JPH0774285B2 - 発泡樹脂成形品 - Google Patents
発泡樹脂成形品Info
- Publication number
- JPH0774285B2 JPH0774285B2 JP3136721A JP13672191A JPH0774285B2 JP H0774285 B2 JPH0774285 B2 JP H0774285B2 JP 3136721 A JP3136721 A JP 3136721A JP 13672191 A JP13672191 A JP 13672191A JP H0774285 B2 JPH0774285 B2 JP H0774285B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- unit represented
- aromatic
- molded product
- resin molded
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は等方性にすぐれた機械的
性質を有する発泡樹脂成形品に関するものである。
性質を有する発泡樹脂成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】溶融時に異方性を示す芳香族系縮重合体
（以下液晶性ポリマと呼ぶ。）は、その平行な分子の配
列に起因してすぐれた機械的性質を有しており、主とし
て繊維やフィルムなどの一軸配向品の分野において多く
の用途に使用されている。しかしながら液晶性ポリマか
らなる三次元的広がりを持つ成形品は、その配向特性故
に高度の異方性を有しており、とくに樹脂の流動方向に
垂直な方向の機械的性質が極端に劣るという欠点があ
る。
（以下液晶性ポリマと呼ぶ。）は、その平行な分子の配
列に起因してすぐれた機械的性質を有しており、主とし
て繊維やフィルムなどの一軸配向品の分野において多く
の用途に使用されている。しかしながら液晶性ポリマか
らなる三次元的広がりを持つ成形品は、その配向特性故
に高度の異方性を有しており、とくに樹脂の流動方向に
垂直な方向の機械的性質が極端に劣るという欠点があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】よって本発明は等方的
に機械的性質の優れた液晶性ポリマ成形品を得ることを
課題とする。
に機械的性質の優れた液晶性ポリマ成形品を得ることを
課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、液晶性ポリマ成形品に
発泡構造を付与せしめることにより、重合体分子鎖が発
泡面に沿って高度に配向した構造をとり、三次元配向効
果を発揮して等方的にすぐれた機械的性質が得られるこ
とを見出だし、本発明に到達した。
を解決すべく鋭意検討した結果、液晶性ポリマ成形品に
発泡構造を付与せしめることにより、重合体分子鎖が発
泡面に沿って高度に配向した構造をとり、三次元配向効
果を発揮して等方的にすぐれた機械的性質が得られるこ
とを見出だし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は分子構造が下記（Ａ）〜
（Ｄ）から選ばれたユニットの組み合わせで表すことが
でき、かつ（Ｂ）のユニットが（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）のユニットの合計に対し２５モル％未満であり、
溶融時に光学異方性を示す芳香族系縮重合体を発泡成形
してなり、気泡分率が５〜５０容量％である等方性が改
良された発泡樹脂成形品を提供するものである。
（Ｄ）から選ばれたユニットの組み合わせで表すことが
でき、かつ（Ｂ）のユニットが（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）のユニットの合計に対し２５モル％未満であり、
溶融時に光学異方性を示す芳香族系縮重合体を発泡成形
してなり、気泡分率が５〜５０容量％である等方性が改
良された発泡樹脂成形品を提供するものである。
【０００６】（Ａ）一般式（Ｉ）で表わされる芳香族ジ
カルボン酸ユニット
カルボン酸ユニット
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒ1 は少なくとも１個の芳香環を
有する２価の残基を示す。） （Ｂ）一般式（II）で表わされるグリコールユニット −Ｏ−Ｒ2 −Ｏ− （II） （式中、Ｒ2 は２価の脂肪族残基を示す。） （Ｃ）一般式（III ）で表わされる芳香族ジオールユニ
ット −Ｏ−Ｒ3 −Ｏ− （III ） （式中、Ｒ3 は少なくとも１個の芳香環を有する２価の
残基を示す。） （Ｄ）（IV）式で表わされるオキシ安息香酸ユニット
有する２価の残基を示す。） （Ｂ）一般式（II）で表わされるグリコールユニット −Ｏ−Ｒ2 −Ｏ− （II） （式中、Ｒ2 は２価の脂肪族残基を示す。） （Ｃ）一般式（III ）で表わされる芳香族ジオールユニ
ット −Ｏ−Ｒ3 −Ｏ− （III ） （式中、Ｒ3 は少なくとも１個の芳香環を有する２価の
残基を示す。） （Ｄ）（IV）式で表わされるオキシ安息香酸ユニット
