JP2559258B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送
物質とを含有する電子写真感光層を設けた電子写真感光
体に関するものである。

「従来の技術」 電子写真感光体に要求される基本的な特性としては、
（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所
において電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によつ
て速やかに電荷を逸散せしめうることなどがあげられ
る。

従来用いられているセレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛などの無機物質は、多くの長所を持つていると同時に
さまざまな欠点を有していることは事実である。例え
ば、現在広く用いられているセレンは前記（１）〜
（３）の条件は十分に満足するが、製造する条件がむず
かしく、製造コストが高くなり、可撓性がなく、ベルト
状に加工することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭
敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点もある。硫化
カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散さ
せて電子写真感光体として用いられているが、平滑性、
硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点がある
ためにそのままでは反復して使用することができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろい
ろの有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用
に供されていくものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールと2,4,7−トリニトロフルオレン−９−オ
ンとからなる電子写真感光体（米国特許3,484,237）、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系色素で
増感したもの（特公昭48−25658）、有機顔料を主成分
とする電子写真感光体（特開昭47−37543）、染料と樹
脂とからなる共晶錯体を主成分とする電子写真感光体
（特開昭47−10735）などである。

これらの有機電子写真感光体は、前記無機電子写真感
光体の機械的特性及び可撓性もある程度まで、改善した
ものの概して光感度が低くまた繰り返し使用に適さず電
子写真感光体としての要求を充分に満足するものではな
かつた。

さて、電子写真感光体の光導電過程は （１） 露光により電荷を発生する過程、 （２） 電荷を輸送する過程、 から成る。

（１）と（２）を同一物質で行う例としてセレン感光
板が挙げられる。一方（１）と（２）を別々の物質で行
う例として無定形セレンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルの組合せが良く知られている。（１）と（２）を別々
の物質で行なう機能分離型電子写真感光体は、材料の選
択範囲を拡げ、それに伴い、電子写真感光体の感度、受
容電位等の電子写真特性が向上し、また電子写真感光体
塗膜作製上好都合な物質を広い範囲から選び得るという
長所を有している。

このような機能分離型電子写真感光体について多くの
提案がなされているが、これらのうち実用化されている
のはごくわずかにすぎず、それとても何らかの欠点のあ
るものを使用せざるを得ないというのが実情である。

しかも、電荷発生物質と電荷輸送物質の組合せについ
ては現在までのところ理論的な取扱いはなされておら
ず、試行錯誤的に種々の組合せについて検討がなされて
いるというのが実情である。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、高感度、耐久性にすぐれた電子写真
感光体を提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、電荷発生物質として、下記一般式〔Ｉ〕で
表わされるジスアゾ化合物の少なくとも１種を含むこと
を特徴とする電子写真感光体である。

一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕において、Cpはカプラー残基を表す。Ar
¹及びAr²は芳香族性を有する２価の有機残基をあらわ
す。

Ｚは、酸素原子、イオウ原子を表わす。

R¹、R²は、水素原子、アルキル基、アリール基を表わ
す。

一般式〔Ｉ〕においてCpはカプラー残基を表わし、以
下に示すカプラー成分より選択されることが好ましい。

一般式〔Ｉ〕の定義の中のCpにおけるＸは、ヒドロキ
シ基とＹとが結合している上記式中のベンゼン環と縮合
して芳香族環または複素環（これらの環は置換または無
置換でもよい。）を形成するのに必要な原子団を表わ
し、 Ｙは水素原子、−CONR¹⁴R¹⁵、−COOR¹⁴、−CONHNR¹⁴R
¹⁵、−CONHN＝CH−R¹⁴または を表わす。

R¹¹はアルキル基、フエニル基またはこれらの置換体
を表わし、 R¹²は水素原子、低級アルキル基、カルバモイル基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、または置換または無置換のアミノ基
を表わし、 R¹³はアルキル基、芳香族環基、複素芳香族環基また
はそれらの置換体を表わし、 R¹⁴及びR¹⁵は水素原子、アルキル基、芳香族環基、複
素芳香族環基またはそれらの置換体を表わす。

