PL201642B1 - Piankowe arkusze i folie rozciągane mono- lub biosiowo oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Piankowe arkusze i folie rozciągane mono- lub biosiowo oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL201642B1 PL201642B1 PL340234A PL34023400A PL201642B1 PL 201642 B1 PL201642 B1 PL 201642B1 PL 340234 A PL340234 A PL 340234A PL 34023400 A PL34023400 A PL 34023400A PL 201642 B1 PL201642 B1 PL 201642B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- films
- sheets
- resin
- mono
- stretching
- Prior art date
Links
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 title 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 27
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 14
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 14
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 13
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 6
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- DMKSVUSAATWOCU-HROMYWEYSA-N loteprednol etabonate Chemical compound C1CC2=CC(=O)C=C[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)OCCl)(OC(=O)OCC)[C@@]1(C)C[C@@H]2O DMKSVUSAATWOCU-HROMYWEYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0004—Use of compounding ingredients, the chemical constitution of which is unknown, broadly defined, or irrelevant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/516—Oriented mono-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1376—Foam or porous material containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
- Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31623—Next to polyamide or polyimide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Cartons (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Piankowe arkusze i folie rozci agane mono- i biosiowo z zywic poliestrowych, charakteryzuj a si e tym, ze zywica poliestrowa ma wytrzyma losc stopu wi eksz a ni z 1 centiniuton w 280°C, lepko sc stopu przynajmniej 1500 Pa • s w 280°C, przy stopniu scinania zmierzaj acym do zera oraz szybko sc krysta- lizacji tak a, ze w ci agu 10 minutowego ogrzewania w 120°C krystaliczno sc mo ze osi aga c warto sci tak wysokie jak 30-35%. Sposób wytwarzania piankowych arkuszy i foli wchodzi tak ze w zakres niniejsze- go wynalazku. PL PL PL PL PL PL PL
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201642 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 340234 (51) Int.Cl.
C08J 9/00 (2006.01) B32B 27/36 (2006.01) C08J 5/18 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 24.05.2000 C08L 67/02 (2006.01)
B29C 55/16 (2006.01) (54) Piankowe arkusze i folie rozciągane mono- lub biosiowo oraz sposób ich wytwarzania
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| (30) Pierwszeństwo: | ALCAN AIREX AG,Sins,CH |
| 24.05.1999,IT,MI99A001139 15.11.1999,EP,99122046.8 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| Hussein Al Ghatta,Fiuggi,IT | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | Sandro Cobror,Pozzilli,IT |
| 04.12.2000 BUP 25/00 | Tonino Severini,Colleferro,IT |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | (74) Pełnomocnik: |
| 30.04.2009 WUP 04/09 | Zofia Lipska-Trych, POLSERVICE, Kancelaria Rzeczników Patentowych Sp. z o.o. |
(57) Piankowe arkusze i folie rozciągane mono- i biosiowo z żywic poliestrowych, charakteryzują się tym, że żywica poliestrowa ma wytrzymałość stopu większą niż 1 centiniuton w 280°C, lepkość stopu przynajmniej 1500 Pa • s w 280°C, przy stopniu ścinania zmierzającym do zera oraz szybkość krystalizacji taką, że w ciągu 10 minutowego ogrzewania w 120°C krystaliczność może osiągać wartości tak wysokie jak 30-35%. Sposób wytwarzania piankowych arkuszy i foli wchodzi także w zakres niniejszego wynalazku.
PL 201 642 B1
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy piankowych arkuszy i folii rozciąganych mono- i biosiowo oraz sposobu ich wytwarzania.
Folie z żywicy poliestrowej są szeroko stosowane w różnych dziedzinach techniki ze względu na ich doskonałe własności mechaniczne, elektryczne i własności dotyczące odporności chemicznej.
W szczególności, folie rozciągane biosiowo z poli(tereftalanu etylenowego) są lepsze od innych folii, zarówno z uwagi na trwałość wymiarową, jak i własności mechaniczne przy rozciąganiu, szczególnie z uwagi na ich wysoki moduł sprężystości.
Jednakże folie poliestrowe mają wady, związane głównie z ich bardzo dużą gęstością względną i faktem, ż e zastosowania w dziedzinie techniki informatycznej, takie jak na przykł ad do elektronicznych białych płyt i podobnych urządzeń, wymagają od nich wysokiego naładowania białymi pigmentami w celu zapewnienia ich dostatecznej nieprzezroczystości. Znane są różne sposoby wytwarzania piankowych folii lub arkuszy z żywicy poliestrowej.
Z powodu ich dobrych własności izolacji cieplnej, które zapobiegają skutecznemu chłodzeniu wewnętrznych części materiałów, gdy wychodzą one z wytłaczarek, grube piankowe materiały o małej gęstości sporządzone z żywicy poliestrowej mają względnie dużą krystaliczność, którą trudno zmniejszyć.
Jak dotychczas nie znaleziono żadnego rozwiązania problemu związanego z możliwościami rozciągania mono- lub biosiowo piankowych arkuszy sporządzanych z żywicy poliestrowej, które mają gęstość mniejszą niż 600-700 kg/m3 i mają krystaliczność lub są zdolne do krystalizacji.
Główna trudność napotykana w rozciąganiu mono- i biosiowym wyżej wspomnianych piankowych arkuszy o niskiej gęstości polega na możliwości ich pękania w czasie rozciągania.
Publikacja WO 97/33948 przedstawia wytwarzanie etykiet z piankowych folii poliestrowych, które mogą również być rozciągane mono- lub biosiowo, po otrzymaniu z amorficznych żywic, takich jak poli(1,4-bimetylocykloheksylo)tereftalan lub amorficzny kopolitereftalan-izoftalan etylenowy.
Możliwość dysponowania piankowymi arkuszami lub foliami z żywicy poliestrowej rozciąganych biosiowo, mającymi mały pozorny ciężar właściwy i dostatecznie dużą krystaliczność, zapewniałaby znaczne korzyści, szczególnie co się tyczy ulepszonych własności mechanicznych, jakie mogły by mieć wyżej wspomniane arkusze lub folie.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że możliwe jest rozciąganie mono- i biosiowe bez problemów z pękaniem lub bez innych wad piankowych arkuszy i folii z aromatycznej żywicy poliestrowej mających gęstość nasypową mniejszą niż 700 kg/m3, korzystnie mniejszą niż 400 kg/m3, w których żywica ma szybkość krystalizacji taką, że przez ogrzewanie w ciągu 10 minut w 120°C krystaliczność może osiągać wysokie wartości takie jak 30-35% oraz otrzymanie rozciąganych arkuszy lub folii mających względnie mały pozorny ciężar właściwy, które mają dobre własności mechaniczne, szczególnie co się tyczy dużego modułu i dużej odporności na uderzenia, oraz dobrą nieprzezroczystość lub półprzezroczystość związane z własnościami związanymi z połyskowym współczynnikiem odbicia.
