JPH01129259A - 光導電性組成物及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なジスアゾ化合物を含有する事を特徴と
する光４電性組成物、およびこのジスアゾ化合物を含有
する電子写真感光層を有することを特徴とする電子写真
感光体に関するものである。

（従来の技術） 従来、電子写真感光体に用いられる光導電性組成物とし
ては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファ
スシリコンなどの無機物質がよく知られている。

これらの無機感光体は、良好なる電子写真特性即ち、極
めて良好な光導電性と暗所での電荷受容性及び′４ｔＡ
Ｉ！性を備えているという長所を持つ。しかしその反面
、様々な欠点がある。例えば、セレン感光体は製造コス
トが高く、可撓性がなく、熱や機械的衝撃に弱いなどの
欠点を持つ。硫化カドミウム感光体は、材料にカドミウ
ムという有毒物質を用いているため公害性に問題がある
。酸化亜鉛は、長期間繰り返した場合、画像の安定性に
難点がある。さらにアモルファスシリコン感光体は、製
造コストが極めて高く、感光体表面の劣化を防止するた
めに特殊な表面処理を要する等の欠点を持つ。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されているものもある。例えば、ポ１７　　Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２．４．７−ドリニトロフルオレンー
９−オンとからなる電子写真感光体（米国特許３，４８
４，２３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリ
ウム塩系色素で増感したもの（特公昭４Ｂ−２５６５８
）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする電子
写真感光体（特開昭４７−１０７３５）などである。

またペリレン顔料（米国特許第３，３７１，８８４号等
）、フタロシアニン顔料（米国特許第３゜３９７．０８
６号、第４，６６６．８０２号等）、アズレニウム塩系
顔料（特開昭５９−５３８５０．６１−２１２５４２等
）、スクアリウム塩基顔料（米国特許第４，３９６，６
１０号、第４，６４４．０８２号等）、多環キノン系顔
料（特開昭５９−１８４３４８．６２−２８７３８等）
等の有機顔料や次に示すようなアゾ顔料を主成分とする
電子写真感光体も最近活発に研究が行われ、数多くの提
案がなされている。

（ビスアゾ系顔料） 特開昭４７−３７５４３、特公昭６０−５９４１、特公
昭６０−４５，６６４、特開昭５６−１）６０３９、特
開昭５８１２３．５４１、特開昭６１−２６０２５０．
特開昭６１−２２８４５３、特開昭６１−２７５８４９
、特開昭６１−２７５８５０、 （トリスアゾ系顔料） 米国特許第４４３６８００号、同第４４３９５０６号、
特開昭５３−１３２３４７、特開昭５５−６９１４８、
特開昭５７−１９５７６７、特開昭５７−２０００４５
、特開昭５７−２０４５５６、特開昭５８−３１３４０
、特開昭５８−３１３４１、特開昭５８−１５４５６０
、特開昭５８−１６０３５８、特開昭５８−１６０３５
９、特開昭５１−１２７０４４、特開昭５９−１９６３
６６、特開昭５９−２０４０４６、特開昭５９−２０４
８４１、特開昭５９−２１８４５４、特開昭６０−１）
１２４９、特開昭６０−１）１２５０、特開昭６１−１
）７５４、特開昭６１−２２３４６、特開昭６１−３５
４５１、特開昭６１−６７８６５、特開昭６１−１２１
０５９、特開昭６１−１６３９６９、特開昭６１−１７
９７４６、特開昭６１＝２３０１５７、特開昭６１−２
５１８６２、特開昭６１−２５１８６５、特開昭６１−
２６９１６４、特開昭６２−２１）５７、特開昭６２−
７８５６３、特開昭６２−１）５４５２（テトラキスア
ゾ系顔料） 米国特許第４４４７５１３号、特開昭６０−１０８８５
７、特開昭６０−１０８８５８、特開昭６０−１）１２
４７、特開昭６０−１）１２４日、特開昭６０−１）８
８４３、特開昭６０−１７６０４６、特開昭６１−１０
３１５７、特開昭６１−１）７５５９、特開昭６１−１
８２０５１、特開昭６１−１９４４４７、特開昭６１−
１９６２５３、特開昭６１−２１２８４８、特開昭６１
−２４０２４６、特開昭６１−２７３５４８、特開昭６
１−２８４７６９、特開昭６２−１８５６５、特開昭６
２−１８５６６、特開昭６２−１９８７５ （発明が解決しようとする問題点） これらの有機電子写真感光体は、前記無機電子写真感光
体の機械的特性及び可撓性もある程度まで、改善したも
のの概して光感度が低くまた多数回の操り返し使用に適
さない場合があり電子写真感光体としての要求を必ずし
も充分に満足するものではなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する新規な電子
写真感光体を提供することである。また本発明の他の目
的は、繰り返し使用しても光感度の低下の少い新規な電
子写真感光体を提供することである。更にまた他の目的
は、各種の光導電体にも適用できる新規な光導電性組成
物を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、下記−最式〔１〕で表わされる、新規なジス
アゾ化合物（ジスアゾ顔料）を含有する事を特徴とする
光導電性組成物、およびそのジスアゾ化合物を含有する
電子写真感光体を有することを特徴とする電子写真感光
体に関するものである。

