CN101323676A - 薄泡沫聚乙烯片材及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及与特定制造条件一起使用LLDPE和LDPE的特定共混物制造具有与组成相同厚度相当的非泡沫片材相似的MD撕裂性能的薄厚度泡沫片材。具体而言,将高MI LLDPE主要组分与低MI支化LDPE次要组分结合的共混物在聚合物基底的机械强度与其熔体强度、伸长度和应力松弛之间提供充足的平衡,使得发泡膜的MD撕裂强度与具有类似厚度和组成的非泡沫对应物相当。本发明的发泡膜很薄(通常大约1至10密耳厚),且通过ASTM D 1922测量时,3密耳的膜具有至少约160克的MD撕裂强度。本发明的发泡膜优选至少部分由含有10至95wt%具有相对较高(1.5至6)MI的LLDPE和5至90wt%具有相对较低MI(0.5至2.0)的LDPE树脂的共混物制成。
Description
本申请是国际申请日为2004年6月30日,国际申请号为PCT/US2004/021173,名称为“薄泡沫聚乙烯片材”的中国专利申请No.200480019370.4的分案申请。
技术领域
本发明涉及薄泡沫聚乙烯片材,特别是厚度为1至10密耳的那些。这些片材具有与厚度和组成相同的非泡沫片材相当的MD撕裂强度。本发明还涉及制造这些泡沫片材的方法。
背景技术
本发明的薄片材或薄膜可用于许多用途,特别是用于吹塑膜用途,包括消费用垃圾袋(consumer trash bags)、食品袋(grocery bags)、产包(produce bag)、托盘包(pallet wrap)、食品包装(food wrap)、衬垫(liner)、承重袋(heavy duty bag)、工业袋(industrial bag)、消费袋(consumer bag)、收缩膜(shrink film)、标签、FFS包装用小袋(pouchesfor FFS packaging)、胶带、自立袋(stand-up pouches)、层合薄膜、保护膜、健康和卫生薄膜用途。类似的薄发泡膜可以使用平挤薄膜和片材挤出方式制造,但是这些会在MD方向表现出优先取向并因此表现出较脆弱的性质。发泡膜可以制成单层形式或含有多层的复合薄膜形式,其中使一层或多层发泡。这些薄发泡膜可以进一步层压到其它基材上,包括箔、纸、其它塑料,或者可以在一或两个方向上进行后拉伸以获得起皱表面效果。在聚烯烃工业中,已经存在制造新型高强度聚合物树脂的大致趋势。这些树脂使得膜制造商可以在不牺牲膜强度和韧性的情况下降低产品的厚度。然而,由于膜给人软或薄的感觉,这些更薄的产品没有被普遍接受。因此,需要制造具有更高厚度的膜。简单地使用更多树脂制造更厚片材是缺乏成本效率的,因为额外的原材料会增加成本。通常已知可以将聚烯烃树脂发泡从而以相同树脂量制造更厚的膜。通常理解的是,拉伸强度、冲击强度和伸长之类的性质与密度有关,而发泡过程导致产品具有较低密度和产生脆弱失效点(weak failure spots)的趋势。因此,由泡沫聚烯烃材料制成的现有膜或薄片材缺乏足够的强度。
由于它们相对较高的熔体强度、应变硬化行为和易于加工性,在发泡应用领域已经使用高压LDPE树脂。然而,当用这些树脂使用传统吹塑薄膜法制造厚度为1至8密耳的泡沫片材时,产生过度取向,这又导致非常差的MD(纵向)撕裂强度结果。因此,需要密度降低但仍然表现出可以接受的物理性质,特别是MD撕裂强度的薄膜。
对于改进泡洙薄片材物理性质的问题,已经提出的解决方法包括US 4,657,811和US 4,533,578,它们提供了围绕泡沫层共挤出非泡沫表层的方法。该方法以薄膜结构的复杂性和较低的总密度为代价,实现撕裂强度的提高。
