CN113272135A - 各向异性薄发泡聚乙烯片材及其应用 - Google Patents

各向异性薄发泡聚乙烯片材及其应用 Download PDF

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迈赫迪·萨涅伊
詹姆斯·K·萨科拉福斯
尼古拉斯·R·托拉科
马克·E·林登费尔泽
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Abstract

本发明涉及包括一个或更多个泡沫层的各向异性多层膜，其中至少一个层包含10重量百分比至100重量百分比的熔融指数为0.2g/10分钟至2g/10分钟的LLDPE。根据TAPPI T 538，本发明中的膜的表面的平均谢菲尔德平滑度可以小于100。根据ASTM D2582，本发明中的膜的抗穿刺扩展撕裂性可以大于650g/密耳。

Description

各向异性薄发泡聚乙烯片材及其应用
技术领域
本发明涉及可以用于包装应用的多层泡沫膜。在一些实施方案中，本发明涉及各向异性发泡聚乙烯膜，其包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)的至少一个层，其中惰性气体例如二氧化碳、氮、或二氧化碳和氮的混合物被引入到聚合物熔体中以增强可加工性。具有或不具有发泡层的单层或多层膜的制造在本发明和技术的范围内。所述膜可以用于广泛的应用，例如垃圾袋、杂货袋、食品包、真空包装、自立袋、宠物食品袋、表面保护和液体包装。
背景技术
由于聚合物膜的商业意义，因此改善膜产品的特性是必要的。更具体地，机械特性可以通过各种方法，例如操纵树脂的结构或利用特定添加剂来改善。在吹膜工艺中，通常在机器方向(machine direction，MD)上的撕裂强度由于聚合物链的取向而劣化。发泡膜中的泡孔也非常容易在机器方向上被拉长，这可能增加泡孔聚结的量，并因此可以使机械特性进一步劣化。
为了改善机械特性，并且更具体地，改善膜的撕裂强度，交联是一种选择；然而，它增加了过程的成本和复杂性并产生不可回收的产品。传统上，将高熔融指数(高MI)的线性低密度聚乙烯(LLDPE)与广泛用于吹膜生产线的LDPE共混以改善拉伸强度、断裂伸长率和在机器方向上的撕裂强度。另一方面，高MI LLDPE表现出相对差的熔体强度，熔体强度是稳定吹泡的关键因素。出于这个原因，高MI LLDPE树脂的使用被限制为与LDPE的共混物中的小部分。由于在加工和实现良好表面品质方面的困难，在吹膜工艺中使用分数熔融指数(fractional melt index)LLDPE或低MI LLDPE通常不令人感兴趣。
薄膜的表面品质和平滑度以及吹泡取决于几个因素，包括模具几何形状、树脂的分子量和分子量分布、流量和聚合物的结构。挤出不稳定性首先表现为在挤出物的表面上或在沿机器方向的截面中存在任意不均匀性，定义为熔体破裂，这导致膜的外观差。对于许多线性聚合物例如HDPE和LLDPE，观察到鲨鱼皮熔体破裂。然而，包括LDPE的大多数商购的支化聚合物表现出严重的熔体破裂，其在与鲨鱼皮熔体破裂开始发生时的剪切应力相比高得多的壁面剪切应力下发生。在挤出泡沫加工中，起泡剂的引入(其导致在加工期间不同的熔体粘度行为)对聚合物的熔体破裂具有显著的影响，因此改善膜的表面品质。膜上的印刷品质由基于印刷方法的几个重要参数决定，所有参数均相互依赖于膜的表面平滑度以使得均匀的油墨覆盖在膜的表面上。