（１）本発明は、下記の一般式〔１〕で表わされるジス
アゾ化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
る光導電性組成物である。

を表わす。

ただしＲ２は水素原子、低級アルキル基、アリール基ま
たはこれらの置換体を表す。

Ａｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ’　、Ａｒ’はアリール基を
表し、Ａｒ’　、Ａｒ’はアリーレン基を表す。

Ｒ’　は、水素原子または、ＳＯ，Ｎａを表す。

（２）本発明は、導電性支持体上に、電荷担体輸送化合
物及び電荷担体発生化合物を含有した層より成るか、又
は電荷担体輸送化合物含有層及び電荷担体発生化合物含
有層より成る電子写真感光体において、電荷担体発生化
合物として前記の一般式（１）で表わされるジスアゾ化
合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である
。

−Ｉｎ式（１）で表わされるジスアゾ化合物についてさ
らに詳しく説明する。

＼ハ／＼／ Ｘとしては　Ｎ、０、Ｓ　またはＳｅ　　がある。

Ｒｔ Ｒ２としては水素原子、アルキル基、好ましくは炭素数
１〜６のアルキル基またはアリール基がある。

Ｒ２が無置換アルキル基の場合、その具体例としてメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピ
ル基、イソブチル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基
、ｔａｒｔ−ブチル基等をあげることができる。

Ｒｔが置換アルキル基の場合、置換基としては、ヒドロ
キシ基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、シアノ基、炭
素数１〜１８のアルキルアミノ基、炭素数１〜１８のア
ルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハロゲン原
子、炭素数６〜１５のアリール基などがある。その例と
して、ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシプロピル基等）、アルコキシアルキ
ル基（例えば、メトキシメチル基、２−メトキシエチル
基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチル基、２−
エトキシエチル基等）、シアノアルキル基（例えばシア
ノメチル基、２−シアノエチル暴等）、（アルキルアミ
ノ）アルキル基（例えば、（メチルアミノ）メチルＬ２
−（メチルアミノ）エチル基、（エチルアミノ）メチル
基等）、（ジアルキルアミノ）アルキル基（例えば、（
ジメチルアミノ）メチルＬ２−（ジメチルアミノ）エチ
ル基等）、ハロゲノアルキル基（例えば、フルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ブロモメチル基等）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）をあげる
ことができる。

Ｒ２が無置換アリール基の場合、その具体例としてフェ
ニル基、ナフチル基、フェノキシ基、ナフトキシ基、フ
ェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等をあ
げることができる。

Ｒ″が置換アリール基の場合、置換基としては前述のＲ
２における置換アルキル基の置換基と同じ基をあげるこ
とができ、置換基の個数は１個ないし３個であり、複数
の置換基が結合している場合にはそれらは互いに同じで
も異なってもよく任意の組合せをとってよく、また置換
基の結合位置は任意である。

Ａｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ’　、Ａｒ’としては例えば
、フェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニル、ター
フェニル等のようなアリール基をあげることができる。

Ａｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ’　、Ａｒ’は置換基を有し
ても良く、その置換基としては、ヒドロキシル基、炭素
数１〜１８のアルコキシ基、シアン基、炭素数１〜１８
のアルキルアミノ基、炭素数１〜１８のアルキル基を２
個有するジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基
、炭素数６〜１５のアリール基、炭素数１８までのアシ
ル基等をあげることができる。

Ａｒ’、Ａｒ’としては、例えばフェニレン、ナフタジ
ン、アントリレン、ビフェニレン、クーフェニレン等の
ような、アリーレン基をあげることができる。Ａｒ’　
、Ａｒ’は置換基を有しても良く、その置換基としては
、ヒドロキシル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、シ
アノ基、炭素数１〜１８のアルキルアミノ基、炭素数１
〜１８のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、
ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数６〜１５のアリール基
、炭素数１８までのアシル基等をあげることができる。

本発明の一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化合物の中
で、光感度の高い光導電性組成物を与えることができる
こと、あるいは光感度の高い電子写真層を与えることが
できること、あるいは製造原料化合物を容易に入手して
低コストでトリスアゾ化合物を製造することができるこ
とから下記一般式〔２〕で表わされるジスアゾ化合物が
好まし　−い。

Ｒ’ 式中、Ａｒ’　、Ａｒ”　、Ａｒ’　、Ａｒ’、ＡｒＳ
、Ａｒ’については、一般式〔１〕と同じ意味を表し、
また、Ｘ′は一〇−１−Ｓ−１−Ｎ　Ｈ−を表すが、な
かでもＲ１が水素である化合物が好ましい。

本発明のジスアゾ化合物について更に、詳しく説明する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。例
えば、ジスアゾ化合物の具体例は、第１表に一般式〔２
〕の基を具体的に示した化合物ｆｌ）〜０υで示される
。

／ 本発明の新規なジスアゾ化合物は公知の方法によって容
易に合成することができる。例えば前記一般式〔２］の
Ｒ１が水素原子であるジスアゾ化合物は、以下の方法に
よって合成することができる。

一般式〔３〕のＲ３がニトロ基である化合物を適当な条
件下、例えば鉄粉と希塩酸あるいは塩化第一スズと塩酸
で還元して、Ｒ３が−ＮＨ□基である化合物とする。

次にこれをジスアゾ化した後、２，３−ジヒドロキシナ
フタレンとカップリング反応させることにより、容易に
製造することができる。

式中ＸはＯ，ＳまたはＮＨを示す。

また、一般式（３〕のＲ３がニトロ基である化合物は、
Ｘが酸素原子の場合、ベンゾインとｐ−二トロ安息香酸
クロリドとを縮合させた後、酢酸中、酢酸アンモニウム
で環化させ容易に合成することができる。Ｘが硫黄原子
の場合は、Ｊ。

Ｈｅ１ｎｚｅ　ａｎｄ　　Ｈ，Ｂａｕｍｇｒｒｔｅｌ、
　ＣｈｅＩＩｌ、Ｂｅｒ、＋１０３　＋５７２　（１９
７０）に記載の方法を、窒素原子の場合には、Ｇ、　Ｍ
、　Ｂａｄｇｅｒ　＋　”　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
　、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒ
ｋ　ａｎｄ　Ｌｏｎｄｏｎ）（１９６Ｌ）　　１９０頁
に記載されている方法を応用すればよい。

次に代表例として、化合物Ｎａ　（１）に示される化合
物について、その合成例を示す。

合成例−１ ベンゾイン４２．４ｇ　（０，２０曙ｏｆ）をピリジン
１７．４ｇ　（０，２２曙ｏｆ）　、ｐ　ＳＦロペンゾ
イルクロリド３７．１ｇ　（０，２０曙ｏｆ）と混合し
、室温で１．５時間反応させた後、水より晶析させ、得
られた粗結晶をエタノールにて再結晶し、ベンゾインの
ｐ−二トロ安息香酸エステル４６．６ｇ　　（収率６４
．５％）を得た。