根据较厚泡沫片材的工作性能,通常已知的是,交联提供了分子联结并且这些分子联结提高了例如拉伸强度、撕裂强度、耐高温性等的物理/机械性能。如“发泡膜的新用途(Foamed Films Find NewNiches)”(塑料技术在线(Plastics Technology Online),Jan H.Schut,Feb2002)中所述,交联也被认为是改进发泡薄膜机械支承的方法。交联增加了该方法的成本和复杂性,并且产生不易于再循环的材料,因此不是理想的解决方法。
另一提高物理性质的方法是双取向。如上述Schut文章中所述,对于平挤薄膜,传统的拉幅机双轴取向通常是在半固相下使用两步法(纵向和横向取向)进行的,通常以泡沫泡孔(cell)坍塌结束。传统的吹塑薄膜法可以在纵向和横向上同时取向,这能够施加最多3∶1MD与4∶1TD的取向程度,同时聚合物处于半熔融态。Schut文章中所述的一些新的取向方法声称能够在聚合物处于固态的同时施加3.5∶1MD和4.5∶1TD的双轴取向,这产生了更高的强度。在传统(非发泡)薄膜挤出中,已知的是,使用线型低密度聚乙烯(LLDPE)树脂,尤其是具有小熔体指数(fractional melt index)(MI)和更低密度的那些树脂,有助于提高MD撕裂性能。通常相信,较低密度和较低MI(高分子量)的树脂产生较高的物理韧性。对于传统薄膜,还已知的是,在加工树脂时使用高吹胀率(BUR)提供了平衡的纵向/横向(或横向(transverse)),取向,这提高了薄膜的总韧度。
对于发泡应用领域,添加发泡剂,其可以是例如溶化异丁烷、CO2的物理发泡剂和/或是本领域公知的化学发泡剂(CBA)。当要求密度的降低低于50%时,通常使用CBA。当要求50%以上的密度降低时,优选在挤出机中注入物理发泡剂,同时仍然可以使用较少量的CBA作为气泡成核剂。CBA要求更高的温度以激活CBA并确保充分混合。当CBA被激活时,形成小的气泡并混在整个聚合物基体中,但是在这些气泡周围产生的气体仍然溶于聚合物熔体,只要聚合物熔体压力仍然很高。当熔体离开模头时,压力降低,这迅速使得溶解的气体从溶液中出来并导致小气泡生长。随着薄膜冷却,聚合物结晶,此时气泡生长逐渐停止。如果由于聚合物高熔体温度或由于高熔体流动指数,聚合物的粘度过低,或者如果没有足够的熔体强度,泡沫泡孔会具有聚结且最终胀破的趋势,因此聚合物熔体不能保持所有的气泡,从而导致较差的发泡。因此,对于发泡应用领域,粘度和熔体强度是重要的考虑因素。尽管使用低熔体指数(高分子量)树脂似乎也有助于制造更粘的熔体,但是据观察,这些树脂产生不需要的剪切生热,导致熔体温度升得过高,从而使发泡困难。一般而言,这些较高温度会降低粘度,该作用抵消了以更粘的树脂为原料所获得的效益。
LLDPE树脂已知具有很差的熔体强度,随着该聚合物熔体指数的提高(也就是分子量降低),该性能进一步降低。因此,在非交联发泡应用领域,这些树脂的应用仅限于少量用于共混物中,其中主要成分是类似低密度聚乙烯(LDPE)的高熔体强度聚合物。
因此,传统上用于常规薄膜的提高MD撕裂强度的方法(通常例如使用低熔体指数LLDPE树脂或使用纯净LLDPE树脂或富含LLDPE树脂的共混物)未必可用于发泡膜,因此已知没有厚度为1至10密耳的泡沫片材具有足够的撕裂强度,特别是MD撕裂强度。
发明内容
