JPH0820741B2 - 光導電性組成物及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なジスアゾ化合物を含有する事を特徴
とする光導電性組成物、およびこのジスアゾ化合物を含
有する電子写真感光層を有することを特徴とする電子写
真感光体に関するものである。

（従来の技術） 従来、電子写真感光体に用いられる光導電性組成物と
しては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルフ
アスシリコンなどの無機物質がよく知られている。

これらの無機感光体は、良好なる電子写真特性即ち、
極めて良好な光導電性と暗所での電荷受容性及び絶縁性
を備えているという長所を持つ。しかしその反面、様々
な欠点がある。例えば、セレン感光体は製造コストが高
く、可撓性がなく、熱や機械的衝撃に弱いなどの欠点を
持つ。硫化カドミウム感光体は、材料にカドミウムとい
う有毒物質を用いているため公害性に問題がある。酸化
亜鉛は、長期間繰り返した場合、画像の安定性に難点が
ある。さらにアモルフアスシリコン感光体は、製造コス
トが極めて高く、感光体表面の劣化を防止するために特
殊な表面処理を要する等の欠点を持つ。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろい
ろの有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用
に供されているものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールと2,4,7−トリニトロフルオレン−９−オ
ンとからなる電子写真感光体（米国特許3,484,237）、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系色素で
増感したもの（特公昭48−25658）、染料と樹脂とから
なる共晶錯体を主成分とする電子写真感光体（特開昭47
−10735）などである。

またペリレン顔料（米国特許第3,371,884号等）、フ
タロシアニン顔料（米国特許第3,397,086号、第4,666,8
02号等）、アズレニウム塩系顔料（特開昭59−53850、6
1−212542等）、スクアリウム塩系顔料（米国特許第4,3
96,610号、第4,644,082号等）、多環キノン系顔料（特
開昭59−184348、62−28738等）等の有機顔料や次に示
すようなアゾ顔料を主成分とする電子写真感光体も最近
活発に研究が行われ、数多くの提案がなされている。

（ビスアゾ系顔料） 特開昭47−37543、特公昭60−5941、特公昭60−45,66
4、特開昭56−116039、特開昭58−123,541、特開昭61−
260250、特開昭61−228453、特開昭61−275849、特開昭
61−275850、 （トリスアゾ系顔料） 米国特許第4436800号、同第4439506号、特開昭53−13
2347、特開昭55−69148、特開昭57−195767、特開昭57
−200045、特開昭57−204556、特開昭58−31340、特開
昭58−31341、特開昭58−154560、特開昭58−160358、
特開昭58−160359、特開昭59−127044、特開昭59−1963
66、特開昭59−204046、特開昭59−204841、特開昭59−
218454、特開昭60−111249、特開昭60−111250、特開昭
61−11754、特開昭61−22346、特開昭61−35451、特開
昭61−67865、特開昭61−121059、特開昭61−163969、
特開昭61−179746、特開昭61−230157、特開昭61−2518
62、特開昭61−251865、特開昭61−269164、特開昭62−
21157、特開昭62−78563、特開昭62−115452 （テトラキスアゾ系顔料） 米国特許第4447513号、特開昭60−108857、特開昭60
−108858、特開昭60−111247、特開昭60−111248、特開
昭60−118843、特開昭60−176046、特開昭61−103157、
特開昭61−117559、特開昭61−182051、特開昭61−1944
47、特開昭61−196253、特開昭61−212848、特開昭61−
240246、特開昭61−273548、特開昭61−284769、特開昭
62−18565、特開昭62−18566、特開昭62−19875 （発明が解決しようとする問題点） これらの有機電子写真感光体は、前記無機電子写真感
光体の機械的特性及び可撓性もある程度まで、改善した
ものの概して光感度が低くまた多数回の繰り返し使用に
適さない場合があり電子写真感光体としての要求を必ず
しも充分に満足するものではなかつた。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する新規な電
子写真感光体を提供することである。また本発明の他の
目的は、繰り返し使用しても光感度の低下の少い新規な
電子写真感光体を提供することである。更にまた他の目
的は、各種の光導電体にも適用できる新規な光導電性組
成物を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、下記一般式〔１〕で表わされる、新規なジ
スアゾ化合物（ジスアゾ顔料）を含有する事を特徴とす
る光導電性組成物、およびそのジスアゾ化合物を含有す
る電子写真感光層を有することを特徴とする電子写真感
光体に関するものである。

