JP2001018942A - 延伸ポリエステル樹脂シートおよびシートから製造される容器 - Google Patents

延伸ポリエステル樹脂シートおよびシートから製造される容器

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 充分な剛性を有する、飲料等の容器を形成す
る延伸ポリエステル樹脂発泡シートを提供する。 【解決手段】 飲料や食料の容器の製造に利用可能な、
密度が700kg/m未満で、120℃で5分間熱し
たとしても結晶化度が15%以上にならないような結晶
化率を有する、一軸延伸又は二軸延伸されたポリエステ
ル樹脂発泡シート。発泡シートの製造に用いられる芳香
族ポリエステル樹脂には、生分解性及び/又は堆肥とし
ての利用可能性をもたせるために、脂肪族ポリエステル
樹脂または1〜10重量%のポリアミドを混合すること
もできる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は熱密閉可能で、折り
曲げて容器を形作るためのデザインを押圧によりスタン
プすることのできる、飲料や食料の容器を製造するのに
最適な、延伸ポリエステル樹脂発泡シートに関する。本
発明はまた、当該シートから作成された容器も含む。特
に、果汁飲料、商品棚に陳列可能な中型牛乳、茶等の飲
料の容器を製造するのに適したガスバリア特性を有する
延伸シートに関する。
【0002】
【従来の技術】現在、果汁飲料、牛乳等の飲料や食料の
容器の作成に利用されている素材は、実質的に機械特
性、特に剛性を付与するボール紙の機能層を含み、場合
によってはボール紙の飲料や食料に接する側に接着され
るポリエチレンフィルムや同様の重合体素材をコーティ
ングしたアルミニウムの薄シートの層を有する。こうし
た多層素材により作成された容器は、各層の化学性質が
異なるため、再生(リサイクル)するのが困難である。
食料や飲料の容器を形成する素材の再生可能性は、再生
による省資源と環境問題の双方の観点から最も重要な要
件である。当技術分野において、再生可能な素材を得る
ことは重要なテーマである。
【0003】重合体素材から作成された飲料や液体の容
器は現存するものの、ボール紙により作成された容器に
匹敵する剛性を有さないことから、固い容器作成には向
かない。こうした素材により作成された容器は小袋(パ
ウチ)のカテゴリーに属する。重合体素材を利用して必
要な剛性を有する容器を作る試みはこれまで失敗に終わ
っている。
【0004】容器の剛性は、壁の厚さにより、正確にい
えば壁の厚みの三乗に対して変化する。十分な剛性を有
する容器作成のためにポリオレフィンなどの重合体素材
を利用することは、経済的に適切でない厚さを必要とす
ることになり、また容器を密閉する段階で折りたたみが
困難になるため加工不能であるという欠点を有する。ま
た、発泡ポリスチレンといった他素材は、薄層に成形し
た場合のもろさにより、使用不可能である。
【0005】特許文献(米国特許第5000991号)
により、発泡ポリエステル素材のシート、及びシートと
同様の性質を有するフィルム、または他の重合体素材に
より製造される、食料用の熱成形容器の作成に利用する
剛性ラミネートが知られている。また、EP−A−83
6937により、0.7から1g/cmの密度を有す
る発泡ポリエステル樹脂層にガスバリア特性を有し発泡
ポリエステルの層と異なる重合体素材の層を接着した、
0.5から1.5mmの厚みを有する半剛性ラミネート
が知られている。ラミネートは熱成形によりパッケージ
を作成するために利用されている。
【0006】発泡ポリエステルの層を含む素材であっ
て、素材に押圧されたパターンにそって折り目を付ける
ことで容器を形成することができる素材は特許文献から
は知られていない。単層または多層の重合体発泡素材に
関する、折りたたむことで容器の形状を得るためのデザ
インの折り目付け可能性、及びそのパターンにそっての
折りたたみ可能性は、折り目付けや折りたたみによる飲
料や食料の容器作成にあたり不可欠な要件となる。
【0007】押圧されたデザインが長時間にわたり保持
され、またデザインをスタンプする際に素材の折りたた
みに障害となる破損を引き起こさないような素材が、折
り目付けに適した素材である。さらにその素材は、容器