令人惊讶地,已经发现,通过与特定制造条件一起使用LLDPE和LDPE的特定共混物,可以制造具有与组成相同厚度相当的非泡沫片材相似的MD撕裂性能的薄厚度泡沫片材。具体而言,将高MI LLDPE主要组分与低MI支化LDPE次要组分结合的共混物在聚合物基底的机械强度与其熔体强度、伸长度和应力松弛之间提供充足的平衡,使得薄发泡膜的MD撕裂强度与具有类似厚度和组成的非泡沫对应物相当。高MI LLDPE树脂的密度越低,MD撕裂强度就越好,但是要以膜模量为代价。因此,本发明的发泡膜很薄(通常1至10密耳厚),并且通过ASTM D 1922测量时,3密耳的膜具有至少160克的MD撕裂强度。本发明的发泡膜优选至少部分由含有10至95wt%具有相对较高(1.5至6)MI的LLDPE和5至90wt%具有相对较低MI(0.5至2.0)的LDPE树脂的共混物制成。
应该选择制造条件以最大程度地降低泡孔尺寸和减少集中应力的区域。这些条件包括例如,最优化模头类型、刃口长度(land length)、模头间隙、BUR、压力和温度分布、线速度和输出。
对于本发明,“泡沫片材”或“发泡膜”应该理解成包括多层结构中的单层,其中其它层可以是或不是本发明的泡沫片材,或者包括单层膜,其中本发明的泡沫片材是唯一存在的层。
本发明的泡沫片材优选至少1密耳(25微米)厚。尽管泡沫片材理论上可以制得比这个更薄,但是当赋予片材发泡特性的气泡尺寸接近或超过片材本身的厚度尺寸时,撕裂强度迅速降低。本发明的泡沫片材优选不超过10密耳(250微米)厚,因为更厚的片材通常就不需要通过本发明获得的提高的撕裂强度。但是如果特定应用领域需要额外的强度,那么也可以按照本发明的讲授制造更厚的片材。更优选地,泡沫片材的厚度低于或等于8密耳(200微米),更优选5密耳(125微米)或更低,最优选2-3密耳(50至75微米)。
对于本发明,如果通过基于阿基米德定律的方法测定或通过公式密度=膜体积/膜重量近似得到的密度降低至少为10%,该片材就被视为发泡。容易理解的是,更高的密度降低是可能的,特别是在较厚的膜中。然而,应该指出的是,密度的降低变大时,撕裂强度通常会降低,这是特定膜的一个限制因素。一般而言,对于本发明的薄膜,20至50%的密度降低是最优选的。更优选膜表现出至少25%,最优选至少30%的密度降低,更优选的最大值是40%,最优选的密度降低不超过35%。
本发明的泡沫片材与此前厚度类似的泡沫片材相比,具有提高的物理性能。例如,对于3密耳厚的片材,本发明的泡沫片材具有至少160克的纵向撕裂强度,其是通过ASTM D 1922埃尔曼多夫(Elmendorf)撕裂类型B法测量的。优选3密耳发泡膜的MD撕裂强度为至少250克,更优选360克,最优选大于525克,这与组成相同的非发泡膜的MD撕裂强度类似。本发明的厚度约为3密耳(75微米)的泡洙片材在CD方向优选具有至少650克,更优选至少800克,最优选大于1000克的撕裂强度。在3密耳(75微米)和更高的厚度下,观察到膜厚度与撕裂强度之间的关系大致是线性的。因此,发泡膜的MD撕裂强度优选高于50克/密耳,更优选高于100克/密耳,再优选高于200克/密耳,最优选高于350克/密耳。厚度低于大约3密耳的膜表现出略微降低的MD撕裂强度,但是厚度低于3密耳的膜应该表现出至少25克/密耳,更优选高于50克/密耳,再优选高于75克/密耳,最优选高于100克/密耳的MD撕裂强度。
本发明的泡沫片材还优选表现出提高的透气性。令人惊讶地,已经发现,这些膜的透气性通常提高得比只考虑密度降低时所预期的多。优选地,按照ASTM F1249-90测量,本发明的膜在3密耳厚度下表现出至少0.5克/100sq.in*天(标准化的1.5克*密耳/100sq.in*天),更优选高于0.65克/100sq.in*天(标准化的1.95克*密耳/100sq.in*天)的水蒸气透过率。类似地,按照ASTM法D3985-81测量,本发明的泡沫片材优选表现出至少200立方厘米/100sq.in*天(标准化的600立方厘米*密耳/100in.sq*天),更优选高于270立方厘米/100sq.in*天(标准化的877.5立方厘米*密耳/100in.sq*天)的氧蒸气透过率。