（１）本発明は、下記の一般式〔１〕で表わされるジス
アゾ化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
る光導電性組成物である。

一般式〔１〕においてＸは を表わす。

ただしR²は水素原子、炭素１〜６のアルキル基、アリ
ール基またはこれらの置換体を表す。

Ar¹、Ar²、Ar⁵、Ar⁶はアリール基またはこれの置換体
を表し、Ar³、Ar⁴はアリーレン基またはこれの置換体を
表す。

R¹は、水素原子または、SO₃Naを表す。

（２）本発明は、導電性支持体上に、電荷担体輸送化合
物及び電荷担体発生化合物を含有した層より成るか、又
は電荷担体輸送化合物含有層及び電荷担体発生化合物含
有層より成る電子写真感光体において、電荷担体発生化
合物として前記の一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化
合物を含有することを特徴とする電子写真感光体であ
る。

一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化合物についてさ
らに詳しく説明する。

Ｘとしては がある。

R²としては水素原子、アルキル基、好ましくは炭素数
１〜６のアルキル基またはアリール基がある。

R²が無置換アルキル基の場合、その具体例としてメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピ
ル基、イソブチル基、イソヘキシル基、ネオペンチル
基、tert−ブチル基等をあげることができる。

R²が置換アルキル基の場合、置換基としては、ヒドロ
キシ基、炭素数１〜18のアルコキシ基、シアノ基、炭素
数１〜18のアルキルアミノ基、炭素数１〜18のアルキル
基を２個有するジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、炭
素数６〜15のアリール基などがある。その例として、ヒ
ドロキシアルキル基（例えばヒドロキシメチル基、２−
ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−
ヒドロキシプロピル基等）、アルコキシアルキル基（例
えば、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、３−
メトキシプロピル基、エトキシメチル基、２−エトキシ
エチル基等）、シアノアルキル基（例えばシアノメチル
基、２−シアノエチル基等）、（アルキルアミノ）アル
キル基（例えば、（メチルアミノ）メチル基、２−（メ
チルアミノ）エチル基、（エチルアミノ）メチル基
等）、（ジアルキルアミノ）アルキル基（例えば、（ジ
メチルアミノ）メチル基、２−（ジメチルアミノ）エチ
ル基等）、ハロゲノアルキル基（例えば、フルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ブロモメチル基等）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フエネチル基等）をあげる
ことができる。

R²が無置換アリール基の場合、その具体例としてフエ
ニル基、ナフチル基、フエノキシ基、ナフトキシ基、フ
エノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等をあ
げることができる。

R²が置換アリール基の場合、置換基としては前述のR²
における置換アルキル基の置換基と同じ基をあげること
ができ、置換基の個数は１個ないし３個であり、複数の
置換基が結合している場合にはそれらは互いに同じでも
異なつてもよく任意の組合せをとつてよく、また置換基
の結合位置は任意である。

Ar¹、Ar²、Ar⁵、Ar⁶としては例えば、フエニル、ナフ
チル、アントリル、ビフエニル、ターフエニル等のよう
なアリール基をあげることができる。Ar¹、Ar²、Ar⁵、A
r⁶は置換基を有しても良く、その置換基としては、ヒド
ロキシル基、炭素数１〜18のアルコキシ基、シアノ基、
炭素数１〜18のアルキルアミノ基、炭素数１〜18のアル
キル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、炭素数６〜15のアリール基、炭素数18ま
でのアシル基等をあげることができる。

Ar³、Ar⁴としては、例えばフエニレン、ナフタレン、
アントリレン、ビフエニレン、ターフエニレン等のよう
な、アリーレン基をあげることができる。Ar³、Ar⁴は置
換基を有しても良く、その置換基としては、ヒドロキシ
ル基、炭素数１〜18のアルコキシ基、シアノ基、炭素数
１〜18のアルキルアミノ基、炭素数１〜18のアルキル基
を２個有するジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、炭素数６〜15のアリール基、炭素数18までのアシ
ル基等をあげることができる。