Martinez等在其专利US8512837B2中公开了通过同时使用化学起泡剂和物理起泡剂，使用与特定的制造条件一起的LDPE和LLDPE的共混物生产的发泡膜。它们的共混物包含高MI LLDPE和低MI支化LDPE，这提供了来自LLDPE部分的机械强度与来自高度支化的LDPE部分的足够量的熔体强度的平衡，以有助于使气泡膨胀。Martinez等断言LLDPE在非交联发泡应用中的使用被限制为少量，其中主要组分为高熔体强度LDPE。这主要是因为LLDPE具有差的熔体强度，对于具有更高熔融指数的牌号(grade)，熔体强度进一步变得更差。因此，Martinez等指出提高MD撕裂强度的传统方法(例如使用低MI LLDPE或使用纯LLDPE树脂或LLDPE树脂的富共混物)通常对发泡应用不一定可行，因此已知没有厚度为1密耳至10密耳的泡沫膜具有足够且令人满意的MD撕裂强度。因此，Martinez等采用与特定的制造条件一起的LLDPE和LDPE的特定共混物制造具有与组成相同厚度相当的非发泡片材相似的MD撕裂特性的薄厚度发泡片材。
Van Der Ven等在其专利US10011697B2中公开了包含LDPE、LLDPE和HDPE的共混物的聚乙烯发泡膜，其中0.5重量百分比至4.5重量百分比的HPDE被添加到共混物中。本领域技术人员将认识到通常向LDPE和LLDPE的共混物中添加少量的HDPE，这可以改善混溶性。例如，De Vos等在EP2164893B1中公开了HDPE在聚乙烯泡沫的形成中的使用。
在常规的吹膜生产线中，由于加工中的大量困难，因此大多避免由LLDPE生产膜。其中最重要的是使用表现出差的熔体强度的高MI LLDPE来形成稳定的气泡。在本发明中，我们使用具有非常低熔融指数或分数熔融指数的LLDPE，其可以提供与LDPE的MD撕裂强度、气体和水分渗透特性相比增强的MD撕裂强度、改善的气体和水分渗透特性，好得多的抗环境应力开裂性以及增强的屈服拉伸强度。
在具有非常窄的间隙的吹膜生产线中对具有分数熔融指数或非常低熔融指数的富共混物或纯LLDPE进行加工以及生产具有平滑表面的膜是非常具有挑战性的。使用这样的聚合物共混物背后的原理是利用廉价且商购的LLDPE和mLLDPE的良好特性，更具体地，利用具有非常低熔融指数的牌号，这是我们最感兴趣的并且是本发明的目的之一。
我们从向聚合物熔体引入惰性气体中受益。所溶解的起泡剂的增塑效果(其改变树脂的粘度)使我们能够通过非常窄的间隙加工低熔融指数树脂。在发泡应用中，通过窄的间隙进行操作产生有利于发泡的高挤出压力。即，其不仅增加溶解度并保持气体溶解在聚合物中直到模具离开，而且引起高的压降速率。这种突然且显著的压降引起大量的核形成并且抑制气泡的生长，导致在泡沫结构中较小的泡孔。由少量的溶解气体(例如，小于0.5重量％)引起的粘度改变可阻碍或延迟鲨鱼皮熔体破裂的发生并且对于膜产生非常平滑的表面品质。
发明内容
本发明涉及包括一个或更多个泡沫层的多层热塑性膜。在一些实施方案中，至少一个层包含10重量百分比至100重量百分比的熔融指数为0.2g/10分钟至2g/10分钟的LLDPE。
根据TAPPI T 538，本发明中的膜的表面的平均谢菲尔德(Sheffield)平滑度可以小于100，具体地小于50，更具体地小于20，以及最具体地小于10。
根据ASTM D2582，本发明中的膜的抗穿刺扩展撕裂性(puncture propagationtear resistance)可以大于650g/密耳，优选地大于750g/密耳，以及最优选地大于900g/密耳。
在一些方面中，提供了包括一个或更多个泡沫层的各向异性多层发泡膜。至少一个层包含10重量百分比至100重量百分比的熔融指数为0.2g/10分钟至2g/10分钟的LLDPE，并且所得膜的表面的平均谢菲尔德平滑度小于100。
在一些方面中，提供了包括一个或更多个泡沫层的各向异性多层发泡膜。至少一个层包含10重量百分比至100重量百分比的熔融指数为0.2g/10分钟至2g/10分钟的LLDPE，并且所得膜的抗穿刺扩展撕裂性大于500g/密耳。
在一些方面中，提供了制造多层膜的方法。所述方法包括：在挤出机中对包含聚乙烯的聚合物材料的第一流体流进行加工，以及在挤出机中对第二聚合物材料的第二流体流进行加工。所述方法还包括将第一流体流和第二流体流通过环形模具共挤出以形成多层膜。所述多层膜包括聚乙烯层和包含第二聚合物材料的层的多层膜。可以向挤出机中的第一流体流和/或第二流体流中引入超临界物理起泡剂。所得多层膜包括至少一个泡沫层，并且根据TAPPI T 538，多层膜的平均谢菲尔德平滑度小于100。
