KR20220010740A - 무균 포장 응용을 위한 경량 폴리에틸렌 필름 및 그로부터 생성된 생성물 및 그를 제조하는 방법 - Google Patents

무균 포장 응용을 위한 경량 폴리에틸렌 필름 및 그로부터 생성된 생성물 및 그를 제조하는 방법 Download PDF

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메흐디 사니에이
에릭 브이. 프레드릭슨
마크 이. 린덴펠저
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뮤셀 익스트루젼, 엘엘씨
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Abstract

직접 및 비-직접 식품 접촉 및 무균 포장 응용을 위한 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 다층 포움 필름이 개시된다. 실시양태에서, 필름은 0.962 gr/cm3 미만의 벌크 밀도를 가지며, 여기서 포움 층 내의 셀의 50% 초과는 독립형 셀이다. 실시양태에서, 포움 필름은 두껍고 (일반적으로 8 mil 초과의 두께), TAPPI/ANSI T 489 om-15에 따른 테이버 강성 단위 구성의 18 초과의 굽힘 강성 값을 가지며, 테이버 단위 구성의 강성 값에 대한 단위 면적 당 질량 (평방미터 당 그램 (gr/m2) 단위의 필름의 단위 면적의 질량)의 비율은 13 이하이다. 실시양태에서, 필름은 TAPPI T 538에 따른 쉐필드 평활도 단위 구성의 25 미만의 평활도 값을 가지며 매우 평활한 표면을 갖는다. 기재된 포움 필름은 ASTM E398-13에 따른 1 gr/m2/24hr 미만의 수증기 투과율 값을 가질 수 있다. 기재된 포움 필름은 ASTM D3985에 따른 10 cc/m2/24hr 미만의 산소 투과율 값을 가질 수 있다.

Description

무균 포장 응용을 위한 경량 폴리에틸렌 필름 및 그로부터 생성된 생성물 및 그를 제조하는 방법
관련 출원
본 출원은 2019년 5월 17일 출원된 미국 가특허 출원 번호: 62/849,329를 우선권 주장하며, 이 가특허 출원은 그 전문이 본원에 참조로 포함된다.
분야
본 발명은 무균 포장 산업에서 종이 대체 응용에 사용될 수 있는 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE)의 다층 포움(foam) 필름에 관한 것이다.
포장 응용을 위한 판지 소비는 전체 포장 시장의 거의 1/3을 차지한다. 직접 식품 접촉 포장의 경우, 판지는 일부 형태의 배리어 코팅으로 안전하게 기능한다. 종래, 배리어 특성이 필수적인 식품 포장 응용의 경우, 판지는 파라핀 왁스 코팅되거나 통상적으로 폴리에틸렌인 중합체 필름과 라미네이팅된다. 실온에서 저장되고, 포장이 무균으로 수행된 후 기밀 밀봉되는 저장-안정성(shelf-stable) 생성물의 경우, 산소 배리어 특성이 필수적이다. 종이-호일-플라스틱 라미네이팅 용기의 도래 (예: Tetrahedron, 1959)는 금속 캔 및 유리 용기로 대체될 수 있었던 포장 산업에서의 변곡점이었다. 따라서, 전형적으로 금속화된 중합체 필름 또는 알루미늄 필름의 층이 판지의 구조 내에 혼입된다. 대부분의 재활용 현장에는 특정 재활용 기술을 제공할 수 있는 기반 시설이 부족하기 때문에, 이는 심각한 재활용 문제를 야기할 수 있다. 보존제를 사용하지 않으면서 냉장이 필요 없고 부패를 막는 무균 포장되어 있는 멸균 및 저온살균된 생성물, 예를 들어, 우유, 유아식, 토마토 생성물, 브로쓰(broth), 수프, 채소, 디저트, 액상 계란, 요거트, 드레싱 등에 대한 인기 및 관심이 높아지고 있다. 따라서, 신흥 시장에서 식품 포장의 막대한 수요 증가에 따라, 인쇄 및 예비인쇄 저장 수명을 위한 표면 품질, 포장에 사용되는 판지와 유사한 굽힘 강성 값, 및 충분한 배리어 특성 (이들 모두 포장 산업에서 현재 사용되고 있는 종류의 판지를 대체하기 위한 생성물에 있어 필수적인 속성일 수 있음)을 갖는 경량 재활용가능 중합체 필름을 생성하는 것이 바람직할 것이다. 또한, 언급된 생성물은 코팅된 판지의 위킹(wicking) 문제를 해결할 수 있다.
출원인이 아는 한, 상기 언급된 모든 속성, 예컨대 높은 표면 평활도, 충분히 높은 굽힘 강성, 높은 산소 및 수분 배리어 특성, 스킨 층에 대한 비교적 낮은 마찰 계수를 가질 수 있고, 산업적 포장 공정에서 대전방지 문제를 해결할 수 있는, 식품 포장 산업에서 판지, 코팅된 판지, 또는 라미네이팅된 판지를 대체하기 위한 폴리에틸렌의 재활용가능 경량 필름은 선행 기술에서 개시된 바 없다.
요약
무균 포장 응용에 사용될 수 있는 재활용가능 경량 다층 필름이 본원에 기재된다. 필름은 판지를 대체하기 위한 충분히 높은 굽힘 강성 및 우수한 인쇄 품질을 제공하는 매우 평활한 표면을 가질 수 있다.
하나의 측면에서, 공압출된 경량 다층 열가소성 필름이 제공된다. 필름은 셀의 적어도 10%가 독립형 셀(closed cell)인 복수의 셀을 포함하는 적어도 하나의 포움 층을 포함한다. 필름은 HDP를 포함하는 2개의 고체 스킨 층을 추가로 포함한다. 필름은, 각각 포움 층과 고체 층 사이, 또는 2개의 고체 층 사이, 또는 2개의 포움 층 사이에 있는, 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH)을 포함하는 하나 이상의 고체 층을 추가로 포함한다. 필름은 8 mil 이상의 전체 두께, 및 TAPPI/ANSI T 489 om-15에 따른 테이버(Taber) 강성 단위 구성의 18 초과의 굽힘 강성 값을 갖는다. 테이버 단위 구성의 강성 값에 대한 단위 면적 당 질량 (평방미터 당 그램 (gr/m2) 단위의 필름의 단위 면적의 질량)의 비율은 13 이하이다.
