JPH023430A - 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 - Google Patents
全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法Info
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- JPH023430A JPH023430A JP63150437A JP15043788A JPH023430A JP H023430 A JPH023430 A JP H023430A JP 63150437 A JP63150437 A JP 63150437A JP 15043788 A JP15043788 A JP 15043788A JP H023430 A JPH023430 A JP H023430A
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- polyester film
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/065—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids the hydroxy and carboxylic ester groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は光学的に異方性の溶融相を形成する全芳香族ポ
リエステルからなるフィルム及びその製造法に関する。
リエステルからなるフィルム及びその製造法に関する。
[従来の技術分野]
従来、サーモトロピック液晶ポリエステルとして知られ
ている光学的に異方性の溶融相を形成するポリエステル
を液晶の配向を乱すことなくスリットより押し出し成形
することにより、押し出したままの状態で高強度かつ高
弾性率を有するフィルムが得られることはよく知られて
いる。しかしながら、かかるフィルムは機械軸方向(以
下MD力方向略す)の引張性能のみが強く、それと直角
な方向(以下TD方向と略す)の引張性能が極端に低い
ため、裂けやすく、かつフィブリル化しやすいのでその
用途が制限されているのが実情である。
ている光学的に異方性の溶融相を形成するポリエステル
を液晶の配向を乱すことなくスリットより押し出し成形
することにより、押し出したままの状態で高強度かつ高
弾性率を有するフィルムが得られることはよく知られて
いる。しかしながら、かかるフィルムは機械軸方向(以
下MD力方向略す)の引張性能のみが強く、それと直角
な方向(以下TD方向と略す)の引張性能が極端に低い
ため、裂けやすく、かつフィブリル化しやすいのでその
用途が制限されているのが実情である。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルが光学的に異
方性の溶融相を形成し、溶融加工成形が容易であり、得
られた成形物が優れた機械的性質を有することは、特開
昭54−77691号公報によりすでに知られている。
方性の溶融相を形成し、溶融加工成形が容易であり、得
られた成形物が優れた機械的性質を有することは、特開
昭54−77691号公報によりすでに知られている。
又、ポリエステルフィルムの製膜に採用される剪断速度
は通常200秒−1前後であり、500秒−1を越える
剪断速度で製膜された例は知られていない。
は通常200秒−1前後であり、500秒−1を越える
剪断速度で製膜された例は知られていない。
例えば文献にみられるポリエチレンテレフタレートのフ
ィルム成形において、剪断速度として150秒−1程度
が採用されている。
ィルム成形において、剪断速度として150秒−1程度
が採用されている。
更に、インフレーション法により溶融状態でブロー比が
ドロー比の2゜5倍以上になるように二輪方向に同時に
延伸させ製膜することにより、MD力方向びTD力方向
機械的性質が均一のポリエステルフィルムが得られるこ
とが知られている。
ドロー比の2゜5倍以上になるように二輪方向に同時に
延伸させ製膜することにより、MD力方向びTD力方向
機械的性質が均一のポリエステルフィルムが得られるこ
とが知られている。
(特開昭61−102234号公報参照)[発明が解決
しようとする課題] 特開昭54−77691号公報には本発明に用いられる
全芳香族ポリエステルを製膜する方法及び得られたフィ
ルムの物性についての具体的記載はない。
しようとする課題] 特開昭54−77691号公報には本発明に用いられる
全芳香族ポリエステルを製膜する方法及び得られたフィ
ルムの物性についての具体的記載はない。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルは通常のポリ