在吹塑薄膜设备中加工时,与组成和厚度相同的非泡沫片材相比,本发明的膜表现出相同至更低的粘连(blocking)。它们具有对各种消费者、卫生和包装市场具有吸引力的珠光外观和柔软丝滑的织物触觉。由于其发泡性质,只需较少量的树脂就能提供相同的感知厚度。或者,相同量的材料产生与其密度降低成比例的较高的感知厚度。同样地,与组成相同的非发泡膜相比,其发泡性质提供了感觉出的声音和温度隔绝性能以及增加的缓冲性能。本发明的薄膜还表现出静电吸附降低和降低的粘连,因此其无需防滑或防阻塞添加剂就可用于保护膜用途。
降低电晕处理的程度或甚至不使用电晕处理,就可以容易地印刷本发明的膜,因为其天然的表面粗糙度提供并增强了与油墨的机械结合。
不希望受缚于理论,假定提高的撕裂性能和总韧度可能与具有非常微细的泡孔结构和均匀分散的气泡的本发明的泡沫片材有关。优选地,本发明的富含LLDPE的共混物可以产生非常小和均匀的泡孔结构,表现为纵向每英寸60至100个泡孔,横向每英寸90至120个泡孔。从MD方向上看,较厚的膜(8密耳)可以产生更小的泡孔(100个泡孔/英寸),而当薄膜变薄使得泡孔在纵向上逐渐拉伸而在横向上变窄时,薄膜(2密耳)产生更大的泡孔(60个泡孔/英寸)。因此,从横向上看,膜可以具有更薄的伸长气泡,这会表现出更高的泡孔数(在2密耳膜中为90泡孔/英寸,在8密耳膜中为120泡孔/英寸)。从理论上推测,与富含LDPE的共混对应物相比,甚至与一些LLDPE含量非常高的共混物(>80%)相比,本发明的泡沫片材表现出较低的结晶取向。较低的结晶取向有助于解释在本发明的发泡膜所用的独特共混物中看到的改进的MD撕裂强度和韧度。
本发明的泡沫片材的另一变量是在泡沫片材中观察到的瘪泡和/或气泡聚结的量。由聚结产生的较大泡孔会在片材中产生薄点(weakspot),因此应该避免。类似地,瘪泡会削弱片材的总体性能,而不能提供任何密度降低效益。
本发明的泡沫片材可以有利地由具有相对高熔体指数(与吹塑薄膜应用领域中常用的LLDPE树脂相比)的LLDPE和具有小(fractional)MI的LDPE的聚烯烃共混物制成。本发明的优选共混物含有密度为0.912至0.925克/立方厘米(通过ASTM D-792测量)且熔体指数(I2)为1.5至6(通过ASTM D-1238测量)(190℃/2.16千克)的LLDPE组分。更优选该LLDPE具有2.0至4.5的MI。本发明中适用的LLDPE通常如美国专利申请2003/0032731(其全部内容经此引用并入本文)中对组分A所述的那样。因此,它们可以是均相或多相聚合物而且可以按照本领域已知的任何方法制造。
本发明中适用的LLDPE可以是如US 2003/0032731中所述的乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的共聚体。优选LLDPE是乙烯与丁烯、己烯或辛烯的共聚物,其中辛烯是最优选的。LLDPE可以是线型(也就是不含任何长链分支)或基本线型的。LLDPE可以有利地使用本领域已知的气相法或溶液法制造。类似地,用于制造LLDPE的催化剂不限而且包括齐格勒-纳塔型催化剂以及金属茂。