또 다른 측면에서, 공압출된 경량 다층 열가소성 필름이 제공된다. 필름은 셀의 적어도 10%가 독립형 셀인 복수의 셀을 포함하는 적어도 하나의 포움 층을 포함한다. 필름은 HDPE를 포함하는 고체 스킨 층을 추가로 포함한다. 필름은, 각각 포움 층과 고체 층 사이, 또는 2개의 고체 층 사이, 또는 2개의 포움 층 사이에 있는, 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH)을 포함하는 하나 이상의 고체 층을 추가로 포함한다. 필름은 8 mil 이상의 전체 두께를 갖는다. 필름은 TAPPI T 538에 따른 40 미만의 평균 쉐필드(Sheffield) 평활도를 갖는다. 일부 실시양태에서는, 셀의 50% 초과가 독립형 셀이다.
필름은, TAPPI/ANSI T 489 om-15에 따른 테이버 강성 단위 구성의 18 초과의 굽힘 강성 값을 가지며, 여기서 테이버 단위 구성의 강성 값에 대한 단위 면적 당 질량 (평방미터 당 그램 (gr/m2) 단위의 필름의 단위 면적의 질량)의 비율은 13 이하이다.
필름은, 25 이하의, TAPPI T 538에 따른 평균 쉐필드 평활도를 갖는 표면을 가질 수 있다.
일부 실시양태에서, 필름은, ASTM D3985에 따른 0.65 cc/100 in2/24hr, 또는 10 cc/m2/24hr 미만의 산소 투과율을 가질 수 있다.
일부 실시양태에서, 필름은 ASTM E398-13에 따른 0.05 gr/100 in2/24hr 미만의 수증기 투과율을 가질 수 있다.
다른 측면, 실시양태, 이점, 및 특징은 하기 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.
상세한 설명
단수형 "a", "an", 및 "the"는, 문맥에서 달리 명백히 지시하지 않는 한, 복수 지시대상을 포함한다.
본원에 개시된 모든 범위는 언급된 끝점을 포함하고 독립적으로 조합가능하다 (예를 들어, 18 내지 100"의 테이버 단위 구성의 굽힘 강성의 범위는 끝점 18 및 100, 및 모든 중간 값들을 포함함. 동일한 맥락에서, 예를 들어, 8 mil 초과의 전체 두께는 끝점 8 mil을 포함함.).
본원에서 사용되는 바와 같이, 근사적 언어는 관련된 기본적 기능의 변화를 초래하지 않으면서 달라질 수 있는 임의의 정량적 표현을 수식하기 위해 적용될 수 있다. 따라서, "약" 및 "실질적으로" 등의 용어 또는 용어들에 의해 수식되는 값은 특정된 정밀한 값으로 제한되지 않을 수 있다. 수식어 "약"은 또한 두 끝점의 절대값에 의해 정의되는 범위를 개시하는 것으로 고려되어야 한다. 예를 들어, 표현 "약 0.05 내지 약 15"는 또한 범위 "0.05 내지 15"를 개시한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "경량"은, 본원에 기재된 생성물의 벌크 밀도 값이, 관련 베이스 순(virgin) 수지로부터 제조된 이들의 고체 대응물의 밀도, 또는 관련 베이스 순 수지의 밀도 이하임을 지칭한다. 유사한 맥락에서, 이는, 본원에 기재된 생성물의 벌크 밀도 값이 동일한 두께를 갖거나 동일한 gr/m2 단위의 단위 면적 당 중량 값을 갖는 판지의 밀도 이하임을 지칭한다. 예를 들어, 본 발명의 생성물의 벌크 밀도 값은, 관련 베이스 순 수지의 밀도 값 0.962 gr/cm3보다 낮은, 또는 관련 베이스 순 수지로부터 제조된 그의 고체 대응물의 벌크 밀도 값 0.962 gr/cm3보다 낮은 0.962 gr/cm3 미만일 수 있다.
본 개시내용은 모든 종류의 무균 포장; 모든 종류의 산소-민감성 생성물의 포장, 저온살균된 생성물의 포장; 건조 식품 생성물, 예컨대 비스킷, 쿠키, 시리얼, 차, 커피, 설탕, 밀가루, 건조 식품 믹스, 초콜릿, 사탕 과자, 애완동물 사료의 포장; 냉동 식품, 예컨대 냉각 식품 및 아이스크림의 포장; 조리 및 사전조리 생성물 및 식품의 포장; 신선 생성물, 예컨대 채소, 과일, 육류 및 생선용의 배킹 보드; 유아식의 포장; 모든 종류의 디저트의 포장; 액상 식품 및 음료, 예컨대 브로쓰, 수프, 쥬스 음료, 우유 및 우유로부터 유래된 모든 종류의 생성물, 농축물, 모든 종류의 드레싱, 액상 계란, 토마토 생성물의 포장; 및 모든 종류의 세탁 세제, 샴푸, 및 바디 워시의 포장; SUP, 사쉐를 포함하기 위한 모든 종류의 파우치의 제조, 및 애완동물 사료의 포장에서 사용되기에 적합한 다층 경량 폴리에틸렌 포움 필름에 관한 것이다.
상기 언급된 예는 본 개시내용의 생성물의 응용에 대한 임의의 제한을 부여하지 않으며, 다른 응용이 가능할 수 있다.
본원에 기재된 합성 경량 필름의 생성 및 판지 대체를 위한 물질 선택의 근거 중 하나는, 재활용성을 해결하고, 왁스-코팅된 판지, 금속화된 필름, 및 알루미늄 층을 갖는 필름 및 시트 (이들 모두 재활용가능하지 않거나 쉽게 재활용될 수 없음) 사용의 단점을 피하는 것이지만; 사실상 대다수의 소비자들은 상기 언급된 생성물, 예컨대 무균-포장된 우유 박스 또는 장기-저장 수명 음료 박스가 재활용가능하다고 직관적으로 믿는다.
