JPH0236611B2 - Hyomenhogofuirumuyohoshasenkokagatanenchakuzai - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属板等の被着体によく貼り付き、
運搬あるいは絞り、曲げなどの加工を行なうに適
した耐久性を与える表面保護フイルム用放射線硬
化型粘着剤に関するものである。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 従来、表面保護フイルムは、ステンレス板、ア
ルミニウム板等の金属板、塗装金属板、樹脂板、
ガラス等の表面保護のために用いられるものであ
るが、基本的に必要なな特性は、これらの被着体
に貼り付き、運搬、加工後に剥離する際、粘着剤
が転着しないことである。ところが、貼り付け
後、長時間を要してから加工する場合、あるいは
多段階にわたる加工行程の場合、最終段階まで表
面保護フイルムが被着体へ密着していないとフイ
ルムが重なり被着体上に打痕を残す。すなわち、
粘着フイルムは、さまざまな条件によつて周辺よ
り自然に剥離してくる欠点（以下この現象を“浮
き”と称す。）を持つている。 このために、一般に用いられる粘着剤は、比較
的高分子量、高粘度の重合体を粘着性を失わない
程度に架橋させ、凝集力を高めたものが用いられ
ている。 一方、前記重合体は天然ゴム、合成ゴム等であ
るため、塗工の際、有機溶剤中における溶液の状
態として、基材上に塗布しなければならない。し
かしながら、近年の公害、安全、省資源、省エネ
ルギの見地から、無溶剤化が注目されている。無
溶剤化対策として、特に液状オリゴマを利用した
放射線硬化型粘着剤が脚光をあびている。 そこで、本発明者らは、先に特開昭57―10667
号に示すように液状オリゴマを適度に架橋し、凝
集力を高めるためにオリゴマ中の不飽和二重結合
量を調節しつつ、連鎖移動剤を添加することによ
り、凝集力とともに接着性を有する放射線硬化剤
について提案した。 ところが、前述のように表面保護フイルムの場
合、貼り付け後、加工行程まで長時間を要した
り、２段階以上の行程などの条件下では、最終段
階までに欠点である浮きを発生しやすい状況であ
つた。 その浮きは、粘着テープ類の接着力の剥離速度
依存性の本質から、加工変形したときの基材フイ
ルムの残留応力によつて部分的に剥離するものと
考えられる。 そこで、本発明者らは、その欠点を改良すべ
く、鋭意検討を重ねた結果、液状オリゴマに連鎖
移動剤と同時に高分子量のゴム状重合体を少量添
加することにより、その目的を達成しうることを
見い出した。 〔発明の目的〕 すなわち本発明の目的は優れた接着性と凝集力
を持ち、浮きの発生のない経時変化の少ない表面
保護フイルム用の放射線硬化型粘着剤を提供せん
とするものである。 〔発明の開示〕 しかして本発明は不飽和二重結合を分子内に有
する放射線硬化型液状オリゴマ100重量部に対し、
連鎖移動剤0.2〜20重量部および高分子量のゴム
状重合体（分子量300000以上）0.1〜５重量部を
配合してなることを特徴とする表面保護フイルム
用放射線硬化型粘着剤をその要旨とする。 本発明粘着剤においては、連鎖移動剤を添加す
ることが必要であるが、この連鎖移動剤として
は、ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタ
ン、２―エチルヘキシルメルカプタン、エチレン
グリコールジチオグリコレート、トリメチロール
プロパントリス（β―チオプロピオネート）、ペ
ンタエリスリトールテトラキス―（β―チオプロ
ピオネート）などのチオール化合物、ジフエニル
ジスルフイドなどの二硫化物、あるいは四塩化炭
素、四臭化炭素、クロロホルム、ジクロロベンゼ
ンなどのハロゲン化物が挙げられる。 これらは単独で用いてもよいし、また２種以上
混合して用いてもよい。これらの連鎖移動剤は、
放射線硬化時の過剰に架橋するのを抑制するため
に添加される。その目的のためには、その添加量
を0.2〜20重量部好ましくは、２〜15重量部の範
囲で選択する必要がある。この量が0.2重量部未
満では、架橋抑制の効果が不十分であるし、20重
量部を越えると硬化不十分で、凝集力不足で接着
特性に悪影響を与える。 他方、本発明に用いられる必須成分としての高
分子量のゴム状重合体とは、アクリル酸エステル
系共重合体、アクリロニトリル―ブタジエンゴム
系、クロロプレン系、エチレン―酢酸ビニル系な
どがあり、オリゴマとの相容性を考慮して選択さ
れる。その分子量は、高速液体クロマトグラフな
どの測定法により、300000以上である。 これらのゴム状重合体の添加量は0.1〜５重量
部の範囲で選ばれる。特に0.5〜２重量部程度が
好ましい。0.1重量部未満では、効果が不十分で
あるし、５重量部を越えると、増粘して、無溶剤
下で塗工することが困難となる。 次に分子内に不飽和二重結合を有する放射線硬
化型液状オリゴマとしては、主鎖がアクリル酸ア