本発明の一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化合物の
中で、光感度の高い光導電性組成物を与えることができ
ること、あるいは光感度の高い電子写真層を与えること
ができること、あるいは製造原料化合物を容易に入手し
て低コストでジスアゾ化合物を製造することができるこ
とから下記一般式〔２〕で表わされるジスアゾ化合物が
好ましい。

式中、Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴、Ar⁵、Ar⁶については、一
般式〔１〕と同じ意味を表し、また、Ｘ′は−Ｏ−、−
Ｓ−、−NH−を表すが、なかでもR¹が水素である化合物
が好ましい。

本発明のジスアゾ化合物について更に、詳しく説明す
るが、本発明はこれによつて限定されるものではない。
例えば、ジスアゾ化合物の具体例は、第１表に一般式
〔２〕の基を具体的に示した化合物（１）〜（16）で示
される。

本発明の新規なジスアゾ化合物は公知の方法によつて
容易に合成することができる。例えば前記一般式〔２〕
のR¹が水素原子であるジスアゾ化合物は、以下の方法に
よつて合成することができる。

一般式〔３〕のR³がニトロ基である化合物を適当な条
件下、例えば鉄粉と希塩酸あるいは塩化第一スズと塩酸
で還元して、R³が−NH₂基である化合物とする。

次にこれをジスアゾ化した後、2,3−ジヒドロキシナ
フタレンとカツプリング反応させることにより、容易に
製造することができる。

式中ＸはO,SまたはNHを示す。

また、一般式〔３〕のR³がニトロ基である化合物は、
Ｘが酸素原子の場合、ベンゾインとｐ−ニトロ安息香酸
クロリドとを縮合させた後、酢酸中、酢酸アンモニウム
で環化させ容易に合成することができる。Ｘが硫黄原子
の場合は、J.Heinze and H.Baumgrtel,Chem.Ber.,10
3,572（1970）に記載の方法を、窒素原子の場合には、
G.M.Badger,“The Chemistry of Heterocylic Compound
s",Academic Press（New York and London）（1961）19
0頁に記載されている方法を応用すればよい。

次に代表例として、化合物NO.（１）に示される化合
物について、その合成例を示す。

合成例−１ ベンゾイン42.4g（0.20mol）をピリジン17.4g（0.22m
ol）、ｐ−ニトロベンゾイルクロリド37.1g（0.20mol）
と混合し、室温で1.5時間反応させた後、水より晶析さ
せ、得られた粗結晶をエタノールにて再結晶し、ベンゾ
インのｏ−ニトロ安息香酸エステル46.6g（収率64.5
％）を得た。

次に、このエステル36.1g（0.10mol）を酢酸500ml、
酢酸アンモニウム62g（0.80mol）と混合し、１時間加熱
還流し、水により晶析させた後エタノール−アセトン、
1:2の混合溶媒で再結晶し、２−（ｐ−ニトロフエニ
ル）−4,5ジフエニルオキサゾール19.6g（収率57％）を
得た。

続いて、このオキサゾール13.7g（0.04mol）を、N,N
−ジメチルホルムアミド250ml、鉄粉10.1gと混合し、こ
の混合液に濃塩酸6mlと水16mlを加え、100℃１時間反応
させた。そこへ、飽和炭酸ナトリウム水溶液を加えて中
和し、熱時濾過をした。濾液を2lの氷水へ注ぎ、沈澱を
濾取した後水−メタノール−エタノール、1:15:20の混
合溶媒より再結晶を行ない精製したところ8.04g（収率6
4％）のアミノ化合物が得られた。

次に、このアミノ化合物0.9360g（0.003mol）を濃塩
酸5ml及び水5mlから調製した希塩酸に加えて60℃の水浴
上で約30分間よく攪拌した。次にこの混合物を０℃に冷
却し、それに亜硝酸ナトリウム0.2277g（0.0033mol）を
水3mlに溶解した溶液を０℃で約５分間かけて滴下し
た。その後０℃で１時間攪拌し、少量の未反応物を濾別
した後、濾液を別の反応容器に調製した2,3−ジヒドロ
キシナフタレン0.2400g（0.0015mol）とピリジン20mlの
混合物中へ氷冷下攪拌しながら滴下した。室温で７時間
攪拌した後、反応混合物を水500mlに注ぎ、析出してく
る結晶を濾取水洗し、ついでアセトンにてくり返し洗浄
した。0.4757gの化合物（１）が黒色の粉末として得ら
れた。収率2,3−ジヒドロキシナフタレンに対して39
％。

