JP2862348B2 - 液晶ポリマーフィルムの製造方法 - Google Patents
液晶ポリマーフィルムの製造方法Info
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- JP2862348B2 JP2862348B2 JP2197218A JP19721890A JP2862348B2 JP 2862348 B2 JP2862348 B2 JP 2862348B2 JP 2197218 A JP2197218 A JP 2197218A JP 19721890 A JP19721890 A JP 19721890A JP 2862348 B2 JP2862348 B2 JP 2862348B2
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- crystal polymer
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，液晶ポリマーフィルムの製造法に関するも
のであり，生産性に優れた該フィルムの製造法を提供せ
んとするものである。
のであり，生産性に優れた該フィルムの製造法を提供せ
んとするものである。
（従来の技術および発明の解決しようとする課題） 異方性溶融物を形成し得るポリエステル，いわゆる液
晶ポリエステルは多くが溶融成形可能であり，耐熱性，
寸法安定性，ガスバリヤー性等に優れているということ
から，そのフィルムの工業化の実現が期待されてきた。
晶ポリエステルは多くが溶融成形可能であり，耐熱性，
寸法安定性，ガスバリヤー性等に優れているということ
から，そのフィルムの工業化の実現が期待されてきた。
しかしながら，液晶ポリマーのフィルム化には次のよ
うな問題がある。すなわち，液晶ポリマー固有の異方性
はその２軸配向化にとって大きく障害となり，縦，横の
性能バランスがとりにくく，極端な場合には容易に裂け
てしまうものしかできず，実用性に乏しいことである。
このため，多くの検討がなされており，例えば特開昭
52−109578号公報や特開昭58−31718号公報の如く１軸
配向性の液晶ポリエステルフィルムを異方性をなくす方
向で重ね合わせた積層体，特開昭62−25513号公報，
特開昭63−95930号公報，特開昭63−24251号公報等では
Ｔダイ法における特殊な工夫，特開昭56−46728号公
報，特開昭61−102234号公報，特開昭56−17320号公報
等ではインフレーション法製膜時のブロー比や流動方向
の工夫等が提案されている。しかるに，のような場合
には接着層が介在することによる液晶ポリマー独自の性
能の低下や薄いフィルムの製造の困難さの問題が生じ，
では液晶ポリマーの異方性によって生じる２軸配向フ
ィルム化への障害を打ち破るほどの効果は期待できない
と考えられる。これに対してのインフレーション法で
は溶融ポリマーを流動方向と直角方向に力を加えること
ができ,2軸配向させるには最も有利であるが，液晶ポリ
マーの高流動性や１軸配向性はインフレーション法フィ
ルム化にとって不可欠のバブル形成能を妨げてしまう。
この傾向は横方向に配向させるべくブロー比を大きくし
た時に特に著しく，結局は縦，横のバランスがとれてい
ないものしか安定して生産できないことになる。
うな問題がある。すなわち，液晶ポリマー固有の異方性
はその２軸配向化にとって大きく障害となり，縦，横の
性能バランスがとりにくく，極端な場合には容易に裂け
てしまうものしかできず，実用性に乏しいことである。
このため，多くの検討がなされており，例えば特開昭
52−109578号公報や特開昭58−31718号公報の如く１軸
配向性の液晶ポリエステルフィルムを異方性をなくす方
向で重ね合わせた積層体，特開昭62−25513号公報，
特開昭63−95930号公報，特開昭63−24251号公報等では
Ｔダイ法における特殊な工夫，特開昭56−46728号公
報，特開昭61−102234号公報，特開昭56−17320号公報
等ではインフレーション法製膜時のブロー比や流動方向
の工夫等が提案されている。しかるに，のような場合
には接着層が介在することによる液晶ポリマー独自の性
能の低下や薄いフィルムの製造の困難さの問題が生じ，
では液晶ポリマーの異方性によって生じる２軸配向フ
ィルム化への障害を打ち破るほどの効果は期待できない
と考えられる。これに対してのインフレーション法で