の密閉を可能とする熱密閉が可能でなければならない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】上記折り目付け条件を
満たし、ボール紙を代替するに足りる剛性を示し高い衝
撃抵抗を有する、飲料と食料の容器作成に最適な芳香族
ポリエステル樹脂発泡シートが予期せず得られた。本発
明のシートは、樹脂の結晶化率が120℃で5分間加熱
しても結晶化度が15%を超えないような結晶化率であ
り、折りたたむことで容器が形成されるデザインを押圧
された、一軸または二軸延伸発泡シートである。
【0009】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、密度が
700kg/m未満であり、折りたたむことにより容
器となるようなデザインが押圧され、120℃で5分間
加熱した場合でも結晶化度が15%以上にならないよう
な結晶化率を有する、飲料容器及び食料容器の製造に適
した芳香族ポリエステル樹脂製の一軸または二軸延伸発
泡シートに関する。また、シートが、イソフタル酸及び
/又はナフタレンジカルボン酸から誘導されたユニット
を2〜20モル%含むコポリエチレンテレフタレートか
ら得られることを特徴とするシートに関する。また、シ
ートが、1.1〜5:1の割合で延伸されることを特徴
とするシートに関する。
【0010】更に、ポリエステル樹脂が、溶解強さ1c
N超であり、溶解粘度が1500PAS超でずれ速度が
0に近づく(280℃で測定)ことを特徴とするシート
に関する。また、ポリエステル樹脂が、1〜10重量%
のポリアミドと混合されることを特徴とするシートに関
する。また、シートにポリエステルフィルムが接着さ
れ、ポリエステルフィルムの酸素透過率が70ml/m
/24h/atm未満(ASTM1434に基づく測
定)であることを特徴とするシートに関する。更に、ポ
リエステルフィルムが、アルミニウムにより金属化さ
れ、またはアルミナまたはシリコン酸化物の層でコーテ
ィングされ、もしくはカリウムまたはリチウムポリシリ
ケート(potassiumor lithium polysilicates)により
コーティングされたことを特徴とするシートに関する。
さらにまた、ガスバリア特性を有するフィルムが延伸発
泡シートに対して、糊を用いてまたは熱成層により接着
されることを特徴とするシートに関する。
【0011】また、発泡シートの密度が60〜500k
g/mの範囲内であり、好ましくは100〜400k
g/mの範囲内であることを特徴とするシートに関す
る。更に、厚みが0.5〜3mmであり、好ましくは
0.7〜1.5mmであることを特徴とするシートに関
する。また、無機充填剤を含むシートに関する。更にま
た、発泡シートが、脂肪族ポリエステル樹脂を10〜3
0重量%混合した芳香族ポリエステル樹脂から得られる
ことを特徴とするシートに関する。また、一軸延伸され
たことを特徴とするシートに関する。
【0012】本発明はまた、上記のシートから製造され
た、飲料または食料容器に関する。さらに、密封が熱密
閉で行われる容器に関する。また、70ml/m/2
4h/atm未満の透過率と同等の酸素バリア特性を有
するフィルムが接着された発泡シートを用いて製造され
た果汁飲料または殺菌牛乳用の容器に関し、好ましく
は、シートに接着されたフィルムの酸素透過率が10m
l/m/24h/atm未満であることを特徴とする
容器に関する。
【0013】
【発明の実施の形態】延伸発泡シートの製造に好ましく
用いられるポリエステル樹脂は、コポリエチレンテレフ
タレートであって、そのテレフタル酸のユニットの2〜
20モル%がイソフタル酸及び/又はナフタレンジカル
ボン酸から誘導されるユニットで代替されたものが挙げ
られる。コポリエチレンテレフタレートは、イソフタル
酸から誘導されたユニットを4〜10%含むことが好ま
しい。樹脂の固有粘度は、0.8dl/g超である(A
STM D4603−86に基づき、25℃で重量比6
0:40のフェノールとテトラクロロエタン溶液で計
測)。
【0014】溶解強さは280℃で2cN(センチニュ
ートン)超で、好ましくは10〜100cNの間であ
り、溶解粘度は少なくとも280℃で1200PASで
0に近づくずれ速度であり、好ましくは2000〜20
000PASである。樹脂は好ましくは160℃〜21
0℃の温度で、約0.7〜0.75dl/g未満のI.