【０００９】
【化４】
【００１０】従来の発泡樹脂成形品は、多孔質という形
態的特徴および軽量性等の諸特性を有し、多くの用途に
利用されているが、その機械的性質は成形品中で樹脂が
占める体積分率にほぼ比例して低レベルのものであっ
た。すなわち発泡樹脂成形品の機械的性質を表わす値を
Ｅとし、密度をρとした場合、Ｅ／ρはほぼ一定の値で
あり、ρが小さいことで軽量性の要求は満たされるが、
Ｅもそれなりに小さな値となっていた。
態的特徴および軽量性等の諸特性を有し、多くの用途に
利用されているが、その機械的性質は成形品中で樹脂が
占める体積分率にほぼ比例して低レベルのものであっ
た。すなわち発泡樹脂成形品の機械的性質を表わす値を
Ｅとし、密度をρとした場合、Ｅ／ρはほぼ一定の値で
あり、ρが小さいことで軽量性の要求は満たされるが、
Ｅもそれなりに小さな値となっていた。
【００１１】しかるに本発明は発泡樹脂成形品の製造に
おける発泡工程での樹脂の流動に着目し、その流動に伴
なう樹脂の配向強化によりＥ／ρ値を上昇させる可能性
があることを知見し、樹脂として液晶性ポリマを用いる
場合には特異的に発泡体のＥ／ρ値の上昇が達成される
ことを見出したものであり、いわゆる発泡技術と液晶性
ポリマのすぐれた配向特性を有効に組合せた意味でまさ
に画期的といえる。本発明で使用する液晶性ポリマとは
溶融状態で光学異方性を示し、いわゆるサーモトロピッ
ク液晶と呼ばれているものである。この光学異方性は溶
融ポリマを例えば直交偏光子を備えた光学系において観
察する際に偏光が透過して強い複屈折率を生ずることで
確認することができる。
おける発泡工程での樹脂の流動に着目し、その流動に伴
なう樹脂の配向強化によりＥ／ρ値を上昇させる可能性
があることを知見し、樹脂として液晶性ポリマを用いる
場合には特異的に発泡体のＥ／ρ値の上昇が達成される
ことを見出したものであり、いわゆる発泡技術と液晶性
ポリマのすぐれた配向特性を有効に組合せた意味でまさ
に画期的といえる。本発明で使用する液晶性ポリマとは
溶融状態で光学異方性を示し、いわゆるサーモトロピッ
ク液晶と呼ばれているものである。この光学異方性は溶
融ポリマを例えば直交偏光子を備えた光学系において観
察する際に偏光が透過して強い複屈折率を生ずることで
確認することができる。
【００１２】本発明で用いる液晶ポリマは構成ユニット
がエステル結合で結合された液晶ポリエステルであり、
そのユニットは前記（Ｉ）〜（IV）の各ユニットから選
ばれるものである。
がエステル結合で結合された液晶ポリエステルであり、
そのユニットは前記（Ｉ）〜（IV）の各ユニットから選
ばれるものである。
【００１３】一般式（Ｉ）で表わされる芳香族ジカルボ
ン酸ユニットとしてはテレフタル酸、イソフタル酸、
４，４´−ジフェニルジカルボン酸、４，４´−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´
−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４´−ジカルボン酸などが好ましい例
として挙げられる。
ン酸ユニットとしてはテレフタル酸、イソフタル酸、
４，４´−ジフェニルジカルボン酸、４，４´−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´
−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４´−ジカルボン酸などが好ましい例
として挙げられる。
【００１４】一般式（II）で表わされるグリコールユニ
ットとしてはエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどがその
好ましい例として挙げられるが、中でもエチレングリコ
ールがより好ましい。
ットとしてはエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどがその
好ましい例として挙げられるが、中でもエチレングリコ
ールがより好ましい。
【００１５】一般式（III ）で表わされる芳香族ジオー
ルユニットとしては４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ル、３，３´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジ
ヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、フェニルハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキ
シナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
４，４´−ジヒドロキシフェニルエーテルなどが好まし
い例として挙げられる。
ルユニットとしては４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ル、３，３´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジ
ヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、フェニルハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキ
シナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
４，４´−ジヒドロキシフェニルエーテルなどが好まし
い例として挙げられる。
【００１６】一般式（IV）で表わされるオキシ安息香酸
ユニットとしてはｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息
香酸など挙げられるが、ｐ−オキシ安息香酸ユニットが
最も好ましい。
ユニットとしてはｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息
香酸など挙げられるが、ｐ−オキシ安息香酸ユニットが
最も好ましい。
【００１７】本発明で使用し得る芳香族ポリエステルを
さらに具体的に説明すれば例えば次ぎのものが挙げられ
る。
さらに具体的に説明すれば例えば次ぎのものが挙げられ
る。
【００１８】（１）クロルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、フェニルハイドロキノンなどの核置換ハイ
ドロキノンとテレフタル酸などの対称性芳香族ジカルボ
ン酸からなる全芳香族ポリエステル（例えば特開昭５３
−６５４２１号公報、特公昭５５−４８２号公報など） （２）ハイドロキノンとテレフタル酸などの対称性芳香
族ジカルボン酸からなるポリエステルにｐ−ヒドロオキ
シ安息香酸を反応させ、縮重合してなる全芳香族コポリ
エステル（例えば特開昭５０−４３２２３号公報）これ
らの液晶性ポリマの中でも、ポリマを最適条件で紡糸し
た際の紡出糸の初期弾性率が２００ｇ／ｄ以上のものが
望ましく使用される。
ドロキノン、フェニルハイドロキノンなどの核置換ハイ
ドロキノンとテレフタル酸などの対称性芳香族ジカルボ
ン酸からなる全芳香族ポリエステル（例えば特開昭５３
−６５４２１号公報、特公昭５５−４８２号公報など） （２）ハイドロキノンとテレフタル酸などの対称性芳香
族ジカルボン酸からなるポリエステルにｐ−ヒドロオキ
シ安息香酸を反応させ、縮重合してなる全芳香族コポリ
エステル（例えば特開昭５０−４３２２３号公報）これ
らの液晶性ポリマの中でも、ポリマを最適条件で紡糸し
た際の紡出糸の初期弾性率が２００ｇ／ｄ以上のものが
望ましく使用される。
【００１９】本発明の発泡樹脂成形品を構成する要件
は、液晶性ポリマが発泡構造をとること、すなわち、成
形品中に三次元的曲面を有することであり、その曲面の
形態は、例えば、発泡による効果を大きくしようとする
と必然的に泡構造が大きくなり、一方で成形品の不均一
さが増大し、負荷時の応力分布が不均一になるという関
係があり、目的とする機械特性により適宜最適化が必要
であるが、一般には気泡径が小さく、均一なほど望まし
い機械的性質を得ることができる。また成形品の発泡率
は、気泡分率が５〜５０容量％、とくに１０〜５０容量
％の範囲が好ましい。５容量％未満ではＥ／ρ値の上昇
効果が小さく、５０容量％を越えると形態保持性が損わ
れ、機械的性質も全般に低下するため好ましくない。
は、液晶性ポリマが発泡構造をとること、すなわち、成
形品中に三次元的曲面を有することであり、その曲面の
形態は、例えば、発泡による効果を大きくしようとする
と必然的に泡構造が大きくなり、一方で成形品の不均一
さが増大し、負荷時の応力分布が不均一になるという関
係があり、目的とする機械特性により適宜最適化が必要
であるが、一般には気泡径が小さく、均一なほど望まし
い機械的性質を得ることができる。また成形品の発泡率
は、気泡分率が５〜５０容量％、とくに１０〜５０容量
％の範囲が好ましい。５容量％未満ではＥ／ρ値の上昇
効果が小さく、５０容量％を越えると形態保持性が損わ
れ、機械的性質も全般に低下するため好ましくない。
【００２０】本発明における発泡方法にはとくに制限は
なく、発泡剤としては環式炭化水素、ハロゲン化炭化水
素等の溶剤型発泡剤、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム
等の炭酸塩、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニル
化合物等の分解型発泡剤等の通常用いられているいかな
る発泡剤も使用することができ液晶性重合体の種類、目
的とする発泡構造により適宜選択することができる。ま
た目的とする発泡構造によっては液晶性重合体に架橋構
造を導入することも可能であり、エポキシ化合物等の架
橋剤を添加することもできる。
なく、発泡剤としては環式炭化水素、ハロゲン化炭化水
素等の溶剤型発泡剤、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム
等の炭酸塩、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニル
化合物等の分解型発泡剤等の通常用いられているいかな
る発泡剤も使用することができ液晶性重合体の種類、目