は溶融ポリマーを流動方向と直角方向に力を加えること
ができ,2軸配向させるには最も有利であるが，液晶ポリ
マーの高流動性や１軸配向性はインフレーション法フィ
ルム化にとって不可欠のバブル形成能を妨げてしまう。
この傾向は横方向に配向させるべくブロー比を大きくし
た時に特に著しく，結局は縦，横のバランスがとれてい
ないものしか安定して生産できないことになる。
本発明者らはこのような状況に鑑み，性能に優れた液
晶ポリマーフィルムを操業性よく製造する方法を提供す
ることを課題として検討を進めた次第である。
晶ポリマーフィルムを操業性よく製造する方法を提供す
ることを課題として検討を進めた次第である。
（課題を解決するための手段） 本発明者らの検討で明らかになったのは，特定の組成
の液晶ポリエステルの変性物がバブル形成能に優れ，イ
ンフレーション法製膜によって２軸配向フィルムを与え
やすいことである。
の液晶ポリエステルの変性物がバブル形成能に優れ，イ
ンフレーション法製膜によって２軸配向フィルムを与え
やすいことである。
すなわち，本発明は「ｐ−ヒドロキシ安息香酸，テレ
フタル酸およびエチレングリコールを主成分とし，異方
性溶融物を形成し得るポリエステルと下記一般式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−R3−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−R2 （ここでR1，R2は１価の有機基であり，R3は２価の有機
基である。） で表されるビスカルボジイミド系化合物との反応物を溶
融押出し，インフレーション法で２軸配向フィルムを得
ることを特徴とする液晶ポリマーフィルムの製造方
法。」を要旨とする。
フタル酸およびエチレングリコールを主成分とし，異方
性溶融物を形成し得るポリエステルと下記一般式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−R3−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−R2 （ここでR1，R2は１価の有機基であり，R3は２価の有機
基である。） で表されるビスカルボジイミド系化合物との反応物を溶
融押出し，インフレーション法で２軸配向フィルムを得
ることを特徴とする液晶ポリマーフィルムの製造方
法。」を要旨とする。
本発明において，異方性溶融物を形成し得るポリエス
テルとは溶融状態において90°に交差した偏光子を備え
る光学系において偏光を通過させる性質を持つポリエス
テルを意味する。
テルとは溶融状態において90°に交差した偏光子を備え
る光学系において偏光を通過させる性質を持つポリエス
テルを意味する。
本発明のフィルムにおける液晶ポリエステルはかかる
性質を持つポリエステルのうち,p−ヒドロキシ安息香
酸，テレフタル酸およびエチレングリコールを主成分と
するものであり，各々の成分がそれぞれ30〜74モル％,3
5〜13モル％および35〜13モル％であることがフィルム
形成能に優れている点で本発明の目的に適っている。ま
た，本発明の目的を損なわない範囲でイソフタル酸，メ
タヒドロキシ安息香酸,4,4′−ジカルボキシビフェニ
ル,2,6−ナフタレンジカルボン酸,4,4′−ジカルボキシ
ジフェニルエーテル,2,6−ジヒドロキシナフタレン,4,
4′−ジヒドロキシビフェニル,2−フェニルハイドロキ
ノン,2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン，
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン,2,2−ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン，ビ
ス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等
の芳香族成分の他，マロン酸，コハク酸，スベリン酸，
アジピン酸，アゼライン酸，セバシン酸，ドデカン二
酸，テトラデカン二酸，エイコサン二酸，トリメチレン
グリコール，プロピレングリコール,1,4−ブタジオー
ル,1,6−ヘキサンジオール，ジエチレングリコール，ト
リエチレングリコール，ポリエチレングリコール等の脂