例如，可以将在超临界状态下的惰性气体，例如氮、或二氧化碳、或二氧化碳和氮的混合物在非常高的注射压力下引入到挤出机中以形成单相聚合物/气体混合物，这改善了聚合物的加工能力。
在一些情况下，所使用的树脂可以为LLDPE的富共混物，所述LLDPE具有如根据ASTM D1238所确定的在0.2克/10分钟至2克/10分钟的范围内的分数熔融指数或非常低的熔融指数，以及在0.915克/cm3至0.935克/cm3的范围内的密度。
本发明的膜可以用于在包装中的广泛应用，例如整理收缩、袋、层合品、宠物食品袋、表面保护、垃圾袋、杂货袋、食品包、托盘包裹物、收缩膜、标签和用于FFS包装的袋。单层泡沫膜的制造在本发明的范围内。
具体实施方式
除非上下文中另外明确指出，否则单数形式包括复数对象。
如在说明书中和权利要求中所使用的，术语“包含/包括”可以包括“由……组成”和“基本上由……组成”的实施方案。
本文所公开的所有范围均包括所列举的端点并且可独立地组合(例如，2克至10克的范围”包括端点2克和10克，以及所有中间值)。
如本文所使用的，近似语言可以应用于修饰可变化而不引起与其相关的基本功能改变的任意定量表述。因此，由一个或更多个术语例如“约”和“基本上”修饰的值可以不限于所指定的精确值。修饰语“约”还应被视为公开了由两个端点的实值限定的范围。例如，表述“约2至约4”也公开了范围“2至4”。
本公开内容涉及适合用于诸如以下的广泛应用的多层或单层聚乙烯泡沫膜：整理收缩、袋、层合品、宠物食品袋、表面保护、农业膜、土工膜、包装、垃圾袋、杂货袋、食品包、托盘包裹物、收缩膜、标签和用于FFS包装的袋。单层或多层膜的制备在本发明和技术的范围内并且膜的一个或更多个层可以为发泡的。
术语“各向异性”是指膜的某些特性根据测量该特性所沿的方向而不同的事实。出于本公开的目的，对彼此垂直的两个方向(流入方向或机器方向(MD)、以及横流方向或横向方向(transverse direction，TD))测量特性。
本发明中的术语“泡沫”是指当将气体吹入熔融聚合物中时形成的多孔结构，当气体扩散出聚合物时，即在应用热力学不稳定性之后，随着聚合物固化，气泡成核。
通常，薄膜的期望应用决定了膜的基本物理特性和机械特性，这些特性随后得出用于加工的最好树脂或几种树脂和添加剂的共混物。此外，加工特性是材料选择中的关键因素。更具体地，在由于非常窄的间隙而导致头压高的本发明的吹膜工艺中，应避免熔体破裂，树脂应具有良好的热稳定性和足够高的熔体强度。可以在本发明的吹膜工艺中使用各种热塑性塑料，例如聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，聚苯乙烯(PS)，乙烯乙酸乙烯酯(EVA)，乙烯乙烯醇(EVOH)，聚氯乙烯(PVC)，聚偏二氯乙烯(PVDC)，聚酰胺(PA)，聚氨酯(PU)，或者已知为TPE家族的任意树脂，例如但不限于丙烯-乙烯共聚物、热塑性烯烃(TPO)、热塑性聚氨酯(TPU)。本发明中的LLDPE共聚物可以包含α-烯烃共聚单体，例如丁烯、己烷或辛烯。
在一些实施方案中，本文所述的制造多层泡沫膜的方法包括：在挤出机中对包含聚乙烯的聚合物材料的第一流体流进行加工；在挤出机中对第二聚合物材料的第二流体流进行加工；以及将第一流体流和第二流体流通过环形模具共挤出以形成包括聚乙烯层和包含第二聚合物材料的层的多层泡沫膜，其中超临界物理起泡剂被引入到挤出机中的第一流体流和/或第二流体流中；在一些实施方案中，所述方法可以制造包括大于2个层(例如3个层、5个层、6个层、7个层、8个层或9个层)的多层膜。在一些实施方案中，本文所述的制造多层产品的方法可以制造包括3至14个层的层的任意组合。
在一些实施方案中，本文所述的制造多层膜的方法包括：在多个挤出机(例如，2至9个挤出机)中对聚合物材料的多个流体流(例如，2至9个流)进行加工，以及将流体流通过环形模具共挤出以形成多层膜(例如，3至14个层)，其中超临界起泡剂被引入到挤出机内部的多个流体流的至少一者中。