一般而言,已经观察到,使用具有较低MI的LLDPE会产生更多的剪切生热,从而难以保持对良好的发泡性而言足够低的熔体温度。此外,低MI树脂导致最终发泡膜的过度取向,从而导致低MD撕裂性能。另一方面,还观察到,使用具有较高MI的LLDPE会由于熔体强度的损耗而产生发泡困难。使用较低密度的LLDPE树脂有助于产生更好的MD撕裂性能,但是其降低了膜割线模量,这在一些包装领域是不合意的。因此,控制聚合物选择以针对特定的制造系统最优化所需的加工性能、熔体强度、熔体伸长度和应力松弛以制造具有松弛(relaxed)和平衡的MD/TD撕裂性能的微孔发泡膜结构。
本发明中使用的优选共混物的LDPE组分具有0.917至0.925克/立方厘米(通过ASTM D-792测量)的密度,和0.2至7.0,更优选低于2,最优选低于1.0(通过ASTM D-1238(190℃/2.16千克)测量)的熔体指数(I2)。优选地,MI低于3,更优选低于2,而且高于0.5。
所用的LDPE树脂是在管状或压热反应器中使用自由基引发剂在高于14,500PSI(100Mpa)的压力下制成的支化均聚物或共聚体。本发明中适合使用的LDPE可以选自如US 2003/0032731中描述为组分B的一大类化合物。因此,LDPE优选为乙烯均聚物,但是可以是与一种或多种α或β烯键式不饱和共聚单体,例如丙烯酸、甲基丙烯酸和乙酸乙烯酯的共聚体。类似地,用于制造LDPE的催化剂不限并且包括齐格勒-纳塔型催化剂以及金属茂。
也可以按照与LLDPE组分相同的一般趋势,针对特定的系统使LDPE组分最优化。因此,具有较低MI的LDPE与提高的熔体强度相关,并且会导致剪切生热,从而难以保持对良好的发泡性而言足够低的熔体温度。此外,低MI树脂与最终发泡膜的过度取向有关,从而导致低MD撕裂性能。另一方面,还观察到,使用较高MI的树脂会由于熔体强度的损耗而产生发泡困难。使用较低密度的LDPE树脂有助于产生更好的MD撕裂性能,但是其降低了膜割线模量,这在一些包装领域是不合意的。
优选地,共混物含有至少10wt%的LLDPE,更优选至少30%,最优选70%。该共混物理想地含有90wt%或更低的LLDPE,更优选低于80%,尽管更高的量也是可行的。该共混物优选含有至少10wt%的LDPE,更优选至少18%,最优选30%。该共混物理想地含有低于70wt%的LDPE,更优选低于30%。容易理解的是,可以根据特定系统使该共混物最优化。一般而言,LLDPE部分更多地作用于撕裂强度性能,而LDPE部分则有助于加工性能和发泡性能。因此,例如,如果使用相对高MI的LLDPE,那么加工性能可能不是一个大问题,因此LLDPE部分可以构成共混物的较大比例。类似地,可以使用高MI LDPE(例如高达6MI),但是可能要求其载量较高(例如30至70wt%LDPE)以获得具有较高熔体强度性能的共混物。共混物还含有化学发泡剂(CBA),其可以通过本领域已知的任何方法加入。“聚合物泡沫和技术手册(Handbook of polymeric Foams and Technology)”(D.Klempner andK.C.Frisch,Hanser Publishers编辑,Munich,Vienna,New York Barcelona(1991))中C.P.Park著述的标题为“聚烯烃泡沫(Polyolefin Foam)”的第9章中对制造和加工烯键聚合物泡沫结构的方法的描述举例说明了CBA和其它发泡剂的使用,其经此引用并入本文。一种优选的方法是在20%比50%LDPE母炼胶中添加基于碳酸氢钠和柠檬酸的吸热CBA。应该加入CBA使得共混物中活性CBA的量为至少0.25wt%(重量%),更优选0.4%,最优选0.6%。CBA的加入量优选不超过1.0%,更优选不超过0.6%。