Według wynalazku piankowe arkusze i folie rozciągane mono- i bi-osiowo z aromatycznych żywic poliestrowych, charakteryzują się tym, że są wykonane z aromatycznych żywic poliestrowych korzystnie stanowiących politereftalan etylenu lub jego kopolimery w których 1 do 20-25, a korzystnie 1-25 jednostek monomerycznych pochodzących z kwasu tereftalowego jest podstawione jednostkami pochodzącymi z izoftalowego i/lub naftalenodikarboksylowego kwasu, i mają wytrzymałość stopu większą niż 1 centiniuton w 280°C, lepkość stopu przynajmniej 1500 Pa-s w 280°C, przy stopniu ścinania zmierzającym do zera, a szybkość krystalizacji żywicy jest taka, że w ciągu 10 minutowego ogrzewania w 120°C krystaliczność osiąga wartości 30-35%.
W korzystnym wykonaniu wynalazku arkusze i folie mają wartości gęstości nasypowej od 100 do 1000 kg/m3, a grubość od 0,03 do 1 mm.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku arkusze i folie charakteryzują się tym, że szybkość krystalizacji żywicy jest taka, że w ciągu 10-minutowego ogrzewania w 120°C krystaliczność wynosi od 5 do 20%.
W kolejnym korzystnym wykonaniu wynalazku arkusze i folie zawierają żywicę poliestrową zmieszaną z 0,5-10% wagowymi poliamidu, korzystniej z amidem adypinowym poli-m-ksylinenu.
Arkusze i folie według wynalazku jako żywicę poliestrową zawierają korzystnie poli(tereftalan etylenowy) lub kopolitereftalan-izoftalan etylowy zawierający 2 do 15% moli jednostek kwasu izoftalowego. Korzystniej arkusze i folie rozciągane mono- i bi-osiowo według wynalazku charakteryzują się tym, że zawierają jedną lub więcej niż jedną warstwę innego materiału, wybranego z grupy składającej
PL 201 642 B1 się z żywicy wzmocnionej włóknami szklanymi lub żywicy poliestrowej o niskiej temperaturze topnienia, przylegającą do jednej lub obu ścian piankowego arkusza lub folii. Najkorzystniej przynajmniej jedna warstwa, która przylega do piankowego arkusza lub folii jest kopolitereftalanem-izoftalanem etylenowym zawierającym 2-15% w molach jednostek monomerowych pochodzących z kwasu izoftalowego.
Według wynalazku sposób wytwarzania arkuszy i folii rozciąganych mono- i bi-osiowo charakteryzuje się tym, że obejmuje etap, w którym stosując stosunki rozciągania od 1,1 do 1do 5 do 1 przeprowadza się rozciąganie mono- i biosiowe w piankowym arkuszu z żywicy poliestrowej stanowiącej poli(tereftalan etylenu) lub jego kopolimery w których 1 do 20-25, a korzystnie 25 jednostek monomerycznych pochodzących z kwasu tereftalowego jest podstawione jednostkami pochodzącymi z izoftalowego i/lub naftalenodikarboksylowego kwasu, mającej gęstość 60 do 700 kg/m3 i w którym żywica ma prędkość krystalizacji taką, że przez ogrzewanie do 120°C w ciągu 10 minut krystaliczność osiąga wartości do 30-35%, wytrzymałość stopu większą niż 1 centiniuton w 280°C i lepkość stopu przynajmniej 1500 Pa-s w 280°C dla szybkości ścinania zmierzającej do zera, przy czym rozciąganie biosiowe w kierunku maszyny lub poprzecznie do niego przeprowadza się równocześnie lub kolejno, a rozciąganie monoosiowe przeprowadza się w kierunku maszyny lub poprzecznie do niego.
Korzystnie w sposobie według wynalazku arkusze lub folie są poddane obróbce stabilizacji termicznej.
Korzystnie krystaliczność, którą można uzyskać przez ogrzewanie w 120°C w ciągu 10 minut wynosi od 5 do 35%.
Duża odporność na uderzenia powstałych rozciąganych arkuszy lub folii jest w sposób zadziwiający znacznie większa niż odporność arkuszy lub folii przed rozciąganiem.
Stwierdzono, że rozciąganie mono- lub biosiowe arkuszy piankowych mających wyżej podane charakterystyki dotyczące grubości, krystaliczności i gęstości jest wykonalne, jeśli wyżej wspomniane arkusze otrzymuje się z żywic poliestrowych mających dostatecznie duże wartości wytrzymałości stopu i lepkość stopu większe niż pewne dane wartości graniczne.
Wytrzymałość stopu stosowanej żywicy wynosi przynajmniej 1 centiniuton w 280°C oraz lepkość stopu wynosi przynajmniej 1500 Pa-s w 280°C, przy stopniu ścinania zmierzającym do zera.
Można praktycznie stosować wytrzymałości stopu 10 do 150 lub więcej centiniutonów i lepkości stopu 2.000 - 20.000 Pa-s. Wytrzymałość na topienie mierzona w żywicy formującej piankowe arkusze lub folie ma wartości mniejsze niż wartości żywicy stosowanej do wytwarzania arkuszy lub folii.
Zwykle lepkość graniczna wynosi między 0,8 -10-1 i 1,5-10-1 dm3/g.
Wyżej podane własności reologiczne dotyczą żywicy przed poddaniem jej procesowi wytłaczania-pienienia, lecz mogą one być nabyte w trakcie tego procesu.
Aromatyczne żywice poliestrowe stosowane do otrzymywania żywic mających wyżej podane własności reologiczne wytwarza się przez polikondensację według znanych sposobów aromatycznych kwasów dikarboksylowych z diolami zawierającymi 2-12 atomów węgla lub przez transestryfikację niższych estrów alkilowych kwasów dikarboksylowych z diolami mającymi 2-12 atomów węgla i dalszą polikondensację estrów diolowych.