肪族成分,1,4−シクロヘキサンジカルボン酸,1,4−シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族成分を適宜共重合成
分として含むものでよく，また，難燃剤，耐熱剤，耐光
剤，つや消し剤，顔料等の添加剤を含んでいてもさしつ
かえない。
性質を持つポリエステルのうち,p−ヒドロキシ安息香
酸，テレフタル酸およびエチレングリコールを主成分と
するものであり，各々の成分がそれぞれ30〜74モル％,3
5〜13モル％および35〜13モル％であることがフィルム
形成能に優れている点で本発明の目的に適っている。ま
た，本発明の目的を損なわない範囲でイソフタル酸，メ
タヒドロキシ安息香酸,4,4′−ジカルボキシビフェニ
ル,2,6−ナフタレンジカルボン酸,4,4′−ジカルボキシ
ジフェニルエーテル,2,6−ジヒドロキシナフタレン,4,
4′−ジヒドロキシビフェニル,2−フェニルハイドロキ
ノン,2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン，
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン,2,2−ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン，ビ
ス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等
の芳香族成分の他，マロン酸，コハク酸，スベリン酸，
アジピン酸，アゼライン酸，セバシン酸，ドデカン二
酸，テトラデカン二酸，エイコサン二酸，トリメチレン
グリコール，プロピレングリコール,1,4−ブタジオー
ル,1,6−ヘキサンジオール，ジエチレングリコール，ト
リエチレングリコール，ポリエチレングリコール等の脂
肪族成分,1,4−シクロヘキサンジカルボン酸,1,4−シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族成分を適宜共重合成
分として含むものでよく，また，難燃剤，耐熱剤，耐光
剤，つや消し剤，顔料等の添加剤を含んでいてもさしつ
かえない。
上記の液晶ポリエステルは，溶融重縮合法により得ら
れる。例えば，液晶ポリエステルは通常のポリエステル
の合成のように，アセチル化されたモノマーを用いて溶
融重合することもできるし，特公昭56−18016号公報に
開示されているように，あらかじめｐ−ヒドロキシ安息
香酸を除く成分のみから得られたポリエステルとｐ−ア
セトキシ安息香酸とを乾燥窒素流下で加熱溶融し，アシ
ドリシス反応によって共重合ポリエステルフラグメント
を生成させ，次いで減圧し増粘させるという方法でも溶
融重合できる。反応が容易なことから，後者の方が好ま
しい。
れる。例えば，液晶ポリエステルは通常のポリエステル
の合成のように，アセチル化されたモノマーを用いて溶
融重合することもできるし，特公昭56−18016号公報に
開示されているように，あらかじめｐ−ヒドロキシ安息
香酸を除く成分のみから得られたポリエステルとｐ−ア
セトキシ安息香酸とを乾燥窒素流下で加熱溶融し，アシ
ドリシス反応によって共重合ポリエステルフラグメント
を生成させ，次いで減圧し増粘させるという方法でも溶
融重合できる。反応が容易なことから，後者の方が好ま
しい。
ここで，ビスカルボジイミド系化合物と反応する前の
液晶ポリエステルは反応性を考えると，あまり分子量の
高いものは必要でなく，フェノール／テトラクロルエタ
ン1/1（重量比）混合溶媒中35℃で測定した固有粘度が
0.30〜0.80程度のものがよい。
液晶ポリエステルは反応性を考えると，あまり分子量の
高いものは必要でなく，フェノール／テトラクロルエタ
ン1/1（重量比）混合溶媒中35℃で測定した固有粘度が
0.30〜0.80程度のものがよい。
本発明で用いられるビスカルボジイミド系化合物は前
記一般式で示されるものであるが，具体的な化合物とし
てはｐ−フェニレン−ビス（2,6−ジメチルフェニルカ
ルボジイミド）,p−フェニレン−ビス（2,6−ジイソプ
ロピルフェニルカルボジイミド）,p−フェニレン−ビス
（シクロヘキシルカルボジイミド）、ｐ−フェニレン−
ビス（ｐ−クロルフェニルカルボジイミド），エチレン
−ビス（シクロヘキシルカルボジイミド），テトラメチ
レン−ビス（シクロヘキシルカルボジイミド），ヘキサ
メチレン−ビス（シクロヘキシルカルボジイミド），エ
チレン−ビス（フェニルカルボジイミド）が代表例とし
