JPH0238500A - 液体洗剤 - Google Patents

液体洗剤

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JPH0238500A
JPH0238500A JP1149280A JP14928089A JPH0238500A JP H0238500 A JPH0238500 A JP H0238500A JP 1149280 A JP1149280 A JP 1149280A JP 14928089 A JP14928089 A JP 14928089A JP H0238500 A JPH0238500 A JP H0238500A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、十分な洗剤活性物質と、適宜、連続しな水相
中に分散したラメラ小滴の構造となるのに十分溶解した
電解質とを含有する水性の液体洗剤組成物に係る。
ラメラ小滴（１ａ１１ｅｌｌａｒ　ｄｒｏｐｌｅｔ）は
、特に、例えば、Ｈ，Ａ、ＢａｒｎｅＳ、ｒ　Ｄｅｔｅ
ｒ（ＩｅｎｔＳＪ第２章、に、Ｗａｌｔｅｒｓ　　（ｉ
）　、　　ｒＲｈｅｏｍｅｔｒｙ　：　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉａＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｊ、　Ｊ、Ｗｉｌｅｙ　
＆５ｏｎｓ、　Ｌｅｔｃｈｗｏｒｔｈ１９８０などの種
々の参考文献から公知の特定の種類の表面活性剤分子で
ある。
このようなラメラ分散物は消費者に好まれる流動性及び
／又は不透明な外観といった特性を付与するために使用
されている。又、多くのものは洗剤ビルター又は研磨粒
子のような粒状の固体を懸濁させることができる。懸濁
した固体を含有しな８）解膠ポリマーの総量が組成物全
体の０．０１〜５重量％である請求項１から７のいずれ
かの組成物。
９）解膠ポリマーの固有粘度か０．１以下（２５℃１１
００ｍｌのメチルエチルケトン中にＩｇ＞である請求項
１〜８のいずれかの組成物。
１０）Ｍ酸物のｐＨか１１以下である請求項１から９の
いずれかの組成物。
１１）懸濁液中に固体粒子を含有する請求項１から１０
のいずれかの組成物。
１２）製造後９０日間、２５℃て保存した後に生じる可
視の相分離か０．１容建％以下である請求項１から１１
のいずれかの組成物。
１３）少なくとも３０重量％の洗剤活性物質を含有する
請求項１から〆のいずれかの組成物。
１４）剪断速度２１ｓ−’７／ｌ’ｌ’での粘度かいず
れかＩ　Ｐａｓである請求項２２の組成物。
１５）　４５重量％り下の水を含んでいる請求項１から
いこのような明確な構造を持つ液体の例は米国特許第４
２４４８４０号明細書に示されており、一方、固体粒子
が懸濁しているものの例はＥ　Ｐ　−Ａ−１６０３４２
ＥＰ−Ａ−３８１０１、ＥＰ−Ａ−１０４４５２及び前
述の米国特許４２４４８４０号明細書にも開示されてい
る。
池のものは、欧州特許Ｂ　Ｐ　−Ａ　−１５１８８４号
明絽書に開示されており、そこではラメラ小滴は「球顆
（５ｐｈｅｒｕ　ｌ　ｉ　ｔｅｓ）　」と呼ばれている
。液体洗剤中のラメラ小滴の存在は、例えば光学的手法
１種々のレオメトリー測定、Ｘ線又は中性子回折及び電
子顕微鏡のような当業者に公知の方法で検出しうる。
小滴は、同心二層の表面活性剤分子のなまねき様の形状
からなり、その間には水又は電解質溶液（水相）か閉じ
込められている２このような小滴系 がき゛ゆうき゛ゆう詰めになっているｆでは、有用な流
動特性と物理特性及び固体懸濁特性とが非常にの望しい
形に組合されている。
生成物の粘度及び安定性は、小滴が含有している液の容
積分率に依存する６−船釣に、分散したラメラ相（小滴
）の容積分率が高くなる程、安定性は良好になる。しか
しながら、容積分率が高くなると粘度も上昇し、限度内
で流れえない生成物となりうる。これが到達すべき中間
点となる容積分率か約０．６以上のときには、小滴は調
度触れ合っている（空間を充填している）。このことに
より、許容しうる粘度（すなわち、２１ｓ”の剪断速度
で、２．５Ｐａｓのみ、好ましくはＩ　Ｐａｓのみ）と
相応な安定性とが得られる。この容積分率により有用な
固体懸濁特性も得られる。連続相の伝導度と比べる伝導
度測定か容積分率を測定する有用な方法を提供すること
か知られている。
第１図は公知の典型的な組成物： 重」Ｌ〆 表面活性剤８ ギ酸ナトリウム　　　　　　　　５又は７．５クエン酸
ナトリウムニ水塩　　　　　１゜Ｂｏｒａｘ　　　　　
　　　　　　　　　　　３・５Ｔｖｏｐａｌ　ＣＢＳ−
Ｘ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１香料　　　　　　　
ｏ、１５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残
　部＊Ｎ　ａＤ　ｏ　Ｂ　ｓ　／　ＬＥ　Ｓ／Ｎｅｏｄ
ｏｌ　　２３−６．５゜原料の処方については実施例の
第３表参照。
について、ラメラ相の容積分率に対する粘度の予備実験
（ｐｉ　１ｏｔ）を示している。
不安定の開始に対応する０、７の低い容積分率と各々Ｉ
　Ｐａｓ又は２　Ｐａｓの粘度に対応する。、８３又は
０．９の高い容積分率に囲まれた窓のような穴があるこ
とが判るであろう。これは唯一のこのような予備実験で
あり、多くの場合に低い方の容積分率は０．６又はそれ
よりやや低いことがありえよう。
ラメラ小滴の容積分率は、一方では安定性と粘度との間
の複雑な因子であり、他方では小滴の凝結の程度である
。所与の容積分率でラメラ小滴間での凝結（ｆｌｏｃｃ
ｕｌａｔｉｏｎ）が起ると、液体中に網目構造か形成さ
れるために対応の生成物の粘度は上昇する６″Ｊ１結に
よりラメラ小滴が変形し、その詰り具合がより効率的に
なるために、凝結が不安定性も引き起こすかもしれない
、従って、空間充填機構による安定化にはより多くのラ
メラ小滴が必要となり、それにより再度、粘度が更に上
昇するであろう。
表面活性剤濃度を上昇させると小滴の容積分率か増加す
る。そして、所与の表面活性剤濃度（及び任意の異なる
表面活性剤成分間での固定した比率）で電解質濃度のあ
る限界値が交差するときにラメラ小滴が凝結する。この
ように、実際には、上記の作用は、許容しうる生成物を
有しながら含有しうる表面活性剤及び電解質の量には限
界かあることを意味している。原則的には、洗浄性（洗
浄性能）を上昇させるためにはより高い表面活性剤濃度
が必要となる。高い電解質濃度を使用しても良好な洗浄
性が得られ、時にはビルダーとしてのような第２の利点
も求められる。
ここで、我々は親水性の主鎖と１つ以上の疎水性１１１
１鎖とからなる解膠ポリ？　−（ｄｅｆｌｏｃｃｕｌａ
ｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒ）を含有させることにより、容
積分率に対する安定性及び／又は粘度の依存性に好まし
い影、シ 響を与えることを発見した。
解膠ポリマーは、所望に応じより多量の表面活性剤及び
／又は電解質を含有させることができ、あるいは安定で
粘度の低い生成物が必要であることと適合するであろう
。又、（所望であれば）これまでラメラ分散物の安定性
がそれに対して非常に不安定であったある種の池の成分
をより多く含有させることもできる。これらの詳細は本
明細書以下に示す。
本発明により、ラメラ相の容積分率か０．５０．６又は
それ以上であるか、これまでは不可能であった成分の組
合せ又は濃度を有する安定で注き出すことのできる処方
が得られる。
次の方法でラメラ小滴相の容積分率を測定しうる０組成
物を４０．０ＯＯＧで１２時間遠心分離し透明なく連続
水）層、不透明な活性物質の多い（ラメラ）層及び（固
体が懸濁していれは）固体粒子層を分離する。連続水層
、ラメラ層及び遠心前の全組成物の伝導度を測定する。
これらから、ＡｍｅｒｉｃａｎＰｈｙｓｉｃｓ　２４．
６３６　（１９３５）に開示されているＢｒｕｇｇｅｎ
ａｎの式を使ってラメラ相の容積分率を計算する。この
式を使用するときには、全組成物の伝導度は、存在する
全ての懸濁固体による伝導度の阻害について補正しなけ
れはならない。必要な補正の程度は、モデル系の伝導度
を測定することにより決定できる。モデル系は表面活性
剤を含まない全組成の処方を有している。連続的に撹拌
して（固体を分散させた）ときと休止期（従って固体が
沈澱しているとき）のモデル系の伝導度の差が実際の組
成物中での懸濁固体の作用を示している。又、実際の組
成物を緩和に遠心分離しく２，０００Ｇ、１時間）で、
固体を除去することもできる。
上層の伝導度は懸濁した基本物質（固体を有しておらず
、分散したラメラ相を有する水性連続相）のものである
。
４０、０ＯＯＧでの遠心分離で連続相を分離することか
出来ないときには、前記モデル系の休止期の伝導度が連
続水相の伝導度として利用しうろことを示すべきであろ
う。ラメラ相の伝導度については、０．８の値を使用で
き、これはほとんどの系に典型的なものである６どんな
場合でも、式に対するこのことの影響はしばしは無視し
うるちのである。
好ましくは、水性連続相の粘度は２５ｍＰａ５未満、も
っとも好ましくは１５ｍＰａ５未満、特に１０ｍＰａ５
未満であるにれらの粘度は例えば０ｓｔｖａｌｄ粘度計
のような毛細管粘度計を使用して測定する６時には、本
発明組成物は固体懸濁特性（すなわち、固体粒子を懸濁
しうる特性）を有しているのが好ましい。従って、多く
の好適実施例では懸濁した固体が存在する。しかしなが
ら、本発明組成物か固体懸濁特性を有していないことが
好ましいこともありえ、これも実施例中に説明している
。
実際の用語ては、すなわち生成物の特性を決定すると、
ポリマーについての「解膠」という用語は、ポリマーを
含まない同等の組成物か顕著により高い粘度を有してい
る及び／又は不安定になることを意味している。粘度を
上昇させ、そしてしかも組成物の安定性を強化しないポ
リマーを含むことを意図するものではない。単に希釈に
より、すなわち連続相の容量に加えることによってのみ
粘度を低下させるポリマーを含むことも意図していない
。我々の欧州特許出願Ｅ　Ｐ　３０１８８３に開示され
ているように、ラメラ小滴の容積分率を減少（縮小）さ
せることによってのみ粘度を低下させるそれらのポリマ
ーも含まない。このように、本発明の範囲内では粘度を
低下させるその系に比較的高温度の解膠ポリマーを使用
できるにもかかわらす、約０．０１〜１．０重量％まで
低い典型的な濃度で、２１ｓ−１での粘度を２のオーダ
ーの強度まで減少させることができる。
本発明の特に好ましい実施態様では、どんな解膠ポリマ
ーをも含まない同等の組成物と比して、保存に際しての
相分離は少なく粘度は低い。
どんな特定の説明又は理論とも関係することなく、本出