V.を有する樹脂を、0.04〜2重量%の量利用され
る芳香族テトラカルボン酸、好ましくはピロメリト酸二
無水物の存在下でアップグレードすることにより得られ
る。発泡シートの製造は、周知の方法で行われる。好ま
しい方法は、米国特許第5362763号に記載された
方法であり、ここに参考として採用する。
【0015】溶解強さ及び溶解粘度は、以下に特定する
方法により測定される。シートを形成する樹脂の溶解強
さは、シート製造に用いられた樹脂の値より低い値を示
す。本発明の延伸発泡シートは、周知の方法により、か
さ密度が50〜700kg/m、好ましくは200〜
400kg/m、厚みが0.5〜5mmである発泡シ
ートを延伸することにより得られる。延伸シートの厚み
は延伸比に応じて減少するが、通常0.2〜3mm、好
ましくは0.6〜1.2mmである。
【0016】二軸方向に延伸されたシートの密度は、通
常延伸前のシートのそれより高い。使用された発泡剤が
液体炭化水素の場合、密度は減少する。一軸延伸された
シートは、延伸前のシートより低い密度を有する(密度
の低下は、二軸延伸に利用するのと異なる器具を一軸延
伸で利用することに起因する)。一軸及び二軸延伸で適
用できる延伸比は1.1:1〜5:1である。一軸延伸
シートの場合、望ましい機械的特性を得るため、特に衝
撃抵抗の強化のため、延伸比1.2:1で十分である。
低密度と高い衝撃特性を有するため、一軸延伸シートは
飲料及び食料の容器製造に特に適している。二軸延伸
(機械方向及びそれと直角方向に対する)は同時にまた
は連続して行うことができる。
【0017】延伸温度は、通常80℃〜120℃であ
る。滞留時間は数秒から60秒以上である。一軸延伸
は、95℃〜110℃に熱せられ、異なる周円スピード
で回転する一連のロールの列の上で行うことができる。
一軸延伸は、機械方向にまたはそれと直角方向に行うこ
とができる。多くの場合、延伸シートを通常160℃〜
220℃の温度でヒートセットすることが好ましい。ヒ
ートセットには、シートを寸法的に安定させる効果(収
縮が著しく減少する)及び機械的特性を向上させる効果
がある。
【0018】発泡シートのガスバリア特性を向上する目
的のため、シートをポリエステル樹脂フィルムまたはガ
スバリア特性を有する他の素材でコーティングすること
もできる。シートをポリエステルフィルムでコーティン
グする場合、フィルムにガスバリア特性を付与する表面
処理を施す、又はアルミニウム及びアルミニウムとシリ
コンの酸化物(Al及びSiO)といったガス
バリア特性を有する素材を加えることによりポリエステ
ルフィルムにガスバリア特性を付与することができる。
【0019】表面処理の代表例として、リチウムポリシ
リケートまたはカリウムポリシリケート(litium or po
tassium polysilicate)の層をフィルムに塗布する処理
が挙げられる。この処理により酸素透過率を0.3ml
/m/24h/atm以下という非常に低い値に抑え
ることができる。アルミニウムやAl及び/又はSiの
酸化物の層を形成するには周知の方法を用いることがで
きる。
【0020】表面処理とガスバリア素材の添加は、通常
ポリエステルフィルムが70ml/m/24h/at
m(ASTM1434)未満の酸素透過率を実現するよ
うに選択され、行われる。Alで金属化された、または
Al及び/又はSi酸化物でコーティングされたフィル
ムにおいて、酸素透過率は0.3ml/m/24h/
atm未満に低下させることができる。酸素透過率は1
0ml/m/24h/atm未満であることが好まし
い。アルミニウムにより金属化されたポリエステルフィ
ルムで商業的に入手可能なものとして、ヌロール社のN
u Roll(Nu Rollはヌロール社の登録商
標)が挙げられる。
【0021】ガスバリア特性を有するフィルムをシート
に接着した場合、容器の飲料や食料に接する側のフィル
ム面は処理をしていない面となる。また、例えばインク
や他のもので印刷する場合など様々な要件により、要件
に応じた処理をされたフィルムを外層とし、フィルムが
接着された発泡シートを内層とすることも可能である。
ガスバリア特性を有するフィルムや他のフィルムを発泡