て挙げられる。
記一般式で示されるものであるが，具体的な化合物とし
てはｐ−フェニレン−ビス（2,6−ジメチルフェニルカ
ルボジイミド）,p−フェニレン−ビス（2,6−ジイソプ
ロピルフェニルカルボジイミド）,p−フェニレン−ビス
（シクロヘキシルカルボジイミド）、ｐ−フェニレン−
ビス（ｐ−クロルフェニルカルボジイミド），エチレン
−ビス（シクロヘキシルカルボジイミド），テトラメチ
レン−ビス（シクロヘキシルカルボジイミド），ヘキサ
メチレン−ビス（シクロヘキシルカルボジイミド），エ
チレン−ビス（フェニルカルボジイミド）が代表例とし
て挙げられる。
なお，R1，R2，R3はいずれも有機基であるが，各有機基
はいずれも炭素原子数が１〜20の炭化水素基が好まし
く，ハロゲン原子，エーテル結合，スルホン結合等の比
較的不活性の基を含むものであってもよい。
はいずれも炭素原子数が１〜20の炭化水素基が好まし
く，ハロゲン原子，エーテル結合，スルホン結合等の比
較的不活性の基を含むものであってもよい。
液晶ポリエステルとビスカルボジイミド系化合物との
反応は溶融状態で，かつ350℃以下，好ましくは320℃以
下で１〜10分間の条件で行い得るが，この際，混合器と
して１軸エクストルーダー,2軸エクストルーダー，ライ
ンミキサー等を適宜使用する。
反応は溶融状態で，かつ350℃以下，好ましくは320℃以
下で１〜10分間の条件で行い得るが，この際，混合器と
して１軸エクストルーダー,2軸エクストルーダー，ライ
ンミキサー等を適宜使用する。
ビスカルボジイミド系化合物の添加量は元の液晶ポリ
エステルの分子量によって異なるが，好ましくは0.1〜
４重量％，さらに好ましくは0.3〜３重量％であること
がよい。ビスカルボジイミド系化合物はポリエステルの
末端カルボキシル基と反応して鎖成長剤として作用する
ばかりでなく，得られたポリマー構造はフィルム形成能
の著しい向上を示すものである。
エステルの分子量によって異なるが，好ましくは0.1〜
４重量％，さらに好ましくは0.3〜３重量％であること
がよい。ビスカルボジイミド系化合物はポリエステルの
末端カルボキシル基と反応して鎖成長剤として作用する
ばかりでなく，得られたポリマー構造はフィルム形成能
の著しい向上を示すものである。
かかる反応で得られたポリマーはインフレーション成
形装置に供されて溶融押出され,2軸配向フィルムとなる
のであるが，溶融押出された管状フィルムは引取方向に
ドラフトをかけるとともに，これに直角な方向に対して
膨張するようにフィルムの内側から空気または窒素ガス
等によって力が加えられる。この際，溶融押出温度は20
0〜350℃，さらに好ましくは220〜320℃であることがよ
く，横方向（引取方向に対して直角方向）の延伸倍率
（ブロー比）はフィルムの２軸配向化という意味で引取
方向の延伸倍率（ドラフト比）に対して0.4〜3.0倍，さ
らに好ましくは0.6〜2.5倍になるようにすることがよ
い。
形装置に供されて溶融押出され,2軸配向フィルムとなる
のであるが，溶融押出された管状フィルムは引取方向に
ドラフトをかけるとともに，これに直角な方向に対して
膨張するようにフィルムの内側から空気または窒素ガス
等によって力が加えられる。この際，溶融押出温度は20
0〜350℃，さらに好ましくは220〜320℃であることがよ
く，横方向（引取方向に対して直角方向）の延伸倍率
（ブロー比）はフィルムの２軸配向化という意味で引取
方向の延伸倍率（ドラフト比）に対して0.4〜3.0倍，さ
らに好ましくは0.6〜2.5倍になるようにすることがよ
い。
本発明の方法の最大の特徴は以下の実施例にも示す如
く，インフレーションによって形成される液晶ポリマー
フィルムからなるバブルが高ブロー比でも形成されやす
く，安定して２軸に配向した液晶フィルムが製造され得
ることである。
く，インフレーションによって形成される液晶ポリマー
フィルムからなるバブルが高ブロー比でも形成されやす
く，安定して２軸に配向した液晶フィルムが製造され得
ることである。
（実施例） 以下，実施例によって本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
実施例１〜5,比較例１ （１）異方性溶融物を形成し得るポリエステルき合成固
有粘度が0.71のポリエチレンテレフタレートのチップと
パラアセトキシ安息香酸の粉末とをエチレンテレフタレ