次に、このエステル３６．１ｇ　（０，１０曙ｏｆ）を
酢酸５００ｍｌ、酢酸アンモニウム６２ｇ（０゜８０ｍ
ｏｌ）と混合し、１時間加熱還流し、水により晶析させ
た後エタノール−アセトン、１：２の混合溶媒で再結晶
し、２−（ｐ−二トロフェニル）＝４．５ジフェニルオ
キサゾール１９．６ｇ（収率５７％）を得た。

続いて、このオキサゾール１３．７ｇ　（０，０４ａｇ
ｏ　１　）を、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０ｍ
１．鉄粉１０．１ｇと混合し、この混合液に濃塩酸６ｍ
ｌと水１６ｍ１を加え、１００℃１時間反応させた。そ
こへ、飽和炭酸ナトリウム水溶液を加えて中和し、熱時
濾過をした。濾液を２１の氷水へ注ぎ、沈澱を濾取した
復水−メタノールーエタノール、１：１５：２０の混合
溶媒より再結晶を行ない精製したところ８．０４ｇ　（
収率６４％）のアミノ化合物が得られた。

次に、このアミノ化合物０．９３６０ｇ　（０゜００３
ｍｏｌ）を製塩ｆｉｌ　５　ｍ　ｌ及び水５ｍｌから調
製した希塩酸に加えて６０℃の水浴上で約３０分間よく
攪拌した０次にこの混合物を０℃に冷却し、それに亜硝
酸ナトリウム０．２２７７ｇ　（０，００３３＊ｏｌ）
を水３ｍｌに溶解した溶液を０℃で約５分間かけて滴下
した。その後０℃で１時間攪拌し、少量の未反応物を濾
別した後、濾液を別の反応容器に調製した２、３−ジヒ
ドロナフタレン０．２４００ｇ　（０，００１５ｍｏ６
）とピリジン２０ｍ１の混合物中へ水冷下撹拌しながら
滴下した。室温で７時間攪拌した後、反応混合物を水５
００ｍＪに注ぎ、析出してくる結晶を濾取水洗し、つい
でアセトンにてくり返し洗浄した。０．４７５７ｇの化
合物＋１）が黒色の粉末として得られた。

収率２．３−ジヒドロキシナフタレンに対して３９％。

分解温度　２８０〜２８３℃ 元素分析 Ｃ５ｔＨ３４０４Ｎｋ　として、 計算値　Ｃ７７，４１χ、Ｈ４，２５χ、Ｎ　１０．４
２χ実測値　Ｃ７７，１）Ｘ　、Ｈ４，３４Ｘ、Ｎ　１
０．１６Ｘ！Ｒ吸収スペクトル（ＫＢｒ錠削法） Ｖｃ＝ｏ　　１６１　Ｑ　ｃｓ−’ 本発明の電子写真感光体は前記一般式（１）で表わされ
るジスアゾ化合物を口重又は２種以上含有する電子写真
感光層を有する。各種の形態の電子写真感光体が知られ
ているが、本発明の電子写真感光体はそのいずれのタイ
プの感光体であってもよいが通常下に例示したタイプの
電子写真感光体構造をもつ。

（１）　ｉ電性支持体上にジスアゾ化合物をバインダー
あるいは電荷担体輸送媒体中に分散させて成る電子写真
感光層を設けたもの。

（■）導電性支持体上にジスアゾ化合物を主成分とする
電荷担体発生層を設け、その−ヒに電荷担体輸送媒体層
を設けたもの。

本発明のジスアゾ化合物は光を吸収すると極めて高い効
率で電荷担体を発生する作用を持つ０発生した電荷担体
は、電荷担体輸送化合物によって輸送される。

タイプ（１）の電子写真感光体を作成するにはアゾ化合
物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担体輸送化合
物とバインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、これを
導電性支持体上に塗布乾燥すればよい、この時の電子写
真感光層の厚さは３〜３０μ、好ましくは５〜２０μが
よい。