在本发明中材料的选择可以基于加工要求、产品特性和材料规格以不同的方式确定。在吹膜工艺中的加工要求决定使用高熔体强度树脂的以得到稳定的气泡。与HDPE相比，低密度聚乙烯(LDPE)相对容易在较低的加工温度下加工树脂。由于长链支化的存在，所有LDPE牌号均表现出相当高的加工熔体强度。因此，可以用其中大部分为LDPE的PE共混物检查具有相对低的霜线高度的完全稳定的气泡。此外，LDPE表现出拉伸增稠行为，这可以进一步增加熔体强度并可以导致应变硬化。另一方面，通常LDPE呈现出相当低的沿机器方向(MD)的撕裂强度。
通常，膜制造商利用LDPE和高MI LLDPE的共混物，而所述共混物在许多情况下为不混溶的共混物，其中LDPE改善加工能力和延展性，而LLDPE增强模量和强度。在常规的吹膜生产线中，由于加工中的大量困难，因此大多避免由LLDPE生产膜。其最重要的是使用表现出差的熔体强度的高MI LLDPE来形成稳定的气泡。在一些实施方案中，我们使用具有非常低熔融指数或分数熔融指数的LLDPE，其可以提供与LDPE的MD撕裂强度、气体和水分渗透特性相比增强的MD撕裂强度、改善的气体和水分渗透特性，好得多的抗环境应力开裂性以及增强的屈服拉伸强度。
在吹膜挤出中，当通过窄的模口间隙加工LLDPE时，通常发生鲨鱼皮熔体破裂。此外，提供改善韧性的具有低熔融指数的LLDPE表现出比高MI LLDPE更高的熔体破裂趋势，具有比常规LLDPE更窄的分子量分布的茂金属催化树脂(mLLDPE)也是如此。在本发明中，将非常少且精确量的超临界气体作为加工助剂和起泡剂在高压(例如，大于34巴)下注入到作为挤出机筒的延伸部的高效且有效的混合器(例如，腔传递式混合器)内部的熔融聚合物中。例如，本发明中所使用的超临界起泡剂可以为氮、二氧化碳、或者氮与二氧化碳的混合物。混合器的温度可以精确地控制在±1℃内。非常少量气体的引入可以在吹膜挤出中提供几个重要的优点。首先，它可以降低背压，这允许以较高生产量加工以及使任意气泡不稳定性延迟。因此，熔体破裂可以显著减少。其次，使用具有窄分子量分布的非常低熔融指数的LLDPE(包括茂金属α-烯烃共聚物)的可能性对于加工变得可行，从而改善膜特性。
在一些实施方案中，如通过ASTM D1238所确定的，树脂的LLDPE组分的熔融指数在0.1g/10分钟至1.2g/10分钟的范围内。在一些实施方案中，LLDPE的熔融指数为0.5g/10分钟至1g/10分钟。树脂的LLDPE组分的密度可以为0.915g/cm3至0.935g/cm3。对应于100重量百分比，聚乙烯树脂可以由70重量百分比至90重量百分比的共聚物和30重量百分比至10重量百分比的均聚物组成。树脂的LLDPE组分可以为包含以下中的一种或更多种α-烯烃的共聚物：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。在另一种情况下，聚乙烯树脂可以为51重量百分比至99重量百分比的LLDPE和1重量百分比至49重量百分比的LDPE的共混物，所述LLDPE具有如通过ASTM D1238确定的在0.2g/10分钟至1g/10分钟范围内的非常低的MI。在一些情况下，聚乙烯共混物可以包含最高达10重量百分比的可以改善共混物的混溶性的HDPE。此外，例如，树脂的LLPDE组分可以为mLLDPE和LLDPE的共混物。
在一些情况下，所使用的树脂可以为LLDPE的富共混物，所述LLDPE具有如根据ASTM D1238所确定的在0.2克/10分钟至2克/10分钟的范围内的分数熔融指数或非常低的熔融指数以及在0.915克/cm3至0.935克/cm3的范围内的密度。
在一些情况下，膜的至少一个层具有0.05重量百分比至15在重量百分比的无机添加剂、有机添加剂、或无机添加剂和有机添加剂的混合物。在一些另外的情况下，各层的聚合物组合物可以包含一些适量的其他添加剂以包括颜料、抗静电剂、UV稳定剂和抗氧化剂。在另一个实施方案中，至少一个层包含小于1重量百分比、优选地小于0.5重量百分比、更优选地小于0.1重量百分比、以及最优选地小于0.05重量百分比包含澄清剂。