ート単位とパラヒドロキシ安息香酸成分のモル比が40/6
0となるように反応機に仕込み，反応機中で減圧下にお
いて原料を十分乾燥した後，窒素ガスを微量流しながら
270℃に昇温し，原料がすべて溶融してから40分間その
温度に保って酢酸を留出させアシドリシス反応を行っ
た。
有粘度が0.71のポリエチレンテレフタレートのチップと
パラアセトキシ安息香酸の粉末とをエチレンテレフタレ
ート単位とパラヒドロキシ安息香酸成分のモル比が40/6
0となるように反応機に仕込み，反応機中で減圧下にお
いて原料を十分乾燥した後，窒素ガスを微量流しながら
270℃に昇温し，原料がすべて溶融してから40分間その
温度に保って酢酸を留出させアシドリシス反応を行っ
た。
次いで,90分間かけて徐々に減圧し,0.3トールに達せ
しめた後,280℃に昇温して３時間重縮合反応を行って，
固有粘度が0.61のポリエステルのチップを得た。このチ
ップとパラアセトキシ安息香酸とをエチレンテレフタレ
ート単位とパラヒドロキシ安息香酸成分とのモル比が20
/80になるように反応機に仕込んで280℃に昇温し,40分
間アシドリシス反応を行った。その後,300℃に昇温して
0.3トールの減圧下で３時間，溶融相じ重縮合反応させ
た結果，固有粘度が0.62,溶融温度が278℃のポリエステ
ルのチップを得た。このポリエステルの液晶性は偏光顕
微鏡を用い,280℃でクロスニコル下で観察することによ
り確認された。
しめた後,280℃に昇温して３時間重縮合反応を行って，
固有粘度が0.61のポリエステルのチップを得た。このチ
ップとパラアセトキシ安息香酸とをエチレンテレフタレ
ート単位とパラヒドロキシ安息香酸成分とのモル比が20
/80になるように反応機に仕込んで280℃に昇温し,40分
間アシドリシス反応を行った。その後,300℃に昇温して
0.3トールの減圧下で３時間，溶融相じ重縮合反応させ
た結果，固有粘度が0.62,溶融温度が278℃のポリエステ
ルのチップを得た。このポリエステルの液晶性は偏光顕
微鏡を用い,280℃でクロスニコル下で観察することによ
り確認された。
（２）ポリエステルとビスカルボジイミド系化合物との
反応 （１）で得られたポリエステルのチップとビスカルボ
ジイミド系化合物とを所定量ドライブレンドした後，二
軸の混合押出機を用い、温度300℃，時間４分の条件で
溶融混合反応せしめチップ化した。
反応 （１）で得られたポリエステルのチップとビスカルボ
ジイミド系化合物とを所定量ドライブレンドした後，二
軸の混合押出機を用い、温度300℃，時間４分の条件で
溶融混合反応せしめチップ化した。
（３）フィルム化 （２）で最終的に得られたポリエステル反応物を290
℃で溶融し，直径50mm,スリット巾1.0mmの円筒状ダイか
ら押出し，ドラフト比／ブロー比が5/8となる条件で円
筒状フィルムを形成させ,10m/minの速度で25μ厚のフィ
ルムを巻き取った。
℃で溶融し，直径50mm,スリット巾1.0mmの円筒状ダイか
ら押出し，ドラフト比／ブロー比が5/8となる条件で円
筒状フィルムを形成させ,10m/minの速度で25μ厚のフィ
ルムを巻き取った。
（４）フィルムの性質 第１表にビスカルボジイミド系化合物の種類とその添
加量，反応で生じたポリマーの固有粘度および最終的に
得られるフィルムの強度を示す。
加量，反応で生じたポリマーの固有粘度および最終的に
得られるフィルムの強度を示す。
なお，第１表に示した実施例では，インフレーション時
のバブルはすべて安定であったが，全く加えなかった場
合（比較例１）は，ドラフト比／ブロー比条件が10/5の
ような比較的低ブロー比の条件でも安定したバブルは形
成されず，フィルムが得られなかった。
のバブルはすべて安定であったが，全く加えなかった場
合（比較例１）は，ドラフト比／ブロー比条件が10/5の
ような比較的低ブロー比の条件でも安定したバブルは形
成されず，フィルムが得られなかった。
比較例１ 前述の合成法に準じて固有粘度が0.89の液晶ポリエス
テルを調整し，ビスカルボジイミド系化合物を添加せず
にフィルム化テストを行った。その結果，実施例と同じ
条件ではバブルが激しく揺れ動き安定した状態とはなら
なかった。
テルを調整し，ビスカルボジイミド系化合物を添加せず
にフィルム化テストを行った。その結果，実施例と同じ
条件ではバブルが激しく揺れ動き安定した状態とはなら
なかった。