タイプ（ｎ）の電子写真感光体を作成するには導電性支
持体上にジスアゾ化合物を真空蒸着するか、アミン等の
溶媒に溶解せしめて塗布するか、あるいはジスアゾ化合
物の微粒子を適当な溶剤もしくは必要があればバインダ
ーを溶解せしめた溶剤中に分散して塗布乾燥した後、そ
の上に電荷担体輸送化合物及びバインダーを含む溶液を
塗布乾燥して得られる。この時の電荷担体発生層となる
ビスアゾ化合物層の厚みは４μ〜０．１μ、好ましくは
２μ〜０．３μがよ＜、ＴＬ電荷担体輸送媒体層厚みは
３〜３０μ、好ましくは５〜２０μがよい。

（１）及び（ＩＩ）のタイプの感光体で用いられるアゾ
化合物はボールミル、サンドミル、振動ミ　　　　ル等
の分散機により粒径５μ〜０．１μ、好ましくは２μ〜
０．３μに粉砕して用いられる。

タイプ（１）の電子写真感光体において使用されるジス
アゾ化合物の量は少な過ぎると感度が悪く、多すぎると
帯電性が悪くなったり、電子写真感光体の強度が弱くな
ったりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占める
割合はバインダーに対し０．０１〜２重量倍、好ましく
は０．０５〜１重世倍がよく、必要に応じて添加する電
荷担体輸送化合物の割合はバインダーに対し０．１〜２
重景倍、好ましくは０．３〜１．３重量倍の範囲がよい
。またそれ自身バインダーとして使用できる電荷担体輸
送化合物の場合には、ジスアゾ化合物の添加量はバイン
ダーに対し０．０１〜０．５重量倍使用するのが好まし
い。

またタイプ（■）の電子写真感光体において電荷担体発
生層となるジスアゾ化合物含有層を塗布形成する場合、
バインダー樹脂に対するジスアゾ化合物の使用量は０．
１重量倍以上が好ましくそれ以下だと十分な感光性が得
られない。電荷担体輸送媒体中の電荷担体輸送化合物の
割合はバインダーに対し０．２〜２重景倍、好ましく０
．３〜１．３重量倍が好ましい。それ自身バインダーと
して使用できる高分子電荷担体輸送化合物を使用する場
合は、他のバインダーは無くとも使用できる。

本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダーと
共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用してもよ
い。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリ
エステル等のプラスチックシートまたはプラスチックフ
ィルムにアルミニウム、酸化インジウム、ＳｎＯ，等の
導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したもの、ヨウ化銅
のア七ト二トリル溶液を塗布したプラスチックフィルム
、あるいは塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機塩
や有機四級アンモニウム塩により導電処理した紙等が使
用される。

バインダーとしては疎水性で、かつ誘電率が高く、電気
絶縁性のフイ火ム形成性高分子重合体を用いるのが好ま
しい、この様な高分子重合体としては例えば次のものを
挙げることができるが勿論これらに限定されるものでは
ない。

ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂１
．シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール これらの結清剤は、単独であるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、ジブチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン
、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ジラウリルチオジプロピオネート、３．５−ジニトロサ
リチル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。

その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、シ
リコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料
等が挙げられる。