エステルの製膜で採用される小さい剪断速度では製膜で
きず、また、特開昭61−102234号公報記載の方
法により製膜した場合も形成性が悪く、製膜が困難であ
った。
エステルの製膜で採用される小さい剪断速度では製膜で
きず、また、特開昭61−102234号公報記載の方
法により製膜した場合も形成性が悪く、製膜が困難であ
った。
而して、本発明の1つの目的はMD力方向びTD力方向
機械的性質が共に優れ、寸法安定性及びガスバリヤ−性
に優れた全芳香族ポリエステルフィルムを提供すること
にある。
機械的性質が共に優れ、寸法安定性及びガスバリヤ−性
に優れた全芳香族ポリエステルフィルムを提供すること
にある。
本発明の他の1つの目的は、該全芳香族ポリエステルフ
ィルムの工業的に有利な製造方法を提供することにある
。
ィルムの工業的に有利な製造方法を提供することにある
。
[課題を解決するための手段]
本発明によれば、上記の目的は、本質的に反復部分I及
び■ (反復部分が有する環に結合している水素原子の少なく
とも一部は炭素数X〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基から成る
群より選ばれる少なくとも一種以上の基及び/又は原子
により置換されていてもよい。)からなり、反復部分I
を10〜90モル%、かつ反復部分■を90〜lOモル
%含有する、光学的に異方性の溶融相を形成し、液晶へ
の転移温度より20℃高い温度におけるメルト強度が・
g/IIIIIIfi以上である全芳香族ポリエステル
からなり、20℃相対ば 5度・拳%における酸素透過係数が1.0cc・20μ
/m!・day−atm以下であり、かつ機械軸方向及
びそれに直角な方向における2 50 ”Cでの熱収縮
率がいずれも1%以下であることを特徴とする全芳香族
ポリエステルフィルムを提供することによって達成され
、また上記の全芳香族ポリエステルを成形グイ出口にお
いて、500秒−1以上の剪断速度で製膜することを特
徴とする、前記全芳香族ポリエステルフィルムの製造方
法を提供することによって達成される。
び■ (反復部分が有する環に結合している水素原子の少なく
とも一部は炭素数X〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基から成る
群より選ばれる少なくとも一種以上の基及び/又は原子
により置換されていてもよい。)からなり、反復部分I
を10〜90モル%、かつ反復部分■を90〜lOモル
%含有する、光学的に異方性の溶融相を形成し、液晶へ
の転移温度より20℃高い温度におけるメルト強度が・
g/IIIIIIfi以上である全芳香族ポリエステル
からなり、20℃相対ば 5度・拳%における酸素透過係数が1.0cc・20μ
/m!・day−atm以下であり、かつ機械軸方向及
びそれに直角な方向における2 50 ”Cでの熱収縮
率がいずれも1%以下であることを特徴とする全芳香族
ポリエステルフィルムを提供することによって達成され
、また上記の全芳香族ポリエステルを成形グイ出口にお
いて、500秒−1以上の剪断速度で製膜することを特
徴とする、前記全芳香族ポリエステルフィルムの製造方
法を提供することによって達成される。
本発明のフィルムを与える全芳香族ポリエステルが有す
る反復部分Iは、6−オキシ−2−ナフトイル構造を宵
し、6−オキシ−2−ナフトエ酸及びその誘導体から誘
導される。反復部分Iは環に存在する水素原子の少なく
とも一部が炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基からなる
群上り選ばれる少なくとも一種以上の基及び/又は原子
により置換されていてもよいが、置換されていない状態
が好ましい。反復部分Iの、全芳香族ポリエステル中に
占める割合は10〜90モル%の範囲であることが該全
芳香族ポリエステルを押し出し成形するうえで必要であ
り、15〜35モル%の範囲が好ましく、20〜30モ
ル%の範囲がより好ましい。また、反復部分■は、4−
オキジベンゾイル構造を存し、p−ヒドロキシ安息香酸
及びその誘導体から誘導される。反復部分■は反復部分
■と同様に環に存在する水素原子の少なくとも一部が炭
素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシル
基、ハロゲン原子及びフェニル基からなる群より選ばれ
る少なくとも一種以上の基及び/又は原子により置換さ
れていてもよいが、置換されていない状態が好ましい。
る反復部分Iは、6−オキシ−2−ナフトイル構造を宵
し、6−オキシ−2−ナフトエ酸及びその誘導体から誘
導される。反復部分Iは環に存在する水素原子の少なく