Ｂは芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に
含む複素環の２価基を示す、（これらの環は置換または
無置換でもよい）。

一般式〔Ｉ〕で表わされるジスアゾ化合物及びジスア
ゾ化合物のカプラー成分について、さらに詳しく説明す
る。

Ｘはヒドロキシ基とＹとが結合しているベンゼン環と
縮合してナフタレン環、アントラセン環などの芳香族環
またはインドール環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾ
ール環、ジベンゾフラン環などの複素環を形成し得る基
である。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、
置換基としてはハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素
原子、臭素原子等）、低級アルキル基好ましくは炭素数
１〜８の低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基等）があげられ、置換基の数は１個または２個であ
り、置換基が２個の場合にはそれらは同じでも異なつて
いてもよい。

R¹¹としてはアルキル基、好ましくは炭素数１〜12の
アルキル基またはフエニル基がある。

R¹¹が無置換のアルキル基の場合、その具体例として
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソ
アミル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基、tert−ブ
チル基等をあげることができる。

R¹¹が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロ
キシ基、炭素数１〜12のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜12のアルキルアミノ基、炭素数１〜12
のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハロゲ
ン原子、炭素数６〜15のアリール基などがある。その例
として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキシメ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、アルコキシア
ルキル基（例えば、メトキシメチル基、２−メトキシエ
チル基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチル基、
２−エトキシエチル基等）、シアノアルキル基（例え
ば、シアノメチル基、２−シアノエチル基等）、アミノ
アルキル基（例えば、アミノメチル基、２−アミノエチ
ル基、３−アミノプロピル基等）、（アルキルアミノ）
アルキル基（例えば、（メチルアミノ）メチル基、２−
（メチルアミノ）エチル基、（エチルアミノ）メチル基
等）、（ジアルキルアミノ）アルキル基（例、（ジメチ
ルアミノ）メチル基、２−（ジメチルアミノ）エチル基
等）、ハロゲノアルキル基（例えば、フルオルメチル
基、クロロメチル基、ブロモメチル基等）、アラルキル
基（例えば、ベンジル基、フエネチル基等）をあげるこ
とができる。

R¹¹が置換フエニル基の場合、置換基としてはヒドロ
キシ基、炭素数１〜12のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜12のアルキルアミノ基、炭素数１〜12
のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜６のアルキル基、ニトロ基などがあ
る。その例として、ヒドロキシフエニル基、アルコキシ
フエニル基（例えばメトキシフエニル基、エトキシフエ
ニル基等）、シアノフエニル基、アミノフエニル基、
（アルキルアミノ）フエニル基（例えば、（メチルアミ
ノ）フエニル基、（エチルアミノ）フエニル基等）、
（ジアルキルアミノ）フエニル基（例えば、ジメチルア
ミノ）フエニル基等）、ハロゲノフエニル基（例えば、
フルオロフエニル基、クロロフエニル基、ブロモフエニ
ル基等）、アルキルフエニル基（例えば、トリル基、エ
チルフエニル基、クメニル基、キシリル基、メシチル基
等）、ニトロフエニル基、およびこれらの置換基（互い
に同じでも異なつてもよい。）を２個または３個を有す
る置換基（置換基の位置または複数個の置換基相互の位
置関係は任意である）をあげることができる。

R¹²としては水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル
基、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数１〜12の
アルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数
６〜20のアリールオキシ基を有するアリールオキシカル
ボニル基及び置換または無置換のアミノ基が好ましい。

R¹²が置換アミノ基の場合、その具体例としてメチル
アミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、フエニ
ルアミノ基、トリルアミノ基、ベンジルアミノ基、フエ
ネチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジフエニルアミノ基等をあげることができる。

R¹²が低級アルキル基の場合、その具体例としてメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル
基、イソブチル基等があげられる。

R¹²がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例と
してメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソプ
ロポキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
があげられる。