分解温度 280〜283℃ 元素分析 C₅₂H₃₄O₄N₆として、 計算値 C 77.41％、H 4.25％、N 10.42％ 実測値 C 77.11％、H 4.34％、N 10.16％ IR吸収スペクトル（KBr錠剤法） Vc＝ｏ 1610cm^-1 本発明の電子写真感光体は前記一般式〔１〕で表わさ
れるジスアゾ化合物を１種又は２種以上含有する電子写
真感光層を有する。各種の形態の電子写真感光体が知ら
れているが、本発明の電子写真感光体はそのいずれのタ
イプの感光体であつてもよいが通常下に例示したタイプ
の電子写真感光体構造をもつ。

（Ｉ）導電性支持体上にジスアゾ化合物をバインダーあ
るいは電荷担体輸送媒体中に分散させて成る電子写真感
光層を設けたもの。

（II）導電性支持体上にジスアゾ化合物を主成分とする
電荷担体発生層を設け、その上に電荷担体輸送媒体層を
設けたもの。

本発明のジスアゾ化合物は光を吸収すると極めて高い
効率で電荷担体を発生する作用を持つ。発生した電荷担
体は、電荷担体輸送化合物によつて輸送される。

タイプ（Ｉ）の電子写真感光体を作成するにはアゾ化
合物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担体輸送化
合物とバインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、これ
を導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。この時の電子
写真感光層の厚さは３〜30μ、好ましくは５〜20μがよ
い。

タイプ（II）の電子写真感光体を作成するには導電性
支持体上にジスアゾ化合物を真空蒸着するか、アミン等
の溶媒に溶解せしめて塗布するか、あるいはジスアゾ化
合物の微粒子を適当な溶剤もしくは必要があればバイン
ダーを溶解せしめた溶剤中に分散して塗布乾燥した後、
その上に電荷担体輸送化合物及びバインダーを含む溶液
を塗布乾燥して得られる。この時の電荷担体発生層とな
るビスアゾ化合物層の厚みは４μ〜0.1μ、好ましくは
２μ〜0.3μがよく、電荷担体輸送媒体層の厚みは３〜3
0μ、好ましくは５〜20μがよい。

（Ｉ）及び（II）のタイプの感光体で用いられるアゾ
化合物はボールミル、サンドミル、振動ミル等の分散機
により粒径５μ〜0.1μ、好ましくは２μ〜0.3μに粉砕
して用いられる。

タイプ（Ｉ）の電子写真感光体において使用されるジ
スアゾ化合物の量は少な過ぎると感度が悪く、多すぎる
と帯電性が悪くなつたり、電子写真感光層の強度が弱く
なつたりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占め
る割合はバインダーに対し0.01〜２重量倍、好ましくは
0.05〜１重量倍がよく、必要に応じて添加する電荷担体
輸送化合物の割合はバインダーに対し0.1〜２重量倍、
好ましくは0.3〜1.3重量倍の範囲がよい。またそれ自身
バインダーとして使用できる電荷担体輸送化合物の場合
には、ジスアゾ化合物の添加量はバインダーに対し0.01
〜0.5重量倍使用するのが好ましい。

またタイプ（II）の電子写真感光体において電荷担体
発生層となるジスアゾ化合物含有層を塗布形成する場
合、バインダー樹脂に対するジスアゾ化合物の使用量は
0.1重量倍以上が好ましくそれ以下だと十分な感光性が
得られない。電荷担体輸送媒体中の電荷担体輸送化合物
の割合はバインダーに対し0.2〜２重量倍、好ましく0.3
〜1.3重量倍が好ましい。それ自身バインダーとして使
用できる高分子電荷担体輸送化合物を使用する場合は、
他のバインダーは無くとも使用できる。

本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダー
と共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用しても
よい。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支
持体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポ
リエステル等のプラスチツクシートまたはプラスチツク
フイルムにアルミニウム、酸化インジウム、SnO₂等の導
電材料を蒸着、もしくは分散塗布したもの、ヨウ化銅の
アセトニトリル溶液を塗布したプラスチツクフイルム、
あるいは塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機塩や
有機四級アンモニウム塩により導電処理した紙等が使用
される。