とも一部が炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基からなる
群上り選ばれる少なくとも一種以上の基及び/又は原子
により置換されていてもよいが、置換されていない状態
が好ましい。反復部分Iの、全芳香族ポリエステル中に
占める割合は10〜90モル%の範囲であることが該全
芳香族ポリエステルを押し出し成形するうえで必要であ
り、15〜35モル%の範囲が好ましく、20〜30モ
ル%の範囲がより好ましい。また、反復部分■は、4−
オキジベンゾイル構造を存し、p−ヒドロキシ安息香酸
及びその誘導体から誘導される。反復部分■は反復部分
■と同様に環に存在する水素原子の少なくとも一部が炭
素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシル
基、ハロゲン原子及びフェニル基からなる群より選ばれ
る少なくとも一種以上の基及び/又は原子により置換さ
れていてもよいが、置換されていない状態が好ましい。
反復部分Hの、全芳香族ポリエステル中に占める割合は
、反復部分Iの占める割合に応じて定められるが90〜
lOモル%の範囲であり、好ましくは85〜65モル%
、より好ましくは70〜80モル%の範囲である。
、反復部分Iの占める割合に応じて定められるが90〜
lOモル%の範囲であり、好ましくは85〜65モル%
、より好ましくは70〜80モル%の範囲である。
全芳香族ポリエステルは本質的に反復部分I及び■から
なり、これらの成分は分子内においてエステル結合によ
り結合されているが、上記の二成分からなる全芳香族ポ
リエステルが本来有する特徴を損わない範囲内で他の第
3成分、例えばアリールエステル形成性部分を全芳香族
ポリエステルに対して10モル%以下、好ましくは5モ
ル%以下の1で含有していてもよい。
なり、これらの成分は分子内においてエステル結合によ
り結合されているが、上記の二成分からなる全芳香族ポ
リエステルが本来有する特徴を損わない範囲内で他の第
3成分、例えばアリールエステル形成性部分を全芳香族
ポリエステルに対して10モル%以下、好ましくは5モ
ル%以下の1で含有していてもよい。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルはその液晶へ
の転移温度より20℃高い温度におけるメルト強度が2
.0g/mm’以上である全芳香族ポリエステルである
ことがフィルム成形上必要である。メルト強度が2.0
g/I”未満の全芳香族ポリエステルはフィルム成形が
困難となる。
の転移温度より20℃高い温度におけるメルト強度が2
.0g/mm’以上である全芳香族ポリエステルである
ことがフィルム成形上必要である。メルト強度が2.0
g/I”未満の全芳香族ポリエステルはフィルム成形が
困難となる。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルは、種々のエ
ステル形成反応によ−って製造され、通常は溶融重合法
によって製造される。例えば、反復部分I及び反復部分
■をそれぞれ与える出発原料化合物の水酸基を低級アシ
ルエステルの形に変換した形で反応系に供給し、謂ゆる
アシドリシス法により全芳香族ボリエスルを製造する。
ステル形成反応によ−って製造され、通常は溶融重合法
によって製造される。例えば、反復部分I及び反復部分
■をそれぞれ与える出発原料化合物の水酸基を低級アシ
ルエステルの形に変換した形で反応系に供給し、謂ゆる
アシドリシス法により全芳香族ボリエスルを製造する。
本発明のフィルムは上記の全芳香族ポリエステルをその
液晶への転移温度以上、例えば250°〜400℃の範
囲の温度、好ましくは270°〜350℃の範囲の温度
において成形グイのスリット部より溶融押出し、成形グ
イ出口において500秒−1以上の剪断速度で製膜する
ことにより製造される。
液晶への転移温度以上、例えば250°〜400℃の範
囲の温度、好ましくは270°〜350℃の範囲の温度
において成形グイのスリット部より溶融押出し、成形グ
イ出口において500秒−1以上の剪断速度で製膜する
ことにより製造される。
成形グイとしては、Tダイ、円形状リングダイ等を用い
ることができる。使用されるグイのスリット間隔は通常
0.1〜1.ommであり、好ましくは0.25〜0.
60o+aである。スリット間隔が1.oLIlmより
大きくなる場合には波状ムラ等が発生し、・フィルムの
形態保持が困難となる傾向にある。全芳香族ポリエステ
ルは剪断をかけることにより剪断方向に分子が配向する
ために、成形グイにががる圧カッ上昇が少なく、成形ダ
イのスリット間隔が小さい場合においてら製膜上、問題
は生じない。
ることができる。使用されるグイのスリット間隔は通常
0.1〜1.ommであり、好ましくは0.25〜0.