シートに接着させる方法は糊付け又は熱成層又は共有押
し出しなど周知の方法を用いることができる。また、発
泡ポリエステルシートをポリエステル樹脂とは異なる熱
密閉可能な重合体の層で覆うことも可能である。
【0022】延伸発泡シートの剛性は厚みに対応してお
り、厚さが増すにつれ(比例はしないが)剛性が増す。
シートの剛性を高めるため、無機充填剤(20重量%程
度まで使用可能)を使用することができる。充填剤の例
として、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシ
ウムなどが挙げられる。容器は、周知の方法により折り
目付けによって容器の形になるようにシートに押圧され
たパターンにそって折り曲げることにより作成される。
容器は、最終目的に応じて異なる形状や容量をもたせる
ことができる。立方体、長方形、ピラミッド形状などが
利用できる。通常、飲料や果汁飲料の容器の容量は0.
2〜2リットルである。延伸発泡シートの表面特性によ
り、簡単にインク付け可能である。延伸シートは高い衝
撃抵抗性を有するので、シートから得られた容器は衝撃
抵抗を必要要件とする条件で利用されるのに適してい
る。
【0023】本発明の延伸発泡シートの製造に用いら
れ、上記特徴を有するポリエステル樹脂は、芳香族ジカ
ルボン酸(aromatic bicarboxylic acid)、好ましくは
テレフタル酸を、エチレングリコールや1,4−ブタン
−ジオールといった2〜12個の炭素原子のジオールで
重縮合することにより、または芳香族ジカルボン酸(ar
omatic bicarboxylic acid)のジメチルエステルをジオ
ールとエステル交換反応しヒドロキシエステルを重縮合
することにより、得られる。好ましくはテレフタル酸か
ら誘導されるユニットの20モル%までがイソフタル酸
及び/又はナフタレンジカルボン酸から誘導されるユニ
ットで代替されたポリエチレンテレフタレート共重合体
から選ばれる樹脂である。
【0024】発泡シートに生分解性及び/又は堆肥とし
ての利用可能性をもたせるために、シートの製造に用い
られるポリエステル樹脂に、10〜35重量%の生物分
解性の脂肪族ポリエステル樹脂を混ぜ、混合物をテトラ
カルボン酸の、好ましくは芳香族のものの二無水物の存
在化で行われる固体での重付加の反応をさせることがで
きる。
【0025】好ましい二無水物として、ピロメリト酸無
水物が挙げられ、樹脂の総量の0.05〜2重量%の範
囲で用いられる。固体での重付加反応はおよそ150〜
220℃の温度で、樹脂の固有粘度が0.7dl/g
(25℃でフェノールとテトラクロロエタンが重量比6
0/40の混合物中で粘度を計る)超を実現するよう
に、及び、樹脂が発泡できるに足りる溶解強さの値を有
するよう選択された、単位時間と二無水物の濃縮で行わ
れる。固有粘度は通常0.8から1.2dl/gであ
る。
【0026】適切な溶解強さは8cN超、好ましくは2
0cN超である。脂肪族ポリエステル樹脂は、2〜22
個の炭素原子を有するヒドロキシ酸またはそのラクトン
またはラクチムを重縮合することにより、または2〜2
2個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸と2〜22
個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族ジオールを重
縮合することにより得られる。ポリエステルとして好ま
しいのはポリカプロラクトン(polycaprolactone)であ
る。上記のポリエステルは、生分解性の性質を有してい
る。
【0027】測定方法 ASTM D3835基準に基づき、280℃でジオフ
ェルト(Goeffert)レオメーターを用いてレオロジー測
定が行われる。溶解強さの測定は、ジオフェルトレオメ
ーター2002(Goeffert rheometer2002)の毛管から
押し出された素材を延伸するために必要な力をcNで測
定することで決定する。測定のため、ジオフェルトレオ
メーター2002の毛管の出口にレオテンス装置(Rheo
tens apparatus)が加えられる。
