JPH023430A - 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 - Google Patents
全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法Info
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- JPH023430A JPH023430A JP63150437A JP15043788A JPH023430A JP H023430 A JPH023430 A JP H023430A JP 63150437 A JP63150437 A JP 63150437A JP 15043788 A JP15043788 A JP 15043788A JP H023430 A JPH023430 A JP H023430A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/065—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids the hydroxy and carboxylic ester groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は光学的に異方性の溶融相を形成する全芳香族ポ
リエステルからなるフィルム及びその製造法に関する。
リエステルからなるフィルム及びその製造法に関する。
［従来の技術分野］
従来、サーモトロピック液晶ポリエステルとして知られ
ている光学的に異方性の溶融相を形成するポリエステル
を液晶の配向を乱すことなくスリットより押し出し成形
することにより、押し出したままの状態で高強度かつ高
弾性率を有するフィルムが得られることはよく知られて
いる。しかしながら、かかるフィルムは機械軸方向（以
下ＭＤ力方向略す）の引張性能のみが強く、それと直角
な方向（以下ＴＤ方向と略す）の引張性能が極端に低い
ため、裂けやすく、かつフィブリル化しやすいのでその
用途が制限されているのが実情である。
ている光学的に異方性の溶融相を形成するポリエステル
を液晶の配向を乱すことなくスリットより押し出し成形
することにより、押し出したままの状態で高強度かつ高
弾性率を有するフィルムが得られることはよく知られて
いる。しかしながら、かかるフィルムは機械軸方向（以
下ＭＤ力方向略す）の引張性能のみが強く、それと直角
な方向（以下ＴＤ方向と略す）の引張性能が極端に低い
ため、裂けやすく、かつフィブリル化しやすいのでその
用途が制限されているのが実情である。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルが光学的に異
方性の溶融相を形成し、溶融加工成形が容易であり、得
られた成形物が優れた機械的性質を有することは、特開
昭５４−７７６９１号公報によりすでに知られている。
方性の溶融相を形成し、溶融加工成形が容易であり、得
られた成形物が優れた機械的性質を有することは、特開
昭５４−７７６９１号公報によりすでに知られている。
又、ポリエステルフィルムの製膜に採用される剪断速度
は通常２００秒−１前後であり、５００秒−１を越える
剪断速度で製膜された例は知られていない。
は通常２００秒−１前後であり、５００秒−１を越える
剪断速度で製膜された例は知られていない。
例えば文献にみられるポリエチレンテレフタレートのフ
ィルム成形において、剪断速度として１５０秒−１程度
が採用されている。
ィルム成形において、剪断速度として１５０秒−１程度
が採用されている。
更に、インフレーション法により溶融状態でブロー比が
ドロー比の２゜５倍以上になるように二輪方向に同時に
延伸させ製膜することにより、ＭＤ力方向びＴＤ力方向
機械的性質が均一のポリエステルフィルムが得られるこ
とが知られている。
ドロー比の２゜５倍以上になるように二輪方向に同時に
延伸させ製膜することにより、ＭＤ力方向びＴＤ力方向
機械的性質が均一のポリエステルフィルムが得られるこ
とが知られている。
（特開昭６１−１０２２３４号公報参照）［発明が解決
しようとする課題］ 特開昭５４−７７６９１号公報には本発明に用いられる
全芳香族ポリエステルを製膜する方法及び得られたフィ
ルムの物性についての具体的記載はない。
しようとする課題］ 特開昭５４−７７６９１号公報には本発明に用いられる
全芳香族ポリエステルを製膜する方法及び得られたフィ
ルムの物性についての具体的記載はない。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルは通常のポリ
エステルの製膜で採用される小さい剪断速度では製膜で
きず、また、特開昭６１−１０２２３４号公報記載の方
法により製膜した場合も形成性が悪く、製膜が困難であ
った。
エステルの製膜で採用される小さい剪断速度では製膜で
きず、また、特開昭６１−１０２２３４号公報記載の方
法により製膜した場合も形成性が悪く、製膜が困難であ
った。
而して、本発明の１つの目的はＭＤ力方向びＴＤ力方向
機械的性質が共に優れ、寸法安定性及びガスバリヤ−性
に優れた全芳香族ポリエステルフィルムを提供すること
にある。
機械的性質が共に優れ、寸法安定性及びガスバリヤ−性
に優れた全芳香族ポリエステルフィルムを提供すること
にある。
本発明の他の１つの目的は、該全芳香族ポリエステルフ
ィルムの工業的に有利な製造方法を提供することにある
。
ィルムの工業的に有利な製造方法を提供することにある
。