据申请人所知，与现有技术的膜制品相比，使用本发明在吹膜工艺中制造的包括至少一个泡沫层的多层膜具有多组显著改善的物理机械特性，如特别地，根据ASTM D2582，抗穿刺扩展撕裂(PPT)性可以大于650g/密耳，更具体地可以大于750g/密耳，以及最具体地可以大于900g/密耳。在一些情况下，根据ASTM D9929，抗MD撕裂性可以大于100g.密耳，更具体地可以大于200g/密耳，以及最具体地可以大于300g/密耳。在一些实施方案中，与现有技术相比，由本发明得到的泡沫膜具有好得多的多孔形态，因为其可以具有平均泡孔尺寸为10μm至1000μm、平均泡孔密度为102个泡孔/cm3至109个泡孔/cm3以及发泡层的发泡倍率为1至9的均匀分布的泡孔。在另一种情况下，与相同组成的非发泡层相比，任意发泡层的发泡倍率小于1.1。
在一些实施方案中，根据TAPPI T 538，本文所述的多层膜的平均谢菲尔德平滑度小于70，在一些实施方案中小于50，在一些实施方案中小于30，以及在一些实施方案中小于10。
在一些实施方案中，本文所述的泡沫膜的厚度为约0.4密耳至100密耳。在一些另外的实施方案中，膜的每单位面积的质量为约5gsm(克/cm2)至950gsm(克/cm2)。
本发明中所使用的所有设备对本领域技术人员而言是熟知的并且在文献中被很好地标记和广泛地描述。在一些情况下，膜可以通过使用模口间隙为0.45mm至1.3mm的环形模具和范围在2:1至3.5:1的吹胀比的吹膜工艺来生产。较高的吹胀比可以引起更平衡的MD/TD取向，这改善了整体膜韧性。模具几何形状和规格可以根据申请号为US 2012/0228793 Al的专利来制造。
如前面所解释的，非常少量的在超临界条件下的物理起泡剂可以以非常精确的控制速率注入到具有非常有效的分布和分散元件的混合器内部的熔融树脂中，然后进入环形模具。将该单元控制为精度为±1℃且气体注射压力变化低于1％的单独的温度区域。气体的增塑效果引起熔融树脂(具体地，前述的低MI PE树脂)的粘度变化，这增强了树脂在与常规使用的加工温度相比更低的温度下的可加工性。这也可以有利于并帮助人们操纵树脂的结晶动力学以改善一些特性。
在本发明的吹膜工艺中，由于聚乙烯的整体高比热容，气泡的横向拉伸可以被延迟直到膜变得较冷，这增强了气泡稳定性和霜线高度。这引起在较低的温度下和较短时间内发生横向方向上的气泡膨胀，这对于增加横向方向上的分子取向是非常有效的，因此，改善了MD撕裂强度。
在一些另外的实施方案中，本发明中的膜可以通过吹膜工艺、流延膜工艺或本领域已知的任意方法来生产。
以下实施例示出了本公开的方法。实施例仅为说明性的，并且不旨在关于本文所阐述的材料、条件、或加工参数对本公开进行限制。
实施例
在包括一个80mm的主挤出机和两个70mm共挤出机的吹膜生产线上生产多层膜(三层)的样品。核心挤出机配备有能够注入氮或二氧化碳的超临界气体注入单元和90mmMuCell传递式混合器(MuCell Transfer Mixer)，二者均来自MuCell Extrusion LLC。
所有样品均用包含MFI＝1且密度为0.935的具有α-烯烃共聚单体的LLDPE共聚物的聚乙烯共混物来生产，所述α-烯烃共聚单体包含1-辛烯。所有样品的发泡芯层含有作为泡孔成核剂的滑石，其以填充有67％滑石的LDPE母料的形式添加。实心层包含总组成的53.5重量％至86重量％的前述LLDPE。
将超临界氮用作物理起泡剂并以0.0662％至0.0737％的浓度非常精确地注入到MuCell传递式混合器(MTM)中，以注入到熔融聚合物中。为了表征泡沫膜的抗撕裂性和抗冲击性，使用来自Thwing-Albert的能够进行Elmendorf抗撕裂性测试和Spencer冲击测试的Spencer冲击仪。使用GurleyTM4340Automatic Densometer&Smoothness Tester评估产品的平滑度(谢菲尔德(Sheffield)单位)。