Kwas tereftalowy, kwas izoftalowy i kwasy naftalenodikarboksylowe są preferowanymi kwasami aromatycznymi.
Korzystnymi żywicami są poli/tereftalan etylenowy) i jego kopolimery, w których 1 i do 20-25, a korzystnie 1-25 jednostek monomerowych pochodziło z kwasu tereftalowego jest podstawiona przez jednostki pochodzące z kwasu izoftalowego i/lub kwasów naftalenodikarboksylowych.
Żywice poliestrowe mające wyżej podane własności reologiczne można korzystnie otrzymać przez polikondensację w stanie stałym (SSP) żywic poliestrowych mających lepkość graniczną mniejszą niż około 0,7-10-1 dm3/g, do których dodano dwubezwodnik korzystnie aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego, szczególnie dwubezwodnik piromelitowy, w ilości 0,05 do 2% wagowych, w takiej temperaturze i w takim czasie trwania aby zwiększyć do wybranych wartości wytrzymałość stopu i lepkość stopu żywicy.
Graniczna lepkość żywicy po SSP wzrasta zwykle do wartości większych niż 0,8-10-1 dm3/g.
Przedstawioną powyżej polikondensację w stanie stałym prowadzi się według znanych sposobów.
Szczególnie odpowiedni sposób przedstawiony jest w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Płn. 5,243,000, włączonym w niniejsze przez odniesienie. Inne sposoby odpowiednie dla uzyskania wartości wytrzymałości stopu i lepkości stopu według wynalazku są ujawnione w opi4
PL 201 642 B1 sach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,288,764 i 5,229,432 również włączonych w niniejsze przez odniesienie.
Żywice poliestrowe można stosować w mieszaninie z innymi polimerami termoplastycznymi, szczególnie żywicami poliamidowymi stosowanymi w ilości od około 2 do 50% wagowych. Mieszaniny i stopy tego typu s ą opisane w WO 94/09069, których sposób wytwarzania włączony jest w niniejsze przez odniesienie. Poliamidem, który jest szczególnie odpowiedni, specjalnie gdy chodzi o uzyskanie lepszych barierowych własności gazowych (tlen i CO2), jest amid adypinowy poli-m-ksylinenu.
Ten poliamid miesza się, gdy jest stopiony, z żywicą poliestrową którą wstępnie miesza się, również gdy jest stopiona, z dwubezwodnikiem aromatycznego kwasu karboksylowego, szczególnie dwubezwodnikiem pirometylowym, stosowanym w ilości od 0,05 do 2% wagowych żywicy poliestrowej.
Innymi polimerami, które można zastosować są alifatyczne żywice poliestrowe, otrzymywane z alifatycznych kwasów dikarboksylowych i z dioli lub z alifatycznych wodorotlenków-kwasów lub z odpowiednich laktonów lub laktynów.
Typową żywicą jest poli-epsilon-propiolakton.
Żywice te dodaje się w ilościach do 40% wagowych. Nadają one żywicy mieszanej w ten sposób podatność na rozkład biologiczny.
Innym aspektem wynalazku jest stwierdzenie, że dodanie do żywicy poliestrowej ilości między 0,5 i 10% wagowych alifatycznego lub aromatycznego poliamidu o dużej lub małej masie cząsteczkowej umożliwia znaczne zmniejszenie ilości nieprzereagowanego dwubezwodnika piromelitowego obecnego w rozciąganych i piankowych arkuszach i foliach i ilości acetaldehydu.
Piankowe arkusze odpowiednie do rozciągania mono-i biosiowego mają gęstość nasypową około 50 do 700 kg/m3. Grubość wynosi zwykle od 0,5 mm.
Aby wytworzyć cienkie piankowe folie rozciągane biosiowo o grubości zmniejszonej do około 30 mikrometrów, grubość początkowych arkuszy piankowych wynosi od około 0,6 do 2 mm, gdy natomiast chce się otrzymać arkusze rozciągane biosiowo zaczyna się od grubszych arkuszy (2-5 mm). W przypadku rozciągania biosiowego gęstość nasypowa po rozciąganiu znacznie wzrasta (nawet czterokrotnie dla rozciągania 4:1).
Jednakże gdy węglowodór stosuje się jako środek pieniący pozostały węglowodór zamknięty w komórkach rozszerza się z powodu ogrzewania koniecznego dla doprowadzenia arkusza lub folii do temperatury odpowiedniej do rozciągania. Tym sposobem możliwe jest otrzymanie arkuszy lub folii rozciąganych biosiowo o gęstości, która jest mniejsza niż gęstość przed rozciąganiem.
W przypadku rozciągania monoosiowego gęstość jest zwykle zmniejszona (jest to spowodowane różnymi przyrządami stosowanymi w rozciąganiu monoosiowym w stosunku do rozciągania biosiowego).
W obu przypadkach działa się tak, aby uzyskać gęstość korzystnie mniejszą niż 500 kg/m3 po rozciąganiu.
Średnia wielkość komórek w początkowych materiałach piankowych może zmieniać się od 0,01 do 1 mm zależnie od warunków stosowanych w procesie wytłaczania-pienienia, takich jak na przykład typ środka nukleacyjnego i środka pieniącego oraz stosowane ilości.
Typowymi wartościami są 0,2 - 0,4 mm.
Średnia wielkość komórek w arkuszach i foliach po rozciąganiu biosiowym zwiększa się w stosunku do wielkości przed rozciąganiem: w rozciąganiu monoosiowym komórki są wydłużone.
Rozciąganie biosiowe przeprowadza się według powszechnie stosowanych sposobów, działając w temperaturach, wyższych niż Tg żywicy poliestrowej, lecz niższych niż temperatura topnienia.
Odpowiednie są temperatury 80 do 120°C: czasy przebywania w trakcie rozciągania zawarte są w zakresie od kilku sekund do 40 lub więcej.
Krystaliczność arkusza i folii przed rozciąganiem utrzymuje się na poziomie dość niskim dla umożliwienia łatwego przeprowadzenia rozciągania (korzystnie mniej niż 10%).
Stosunek rozciągania biosiowego w obu kierunkach wynosi zwykle od 1,5 : 1 do 5 : 1 korzystnie do 3 : 1. Rozciąganie w obu kierunkach można przeprowadzać równocześnie lub kolejno.