バインダーとしては疎水性で、かつ誘電率が高く、電
気絶縁性のフイルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。この様な高分子重合体としては例えば次のもの
を挙げることができるが勿論これらに限定されるもので
はない。

ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹
脂、シリコン−アルキツド樹脂、フエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、スチレン−アルキツド樹脂、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物
として用いることができる。

可塑剤としてはビフエニル、塩化ビフエニル、ｏ−テ
ルフエニル、ｐ−テルフエニル、ジブチルフタレート、
ジメチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフエ
ノン、塩素化パラフイン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ジラウリルチオジプロピオネート、3,5−ジニトロ
サリチル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。

その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、
シリコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレ
ン、メチルバイオレツト、ローダミンＢ、シアニン染
料、メロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウ
ム染料等が挙げられる。

電荷担体を輸送する化合物として一般に電子を輸送す
る化合物と正孔を輸送する化合物との二種類に分類され
るが、本発明の電子写真感光体には両者とも使用するこ
とができる。電子を輸送する化合物としては電子吸引性
基を有する化合物、例えば2,4,7−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、９−ジシアノメチレン−2,4,7−トリニトロフルオ
レノン、９−ジシアノメチレン−2,4,5,7−テトラニト
ロフルオレノン、テトラニトロカルバゾールクロラニ
ル、2,3−ジクロル−5,6−ジシアノベンゾキノン、2,4,
7−トリニトロ−9,10−フエナントレンキノン、テトラ
クロロ無水フタール酸、テトラシアノエチレン、テオラ
シアノキノジメタン等をあげることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与基を有する
化合物、例えば高分子のものでは、 （１）特公昭34−10966号公報記載のポリビニルカルバ
ゾールおよびその誘導体、 （２）特公昭43−18674号公報、特公昭43−19192号公報
記載のポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リ−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−５−フエニル−オキサゾール、ポリ−３−ビニル
−Ｎ−エチルカルバゾールなどのビニル重合体、 （３）特公昭43−19193号公報記載のポリアセナフチレ
ン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共重合
などのような重合体、 （４）特公昭56−13940号公報などに記載のピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂など
の縮合樹脂、 （５）特開昭56−90883号及び特開昭56−161550号公報
に記載された各種のトリフエニルメタンポリマー、 また低分子のものでは、 （６）米国特許第3112197号明細書などに記載されてい
るトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第3189447号明細書などに記載されてい
るオキサジアゾール誘導体、 （８）特公昭37−16096号公報などに記載されているイ
ミダゾール誘導体、 （９）米国特許第3615402号、同第3820989号、同354254
4号、特公昭45−555号、特公昭51−10983号、特開昭51
−93224号、特開昭55−108667号、特開昭55−156953
号、特開昭56−36656号明細書、公報などに記載のポリ
アリールアルカン誘導体、 （10）米国特許第3180729号、米国特許第4278746号、特
開昭55−88064号、特開昭55−88065号、特開昭49−1055
37号、特開昭55−51086号、特開昭56−80051号、特開昭
56−88141号、特開昭57−45545号、特開昭54−112637
号、特開昭55−74546号明細書、公報などに記載されて
いるピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、 （11）米国特許第3615404号、特公昭51−10105号、特開
昭54−83435号、特開昭54−110836号、特開昭54−11992
5号、特公昭46−3712号、特公昭47−28336号明細書、公
報などに記載されているフエニレンジアミン誘導体、 （12）米国特許第3567450号、特公昭49−35702号、西独
国特許（DAS）1110518号、米国特許第3180703号、米国
特許第3240597号、米国特許第3658520号、米国特許第42
32103号、米国特許第4175961号、米国特許第4012376
号、特開昭55−144250号、特開昭56−119132号、特公昭
39−27577号、特開昭56−22437号明細書、公報などに記
載されているアリールアミン誘導体、 （13）米国特許第3526501号明細書記載のアミノ置換カ
ルコン誘導体、 （14）米国特許第3542546号明細書などに記載のN,N−ビ
カルバジル誘導体、 （15）米国特許第3257203号明細書などに記載のオキサ
ゾール誘導体、 （16）特開昭56−46234号公報などに記載のスチリルア
ントラセン誘導体、 （17）特開昭54−110837号公報などに記載されているフ
ルオレノン誘導体、 （18）米国特許第3717462号、特開昭54−59143号（米国
特許第4150987号に対応）、特開昭55−52063号、特開昭
55−52064号、特開昭55−46760号、特開昭55−85495
号、特開昭57−11350号、特開昭57−148749号、特開昭5
7−104144号公報、などに開示されているヒドラゾン誘
導体。