R¹²がアリールオキシカルボニル基の場合、その具体
例として、フエノキシカルボニル基、トルオキシカルボ
ニル基等があげられる。

R¹³及びR¹⁵としては、炭素数１〜20のアルキル基、フ
エニル基、ナフチル基などの芳香族環基、ジベンゾフラ
ニル基、カルボゾリル基、ベンゾカルバゾリル基などの
酸素原子、窒素原子、硫黄原子などを含んだ複素芳香族
環基またはそれらの置換体が好ましい。

R¹³またはR¹⁵が、置換または無置換のアルキル基の場
合、その例はそれぞれ前述のR¹¹における置換または無
置換のアルキル基の具体例と同じ基をあげることができ
る。

R¹³またはR¹⁵が置換フエニル基、置換ナフチル基等の
置換芳香族基、置換ジベンゾフラニル基または置換カル
バゾリル基等のヘテロ原子を含む置換複素芳香族基の場
合、置換基の例としてヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原子、臭素
原子等）、炭素数１〜12のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等）、炭素
数１〜12のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、
イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソアミルオキシ
基、tert−ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基等）、ア
ミノ基、炭素数１〜12のアルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基
等）、炭素数１〜12のジアルキルアミノ基（例えば、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノ基等）、炭素数６〜12のアリールアミノ
基、（例えば、フエニルアミノ基、トリルアミノ基
等）、炭素数６〜15のアリール基を２個有するジアリー
ルアミノ基（例えば、ジフエニルアミノ基等）、カルボ
キシル基、アルカリ金属カルボキシラト基（アルカリ金
属（陽イオン）の例、Na 、Ｋ 、Li 等）、アルカリ
金属スルホナト基（アルカリ金属（陽イオン）の例、Na
、Ｋ 、Li 等）、アルキルカルボニル基（例えば、
アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基
等）、炭素数６〜12のアリール基を有するアリールカル
ボニル基（例えば、ベンゾイル基、トルオイル基、炭素
数１〜12のアリキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エ
チルチオ基等）、または炭素数１〜12のアリールチオ基
（例えば、フエニルチオ基、トリルチオ基等）をあげる
ことができ、置換基の個数は１個ないし３個であり、複
数の置換基が結合している場合にはそれらは互いに同じ
でも異なつてもよく任意の組合せをとつてよく、また置
換基の結合位置は任意である。

R¹⁴としては、水素原子、炭素数１〜20のアルキル
基、フエニル基、ナフチル基などの芳香族環基、ジベン
ゾフラニル基、カルボゾリル基、ベンゾカルバゾリル基
などの酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んだ複素芳香
族環基またはこれらの置換体がある。

R⁴が置換または無置換のアルキル基、芳香族置換基、
複素芳香族環基の場合、前述のR¹³及びR¹⁵における場合
の具体例と同じ基をあけることができる。

またCpが の場合及び、 でＹが−CONR¹⁴R¹⁵、−CONHNR¹⁴R¹⁵または の場合には、R¹⁴、R¹⁵は結合している窒素原子または炭
素原子とともに環を形成することができる。その具体例
としてピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環及び
シクロペンタン環、シクロヘキサン環をあげることがで
きる。

Ａが、 はナフタレン環の３位〜８位の任意の位置に置換するこ
とが可能であるが、８位に置換することが好ましい。

Ｂは芳香族炭化水素の２価基、または窒素原子を環内
に含む複素環の２価基を表わし、これらはいずれもアル
キル基、ハロゲン原子、ニトロ基、またはヒドロキシ基
で置換されていてもよい。芳香族炭化水素の２価基とし
ては、ｏ−フエニレン、ｏ−ナフチレン基、peri−ナフ
チレン基、1,2−アントラキノニレン基、9,10−フエナ
ントリレン基等をあげることができる。また窒素原子を
環内に含む複素環の２価基としては例えば、3,4−ピラ
ゾールジリル基、2,3−ピリジイル基、4,5−ピリミジン
ジイル基、6,7−インダゾールジイル基、5,6−ベンズイ
ミダゾールジイル基、6,7−キノリンジイル基等をあげ
ることができる。