願者らは、次の機構でポリマーがその組成物に対して作
用を及ぼすと仮定した。疎水性の側鎖は小滴の外側の二
層にのみ取り込まれること多 かでき、小滴の外側上に親水性の属領が残り、そして更
にポリマーか小滴のより内部にも取り込まれうる。
疎水性側鎖が小滴の外側の二層にのみ取り込まれるとき
には、これは小滴間と小滴間の力の相互作用をなくす作
用を有し、すなわち、特定の小滴内の隣接した個々の表
面活性剤分子間の力と隣接した小滴内の表面活性剤分子
間の力との差が、隣接した小滴間の力を減少するという
点でより大きくなろう。一般的に、このことから凝結の
減少により安定性か上昇し及び、小滴間の力かより小さ
くなることにより隣接した小滴の間の距離かより大きく
なり粘度が低下することになろう。
ポリマーが小滴のより深い内部に取り込まれると、又、
凝結か少なくなりその結果安定性か上昇する。小滴内の
これらのポリマーの粘度に対する作用は２つの反する作
用に支配されている。第一番目は、解膠ポリマーの存在
により隣接する小滴間の力が減少して小滴間の距離か増
し、一般に系の粘度が低下する。第二に、小滴中にポリ
マーか存在すると、小滴内の眉間の力も同様に減少し、
このことから一般的に水層の厚さが増加し、小滴のラメ
ラ容量か増加し、そして粘度か上昇する。
これらの２つの相反する作用の正味の作用により生成物
の粘度か低下又は上昇しうる。
水性の明確な構造を持つ液体洗剤に関係する特許明細書
では、固定した温度で予め決めた期間保存した間に認め
られた容量分離として組成物の安定性を定義することが
慣用となっている。実際、これは実地に観察されるもの
を過度に単純化した定義でありうる。従って、ここでよ
り詳細に記述するのが適当て゛ある。
ラメラ小滴の分散物では、ラメラ相の容積分率が０６未
満で、小滴か凝結しているときには、不安定性は不可避
であり、比較的短時間で起る全体的な相分離として観察
される。容積分率か０．６未満であるが小滴が凝結して
いないときには、組成物は安定でも不安定でもありうる
。不安定なときには、凝結している場合よりもゆっくり
とした速度で相分離か起り、相分離の程度も低い。
ラメラ相の容積分率か０，６未満のときには、小滴が凝
結していてもしていなくても、慣用の方法で安定性を定
義することができる。本発明の内容では、これらの系の
安定性は、多くの製造及び小売り要件と相客しうる最大
の分離と定義しうる。
すなわち、「安定」な組成物では、製造後２１日間２５
℃で保存したときに、２つ以上の分離した層が出現する
ことにより明らかな相分離をわずか２容量％しか生じな
いであろう。
ラメラ相の容積分率が０．６以上の組成物の場合には、
この定義は常に容易に利用できるのではない。本発明の
場合には、滴が凝結しているがどうかによってこのよう
な系は安定又は不安定でありうる６不安定な、すなわち
凝結しているものについては、相分離の程度は比較的小
さく、例えは、容積分率のより低い不安定な非凝結系に
ついてのものと同様でありうる。しかしながら、この場
合、相分離は連続相の全く異なる層の出現によっては明
示されないことがあり、生成物全体に亘る「ひび」とし
て分散して表われる。これらのひびの出現及びそれらが
含んでいる物質量を非常に高精度で測定することはほと
んど不可能である。しかしながら、当業者は、分散した
分離か全組成物の２容量％以上存在すれは容易に可視的
に同定できるであろうから、不安定性を確認することが
できるであろう、従って、正式には、１安定」の上記定
義は、相分離が分離した層として出現しなけれはならな
いという要件は無視して、これらの状況にも適用しうる
。
本発明の特に好ましい実施態様では、製造後９０日間２
５℃で保存した後の可視の相分離は０．１容量％未満で
ある。
不安定な液体の粘度を測定するには困難なこともあるこ
とも理解しなければならない。
ラメラ相の容積分率が０．６未溝であり、系が解膠して
いるとき、又は容積分率が０，６以上であり系が凝結し
ているときには、相分離は比較的ゆっくりと起り、通常
、極めて容易に意味のある粘度が測定される６本発明の
全ての組成物について、２１ｓ’の剪断速度での粘度は
通常２．５Ｐａｓ以下であるのが好ましく、わずか１．
０Ｐａｓであるのが最も好ましく、特に７５０ｍＰａ５
以下である。
ラメラ相の容積分率が０．６未溝であり、小滴が凝結し
ているときには、急速な相分離か起り、粘度の正確な測
定を離しくすることかしばしはある。
しかしながら、大体ではあるか、本発明組成物中の解膠
ポリマーの作用を示すには十分な値が通学組られる。下
記に例示した組成物でこの困難さが生じており、それを
示す。
本発明組成物は単一の又は混合した解膠ポリマー型を含
有しうる。実際には、はとんど全てのポリマーサンプル
が種々の構造及び分子量並びにしばしば不純物を有して
いるであろうから、「ポリマー型」という用語を使用し
ている。従って、本明細書中に記載されている解膠ポリ
マーのいずれの構造も上記の解膠の目的に有効であると
信じられているポリマーに関係している。実際には、解
膠ポリマー量全部で所望の解膠作用を示すに十分なもの
であれば、これらの有効なポリマーがポリマーサンプル
の一部のみを構成していてもよい。
更に、各々のポリマー型について本明細書に記載されて
いる構造はどれも主な種類の解膠ポリマーの構造に関係
し、明記した分子量はポリマー混合物中の解膠ポリマー
の重量平均分子量である。
一般に、ポリマーの親水性主鎖は、１つ以上の型の比較
的親水性のモノマー単位を含有している糸状１分校状又
はやや架橋結合した分子組成物である。好ましくは、親
水性モノマーは水に溶解したときに少なくとも１重量％
の溶液を形成するに十分に水溶性である。親水性の主鎖
の構造についての唯一の限定は、ポリマーが活性構造を
有する水性の液体洗剤組成物に取り込むに適したもので
なければならないこと及び主鎖のモノマー成分から作ら
れた親水性主鎖に対応するポリマーが比較的水溶性であ
り、室温及びｐＨ３，０〜１２．５での水に対する溶解
度か好ましくは１ｇ／、ｌｌより大きく、より好ましく
は５ｇ／ｆＪより大きく、最も好ましくは１０ｇ／、Ｑ
より大きいことである。
親水性の主鎖は、好ましくは主として糸状であり：より
好ましくは、主鎖の中心的な鎖が生餅の少なくとも５０
重量％、より好ましくは重量７５％より多く、最も好ま
しくは９０重量％より大きい。
親水性の主鎖はモノマー単位を含み、これはポリマーの
製造に使用しうる種々の単位から選択できる。次の型の
結合： Ｏ−−Ｃ−〇　　−ｃ−ｃ−−ｃ−。
Ｃ−Ｎ−、−Ｃ−Ｎ−、−Ｐ−が好ましいが、Ｈ 任意可能な化学結合でポリマーは結合しうる。モノマー
単位の型の例としては次のものがある：（ｉ）　　不飽
和のＣ酸、エーテル、アルコ−１〜６ ル、アルデヒド、ケトン又はエステル。好ましくは、こ
れらのモノマー単位はモノ不飽和である。
好適なモノマーの例は、アクリル酸１メタクリル酸、マ
レイン酸、クロトン酸、イタコン酸、アコニット酸、シ
トラコン酸、ビニル−メチルエーテル１ビニルスルホネ
ート、酢酸ビニルを加水分解して得なビニルアルコール
、アクロレイン、アリルアルコール及びビニル酢酸であ
る。
（１１）不飽和環状単位又はモノマー間結合を形成しう
る他の基を含む環状単位。これらのモノマーを結合する
ときには、モノマーの環構造はそのままであっても、環
構造が破壊されて主鎖構造を形成してもよい。環状モノ
マー単位の例は糖単位例えば糖類及びグリコシド：アル
コキシ単位例えは酸化エチレン及び酸化ヒドロキシプロ
ピレン：及び無水マレイン酸がある。
（ｉｉｉ）他の単位、例えばグリセロール又は他の飽和
ポリアルコール。
上記のモノマー単位の各々をアミン、アミンアミド、ス
ルホネート１サルフエート、ホスホネート、ホスフェー
ト、ヒドロキシ、カルボキシ及びオキシド基で置換して
もよい６ ポリマーの親水性主鎖は１つ又は２つのモノマー型から
なるのか好ましいか、１つの親水性主鎖酸のホモポリマ
ー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、ポリ２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、多糖類１セルロースエー
テル、ポリグリセロール、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール／ポリビニエーテルコポリマー、ポリビ
ニルスルホン酸ナトリウム、ポリ２−スルファトエチル
メタクリレート、ポリアクリルアミドメチルプロパンス
ルホネート及びアクリル酸とトリメチルプロパントリア
クリレートのコポリマーである。
親水性ポリマー主鎖の全体的な溶解度が上記の溶解度に
対する要件を満たすものであれば、親水性主鎖は適宜少
量の比較的疎水性の単位、例えば水に対する溶解度がＩ
ｇ／ｊ未満のポリマー由来のものを含有してもよい６比
較的水に不溶性のポリマーの例にはポリ酢酸ビニル、ポ
リメチルメタクリレート、ポリエチレンアクリレート１
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ酸
化ブチレン及びポリヒドロキシプロピルアセテートがあ
る。
疎水性側鎖は、疎水性モノマーとポリマーの主鎖を形成
する親水性モノマーとを共重合させることによりポリマ
ー内に取り込まれたモノマー単位の部分であるのか好ま
しい。この用途のための疎水性側鎖は、結合から単離し
たときに比較的水に不溶性であるものを含んでいると好
ましい、すなわち、室温及びｐＨ３，０〜１２．５で、
好ましくは１ｆ／」未満、より好ましくは０．５ｇ／ｊ
未満、最も好ましくは０．１　ｇ／、０未満の疎水性モ
ノマーが水に溶解する。
好ましくは、疎水性部分は、シロキサン、例えば炭素原
子を５〜２４個、好ましくは６〜１８個、最も好ましく
は８〜１６個有する飽和及び不飽和アルキル鎖から選択
し、アルコキシレン又はポリアルコキシレン結合、例え
は１〜５０個のアルコキシレン基を有するポリエトキシ
、ポリプロポキシ又はブチルオキシ（又はそれらの混合
物）結合を介して親水性主鎖に適宜結合している。ス、
疎水性側鎖は、アルキル基又はアルケニル基のないとき
には、比較的疎水性のアルコキシ基、例えば酸化ブチレ
ン及び／又は酸化プロピレンから成ることかできる６あ
る形では、側鎖は本質的に非イオン表面活性剤の特性を
有していよう。
これに関連して、英国特許Ｇ　Ｂ　１５０６４２７　Ａ
及びＧ　Ｂ　１５８９９７１　Ａ明細書か、非イオン性
の表面側鎖で部分的にエステル化したカルホキシレート
ポリマーを含む水性組成物を開示していることを示すこ
とができる。これらの参考文献による組成物は、そのた
め、本発明の範囲から請求を放棄する。そこに記載され
ている特定ポリマー（全組成物中０．１〜２重量％で存
在する、マレイン酸とビニルメチルエーテル、エチレン
又はスチレンとの部分的にエステル化した中和コポリマ