［課題を解決するための手段］
本発明によれば、上記の目的は、本質的に反復部分Ｉ及
び■ （反復部分が有する環に結合している水素原子の少なく
とも一部は炭素数Ｘ〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基から成る
群より選ばれる少なくとも一種以上の基及び／又は原子
により置換されていてもよい。）からなり、反復部分Ｉ
を１０〜９０モル％、かつ反復部分■を９０〜ｌＯモル
％含有する、光学的に異方性の溶融相を形成し、液晶へ
の転移温度より２０℃高い温度におけるメルト強度が・
ｇ／ＩＩＩＩＩＩｆｉ以上である全芳香族ポリエステル
からなり、２０℃相対ば ５度・拳％における酸素透過係数が１．０ｃｃ・２０μ
／ｍ！・ｄａｙ−ａｔｍ以下であり、かつ機械軸方向及
びそれに直角な方向における２ ５０ ”Ｃでの熱収縮
率がいずれも１％以下であることを特徴とする全芳香族
ポリエステルフィルムを提供することによって達成され
、また上記の全芳香族ポリエステルを成形グイ出口にお
いて、５００秒−１以上の剪断速度で製膜することを特
徴とする、前記全芳香族ポリエステルフィルムの製造方
法を提供することによって達成される。
び■ （反復部分が有する環に結合している水素原子の少なく
とも一部は炭素数Ｘ〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基から成る
群より選ばれる少なくとも一種以上の基及び／又は原子
により置換されていてもよい。）からなり、反復部分Ｉ
を１０〜９０モル％、かつ反復部分■を９０〜ｌＯモル
％含有する、光学的に異方性の溶融相を形成し、液晶へ
の転移温度より２０℃高い温度におけるメルト強度が・
ｇ／ＩＩＩＩＩＩｆｉ以上である全芳香族ポリエステル
からなり、２０℃相対ば ５度・拳％における酸素透過係数が１．０ｃｃ・２０μ
／ｍ！・ｄａｙ−ａｔｍ以下であり、かつ機械軸方向及
びそれに直角な方向における２ ５０ ”Ｃでの熱収縮
率がいずれも１％以下であることを特徴とする全芳香族
ポリエステルフィルムを提供することによって達成され
、また上記の全芳香族ポリエステルを成形グイ出口にお
いて、５００秒−１以上の剪断速度で製膜することを特
徴とする、前記全芳香族ポリエステルフィルムの製造方
法を提供することによって達成される。
本発明のフィルムを与える全芳香族ポリエステルが有す
る反復部分Ｉは、６−オキシ−２−ナフトイル構造を宵
し、６−オキシ−２−ナフトエ酸及びその誘導体から誘
導される。反復部分Ｉは環に存在する水素原子の少なく
とも一部が炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基からなる
群上り選ばれる少なくとも一種以上の基及び／又は原子
により置換されていてもよいが、置換されていない状態
が好ましい。反復部分Ｉの、全芳香族ポリエステル中に
占める割合は１０〜９０モル％の範囲であることが該全
芳香族ポリエステルを押し出し成形するうえで必要であ
り、１５〜３５モル％の範囲が好ましく、２０〜３０モ
ル％の範囲がより好ましい。また、反復部分■は、４−
オキジベンゾイル構造を存し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
及びその誘導体から誘導される。反復部分■は反復部分
■と同様に環に存在する水素原子の少なくとも一部が炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、ハロゲン原子及びフェニル基からなる群より選ばれ
る少なくとも一種以上の基及び／又は原子により置換さ
れていてもよいが、置換されていない状態が好ましい。
る反復部分Ｉは、６−オキシ−２−ナフトイル構造を宵
し、６−オキシ−２−ナフトエ酸及びその誘導体から誘
導される。反復部分Ｉは環に存在する水素原子の少なく
とも一部が炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基からなる
群上り選ばれる少なくとも一種以上の基及び／又は原子
により置換されていてもよいが、置換されていない状態
が好ましい。反復部分Ｉの、全芳香族ポリエステル中に
占める割合は１０〜９０モル％の範囲であることが該全
芳香族ポリエステルを押し出し成形するうえで必要であ
り、１５〜３５モル％の範囲が好ましく、２０〜３０モ
ル％の範囲がより好ましい。また、反復部分■は、４−
オキジベンゾイル構造を存し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
及びその誘導体から誘導される。反復部分■は反復部分
■と同様に環に存在する水素原子の少なくとも一部が炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル
基、ハロゲン原子及びフェニル基からなる群より選ばれ
る少なくとも一種以上の基及び／又は原子により置換さ
れていてもよいが、置換されていない状態が好ましい。
反復部分Ｈの、全芳香族ポリエステル中に占める割合は
、反復部分Ｉの占める割合に応じて定められるが９０〜
ｌＯモル％の範囲であり、好ましくは８５〜６５モル％
、より好ましくは７０〜８０モル％の範囲である。
、反復部分Ｉの占める割合に応じて定められるが９０〜
ｌＯモル％の範囲であり、好ましくは８５〜６５モル％
、より好ましくは７０〜８０モル％の範囲である。
全芳香族ポリエステルは本質的に反復部分Ｉ及び■から
なり、これらの成分は分子内においてエステル結合によ
り結合されているが、上記の二成分からなる全芳香族ポ