Ar¹、Ar²は芳香族性を有する２価の有機残基を表わ
し、具体例としては以下に示される２価の有機残基及び
その置換体をあげることができる。置換基としては前述
のR¹³及びR¹⁵における置換基の具体例と同じ基をあげる
ことができる。

またAr¹、Ar²は互いに同じでも異なつても良い。

上記式中R¹⁶は一般式〔Ｉ〕のR¹⁵と同じ意味を表わ
す。

R¹、R²がアルキル基、アリール基の場合、その具体例
としては、前述のR¹³の具体例と同じ基をあげる事がで
きる。

Ar¹、Ar²の好ましい基としては、 があげられる。

次に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を第１
表に示す。（一般式〔Ｉ〕の置換基を具体的に示す。） 本発明の新規なジスアゾ化合物は、以下に示す方法に
よつて容易に製造することができる。

一般式〔II〕 一般式〔II〕において、Cp、Ｚ、R¹、R²,Ar¹,Ar²は、
一般式〔Ｉ〕におけるCp、Ｚ、R¹、R² Ar¹,Ar²と同一
の基を表わす。

上記一般式〔II〕で表わされるジアミノ化合物を常法
に従いジアゾ化した後、対応するカプラー（例えばナフ
トールAS系の化合物）とカツプリング反応することによ
り容易に製造することが可能である。

合成例（ジスアゾ化合物No.A−24の合成例） 1,4−ジケト−3,6−ジ（ｐ−アミノ）フエニル、ピロ
ロ〔3,4−Ｃ〕ピロール3.46g（0.01モル）を濃塩酸20ml
及び水60mlから調整した希塩酸に加えて60℃の水浴上で
撹拌した後０℃に冷却し、この溶液に亜硝酸ナトリウム
3.0gを水20mlに溶解した溶液を０℃で約30分間かけて滴
下した。その後同温度で１時間撹拌し、少量の未反応物
を別した後、液に42％硼弗化水素酸20mlを加え析出
した結晶を取した。この結晶を少量の水で洗つた後、
乾燥して、ジアゾニウム塩のかつ色結晶5.0g（収率92
％）を得た。

次にこうして得られたジアゾニウム塩2g（3.68mmol）
及びカプラーとして２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ア
ニリド1.95g（7.39mmol）をN,N−ジメチルホルムアミド
100mlに溶解し、０℃に冷却した。この溶液に10％酢酸
ナトリウム水溶液10mlを０℃で滴下した後、室温で２時
間撹拌した。

次に、生成した沈澱を取し、300mlの水で洗浄後、
アセトン200mlで洗浄し、乾燥してトラキスアゾ化合物
2.96g（収率90％）を得た。

この化合物の分解温度は270℃以上であつた。

元素分析値については以下の通りである。

元素分析値 C₅₄H₃₈N₈O₆として 計算値 C;72.49％ H;4.28％ N;12.52％ 実測値 C;72.18％ H;4.25％ N;12.48％ 本発明の電子写真感光体は前記一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるジスアゾ化合物を少なくとも１種含有する電子写真
感光層を有する。各種の形態の電子写真感光体が知られ
ているが、本発明の電子写真感光体はそのいずれのタイ
プの感光体であつてもよいが通常下に例示したタイプの
電子写真感光体構造をもつ。

（１） 導電性支持体上にジスアゾ化合物を電荷輸送媒
体中に分散させて成る電子写真感光層を設けたもの。

（２） 導電性支持体上にジスアゾ化合物を主成分とす
る電荷発生層を設け、その上に電荷輸送媒体層を設けた
もの。

本発明のジスアゾ化合物は光導電性物質として作用
し、光を吸収すると極めて高い効率で電荷担体を発生
し、発生した電荷担体はジスアゾ化合物を媒体として輸
送することもできるが、電荷輸送化合物を媒体として輸
送させた方が更に効果的である。