ー）は製造か難しいたけではなく、安定性を得るために
は不可欠な５つの別々な成分の非常に狭い濃度範囲での
み作用することが判明した。この特定の生成物は非常に
アルカリ性である（ｐＨ１２，５）。対照的に、本発明
は、広範囲の洗剤用ラメラ小滴水性分散物に使用しうる
広い種類の容易に製造しうるポリマーを提供する。
従って、本発明の１つの面では、水性連続相中のラメラ
小滴分散物からなる液体洗剤組成物てあって、ＩＩＨは
１２．５以下てあり、製造後２１日間２５℃で保存した
ときの相分離がわすか２容量％であり、更に、親水性の
主鎖と少なくとも１つの疎水性側鎖とを有する解膠ポリ
マーを含んでいる液体洗剤組成物を提供する。
しかしなから、本発明組成物のｐＨは１１以下であるこ
とか好ましく、１０以下が最も好ましい。
米国特許第３２３５５０５号、第３３２８３０９号及び
第３４５７１７６号明細書はエマルジョンの安定剤とし
て比較的親水性の主鎖と比較的疎水性の側鎖を有するポ
リマーを使用することを記している。しかしなから、こ
れらの生成物は前述の安定性の定義によると不安定であ
る。
本発明のもう１つの面は、製造ｆ＆２１日間２５℃で保
存したときの相分離かわすか２容器％であり、水性連続
相中のラメラ小滴分散物からなり、更に親水性の主鎖と
少なくとも１つの疎水性側鎖とをルホン酸カリウム、２
〜８重量％の脂肪酸カリウム石ケン、０．５〜５重量％
の非イオン性表面活性剤及び１〜２５重量％のトリポリ
リン酸ナトリウム及び／又はピロリン酸四カリウムから
なり、前記スルホン酸塩対前記石ケンの重量比が１：２
〜６：１であり、前記スルホン酸塩対前記非イオン性表
面活性剤の重量比が３：５〜２５：１であり、前記スル
ホン酸塩９石ケン及び非イオン性表面活性剤の全量が７
，５〜２０重量％であれは、デカップリングポリ７−　
（ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ）はビニルメ
チルエーテル、エチレン又はスチレンと無水マレイン酸
との部分的にエステル化した中和コポリマー０．１〜２
重量％のみからなるのてはない液１水洗剤組成物を提供
する６ 好ましくは、解膠ポリマーの固有粘度は、ＧＢ１５０６
４２７　Ａ及びＧ　Ｂ　１５８９９７１　Ａに開示され
たもの、すなわち、２５℃１Ｃ１１Ｏ０のメチルエチル
ケトン中１ｇとして測定して０．１より低い。固有粘度
とは、剪断速度とは関係しない無次元の粘度に関係する
特性であり、ポリマー科学の分野ではよく知られている
。
親水性の主鎖と疎水性の側鎖を有するいくつかのポリマ
ーは、例えば欧州特許出願ＥＰ−Ａ−２４４００６から
、凛厚な等方性水性液体洗剤として知られている。しか
し、このような文献中には、この−船釣な型のポリマー
が（異方性の）ラメラ小滴分散物中で安定化剤及び／又
は粘度低下剤として使用しうろことは示唆されていない
。
本発明組成物中では、ポリマーの主鎖が陰イオン性、陽
イオン性、非イオン性、双性イオン性及び両性イオン性
の性質の解膠ポリマーを使用できる。多分、ポリマーの
主鎖は一般的に表面活性剤の構造に対応する構造を有し
ており、主鎖かこのようなｉ造を有しているかどうかに
かかわらす、１１１ｊ鎖も一般的に陰イオン性、陽イオ
ン性、双性イオン性又は両性イオン性の表面活性剤に対
応する構造を有している。唯一の限定事項は、ポリマー
主鎖と比べて側鎖が疎水性特性を有していなければなら
ないことである。しかしながら、全体的なポリマー型か
らの選択は組成物中の表面活性剤によって通常は限定さ
れよう。例えは、陰イオン表面活性剤と共に陽イオン表
面活性剤の構造の特徴を持つものを使用するのは好まし
くないであろう。
その逆も又同様である。
本発明組成物に使用するための一つの好ましい［式中、 Ｚは１であり；　（ｘ＋ｙ）：　ｚは４１〜１，０００
　：１、好ましくは６．１〜２５０　：　１であり：各
モノマー単位の順序はランタムであり得；ｙは好ましく
はＯから最大でＸの値と等しく：ｎは少なくとも１であ
り： ＲｌＬｔ−Ｃｏ−０−、−Ｑ−、−０−、ＣＯＣＨ２−
−Ｃｏ−ＮＨ−を表わすか又は存在せず： Ｒ２は１〜５０個の独立して選択したアルキレンオキシ
基、好ましくは酸化エチレン又は酸化プロピレン基を表
わすか又は存在せず、但し、Ｒ３が存在せすＲ４か水素
を表わすか又は炭素原子を４個以下含有するときにはＲ
２は炭素原子を少なくとも３個有するアルキレンオキシ
基を含有せねはならす Ｒ３はフェニレン結合を表わすか又は存在せず：Ｒは水
素又はＣアルキル又はＣ２〜２４１〜２４ アルケニル基を表わすが、但し、 ａ）Ｒが−ｏ−ｃｏ−のときには、Ｒ２及びＲは存在せ
ず、Ｒ４は炭素原子を少なくとも５個含有しなければな
らす： ｂ）Ｒか存在しないときには、Ｒ４は水素ではなく、Ｒ
が存在しないときにはＲ４は炭素原子を少なくとも５個
含有しなければならず： Ｒは水素又は式−Ｃ○○Ａ４の基を表わし。
Ｒは水素又はＣアルキルを表わし：そ １〜４ して Ａ　　、Ａ　　、Ａ　　及びＡ４は独立して水素、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及びアミン
塩基並びにＣから選択する］。
１〜４ 本発明組成物に使用するためのもう１つのポリマーは一
般式（ｎ）のものからなる： の分子であり： 可能とし得るものであり、ここにポリマーのモノマーが
任意の方向、任意の順序でＱｌに結合して分枝ポリマー
を形成し得Ｑ１は好ましくはトリメチルプロパントリア
クリレート（ＴＭＰＴＡ）メチレンビスアクリルアミド
又はジビニルグリコールであり； ｒｌ及びＺは上記と同義であり；ｖ−１であり、（ｘ＋
ｙ＋ｐ＋ｑ＋ｒ）：　ｚは４　：　１〜１０００　：１
、好ましくは６：１〜２５０　：　１であり、各モノマ
ー単位の順序はランタムであり得；そして、好ましくは
ｐと１−か０であるか又は１・かＯであり：Ｒ及びＲは
−ＣＨ３又は−Ｈを表わし。
Ｒ及びＲ１０はｌアミノ、アミン、アミド、スルホネー
ト、サルフェート　ホスホネート　ホスフェート、ヒド
ロキシ、カルボキシ及びオキシド基のような置換基であ
り、５Ｏ３Ｎａ ＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ８Ｏ３Ｎａ Ｃ○−０−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２−５ｏ３Ｎａ。
Ｃｏ−ＮＨ２，−〇−Ｃｏ−ＣＨ３，−ＯＨがら選択す
るのが好ましい］。
本発明組成物に使用するための第三の種類のポリマーは
式（ＩＩＩ＞のものからなる：［式中、 Ｘは４〜ｉ、ｏｏｏ　、好ましくは６〜２５０であり、
１〜６ ｎ、ｚ及びＲは式■と同義であり、各モノマー単位の順
序はランダムであり得 Ａ　は式■と同義、又は−〇〇−ＣＨ２−Ｃ（ＯＨ）−
Ｃｏ２Ａ　　−ＣＨ２−Ｃｏ２Ａ　　又は式（Ｉ）の他
の分子が結合する分校点であり得る］。
この式の分子の例は疎水性に修飾したポリクリ七ロール
エステル又は疎水性に修飾したポリグリセロールと無水
クエン酸の縮合ポリマーである６池の好適物質は式（Ｖ
）を有している：ｚ、ｎ及びＡ１は式■について上記し
たものと同義であり；（ｘ＋ｙ）：ｚは４：１〜１００
０　：１、好ましくは６．１〜２５０　：　１であり、
各モノマーの順序はランタムであってもよく：Ｒ１は式
■について上記したものと同義である、又は、−ＣＨＯ
−、−ＣＨ２−０ ＮＨ−Ｃｏ−であり得； ２〜４ Ｒは式■と同義て・あり： Ｏ ［式中、 Ｒ−は−ＯＨ，−ＣＨ，，０Ｈ ＣＨＯ２０Ａ１−ＣＯＯＡ１ ＣＨ２−○ＣＨ３を表わすコ。
この式の分子の例は、疎水性に変性したポリテキストラ
ン、テキストランスルホネート及びテキストラン硫酸並
ひに市販のりポヘテロ多糖類のＥ■ｕｌｓａｎ又はＢｉ
ｏｓａｎ　ＬＰ−３１（Ｐｅｔｒｏｆｅｒｍ製）であ他
の好適物質は次の式（Ｖ） を有している： ［式中、 ＺをＲ４基の総和であるとしたときに、比（ｘ＋ｙ）：
ｚが４　：　１〜１，０００　：　１であり、好ましく
は６：１〜２５０　：　１であり：Ｒ４＊がＲ４又は−
Ｈてあり； Ｒ及びＲ４は式１に上記したものと同義であり、； Ｓは−Ｈ−ＣＯＯＡ’　　−ＣＨ ０ＯＡ１ 「式中、 １〜６ ｚ、ｎ及びＲは式■について上記したものと同義であり
；Ｘは式■と同義であるコ。
同様の物質はＧ　Ｂ　２，０４３．６４６号に開示され
てぃ他の好適なポリマーは式（１ ％式％） （−ＣＨＣ００Ａ　　’Ｉ　２　Ｈから選択し、Ａ　は
式１と同義又はＲ４であり： 但し、少なくとも１つのＲ４基が側鎖として存在するコ
の疎水性に変性したヒドロキシ酸の縮合ポリマーである
。
好適なポリマー主鎖の例はポリマレート、ポリタードロ
ネート、ポリシトレート、ポリグリコネート：又はその
混合物である。
他の好適なポリマーは式（■）： ［式中、 ｘ、ｚ、Ｓ及びＲ４は式■について上記したものと同義
であり、 そして少なくとも１つのＲ４基か側鎖として存在し；Ｖ
はＯ又は１であるコの疎水性に変性したポリアセタール
である。
上記式のポリマーが塩の形であるポリマー物質のどの特
定例でも、通常は、いくつかのポリマーか完全な塩（Ａ
１−Ａ４の全てが水素ではない）であり、あるものは完
全な酸（Ａ１−Ａ４の全てか水素）であり、そしである
ものは部分的な塩（Ａ１−Ａ４の１つ以上か水素であり
、１つ以上か水素以外である）であろう。
上記式のポリマーの塩はＡ　〜Ａ４について定義した任
意の有機又は無機陽イオンで形成されえ、この陽イオン
は低分子カルボン酸と共に水溶性の塩を形成しうる。ア
ルカリ金属塩、特にナトリウム又はカリウム塩が好まし
い。
上記の一般式は、ｎが２以上の特定ポリマー分子内で、
その中の各モノマー単位間でＲ１−Ｒ１２が異っている
それらの混合コポリマー型を含むものと理解すべきであ
る６ １つの好ましいサブクラスは実質的にマレイン酸（又は
そのエステル化型）のモノマー単位を含まないそれらポ
リマーからなる。
上記式のポリマー及びその塩において、その唯一の要件
がｎが少なくとも１であり、（ｘ＋ｙ＋ｐ十ｑ＋ｒ）が
少なくとも４てあり、そしてそれらが前記の解膠作用の
定義（安定化及び／又は粘度の低下）を満足させること
であるにもかかわらす、ここでいくつかの好ましい分子
量を示すことが有益である。これにはｎの値を示すのが
好ましい。しかしながら、実際には、１００％正確にポ
リマーの分子量を測定する方法はない。
上記に既に述べたように、ｎの値が１以上であるポリマ
ーのみが有効な解膠ポリマーであると信じられている。
しかし、実際には、−船釣にポリマー混合物を使用する
。本発明の目的のためには、使用するポリマー混合物の
ｎの平均値が１以上であることは必要ではなく、有効量
のポリマー分子がｎ−基を１つ以上有している場合には
平均ｎ値かより低いポリマー混合物も使用しうる。使用
するポリマーの型及び量に応じて、全ポリマー、分率に
対して計算した有効なポリマーの量は比較的少なくてよ