일부 실시양태에서, 예를 들어, 무균 포장 응용을 위해, 또한 직접 및 비-직접 식품 접촉 포장 응용을 위해, 포장 산업에서 사용되고 있는 판지에 대한 대체물이 되도록 5개 이상의 층, 예를 들어 7개의 층을 포함하는 재활용가능 경량 다층 필름이 본원에 개시된다. 필름은 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE)을 포함하며, 여기서 고체 스킨 층을 제외한 적어도 하나의 층은 셀형(cellular) 구조를 갖는다. 일부 실시양태에서는, 셀의 적어도 10%가 독립형 셀이고; 일부 실시양태에서는, 셀의 50% 초과가 독립형 셀이고; 또한, 일부 실시양태에서는, 셀의 75% 초과가 독립형 셀이다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "독립형 셀"은, 인접 셀에 대한 상호연결이 존재하지 않도록 개구를 갖지 않으면서 셀을 완전히 둘러싸는 셀 벽을 갖는 셀을 지칭한다. 일부 실시양태에서, 필름은, 각각 포움 층과 고체 층 사이, 또는 2개의 고체 층 사이의 어딘가에 위치하는, EVOH를 함유하는 적어도 하나의 고체 층을 포함한다.
일부 실시양태에서, 다층 필름의 모든 단위 면적에서 EVOH의 질량 농도는 필름의 단위 면적의 질량의 5 퍼센트 미만이다. 일부 실시양태에서, 다층 필름의 모든 단위 면적에서 EVOH의 질량 농도는 필름의 단위 면적의 질량의 5 퍼센트 미만이다. 일부 다른 실시양태에서, 다층 필름의 모든 단위 면적에서 EVOH의 질량 농도는 필름의 단위 면적의 질량의 2 퍼센트 미만이다.
또한, 개시된 다층 포움형성(foamed) 필름 생성물의 굽힘 강성은 포장 산업에서의 특성 요건을 충족시키도록 이들의 고체 대응물에 비해 개선될 수 있다. 이는 먼저 무엇보다도 다층 필름의 코어 내의 또는 2개의 고체 스킨 층 사이의 하나 이상의 셀형 층의 포함, 셀형 층의 두께의 정밀한 조율 및 변경 뿐만 아니라 고체 스킨 층의 두께의 미세-조율에 의해 수행될 수 있다. 일반적으로, 동일한 두께에서, 폴리에틸렌의 고체 필름은 판지가 제공할 수 있는 굽힘 강성 값을 거의 가질 수 없다. 이는 굽힘 강성을 현저히 향상시킬 수 있는 판지 내의 높은 섬유 정렬 정도에 기인한다. 추가로, 이는 중합체 필름 내의 중합체 사슬에 비해 판지 내의 개개의 섬유의 보다 높은 고유 강성에 기인할 수 있다.
일반적으로, HDPE는 약 0.3 - 0.5 (g/100 in2/24 hr)의 비교적 낮은 수증기 투과율을 갖는다. 본원에 기재된 다층 포움형성 필름 생성물의 실시양태는 동일한 단위 면적 당 질량 (평방미터 당 그램 단위)의 값을 갖는 그의 고체 대응물에 비해 현저히 더 높은 수분 배리어 특성을 나타낼 수 있다. 또한, 본원에 기재된 다층 포움형성 필름 생성물의 실시양태는 향상된 산소 배리어 특성을 나타낼 수 있다.
또한, 효율적이고 비용-효과적인 포장 공정에서 결정적 인자일 수 있는, 중합체 포장의 산업-규모 사용에서의 한가지 문제는, 이들이 빠르고 자유롭게 디네스팅(de-nesting)하는 능력이다. 디네스팅 문제는 전형적으로 마찰 및 대전에 기인한다. 본원에 기재된 다층 포움 필름의 실시양태는 스킨 층의 구조를 조작하고 슬립제, 항-블록제 및 대전방지제를 고체 스킨 층 내에 포함시킴으로써 대전방지 및 낮은 마찰 거동을 나타낼 수 있다.
개시된 생성물의 제조를 위한 단계 중 하나는, 코어 셀형 층, 또는 2개의 스킨 층 사이의 셀형 층의 포함 및 그의 두께 제어, 및 고체 스킨의 미세-조율에 의해 굽힘 강성을 제어하고 향상시킬 수 있는 방식, 뿐만 아니라 미량의 초임계 발포제의 첨가에 의해 표면 평활도를 현저히 향상시킨 방식이다. 또한, 독특한 구조 및 층 조합이 알루미늄 또는 금속화된 배리어 층의 포함 없이 높은 배리어 특성을 제공한 방식이다. 즉, 필름 생성물은 임의의 금속 (예: 알루미늄) 배리어 층을 갖지 않을 수 있다.
일부 실시양태에서, 압출기의 헤드 압력이 매우 좁은 갭으로 인해 높아질 수 있는 (이는 포움 층 내의 셀의 핵형성에 이익이 됨) 블로운 필름 공정이 사용될 수 있다. 이러한 기술 사용시, 용융 파단이 회피되어야 하고, 수지가 탁월한 열 안정성 및 충분히 높은 용융 강도를 가져야 한다. 전형적으로, 필름 제조업자는 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE)의 블렌드를 활용하지만, 많은 경우에 블렌드는 비혼화성 블렌드이고, 여기서 LDPE는 가공능 및 연성(ductility)을 개선시킬 수 있으며 LLDPE는 모듈러스 및 강도를 향상시킬 수 있다. 일부 실시양태에서, 기재된 다층 필름의 모든 층은 HDPE를 포함하고, 일부 경우에는, 이들 층 중 하나 이상에서의 중합체 물질은 본질적으로 HDPE로 이루어지고, 일부 경우에는, 고체 스킨 층을 제외한 고체 층 중 적어도 하나에서의 중합체 물질은 EVOH를 포함한다. 하나의 실시양태에서, 다층 필름의 적어도 하나의 층은 LDPE를 포함할 수 있다.
일부 실시양태에서, 다층 필름은 9개 층; 일부 실시양태에서는, 7개 층; 또한, 일부 실시양태에서는, 5개 층을 포함할 수 있다. 예를 들어, 5-층 필름은 포움 코어 층 (예를 들어 HDPE 포함) 및 코어 층의 각각의 반대 측면 상에 각각 하나씩 있는 적어도 2개의 고체 층 (예를 들어 HDPE 포함), 및 포움 층과 고체 스킨 층 사이에 각각 하나씩 있는 적어도 하나의 고체 층 (예를 들어 EVOH 포함)을 포함할 수 있다.