60o+aである。スリット間隔が1.oLIlmより
大きくなる場合には波状ムラ等が発生し、・フィルムの
形態保持が困難となる傾向にある。全芳香族ポリエステ
ルは剪断をかけることにより剪断方向に分子が配向する
ために、成形グイにががる圧カッ上昇が少なく、成形ダ
イのスリット間隔が小さい場合においてら製膜上、問題
は生じない。
採用される剪断速度としては800秒−を以上が好まし
く、1200秒−1以上がより好ましい。剪断速度す(
秒−1)は次式により定義される。
く、1200秒−1以上がより好ましい。剪断速度す(
秒−1)は次式により定義される。
ましい。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルは、いったん
溶融して冷却すると通常の二輪延伸が不可能となるため
、成形グイ出口から吐出して冷却するまでの間にMD力
方向びTD力方向両方向に同時に延伸することがMD力
方向よびTD力方向両方向の機械的物性を高める上で必
要である。インフレーション成形法ではTダイ法におけ
るMD力方向びTD力方向延伸倍率に相当するものとし
てドロー比及びブロー比が用いられる。ドロー比はMD
力方向延伸倍率、ブロー比はTD力方向延伸倍率に相当
し、下記のように定義される。
溶融して冷却すると通常の二輪延伸が不可能となるため
、成形グイ出口から吐出して冷却するまでの間にMD力
方向びTD力方向両方向に同時に延伸することがMD力
方向よびTD力方向両方向の機械的物性を高める上で必
要である。インフレーション成形法ではTダイ法におけ
るMD力方向びTD力方向延伸倍率に相当するものとし
てドロー比及びブロー比が用いられる。ドロー比はMD
力方向延伸倍率、ブロー比はTD力方向延伸倍率に相当
し、下記のように定義される。
ル
Q:全芳香族ポリエステルの吐出m(g/秒)ω:成形
ダイ幅 (am)H:成形グイスリッ
ト間隔 (cm)ρ:全芳香族ポリエステルの密
度 (g/cm’ )製膜方法としては、Tダイ法、イ
ンフレーション法及び、これらの方法を組み合わせた方
法が採用されるが、インフレーション法を採用するのが
好本発明のフィルムの製造において、TD力方向延伸倍
率が1.0以上、好ましくは1.5〜20の範囲であり
、MD力方向延伸倍率が1.0以上、好ましくは1.2
5〜15の範囲であり、がつTD力方向延伸倍率がMD
力方向延伸倍率の1.2〜2.4倍の範囲であるように
製膜することが望ましい。TD力方向延伸倍率がMD力
方向延伸倍率の1.2倍未満の場合、MD力方向びTD
力方向両方に力学的バランスのとれたフィルムは得られ
ない。
ダイ幅 (am)H:成形グイスリッ
ト間隔 (cm)ρ:全芳香族ポリエステルの密
度 (g/cm’ )製膜方法としては、Tダイ法、イ
ンフレーション法及び、これらの方法を組み合わせた方
法が採用されるが、インフレーション法を採用するのが
好本発明のフィルムの製造において、TD力方向延伸倍
率が1.0以上、好ましくは1.5〜20の範囲であり
、MD力方向延伸倍率が1.0以上、好ましくは1.2
5〜15の範囲であり、がつTD力方向延伸倍率がMD
力方向延伸倍率の1.2〜2.4倍の範囲であるように
製膜することが望ましい。TD力方向延伸倍率がMD力
方向延伸倍率の1.2倍未満の場合、MD力方向びTD
力方向両方に力学的バランスのとれたフィルムは得られ
ない。
上記の条件で製膜することにより機械軸方向(MD力方
向のみならず、それと直角な方向(TD力方向において
も優れた機械的性質を宵し、250℃で30分間保持し
た後の熱収縮率がMD力方向びTD方向共に1.0%以
下という寸法安定性を有し、耐熱性に優れ、かつ20℃
、相対湿度65%における酸素透過係数が1.Occ・
20u/m2・day−aLm以下という耐バリヤー性
に優れた全芳香族ポリニス、チルフィルムが得られる。
向のみならず、それと直角な方向(TD力方向において
も優れた機械的性質を宵し、250℃で30分間保持し
た後の熱収縮率がMD力方向びTD方向共に1.0%以
下という寸法安定性を有し、耐熱性に優れ、かつ20℃
、相対湿度65%における酸素透過係数が1.Occ・
20u/m2・day−aLm以下という耐バリヤー性
に優れた全芳香族ポリニス、チルフィルムが得られる。
得られた全芳香族ポリエステルフィルムは必要に応じ、
これを緊張下又は弛緩下において熱処理することにより
さらにその性質が改善されたフィルムとなる。
これを緊張下又は弛緩下において熱処理することにより
さらにその性質が改善されたフィルムとなる。
[実施例]
以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、これに
よって本発明の範囲が限定されるものではない。なお各
物性は次に示す方法によって測定した。
よって本発明の範囲が限定されるものではない。なお各
物性は次に示す方法によって測定した。
液晶への転移温度、示差走査Mli計(メトラー社製’
r l−13000)を用いて、20℃/分の速度て昇
温し、試料の熱挙動を観測した時の吸 熱ピークの(立置1こよっf二。
r l−13000)を用いて、20℃/分の速度て昇
温し、試料の熱挙動を観測した時の吸 熱ピークの(立置1こよっf二。
メ ル ト 強 変:液晶への転移温度より20’C高
い温度においてキャビログラフPMP−C(東 洋精機製)を用いてンリンダ−9,55φx 250m
m1 、ノズルt、C+φX ll]mmL 、ピスト