也可以在用于制造本发明的泡沫片材的共混物中有利地使用次要量的其它材料。这些材料包括提供额外熔体强度、发泡性和刚度的其它聚合物,例如提供必须的摩擦系数(COF)的PS、SBR、PP、SBS滑爽添加剂和提供着色效果的颜料。可以加入PIB型添加剂以提高膜的抗滑性能。可以加入操作助剂帮助降低剪切生热,特别是在使用较低MI的共混物时。如本领域公知的那样,例如紫外线稳定剂、抗静电剂或阻燃剂的其它添加剂可能是为特定用途提供所需功能所必须的。这些其它材料应该根据添加剂以不高于2%,更优选0.5%,最优选0.1%的量加入。
制造本发明的泡沫片材的制造条件也在获得高撕裂强度薄片材中起到一定作用。通常,使用中等剪切屏障型螺杆(medium shear barrierscrew),但是也可以使用其它螺杆设计,包括双螺杆,和通用聚乙烯、PP和PS螺杆。螺杆应该能够具有良好的混合能力以便有效地分散CBA并均化共混物,能够加工富含LLDPE的共混物而不产生过度剪切。应该能够建立和保持通过挤出机的压力以便在高压(3000至6000)PSI下将均匀熔体输送到应接器和模头中。整个模头中的压力应该保持较高,直到在模唇产生骤然的压力下降从而将模头出口之前的预发泡降至最低。所用挤出模头的类型可以是为高或低压操作设计的普通单层交叉型模头。通常用于LLDPE膜挤出的低压模头已经证明提供了较低的位差变化,其可导致过早发泡(在模头内部预发泡)。模头间隙应该不大于80密耳(千分之一英寸)(2.0毫米),优选不大于50密耳(1.3毫米)且最优选不大于20密耳(0.5毫米)。一般而言,较大的模头间隙据观察与发泡过程中较大的泡沫气泡结构有关,这被认为是由模头内部的预发泡和气泡聚结引起的。较大的模头间隙被认为导致更加不合意的MD取向。当获得较大的泡沫气泡时,膜不具有在以较窄间隙获得的较小的微泡孔型发泡膜中所看到的珠光效果和柔软的触感。
模头的刃口长度(模唇(die lip)的平行剖面的长度)对于以最小的分子取向和低剪切生热确保模唇处的快速压降(其使模头内部不合意的预发泡降至最低)有重要作用。刃口长度/模头间隙的比率应该低于25,更优选低于15,最优选低于12。优选这些较小的比率以获得负责产生珠光美感的小微孔泡沫。
挤出机应该使用最高温度为450°F的反相温度分布(reversetemperature profile)以完全激活CBA。同样理想的是逐渐降至340°F的模唇温度。该过程应该具有高RPM(最大RPM的60-80%),例如对于挤出机中的21/2为90至110RPM,具有高生产量(低停留时间),例如6-10lbs/hr/rpm。高生产量相当于低停留时间和快速压降(在过滤网组(screen pack)处5000+PSI的压力在模头间隙之前用几秒钟降至模头处的1200psi(或更高),并在模头出口处降至大气压,此时产生泡沫生长)。挤出机中理想的压力是从3000至6500psi不等,而模头处的压力理想地为等于或高于800psi。如果模头处的压力降至600或700PSI以下,就可能会在模头内部产生预发泡,导致较大较少的气泡和很差的美感。在过滤网组处具有5000psi以上的压力有助于在最初压降之后使模头处的所得压力保持在1200psi以上,这有助于确保聚合物以最少的发泡量到达模唇直至离开模头。
高BUR也有利于形成本发明的泡沫薄片材。优选的是2.2至4.0的BUR比率,更优选2∶5至3.5∶1。该范围以上的BUR容易产生形成稳定气泡的问题,而该范围以下的BUR又容易产生具有非常不平衡性质,特别是非常低MD撕裂值的膜。内气泡冷却(IBC)的使用可以提供额外的冷却并有助于发泡过程的稳定。