リエステルが本来有する特徴を損わない範囲内で他の第
３成分、例えばアリールエステル形成性部分を全芳香族
ポリエステルに対して１０モル％以下、好ましくは５モ
ル％以下の１で含有していてもよい。
なり、これらの成分は分子内においてエステル結合によ
り結合されているが、上記の二成分からなる全芳香族ポ
リエステルが本来有する特徴を損わない範囲内で他の第
３成分、例えばアリールエステル形成性部分を全芳香族
ポリエステルに対して１０モル％以下、好ましくは５モ
ル％以下の１で含有していてもよい。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルはその液晶へ
の転移温度より２０℃高い温度におけるメルト強度が２
．０ｇ／ｍｍ’以上である全芳香族ポリエステルである
ことがフィルム成形上必要である。メルト強度が２．０
ｇ／Ｉ”未満の全芳香族ポリエステルはフィルム成形が
困難となる。
の転移温度より２０℃高い温度におけるメルト強度が２
．０ｇ／ｍｍ’以上である全芳香族ポリエステルである
ことがフィルム成形上必要である。メルト強度が２．０
ｇ／Ｉ”未満の全芳香族ポリエステルはフィルム成形が
困難となる。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルは、種々のエ
ステル形成反応によ−って製造され、通常は溶融重合法
によって製造される。例えば、反復部分Ｉ及び反復部分
■をそれぞれ与える出発原料化合物の水酸基を低級アシ
ルエステルの形に変換した形で反応系に供給し、謂ゆる
アシドリシス法により全芳香族ボリエスルを製造する。
ステル形成反応によ−って製造され、通常は溶融重合法
によって製造される。例えば、反復部分Ｉ及び反復部分
■をそれぞれ与える出発原料化合物の水酸基を低級アシ
ルエステルの形に変換した形で反応系に供給し、謂ゆる
アシドリシス法により全芳香族ボリエスルを製造する。
本発明のフィルムは上記の全芳香族ポリエステルをその
液晶への転移温度以上、例えば２５０°〜４００℃の範
囲の温度、好ましくは２７０°〜３５０℃の範囲の温度
において成形グイのスリット部より溶融押出し、成形グ
イ出口において５００秒−１以上の剪断速度で製膜する
ことにより製造される。
液晶への転移温度以上、例えば２５０°〜４００℃の範
囲の温度、好ましくは２７０°〜３５０℃の範囲の温度
において成形グイのスリット部より溶融押出し、成形グ
イ出口において５００秒−１以上の剪断速度で製膜する
ことにより製造される。
成形グイとしては、Ｔダイ、円形状リングダイ等を用い
ることができる。使用されるグイのスリット間隔は通常
０．１〜１．ｏｍｍであり、好ましくは０．２５〜０．
６０ｏ＋ａである。スリット間隔が１．ｏＬＩｌｍより
大きくなる場合には波状ムラ等が発生し、・フィルムの
形態保持が困難となる傾向にある。全芳香族ポリエステ
ルは剪断をかけることにより剪断方向に分子が配向する
ために、成形グイにががる圧カッ上昇が少なく、成形ダ
イのスリット間隔が小さい場合においてら製膜上、問題
は生じない。
ることができる。使用されるグイのスリット間隔は通常
０．１〜１．ｏｍｍであり、好ましくは０．２５〜０．
６０ｏ＋ａである。スリット間隔が１．ｏＬＩｌｍより
大きくなる場合には波状ムラ等が発生し、・フィルムの
形態保持が困難となる傾向にある。全芳香族ポリエステ
ルは剪断をかけることにより剪断方向に分子が配向する
ために、成形グイにががる圧カッ上昇が少なく、成形ダ
イのスリット間隔が小さい場合においてら製膜上、問題
は生じない。
採用される剪断速度としては８００秒−を以上が好まし
く、１２００秒−１以上がより好ましい。剪断速度す（
秒−１）は次式により定義される。
く、１２００秒−１以上がより好ましい。剪断速度す（
秒−１）は次式により定義される。
ましい。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルは、いったん
溶融して冷却すると通常の二輪延伸が不可能となるため
、成形グイ出口から吐出して冷却するまでの間にＭＤ力
方向びＴＤ力方向両方向に同時に延伸することがＭＤ力
方向よびＴＤ力方向両方向の機械的物性を高める上で必
要である。インフレーション成形法ではＴダイ法におけ
るＭＤ力方向びＴＤ力方向延伸倍率に相当するものとし
てドロー比及びブロー比が用いられる。ドロー比はＭＤ
力方向延伸倍率、ブロー比はＴＤ力方向延伸倍率に相当
し、下記のように定義される。
溶融して冷却すると通常の二輪延伸が不可能となるため
、成形グイ出口から吐出して冷却するまでの間にＭＤ力
方向びＴＤ力方向両方向に同時に延伸することがＭＤ力
方向よびＴＤ力方向両方向の機械的物性を高める上で必
要である。インフレーション成形法ではＴダイ法におけ
るＭＤ力方向びＴＤ力方向延伸倍率に相当するものとし
てドロー比及びブロー比が用いられる。ドロー比はＭＤ
力方向延伸倍率、ブロー比はＴＤ力方向延伸倍率に相当
し、下記のように定義される。
ル
Ｑ：全芳香族ポリエステルの吐出ｍ（ｇ／秒）ω：成形
ダイ幅 （ａｍ）Ｈ：成形グイスリッ
ト間隔 （ｃｍ）ρ：全芳香族ポリエステルの密
度 （ｇ／ｃｍ’ ）製膜方法としては、Ｔダイ法、イ
ンフレーション法及び、これらの方法を組み合わせた方
法が採用されるが、インフレーション法を採用するのが
好本発明のフィルムの製造において、ＴＤ力方向延伸倍
率が１．０以上、好ましくは１．５〜２０の範囲であり
、ＭＤ力方向延伸倍率が１．０以上、好ましくは１．２
５〜１５の範囲であり、がつＴＤ力方向延伸倍率がＭＤ