ンi!iQj 10mm/分、および引取速度10m/
分の条件で測定しf為ストランドの直径はノズル下5m
mの位置の1直でる/D O 酸素透過係数:20℃、用対湿度65%の条件にて酸素
透過率測定器(OX−TRAN IQ150A: MO
DERN CoNTOROLS社製)で測定した。
い温度においてキャビログラフPMP−C(東 洋精機製)を用いてンリンダ−9,55φx 250m
m1 、ノズルt、C+φX ll]mmL 、ピスト
ンi!iQj 10mm/分、および引取速度10m/
分の条件で測定しf為ストランドの直径はノズル下5m
mの位置の1直でる/D O 酸素透過係数:20℃、用対湿度65%の条件にて酸素
透過率測定器(OX−TRAN IQ150A: MO
DERN CoNTOROLS社製)で測定した。
鴇 収 縮 率:試料のMD力方向びTD力方向一定長
下で30分間放置した後、熱処理前後の長さの変動を測
定した。
下で30分間放置した後、熱処理前後の長さの変動を測
定した。
実憔例1
6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸単位27モル%、p−
ヒドロキシ安息香酸単位73モル%からなり、300℃
におけるメルト強度が6.3g/mm”の全芳香族ポリ
エステルを単軸押出し機で280〜300℃に加熱混練
し、直径25 m m sスリット間隔0.3mmのイ
ンフレーションダイより溶融押し出゛シシ、ドロー比が
25ブロー比が5.4の条件で二軸延伸し、厚み22μ
の外観良好なフィルムを得た。この時の吐出量は7 、
6kg/時、剪断速度は1250秒“電であった。得ら
れたフィルムの物性を表1に示した。
ヒドロキシ安息香酸単位73モル%からなり、300℃
におけるメルト強度が6.3g/mm”の全芳香族ポリ
エステルを単軸押出し機で280〜300℃に加熱混練
し、直径25 m m sスリット間隔0.3mmのイ
ンフレーションダイより溶融押し出゛シシ、ドロー比が
25ブロー比が5.4の条件で二軸延伸し、厚み22μ
の外観良好なフィルムを得た。この時の吐出量は7 、
6kg/時、剪断速度は1250秒“電であった。得ら
れたフィルムの物性を表1に示した。
実施例2〜6
実施例1で用いた全芳香族ポリエステルを実施例1と同
じインフレーションダイより溶融押し出しし、吐出量、
ドロー比、ブロー比を変えることにより各種の外観良好
なフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示
した。
じインフレーションダイより溶融押し出しし、吐出量、
ドロー比、ブロー比を変えることにより各種の外観良好
なフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表1に示
した。
実施例7
実施例1で用いた全芳香族ポリエステルを直径25mm
5 スリット間隔0.2mmのインフレーションダイよ
り溶融押し出し、ドロー比2.3、ブロー比5.4の条
件で延伸し、厚み16μの外観良好なフィルムを得た。
5 スリット間隔0.2mmのインフレーションダイよ
り溶融押し出し、ドロー比2.3、ブロー比5.4の条
件で延伸し、厚み16μの外観良好なフィルムを得た。
この時の吐出量は3Jkg/時、剪断速度は1250秒
°1であった。得られたフィルムの物性を表1に示した
。
°1であった。得られたフィルムの物性を表1に示した
。
比較例1
実施例1で用いた全芳香族ポリエステルを実施例と同じ
インフレーションダイより溶融押し出しし、ドロー比が
2.5ブロー比が4.0の条件で延伸し、厚み30μの
フィルムを得た。この時の吐出量は2゜ng/時であり
、剪断速度は400秒−1であった。得られたフィルム
の物性を表1に示した。
インフレーションダイより溶融押し出しし、ドロー比が
2.5ブロー比が4.0の条件で延伸し、厚み30μの
フィルムを得た。この時の吐出量は2゜ng/時であり
、剪断速度は400秒−1であった。得られたフィルム
の物性を表1に示した。
得られたフィルムは延伸斑、厚み斑を生じ、フィルムと
しての形態が悪かった。
しての形態が悪かった。
比較例2
成形ダイのスリット間隔をl 、 Ommにした以外は
実施例1で用いた全芳香族ポリエステルを実施例1と同
じ条件で製膜したところ、剪断速度が10秒−意と低い
ためフィルムに穴が生じ、インフレーション成形はでき
なかった。
実施例1で用いた全芳香族ポリエステルを実施例1と同
じ条件で製膜したところ、剪断速度が10秒−意と低い
ためフィルムに穴が生じ、インフレーション成形はでき
なかった。
実施例8
実施例1で使用した全芳香族ポリエステルを2800〜
300℃で、直径200 ta rlsスリット間隔0
.21のTダイより溶融押し出しし、機械軸方向の延伸
倍率が2,5、それと直角な方向の延伸倍率が4.0の
条件で延伸し、厚み30μの外観良好なフィルムを得た
。この時の吐出量はH,4kg/時、剪断速度は200
0秒−1であった。
300℃で、直径200 ta rlsスリット間隔0
.21のTダイより溶融押し出しし、機械軸方向の延伸
倍率が2,5、それと直角な方向の延伸倍率が4.0の
条件で延伸し、厚み30μの外観良好なフィルムを得た
。この時の吐出量はH,4kg/時、剪断速度は200
0秒−1であった。
得られたフィルムの各物性を表2に示す。
比較例3
実施例1で使用した全芳香族ポリエステルを実施例8と
同じTダイ、延伸倍率、吐出!12.0kg/時、剪断