Rozciąganie monoosiowe przeprowadza się w kierunku maszyny bądź poprzecznie. Stosunek rozciągania wynosi zwykle od 1,1 : 1 do 4 : 1.
Rozciąganie przeprowadza się zwykle w zespołach jednostek kalandrujących podgrzanych do 95-110°C, które obracają się z różnymi prędkościami.
PL 201 642 B1
W wielu przypadkach korzystne jest poddanie materiał u rozcią ganego biosiowo i monoosiowo obróbce stabilizacji termicznej, działając w temperaturach między na przykład 160°C i 220°C w ciągu kilku sekund (zwykle 10-120 sekund).
Obróbka umożliwia dobrą stabilizację wymiarów materiału i ulepsza jego własności mechaniczne.
Materiał stabilizowany termicznie ma stosunkowo małe wartości kurczenia się pod wpływem ciepła w stosunku do materiału niestabilizowanego (mniejsze niż 5% kurczenia się pod wpływem ciepła, na przykład, w 180°C w ciągu kilku minut).
Krystaliczność po rozciąganiu jest większa niż przed rozciąganiem; może osiągnąć wartości 30% i większe w przypadku rozciąganych arkuszy i folii poddanych obróbce stabilizacji termicznej.
Jak zauważono mechaniczne własności piankowych arkuszy i folii rozciągane mono- i biosiowo są znacznie lepsze w stosunku do własności przed rozciąganiem.
Moduł sprężystości i odporność na uderzenia są szczególnie duże.
Na przykład, w przypadku folii rozciąganej biosiowo o grubości 40 mikrometrów moduł może osiągnąć 2 GPa; Największą wytrzymałością na rozciąganie jest 50-60 MPa, a wydłużenie niszczące wynosi 50%.
Nieprzezroczystość materiału rozciąganego jest duża, zwykle od 40 do 80% w przypadku folii rozciąganej biosiowo. Charakterystyki połysku są znacznie ulepszone względem materiału piankowego nierozciąganego. Półprzezroczyste arkusze, szczególnie rozciągane biosiowo, mają połyskowy współczynnik odbicia obejmujący cały arkusz, który czyni arkusze szczególnie odpowiednimi dla zastosowań, takich jak drukowanie holograficzne.
Arkusze lub folie rozciągane biosiowo charakteryzują się wysokim poziomem kurczenia się pod wpływem ciepła. Na przykład, folia rozciągana biosiowo o grubości 0,04 mm i stosunku rozciągania 3 : 1 wykazuje kurczenie się 20-30% po podgrzaniu do 180°C w ciągu kilku minut. Własność tę wykorzystuje się w wielu zastosowaniach, szczególnie w etykietowaniu butelek z żywicy poliestrowej, w których etykieta przylega do butelki dzięki kurczeniu się, jakiemu ta etykieta ulega, gdy się podgrzewa butelkę.
Z uwagi na elastyczność, przepuszczalno ść gazów i dużą przenikliwość pary wodnej arkusze lub folie rozciągane mono- i biosiowo stosuje się szczególnie w dziedzinie włókiennictwa.
Ich łatwe pokrywanie farbą czyni je szczególnie odpowiednimi w zastosowaniach, w których zastępuje się papier lub tekturę.
Arkusze lub folie rozciągane mono- i biosiowo mogą ponadto zawierać materiały wielowarstwowe, w których warstwa tworzona jest, na przykład, przez żywicę poliestrową wzmocnioną włóknami szklanymi lub łatwotopliwą żywicę poliestrową lub inne materiały, przylega do jednej lub obu ścian rozciąganego arkusza lub folii.
Łatwo topliwym poliestrem jest zwykle kopolitereftalan/izoftalan etylenowy, który zawiera więcej niż 7% molowych jednostek kwasu izoftalowego.
Wielowarstwowy materiał można wytworzyć zarówno przez wyciskanie współbieżne z zespołu wytłaczarek żywicy, którą poddaje się pienieniu i żywicy lub żywic, które tworzą sąsiednie warstwy i następnie przez rozcią ganie powstałego materiału wielowarstwowego lub przez klejenie jednej lub wielu warstw innych materiałów do piankowego arkusza lub folii lub przez adhezję do wyżej wspomnianego arkusza lub folii.
Ostatecznie, duża nieprzezroczystość piankowych folii i arkuszy rozciąganych biosiowo i ich dobre własności mechaniczne czynią je szczególnie odpowiednimi do zastosowań w technice informatycznej i fotografii.
Inne zastosowania nie wymienione tutaj mogą być oczywiste dla fachowca.
Następujące przykłady podaje się w celu zilustrowania wynalazku, nie ograniczając jego zakresu.
Sposoby pomiarowe
Lepkość graniczną mierzono w roztworze 60/40 wagowo fenolu i tertrachloroetanu w 25°C, według ASTM D 4603-86).
Pomiary reologiczne przeprowadzono według ASTM D 3835, stosując reometr Goeffert w 280°C.
Wytrzymałość stopu określono mierząc siłę w cN (centiniutony) konieczną do rozciągnięcia materiału wytłaczanego z kapilary Reografu Goeffert 2002.
Dla oznaczenia stosuje się przyrząd Rheotens na wyjściu kapilary reometru Goeffert 2002.
Warunki wytłaczania były następujące: szybkość tłoków 0,2 mm/s średnica matrycy 2 mm długość kapilary 30 mm
PL 201 642 B1 temperatura pomiaru 280°C 2
Pomiary przeprowadzono ustalając przyspieszenie na 2,4 cm/s2.
Każdy pomiar powtórzono dwukrotnie, biorąc średnią z dwóch wyników.
Procent krystaliczności zmierzono według horyzontalnego ATR (tłumiony całkowity współczynnik odbicia) na podstawie stosunku między konfiguracją trans i skośną, który może odpowiadać procentowi krystaliczności politereftalanu etylenowego) (faza amorficzna może odpowiadać konfiguracji lewej, natomiast krystaliczna może odpowiadać konfiguracji trans).
Przyrząd ATR był dopasowany do modelu Perkin 2000 FT-IR. Pomiary prowadzono przy rozdzielczości 8 cm-1, akumulując 16 klisz dla lepszej rozdzielczości.