【0028】押し出し条件は以下の通りである。 ピストンスピード:0.2mm/秒 金型直径:2mm 毛管長さ:30mm 試験温度:280℃ 加速度:2.4cm/秒 各測定は2回繰り返され、2回の測定の平均を採用し
た。
【0029】結晶化率は、トランス配置及びゴーシュ配
置間の比率からATR(全反射吸収)方法により決定さ
れる。ATR器具はパーキンモデル2000FT−IR
に取付けられる。1410cm-1での吸収を参考帯と
して用いた。以下の実施例は、当発明の範囲を限定する
意図はなく、説明のために記載してある。
【0030】例1 厚さ0.7mm、密度375kg/mで、120℃で
5分間熱せられても結晶化度が15%以上にならないよ
うな結晶化率を有する、発泡COPET(イソフタル酸
を4重量%含んだコポリエチレンテレフタレート)の一
軸延伸(延伸比1.1:1)シートに、折り目付けるこ
とによって平行六面体形を有する容器となるようにデザ
インを押圧する。延伸シートは、密度450kg/
、厚さ1.1mm、セルの平均直径が300ミクロ
ンで結晶化度容量が8%である発泡シートから得られ
る。フランクトビス・チースト(Franctovis Ceast)衝
突器具を用いて計測した総衝撃エネルギーは0.41J
である。延伸後(延伸比1.2:1)のエネルギーは
0.59Jである。発泡シートは、溶解強さが280℃
で150cN、溶解粘度が300℃で1800PASで
10rad/秒で固有粘度が1.24dl/gであるC
OPETから得られ、COPETを0.4重量%のピロ
メリト酸二無水物の存在下で210℃で0.7dl/g
のI.V.とアップグレードすることで製造される。容
器は、熱密閉により閉じられる。密閉部は空気遮断性を
有し、引き裂いたり、切断等の方法により容易に開封さ
れる。
【0031】例2 例1に挙げられた特徴を有する一軸延伸発泡シートは、
容器のリサイクル可能性に対応した糊を用いて、厚さ1
5ミクロンのヌロール社製のNu Roll金属化フィ
ルムに接着される。当該シートは液体用の容器の製造に
利用される。
【0032】例3 イソフタル酸を4重量%含み、10重量%のユニオンカ
ーバイド社のポリカプロラクトンUCPCL787と混
合され、その後インヘレント粘度が0.85dl/gと
なるように180℃で固体での重付加をされたコポリエ
チレンテレフタレートから製造された発泡シートから得
られ、厚さ1.2mm、密度180kg/mで、12
0℃で5分間熱せられても結晶化度が15%以上になら
ないような結晶化率を有する、二軸延伸発泡シート(両
方向への延伸比3:1)に、折り目付けることによって
平行六面体形を有する容器となるようにデザインを押圧
する。折り目づけられたシートは、中型の商品棚に陳列
可能な牛乳及び果汁飲料用の容器の形成に用いられる。
容器は、熱密閉により閉じられる。密閉部は空気遮断性
を有し、引き裂いたり、切断等の方法により容易に開封
される。堆肥製造に用いられる通常の処理を施された容
器は、堆肥となる。
【0033】例4 例3に挙げた特徴を有する発泡PETシートは、容器の
再利用可能性に対応した糊を用いて、厚さ15ミクロン
のヌロール社製のNu Roll金属化フィルムに接着
される。当該シートはバリア特性を有し、液体用の容器
の製造に利用される。
【0034】
【発明の効果】本発明の芳香族延伸ポリエステル樹脂発
泡シートは、押圧されたデザインが長時間にわたり保持
され、またデザインをスタンプする際に素材の折りたた
みに障害となる破損を引き起こさないという条件を満た
し、ボール紙を代替するに足りる剛性を示し高い衝撃抵
抗を有する。また、容器の密閉を可能とする熱密閉が可
能である。このため、飲料や食料の容器の製造に適して
いる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 9/36 CFD C08J 9/36 CFD B65D 1/00 B (72)発明者 サンドロ コブロー イタリア 86077 ポッジリ (プロヴィ ンス オブ イサーニア) ラルゴ パラ ッツォ デル プリート 3 (72)発明者 トニノ セヴェリニ イタリア 00034 コルフェロ (プロヴ ィンス オブ ローマ) ヴィア デル ソルブ 31