く、例えは、平均ｎ−値が約０．１のサンプルが解膠ポ
リマーとして有効であることか判明している。
水溶性ポリマーの分子量分布を測定するためにト は、ゲル浸透クロマｔグラフィー（ＧＰＣ）が広く使用
されている。この方法で、分子量か既知であるポリマー
の標準物質から検定を行い、分子量分布が判らないサン
プルをこ・れと比較する。
サンプルと標準物質とが同じ化学組成を持つときには、
サンプルの分子量はほぼ正確に計算できるが、このよう
な標準物質か入手できないときには、基準としてよく特
性化されている他の標準物質を使用するのが普通である
。このような手段で得た分子量は給体の値ではないが比
較の目的には使用できる。時には、二量体についての理
論的な計算から得られたものより小さいことがあろう。
異なる標準物質の組合せに対応して同じサンプルを測定
したときに異なる分子量か得られることもある６　（例
えは）ポリエチレンクリコール、ポリアクリレート及び
ポリスチレンスルホネートの標準物質を使用したときに
このようなことが起ることを我々は発見している。下記
に例示する本発明の組成物については、適切なＧＰＣ標
準物質を参照して分子量を特定している６ 式（■〜ＶＵ　）のポリマー及びその塩については、ポ
リアクリレート標準物質を使用するＧＰＣで測定した重
量平均分子量か大体５００〜５００，０００　、好まし
くは７５０〜ｉｏｏ、ｏｏｏ　、最も好ましくはｉ　、
　ｏｏ。
〜３０．０００、特に２，０００〜１０，０００である
のが好ましい、これを定義するためにＪｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ＰｈｙｓｉｃａＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　７４巻　ｆ
１９７０）　７１０〜７１９ページにＮｏｄａ　。
Ｔｓｏｇａ及びＮａ（１ａＳａＷａが記載した給体固有
粘度法で標準物質の分子量を測定する。
上記式のポリマー及びその塩と同様、池の多くの好適な
ポリマーが以前からなか、表面活性剤うメラ分散物に含
ませるためではなく、知られている。このような公知の
ポリマーは、例えば、ＲＢｕｓｃａ　ｌ　ｌ及びＴ、Ｃ
ｏｒｎｅｒ、　Ｃｏ１１ｏｉｄｓ　ａｎｄ　５ｕｒｆａ
ｃｅｓ１７　（１９８６）　２５〜３８；　Ｂｕｓｃａ
ｌｌ及びＣｏｒｎｅｒ、　１ｂｉｄ３９〜４９；欧州特
許出願Ｅ　Ｐ　−Ａ　−５７８７５及びＥＰＡ　−、＃
’９９１７９　；米国特許第４５５９１５９号及び英国
特許Ｇ　Ｂ　１０５２９２４号明細書に記載されている
。これらの参考文献も記載しているポリマーの製法を開
示しており、当業者は類推によって本発明に使用する他
のポリマーの製造にもこれを適用しうるであろう。前記
のＥ　Ｐ　−Ａ　−２４４０６６、Ｕ　Ｓ　３２３５５
０５Ｕ　Ｓ　３３２８３０９及びＵ　Ｓ　３４５７１７
６の特許明細書のいずれかに記載されている方法のいず
れかに一般的に類似する方法てもポリマーを製造するこ
とができる。
しかしながら、最も好ましいことに、我々は、本発明組
成物に使用するポリマーは、慣用の水性重合法を使用し
、但し、好適な共溶媒の存在下で重合を行い、反応の間
、水対共溶媒の比をＩＪＪ上に維持するように水と共溶
媒の比を注意深くモニターして、ポリマーが形成される
につれて十分流動的な条件にポリマーを維持し、疎水性
モノマーからの望ましくないホモ重合及びポリマーの沈
澱を避ける方法を使用することにより効率的に製造しう
ろことを発見した。
好適なポリマーの製法は、全く透明な溶液と非凝集粒子
のみからなるエマルジョンの中間の比較的固体の多い、
低粘度の不透明又は半年透明な生成物としての独特な形
の生成物を提供する。生成物を少なくとも２週装置いて
もゲル化、凝集又は生成物の分離は全く認められない。
又、水で０．２５重量％に希釈すると得られた製品の濁
度が少なくとも１０比ロウ濁度単位（Ｎｅｐｈｅｌｏｍ
ｅｔｒｉｃ　ＴｕｒｂｉｄｉｔｙＵｎｉｔ）　　（Ｎ、
Ｔ、Ｕ、／　’ｓ　）であるという更に好ましい特性を
有している。
この好ましい方法は、特に、本明細書に前記した式（■
及び■）のポリマー及び塩の製造に適している。この反
応のために選択する特定の共溶媒は重合すべき特定のモ
ノマーに応じて種々であろう。選択する共溶媒は水と混
合し、モノマーの少なくとも１つを溶解しなけれはなら
ないが、モノマー又は製造されたポリマーと反応しては
ならす、単純な蒸留又は共沸蒸留手段により実質的に容
易に除去されねばならない、好適な共溶媒にはインプロ
パツール　ｎ−プロパツール、アセトン、低級（Ｃ１〜
Ｃ４）アルコール、ケトン及びエステルを含み、インプ
ロパツール及びｎ−プロパツールか最も好ましい。
水と共溶媒の比は注意深く調整するのか好ましい。共溶
媒の量か少な過き゛るときには疎水性モノマー又はホモ
ポリマーの沈澱が生じうるし、共溶媒濃度か高過き゛る
ときには除去に時間と費用がかかり、粘度の高過き°る
ものか得られ、時には水溶性ポリマーか沈澱することも
ある。
ある場合には、反応の間の水と共溶媒との比か１以上で
あることが臨界的である。
遊離基反応開始剤の存在下で重合を実施する。
重合に好適な水溶性の遊離基反応開始剤は、例えは過酸
化水素、ベルオクソニ硫酸塩、特にベルオクソニ硫酸ナ
トリウムもしくはベルオクソニ硫酸アンモニウム又は塩
酸アゾ−ビス（２−アミノプロパン）のような通常の熱
分解反応開始剤である。
第三ブチルヒドロペルオキシド／重亜硫酸塩；第ブチル
しドロペルオキシド／ホルムアルデヒドナトリウムスル
ホキシラート；又は第一鉄化合物を有する過酸化水素の
ようなレドックス反応開始剤も使用できる。
混合物中に、モノマーの総量に対して０．１〜ヲ重量％
の反応開始剤か存在するのか好ましい０重合は水性共溶
媒質中で行われ、水性共溶媒溶液か全モノマーの１０〜
５５重量％、好ましくは２０〜４０重量％を含有するよ
うな濃度を選択すると有利である。反応温度の範囲は広
いが、６０６〜１５０℃、好ましくは７０°〜９５℃を
選択すると有利である。水の沸点以上の温度で、反応を
実施するときには、オートクレーブのような圧力を縮め
ることのない容器を反応容器として選択する。
更に、水性媒質中での遊離基の重合に慣用のレギュレー
ター例えばチオクリコール酸もしくは０１〜Ｃ４アルデ
ヒド、又は分子剤、例えばメチレンビスアクリルアミド
もしくはジビニルクリコールもしくはＴＭＰＴＡを使用
することができ、その量は各々０．１〜１０重量％、好
ましくは０．５〜５重量％である。このパーセンテージ
はモノマーの全量に対するものである。
製造したポリマーの濁度はＨａｃｈ２１００Ａ型の濁度
計で測定しうる。ポリマーを直接測定することは不可能
であり、脱イオン水でポリマーを０．２５重量％の固体
含量となるまで希釈したときのみに有用な読み取りが実
施できることが判った。
一般に、組成物の０．０１〜５．０重量％、最も好まし
くは０．１〜２．０重量％の解膠ポリマーを使用するで
あろう。
水のみの中で表面活性剤のラメラ分散物を形成すること
は可能であるか、水性連続相に電解質を溶解しているこ
とか好ましいことか多い。本明細書中に使用されている
ときには、電解質という用語はイオン性の水溶性物質全
てを意味している。
しかしながら、液体中の全電解質濃度か電解質の溶解限
界よりも高いので、ラメラ分散物中では全ての電解質か
溶解している必要はなく、固体粒子として懸濁していて
もよい。１つ以上の電解質が水相に溶解しており、１つ
以上のものは実質的には単に懸濁している同相である電
界質混合物も使用しうる。これらの２つの相の間で２つ
以上の電解質をほぼ比例するよう分布させることもでき
る。
ある程度、これは加工法例えば成分の添加順序に依存す
るかもしれない６一方、「塩」という用語は、イオン性
であってもなくても、表面活性剤及び水以外の含有され
うる有機及び無機物質の全てを包含しており、この用語
には電解質（水溶性物質）の部分集合も包含している。
洗剤活性物質及び（もし存在すれば）電解質の全量に対
する唯一の限定は、本発明組成物中では、共に水性ラメ
ラ分散物を形成するものでなければならないということ
である。従って、本発明の範囲内で、非常に広範な型及
び量の表面活性剤か考えられる。必要な構造を有する安
定な液体を得るように表面活性剤の型と割合とを選択す
ることは十分に当業者の能力の範囲内であろう。しかし
ながら、有用な組成物の重要なサブクラスは、洗剤活性
物質が種々の型の表面活性剤の混合物からなるものであ
る。繊維洗濯用組成物用に有用な典型的な混合物は、主
要な表面活性剤か非イオン性／及び／又は／非−アルコ
キシル化陰イオン性及び／又はアルコキシル化陰イオン
性表面活性剤からなるものを含んでいる。
（全部ではないが）多くの場合、洗剤活性物質全体が全
組成物の２〜６０重量％、例えば５〜４０重量％、典型
的には１０〜３０重量％存在しうる。しかしながら、１
つの好ましい種類の組成物は全組成物重量に対して少な
くとも２０％、最も好ましくは少なくとも２５％及び特
には少なくとも３０％の洗剤活性物質を含んでいる０表
面活性剤混合物の場合には、このような安定性と粘度と
を付与する各成分の正確な割合は、従来の構造の明確な
液体の場合と同様に電解質の型と量に依存するであろう
。
最も広義の定義では、一般に洗剤活性物質は、１つ以上
の表面活性剤を含んでいてよく、陰イオン性、陽イオン
性、非イオン性、双性イオン性及び両性イオン性の種類
及び（互いに相容性であれば）その混合物から選択しう
る０例えは、Ｓｃｈｗａｒｔｚ＆　ＰｅｒｒｙのｒＳｕ
ｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　Ｊ第１巻Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９４９及びＳｃｈｗａｒｔ
ｚ、　Ｐｅｒｒｙ＆　Ｂｅｒｃｈのｒｓｕｒｆａｃｅ　
Ａｃｔｉｖｅ　Ａａｅｎｔｓ　Ｊ第２巻（Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ　１９５８　）　、　Ｈａｎｕｆａｃｔｕ
ｒｉｎＱＣｏｎｆｅｃｔ　１ｏｎｅｒｓ社のＩ（ＣＣｕ
ｔＣｈｅＯｎ部門か出版したｒ　ＨｃＣｕｔｃｈｅｏイ
ｓ　　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　　＆Ｄｅｔｅｒｏｅｎ
ｔｓ」　の最新版又は「丁ｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎ
ｂｕｃＪ　Ｈ，５ｔａｃｈｅ、第２版、Ｃａｒｌ　Ｈａ
ｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ、　Ｍｊｎｃｈｅｎ及びＷｉｅ
ｎ１９８１に記載されている種類、サブクラス及び特別