（発明の効果） 本発明の方法は優れた力学的性質を持つ液晶ポリマー
フィルムを生産性よく製造する技術を提供するものであ
り，従来困難とされていた該フィルムの工業的生産を可
能とした。本発明の方法で得られるフィルムは磁気テー
プ類，熱転写フィルム，フレキシブルプリントサーキッ
ト用ベースフィルム，電気絶縁材料，特殊包装用フィル
ムとしての用途展開が期待でき，本発明の工業的価値は
高い。
フィルムを生産性よく製造する技術を提供するものであ
り，従来困難とされていた該フィルムの工業的生産を可
能とした。本発明の方法で得られるフィルムは磁気テー
プ類，熱転写フィルム，フレキシブルプリントサーキッ
ト用ベースフィルム，電気絶縁材料，特殊包装用フィル
ムとしての用途展開が期待でき，本発明の工業的価値は
高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 63/60 C08J 5/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】ｐ−ヒドロキシ安息香酸，テレフタル酸お
よびエチレングリコールを主成分とし，異方性溶融物を
形成し得るポリエステルと下記一般式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−R3−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−R2 （ここでR1，R2は１価の有機基であり，R3は２価の有機
基である。） で表されるビスカルボジイミド系化合物との反応物を溶
融押出し，インフレーション法で２軸配向フィルムを得
ることを特徴とする液晶ポリマーフィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2197218A JP2862348B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 液晶ポリマーフィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2197218A JP2862348B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 液晶ポリマーフィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0481426A JPH0481426A (ja) | 1992-03-16 |
| JP2862348B2 true JP2862348B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=16370802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2197218A Expired - Lifetime JP2862348B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 液晶ポリマーフィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2862348B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6177568B2 (ja) * | 2013-04-09 | 2017-08-09 | ユニチカ株式会社 | ポリアリレート樹脂組成物およびそれを用いた樹脂塗膜、フィルム |
| JP7355523B2 (ja) * | 2019-05-16 | 2023-10-03 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー組成物 |
| JP7365873B2 (ja) * | 2019-11-28 | 2023-10-20 | 上野製薬株式会社 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-07-24 JP JP2197218A patent/JP2862348B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0481426A (ja) | 1992-03-16 |
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