Kalibrację przyrządu przeprowadzono za pomocą próbki poli(tereftalanu etylenu)(PET), której zawartość krystaliczności oznaczono za pomocą powszechnie stosowanego sposobu kolumny gęstościowej i która wyniosła między 7 i 65%.
Współczynnik korelacji był większy niż 0,98.
Absorpcję przy 1410 cm-1 zastosowano jako pasmo odniesienia.
P r z y k ł a d 1 kg/h kopolimeru poli(tereftalanu etylenowego) zawierającego 2% kwasu izoftalowego (IPA) o wytrzymałości stopu 150 centiniutonów w 280°C, lepkości stopu 1800 Pa-s w 300°C i 10 rad/s, lepkości granicznej 1,24 -10-1 dm3/g i piku krystalizacji krzywej DSC stanu stopionego (szybkość chłodzenia 5°C/min) w 191°C z delta H 34 J/g, otrzymanego przez ulepszenie polimeru w 210°C w obecności 0,4% PMDA, dostarczano w sposób ciągły do dwuśrubowej wytłaczarki o średnicy śruby 90 mm.
Statyczny mieszalnik umieszczono poniżej śrub w celu poprawy homogenizacji różnych składników mieszaniny.
Temperatury ustalowe w wytłaczarce były 280°C w obszarze topienia, 280°C w obszarze sprężania, 270°C w obszarze mieszania i 265°C na głowicy wytłaczarki.
Śruby wytłaczarki obracały się z prędkością 18 obrotów/minutę. 3,6% wagowo azotu (środek pieniący) dodano do żywicy w obszarze wytłaczarki ulokowanym po topieniu polimeru starannie mieszano z matrycą polimerową, a następnie ochłodzono.
Kompozycję żywica/azot, po zmieszaniu i ochłodzeniu wytłoczono przez pierścieniową głowicę o średnicy 60 mm i wylocie formującym mierzącym 0,29 mm.
Poniżej głowicy wytłaczarki znajduje się ochłodzony trzpień kalibrujący, który ma średnicę 200 mm, długość 750 mm i jest ochłodzony za pomocą wody w 20°C.
Po opuszczeniu matrycy piankowy materiał umieszczono na trzpieniu, cięto, ciągnięto, a następnie nawijano na walec przy szybkości pięciu metrów na minutę przez nawijarkę w celu utworzenia szpuli.
Arkusz miał następujące własności:
3 gęstość: 0,400 g/cm3 grubość: 0,7 mm średni rozmiar komórek: 230 mikrometrów stopień krystalizacji: 8%
Arkusz poddano równoczesnemu rozciąganiu biosiowemu w obu kierunkach w 100°C ze stosunkiem rozciągania 3:1 w obu kierunkach. Tabela 1 przedstawia własności arkusza przed rozciąganiem i po nim.
Nieprzezroczystość arkusza po rozciąganiu wyniosła 70%; przed rozciąganiem wynosiła 92%.
Połysk w 20°C po rozciąganiu wynosił 32% i 109% w 60°C.
Odpowiadającymi wartościami dla nierozciąganego arkusza były 7,5% i 28%.
P r z y k ł a d 2
Powtórzono procedurę z przykładu 1 z tą tylko różnicą, że głowica wytłaczarki miała otwór wylotowy mierzący 0,35 mm, zamiast 0,29 mm i że materiał piankowy zbierano na walcu przy szybkości 3,9 m/min.
Rozciąganie biosiowe przeprowadzono w 110°C, stosując stopień rozciągania 3:1 i 4:1. Tabela 1 przedstawia własności arkusza przed rozciąganiem i po nim.
P r z y k ł a d 3
Powtórzono procedurę z przykładu 1 z tą tylko różnicą, że jako środek pieniący zastosowano n-pentan w ilości równej 1,8% wagowego.
Powstały arkusz miał następujące własności: gęstość: 0,148 g/cm3
PL 201 642 B1 grubość: 1,4 mm średni rozmiar komórek: 300 mikrometrów stopień krystalizacji: 8%
P r z y k ł a d 4
Powtórzono procedurę z przykładu 1 z tą tylko różnicą, że środkiem pieniącym był CO2 w ilości 2,4% wagowego.
Powstały arkusz miał następujące własności: gęstość: 0,280 g/cm3 grubość: 1,0 mm średni rozmiar komórek: 220 mikrometrów stopień krystalizacji: 8%
Mechaniczne własności arkusza po rozciąganiu biosiowym w 100°C przy stosunku rozciągania 3:1 były podobne do własności arkusza po rozciąganiu w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 5
Powtórzono procedurę z przykładu 1 z tą tylko różnicą, że zastosowano kopolj(tereftalan etylenowy) zawierający 7,5% IPA, wykazujący pik endotermiczny w 160°C z delta entalpii 24 J/g w krzywej DSC z materiału roztopionego przy szybkości chłodzenia 5°C/min
Powstały arkusz miał następujące własności: gęstość: 0,395 g/cm3 grubość: 1,2 mm średni rozmiar komórek: 208 mikrometrów stopień krystalizacji: 8%
Arkusz poddano rozciąganiu biosiowemu w 100°C przy stosunku rozciągania 3:1 w obu kierunkach.
3
Grubość rozciąganego arkusza wynosiła 0,04 mm, gęstość wynosiła 910 kg/m3, nieprzezroczystość wynosiła 75%.
P r z y k ł a d 6
Rozciągany arkusz z przykładu 2 (stosunek rozciągania 3:1) poddano obróbce stabilizacji termicznej w 210°C w ciągu 10 sekund. Moduł sprężystości wynosił 1,2 GPa, ostateczna wytrzymałość na rozciąganie wynosiła 29 MPa i wydłużanie niszczące wynosiło 33%.
T a b e l a 1
| Przykład | Próbka | Gest. nasyp. (kg/m3) | Grub. (mm) | Stos. rozciąg. biosiow. | Moduł (GPa) | Maks. wytrz. na roz. (MPa) | Wydłuż. (%) |
| 1 | jako taka | 400 | 0,7 | 0,8 | 12 | 154 | |
| rozciągana | 985 | 0,04 | 3:1 | 2 | 56 | 49 | |
| 2 | jako taka | 400 | 1,4 | 0,5 | 9 | 173 | |
| rozciągana | 533 | 0,13 | 3:1 | 1 | 28 | 35 | |
| 710 | 0,06 | 4:1 | 1,6 | 47 | 22 | ||
| 3 | jako taka | 148 | 1,4 | 0,2 | 4 | 18 | |
| rozciągana | 70 | 0,42 | 3:1 | 1 | 30 | 2 |
Uwaga: Własności mechaniczne dotyczą kierunku maszyny.