本领域技术人员容易理解的是,可以选择共混物组分和制造条件以使成功制造本发明的泡沫薄片材的机率最优化。
下列实施例用于举例说明本发明,但不以任何方式限制本发明的范围。
附图说明
图1是由实施例制得的膜的撕裂强度与膜厚度的关系图。
图2是由实施例制得的膜的熔体强度与伸长度的关系图。
具体实施方式
实施例
由表I所示的LDPE和LLDPE树脂形成薄片材。树脂A是熔体指数(MI)(在190℃/2.16千克)为2.3且密度为0.920的LDPE。树脂B是MI为0.47克/10分钟且密度为0.920的LDPE。树脂C是MI为0.5且密度为0.920的LLDPE。树脂D是MI为1.0且密度为0.920的LLDPE。树脂E是MI为2.3且密度为0.917的LLDPE。树脂F是MI为4且密度为0.904克/立方厘米的ULDPE。所用化学发泡剂或CBA是在聚乙烯载体中的含有50%被包囊的碳酸和聚羧酸的钠盐活性成分的SAFOAM FPE-50。使用配有8英寸低压模头和中等剪切屏障型螺杆的2.5英寸挤出机制造3密耳厚的膜。使用具有1/2英寸刃口长度的40密耳模唇。该路线以220lbs.hr的速度运行。然后按照ASTM D 1922埃尔曼多夫型B法测量MD撕裂强度。按照ASTM D-2582-93测定击穿扩散撕裂(Puncture Propogation Tear)(PPT)。
表1
使用样品#8(参看上表)用2.5wt%含有eurucamide作为润滑剂(slip)(总活性成分仅为1.25%eurucamide)的母炼胶制造厚度为2至8密耳的发泡膜。样品13没有发泡并用作对比。分析这些膜以测定MD和CD撕裂、伸长、屈服和最大荷载,并将这些值记录在表2中,撕裂强度与膜厚度的关系图呈现在图1中。使用ASTM D1922进行MD撕裂测量,并使用ASTM D882进行拉伸性能测量(伸长,屈服和2%(Lb)下的荷载)。
表II
13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | |
MD撕裂 | 778.3 | 192.6 | 699.6 | 1272 | 2086.6 | 2684 |
CD撕裂 | 1323 | 1054 | 1069 | 1612 | 2307 | 2944 |
Av厚度 | 3.32 | 1.68 | 2.85 | 4.12 | 5.66 | 7.17 |
Avg MD荷载@2%(Lb) | 1.47 | 0.634 | 1.068 | 1.668 | 2.464 | 3.192 |
Avg CD荷载@2%(Lb) | 1.636 | 0.704 | 1.204 | 1.594 | 2.454 | 3.098 |
Av Md伸长 | 435.27 | 425.042 | 589.037 | 584.623 | 648.101 | 513.239 |
Av CD伸长 | 810.308 | 268.076 | 388.962 | 512.047 | 616.32 | 587.657 |
MD屈服lbs | 4.917 | 1.922 | 3.92 | 5.12 | 7.78 | 9.289 |
CD屈服Lb | 4.556 | 1.46 | 2.778 | 4.389 | 6.76 | 9.07 |