な物質のいずれからも選択しうる６ 好適な非イオン表面活性剤は、特に、疎水基と反応性水
素原子を有する化合物、例えば脂肪族アルコール、酸、
アミド又はアルキルフェノールと、酸化アルキレン、特
に酸化エチレン単独又は酸化プロピレンと酸化エチレン
の反応生成物を含んでいる。特定な非イオン洗剤化合物
は酸化エチレンを有するアルキル（０６〜Ｃ４８）第−
又は第−糸状又は分枝アルコール及び酸化プロピレンと
エチレンジアミンとの反応生成物で酸化エチレンを縮合
して得た生成物である。他のいわゆる非イオン洗剤化合
物は長鎖第三アミンオキシド、長鎖第ホスフィンオキシ
ト及びジアルキルスルホキシドを含んでいる。
好適な陰イオン表面活性剤は通常、炭素原子を約８〜約
２２個含有するアルキル基を有する有機サルフェート及
びスルホネートの水溶性のアルカリ金属塩である。ここ
でアルキルという用語は高級アシル基のアルキル部分も
含んでいる。好適な合成陰イオン洗剤化合物の例として
は、アルキル硫酸ナトリウム及びカリウム特に例えば獣
脂又はココナツツ油から製造した高級（Ｃ〜Ｃｌ８）ア
ルコールを硫酸化して得たもの、アルキル（Ｃ９〜Ｃ２
ｏ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、特に
糸状第二アルキル（Ｃ１ｏ〜Ｃ１５）ベンゼンスルホン
酸ナトリウム；アルキルグリセルエーテル硫酸ナトリウ
ム特に獣脂又はココナツツ油由来の高級アルコール及び
石油由来の合成アルコールのそれらのエーテル：ココナ
ツツ油脂肪モノグリセリド硫酸及びスルホン酸ナトリウ
ム；高級（Ｃ８〜Ｃｌ８）脂肪アルコール−酸化アルキ
レン特に酸化エチレンの硫酸エステルのナトリウム及び
カリウム塩、反応生成物：脂肪酸の反応生成物、例えば
イセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和
したココナツツ脂肪酸；メチルタウリンの脂肪酸アミド
のナトリウム及びカリウム塩：モノスルホン酸アルカン
例えばα−オレフィン（０８〜２ｏ）と亜硫酸ナトリウ
ムとを反応させて得たもの及びパラフィンをＳ０２及び
Ｃ１０と反応させた後に塩基で加水分解して無作為スル
ホネートを製造して得なもの；及びオレフィンスルホネ
ートがある。オレフィンスルホネートという用語は、オ
レフィン特にＣ１ｏ〜Ｃ２ｏα−オレフィンを８０３と
反応させた後に反応生成物を中和及び加水分解して製造
した物質を示すなめに使用する６好ましい陰イオン洗剤
化合物は（０１１〜Ｃ１，）アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム及び（０１６〜Ｃｌ８）アルキル硫酸ナト
リウムである。
洗剤活性物質の一部又は全部が安定化表面活性剤である
ことも可能であり、この平均のアルキル鎖長は炭素原子
６個より長く、塩析耐性は６．４以上である。これらの
安定化表面活性剤は我々の同時出願中の欧州特許出願８
９２００１６３．７に開示されている、これらの物質の
例はアルキルポリアルコキシル化したホスフェート１ア
ルキルポリアルコキシル化したスルホサクシネート；ジ
アルキルジフェニルオキシドジスルホネート；アルキル
多糖類及びその混合物である。
例えば炭素原子を１２〜１８個有する長い鎖のモノ又は
ジカルボン酸のアルカリ金属石ケンを含むことも可能で
あり、時には好ましい。この種の典型的な酸はオレイン
酸、レチルン酸及びひまし油、菜種油、ビーナツツ油、
ココナツツ油、ヤシ油又はされらの混合物由来の脂肪酸
である。これらの酸のナトリウム又はカリウム石ケンを
使用できる。
組成物中の水の含量は、好ましくは５〜９５％、より好
ましくは２５〜７５％、最も好ましくは３０〜５０％で
あり、４５重量％未満か特に好ましい。
組成物は、適宜洗剤活性物質をＷｉ造化するに＋分量の
電解ダを含有している。しかし、組成物は塩析電解質を
１〜６０％、特に１０〜４５％含有すると好ましい。塩
析電解質とはＥ　Ｐ　−Ａ　−７９６４６号明細書に記
載の意味を有している。他の成分とその種類及び量か相
容性であり、組成物か本発明の定義に従うものであれは
、ある種の塩溶電解質（後記に定義）も適宜含有しうる
。（塩、溶量又は塩析型）の電解質の一部又は全部、又
は存在しうる実質的に水不溶性の塩のいずれもが洗剤ビ
ルター特性を有しうる。どんな場合でも、本発明組成物
は洗剤とルター物質を含んでいるのが好ましく、それら
の一部又は全部か電解質でありうる。ビルター物質は洗
濯液中の遊離カルシウムイオンをいくらか減すことかで
き、アルカリ性のｐＨにし、繊維から除去した汚れを懸
濁し、繊維を柔軟にするクレー物質を分散させるといっ
た他の有益な特性を組成物に付与すると好ましいであろ
う。
リン含有無機洗剤ビルダーが存在するときには、その例
として、水溶性の塩、特にアルカリ金属のピロリン酸塩
；オルトリン酸塩、ポリリン酸塩及びホスホン酸塩かあ
る。無機リン酸塩ビルターの特定例にはトリポリリン酸
、リン酸及びヘキサメタリン酸のナトリウム及びカリウ
ム塩を含んでいる。リン酸塩金属封鎖ビルターも使用し
うる。
リンを含有しない無機洗剤とルターが存在するときには
、その例として、水溶性のアルカリ金属炭酸塩１Ｍ炭酸
塩、珪酸塩並びに結晶性及び非結晶性のアミノシリケー
トがある。特定例には、（方解石の核を有する又は有し
ていない）炭酸すトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム及びカリウム、珪酸塩並びにゼオライトを含んで
いる。
無機とルグーに関して、池の電解質の溶解を促進させる
電解質を含んでいることを我々は選択しており、例えば
、ナトリウム塩の溶解を促進するためにカリウム塩を使
用する。それにより、英国特許Ｇ　Ｂ　１３０２５４３
号明細書に記載したように溶解した電解質の量はかなり
増加しうる（結晶溶解）。
有機洗剤とルターが存在するときには、その例には、ア
ルカリ金属　アンモニウム及び置換アンモニウムのポリ
酢酸塩　カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリアセチ
ルカルボン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、
カルボキシメチルオキシマロン酸塩、エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ−ジコハク酸塩、ポリエポキシコハク酸塩、オ
キシジ酢酸塩、トリエチレンテトラアミンへキサ酢酸塩
Ｎ−アルキルイミノジ酢酸塩又はジプロピオン酸塩、α
−スルホ脂肪酸塩、ジピコリン酸塩、酸化多糖類及びポ
リヒドロキシスルホン酸塩並びにその混合物がある。
特定例には、エチレンジアミン四酢酸、ニトリル三酢酸
、オキシニクエン酸、メリチン酸、ベンゼンポリカルボ
ン酸及びクエン酸、酒石酸モノコハク酸及び酒石酸ジコ
ハク酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウ
ム及び置換アンモニウム塩を含んでいる。
有機ビルグーについては、水性連続相に部分的にのみ溶
解するポリマーを含めることも望ましい。
このことにより、（溶解したポリマーにより）粘度が減
少し、一方、溶解していない部分は、実質的に全部か溶
解すると起りうる不安定性をもたらすことがないので、
特にビルディングという第二の利点を得るのに十分大量
に含有させることができる。
部分的に溶解するポリマーの例には、洗剤ビルターとし
て公知の多くのポリマー及びコポリマーの塩を含んでい
る６例えば、（ビルディング及び非ビルディングポリマ
ーを含め）ポリエチレングリコール、ポリアクリレート
、ポリマレート、多糖（ｐｏｌｙδｕｇｓｒ）　、多糖
スルホネート及びこれらのいずれかのコポリマーを使用
しろる。部分的に溶解するポリマーは、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸もしくはマレイン酸又は無水物のア
ルカリ金属塩を含むコポリマーからなるのが好ましい。
これらのコポリマーを含有する組成物のｐＨは好ましく
は８より高い。一般に、組成物の残りの処方に応じ粘度
低下ポリマーの量は広範でありうる。
しかし、典型的な量は０，５〜４．５重量％である。
又、本発明組成物に、部分的に溶解するポリマーの代り
に又はそれに加えて、実質的に全部水相に溶解でき、ポ
リマーの５重量％水溶液１００ｎｎｌ中５ｇのニトリロ
三酢酸ナトリウムより大きな電解質耐性を有するもう１
つのポリマーを含有せることもできる。この第二のポリ
マーの２０％水溶液での蒸気圧は、基準である平均分子
量６．０００のポリエチレングリコールの２重量％以上
の水溶液の蒸気圧以下であり；その分子量は少なくとも
ｉ、ｏｏ。
である。
可溶性ポリマーを含有させることにより、（可溶性ポリ
マーを含有しない組成物と比べて）同じ粘度では安定性
の改善された、同じ安定性では粘度のより低い処方か得
られる。可溶性ポリマーは粘度を低下もさせたときでさ
え粘度ドリフトも減少させることかできる。ここで改善
された安定性及びより低い粘度とは解膠ポリマーで得ら
れるこのような作用のどれよりも良いことを意味してい
る。
大きな不溶性成分を有する部分的に溶解するポリマーと
共に可溶性ポリマーを含有させるのか特に好ましい、こ
れは、（安定に、比較的大量を含有させうるので）部分
的に溶解するポリマーのビルダー能は良好であろうが、
（はんのわずかしか溶解しないので）粘度は最適には低
下しないであろうからである。従って、可溶性ポリマー
は理想的なレベルまで更に粘度を低下させるのに有用に
作用しうる。
通常は全組成物の０．１〜１０重量％、特に０．２〜３
．５〜４．５重量％で十分であるか、例えば、０，０５
ポリマーの存在により、安定性の問題を引き起すことな
くより高濃度の可溶性ポリマーへの耐性が増加すること
を発見した。電解質耐性及び蒸気圧要件か適合すれば、
このような可溶性ポリマーとして多くの異なるポリマー
か使用できる。電解質耐性は、中性ｐＨすなわち約ｐＨ
７に調整した糸で２５℃の５％ポリマー水溶液１００　
ｍｌの曇り点を得るのに必要なトリニトロ酢酸ナトリウ
ム（ＮａＮＴＡ）の量として測定する。これは水酸化ナ
トリウムを使用して実施するのが好ましい。最も好まし
くは、電界質耐性は１０ｇ、特に１５ｇＮａＮＴＡであ
る。
蒸気圧要件とは、−船釣に本出願人の０Ｂ−Ａ２０５３
２４９号明細書に説明されているように、十分な水結合
能を有するに十分低い蒸気圧を指している。好ましくは
、１０重量％、特に１８重量％の基準水溶液を使用して
測定する。
上記の要件に適合していれは、可溶性ポリマーとして使
用しうる典型的な種類のポリマーには、ポリエチレング
リコール、デキストラン、テキストラン硫酸、ポリアク
リレート及びポリアクリレート／マレイン酸コポリマー
を含んでいる。
可溶性ポリマーの平均分子量は少なくとも１０００でな