하나의 경우에, 7-층 포움 필름은 코어 층의 각각의 반대 측면 상의 2개의 고체 스킨 층의 중간에 있는 포움 코어 층 (예를 들어 HDPE 포함), 및 포움 층과 고체 스킨 층 사이에 각각 하나씩 있는 적어도 하나의 고체 층 (예를 들어 EVOH 포함)을 포함한다. 또 다른 경우에, 7-층 포움 필름은 코어 층의 각각의 반대 측면 상의 2개의 고체 스킨 층의 중간에 있는 고체 코어 층 (예를 들어 EVOH 포함), 및 고체 코어 층과 고체 스킨 층 사이에 각각 하나씩 있는 적어도 하나의 포움 층 (예를 들어 HDPE 포함)을 포함한다.
또 다른 실시양태에서, 9-층 포움 필름은 코어 층의 각각의 반대 측면 상의 2개의 고체 스킨 층의 중간에 있는 포움 코어 층 (예를 들어 HDPE 포함), 및 포움 층과 고체 스킨 층 사이에 각각 하나씩 있는 적어도 하나의 고체 층 (예를 들어 EVOH 포함)을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 9-층 포움 필름은 코어 층의 각각의 반대 측면 상의 2개의 고체 스킨 층의 중간에 있는 고체 코어 층 (예를 들어 EVOH 포함), 및 고체 코어 층과 고체 스킨 층 사이에 각각 하나씩 있는 적어도 하나의 포움 층 (예를 들어 HDPE 포함)을 포함한다.
또 다른 실시양태에서, 5, 7, 또는 9개 층일 수 있는 다층 필름은 적어도 하나의 포움 층 및 2개의 고체 스킨 층, 및 적어도 하나의 고체 층 (예를 들어 EVOH 포함)을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 5, 7, 또는 9개 층일 수 있는 다층 필름은, 각각 포움 층과 고체 층 사이, 또는 2개의 고체 층 사이에 위치하는, EVOH를 포함하는 적어도 하나의 고체 층을 포함한다.
일부 실시양태에서, 본원에 기재된 다층 필름은, 적어도 하나의 포움 층 및 EVOH를 함유하는 하나 이상의 고체 층을 포함하는 다중 층, 예를 들어 3개 층 내지 9개 층을 포함한다. 일부 다른 실시양태에서, 본원에 기재된 다층 필름은, EVOH를 함유하는 적어도 하나의 고체 층을 포함하는 다중 층, 예를 들어 3개 층 내지 9개 층을 포함한다.
다른 층 구성도 가능할 수 있음을 이해하여야 한다.
하나의 실시양태에서, 기재된 다층 필름을 생성하는 공정은 매우 정밀한 소량, 예를 들어, 0.1 wt% 미만의 초임계 기체를 가공 조제 및 발포제로서 활용할 수 있다. 일부 실시양태에서, 다른 기체 농도, 예를 들어 0.1 중량 퍼센트 초과가 가능할 수 있다. 이러한 초임계 기체는, 효율적 및 효과적인 혼합기, 예를 들어, 압출기의 배럴에 대한 연장으로서, 공동 전달 혼합기 내부에서, 고압, 예를 들어, 34 bar 초과에서 용융 중합체 내로 주입될 수 있다. 공정에서 사용되는 초임계 발포제는 질소, 이산화탄소, 또는 질소 및 이산화탄소의 혼합물일 수 있다. 일부 실시양태에서, 초임계 발포제는 34 bar 이상; 일부 경우에는, 70 bar 이상; 일부 경우에는, 240 bar 이상, 또한, 일부 경우에는, 380 bar 이상의 주입 압력에서 압출기의 혼합 섹션 내부에 도입될 수 있다. 혼합기의 온도는 ±1℃ 내에서 정확히 제어될 수 있다. 미량의 기체의 포함은 공정, 또한 예를 들어, 블로운 필름 압출 공정에서 몇몇 중요한 이점을 제공할 수 있다. 예를 들어, 기체는 배압을 감소시킬 수 있고, 이는 보다 높은 처리량으로의 가공을 가능하게 하고 임의의 버블 불안정성을 지연시킬 수 있다. 따라서, 용융 파단이 현저히 감소될 수 있다. 또한, 기체는 HDPE의 가공 능력을 향상시킬 수 있고, 이는 셀형 구조를 갖는 층 내의 핵형성제의 존재 하에 물리적 발포제로서 작용할 수 있다. 물리적 발포제의 첨가는 용융물의 점도 조작으로 인한 용융 파단의 발달을 하락시킬 수 있고, 이는 높은 표면 평활도를 제공할 수 있다. 따라서, 필름 상의 인쇄 품질이 현저히 개선될 수 있다.
일반적으로, 종래의 중합체 가공 장비가 본원에 기재된 필름 생성에 사용될 수 있다. 일부 경우에, 예를 들어, 필름은, 0.45 내지 1.3 mm의 다이 갭 및 1.5:1 내지 3.5:1 범위의 블로우-업(blow-up) 비율을 갖는 환형 다이를 사용하는 블로운 필름 공정에 의해 생성될 수 있다. 보다 높은 블로우-업 비율은 보다 균형 잡힌 MD/TD (기계 방향/횡 방향) 배향을 제공할 수 있고, 이는 전체 필름 인성을 개선시킨다. 다이 기하구조 및 사양은, 예를 들어, 특허 출원 US 2012/0228793 A1에 따라 제조될 수 있으며, 이 특허 출원은 그 전문이 본원에 참조로 포함된다.