以相同方式制备一系列3密耳厚的膜,只是改变LDPE和LLDPE含量(使得总量为100%)。所用LDPE是树脂B,所用LLDPE是树脂E。树脂G是MI为5.5且密度为0.918的ULDPE。测量熔体强度和伸长度并将所得图绘制在图2中,其清楚地展现出通过本发明的共混物获得的协合作用。对于该图,使用Gottfert Rheoten装置在190℃测定熔体强度。通过以等加速度拉伸熔融聚合物或共混物线束直至产生断裂来进行测量。实验装置包括毛细管流变仪和作为拉紧(take-up)设备的Rheotens装置。记录轴向拉伸线束所需的力量作为拉紧速度的函数。记录拉伸共振或断裂之前达到的最大力量作为以cN表示的熔体强度。记录该最大力量时的以毫米/秒表示的速度并确定为熔体伸长度。测试在下列条件下进行:温度=190℃,毛细管长度/直径为41.9毫米/2.1毫米,活塞直径9.54毫米,活塞速度0.423毫米/秒,剪切速率33s.sup-1,拉下距离100毫米(模头出口至拉紧轮),在室温下冷却,且加速度为2.4mm/s.sup.2。
Claims (17)
1.一种泡沫聚烯烃片材,其厚度为3至8密耳,MD撕裂强度为至少150克/密耳,所述片材的组成为10至90重量%LLDPE和90至10重量%乙烯均聚物LDPE、一种或多种发泡剂和至多2重量%的一种或多种添加剂。
2.根据权利要求1所述的片材,其中该片材约为3密耳厚。
3.根据权利要求1所述的片材,其中MD撕裂强度大于350克/密耳。
4.根据权利要求1所述的片材,其中氧蒸气透过率为2.18克.密耳/100in.sq*24小时。
5.根据权利要求1所述的片材,其中水蒸气透过率为270立方厘米.密耳/100in.sq*24小时。
6.根据权利要求1所述的片材,其中与组成相同的非泡沫片材相比,该片材密度降低至少20%。
7.根据权利要求1所述的片材,其中一种或多种添加剂选自增加熔体强度的聚合物、增加发泡性的聚合物、增加刚度的聚合物、滑爽添加剂、颜料、PIB型添加剂、操作助剂、紫外线稳定剂、抗静电剂或阻燃剂。
8.根据权利要求1所述的片材,其中共混物含有50重量%或更多的LLDPE。
9.根据权利要求1所述的片材,其中共混物含有大约70重量%的LLDPE。
10.根据权利要求7所述的片材,其中LLDPE密度为0.900至0.930和MI为2至6。
11.根据权利要求7所述的片材,其中LDPE的密度为0.917克/立方厘米至0.923克/立方厘米和MI为0.2至6。
12.根据权利要求1所述的片材,其中该片材使用低于25的刃口长度/模头间隙比率制成。
13.根据权利要求1所述的片材,其中该片材使用大约2.2至大约4.0的吹胀率制成。
14.根据权利要求1所述的片材,其中聚烯烃基本不含交联。
15.制造泡沫薄片材的方法,其中聚合物材料发泡并熔体吹塑,改进包括选择作为聚合物材料的共混物,该共混物组成为密度为0.905至0.925且MI为0.5至6的LLDPE、和密度为0.917至0.923且MI为0.2至6的LDPE、一种或多种发泡剂和至多2重量%的一种或多种添加剂,其中膜的厚度为3至8密耳,MD撕裂强度大于250克/密耳。
16.制造泡沫薄片材的方法,其中聚合物材料发泡并熔体吹塑,改进包括选择作为聚合物材料的共混物,该共混物组成为密度为0.905至0.925且MI为0.5至6的LLDPE和密度为0.917至0.923且MI为0.2至6的LDPE,其中膜的厚度为小于3密耳,MD撕裂强度大于约50克/密耳。
17.含有权利要求1所述的泡沫片材的消费用垃圾袋、食品袋、产包、托盘包、食品包装、衬垫、承重袋、工业袋、消费袋、收缩膜、标签、FFS包装用小袋、胶带、自立袋、层合薄膜或保护膜。
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