Figure BDA0003151622260000091
上表中列出的所有样品均以相同的加工条件和相同的生产量制备。样品F是基于样品E制备的，但是通过引入最高达0.0737％的较高量的超临界气体具有较低的每单位面积的重量和相同的树脂组成。样品F中膜的谢菲尔德平滑度得到改善(例如，低至6.9谢菲尔德单位)，以及膜的抗穿刺扩展撕裂性得到改善(例如，最高达约900克/密耳)。样品G是基于样品F制备的，但是表层A中引入较高量的LLDPE，这导致略高的PPT。所有样品的拉伸特性，包括屈服强度以及在机器方向上的撕裂强度与现有技术中的相似泡沫膜或等效实心对应物的那些相当，或者在一些情况下超过现有技术领域的相似泡沫膜或等效实心对应物的那些。

Claims (39)

1.一种包括一个或更多个泡沫层的各向异性多层发泡膜，其中至少一个层包含10重量百分比至100重量百分比的熔融指数为0.2g/10分钟至2g/10分钟的LLDPE，以及所得膜的表面的平均谢菲尔德平滑度小于100。
2.一种包括一个或更多个泡沫层的各向异性多层发泡膜，其中至少一个层包含10重量百分比至100重量百分比的熔融指数为0.2g/10分钟至2g/10分钟的LLDPE，以及所得膜的抗穿刺扩展撕裂性大于500g/密耳。
3.根据任一前述权利要求所述的膜，其通过吹膜工艺、流延膜工艺或本领域已知的任意方法生产。
4.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述泡沫层中引入有超临界物理起泡剂。
5.根据任一前述权利要求所述的膜，其中在加工期间超临界物理起泡剂被引入到挤出机的混合段内部的熔融树脂中。
6.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所使用的超临界起泡剂为氮、二氧化碳、或者氮与二氧化碳的混合物。
7.根据权利要求1所述的膜，其使用模口间隙为0.45mm至1.3mm的挤出模具生产。
8.根据权利要求1所述的膜，其中所述膜通过使用环形挤出模具和2:1至3.5:1的吹胀比的吹膜工艺生产。
9.根据权利要求1所述的膜，其中成核剂被用于生产平均泡孔尺寸为10μm至1000μm的发泡层。
10.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述泡沫层包含浓度为无机添加剂、有机添加剂、或无机添加剂和有机添加剂的混合物的约0.05重量百分比至15重量百分比的成核剂。
11.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述泡沫层中的泡孔密度为102个泡孔/cm3至109个泡孔/cm3，以及膜密度为0.1g/cm3至0.9g/cm3。
12.根据任一前述权利要求所述的膜，其中至少一个层包含一些适量的其他添加剂以包括颜料、抗静电剂、UV稳定剂和抗氧化剂。
13.根据任一前述权利要求所述的膜，其中至少一个层为实心层。
14.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述膜的平均谢菲尔德平滑度小于70，优选地小于50，更优选地小于30，以及最优选地小于10。
15.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述膜的抗穿刺扩展撕裂性大于650g/密耳，优选地大于750g/密耳，以及最优选地大于900g/密耳。
16.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述膜的厚度为0.4密耳至100密耳。
17.根据任一前述权利要求所述的膜，其中每单位面积的质量为5gsm至950gsm。
18.根据任一前述权利要求所述的膜，其中抗MD撕裂性大于100g/密耳，优选地大于200g/密耳，以及最优选地大于300g/密耳。