的とする発泡構造により適宜選択することができる。ま
た目的とする発泡構造によっては液晶性重合体に架橋構
造を導入することも可能であり、エポキシ化合物等の架
橋剤を添加することもできる。
【００２１】成形方法についても、発泡構造を有する成
形体が得られる方法であれば、いかなる方法をとること
も可能であり、通常行われている押出成形、射出成形、
プレス成形、ブロー成形等が例示されるがこれに限定さ
れるものではない。
形体が得られる方法であれば、いかなる方法をとること
も可能であり、通常行われている押出成形、射出成形、
プレス成形、ブロー成形等が例示されるがこれに限定さ
れるものではない。
【００２２】なお成形時には液晶性ポリマに対し、発泡
剤とともに、強化剤、充てん剤、核剤、顔料、酸化防止
剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤などの添加剤を添加
して、成形品に所望の特性を付与することができる。
剤とともに、強化剤、充てん剤、核剤、顔料、酸化防止
剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤などの添加剤を添加
して、成形品に所望の特性を付与することができる。
【００２３】かくしてなる本発明の発泡樹脂成形品は等
方的にすぐれた機械的性質を有しており、種々の用途に
有用である。
方的にすぐれた機械的性質を有しており、種々の用途に
有用である。
【００２４】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明
する。なお実施例中の曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ−７９
０に準じて測定した。
する。なお実施例中の曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ−７９
０に準じて測定した。
【００２５】実施例１ 攪拌器、留出管を有する反応容器にフェニルハイドロキ
ノンジアセテート６５０重量部、テレフタル酸３８１重
量部、およびｐ−アセトキシ安息香酸７３重量部を入
れ、１５０〜３００℃、窒素雰囲気下、常圧で２時間、
３００〜３５０℃、減圧下で約２時間加熱反応させたと
ころ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、淡緑色のポリマが得
られた。
ノンジアセテート６５０重量部、テレフタル酸３８１重
量部、およびｐ−アセトキシ安息香酸７３重量部を入
れ、１５０〜３００℃、窒素雰囲気下、常圧で２時間、
３００〜３５０℃、減圧下で約２時間加熱反応させたと
ころ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、淡緑色のポリマが得
られた。
【００２６】
【化５】
【００２７】このポリマの融点は３２５℃であり、溶融
状態では良好な光学異方性を示した。 上記で得た液晶
性ポリエステル１００重量部に発泡剤として炭酸カリウ
ムを表１の割合で添加し、６５ｍｍφの押出機に供して
３４０℃で溶融混合後ガット状に押出し、ペレタイズし
た。
状態では良好な光学異方性を示した。 上記で得た液晶
性ポリエステル１００重量部に発泡剤として炭酸カリウ
ムを表１の割合で添加し、６５ｍｍφの押出機に供して
３４０℃で溶融混合後ガット状に押出し、ペレタイズし
た。
【００２８】各ペレットを３４０℃に設定した５オンス
のスクリューインライン型射出成形機に供し、金型温度
６０℃の条件で厚み３ｍｍ×８０ｍｍ×８０ｍｍの角板
を成形した。この角板を流動方向および垂直方向に各々
巾１２ｍｍに切削して得た試験片の曲げ弾性率を測定し
た。この結果および試験片の密度（ρ）、気泡倍率およ
びＥ／ρの評価結果を併せて表１に示す。
のスクリューインライン型射出成形機に供し、金型温度
６０℃の条件で厚み３ｍｍ×８０ｍｍ×８０ｍｍの角板
を成形した。この角板を流動方向および垂直方向に各々
巾１２ｍｍに切削して得た試験片の曲げ弾性率を測定し
た。この結果および試験片の密度（ρ）、気泡倍率およ
びＥ／ρの評価結果を併せて表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１から明らかなように本発明の発泡樹脂
成形品（No. １〜３）は未発泡品（No. ４）、気泡分率
が５容量％未満の成形品に比し、曲げ弾性率の等方性が
極めて改良されている。また気泡分率が５０容量％を越
えると曲げ弾性率の低下が著しい。
成形品（No. １〜３）は未発泡品（No. ４）、気泡分率
が５容量％未満の成形品に比し、曲げ弾性率の等方性が
極めて改良されている。また気泡分率が５０容量％を越
えると曲げ弾性率の低下が著しい。
【００３１】
【発明の効果】本発明の発泡樹脂成形体は液晶性ポリマ
の等方性が著しく改善されており、エンジニアリングプ
ラスチックとして種々の用途に供することができる。
の等方性が著しく改善されており、エンジニアリングプ
ラスチックとして種々の用途に供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 分子構造が下記（Ａ）〜（Ｄ）から選ば