力方向延伸倍率の１．２〜２．４倍の範囲であるように
製膜することが望ましい。ＴＤ力方向延伸倍率がＭＤ力
方向延伸倍率の１．２倍未満の場合、ＭＤ力方向びＴＤ
力方向両方に力学的バランスのとれたフィルムは得られ
ない。
ダイ幅 （ａｍ）Ｈ：成形グイスリッ
ト間隔 （ｃｍ）ρ：全芳香族ポリエステルの密
度 （ｇ／ｃｍ’ ）製膜方法としては、Ｔダイ法、イ
ンフレーション法及び、これらの方法を組み合わせた方
法が採用されるが、インフレーション法を採用するのが
好本発明のフィルムの製造において、ＴＤ力方向延伸倍
率が１．０以上、好ましくは１．５〜２０の範囲であり
、ＭＤ力方向延伸倍率が１．０以上、好ましくは１．２
５〜１５の範囲であり、がつＴＤ力方向延伸倍率がＭＤ
力方向延伸倍率の１．２〜２．４倍の範囲であるように
製膜することが望ましい。ＴＤ力方向延伸倍率がＭＤ力
方向延伸倍率の１．２倍未満の場合、ＭＤ力方向びＴＤ
力方向両方に力学的バランスのとれたフィルムは得られ
ない。
上記の条件で製膜することにより機械軸方向（ＭＤ力方
向のみならず、それと直角な方向（ＴＤ力方向において
も優れた機械的性質を宵し、２５０℃で３０分間保持し
た後の熱収縮率がＭＤ力方向びＴＤ方向共に１．０％以
下という寸法安定性を有し、耐熱性に優れ、かつ２０℃
、相対湿度６５％における酸素透過係数が１．Ｏｃｃ・
２０ｕ／ｍ２・ｄａｙ−ａＬｍ以下という耐バリヤー性
に優れた全芳香族ポリニス、チルフィルムが得られる。
向のみならず、それと直角な方向（ＴＤ力方向において
も優れた機械的性質を宵し、２５０℃で３０分間保持し
た後の熱収縮率がＭＤ力方向びＴＤ方向共に１．０％以
下という寸法安定性を有し、耐熱性に優れ、かつ２０℃
、相対湿度６５％における酸素透過係数が１．Ｏｃｃ・
２０ｕ／ｍ２・ｄａｙ−ａＬｍ以下という耐バリヤー性
に優れた全芳香族ポリニス、チルフィルムが得られる。
得られた全芳香族ポリエステルフィルムは必要に応じ、
これを緊張下又は弛緩下において熱処理することにより
さらにその性質が改善されたフィルムとなる。
これを緊張下又は弛緩下において熱処理することにより
さらにその性質が改善されたフィルムとなる。
［実施例］
以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、これに
よって本発明の範囲が限定されるものではない。なお各
物性は次に示す方法によって測定した。
よって本発明の範囲が限定されるものではない。なお各
物性は次に示す方法によって測定した。
液晶への転移温度、示差走査Ｍｌｉ計（メトラー社製’
ｒ ｌ−１３０００）を用いて、２０℃／分の速度て昇
温し、試料の熱挙動を観測した時の吸 熱ピークの（立置１こよっｆ二。
ｒ ｌ−１３０００）を用いて、２０℃／分の速度て昇
温し、試料の熱挙動を観測した時の吸 熱ピークの（立置１こよっｆ二。
メ ル ト 強 変：液晶への転移温度より２０’Ｃ高
い温度においてキャビログラフＰＭＰ−Ｃ（東 洋精機製）を用いてンリンダ−９，５５φｘ ２５０ｍ
ｍ１ 、ノズルｔ、Ｃ＋φＸ ｌｌ］ｍｍＬ 、ピスト
ンｉ！ｉＱｊ １０ｍｍ／分、および引取速度１０ｍ／
分の条件で測定しｆ為ストランドの直径はノズル下５ｍ
ｍの位置の１直でる／Ｄ Ｏ 酸素透過係数：２０℃、用対湿度６５％の条件にて酸素
透過率測定器（ＯＸ−ＴＲＡＮ ＩＱ１５０Ａ： ＭＯ
ＤＥＲＮ ＣｏＮＴＯＲＯＬＳ社製）で測定した。
い温度においてキャビログラフＰＭＰ−Ｃ（東 洋精機製）を用いてンリンダ−９，５５φｘ ２５０ｍ
ｍ１ 、ノズルｔ、Ｃ＋φＸ ｌｌ］ｍｍＬ 、ピスト
ンｉ！ｉＱｊ １０ｍｍ／分、および引取速度１０ｍ／
分の条件で測定しｆ為ストランドの直径はノズル下５ｍ
ｍの位置の１直でる／Ｄ Ｏ 酸素透過係数：２０℃、用対湿度６５％の条件にて酸素
透過率測定器（ＯＸ−ＴＲＡＮ ＩＱ１５０Ａ： ＭＯ
ＤＥＲＮ ＣｏＮＴＯＲＯＬＳ社製）で測定した。
鴇 収 縮 率：試料のＭＤ力方向びＴＤ力方向一定長
下で３０分間放置した後、熱処理前後の長さの変動を測
定した。
下で３０分間放置した後、熱処理前後の長さの変動を測
定した。
実憔例１
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸単位２７モル％、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸単位７３モル％からなり、３００℃
におけるメルト強度が６．３ｇ／ｍｍ”の全芳香族ポリ
エステルを単軸押出し機で２８０〜３００℃に加熱混練
し、直径２５ ｍ ｍ ｓスリット間隔０．３ｍｍのイ
ンフレーションダイより溶融押し出゛シシ、ドロー比が
２５ブロー比が５．４の条件で二軸延伸し、厚み２２μ
の外観良好なフィルムを得た。この時の吐出量は７ 、
６ｋｇ／時、剪断速度は１２５０秒“電であった。得ら
れたフィルムの物性を表１に示した。
ヒドロキシ安息香酸単位７３モル％からなり、３００℃
におけるメルト強度が６．３ｇ／ｍｍ”の全芳香族ポリ
エステルを単軸押出し機で２８０〜３００℃に加熱混練
し、直径２５ ｍ ｍ ｓスリット間隔０．３ｍｍのイ
ンフレーションダイより溶融押し出゛シシ、ドロー比が
２５ブロー比が５．４の条件で二軸延伸し、厚み２２μ
の外観良好なフィルムを得た。この時の吐出量は７ 、
６ｋｇ／時、剪断速度は１２５０秒“電であった。得ら
れたフィルムの物性を表１に示した。
実施例２〜６
実施例１で用いた全芳香族ポリエステルを実施例１と同
じインフレーションダイより溶融押し出しし、吐出量、
ドロー比、ブロー比を変えることにより各種の外観良好
なフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表１に示
した。
じインフレーションダイより溶融押し出しし、吐出量、
ドロー比、ブロー比を変えることにより各種の外観良好
なフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表１に示
した。
実施例７
実施例１で用いた全芳香族ポリエステルを直径２５ｍｍ
５ スリット間隔０．２ｍｍのインフレーションダイよ
り溶融押し出し、ドロー比２．３、ブロー比５．４の条
件で延伸し、厚み１６μの外観良好なフィルムを得た。
５ スリット間隔０．２ｍｍのインフレーションダイよ
り溶融押し出し、ドロー比２．３、ブロー比５．４の条
件で延伸し、厚み１６μの外観良好なフィルムを得た。
この時の吐出量は３Ｊｋｇ／時、剪断速度は１２５０秒
°１であった。得られたフィルムの物性を表１に示した
。
°１であった。得られたフィルムの物性を表１に示した
。
比較例１
実施例１で用いた全芳香族ポリエステルを実施例と同じ
インフレーションダイより溶融押し出しし、ドロー比が
２．５ブロー比が４．０の条件で延伸し、厚み３０μの
フィルムを得た。この時の吐出量は２゜ｎｇ／時であり
、剪断速度は４００秒−１であった。得られたフィルム
の物性を表１に示した。
インフレーションダイより溶融押し出しし、ドロー比が
２．５ブロー比が４．０の条件で延伸し、厚み３０μの
フィルムを得た。この時の吐出量は２゜ｎｇ／時であり
、剪断速度は４００秒−１であった。得られたフィルム
の物性を表１に示した。
得られたフィルムは延伸斑、厚み斑を生じ、フィルムと
しての形態が悪かった。
しての形態が悪かった。
比較例２
成形ダイのスリット間隔をｌ 、 Ｏｍｍにした以外は
実施例１で用いた全芳香族ポリエステルを実施例１と同
じ条件で製膜したところ、剪断速度が１０秒−意と低い
ためフィルムに穴が生じ、インフレーション成形はでき
なかった。
実施例１で用いた全芳香族ポリエステルを実施例１と同
じ条件で製膜したところ、剪断速度が１０秒−意と低い
ためフィルムに穴が生じ、インフレーション成形はでき
なかった。
実施例８
実施例１で使用した全芳香族ポリエステルを２８００〜
３００℃で、直径２００ ｔａ ｒｌｓスリット間隔０
．２１のＴダイより溶融押し出しし、機械軸方向の延伸
倍率が２，５、それと直角な方向の延伸倍率が４．０の
条件で延伸し、厚み３０μの外観良好なフィルムを得た
。この時の吐出量はＨ，４ｋｇ／時、剪断速度は２００
０秒−１であった。
３００℃で、直径２００ ｔａ ｒｌｓスリット間隔０
．２１のＴダイより溶融押し出しし、機械軸方向の延伸
倍率が２，５、それと直角な方向の延伸倍率が４．０の
条件で延伸し、厚み３０μの外観良好なフィルムを得た
。この時の吐出量はＨ，４ｋｇ／時、剪断速度は２００
０秒−１であった。
得られたフィルムの各物性を表２に示す。
比較例３
実施例１で使用した全芳香族ポリエステルを実施例８と
同じＴダイ、延伸倍率、吐出！１２．０ｋｇ／時、剪断
速度３００秒−１で製膜したところ、フィルムに穴が生
じ、フィルムとしての形態を保持していなかった。
以下余白［発明の効果］ 本発明により、寸法安定性、酸素バリヤー性等の優れた
性質を有する全芳香族ポリエステルフィルムおよび該フ
ィルムの工業的に有利な製造方法が提供される。
同じＴダイ、延伸倍率、吐出！１２．０ｋｇ／時、剪断
速度３００秒−１で製膜したところ、フィルムに穴が生
じ、フィルムとしての形態を保持していなかった。
以下余白［発明の効果］ 本発明により、寸法安定性、酸素バリヤー性等の優れた
性質を有する全芳香族ポリエステルフィルムおよび該フ
ィルムの工業的に有利な製造方法が提供される。
特許出願人 株式会社 り ラ し
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、本質的に反復部分 I 及びII ▲数式、化学式、表等があります▼・・・ I ▲数式、化学式、表等があります▼・・・II （反復部分が有する環に結合している水素原子の少なく
とも一部は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基から成る
群より選ばれる少なくとも一種以上の基及び／又は原子
により置換されていてもよい。）からなり、反復部分
I を１０〜９０モル％、かつ反復部分IIを９０〜１０モ
ル％含有する、光学的に異方性の溶融相を形成し、液晶
への転移温度より２０℃高い温度におけるメルト強度が
２．０ｇ／ｍｍ＾２以上である全芳香族ポリエステルか
らなり、２０℃相対湿度６５％における酸素透過係数が
１．０ｃｃ・２０μ／ｍ＾２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であ
り、かつ機械軸方向及びそれに直角な方向における２５
０℃での熱収縮率がいずれも１％以下であることを特徴
とする全芳香族ポリエステルフィルム。 ２、インフレーション成形法により得られる請求項１記
載の全芳香族ポリエステルフィルム。 ３、本質的に反復部分 I 及びII ▲数式、化学式、表等があります▼・・・ I ▲数式、化学式、表等があります▼・・・II （反復部分が有する環に結合している水素原子の少なく
とも一部は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基から成る
群より選ばれる少なくとも一種以上の基及び／又は原子
により置換されていてもよい。）からなり、反復部分
I を１０〜９０モル％、かつ反復部分IIを９０〜１０モ