P r z y k ł a d 7
Powtórzono procedurę z przykładu 1 z tą tylko różnicą, że poza kopoli(tereftalanem etylenowym) i PMDA zastosowanymi w przykładzie 1 dostarczono 2,5% wagowych amidu adypinowo poli-m-ksylinenu (Mitsubishi Gas Chemicals, Japonia, poly MXD-6 6121). Przenikanie tlenu arkusza rozciąganego biosiowo o stosunku rozciągania 3:1 w obu kierunkach i mającego grubość 0,04 mm, wyniosło 80 ml/m2/dzień, natomiast przenikanie arkusza, który nie zawierał poli-MXD-6 wyniosło 96 (przed rozciąganiem, przenikalność wyniosła 13 dla arkusza zawierającego poly MXD-6 i 15 dla arkusza, który nie zawiera ł poliamidu).
Zawartość wolnego (nieprzereagowanego) PMDA wyniosła 2 ppm; zawartość acetaldehydu wyniosła 2-3 ppm).
PL 201 642 B1
P r z y k ł a d 8
Powtórzono procedurę z przykładu 1, z tym wyjątkiem, że zastosowano homopolimer poli(tereftalanu etylenu) (PET), mający własności wytrzymałość stopu i lepkość stopu przedstawione w przykładzie 1 i wykazujące, w krzywej DCS z materiału stopionego przy szybkości chłodzenia 5°C/min, pik endotermiczny przy 201°C z delta entalpii 38 J/g i że zastosowano azot (środek pieniący) w ilości równej 1,3% wagowo.
Powstały arkusz miał następujące własności: gęstość: 0,450 g/cm3 grubość: 1,1 mm średni rozmiar komórek: 300 mikrometrów stopień krystalizacji: 8%
Arkusz poddano rozciąganiu, przeprowadzonemu na zespole jednostek kalandrujących ogrzanych do 95°C i obracających się z różnymi prędkościami.
Wyniki pionowych testów uderzeniowych z zastosowaniem poziomego przeciwbieżnego młota pneumatycznego Franctovis Ceast (pomiarowe urządzenie uderzeniowe) podano w tabeli 2 w zależności od zastosowanych stosunków rozciągania (rozciąganie w kierunku maszyny).
| Próbka | Gęstość | Grubość | Odporność | Maks. energia | Całkowita energia |
| kg/m3 | mm | J/m | J | J | |
| jako taka (nierozciągana) | 450 | 1,1 | 407 | 0,38 | 0,41 |
| Rozciągana 1,1:1 | 375 | 0,7 | 840 | 0,48 | 0,59 |
| Rozciągana 3:1 | 380 | 0,4 | 1030 | 0,3 | 0,41 |
| Rozciągana 4:1 | 330 | 0,25 | 1225 | 0,24 | 0,31 |
Jako porównanie próbka o grubości 0,45 mm z pojemnika na owoce dostępnego w handlu na bazie tektury poddanej obróbce polietylenem dała maksymalną wartość energii (energia, przy której zaczyna pojawiać się pęknięcie) 0,16 J i energię całkowitą odpowiadającą energii perforacji próbki po uderzeniu 0,5 J.
Ujawnienia we Włoskim Zgłoszeniu Patentowym Nr MI99A001139 z którego niniejsze zgłoszenie zastrzega pierwszeństwo są włączone w niniejsze przez odniesienie.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Piankowe arkusze i folie rozciągane mono- i biosiowo z aromatycznych żywic poliestrowych, znamienne tym, że są wykonane z aromatycznych żywic poliestrowych korzystnie stanowiących poli(tereftalan etylenu) lub jego kopolimery w których 1 do 20-25, a korzystnie 1-25 jednostek monomerycznych pochodzących z kwasu tereftalowego jest podstawione jednostkami pochodzącymi z izoftalowego i/lub naftalenodikarboksylowego kwasu, i mają wytrzymałość stopu większą niż 1 centiniuton w 280°C, lepkość stopu przynajmniej 1500 Pa-s w 280°C, przy stopniu ścinania zmierzającym do zera, a szybkość krystalizacji żywicy jest taka, że w ciągu 10 minutowego ogrzewania w 120°C krystaliczność osiąga wartości 30-35%.
- 2. Arkusze i folie według zastrz. 1, znamienne tym, że mają wartości gęstości nasypowej od 100 do 1000 kg/m3.
- 3. Arkusze i folie według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że mają grubość od 0,03 do 1 mm.
- 4. Arkusze i folie według zastrz. 1, albo 2, albo 3, znamienne tym, że szybkość krystalizacji żywicy jest taka, że w ciągu 10-minutowego ogrzewania w 120°C krystaliczność wynosi od 5 do 20%.
- 5. Arkusze i folie według zastrz. 1, albo 2, albo 3, albo 4, znamienne tym, że zawierają żywicę poliestrową zmieszaną z 0,5-10% wagowymi poliamidu.
- 6. Arkusze i folie według zastrz. 5, znamienne tym, że poliamidem jest amid adypinowy poli-m-ksylinenu.PL 201 642 B1
- 7. Arkusze i folie według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, znamienne tym, że żywicą poliestrową jest poli(tereftalan etylenowy) lub kopolitereftalan-izoftalan etylenowy zawierający 2 do 15% moli jednostek kwasu izoftalowego.
- 8. Piankowe arkusze i folie rozciągane mono- i biosiowo według zastrz. 7, znamienne tym, że zawierają jedną lub więcej niż jedną warstwę innego materiału, wybranego z grupy składającej się z ż ywicy wzmocnionej wł óknami szklanymi lub ż ywicy poliestrowej o niskiej temperaturze topnienia, przylegającą do jednej lub obu ścian piankowego arkusza lub folii.
- 9. Piankowe arkusze i folie rozcią gane mono- i biosiowo wedł ug zastrz. 8, znamienne tym, ż e przynajmniej jedna warstwa, która przylega do piankowego arkusza lub folii jest kopolitereftalanem-izoftalanem etylenowym zawierającym 2-15% w molach jednostek monomerowych pochodzących z kwasu izoftalowego.