速度300秒−1で製膜したところ、フィルムに穴が生
じ、フィルムとしての形態を保持していなかった。
以下余白[発明の効果] 本発明により、寸法安定性、酸素バリヤー性等の優れた
性質を有する全芳香族ポリエステルフィルムおよび該フ
ィルムの工業的に有利な製造方法が提供される。
同じTダイ、延伸倍率、吐出!12.0kg/時、剪断
速度300秒−1で製膜したところ、フィルムに穴が生
じ、フィルムとしての形態を保持していなかった。
以下余白[発明の効果] 本発明により、寸法安定性、酸素バリヤー性等の優れた
性質を有する全芳香族ポリエステルフィルムおよび該フ
ィルムの工業的に有利な製造方法が提供される。
特許出願人 株式会社 り ラ し
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、本質的に反復部分 I 及びII ▲数式、化学式、表等があります▼・・・ I ▲数式、化学式、表等があります▼・・・II (反復部分が有する環に結合している水素原子の少なく
とも一部は炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基から成る
群より選ばれる少なくとも一種以上の基及び/又は原子
により置換されていてもよい。)からなり、反復部分
I を10〜90モル%、かつ反復部分IIを90〜10モ
ル%含有する、光学的に異方性の溶融相を形成し、液晶
への転移温度より20℃高い温度におけるメルト強度が
2.0g/mm^2以上である全芳香族ポリエステルか
らなり、20℃相対湿度65%における酸素透過係数が
1.0cc・20μ/m^2・day・atm以下であ
り、かつ機械軸方向及びそれに直角な方向における25
0℃での熱収縮率がいずれも1%以下であることを特徴
とする全芳香族ポリエステルフィルム。 2、インフレーション成形法により得られる請求項1記
載の全芳香族ポリエステルフィルム。 3、本質的に反復部分 I 及びII ▲数式、化学式、表等があります▼・・・ I ▲数式、化学式、表等があります▼・・・II (反復部分が有する環に結合している水素原子の少なく
とも一部は炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシル基、ハロゲン原子及びフェニル基から成る
群より選ばれる少なくとも一種以上の基及び/又は原子
により置換されていてもよい。)からなり、反復部分
I を10〜90モル%、かつ反復部分IIを90〜10モ
ル%含有する、光学的に異方性の溶融相を形成し、液晶
への転移温度より20℃高い温度におけるメルト強度が
2.0g/mm^2以上である全芳香族ポリエステルを
成形ダイ出口において500秒^−^1以上の剪断速度
で製膜することを特徴とする請求項1記載の全芳香族ポ
リエステルフィルムの製造方法。 4、剪断速度が800秒^−^1以上であることを特徴
とする請求項3記載の全芳香族ポリエステルフィルムの
製造方法。 5、剪断速度が1200秒^−^1以上であることを特
徴とする請求項3記載の全芳香族ポリエステルフィルム
の製造方法 6、インフレーション成形法を用いる請求項3〜5のい
ずれかに記載の全芳香族ポリエステルフィルムの製造方
法 7、機械軸方向と直角な方向の延伸倍率が機械軸方向の
延伸倍率の1.2倍以上であることを特徴とする請求項
3記載の全芳香族ポリエステルの製造方法。 8、機械軸方向と直角な方向の延伸倍率が機械軸方向の
延伸倍率の1.2〜2.4倍であることを特徴とする請
求項3記載の全芳香族ポリエステルフィルムの製造方法
。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63150437A JPH0639533B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
CA000602811A CA1313930C (en) | 1988-06-17 | 1989-06-14 | Wholly aromatic polyester film and process for production thereof |
US07/365,729 US5053481A (en) | 1988-06-17 | 1989-06-14 | Wholly aromatic polyester film |
EP89110995A EP0346926B1 (en) | 1988-06-17 | 1989-06-16 | Wholly aromatic polyester film and process for production thereof |
DE68927312T DE68927312T2 (de) | 1988-06-17 | 1989-06-16 | Vollaromatischer Polyesterfilm und Verfahren zu dessen Herstellung |
US07/648,642 US5091138A (en) | 1988-06-17 | 1991-01-31 | Production of wholly aromatic polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63150437A JPH0639533B2 (ja) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH023430A true JPH023430A (ja) | 1990-01-09 |