タイプ（１）の電子写真感光体を作成するにはジスア
ゾ化合物の微粒子を電荷輸送化合物とバインダーを溶解
した溶液中に分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布
乾燥すればよい。この時の電子写真感光層の厚さは３〜
30μ、好ましくは５〜20μがよい。

タイプ（２）の電子写真感光体を作成するには導電性
支持体上にジスアゾ化合物を真空蒸着するか、アミン等
の溶媒に溶解せしめて塗布するか、あるいはジスアゾ化
合物の微粒子を適当な溶剤もしくは必要があればバイン
ダーを溶解せしめた溶剤中に分散して塗布乾燥した後、
その上に電荷輸送化合物及びバインダーを含む溶液を塗
布乾燥して得られる。この時の電荷発生層となるジスア
ゾ化合物層の厚みは４μ以下、好ましくは0.1μ〜２μ
がよく、電荷輸送媒体層の厚みは３〜30μ、好ましくは
５〜20μがよい。

（１）及び（２）のタイプの感光体で用いられるジス
アゾ化合物はボールミル、サンドミル、振動ミル等の分
散機により粒径５μ以下、好ましくは0.1μ〜２μに粉
砕して用いられる。

タイプ（１）の電子写真感光体において使用されるジ
スアゾ化合物の量は少な過ぎると感度が悪く、多すぎる
と帯電性が悪くなつたり、電子写真感光層の強度が弱く
なつたりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物を占め
る割合はバインダーに対し0.01〜２重量倍、好ましくは
0.05〜１重量倍がよく、電荷輸送化合物の割合はバイン
ダーに対し0.1〜２重量倍、好ましくは0.3〜1.3重量倍
の範囲がよい。

またタイプ（２）の電子写真感光体において電荷発生
層となるジスアゾ化合物含有層を塗布形成する場合、バ
インダー樹脂に対するジスアゾ化合物の使用量は0.1〜5
0重量倍が好ましくそれ以下だと十分な感光性が得られ
ない。電荷輸送媒体中の電荷輸送化合物の割合はバイン
ダーに対し0.01〜10重量倍、好ましくは0.2〜２重量倍
が好ましい。

またタイプ（２）の感光体において特開昭60−196767
号、特開昭60−254045号、特開昭60−262159号各明細書
に記載されているように電荷発生層中に、ヒドラゾン化
合物、オキシム化合物等の電荷輸送化合物を添加するこ
ともできる。

本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダー
と共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用しても
よい。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支
持体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポ
リエステル等のプラスチツクシートまたはプラスチツク
フイルムにアルミニウム、酸化インジウム、SnO₂等の導
電材料を蒸着、もしくは分散塗布したもの、ヨウ化銅の
アセトニトリル溶液を塗布したプラスチツクフイルム、
あるいは塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機塩や
有機四級アンモニウム塩により導電処理した紙等が使用
される。

バインダーとしては、疎水性で、かつ誘電率が高く、
電気絶縁性のフイルム形成性高分子重合体を用いるのが
好ましい。

この様な、高分子重合体としては、例えば次のものを
挙げることができるが、勿論これらに限定されるもので
はない。

ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹
脂、シリコン−アルキツド樹脂、フエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、スチレン−アルキツド樹脂、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物
として用いることができる。

可塑剤としてはビフエニル、塩化ビフエニル、Ｏ−テ
ルフエニル、Ｐ−テルフエニル、ジブチルフタレート、
ジメチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフエ
ノン、塩素化パラフイン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ジラウリルチオジプロピオネート、3,5−ジニトロ
サリチル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。

その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、
シリコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレ
ン、メチルバイオレツト、ローダミンＢ、シアニン染
料、メロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウ
ム染料等が挙げられる。

導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層ま
たはバリヤ層を設けることができる。これらの層に用い
られる材料としては、前記バインダーに用いられる高分
子重合体のほか、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアル
コール、エチルセルロース、カルボキシ−メチルセルロ
ース、特開昭59−84247号に記載の塩化ビニリデン系、
ポリマーラテツクス、特開昭59−114544号に記載のスチ
レン−ブタジエン系ポリマーラテツクスまたは、酸化ア
ルミニウムなどであり、これらの層の厚さは、0.1〜５
μｍが好ましい。