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 密度が700kg/m未満であり、折
    りたたむことにより容器となるようなデザインが押圧さ
    れ、120℃で5分間加熱した場合でも結晶化度が15
    %以上にならないような結晶化率を有する、飲料容器及
    び食料容器の製造に適した、芳香族ポリエステル樹脂製
    の一軸または二軸延伸発泡シート。
  2. 【請求項2】 前記シートが、イソフタル酸及び/又は
    ナフタレンジカルボン酸から誘導されたユニットを2〜
    20モル%含むコポリエチレンテレフタレートから得ら
    れることを特徴とする、請求項1に記載のシート。
  3. 【請求項3】 前記シートが、1.1〜5:1の割合で
    延伸されることを特徴とする、請求項1および2記載の
    シート。
  4. 【請求項4】 前記ポリエステル樹脂が、溶解強さが1
    cN超であり、溶解粘度が1500PAS超でずれ速度
    が0に近づく(280℃で測定)ことを特徴とする、請
    求項1から3に記載のシート。
  5. 【請求項5】 前記ポリエステル樹脂が、1〜10重量
    %のポリアミドと混合されることを特徴とする、請求項
    1から4に記載のシート。
  6. 【請求項6】 前記シートにポリエステルフィルムが接
    着され、前記ポリエステルフィルムの酸素透過率が70
    ml/m/24h/atm未満(ASTM1434に
    基づく測定)であることを特徴とする、請求項1から5
    記載のシート。
  7. 【請求項7】 前記ポリエステルフィルムが、アルミニ
    ウムにより金属化され、またはアルミナまたはシリコン
    酸化物の層でコーティングされ、もしくはカリウムまた
    はリチウムポリシリケート(potassium or lithium pol
    ysilicates)によりコーティングされたことを特徴とす
    る、請求項6に記載のシート。
  8. 【請求項8】 ガスバリア特性を有するフィルムが前記
    延伸発泡シートに対して、糊を用いてまたは熱成層によ
    り接着されることを特徴とする、請求項1から5に記載
    のシート。
  9. 【請求項9】 前記発泡シートの密度が60〜500k
    g/mの範囲内であることを特徴とする、請求項1か
    ら8に記載のシート。
  10. 【請求項10】 前記発泡シートの密度が100〜40
    0kg/mの範囲内であることを特徴とする、請求項
    9に記載のシート。
  11. 【請求項11】 厚みが0.5〜3mmであることを特
    徴とする、請求項1から10に記載のシート。
  12. 【請求項12】 厚みが0.7〜1.5mmであること
    を特徴とする、請求項11に記載のシート。
  13. 【請求項13】 前記シートが無機充填剤を含む、請求
    項1から11に記載のシート。
  14. 【請求項14】 前記発泡シートが、脂肪族ポリエステ
    ル樹脂を10〜30重量%混合した芳香族ポリエステル
    樹脂から得られることを特徴とする、請求項1から13
    に記載のシート。
  15. 【請求項15】 前記シートが一軸延伸されたことを特
    徴とする、請求項1から14記載のシート。
  16. 【請求項16】 請求項1から15に記載のシートから
    製造された、飲料または食料容器。
  17. 【請求項17】 前記容器の密封が熱密閉で行われる、
    請求項16に記載の容器。
  18. 【請求項18】 前記発泡シートに対し、70ml/m
    /24h/atm未満の透過率と同等の酸素バリア特
    性を有するフィルムが接着された、請求項1から17に
    記載のシートを用いて製造された果汁飲料または殺菌牛
    乳用の容器。
  19. 【請求項19】 前記シートに接着された前記フィルム
    の酸素透過率が10ml/m/24h/atm未満で
    あることを特徴とする、請求項18に記載の容器。
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