대부분의 종래의 PE 블로운 필름은 버블 안정성 향상을 위해 LDPE를 포함하는 PE 블렌드를 사용하여 가공된다. 거의 모든 HDPE 필름은 높은 스톡 블로운 필름 공정에서 제조되며; 그렇지 않은 경우, HDPE 필름의 인열 강도가 현저히 열화된다. 상기에 기재된 바와 같이, 다층 필름 생성에 사용되는 방법의 실시양태에서는, 초임계 기체를, 환형 다이로의 도입 전에, 전달 혼합기 내부에서, 정밀하게 제어된 속도로 용융물 중으로 주입할 수 있다. 이 유닛은 ±1℃의 정확도 및 1% 미만의 기체 주입 압력 변동으로 별도의 온도 대역으로서 제어될 수 있다. 기체의 가소화 효과는 용융 수지의 점도 변화를 제공할 수 있고, 이는 종래 사용되고 있는 가공 온도에 비해 저온에서 환형 다이 내부의 수지의 가공 능력을 향상시킬 것이다. 따라서, 비교적 안정적인 버블이 포켓 내부에 형성될 수 있다. 이에 따라, 폴리에틸렌의 전체적으로 높은 비열 용량으로 인해, 필름이 보다 저온이 될 때까지 버블의 횡방향 신장이 지연될 수 있고, 이는 버블 안정성 및 동결 라인 높이를 더욱 향상시킬 수 있다. 이는 또한 몇몇 다른 물리-기계적 특성을 개선시키기 위한 스킨 층의 결정화 동역학 조작에 있어 유리할 수 있다. 스킨에서의 보다 높은 결정화도는 스킨 층에 대한 마찰 계수를 감소시킬 수 있다.
일부 실시양태에서, 본원에 기재된 다층 포움 필름은 블로운 필름 공정, 캐스트 필름 공정, 또는 다른 적합한 방법에 의해 생성될 수 있다.
일부 실시양태에서, 각각의 층의 중합체 조성물은 일부 적당량의 다른 첨가제, 예컨대 안료, 슬립제, 대전방지제, UV 안정화제, 산화방지제, 핵형성제, 정화제, 또는 말레산 무수물을 포함한다. 포움 층은 임의로 0.05 내지 15 중량 퍼센트의 무기 첨가제, 유기 첨가제 또는 무기 및 유기 첨가제의 혼합물을 핵형성제로서 함유할 수 있다. 예를 들어, 포움 층은 약 15 중량% 이하의 활석을 핵형성제로서 함유할 수 있다. 일부 실시양태에서, 적어도 하나의 층은 정화제를 1 중량 퍼센트 미만, 예컨대 0.5 중량 퍼센트 미만, 예컨대 0.1 중량 퍼센트 미만, 예컨대 0.05 중량 퍼센트 미만으로 함유할 수 있다. 일부 경우에, 필름의 적어도 하나의 층은 약 35 wt% 이하의 탄산칼슘을 함유할 수 있다.
일부 실시양태에서, 본원에 기재된 필름의 적어도 하나의 층은 5 중량 퍼센트 미만, 예를 들어, 약 2 중량 퍼센트 미만의 말레산 무수물을 포함한다.
일부 경우에, 다층 포움 필름은 2개의 고체 스킨 층을 포함할 수 있으며, 여기서 스킨 층 중 하나는 적당량, 예를 들어, 1 중량 퍼센트 미만의 흑색 안료를 함유하고, 다른 고체 스킨 층은 적당량, 예를 들어, 1 중량 퍼센트 미만의 백색 안료를 함유한다. 일부 다른 실시양태에서는, 2개의 고체 스킨 층 모두 적당량의 백색 안료를 포함한다.
또 다른 경우에, 다층 포움 필름의 고체 스킨 층은 0.5 중량 퍼센트 미만의 항-블록킹제 및/또는 0.2 중량 퍼센트 미만의 대전방지제를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 다층 포움형성 필름은 0.4 미만, 예컨대 0.38 미만의 정적 마찰 계수 값을 갖는 적어도 하나의 고체 스킨 층을 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 필름은 0.3 미만의 동적 마찰 계수 값을 갖는 적어도 하나의 고체 스킨 층을 갖는다.
적어도 하나의 포움 층을 포함하는 기재된 다층 필름은, 특히, 모두 TAPPI/ANSI T 489 om-15에 따른 테이버 강성 단위 구성의, 18 초과, 일부 경우에는 20 초과, 또한 일부 경우에는 25 초과의 굽힘 강성 값과 같이, 공지된 포움형성 필름 물품에 비해 현저히 개선된 물리기계적 특성의 세트를 가질 수 있으며, 여기서 테이버 단위 구성의 강성 값에 대한 단위 면적 당 질량 (평방미터 당 그램 (gr/m2) 단위의 필름의 단위 면적의 질량)의 비율은 13 이하; 일부 경우에는, 11 미만, 또한 일부 경우에는, 10 미만이다. 실시양태에서, 필름은 TAPPI/ANSI T 489 om-15에 따른 280 미만의 테이버 굽힘 강성 값을 가질 수 있다.
기재된 필름은, 100 미만의, TAPPI T 538에 따른 평균 쉐필드 평활도를 갖는 표면을 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 필름은 50 미만; 일부 경우에는, 40 미만; 일부 경우에는, 30 미만; 또한, 일부 경우에는, 15 미만의 평균 쉐필드 평활도를 가질 수 있다.
다층 포움 필름은 8 mil 초과, 일부 경우에는, 10 mil 초과, 일부 경우에는, 13 mil 초과, 또한 일부 경우에는 15 mil 초과의 전체 두께를 가질 수 있다.
일부 실시양태에서, 본 발명의 경량 필름은 1 gr/cm3 미만; 일부 경우에는, 0.962 gr/cm3 미만; 일부 경우에는, 0.94 gr/cm3 미만; 일부 경우에는, 0.9 gr/cm3 미만; 일부 경우에는, 0.85 gr/cm3 미만; 또한 일부 경우에는, 0.8 gr/cm3 미만의 벌크 밀도를 갖는다.
일부 실시양태에서, 개시된 필름의 포움 층은 공지된 필름에 비해 훨씬 더 우수한 셀형 모폴로지를 갖는다. 예를 들어, 개시된 필름의 포움 층은, 예를 들어 독립형 셀 모폴로지를 갖는 균일하게 분포된 셀, 약 10 - 250 μm의 평균 셀 크기, 약 102 - 109 셀/cm3의 비-포움형성 중합체 부피에 대한 평균 셀 밀도, 및 1 내지 9의 포움형성 층의 팽창 비율을 가질 수 있다. 일부 경우에, 포움 층은 적어도 10% 독립형 셀, 또한 일부 경우에는, 50% 초과의 독립형 셀을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 포움 층은 실질적으로 전적으로 독립형 셀 모폴로지 (예: 95% 초과의 독립형 셀)를 갖는다.