電荷担体を輸送する化合物して一般に電子を輸送する
化合物と正孔を輸送する化合物との二種類に分類される
が、本発明の電子写真感光体には両者とも使用すること
ができる。電子を輸送する化合物としては電子吸引性基
を有する化合物、例えば2,4,7−トリニトロ−９−フル
オレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、９−ジシアノメチレン−2,4,7−トリニトロフルオ
レノン、９−ジシアノメチレン−2,4,5,7−テトラニト
ロフルオレノン、テトラニトロカルバゾールクロラニ
ル、2,3−ジクロル−5,6−ジシアノベンゾキノン、2,4,
7−トリニトロ−9,10−フエナントレンキノン、テトラ
クロロ無水フタール酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン等をあげることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与基を有する
化合物、例えば高分子のものでは、 （１） 特公昭34−10966号公報記載のポリビニルカル
バゾールおよびその誘導体、 （２） 特公昭43−18674号公報、特公昭43−19192号公
報記載のポリビニルペレン、ポリビニルアントラセン、
ポリ−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−５−フエニル−オキサゾール、ポリ−３−ビニル
−Ｎ−エチルカルバゾールなどのビニル重合体、 （３） 特公昭43−19193号公報記載のポリアセナフチ
レン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共重
合体などのような重合体、 （４） 特公昭56−13940号公報などに記載のピレン−
ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂な
どの縮合樹脂、 （５） 特開昭56−90883号及び特開昭56−161550号公
報に記載された各種のトリフエニルメタンポリマー、 また低分子のものでは、 （６） 米国特許第3112197号明細書などに記載されて
いるトリアゾール誘導体、 （７） 米国特許第3189447号明細書などに記載されて
いるオキサジアゾール誘導体、 （８） 特公昭37−16096号公報などに記載されている
イミダゾール誘導体、 （９） 米国特許第3615402号、同第3820989号、同3542
544号、特公昭45−555号、特公昭51−10983号、特開昭5
1−93224号、特開昭55−108667号、特開昭55−156953
号、特開昭56−36656号明細書、公報などに記載のポリ
アリールアルカン誘導体、 （10） 米国特許第3180729号、米国特許第4278746号、
特開昭55−88064号、特開昭55−88065号、特開昭49−10
5537号、特開昭55−51086号、特開昭56−80051号、特開
昭56−88141号、特開昭57−45545号、特開昭54−112637
号、特開昭55−74546号明細書、公報などに記載されて
いるピラゾリン誘導体およびピラゾリン誘導体、 （11） 米国特許第3615404号、特公昭51−10105号、特
開昭54−83435号、特開昭54−110836号、特開昭54−119
925号、特公昭46−3712号、特公昭47−28336号明細書、
公報などに記載されているフエニレンジアミン誘導体、 （12） 米国特許第3567450号、特公昭49−35702号、西
独国特許（DAS）1110518号、米国特許第3180703号、米
国特許第3240597号、米国特許第3658520号、米国特許第
4232103号、米国特許第4175961号、米国特許第4012376
号、特開昭55−144250号、特開昭56−119132号、特公昭
39−27577号、特開昭56−22437号明細書、公報などに記
載されているアリールアミン誘導体、 （13） 米国特許第3526501号明細書記載のアミノ置換
カルコン誘導体、 （14） 米国特許第3542546号明細書などに記載のN,N−
ビカルバジル誘導体、 （15） 米国特許第3257203号明細書などに記載のオキ
サゾール誘導体、 （16） 特開昭56−46234号公報などに記載のスチリル
アントラセン誘導体、 （17） 特開昭54−110837号公報などに記載されている
フルオレノン誘導体、 （18） 米国特許第3717462号、特開昭54−59143号（米
国特許第4150987号に対応）、特開昭55−52063号、特開
昭55−52064号、特開昭55−46760号、特開昭55−85495
号、特開昭57−11350号、特開昭57−148749号、特開昭5
7−104144号明細書、公報などに開示されているヒドラ
ゾン誘導体。