ル％含有する、光学的に異方性の溶融相を形成し、液晶
への転移温度より２０℃高い温度におけるメルト強度が
２．０ｇ／ｍｍ＾２以上である全芳香族ポリエステルを
成形ダイ出口において５００秒＾−＾１以上の剪断速度
で製膜することを特徴とする請求項１記載の全芳香族ポ
リエステルフィルムの製造方法。 ４、剪断速度が８００秒＾−＾１以上であることを特徴
とする請求項３記載の全芳香族ポリエステルフィルムの
製造方法。 ５、剪断速度が１２００秒＾−＾１以上であることを特
徴とする請求項３記載の全芳香族ポリエステルフィルム
の製造方法 ６、インフレーション成形法を用いる請求項３〜５のい
ずれかに記載の全芳香族ポリエステルフィルムの製造方
法 ７、機械軸方向と直角な方向の延伸倍率が機械軸方向の
延伸倍率の１．２倍以上であることを特徴とする請求項
３記載の全芳香族ポリエステルの製造方法。 ８、機械軸方向と直角な方向の延伸倍率が機械軸方向の
延伸倍率の１．２〜２．４倍であることを特徴とする請
求項３記載の全芳香族ポリエステルフィルムの製造方法
。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63150437A JPH0639533B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
| CA000602811A CA1313930C (en) | 1988-06-17 | 1989-06-14 | Wholly aromatic polyester film and process for production thereof |
| US07/365,729 US5053481A (en) | 1988-06-17 | 1989-06-14 | Wholly aromatic polyester film |
| EP89110995A EP0346926B1 (en) | 1988-06-17 | 1989-06-16 | Wholly aromatic polyester film and process for production thereof |
| DE68927312T DE68927312T2 (de) | 1988-06-17 | 1989-06-16 | Vollaromatischer Polyesterfilm und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US07/648,642 US5091138A (en) | 1988-06-17 | 1991-01-31 | Production of wholly aromatic polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63150437A JPH0639533B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH023430A true JPH023430A (ja) | 1990-01-09 |
| JPH0639533B2 JPH0639533B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=15496910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63150437A Expired - Fee Related JPH0639533B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5053481A (ja) |
| EP (1) | EP0346926B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0639533B2 (ja) |
| CA (1) | CA1313930C (ja) |
| DE (1) | DE68927312T2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6140455A (en) * | 1998-11-12 | 2000-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystalline polyester resin for extrusion molding |
| US6296930B1 (en) | 1998-06-08 | 2001-10-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic liquid crystalline polyester resin and resin composition thereof |
| US6376076B1 (en) | 1999-06-08 | 2002-04-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic liquid crystalline polyester resin and resin composition thereof |
| US6528164B1 (en) | 1999-09-03 | 2003-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic liquid crystalline polyester and film thereof |