電荷担体を輸送する化合物として一般に電子を輸送する
化合物と正孔を輸送する化合物との二種類に分類される
が、本発明の電子写真感光体には両者とも使用すること
ができる。電子を輸送する化合物としては電子吸引性基
を有する化合物、例、ｔば２．４．７−）ジニトロ−９
−フルオレノン、２．４，５．７−テトラニトロ−９−
フルオレノン、９〜ジシアノメチレン−２，４，７−）
リニトロフルオレノン、９−ジシアノメチレン−２，４
゜５．７−チトラニトロフルオレノン、テトラニトロカ
ルバゾールクロラニル、２．３−ジクロル−５，６−ジ
シアツベンゾキノン、２．４．７−）ジニトロ−９，１
０−フエナントレンキノン、テトラクロロ無水フクール
酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン
等をあげることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与基を有する化
合物、例えば高分子のものでは、（１）　　特公昭３４
−１０９６６号公報記載のポリビニルカルバゾールおよ
びその誘導体、（２）特公昭４３−１８６７４号公報、
特公昭４３−１９１９２号公報記載のポリビニルピレン
、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（
４’−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−オキ
サゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾール
などのビニル重合体、（３）特公昭４３−１９１９３号
公報記載のポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナ
フチレンとスチレンの共重合などのような重合体、（４
）　　特公昭５６−１３９４０号公報などに記載のピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂などの縮合樹脂、（５）特開昭５６−９０８８３号及
び特開昭５６−１６１５５０号公報に記載された各種の
トリフェニルメタンポリマー、 また低分子のものでは、 （６）米国特許第３１）２１９７号明細書などに記載さ
れているトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第３１８９４４７号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾールｍＨ！＝体、（８）　　特公
昭３７−１６０９６号公報などに記載されているイミダ
ゾール誘導体、 （９）米国特許第３６１５４０２号、同第３８２０９８
９号、同３５４２５４４号、特公昭４５−５５５号、特
公昭５１−１０９８３号、特開昭５１−９３２２４号、
特開昭５５−１０８６６７号、特開昭５５−１５６９５
３号、特開昭５６−３６６５６号明細書、公報などに記
載のポリアリールアルカン誘導体、 ０ω　米国特許第３１８０７２９号、米国特許第４２７
８７４６号、特開昭５５−８８０６４号、特開昭５５−
８８０６５号、特開昭４９−１０５５３７号、特開昭５
５−５１０８６号、特開昭５６−８００５１号、特開昭
５６−８８１４１号、特開昭５７−４５５４５号、特開
昭５４−１）２６３７号、特開昭５５−７４５４６号明
細書、公報などに記載されているピラゾリン誘導体およ
びピラゾロン誘導体、 Ｑｌ　米国特許第３６１５４０４号、特公昭５１−１０
１０５号、特開昭５４−８３４３５号、特開昭５４−１
）０８３６号、特開昭５４−１）９９２５号、特益昭４
６−３７１２号、特公昭４７−２８３３６号明細書、公
報などに記載されているフエニレジジアミン誘導体、 ０コ　米国特許第３５６７４５０号、特公昭４９−３５
７０２号、西独間特許（ＤＡＳ）　　１）１０５１８号
、米国特許第３１８０７０３号、米国特許第３２４０５
９７号、米国特許第３６５８５２０号、米国特許第４２
３２１０３号、米国特許第４１７５９６１号、米国特許
第４０１２３７６号、特開昭５５−１４４２５０号、特
開昭５６−１）９１３２号、特公昭３９−２７５７７号
ご特開昭５６−２２４３７号明細書、公報などに記載さ
れている了り−ルアミン誘Ｒ体、 ａ３１　　米国特許第３５２６５０１号明細書記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、 α船　米国特許第３５４２５４６号明細書などに記載の
Ｎ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、 ａつ　米国特許第３２５７２０３号明細書などに記載の
オキサゾール誘導体、 Ｑｌ　　特開昭５６−４６２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 α乃　特開昭５４−１）０８３７号公報などに記載され
ているフルオレノン誘導体、 顛　米国特許第３７１７４６２号、特開昭５４−５９１
４３号（米国特許第４１５０９８７号に対応）、特開昭
５５−５２０６３号、特開昭５５−５２０６４号、特開
昭５５−４６７６０号、特開昭５５−８５４９５号、特
開昭５７−１）３５０号、特開昭５７−１４８７４９号
、特開昭５７−１０４１４４号公報、などに開示されて
いるヒドラゾン誘導体。

０陣　米国特許第４０４７９４８号、米国特許第４０４
７９４９号、米国特許第４２６５９９０号、米国特許４
２７３８４６号、米国特許４２９９８９７号、米国特許
４３０６００８号明細書などに記載のベンジジン誘導体
。

ＱΦ　特開昭５８−１９０９５３号、特開昭５９−９５
５４０号、特開昭５９−９７１４８号、特開昭５９−１
９５６５８号、特開昭６２−３６６７４号公報などに記
載されているスチルベン誘導体などがある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は＋１
）〜Ｉ２のにあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができる
。