19.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述LLDPE的固体密度为0.915g/cm3至0.935g/cm3。
20.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述LLDPE的熔融指数为0.5g/10分钟至1g/10分钟。
21.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述LLDPE为乙烯与以下中的一种或更多种α-烯烃的共聚物：1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
22.根据任一前述权利要求所述的膜，其中对应于100重量百分比，至少一个层包含70重量百分比至90重量百分比的共聚物和10重量百分比至30重量百分比的均聚物的共混物。
23.根据任一前述权利要求所述的膜，其中对应于100重量百分比，至少一个层包含小于10重量百分比的HDPE的共混物。
24.根据任一前述权利要求所述的多层膜，其中至少一个层包含：HDPE，LDPE，PP，PET，PA，PVC，EVOH，TPU，PVDC，PVOH，乙烯-辛烯共聚物，烯烃共聚物或互聚物，离聚物，马来酸酐，或者已知为TPE家族的任意树脂，例如但不限于丙烯-乙烯共聚物、热塑性烯烃(TPO)、热塑性聚氨酯(TPU)。
25.根据任一前述权利要求所述的多层膜，其中至少一个层包含小于1重量百分比、优选地小于0.5重量百分比、更优选地小于0.1重量百分比、以及最优选地小于0.05重量百分比的澄清剂。
26.一种共挤出的和/或层合的多层膜，包括至少一层根据任一前述权利要求所述的膜。
27.根据任一前述权利要求所述的膜，其中与相同组成的非发泡层相比，任意发泡层的发泡倍率小于1.1。
28.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述膜为单层膜。
29.根据任一前述权利要求所述的膜，其中所述膜在至少一个表面上具有实心表层。
30.一种使用根据任一前述权利要求所述的膜制备的制品。
31.根据任一前述权利要求所述的制品，其中所述制品用作垃圾袋、杂货袋、食品包、托盘包裹物、收缩膜、标签、用于FFS包装的袋、整理收缩、自立袋、层合品、宠物食品袋、土工膜、农业膜、表面保护膜和包装。
32.一种制造多层泡沫膜的方法，包括：
在挤出机中对包含聚乙烯的聚合物材料的第一流体流进行加工；
在挤出机中对第二聚合物材料的第二流体流进行加工；
以及将所述第一流体流和所述第二流体流通过环形模具共挤出以形成包括聚乙烯层和包含所述第二聚合物材料的层的多层膜，
其中超临界物理起泡剂被引入到所述挤出机中的所述第一流体流和/或所述第二流体流中，以及所得多层膜包括至少一个泡沫层，以及根据TAPPI T 538，所述多层膜的平均谢菲尔德平滑度小于100。
33.根据权利要求32所述的方法，其为吹膜工艺、流延膜工艺或本领域已知的任意方法。
34.根据权利要求32至33中任一项所述的方法，其使用模口间隙为0.45mm至1.3mm的挤出模具。
35.根据权利要求32至34中任一项所述的方法，其中所述膜通过使用环形挤出模具和2:1至3.5:1的吹胀比的吹膜工艺生产。
36.根据权利要求32至35中任一项所述的方法，其中超临界物理起泡剂在加工期间被引入到所述挤出机的混合段内部的熔融树脂中。
37.根据权利要求32至36中任一项所述的方法，其中所使用的超临界起泡剂为氮、二氧化碳、或者氮与二氧化碳的混合物。
38.根据权利要求32至37中任一项所述的方法，其中所述超临界起泡剂在大于34巴、优选地大于70巴、更优选地大于240巴、以及最优选地大于380巴的注射压力下被引入到所述挤出机的混合段内部。
39.根据权利要求32至38中任一项所述的方法，其中成核剂被用于生产具有平均泡孔尺寸为10μm至1000μm的多孔结构的层。
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