| JP2006299254A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-11-02 | Toray Ind Inc | 液晶性樹脂組成物からなるフィルムおよびその製造方法 |
| US7465420B2 (en) | 2003-05-21 | 2008-12-16 | Kuraray Co., Ltd. | Film forming method |
| JP2013193438A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステルフィルムの製造方法及び液晶ポリエステルフィルム |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5529740A (en) * | 1994-09-16 | 1996-06-25 | Jester; Randy D. | Process for treating liquid crystal polymer film |
| JP2000044797A (ja) | 1998-04-06 | 2000-02-15 | Kuraray Co Ltd | 液晶ポリマ―フィルムと積層体及びそれらの製造方法並びに多層実装回路基板 |
| CN1116164C (zh) | 1998-04-09 | 2003-07-30 | 可乐丽股份有限公司 | 使用聚合物薄膜的涂层方法和由此得到的涂层体 |
| WO2004003062A1 (de) * | 2002-06-28 | 2004-01-08 | Lofo High Tech Film Gmbh | Membranen aus polyarylat-giessfolien |
| JP3968068B2 (ja) * | 2003-09-30 | 2007-08-29 | 株式会社クラレ | 液晶ポリマーフィルムの製造方法 |
| US8705973B2 (en) * | 2004-09-07 | 2014-04-22 | Finisar Corporation | Optical transceiver with off-transceiver logging mechanism |
| GB0602678D0 (en) | 2006-02-09 | 2006-03-22 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester film and manufacturing process |
| KR101468937B1 (ko) * | 2008-09-05 | 2014-12-11 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 |
| WO2014074227A1 (en) | 2012-11-09 | 2014-05-15 | Ticona Llc | Liquid crystalline polymer composition for films |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
| US4333907A (en) * | 1979-06-25 | 1982-06-08 | Teitin Limited | Biaxially oriented wholly aromatic polyester film |
| US4325903A (en) * | 1980-07-15 | 1982-04-20 | Celanese Corporation | Processing of melt processible liquid crystal polymer by control of thermal history |
| US4332759A (en) * | 1980-07-15 | 1982-06-01 | Celanese Corporation | Process for extruding liquid crystal polymer |
| US4581399A (en) * | 1982-09-30 | 1986-04-08 | Celanese Corporation | Method for the melt processing of thermotropic liquid crystal polymers |
| US4614629A (en) * | 1983-09-19 | 1986-09-30 | International Business Machines Corporation | Rotational compression process for forming liquid crystalline polymers with ultra-high mechanical properties |
| US4574066A (en) * | 1984-02-27 | 1986-03-04 | Celanese Corporation | Process for the expeditious formation of a high strength shaped article of poly(6-oxy-2-naphthoate-4-oxybenzoate) |
| JPS61102234A (ja) * | 1984-10-25 | 1986-05-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエステルフイルムの製造方法 |