（19） 米国特許第4047948号、米国特許第4047949号、
米国特許第4265990号、米国特許4273846号、米国特許42
99897号、米国特許4306008号明細書などに記載のベンジ
ジン誘導体。

（20） 特開昭58−190953号、特開昭59−95540号、特
開昭59−97148号、特開昭59−195658号、特開昭62−366
74号公報などに記載されているスチルベン誘導体などが
ある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は
（１）〜（20）にあげられた化合物に限定されず、これ
まで公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることがで
きる。

これらの電荷輸送材料は場合により２種類以上を併用
することも可能である。

以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明し
たが、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久
性が優れているというような特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかレー
ザー、ブラウン管を光源とするプリンターの感光体など
の分野に広く応用する事ができる。

本発明のビスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデ
オカメラの撮像管の光導電層として、また公知の信号転
送や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回
路の上の全面に設けられた受光層（光導電層）を有する
固体撮像素子の光導電層として用いることができる。ま
た、A.K.Ghosh,Tom Feng,J.Appl.Phys.,（49（12）,598
2（1978）に記載されている様に、太陽電池の光導電層
としても用いることができる。

また本発明のビスアゾ化合物は、光電気泳動システム
における光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写
真現像剤における着色粒子としても用いることができ
る。

また本発明の、前記一般式〔Ｉ〕で表わされる電荷発
生物質を用いて、特公昭37−17162号、特開昭55−19063
号、特開昭55−161250号、特開昭57−147656号に開示さ
れているようにフエノール樹脂などのアルカリ可溶性樹
脂液中に分散し、アルミニウムなどの導電性支持体上に
塗布、乾燥後、画像露光、トナー現像、アルカリ水溶液
によるエツチングにより、高解像力、高耐久性、高感度
の印刷版が得られる他、プリント回路を作成することも
できる。

（実施例） 次に本発明の実施例により具体的に説明するが、これ
により本発明が実施例に限定されるものではない。なお
実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例 １ ジスアゾ顔料の具体例として記載した化合物No.A−１
を１部と4,4′−ビス（ジエチルアミノ）−2,2′−ジメ
チルトリフエニルメタン５部とビスフエノールＡのポリ
カーボネート５部とをジクロロメタン95部に加え、これ
をボールミル中で粉砕、混合して調液し、この塗布液を
ワイヤーラウンドロツドを用いて導電性透明支持体（10
0μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムの表面に
酸化インジウムの蒸着膜を設けたもの。表面抵抗10
³Ω）上に塗布、乾燥して、厚さ約８μｍの単層型電子
写真感光層を有する電子写真感光体を調製した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置
（川口電機（株）製SP−428型）を用いて＋5KVのコロナ
放電により＋400Vに帯電させ、ついで色温度2854゜Kの
タングステンランプによつてその表面が4luxになる様に
して光を照射し、その表面電位が初期表面電位の半分に
減衰するのに要する時間を求め、半減露光量E₅₀（lex.s
ec）を測定したところ6.2lux.secであつた。

実施例 ２〜12 実施例１において、ジスアゾ化合物No.A−１の代り
に、第２表に示すジスアゾ化合物を用いる他は実施例１
と同様にして、単層構成の電子写真感光体を作製し、実
施例１と同様にして正常電による半減露光量E₅₀を測定
した。得られた結果を第２表に示すが、いずれも感度が
高かつた。

実施例 13 ジスアゾ化合物No.A−１ ５部とポリエステル樹脂
（商品名 バイロン200、東洋紡績（株）製）５部をテ
トラヒドロフラン50部に溶かした液と共にボールミル
で、20時間分散した後、ワイヤーラウンドロツドを用い
て、導電性支持体（75μｍのポリエチレンテレフタレー
トフイルムの表面にアルミニウムの蒸着膜を設けたも
の。表面電気抵抗４×10²Ω）上に塗布、乾燥して、厚
さ0.5μｍの電荷発生層を作製した。