れたユニットの組み合わせで表すことができ、かつ
（Ｂ）のユニットが（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）のユニ
ットの合計に対し２５モル％未満であり、溶融時に光学
異方性を示す芳香族系縮重合体を発泡成形してなり、気
泡分率が５〜５０容量％である等方性が改良された発泡
樹脂成形品。 （Ａ）一般式（Ｉ）で表わされる芳香族ジカルボン酸ユ
ニット 【化１】 （式中、Ｒ1 は少なくとも１個の芳香環を有する２価の
残基を示す。） （Ｂ）一般式（II）で表わされるグリコールユニット −Ｏ−Ｒ2 −Ｏ− （II） （式中、Ｒ2 は２価の脂肪族残基を示す。） （Ｃ）一般式（III ）で表わされる芳香族ジオールユニ
ット −Ｏ−Ｒ3 −Ｏ− （III ） （式中、Ｒ3 は少なくとも１個の芳香環を有する２価の
残基を示す。） （Ｄ）（IV）式で表わされるオキシ安息香酸ユニット 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3136721A JPH0774285B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 発泡樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3136721A JPH0774285B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 発泡樹脂成形品 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19178881A Division JPS5893731A (ja) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | 発泡樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532811A JPH0532811A (ja) | 1993-02-09 |
| JPH0774285B2 true JPH0774285B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=15181945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3136721A Expired - Lifetime JPH0774285B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 発泡樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0774285B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69524543T2 (de) * | 1994-10-27 | 2002-06-27 | Toshiba Kawasaki Kk | Optisches Phasenwechselaufzeichnungsgerät und -verfahren unter Verwendung eines Überschreibsystems |
| US5673249A (en) * | 1994-10-27 | 1997-09-30 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phase change type optical recording apparatus and optical recording method using an overwrite system |
| US5732062A (en) * | 1995-10-16 | 1998-03-24 | Ricoh Company, Ltd. | Information recording apparatus, method and computer program product |
| JP4738323B2 (ja) | 2006-12-06 | 2011-08-03 | 株式会社パイオラックス | 締結具 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3890256A (en) * | 1974-06-07 | 1975-06-17 | Eastman Kodak Co | Copolyester prepared by contacting acyloxy benzoic acid with a polyester of ethylene glycol and dicarboxylic acid |
-
1991
- 1991-06-07 JP JP3136721A patent/JPH0774285B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0532811A (ja) | 1993-02-09 |
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