| US4673724A (en) * | 1984-12-07 | 1987-06-16 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymeric whisker and production of the same |
| US4973442A (en) * | 1985-09-26 | 1990-11-27 | Foster Miller Inc. | Forming biaxially oriented ordered polymer films |
| US4851503A (en) * | 1986-12-29 | 1989-07-25 | Kuraray Company, Ltd. | Wholly aromatic thermotropic liquid crystal polyester |
-
1988
- 1988-06-17 JP JP63150437A patent/JPH0639533B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-06-14 CA CA000602811A patent/CA1313930C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-14 US US07/365,729 patent/US5053481A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-16 EP EP89110995A patent/EP0346926B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-16 DE DE68927312T patent/DE68927312T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-31 US US07/648,642 patent/US5091138A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6296930B1 (en) | 1998-06-08 | 2001-10-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic liquid crystalline polyester resin and resin composition thereof |
| US6140455A (en) * | 1998-11-12 | 2000-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystalline polyester resin for extrusion molding |
| US6376076B1 (en) | 1999-06-08 | 2002-04-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic liquid crystalline polyester resin and resin composition thereof |
| US6528164B1 (en) | 1999-09-03 | 2003-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic liquid crystalline polyester and film thereof |
| US6656578B2 (en) | 1999-09-03 | 2003-12-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic liquid crystalline polyester and film thereof |
| US7465420B2 (en) | 2003-05-21 | 2008-12-16 | Kuraray Co., Ltd. | Film forming method |
| JP2006299254A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-11-02 | Toray Ind Inc | 液晶性樹脂組成物からなるフィルムおよびその製造方法 |
| JP2013193438A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステルフィルムの製造方法及び液晶ポリエステルフィルム |
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| Publication number | Publication date |
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| CA1313930C (en) | 1993-03-02 |
| US5053481A (en) | 1991-10-01 |
| EP0346926A3 (en) | 1991-05-29 |
| JPH0639533B2 (ja) | 1994-05-25 |
| DE68927312D1 (de) | 1996-11-14 |
| DE68927312T2 (de) | 1997-05-15 |
| EP0346926B1 (en) | 1996-10-09 |
| US5091138A (en) | 1992-02-25 |
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