（19）米国特許第4047948号、米国特許第4047949号、米
国特許第4265990号、米国特許4273846号、米国特許4299
897号、米国特許4306008号明細書などに記載のベンジジ
ン誘導体。

（20）特開昭58−190953号、特開昭59−95540号、特開
昭59−97148号、特開昭59−195658号、特開昭62−36674
号公報などに記載されているスチルベン誘導体などがあ
る。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は
（１）〜（20）にあげられた化合物に限定されず、これ
まで公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることがで
きる。

これらの電荷輸送材料は場合により２種類以上を併用
することも可能である。

なお、以上のようにして得られた感光体には、導電性
支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層またはバリ
ヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる材
料としては、前記バインダーに用いられる高分子重合体
のほか、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、特願
昭57−194199号明細書に記載の塩化ビニリデン系ポリマ
ーラテツクス、特願昭57−225302号明細書に記載のスチ
レン−ブタジエン系ポリマーラテツクスまたは酸化アル
ミニウムなどであり、これらの層の厚さは１μｍ以下が
好ましい。

以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明し
たが、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久
性が優れているというような特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかレー
ザー、ブラウン管を光源とするプリンターの感光体など
の分野に広く応用する事ができる。

本発明のジスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデ
オカメラの撮像管の光導電層として、また公知の信号転
送や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回
路の上の全面に設けられた受光層（光導電層）を有する
固体撮像素子の光導電層として用いることができる。ま
た、A.K.Chosh,Tom Feng,J.Appl.Phys.,49（12）,5982
（1978）に記載されている様に、太陽電池の光導電層と
しても用いることができる。

また本発明のジスアゾ化合物は、光電気泳動システム
における光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写
真現像剤における着色粒子としても用いることができ
る。

また本発明のジスアゾ化合物を、特公昭37−17162
号、特開昭55−19063号、特開昭55−161250号、特開昭5
7−147656号各公報に開示されているように、オキサジ
アゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体などの前述の電荷担
体輸送化合物とともにフエノール樹脂などのアルカリ可
溶性樹脂液中に分散し、アルミニウムなどの導電性支持
体上に塗布、乾燥後、画像露光、トナー現像、アルカリ
水溶液によるエツチングにより、高解像力、高耐久性、
高感度の印刷版が得られる他、プリント回路を作成する
こともできる。

（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
により本発明が実施例に限定されるものではない。なお
実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例1. 合成例で合成した化合物No.（１）のジスアゾ化合物
５部とポリエステル樹脂（商品名 バイロン200,東洋紡
績（株）製）５部をクロロベンゼン60部に溶かした液と
共にペイントシエーカーで、１時間分散した後、ワイヤ
ーラウンドロツドを用いて、導電性支持体（75μｍのポ
リエチレンテレフタレートフイルムの表面にアルミニウ
ムの蒸着膜を設けたもの。表面電気抵抗４×10²Ω）上
に塗布、乾燥して、厚さ0.5μｍの電荷発生層を作製し
た。

次に電荷発生層の上にｐ−（ジフエニルアミノ）ベン
ズアルデヒドＮ′−メチル−Ｎ′−フエニルヒドラゾン 3,6部とビスフエノールＡのポリカーボネート４部とを
ジクロロメタン13.3部1,2−ジクロロエタン26.6部に溶
解した溶液をワイヤーラウンドロツドを用いて塗布乾燥
し、厚さ11μｍの電荷輸送層を形成させて２層からなる
電子写真感光層を有する電子写真感光体を作成した。