일부 실시양태에서, 다층 포움 필름은 PE/EVOH 블렌드를 함유하는 적어도 하나의 층을 포함한다. 일부 실시양태에서, 본원에 기재된 다층 포움 필름은, 약 30 내지 50 중량 퍼센트의 EVOH, 및 5 중량 퍼센트 미만, 예를 들어, 2 중량 퍼센트의 말레산 무수물을 함유하는, 고체 스킨 층을 제외한 적어도 하나의 층을 포함한다. 일부 실시양태에서, 필름의 단위 면적 내의 EVOH의 전체 질량 농도는 필름의 단위 면적의 질량의 5 퍼센트를 초과하지 않는다.
본원에 기재된 필름은 ASTM E398-13에 따른 0.05 gr/100 in2/24hr 미만의 수증기 투과율을 가질 수 있다. 하나의 경우에, 필름의 수증기 투과율은 0.1 gr/100 in2/24hr 미만이다.
일부 실시양태에서, 기재된 필름은 ASTM D3985에 따른 0.65 cc/100 in2/24hr, 또는 10 cc/m2/24hr 미만의 산소 투과율을 가질 수 있다. 하나의 경우에, 기재된 필름은 ASTM D3985에 따른 0.32 cc/100 in2/24hr, 또는 5 cc/m2/24hr 미만의 산소 투과율을 가질 수 있다.
일부 실시양태에서, 기재된 필름은 ASTM D3985에 따른 0.65 cc/100 in2/24hr 미만의 산소 투과율 값을 갖는 수지를 함유하는 적어도 하나의 층을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 기재된 필름은, 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH)을 함유하는, 고체 스킨 층을 제외한 적어도 하나의 층을 포함한다.
예시적 실시양태에서, 다층 포움 필름, 예를 들어, 5-층 포움 필름은, 0.4 미만, 및/또는 0.38 미만의 정적 마찰 계수 값을 갖는 적어도 하나의 고체 스킨 층을 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 필름, 예를 들어, 5-층 포움 필름은, 0.3 미만의 동적 마찰 계수 값을 갖는 적어도 하나의 고체 스킨 층을 갖는다.
일부 실시양태에서는, 다층 포움 필름 중 적어도 하나의 층에, 또한 블로운 필름 공정에 다양한 열가소성 물질, 예컨대 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA), 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH), 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 폴리비닐리덴 클로라이드 (PVDC), 폴리아미드 (PA), α-올레핀 공단량체, 예컨대 부텐, 헥센, 또는 옥텐을 포함하는 LLDPE 공중합체; 프로필렌-에틸렌 공중합체, 열가소성 올레핀 (TPO), 및 열가소성 폴리우레탄 (TPU) 등의 (이에 제한되지는 않음) TPE 패밀리로서 공지된 임의의 수지가 사용될 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 필름의 적어도 하나의 층 (예를 들어 외부 스킨 층 제외)은 LDPE, PP, PA, EVOH, EVA, 또는 PVOH를 포함할 수 있다. 하기 실시예는 본 개시내용의 공정을 예증한다. 실시예는 단지 예증적인 것이며, 본원에 기재된 물질, 조건, 또는 가공 파라미터에 대하여 개시내용에 대한 제한을 부여하도록 의도되지는 않는다.
실시예
하기 실시예로부터 생성된 모든 생성물을 굽힘 강성, 표면 평활도, 산소 투과율, 수증기 투과율, 및 밀도에 대하여 시험하고 특성화하였다. 필름의 굽힘 강성을 특성화하기 위해, 테이버 인더스트리즈(Taber Industries)로부터의 테이버 강성 테스터, 모델 150-E를 사용하였다. 생성물의 평활도는 걸리(Gurley)™ 4340 자동 덴소미터 & 평활도 테스터를 사용하여 평가하였다. 생성물의 산소 투과율 (OTR)은 ASTM D3985에 따라 아메텍 모콘(AMETEK MOCON)으로부터의 OX-TRAN 1/50 테스터를 사용하여 측정하였다. 샘플의 수증기 투과율 (WVTR)은 ASTM E398-13에 따라 아메텍 모콘으로부터의 PERMATRAN-W 모델 1/50 G+ 테스터를 사용하여 측정하였다.
실시예 1: 스킨을 위한 "A" 및 "G"로 표시된 2개의 55 mm 압출기, "B" 및 "F"로 표시된 2개의 65 mm 압출기, 및 "C", "D", 및 "E"로 표시된 3개의 35 mm 압출기를 포함하는 7개의 압출기로 이루어진, 내부 버블 냉각 시스템, 게이지 컨트롤, 질량 처리량 컨트롤, 및 층 두께 컨트롤이 장착된 라이펜하우저 익스트루전 시스템(Reifenhaeuser Extrusion System)으로부터의 7층 블로운 필름 라인을 사용하여 다층 HDPE 필름 (7개 층)의 샘플을 생성하였다. 65 mm 압출기 둘 다에 질소, 이산화탄소, 또는 이들 둘 다의 혼합물을 주입할 수 있는 초임계 기체 주입 유닛, 뿐만 아니라 2개의 65 mm 무셀(MuCell) 전달 혼합기 (MTM) (모두 무셀 익스트루전 엘엘씨(MuCell Extrusion LLC)로부터)를 장착하였다. 모든 필름을 0.7 내지 1.2 mm 범위의 다이 갭 및 2.8:1 내지 3.5:1 범위의 블로우-업 비율을 갖는 환형 다이를 사용하는 블로운 필름 공정에 의해 생성하였다. 환형 다이의 립은 질화붕소로 코팅되었다.
표 1은, 본 발명을 설명하기 위한 비-제한적 실시예로서, 제조된 생성물의 가공 데이터 뿐만 아니라 특성화 결과를 함유한다. 샘플은 0.85 dg/min의 용융 지수 및 0.962 gr/cm3의 밀도를 갖는 다우 케미칼 컴파니(Dow Chemical Company)로부터의 고밀도 폴리에틸렌 ELITE 5960으로 생성되었다. 모든 샘플에서, 요구되는 경우, 첨가제, 예를 들어, 유색 안료를 LDPE 캐리어와의 마스터배치의 형태로 첨가하였다. 명백히, 첨가제는 HDPE 캐리어 중에서 배합될 수 있다. 몇몇 샘플에서는, 0.25 dg/min의 용융 지수 및 0.921 gr/cm3의 밀도를 갖는 다우 케미칼 컴파니로부터의 LDPE 132I를 소량으로 사용하였다. 탄산칼슘 및 활석을 준비하고, 이를 베이스 캐리어 수지로서 HDPE 내에 각각 80 wt% 충전 탄산칼슘 및 70 wt% 충전 활석의 고도 충전 마스터배치로서 도입하였다. 모든 타이(tie) 층은 무수물 그래프팅 폴리올레핀인 ADMER 접착제 수지를 포함한다. 이 실시예에서, 중간 층은 32%의 에틸렌 함량을 갖는 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH)을 포함한다.