JPH0639533B2 JPH0639533B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=15496910
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (5)
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---|---|
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JP (1) | JPH0639533B2 (ja) |
CA (1) | CA1313930C (ja) |
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US6296930B1 (en) | 1998-06-08 | 2001-10-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic liquid crystalline polyester resin and resin composition thereof |
US6376076B1 (en) | 1999-06-08 | 2002-04-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic liquid crystalline polyester resin and resin composition thereof |
US6528164B1 (en) | 1999-09-03 | 2003-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic liquid crystalline polyester and film thereof |
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US7465420B2 (en) | 2003-05-21 | 2008-12-16 | Kuraray Co., Ltd. | Film forming method |
JP2013193438A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステルフィルムの製造方法及び液晶ポリエステルフィルム |
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GB0602678D0 (en) | 2006-02-09 | 2006-03-22 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester film and manufacturing process |
KR101468937B1 (ko) * | 2008-09-05 | 2014-12-11 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 |
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-
1988
- 1988-06-17 JP JP63150437A patent/JPH0639533B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-06-14 CA CA000602811A patent/CA1313930C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-14 US US07/365,729 patent/US5053481A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-16 EP EP89110995A patent/EP0346926B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-16 DE DE68927312T patent/DE68927312T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-31 US US07/648,642 patent/US5091138A/en not_active Expired - Lifetime
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---|---|
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CA1313930C (en) | 1993-03-02 |
US5053481A (en) | 1991-10-01 |
EP0346926A3 (en) | 1991-05-29 |
JPH0639533B2 (ja) | 1994-05-25 |
DE68927312D1 (de) | 1996-11-14 |
DE68927312T2 (de) | 1997-05-15 |
EP0346926B1 (en) | 1996-10-09 |
US5091138A (en) | 1992-02-25 |
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