電子写真感光体について静電複写紙試験装置（川口電
機（株）製SP−428型）を用いて、−6kVのコロナ放電に
より負に帯電せしめた時の初期表面電位V₀を測定し、次
いでタングステンランプの光を感光体表面における照度
を30luxになるようにして光を照射し、その表面電位が
初期表面電位V₀の半分に減衰するのに要する露光量E₅₀
（lux・sec）を測定した。

また、同様の操作を3000回繰り返して行なつた。それ
らの結果を第２表に示す。

以上により、本発明の感光体は、高感度かつすぐれた
耐久性を持つことがわかる。

比較例1. 電荷発生物質として、下記ジスアゾ化合物を用い、実
施例１と同様にして比較用電子写真感光体を作成し、初
期表面電位V₀及び、半減露光量E₅₀を測定した。

その結果V₀＝−710V、E₅₀＝42.9lux・secであつた。

実施例１と比較例１から明らかなように、本発明の電
子写真感光体は、比較用電子写真感光体に比べ高感度で
ある。

実施例2. 実施例１で用いたジスアゾ顔料のかわりに例示化合物
No.（15）のジスアゾ顔料を用い、実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作製し、V₀及びE₅₀を測定した。そ
の結果V₀は−630V、E₅₀は10.1ux・secであつた。

実施例3. 合成例で合成した化合物No.（１）のジスアゾ化合物
５部と実施例１で用いたヒドラゾン化合物40部とベンジ
ルメタクリレートとメタアクリル酸のコポリマー
（〔η〕30℃メチルエチルケトン＝0.12、メタアクリル
酸含有32.9％）100部とをジクロロメタン660部に添加
し、超音波分散させた。

この分散液を砂目立てした厚さ0.25mmのアルミニウム
版上に塗布、乾燥し乾燥膜厚6mmの電子写真感光層を有
する電子写真感光性印刷版材料を調製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋6kV）することによ
り、感光層の表面電位を約＋600Vに帯電させた後、色温
度2854°Ｋのタングステン光を試料面に照度2.0luxで露
光した所、半減露光量は5.0lux・secであつた。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を約＋400Vに帯電
させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光し
た。これをIsoperH（エツソスタンダード社、石油系溶
剤）1000部中に微粒子状に分散されたポリメチルメタア
クリレート（トナー）５部及び大豆油レシチン0.01部を
添加することによつて作製したトナーを含む液体現像液
中に浸漬し、鮮明なポジにトナー画像を得ることができ
た。

更に100℃で30秒間加熱してトナー画像を定着した。
この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物70部をグリ
セリン140部、エチレングリコール550部、およびエタノ
ール150部に溶解した液に約１分間浸漬し、水流で軽く
ブラツシングしながら洗うことにより、トナーの付着し
てない部分の電子写真感光層を除去し刷版を得た。

また液体現像液の代わりに、得られた静電潜像を、ゼ
ロツクス3500用トナー（富士ゼロツクス（株）製）を用
いて磁気ブラシ現像した後80℃で30秒間加熱、定着し
た。次にアルカリ溶液でトナー付着してない部分の感光
層を除去することによつても、刷版が得られた。

このようにして作製した刷版をハマダスター600CDオ
フセツト印刷機を用いて常法により印刷した所地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化
   合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする光導
   電性組成物。 一般式〔１〕においてＸは を表わす。 ただし、R²は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ア
   リール基またはこれらの置換体を表す。 Ar¹、Ar²、Ar⁵、Ar⁶はアリール基またはこれの置換体を
   表し、Ar³、Ar⁴はアリーレン基またはこれの置換体を表
   す。 R¹は、水素原子またはSO₃Naを表す。
2. 【請求項２】導電性支持体上に、電荷担体輸送化合物及
   び電荷担体発生化合物を含有した層より成るか、又は電
   荷担体輸送化合物含有層及び電荷担体発生化合物含有層
   よりなる電子写真感光体において、電荷担体発生化合物
   として下記の一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化合物
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔１〕においてＸは を表わす。 ただし、R²は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ア
   リール基またはこれらの置換体を表す。 Ar¹、Ar²、Ar⁵、Ar⁶はアリール基又はこれの置換体を表
   し、Ar³、Ar⁴はアリーレン基又はこれの置換体を表す。 R¹は、水素原子または‐SO₃Naを表す。