모든 샘플을, 표 1에 기재된 바와 같이, 300 내지 340 kg/hr의 총 처리량으로 공압출시켰다. 초임계 기체가 주입된 혼합 섹션의 온도를 모든 샘플에서 184℃로 유지하였다. 초임계 질소를 물리적 발포제로서 사용하였고, 용융 중합체 중에, 매우 정확히, 0.01 wt% 내지 0.07 wt%의 농도로 무셀 전달 혼합기 (MTM) 내로 주입하였다. 압출기의 대역의 온도를 물질의 데이터시트에 제안된 종래의 가공에 따라 셋팅하였다.
샘플 2 및 3은 342 gr/m2의 동일한 기본 중량을 갖는 고체 샘플 1의 포움 버전이고, 이들은 각각 고체 샘플 1에 비해 40% 및 45% 더 낮은 밀도를 갖는다.
표 1에 기재된 바와 같이, 샘플 3은 그의 고체 대응물에 비해 190% 더 높은 굽힘 강성 값을 나타낸다. 샘플 5 및 6은 약 390 gr/m2의 동일한 기본 중량을 갖는 샘플 4의 포움 버전이고, 이들은 고체 샘플 4에 비해 37% 및 39% 더 낮은 밀도를 갖는다. 샘플 5 및 6은 각각 이들의 고체 대응물에 비해 140% 및 160% 더 높은 굽힘 강성 값을 나타낸다. 샘플 6은 샘플 4와 유사한 쉐필드로 약 17.5의 표면 평활도 값을 갖는다. 샘플 5 및 6 둘 다 1.5 cc/m2/일 미만의 산소 투과율을 갖는다.
샘플 8, 9, 10, 및 11은 약 240 g/m2의 유사한 기본 중량을 갖는 샘플 7의 포움 버전이고, 이는 약 20% 내지 30% 더 낮은 밀도를 갖는다. 샘플 9 및 10은 이들의 고체 대응물에 비해 140% 및 190% 더 높은 굽힘 강성을 갖는다. 샘플 8 및 9는 샘플 10에 비해 훨씬 더 얇은 (거의 절반) 중간 층을 갖지만, 이들은 모두 3 cc/m2/일 미만의 동일한 범위의 산소 투과율을 나타낸다. 또한, 샘플 8 및 9는 이들의 고체 대응물과 유사한, 쉐필드로 10 미만의 표면 평활도 값을 갖는다.
또한, 샘플 1 내지 11 거의 모두가 1 gr/m2/day 미만의 수증기 투과율을 갖는다.
Figure pct00001
실시예 2: 1개의 105 mm 주 압출기 및 2개의 동일한 75 mm 공압출기를 포함하는 빈트묄러 & 횔셔 코포레이션(Windmoeller & Hoelscher Corporation)으로부터의 블로운 필름 라인을 사용하여 다층 HDPE 필름 (3개 층)의 샘플을 생성하였다. 코어 압출기에 질소 또는 이산화탄소를 주입할 수 있는 초임계 기체 주입 유닛, 및 120 mm 무셀 전달 혼합기 (둘 다 무셀 익스트루전 엘엘씨로부터)를 장착하였다. 모든 필름을 0.45 내지 1.3 mm 범위의 다이 갭 및 2.8:1 내지 3.5:1 범위의 블로우-업 비율을 갖는 환형 다이를 사용하는 블로운 필름 공정에 의해 생성하였다. 환형 다이의 립은 질화붕소로 코팅되었다.
표 2는, 본 발명의 일부 실시양태를 설명하기 위한 비-제한적 실시예로서, 제조된 생성물 (샘플 12 내지 15)의 특성화 결과를 함유한다. 샘플은 0.85 dg/min의 용융 지수 및 0.962 gr/cm3의 밀도를 갖는 다우 케미칼 컴파니로부터의 고밀도 폴리에틸렌 ELITE 5960으로 생성되었다. 탄산칼슘 및 활석을 준비하고, 이를 베이스 캐리어 수지로서 HDPE 내에 각각 80 wt% 충전 탄산칼슘 및 70 wt% 충전 활석의 고도 충전 마스터배치로서 도입하였다. 모든 샘플의 포움형성 코어 층은 셀 핵형성제로서 활석을 함유한다.
모든 샘플을, 표 2에 기재된 바와 같이, 약 260 내지 290 kg/hr의 총 처리량으로 공압출시켰다. 초임계 기체가 주입된 혼합 섹션의 온도를 샘플 12 내지 15 모두에서 190℃로 유지하였다. 초임계 질소를 물리적 발포제로서 사용하였고, 용융 중합체 중에, 매우 정확히, 0.011 wt% 내지 0.02 wt%의 농도로 무셀 전달 혼합기 (MTM) 내로 주입하였다.
샘플 15는 샘플 15에 비해 약 18% 내지 25% 더 낮은 밀도를 갖는 샘플 12, 13, 및 14의 고체 대응물이다. 샘플 15는 1.4 cc/m2/일 미만의 산소 투과율을 나타내었다. 모든 샘플이 1 미만의 수증기 투과율, 뿐만 아니라 쉐필드로 10 미만의 표면 평활도 값을 나타낸다.
표 2
Figure pct00002

Claims (29)

  1. 공압출된 경량 다층 열가소성 필름이며,
    셀의 적어도 10%가 독립형 셀인 복수의 셀을 포함하는 적어도 하나의 포움 층, 및
    포움 층의 각각의 측면 상의 HDPE를 포함하는 고체 층, 및
    각각 포움 층과 고체 층 사이, 또는 2개의 고체 층 사이에 있는, 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH)을 포함하는 하나 이상의 고체 층
    을 포함하고, 필름이 8 mil 이상의 전체 두께, 및 TAPPI/ANSI T 489 om-15에 따른 테이버 강성 단위 구성의 18 초과의 굽힘 강성 값을 가지며, 테이버 단위 구성의 강성 값에 대한 단위 면적 당 질량 (평방미터 당 그램 (gr/m2) 단위의 필름의 단위 면적의 질량)의 비율이 13 이하인,
    공압출된 경량 다층 열가소성 필름.