ければならす、最小平均分子量が２．０００であるのが
好ましい。
洗剤組成物への上記のような部分的に可溶なポリマーの
使用及び可溶性ポリマーの使用は、我々ユ の同時出願中の欧州特許出願Ｅ　Ｐ　３０１８Ｖ号及び
Ｅ　Ｐ　３０１ｇ８３号に記載されいる。
ラメラ分散物の完全性を確実にするために低級アルコー
ル（例えばエタノール）又はアルカノールアミン（例え
ばトリエタノールアミン）のようなヒドロトロープ剤を
少量含有させることはできるが、本発明組織物には実質
的にヒドロトロープ剤を含ませないことを選択している
。ヒドロトロいる。
既に述べた成分の他に、多くの任意成分、例えばアルカ
ノールアミド、特にヤシの実油脂肪酸及びココナツツ脂
肪酸由来のモノエタノールアミドのような起泡剤、クレ
ー、アミン及び酸化アミンのような繊維の柔軟剤、消泡
剤、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムのような
酸素放出漂白剤、過酸漂白剤前駆物質、三塩化インシア
ヌル酸のような塩素放出漂白剤、硫酸ナトリウムのよう
な無機塩、及び通常極少量存在する螢光剤、香料プロテ
アーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ　
（商標）（Ｎｏｖｏ製）も含む）のような酵素、殺菌剤
及び着色料も存在してもよい。
中 前述のようなこれらの任意成分のヅで、解膠ポリマーを
含まないラメラ分散物の安定性かそれに対して非常に敏
感であるが本発明に基く物質をより大量なより有効な量
含有させることかできる。
これらの物質はラメラ小滴の凝結を促進するので、解膠
ポリマーかないときには問題を引き起す。このような物
質の例は可溶性ポリマー、サクシネートビルターのよう
な可溶性ビルター、　ＢｌａｃｋｏρｈｏｒＲＫＨ、Ｔ
ｉｎｏｐａｌ　ＬＨ３及びＴｉｎｏｐａｌ　ＤＨ３−Ｘ
並びにＢａｎｋｏｐｈｏｒ　ＢＢＨのような螢光物質、
並びに金属キレート剤特にＨｏｎ５ａｎｔｏが発売して
いるＤｅｑｌｌｅＳｔｒａｎｇｅのようなホスホネート
型のものである。
ここで、次の実施例により本発明を説明しよう。
全実施例において、特記しない限り、パーセンテージは
全て重量パーセントである。
も」才顧叩湾 ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ Ｎａクエン酸塩 ６．５ １６．４ ２４．５ ９．９ １Ｂ、４ １９．７ ７．９ １１．０ ２６．７ １０．７ ９．０ ２６．１ １０．５ １０．９ 表１ｂ ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｊｃ　Ａ７ Ｎａクエン酸塩 ２５．６ １０．３ １２．８ ２５．０ １０．０ １４．７ １２．９ ５．２ １２．９ １２．６ ５．１ １４．８ １２．３ ５．０ １６．５ −〃− 表１Ｏ ＮａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ Ｎａクエン酸塩 ２３．５ ９．５ １９．７ ＮａＤｏＢＳ Ｄｏｂａｎｏｌ　２３−８．５ ｒＥＡ １７．１ 表１ｅ ＮａＤｏＢＳ Ｎａオレイン酸塩 ５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ グリセロール ボラツクス ９、Ｂ　　　９．９　１０．１　１０．２　１０．４１
６．２　１６．８　１６．９　１７．２　１７．６Ｂ、
０　　５．３　　４．８　　４．４　　４．０５．０ ３．５ −Ｐ／□ 表１ｄ １３　　１４　　１５　　１６　　１７　　１８　　１
９　　２ＯＮａＤｏＢＳ　　　　８．５　８．５　８．
５　８．５　７．５　７．５　　Ｂ、４　４ＪＳｙｎｐ
ｅｒｏｎｉｃＡ７　　２．０．２．０　２．０　２．０
　３．０　３．０　４．０　　Ｂ、ＯＮａオレイン酸塩
　２．７　５．４　８．１１Ｑ、８　８．１１０．８グ
リセロール　　　　　　　　　　５，０ボラツクス　　
　　　　　　　　　　　３．５表１ｆ ＮａＤｏＢＳ Ｎａオレイン酸塩 ５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ グリセロール ボラツクス ＴＰ シリコンオイル／ＤＢＩ（ＩＱ Ｇａｓｉｌ　２０Ｑ ａＳＣＭＣ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ Ｂｌａｎｃｏｐｈｏｒ　ＲＫＨ７ＧＢ Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０ＢＯ３ 香料 １０．２　　９．６　２０．８ １Ｇ、９　１５．９ ４．８　　４．５　　４．４ ５．０　　５．０　　５．０ ３．５　　３．５　　　Ｂ、５ １５．０　１５．０　２２．０ ０．２５　０．２５　０．２５ ２、Ｑ　　　２．（１２，Ｏ ｏ、ｔ　　　ｏ、ｔ　　　ｏ、ａ Ｏ，１０，１０，１ ０１０，２ ０，４ ０゜３　　０Ｊ　　　０．３ ２１．５ ２１．８ ７＞□ 衣」」− 表１ｈ ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ グリセロール ボラツクス ＴＰ ９．８ ２．３ ５．０ ３．５ ２５．０ １２．３ ２．９ ６．３ ４．４ ３１．３ ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ グリセロール ボラツクス ＴＰ ＴＰ シリコンオイル Ｇａ５１ｌ　２０Ｏ ａＳＣＭＣ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０ＢＯ３ （１００％として） 香料 水 ３９．９ ／Ｊ 表１１ −おり 表１ｋ ａＤｏＢＳ Ｎａオレイン酸塩 ５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ グリセロール ボラツクス ＴＰ ＴＰ シリコンオイル Ｇａ５１ｌ　２０Ｏ Ｎ　ａ　Ｓ　ＣＭＣ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ 香料 ９、Ｂ　　　９．４　　９．２ １５．９　１５．６　１５．３ ４．５　　４．４　　４．３ ５．０　　４．９　　４．８ ３．５　　３．４　　３．４ ２．０　　３．８ Ｌ５．０　１４．７　１４．４ ０．２５　０．２５　０．２４ ２．０　　２．ＯＬ、９ ０．１　　０．１　　０．１ ０．１　　０．１　　０．１ ０Ｊ　　　０．３　　０Ｊ Ｂ、９　　＃ １４．７　１３．７ ４．２　　３．９ ４．８　　４Ｊ ３．２　　３．０ ７．４　１３．８ ［，９１２，９ ０，２８０，２２ １，９１，７ ０，１０，１ ０，１０，１ ０，２７０，２６ ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ Ｎａクエン酸塩 ２７．１ １１．５ １５．３ ３３．９ １３．４　　１４．５ １３．８　　１２．９ ３１．５ 水 ４２．５　４１．ｌｌｉ　　４０．９ ３９．４ ３６．６ 表１１ 表１ｍ ａＬＡＳ ＬＡＳ Ｎａオレイン酸塩 にラウリン酸塩 にオレイン酸塩 ５ｙｎｐｅｒｏｎｊｃ　Ａ７ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ３ グリセロール ポラックス ホウ酸 ＯＨ ＴＰ ＴＰ Ｇａｓｉｌ　２００ シリコンオイル Ｔｊｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ ａＣＭＣ Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０［１０Ｓ （１００％として） アルカラーゼ２．５Ｌ ６．２ ６．５ ６．５ ８．８ ５．２ ６．３ ６．３ ３．８　　　−　　　３．８　　３．２９．４　　５．
５　　９．２　　５．５　　４．６　　９．２１０．０
　　３．５　１０，０　１０．０　１０．０　　８．４
１０．０ ５．０．　．５．０．　、．５．０　　５．０　　５．
０　　３．ｌ１ｉ４　３．６４３．５　　３．５　　３
．５ ２．２８　２．２８　１．６６　１．６Ｂ１．０　　１
．０　　０．７５　０．７５７．０ １５．０　２０．０　１９．０　２０．０　１９．０　
２０．０　２０．０２．０　　２．０　．１．５　　１
．５　　２．００．２５　０．２５　０．３　　０．２
５　０．２５　０．０５　０．０５０．１　　０．１　
　０．１　　０．１−　０．１　　０．１　　０，０７
０．３　　０．３　　０．１　　０．３　　０．３　　
０．３　　０．３０．４　　０．４　　０．４　　０．
４　　０．４　　０．３　　０．３０．５　　０．５　
　０．５　　０．５　　０．５　　０．５　　０．’５
ａＬＡＳ Ｋオレイン酸塩 ５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ グリセロール ボラツクス ＴＰ ａＣＭＣ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ シリコン Ｇａ５１ｌ　２００ 香料 Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０ＢＯ９ （１００％として） アルカラーゼ２．５Ｌ ７．９　　７．９　１１．５ １．０　　１．０ ２．２５　２．２５　２．７ ４．８　　４．８　　　Ｂ、７ ３．１　　３．１　　４．７ ２３．０　２３．０　　８．１ ０．１　　０．１ ０．１　　０．１ ０．２５　０．２５ ２．０　　２．０ ０．３　　０．３ ０．２　　０．４ ０．５ ０．５ ８．１ １０．０ （もしあれば） 水 ０．７５ ０．７５ ０．７５　０．７５　０．７５ １００にする量 ０．７５ ０．６０ 一／′Ｚ −／／□ 表１ｎ 表１ｐ 成　　分 ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｊｃ　Ａ７ Ｎａオレイン酸塩 にオレイン酸塩 Ｎａステアリン酸塩 にラウリン酸塩 グリセロール ホウ酸 ＯＨ ａＯＨ ボラックス Ｎａクエン酸塩 クエン酸 Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ａ４ ａＣＭＣ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ シリコンＤＢ１００ Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０８０８ （１００％として） 香料 （もしあれば） 水 Ｈ 基本的調合 （％ν／ｗ） ９．１　　　　１７Ｊ ３．６　　　　　１．８ ８．２ ０．９ ８．１ ３．０ １．５ ２５．３ ３０．０ ０．３ ０．１３ １．５０ ２０．０ ０．３ ０．１ ０．２５ ０．４ ０．２２ ０．３ ８．８ １００にする量 ９．１　　　７．７ ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ 器嗜ラウリン酸塩 ａ２ＣＯ３ グリセロール ポラックス Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０ＢＢ （１００％として） シリコンＤＢ１００ サビナーゼ アミラーゼ Ｔｌｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ （もしあれば） 水 ｐ）１ １４．４　　１０．３　　６，２　１１．０　１３．［