これらの電荷輸送材料は場合により２種類以上を併用す
ることも可能である。

なお、以上のようにして得られた感光体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接着層またはバリヤ
層を設けることができる。これらの層に用いられる材料
としては、前記バインダーに用いられる高分子重合体の
ほか、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、特願昭
５７−１９４１９９号明細書に記載の塩化ビニリデン系
ポリマーラテックス、特願昭５７−２２５３０２号明細
書に記載のスチレン−ブタジェン系ポリマーラテックス
または酸化アルミニウムなどであり、これらの層の厚さ
は１μｍ以下が好ましい。

以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明した
が、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久性
が優れているというような特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかレーザ
ー、ブラウン管を光源とするプリンターの感光体などの
分野に広く応用する事ができる。

本発明のジスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデオ
カメラの撮像管の光導電層として、また公知の信号転送
や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回路
の上の全面に設けられた受光層（光導電層）を有する固
体損傷素子の光導電層として用いることができる。また
、Ａ、Ｋ。

（：ｈｏｓｈ　　、Ｔｏｍ　　Ｆｅｎｇ　　、　　Ｊ、
八ｐｐ１．Ｐｈｙｓ、、　　　４　９　　（１２）　　
。

５９８２　（１９７８）に記載されている様に、太陽電
池の光導電層としても用いることができる。

また本発明のジスアゾ化合物は、光電気泳動システムに
おける光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写真
現像剤における着色粒子としても用いることができる。

また本発明のジスアゾ化合物を、特公昭３７−１７１６
２号、特開昭５５−１９０６３号、特開昭５５−１６１
２５０号、特開昭５７−１４７６５６号各公報に開示さ
れているように、オキサジアゾール誘導体、ヒドラゾン
に４体などの前述の電荷担体輸送化合物とともにフェノ
ール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂液中に分散し、アル
ミニウムなどの導電性支持体上に塗布、乾燥後、画像露
光、トナー現像、アルカリ水溶液によるエツチングによ
り、高解像力、高耐久性、高感度の印刷版が得られる他
、プリント回路を作成することもできる。

（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない、なお実
施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例　１゜ 合成例で合成した化合物Ｎｌ　（１）のジスアゾ化合物
５部とポリエステル樹脂（商品名　バイロン２００、東
洋紡績（株）製）５部をクロロベンゼン６０部に溶かし
た液と共にペイントシェーカーで、１時間分散した後、
ワイヤーラウントロウドを用いて、導電性支持体（７５
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にア
ルミニうムの蒸着膜を設けたもの０表面電気抵抗４Ｘ１
０”Ω）上に塗布、乾燥して、厚さ０．５μｍの電荷発
生層を作製した。

次に電荷発生層の上にｐ−＜ジフェニルアミノ）ヘンズ
アルデヒドＮ′−メチル−Ｎ′−フェニルヒドラゾン ３．６部とビスフェノールＡのポリカーボネート４部と
をジクロロメタン１３．３部１，２−ジクロロエタン２
６．６部に溶解した溶液をワイヤーラウンドロッドを用
いて塗布乾燥し、厚さ１）μｍの電ｒ；１輸送層を形成
させて２Ｎからなる電子写真感光層を有する電子写真感
光体を作成した。

電子写真感光体について静電複写紙試験装置（川口電機
（株）製５Ｐ−４２８型）を用いて、−６ｋＶのコロナ
放電により負に帯′工せしめた時の初期表面電位■。を
測定し、次いでタングステンランプの光を感光体表面に
おける照度を３０１ｕｘになるようにして光を照射し、
その表面電位が初期表面電位Ｖ０の半分に減衰するのに
要する露光’ｌ　Ｅｓｏ　Ｃ１ｕｘ−ｓｅｃ）　　を測
定した。

また、同様の操作を３０００回繰り返して行なつた。そ
れらの結果を第２表に示す。

第２表 以上により、本発明の感光体は、高感度かつすぐれた耐
久性を持つことがわかる。

比較例　１゜ 電荷発生物質として、下記ジスアゾ化合物を用い、実施
例１と同様にして比較用電子写真感光体を作成し、初期
表面電位ｖ０及び、半減露光量Ｅ、。を測定した。

その結果　Ｖｏ　＝　　７１０Ｖ、Ｅｓｏ＝４２．９１
’　ｕｘ　１ｓｅｃであった。

実施例１と比較例１から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、比較用電子写真感光体に比へ高感度であ
る。