  2. 공압출된 경량 다층 열가소성 필름이며,
    셀의 적어도 10%가 독립형 셀인 복수의 셀을 포함하는 적어도 하나의 포움 층, 및
    포움 층의 각각의 측면 상의 HDPE를 포함하는 고체 층, 및
    각각 포움 층과 고체 층 사이, 또는 2개의 고체 층 사이에 있는, 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH)을 포함하는 하나 이상의 고체 층
    을 포함하고,
    8 mil 이상의 전체 두께를 가지며, TAPPI T 538에 따른 40 미만의 평균 쉐필드 평활도를 갖는
    공압출된 경량 다층 열가소성 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 0.962 gr/cm3 미만의 벌크 밀도 값을 갖는 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 25 미만의 TAPPI T 538에 따른 평균 쉐필드 평활도를 갖는 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 필름이 TAPPI/ANSI T 489 om-15에 따른 18 초과의 테이버 굽힘 강성 값을 가지며, 테이버 강성 값에 대한 단위 면적 당 질량 (평방미터 당 그램 (gr/m2) 단위의 필름의 단위 면적의 질량)의 비율이 13 이하인 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, ASTM E398-13에 따른 1 gr/m2/24hr 미만의 수증기 투과율을 갖는 필름.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, ASTM D3985에 따른 10 cc/m2/24hr 미만의 산소 투과율을 갖는 필름.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 포움 층이 0.94 내지 0.962 gr/cm3의 밀도를 갖는 HDPE를 포함하는 것인 필름.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, TAPPI/ANSI T 489 om-15에 따른 280 미만의 테이버 굽힘 강성 값을 갖는 필름.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층이 안료, 슬립제, 대전방지제, UV 안정화제, 말레산 무수물, 및 산화방지제를 포함하도록 일부 적당량의 다른 첨가제를 함유하는 것인 필름.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 0.4 미만의 ASTM D1894에 따른 정적 마찰 계수 값을 갖는 적어도 하나의 고체 스킨 층을 갖는 필름.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 0.3 미만의 ASTM D1894에 따른 동적 마찰 계수 값을 갖는 적어도 하나의 고체 스킨 층을 갖는 필름.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 3, 5, 또는 7개 층을 포함하고, 환형 압출 다이 및 1.5:1 내지 3.5:1의 블로우-업 비율을 사용하는 블로운 필름 공정에 의해 생성되는 필름.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 10 내지 100 μm의 평균 셀 크기를 갖는 포움형성 층을 생성하기 위해 핵형성제가 사용되는 것인 필름.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 포움 층 내의 비-포움형성 부피에 대한 셀 밀도가 102 내지 109 셀/cm3이고, 필름 밀도가 0.1 내지 0.9 g/cm3인 필름.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 포움 층이 50% 초과의 독립형 셀을 포함하는 것인 필름.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 포움 층이 무기 첨가제, 유기 첨가제, 또는 무기 및 유기 첨가제의 혼합물인 핵형성제를 0.05 내지 15 중량 퍼센트의 함량으로 포함하는 것인 필름.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층이 0.02 내지 20 dg/min의 용융 지수를 갖는 HDPE를 포함하는 고체 층인 필름.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 외부 스킨 층 둘 다를 제외한 층 중 적어도 하나가 LDPE를 포함하는 것인 필름.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 외부 스킨 층을 제외한 적어도 하나의 층이 LDPE, PP, PA, EVOH, EVA, PVOH, 또는 PET를 포함하는 것인 필름.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 층이 ASTM D3985에 따른 0.65 cc/100 in2/24hr 미만의 산소 투과율 값을 갖는 수지를 포함하는 것인 필름.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 2개의 고체 스킨 층을 제외한 적어도 하나의 층이 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH)을 포함하는 것인 필름.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항의 필름을 포함하는 공압출된 및/또는 라미네이팅된 다층 필름.
  24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항의 필름을 포함하는 물품.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 필름이 모든 종류의 무균 포장; 저온살균된 생성물의 포장; 건조 식품 생성물, 예컨대 비스킷, 쿠키, 시리얼, 차, 커피, 설탕, 밀가루, 건조 식품 믹스, 초콜릿, 사탕 과자, 애완동물 사료의 포장; 냉동 식품, 예컨대 냉각 식품 및 아이스크림의 포장; 조리 및 사전조리 생성물 및 식품의 포장; 신선 생성물, 예컨대 채소, 과일, 육류 및 생선용의 배킹 보드; 유아식의 포장; 모든 종류의 디저트의 포장; 액상 식품 및 음료, 예컨대 브로쓰, 수프, 쥬스 음료, 우유 및 우유로부터 유래된 모든 종류의 생성물, 농축물, 모든 종류의 드레싱, 액상 계란, 토마토 생성물의 포장; 및 모든 종류의 세탁 세제, 샴푸, 및 바디 워시의 포장; SUP, 사쉐를 포함하기 위한 모든 종류의 파우치의 제조, 및 애완동물 사료의 포장에서 사용되는 것인 필름 또는 물품.
  26. 초임계 발포제를, 0.065 중량 퍼센트 미만의 농도로, 240 bar 초과의 주입 압력으로, 압출기의 혼합 섹션 내부의 용융 중합체 수지 중에 도입하여 발포제 및 용융 중합체의 혼합물을 형성하는 것을 포함하는, 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항의 필름을 제조하는 방법.
  27. 제26항에 있어서, 필름의 블로잉 및/또는 필름의 캐스팅, 및/또는 편평 시트 다이를 통한 필름의 압출에 의해 발포제 및 중합체의 혼합물로부터 필름을 가공하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  28. 제26항 또는 제27항에 있어서, 사용되는 초임계 발포제가 질소, 이산화탄소, 또는 질소 및 이산화탄소의 혼합물인 방법.
  29. 제26항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서, 초임계 발포제를 380 bar 초과의 주입 압력에서 압출기의 혼합 섹션 내부에 도입하는 것인 방법.
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