ｉ　　１２．３　１２Ｊ１１．６　　１９．３　２７．
０　１３．８　１７．０　１５．４　１５．４５．９ ４．０ ４．３　　２．８　　４．６　　５．７　　５．１　　
５．１４．０　　４．０　　４．．０　　４．０　　２
．（１Ｂ、０５．０ ３．５ ０．４ １００にする量 ９．７−１０．０ 表１ｑ 表１ｒ ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ Ｎａオレイン酸塩 Ｎａラウリン酸塩 に２Ｓ０４ グリセロール ポラックス Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０８Ｂ （１００％として） シリコンＤＢ１００ サビナーゼ アミラーゼ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢ５−Ｘ １４．４ １１．６ ８．７ ５．９ ６．０ １０．３ １９．３ ６．２ ４．３ ６．０ １１．０　１２．３ １３．８　１５．４ Ｂ、７　　７．５ ４．６　　５．１ ｅ、ｏ　　　ｅ、。
５．０ ８．５ ０．４ ■３，６ １７．０ ８゜２ ５．７ ６．０ １２．３ １５．４ ７．５ ５．１ １．０ １２．３ １５．４ ７．５ ５．１ ３、Ｏ ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ Ｎａオレイン酸塩 Ｎａラウリン酸塩 Ｎａクエン酸塩２ａｑ グリセロール ボラックス Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０６Ｇ （１００％として） シリコンＤＢ１００ サビナーゼ アミラーゼ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ ■４．４ １１．６ ８．７ ５．９ １Ｏ１０ １０，３ １９，３ ６，２ ４，３ １０，０ ［ｉ、２　　９．２ ２７．０　１７．３ ３．７　　５．８ ２．６　　３，８ １０．０　１０．０ ５．０ ３．５ １１．３ ２１．３ ６．９ ４．７ １０．０ １０．３ １９．３ ６．２ ４．３ ６．０ １０．３ １９．３ ６．２ ４．３ １２．０ （もしあれば） 水 ｐｌ（ １００にする量 ８Ｊ−８，８ （もしあれば） 水 Ｈ １００にする量 ７．０−９．８ ２／− 一、’Ｊ−− 表１５ 表１ｔ ａＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ＾７ Ｎａオレイン酸塩 Ｎａラウリン酸塩 ＮａＣＭＯ８（７５％） グリセロール ポラックス Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０６Ｂ （１００％として） シリコンＤＢ１００ サビナーゼ アミラーゼ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ ■４．４ １１．６ ８．７ ５．９ １０．０ ■０１３ １９．３ ６．２ ４．３ １Ｏ００ （もしあれば） 水 ｐｌ（ １１Ｊ　　　９．２ １７．４　１７Ｊ ［ｆ、９　　５．［ｉ ４．７　　３．８ ｉｏ、ｏ　　ｔｏ、。
５．０ ３．５ ０．４ １１．３ ２１．３ Ｂ、９ ４．７ １０．０ １０．３ １９．３ ６．２ ４．３ ８．０ １Ｏ０３ １９，３ ６，２ ４，３ １２、Ｏ ａＤｏＢＳ ＤｏＢＳ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７ Ｎａオレイン酸塩 にオレイン酸塩 グリセロール ボラックス Ｎａクエン酸塩２ａｑ ａ２ＣＯ３ Ｓｏｋａｌａｎ　ＣＦ２ Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０８１１ｔ　（１００％として）シ
リコンＩ）Ｂ１．（ｌ［１ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ サビナーゼ アミラーゼ 香料 １００にする量 ８．２−９．（１ １Ｏ１２ １９，３ １Ｏ１３ １０，０ １０，７ １９，３ １０，９ ５，０ ３，５ 水 １００にする量 Ｉ−１マー　　ゝ。
以下にＡ−１５と記すポリマーの製造に次の方法を使用
する。第２ａ〜２０表の他の全てのポリマーは原則とし
て同様な方法で製造できる。
親水性モノマー（アクリル酸２１６ｓ　、　　３．０モ
ル）及び疎水性モノ？　−（Ｈｅｔｈａｃｒｙｌｅｓｔ
ｅｒ　１３（商標）、Ｒｏｈｍ製　平均鎖長は炭素原子
１３個、　３２９　、０．１２モル）からなるモノマー
混合物を製造した。これにより親水性モノマ一対疎水性
モノマーのモル比は２５：１どなった。
コンデンサ、ステンレス鋼のベドルスタラー及び温度計
を具備した２！のガラスの丸底反応容器に、脱イオン水
４００ｇとイソプロパツール２００ｇとからなるイソプ
ロパツールと水の水性混合物６００　ｇを加えた。これ
により、水、共溶媒混合物対モノマー全Ｉｍのモル比は
２．４２：１．水対イソプロパツールの比は２：１とな
った。
反応物全体を８０〜８５℃に維持しながら約３時間に亘
り反応容器にモノマー混合物を送り込み、同時に過硫酸
ナトリウムの４％水溶液１００ｇからなる反応開始剤溶
液を別の流れで４時間に亘り送り込んだ。
反応開始剤添加後、水、共溶媒対ポリマーの比は２．８
１　：　１に、水対イソプロパツール比は２．５：１に
上昇した。反応内容物を更に約１時間８０〜８５℃に維
持し、モノマーと反応開始剤の添加開始からの時間が全
体で約５時間となるようにした。
次に水素炎イオン化検出器を使用する直接的ガス固体ク
ロマトグラフィーで測定して残留するイソプロパツール
含量が１％未渦になるまで、真空下での共沸蒸溜により
反応生成物からイソプロパツールを実質的に除去した。
４８％カレイソーダ溶液２３０グラム（２，７６モル）
と固体含量を約３５％とするのに加えることが必要−ノ
ｆ− な水とを、４０℃以下で加え、ポリ−を約Ｐ［（７に中
和した。
生成物は約３５％の固体含量を有し、Ｂｒｏｏｋｆ　１
ｅｌｄＳｙｎｃｈｒｏ　−Ｌｅｃｔｒｉｃ粘度計ＲＶＴ
型、スピンドル４．２Ｏｒｐｍで測定した２３℃での粘
度が１５００ｃｐｓの不透明な粘性のある生成物であっ
た。
製造されたポリマーの分子量分布は、２１５ｎｍでの紫
外線検出セットを使用して水性ゲル浸透クロマトグラフ
ィーで測定した。分画したポリアクリル酸ナトリウム標
準物質を使用して較正用グラフを作製し、そのようにし
て作ったクロマトグラムから数平均分子！（Ｍｎ）及び
重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。これらの２５ｍの
標準物質の分子ｉＨま、ｔｌｏｄａ、　Ｔｓｕｇｅ及び
Ｈａ（ＩａＳａＷａの前述の参考文献に記載されている
給体固有粘度法で予め測定していた。
ＩｎされたポリマーのＭｎは１６００．　ＭＷは４３０
０であった。生成物のＰＨは１．０であり、固形物０．
２５重量％の溶液の濁度は１１０　Ｎ、Ｔ、Ｖ、”Ｓで
あった。
次の第２ａ、　２ｂ、　２Ｃ表中には、一般式（Ｉ＞の
表記を使用して種々の解膠ポリマーの橘造を示している
。コポリマーは前に八−とつけて表わしく第２８、２ｂ
表）、マルチポリマーは前にＢ−とつけて表わｌノ１い
る（第２Ｃ表）。
第２ｂ表では、ポリマーはナトリウム塩であるとしてい
る（Ａ’　、Ａ’　＝Ｎａ＞が、いくつかのサンプルで
は部分的に中和されているだけである（Ａ１．Ａ４のい
くつかはＨ）。中和の程度はサンプルの大体のＰＨで示
している。
式（■〜■）についてのｎの値を示す代りに、前述のポ
リアクリレート標準物質を使用したＧＰＣで測定した重
量平均分子量（Ｍｗ）を明記づ゛ることを選択している
。これが当業者にとってより意味のあるものであろうと
思っている。
各表中、ある部分は各サンプルについて共通である、す
なわち： 第２ａ表：　ｙは０．Ｒ’　は−Ｇｏ−（１−、Ａ’　
はＮａである。
第２ｂ表：ｙはＯ，Ｒは−〇〇−０−、１尺２及びＲ３
は存在せず　ＡＩはＮａである。
第２Ｃ表：ｙはＯ，Ｒは存在ぜず　Ｒ５は−＋１゜Ａ１
はＮａである。
第２ｄ表：Ｒは−Ｃｏ−０−、Ｒ２及びＲ３は存在せず
　Ｒ４は−Ｃ１２Ｈ２５，Ｒ６はメチル及びＡＡ　　及
びＡ３の全部がＮａである。
第２ｅ表、　Ｒ１は−ＧＯ−０−、Ｒ２及ヒＲ３ハ存在
せず、Ｒは−Ｃｌ２Ｈ２５，Ｒは−Ｈ２Ｒは−ＣＨ３，
ｑはＯそしてＡ　か Ａ３はＮａである。
第２ｆ表：ｙはＯ，Ｒ及びＲ３は存在せず。
Ｒは−Ｃ１２Ｈ２５，Ｒは−Ｈ，Ｒは ＣＨ３，Ｒ及びＲは−ト（、Ａ　　は Ｎａｌ仁魯硲 第２ｇ表：ｙは０．　Ｒは−Ｃ０−０−、Ｒ”及びＲは
存在せず、Ｒは−Ｃｌ２Ｈ２，。
Ｒは−Ｈ，Ｒは−ＣＨ３そしてＡ ｆＡ３はＮａである。
、２３ 第２ｈ表、Ｒ及びＲは存在せず　ＡＩはＮａγ填ミロ平 第２に表、Ｒ及びＲ３は存在せず−Ｒ５及びＲ６、２ は−Ｈ：　Ａ１は−Ｈ又は分岐点；側鎖中の式（Ｉ［［
）の分子全体の中ではＲ１・５−６は上記と同義であり
、Ｒ４は−ｉ」である。
□げ□ □ノｃ＋ｉ’− −／／／　− 似　（１−Ｉ　　佃　佃　興　似　佃　佃　佃　偶　佃
　偶　佃　佃　袈　細部　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　枢優　Ｋ　躯　似　似　砿　枢　躯　躯　
優　似　Ｋ　躯　便　躯　躯く く く く く く く く く く く く く く −７／Ｊ　− 佃 似 似 佃 佃 袈 佃 佃 優 躯 似 優 躯 便 似 躯 く く く く く く く く 七　似　偶　佃　佃　似　似　佃　偶　佃　袈　似　佃
　佃　佃　佃枢　　　傷　　　躯　　　優　　　躯　　
　枢　　　躯ス　優　Ｋ　砿　Ｋ　便　÷　似　÷　砿
　÷　躯　１）躯　÷　似【 く く く く く く く く ／ｌｆ− ／ｌ（□ 佃佃佃佃似佃個佃似似佃佃似佃似似便佃優　　　　　　
似　　柩　　柩　　似　　柩　　似　　優に似砿匍に躯
に似に似に躯に似にダに優く く く く く く く く く く −／／’；）　− −／ｌｚ− 似　佃　佃　佃　佃　佃　佃　似　佃　佃　似　佃　佃
　似　似　細部　　　似 砿躯便　似砿柩枢似砿似　Ｋ似に躯　優　似く く く く く く く く く −／・／ 一／／Ｆ？　− 佃似佃似佃偶佃佃佃似佃似佃佃偶佃似佃佃似似　　　　
　　　　　　　骸　　　　躯　　　　　　　　優匍便似