実施例　２゜ 実施例１で用いたジスアゾ顔料のかわりに例示化合物１
）ｈ　（１５）のジスアゾ顔料を用い、実施例１と同様
にして電子写真感光体を作製し、ｖｏ及びＥ、。を測定
した。その結果ｖ０は一６３０Ｖ、ＥＳＯは１０．　１
）ｕｘ−ｓｅｃであった。

実施例　３゜ 合成例で合成した化合物１）ｋＬ（１）のジスアゾ化合
物５部と実施例１で用いたヒドラゾン化合物４０部とペ
ンジルメタクリレートとメタアクリル酸のコポリマー（
〔η〕３０℃メチルエチルケトン＝０゜１２、メタアク
リル酸含有３２．９％）１００部とをジクロロメタン６
６０部に添加し、超音波分散させた。

この分散液を砂目室てした厚さ０，２５鶴のアルミニウ
ム版上に塗布、乾燥し乾燥膜厚６１）の電子写真感光層
を有する電子写真感光性印刷版材料を調製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋６ｋＶ）することによ
り、感光層の表面電位を約＋６００Ｖに帯電させた後、
色温度２８５４°にのタングステン光を試料面に照度２
．Ｏｊ！ｕｘで露光した所、半減露光量は５．０ｆａｘ
−ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を約＋４００ｖに帯
電させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光
した。これをｌ５ｏｐｅｒ　Ｈ（エッソスタンダード社
、石油系溶剤）１０００部中に微粒子状に分散されたポ
リメチルメタアクリレート（トナー）５部及び大豆油レ
シチン０．０１部を添加することによって作製したトナ
ーを含む液体現像液中に浸漬し、鮮明なポジのトナー画
像を得ることができた。

更に１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着した
。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物７０部を
グリセリン１４０部、エチレングリコール５５０部、お
よびエタノール１５０部に溶解した液に約１分間浸漬し
、水流で軽くブラッシングしながら洗うことにより、ト
ナーの付着してない部分の電子写真感光層を除去し刷版
を得た。

また液体現像液の代わりに、得られた静電潜像を、ゼロ
ックス３５００用トナー（富士ゼロックス（株）製）を
用いて磁気ブラシ現像した後８０℃で３０秒間加熱、定
着した。次にアルカリ溶液でトナー付着してない部分の
感光層を除去することによっても、刷版が得られた。

このようにして作製した刷版をハフダスター６００ＣＤ
オフセツト印刷機を用いて常法により印刷した所地汚れ
のない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができ
た。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　　昭和ｔ２年符願第２１７０９４４号３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願八本　補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通り
補正する。

１）第１３頁ｊ行目の 「トリス」を 「ジス」 と補正する。

２）第ｉｙ頁≠行目の 「ジヒドロ」の後に 「キシ」 を挿入する。

３）第λ≠頁１２行目の 「結消剤」を 「結着剤」 と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化合物の
   少なくとも一種を含有することを特徴とする光導電性組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 一般式〔１〕においてＸは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わす。 ただし、Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基、アリール
   基またはこれらの置換体を表す。Ａｒ＾１、Ａｒ＾２、
   Ａｒ＾５、Ａｒ＾６はアリール基を表し、Ａｒ＾３、Ａ
   ｒ＾４はアリーレン基を表す。 Ｒ＾１は、水素原子または、ＳＯ＿３Ｎａを表す。
2. （２）導電性支持体上に、電荷担体輸送化合物及び電荷
   担体発生化合物を含有した層より成るか、又は電荷担体
   輸送化合物含有層及び電荷担体発生化合物含有層より成
   る電子写真感光体において、電荷担体発生化合物として
   下記の一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化合物を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 一般式〔１〕においてＸは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、を表わす。 ただしＲ＾２は水素原子、低級アルキル基、アリール基
   またはこれらの置換体を表す。 Ａｒ＾１、Ａｒ＾２、Ａｒ＾５、Ａｒ＾６はアリール基
   を表し、Ａｒ＾３、Ａｒ＾４はアリーレン基を表す。 Ｒ＾１は、水素原子または、ＳＯ＿３Ｎａを表す。