- 10. Sposób wytwarzania arkuszy i folii zdefiniowanych w zastrzeżeniach od 1 do 9, znamienny tym, że obejmuje etap, w którym stosunki rozciągania wynoszą od 1,1 do 1 aż do 5 do 1 przeprowadza się rozciąganie mono- i biosiowe w piankowym arkuszu z żywicy poliestrowej stanowiącej poli(tereftalan etylenu) lub jego kopolimery w których 1 do 20-25, a korzystnie 25 jednostek monomerycznych pochodzących z kwasu tereftalowego jest podstawione jednostkami pochodzącymi z izoftalowego i/lub naftalenodikarboksylowego kwasu, mającej gęstość 60 do 700 kg/m3 i w którym żywica ma prędkość krystalizacji taką, że przez ogrzewanie do 120°C w ciągu 10 minut krystaliczność osiąga wartości do 30-35%, wytrzymałość stopu większą niż 1 centiniuton w 280°C i lepkość stopu przynajmniej 1500 Pa-s w 280°C dla szybkości ścinania zmierzającej do zera, przy czym rozciąganie biosiowe w kierunku maszyny lub poprzecznie do niego przeprowadza się równocześnie lub kolejno, a rozciąganie monoosiowe przeprowadza się w kierunku maszyny lub poprzecznie do niego.
- 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że arkusze lub folie są poddane obróbce stabilizacji termicznej.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI001139A ITMI991139A1 (it) | 1999-05-24 | 1999-05-24 | Film espansi biorientati in resina poliestere |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL340234A1 PL340234A1 (en) | 2000-12-04 |
| PL201642B1 true PL201642B1 (pl) | 2009-04-30 |
Family
ID=43304958
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL340234A PL201642B1 (pl) | 1999-05-24 | 2000-05-24 | Piankowe arkusze i folie rozciągane mono- lub biosiowo oraz sposób ich wytwarzania |
| PL340235A PL201643B1 (pl) | 1999-05-24 | 2000-05-24 | Piankowy arkusz z żywicy poliestrowej i pojemniki z niego wytworzone |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL340235A PL201643B1 (pl) | 1999-05-24 | 2000-05-24 | Piankowy arkusz z żywicy poliestrowej i pojemniki z niego wytworzone |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6472035B1 (pl) |
| EP (2) | EP1055697B1 (pl) |
| JP (2) | JP2001002822A (pl) |
| KR (2) | KR100648606B1 (pl) |
| CN (2) | CN1276286A (pl) |
| AR (1) | AR024005A1 (pl) |
| AT (2) | ATE275601T1 (pl) |
| AU (2) | AU3636500A (pl) |
| BR (2) | BR0001861A (pl) |
| CA (2) | CA2309227C (pl) |
| DE (2) | DE69919988T2 (pl) |
| DK (1) | DK1055697T3 (pl) |
| ES (2) | ES2224529T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0001986A3 (pl) |
| IT (1) | ITMI991139A1 (pl) |
| MX (1) | MXPA00005067A (pl) |
| NO (2) | NO20002657L (pl) |
| PL (2) | PL201642B1 (pl) |
| TW (2) | TW476769B (pl) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI991139A1 (it) * | 1999-05-24 | 2000-11-24 | Sinco Ricerche Spa | Film espansi biorientati in resina poliestere |
| ITMI20011510A1 (it) * | 2001-07-16 | 2003-01-16 | Sinco Ricerche Spa | Bottiglie flessibili in resina poliester |
| CN100387633C (zh) * | 2003-03-19 | 2008-05-14 | 东洋制罐株式会社 | 层压用薄膜及使用该薄膜的层压材料 |
| WO2004083279A1 (ja) * | 2003-03-19 | 2004-09-30 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | ラミネート用フィルム及びこれを用いて成るラミネート材 |
| US20070059511A1 (en) * | 2004-03-31 | 2007-03-15 | Edwards Walter L | Low density foamed polymers |
| WO2006106776A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリエステル発泡シート |
| JP4236681B2 (ja) * | 2006-12-15 | 2009-03-11 | 東洋鋼鈑株式会社 | 延伸フィルムの製造方法 |
| EP2258624B1 (en) * | 2008-03-27 | 2017-09-27 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Stretched foam plastic container and process for producing the stretched foam plastic container |
| MY164330A (en) * | 2013-06-11 | 2017-12-15 | Toyo Boseki | Heat-shrinkable polyester film and packages |
| JP2018538157A (ja) | 2015-09-30 | 2018-12-27 | ヒューヴィス コーポレーションＨｕｖｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | ポリエステル発泡シートとポリエステル樹脂層を含む複合体、およびそれを含む自動車内外装材 |
| DE102016210374A1 (de) * | 2016-06-10 | 2017-12-14 | Huhtamaki Flexible Packaging Germany Gmbh & Co. Kg | Siegelbare Polyolefinfolie, Verpackung mit einer siegelbaren Polyolefinfolie und Verfahren zur Herstellung der siegelbaren Polyolefinfolie |
| CN110612209B (zh) * | 2017-12-18 | 2021-12-31 | 株式会社Huvis | 耐热性及加工性优异的食品容器用复合片材及其制备方法 |
| KR102199226B1 (ko) * | 2018-06-28 | 2021-01-06 | 주식회사 휴비스 | 식품 포장용기 및 이의 제조방법 |
| KR102040237B1 (ko) * | 2018-06-28 | 2019-11-06 | 주식회사 휴비스 | 가스 베리어층을 포함하는 성형체, 이를 포함하는 포장용기 및 성형체의 제조방법 |
| KR102160456B1 (ko) * | 2018-06-29 | 2020-09-28 | 주식회사 휴비스 | 성형성이 우수한 발포시트, 이의 제조방법 및 이를 이용한 식품용기 |
| KR102160455B1 (ko) * | 2018-06-29 | 2020-09-28 | 주식회사 휴비스 | 가공성이 우수한 발포시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 식품용기 |
| KR102160454B1 (ko) * | 2018-06-29 | 2020-09-28 | 주식회사 휴비스 | 내열성이 우수한 발포시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 식품용기 |
| CN111629895B (zh) * | 2018-12-28 | 2022-10-21 | 株式会社Huvis | 包括表面层的发泡片材、其制备方法及包括其的食品容器 |
| US11926123B2 (en) | 2019-05-17 | 2024-03-12 | Mucell Extrusion, Llc | Multi-layer polymer foam film for packaging applications and the method of making the same |
| RU2717050C1 (ru) * | 2019-08-16 | 2020-03-17 | Дмитрий Сергеевич Расторгуев | Полимерный материал и способ его производства |
| CN118541263A (zh) * | 2021-11-18 | 2024-08-23 | 莫塞尔挤出有限责任公司 | 用于包装应用的多层聚合物泡沫膜及其制造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3836425A (en) * | 1971-01-12 | 1974-09-17 | Ludlow Corp | Thin, flexible barrier material |