便似　÷優砿優便似に優砿　Ｋ優似躯躯　田く く く く く く く く く く く く 〈＜＜＜ 似佃佃佃佃佃佃佃佃似佃佃佃佃似佃佃似佃砿　　　　　
　　　　優 砿似優似優似似便躯優★匍躯便砿に枢似傷■ ＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜ く く く く く く く −／ヤ′− □／＾０　□ 四　佃佃　佃　佃　佃　佃　佃　似　佃　佃　似佃　佃
　佃　似　似　偶　侭砿 ＜小便　柩便優優似柩　優　Ｋ優砿似　駆柩似　躯躯；
くののωののののの くく く く く く く く 明記していないが、 構造Ａ　２５−３３ 及び 第　　３　　表 ］３１２ を有づる解膠ポリｑ−を使用して同様な結果を１！７る
ことができる。
成　　　分 ａＤｏＢＳ ＥＳ ＩＰＣＩ３Ｌｆ７）ａＪＬ 明 細 ドデシルベンゼンスルホン酸す１〜リウムラウリル硫酸
エーテル にＴＰ ｓｔ　＋　ｒｃｏｎｅ　ｏｉ　ｌ Ｇａ５＋　　２００ Ｈａ−３ＣＨＣ Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＲＫＨ７６６ トリポリリン酸カリウム 泡抑制剤（（ＩＯＷ　ｃｏｒｎ＋ｎｇ製）腐食防止剤（
Ｃｒｏｓｓｆｉｅｌｄ製）ナトリウム力ルポキシメヂル
セルロース（抗再沈着防止剤）蛍光剤（Ｃｉｂａ−Ｇｅ
ｉｇｙ製） 蛍光剤（Ｂａｙｅｒ製） Ｄｏｂａｎｏｌ　２３−６．５ Ｎｅｏｄｏｌ　２３−６．５ ＴｒＥ＾ エトキシル化アルコール、　６．５　ＥＯ（Ｓｈｅｌｌ
製）Ｄｏｂａｎｏｌ　２３−６．５として トリエタノールアミン ／〕シー 一／−）−ノー
【図面の簡単な説明】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）水性連続相中のラメラ小滴の分散物からなる液体洗
    剤組成物であって、ｐＨが１２．５未満であり、製造後
    ２１日間２５℃で保存したときの相分離が２容量％以下
    であり、更に親水性の主鎖と少なくとも１つの疎水性側
    鎖とを有する解膠ポリマーを含む液体洗剤組成物。 ２）製造後２１日間２５℃で保存したときの相分離が２
    容量％以下であり、水性連続相中のラメラ小滴の分散物
    からなり、更に、親水性の主鎖と少なくとも１つの疎水
    性側鎖とを有する解膠ポリマーを含む液体洗剤組成物で
    あって、 但し、 同組成物が３〜１２重量％のアルキルベンゼンスルホン
    酸カリウム、２〜８重量％の脂肪酸カリウム石ケン、０
    ．５〜５重量％の非イオン表面活性剤及び１〜２５重量
    ％のトリポリリン酸ナトリウム及び／又はピロリン酸四
    カリウムからなり、前記スルホン酸塩対前記石ケンの重
    量比が１：２〜６：１であり、前記スルホン酸塩対前記
    非イオン表面活性剤の重量比か３：５〜２５：１であり
    、前記スルホン酸塩、石ケン及び非イオン性表面活性剤
    の総量が７．５〜２０重量％のときに、 デカップリングポリマーが０．１〜２重量％の、ビニル
    メチルエーテル、エチレン又はスチレンと無水マレイン
    酸との部分的にエステル化した中和コポリマーのみから
    なるのではない 前記液体洗剤組成物。 ３）ポリマーが一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 ｚは１であり；（ｘ＋ｙ）：ｚは４：１〜１，０００：
    １であり；各モノマー単位の順序はランダムであり得；
    ｙは０から最大でｘの値と等しく；ｎは少なくとも１で
    あり； Ｒ＾１は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ
    ＿２−、−ＣＯ−ＮＨ−を表わすか又は存在せず； Ｒ＾２は１〜５０個の独立して選択したアルキレンオキ
    シ基を表わすか又は存在せず、但し、Ｒ＾３が存在せず
    Ｒ＾４が水素を表わす又は炭素原子を４個以上含有する
    ときには、Ｒ＾２は炭素原子を少なくとも３個有するア
    ルキレンオキシ基を含有せねばならず； Ｒ＾３はフェニレン結合を表わすか又は存在せず；Ｒ＾
    ４は水素又はＣ＿１＿〜＿２＿４アルキル又はＣ＿２＿
    〜＿２＿４アルケニル基を表わすが、但し、 ａ）Ｒ＾１が−Ｏ−ＣＯ−のときには、Ｒ＾４及びＲ＾
    ３は存在せず、Ｒ＾４は炭素原子を少なくとも５個含有
    しなければならず； ｂ）Ｒ＾２が存在しないときには、Ｒ＾４は水素ではな
    く、Ｒ＾３が存在しないときにはＲ＾４は炭素原子を少
    なくとも５個含有しなければならず； Ｒ＾５は水素又は式−ＣＯＯＡ＾４の基を表わし；Ｒ＾
    ６は水素又はＣ＿１＿〜＿４アルキルを表わし；そして Ａ＾１、Ａ＾２、Ａ＾３及びＡ＾４は独立して水素、ア
    ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及びアミ
    ン塩基並びにＣ＿１＿〜＿４から選択する］又は一般式
    （II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｑ＾２は式（IIａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） ［式中、ｚ及びＲ＾１＾〜＾６は式（ I ）と同義であ
    り；Ａ＾１＾〜＾４は式（ I ）と同義又は （Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｔＨ（ｔは１〜５０）であり、各
    モノマー単位の順序はランダムであり得る］の分子であ
    り； Ｑ＾１は多官能性モノマーで、ポリマーの分枝を可能と
    し、このときポリマーが任意の方向、任意の順序でＱ＾
    １に結合して分枝ポリマーを形成し得；ｎ及びｚは上記
    と同義であり；ｖ＝１であり、（ｘ＋ｙ＋ｐ＋ｑ＋ｒ）
    ：ｚは４：１〜１，０００：１であり、各モノマー単位
    の順序はランダムであり得； Ｒ＾７及びＲ＾８は−ＣＨ＿３又は−Ｈを表わし；Ｒ＾
    ９及びＲ＾１＾０は−ＳＯ＿３Ｎａ、 −ＣＯ−Ｏ−Ｃ＿２Ｈ＿４−ＯＳＯ＿３Ｎａ、−ＣＯ−
    Ｏ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−ＳＯ＿３Ｎａ、−ＣＯ
    −ＮＨ＿２、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＿３、−ＯＨから独立し
    て選択した基である］ を有する請求項１又は２の組成物。 ４）ポリマーが式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、 ｘは４〜１，０００であり、ｎ、ｚ及びＲ＾１＾〜＾６
    は式 I と同義であり、各モノマー単位の順序はランダ
    ムであり得、 Ａ＾１は式 I と同義、又は−ＣＯ−ＣＨ＿２−Ｃ（Ｏ
    Ｈ）−ＣＯ＿２Ａ＾１−ＣＨ＿２−ＣＯ＿２Ａ＾１又は
    式（III）の他の分子が結合する分枝点であり得る］で
    ある請求項１又は２の組成物。 ５）ポリマーが式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 ｚ、ｎ及びＡ＾１は式 I について上記したものと同義
    であり；（ｘ＋ｙ）：ｚは４：１〜１，０００：１であ
    り、各モノマーの順序はランダムであってもよく； Ｒ＾１は式 I について上記したものと同義である、又
    は、−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＨ
    −ＣＯ−であり得； Ｒ＾２＾〜＾４は式 I と同義であり； Ｒ＾１＾１は−ＯＨ、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＿３又は−Ｏ
    ＳＯ＿３Ａ＾１を表わし； Ｒ＾１＾２は−ＯＨ、−ＣＨ＿２ＯＨ、 −ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ａ＾１−ＣＯＯＡ＾１−ＣＨ＿２
    −ＯＣＨ＿３を表わす］ 又は、式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、 ｚ、ｎ及びＲ＾１＾〜＾６は式 I について上記したも
    のと同義であり；ｘは式IIIと同義である］ である請求項１の組成物。 ６）ポリマーが式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ［式中、 ｚをＲ＾４基の総和であるとしたときに、比（ｘ＋ｙ）
    ：ｚが４：１〜１，０００：１であり；Ｒ＾４がＲ＾４
    又は−Ｈであり； Ｒ＾２及びＲ＾４は式 I について上記したものと同義
    であり、； Ｓは−Ｈ、−ＣＯＯＡ＾１、−ＣＨ＿２ＣＯＯＡ＾１、
    −ＣＨ（ＣＯＯＡ＾１）＿２、 （ＣＨ＿２ＣＯＯＡ＾１）＿２Ｈから選択し、Ａ＾１は
    式 I と同義又はＲ＾４であり； 但し、少なくとも１つのＲ＾４基が側鎖として存在する
    ］ 又は式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ［式中、 ｘ、ｚ、Ｓ及びＲ＾４は式VIについて上記したものと同
    義であり、 そして少なくとも１つのＲ＾４基が側鎖として存在し；
    ｖは０又は１である］ を有する請求項１の組成物。 ７）ポリマーが、ポリアクリレート標準物質を使用する
    ゲル浸透クロマトグラフィーで測定して５００〜５００
    ，０００の平均分子量を有する請求項１から６のいずれ
    かの組成物。 ８）解膠ポリマーの総量が組成物全体の０．０１〜５重
    量％である請求項１から７のいずれかの組成物。 ９）解膠ポリマーの固有粘度が０．１以下（２５℃、１
    ００ｍｌのメチルエチルケトン中に１ｇ）である請求項
    １〜８のいずれかの組成物。 １０）組成物のｐＨが１１以下である請求項１から９の
    いずれかの組成物。 １１）懸濁液中に固体粒子を含有する請求項１から１０
    のいずれかの組成物。 １２）製造後９０日間、２５℃で保存した後に生じる可
    視の相分離が０．１容量％以下である請求項１から１１
    のいずれかの組成物。 １３）少なくとも３０重量％の洗剤活性物質を含有する
    請求項１から１２のいずれかの組成物。 １４）剪断速度２１ｓ＾−＾１での粘度がいずれか１Ｐ
    ａｓである請求項２２の組成物。 １５）４５重量％以下の水を含んでいる請求項１から１
    ５のいずれかの組成物。
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