次に電荷発生層の上にｐ−（ジフエニルアミノ）ベン
ズアルデヒドＮ′−メチル−Ｎ′−フエニルヒドラゾン 3.6部とビスフエノールＡのポリカーボネート４部と
をジクロロメタン13.3部1,2−ジクロロエタン26.6部に
溶解した溶液をワイヤーラウンドロツドを用いて塗布乾
燥し、厚さ17μｍの電荷輸送層を形成させて２層からな
る電子写真感光層を有する電子写真感光体を作成した。

この感光体を−6KVのコロナ放電により帯電せしめた
時の初期表面電位V₀、次いでタングステンランプの光を
感光体表面における照度を30luxになるようにして光を
照射し、その表面電位が初期表面電位V₀の半分に減衰す
るのに要する露光量E₅₀及び60lux・secの露光量で露光
した時の表面電位（残留電位）V_Rをそれぞれ測定した。

また同様の測定を3000回繰り返して行なつた。結果は
第３表に示すが、感度が高く繰り返しによる劣化も少く
優れたものであつた。

実施例 14〜28 実施例13において用いたジスアゾ化合物の代りに、第
４表に示すジスアゾ化合物を用いる他は実施例13と同様
にして二層構成の電子写真感光体を作成し、実施例13と
同様にして半減露光量E₅₀を測定した。その結果を第４
表に示すが、いずれも感度が高かつた。

実施例 29 化合物No.A−１で表わされるジスアゾ化合物５部と実
施例13で用いたヒドラゾン化合物40部とベンジルメタク
リレートとメタアクリル酸のコポリマー（〔η〕30℃メ
チルエチルケトン＝0.12、メタアクリル酸含有32.9％）
100部とをジクロロメタン660部に添加し、超音波分散さ
せた。

この分散液を砂目立てした厚さ0.25mmのアルミニウム
版上に塗布、乾燥し乾燥膜厚6mmの電子写真感光層を有
する電子写真感光性印刷材料を調製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋6KV）することによ
り、感光層の表面電位を約＋600Vに帯電させた後、色温
度2854゜Kのタングステン光を試料面に照度2.0luxで露
光した所、半減露光量は6.1lux・secであつた。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を約＋400Vに帯電
させた後、ポジ画像の透過原稿と密着させて画像露光し
た。これをIsoper H（エツソスタンダード社、石油系溶
剤）1000部中に微粒子状に分散さたポリメチルメタアク
リレート（トナー）５部及び大豆油レシチン0.01部を添
加することによつて作製したトナーを含む液体現像液中
に浸漬し、鮮明なポジのトナー画像を得ることができ
た。

更に100℃で30秒間加熱してトナー画像を定着した。
この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物70部をグリ
セリン140部、エチレングリコール550部、およびエタノ
ール150部に溶解した液に約１分間浸漬し、水流で軽く
ブラツシングしながら洗うことにより、トナーの付着し
てない部分の電子写真感光層を除去し、刷版が得られ
た。

また液体現像液の代わりに、得られた静電潜像を、ゼ
ロツクス3500用トナー（富士ゼロツクス（株）製）を用
いて磁気ブラシ現像した後80℃で30秒間加熱、定着し
た。次にアルカリ溶液でトナー付着していない部分の感
光層を除去することによつても、刷版が得られた。

このようにして作製した刷版をハマダスター600CDオ
フセツト印刷機を用いて常法により印刷した所地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができ
た。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けた電子写真
   感光体において、下記一般式〔Ｉ〕で表わされるジスア
   ゾ化合物を電荷発生物質として含む事を特徴とする電子
   写真感光体。 一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕において、Cpはカプラー残基を表す。Ar¹
   及びAr²は芳香族性を有する２価の有機残基をあらわ
   す。 Ｚは、酸素原子、イオウ原子を表わす。 R¹、R²は、水素原子、アルキル基、アリール基を表わ
   す。