| CA2004300C (en) * | 1988-12-01 | 1999-05-11 | Motoshige Hayashi | Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet |
| IT1252223B (it) * | 1991-12-16 | 1995-06-05 | M & G Ricerche Spa | Resine poliestere cellulari e loro procedimento di preparazione |
| US5482977A (en) * | 1995-05-08 | 1996-01-09 | Eastman Chemical Company | Foamable branched polyesters |
| US6312772B1 (en) * | 1997-10-20 | 2001-11-06 | Hoechst Celanese Corporation | Multilayer laminate formed from a substantially stretched non-molten wholly aromatic liquid crystalline polymer and non-polyester thermoplastic polymer |
| IT1296878B1 (it) * | 1997-12-17 | 1999-08-02 | Sinco Ricerche Spa | Schiume di poliestere flessibili |
| ITMI991139A1 (it) * | 1999-05-24 | 2000-11-24 | Sinco Ricerche Spa | Film espansi biorientati in resina poliestere |
-
1999
- 1999-05-24 IT IT1999MI001139A patent/ITMI991139A1/it unknown
- 1999-11-15 DE DE1999619988 patent/DE69919988T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-15 EP EP19990122046 patent/EP1055697B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-15 ES ES99122046T patent/ES2224529T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-15 DK DK99122046T patent/DK1055697T3/da active
- 1999-11-15 AT AT99122046T patent/ATE275601T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-27 EP EP19990125951 patent/EP1055698B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-27 ES ES99125951T patent/ES2260884T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-27 DE DE1999631245 patent/DE69931245T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-27 AT AT99125951T patent/ATE325832T1/de not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-03-20 US US09/531,414 patent/US6472035B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-20 US US09/531,478 patent/US6696146B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-12 TW TW89109146A patent/TW476769B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-05-12 TW TW89109135A patent/TW572944B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-05-16 AR ARP000102361 patent/AR024005A1/es unknown
- 2000-05-23 MX MXPA00005067A patent/MXPA00005067A/es active IP Right Grant
- 2000-05-23 BR BR0001861A patent/BR0001861A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-05-23 JP JP2000150865A patent/JP2001002822A/ja not_active Ceased
- 2000-05-23 AU AU36365/00A patent/AU3636500A/en not_active Abandoned
- 2000-05-23 HU HU0001986A patent/HUP0001986A3/hu unknown
- 2000-05-23 BR BR0001862A patent/BR0001862A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-05-23 JP JP2000150867A patent/JP4180770B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-23 AU AU36364/00A patent/AU3636400A/en not_active Abandoned
- 2000-05-24 PL PL340234A patent/PL201642B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-05-24 KR KR1020000028146A patent/KR100648606B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-05-24 PL PL340235A patent/PL201643B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-05-24 NO NO20002657A patent/NO20002657L/no not_active Application Discontinuation
- 2000-05-24 CN CN00117680A patent/CN1276286A/zh active Pending
- 2000-05-24 NO NO20002658A patent/NO20002658L/no not_active Application Discontinuation
- 2000-05-24 CA CA 2309227 patent/CA2309227C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-24 CA CA 2309283 patent/CA2309283C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-24 CN CN00117688A patent/CN1276287A/zh active Pending
- 2000-05-24 KR KR1020000028145A patent/KR100684815B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL201642B1 (pl) | Piankowe arkusze i folie rozciągane mono- lub biosiowo oraz sposób ich wytwarzania | |
| US10882272B2 (en) | Tough shrinkable films | |
| JPWO2018147249A1 (ja) | 非晶性のフィルム用共重合ポリエステル原料、熱収縮性ポリエステル系フィルム、熱収縮性ラベル、及び包装体 | |
| US20080280118A1 (en) | Polyester Foamed Sheet | |
| KR101386672B1 (ko) | 백색필름 및 이의 제조방법 | |
| JP2006233092A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、並びに該組成物を用いた熱収縮性フィルム、熱収縮性ラベル及び該ラベルを装着した容器 | |
| KR19990081998A (ko) | 비결정성 폴리이미드를 함유하는 열가소성 수지 조성물 | |
| JPS60232952A (ja) | ポリエステル積層成形体およびその用途 | |
| JP4563090B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、該樹脂組成物からなる熱収縮性ポリエステル系フィルム、成形品および容器 | |
| US6479562B2 (en) | Blow-molded foamed films of polyester resin | |
| JP7501048B2 (ja) | 二軸延伸フィルム | |
| JP2006233091A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、ポリエステル系熱収縮性フィルム、熱収縮性ラベル、及び該ラベルを装着した容器 | |
| JP4568043B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、該樹脂組成物からなる熱収縮性ポリエステル系フィルム、成形品および容器 | |
| TW202208494A (zh) | 膜所使用之共聚聚酯原料、熱收縮性聚酯系膜、熱收縮性標籤、以及包裝體 | |
| CN114672144A (zh) | 一种lcp树脂组合物及其制备方法和应用 | |
| KR100453567B1 (ko) | 인열직선성을 갖는 이축연신 폴리에스테르 필름 | |
| TW202026342A (zh) | 可折疊式顯示器 | |
| CA2209733A1 (en) | Blown polyester film | |
| KR100888779B1 (ko) | 꼬임성이 우수한 폴리에스터 필름 | |
| WO2009091072A1 (ja) | ポリエステル樹脂、その製造方法およびそれを用いた二軸配向ポリエステルフィルム | |
| JP2002037992A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその用途 | |
| JP2006233090A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、並びに該組成物を用いた熱収縮性フィルム、熱収縮性ラベル、及び該ラベルを装着した容器 | |
| JP4576886B2 (ja) | 折曲げ包装用積層ポリエステル系フィルム | |
| JP2004161997A (ja) | ポリエステル樹脂 | |
| JPH04145137A (ja) | 延伸フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110524 |