ルキルエステルあるはメタクリル酸アルキルエス
テルを低重合度に共重合したオリゴマをはじめ、
ポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレ
ート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレ
ートなどの不飽和二重結合を１分子あたり１個以
上を末端あるいは側鎖にもつアクリル系オリゴ
マ、さらにポリブタジエン、ポリクロロプレン、
ポリイソプレン等の反応性のプレポリマである。
また、そのオリゴマは液状で無溶剤であつて溶剤
を使用しても少量である。さらにその分子量とし
ては約1000〜50000の範囲である。 なお、本発明において、特に好ましい結果が得
られるのは、反応性の高い、アクリル系の二重結
合を付与したオリゴマである。 また、さらにこの放射線硬化液状オリゴマにモ
ノマを加えるなり、更に必要に応じて粘着付与
剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤、顔料等を混入
する場合がある。 本発明でいう放射線とは、活性エネルギ線で、
α線、β線、γ線、中性子線、加速電子線のよう
な電離性放射線並びに紫外線をいう。また場合に
よつては硬化促進剤を含有されることもできるが
照射する場合、特に注意を要する点は照射雰囲気
である。つまり、発生したラジカルが、空気中の
酸素によつて阻害されるので、場合によつては、
窒素などの不活性ガスで置換するが、皮膜上をフ
イルム等で被覆しても良い。 以下実施例をもつて説明する。なお、以下にお
いて部とあるのは重量部を示す。 実施例 １ アクリル酸ブチル80部、メタクリル酸グリシジ
ル20部を触媒の存在下で塊状重合を行ない、無溶
剤のアクリル系共重合体を合成した。次いで、ア
クリル酸８部を付加反応させ、側鎖に不飽和二重
結合を持つたアクリル系の放射線硬化型液状オリ
ゴマ（粘度：５×10⁴CPS（25℃））を合成した。
そのオリゴマ100部に、連鎖移動剤として、エチ
レングリコールジチオグリコレート10部、さらに
アクリルゴム（東亜ペイント(株)製、商品名：トア
アクロンPS―220）を２部添加して、放射線硬化
型粘着剤を作成した。その無溶剤粘着剤を片面コ
ロナ処理した60μのポリエチレンフイルムに厚さ
5μになるように塗布した。続いて、リニアフイ
ラメント型の電子線照射装置（Energy Scieuce
Inc.製：商品名エレクトロカーテン）で、加速電
圧175kV、ビーム電流5mAを用い、窒素雰囲気
下（酸素濃度500ppm）で4Mradの線量の電子線
を照射することにより、重合、網状化させた。得
られた表面保護用粘着フイルムの特性試験結果を
表１に示す。 実施例 ２ アクリル酸エチル10部、アクリル酸ブチル75
部、メタクリル酸グリシジル15部を共重合し、ア
クリル酸を8.5部付加させ実施例１と同様にアク
リル系の放射線硬化型液状オリゴマを合成した。
そのオリゴマ100部に、四臭化炭素10部、さらに
アクリルゴム（帝国化学産業(株)製、テイサンゴム
＃77）１部を混合して、放射線硬化型粘着剤を作
成した。そして、同様に電子線照射して、ポリエ
チレンの表面保護用粘着フイルムを作成した。 その試験結果を表１に示す。 比較例 １ 実施例１の粘着剤の中で連鎖移動剤であるエチ
レングリコールジチオグリコレート10部のみを除
いた配合の粘着剤で、同様にして粘着フイルムを
作成した。結果を表１に示す。 比較例 ２ 実施例１の粘着剤の中でアクリルゴム２部のみ
を除いた粘着フイルムを作成した。結果を表１に
示す。 比較例 ３ アクリルゴム（東亜ペイント製トアアクロン
PS―220）100部と熱架橋剤コロネートＬ（日本ポ
リウレタン(株)製、多官能イソシアネート）５部か
らなる粘着剤を20％トルエン溶液とし、実施例１
と同様に60μのポリエチレンフイルムに固形分で
5μ塗布し、90℃５分加熱乾燥して粘着フイルム
を得た。結果を表１に示す。

〔発明の効果〕

表１に示す結果から明らかなように本発明によ
れば、放射線硬化型液状オリゴマに連鎖移動剤と
高分子量のゴム状重合体からなる無溶剤粘着剤
は、放射線硬化し、優れた接着性と凝集力を持
ち、貼り付け後、高温下、あるいは絞りなどの加
工後も浮くこともなく、さらに接着力の経時変化
も少なく表面保護用として優れた効果を奏するも
のである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
   テルを主鎖とし分子末端および／または側鎖にア
   クリロイル基またはメタクリロイル基を有するア
   クリル系液状オリゴマ100重量部に対し、チオー
   ル化合物、有機二硫化物または有機ハロゲン化物
   の中から選ばれた連鎖移動剤0.2〜20重量部およ
   び、前記オリゴマに対し相溶性を有し分子量が30
   万以上の高分子量ゴム状重合体0.1〜５重量部を
   配合したことを特徴とする表面保護フイルム用放
   射線硬化型粘着剤。