JPS647626B2 - - Google Patents
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- JPS647626B2 JPS647626B2 JP19178981A JP19178981A JPS647626B2 JP S647626 B2 JPS647626 B2 JP S647626B2 JP 19178981 A JP19178981 A JP 19178981A JP 19178981 A JP19178981 A JP 19178981A JP S647626 B2 JPS647626 B2 JP S647626B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は軽量でかつ等方的にすぐれた機械的性
質を有する樹脂成形品に関するものである。 溶融時に異方性を示す芳香族系縮重合体（以下
は液晶性ポリマと呼ぶ）は、その平行な分子の配
列に起因してすぐれた機械的性質を有しており、
主として繊維やフイルムなどの一軸配向品の分野
において多くの用途に使用されている。しかしな
がら液晶性ポリマからなる三次元的広がりを持つ
成形品は、その配向特性故に高度の異方性を有し
ており、とくに樹脂の流動方向に垂直な方向の機
械的性質が極端に劣るという欠点がある。 そこで本発明者らは等方的に機械的性質のすぐ
れた液晶性ポリマ成形品の取得を目的として検討
した結果、液晶性ポリマに微小中空球体を分散せ
しめることにより、重合体分子鎖が中空球体の球
面に沿つて高度に配向した構造をとり、三次元配
向効果を発揮して等方的にすぐれた機械的性質が
得られることを見出した。 すなわち本発明は溶融時に光学異方性を示す芳
香族ポリエステルまたは芳香族ポリエステルアミ
ドに微小中空球体を分散せしめ、これを成形して
なる樹脂成形品を提供するものである。 従来、樹脂成形品中に微小中空球体を分散せし
めてなる、いわゆるシンタクチツクフオームは例
えば特開昭53−121851号公報などにより軽量でか
つ機械的性質の改善された材料として知られてい
るが、その機械的性質はガラス繊維などの他の補
強剤による補強効果に比し低レベルであつた。し
かるに本発明の樹脂成形品は液晶性ポリマの特性
であるエントロピー的に安定な性質を巧みに利用
し、微小中空球体を成形品中に存在せしめること
により、中空球体の球面に沿つた液晶性ポリマの
分子鎖配向を誘起し、成形品全体としては三次元
配向の効果を発現せしめ、単なる微小中空球体の
補強効果として期待される以上の機械特性の改善
効果を奏するものであり、軽量でかつ等方的にす
ぐれた機械的性質を有する点においてまさに画期
的といえる。 本発明で使用する液晶性ポリマとは、溶融状態
で光学異方性を示すサーモトロピツク液晶と呼ば
れているものである。この光学異方性は、例えば
溶融ポリマを直交偏光子を備えた光学系において
観察する際に偏光が透過して強い複屈析率を生ず
ることで確認することができる。 これらの液晶性ポリマとしては芳香族ポリエス
テル、芳香族ポリエステルアミドなどが挙げられ
るが、なかでも芳香族ポリエステルが代表的であ
る。この芳香族ポリエステルをさらに具体的に説
明すれば例えば次のものが挙げられる。 (1) ｐ−ヒドロオキシ安息香酸と６−ｐ−ヒドロ
オキシ−２−ナフトエ酸などからなる全芳香族
ポリエステル（例えば特開昭54−77691号公報、
特開昭54−144024号公報など）。 (2) ポリエチレンテレフタレート、ポリ（２，６
−エチレンナフタレート）などのポリエステル
にｐ−ヒドロオキシ安息香酸などのｐ−ヒドロ
オキシ芳香族カルボン酸を反応させ、縮重合し
てなる芳香族ポリエステル（例えば特開昭49−
72393号公報）。 (3) クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、フエニルハイドロキノンなどの核置換ハイ
ドロキノンとテレフタル酸などの対称性芳香族
ジカルボン酸からなる全芳香族ポリエステル
（例えば特開昭53−65421号公報、特開昭55−
482号公報など）。 (4) ハイドロキノンとテレフタル酸などの対称性
芳香族ジカルボン酸からなるポリエステルにｐ
−ヒドロオキシ安息香酸を反応させ、縮重合し
てなる全芳香族ポリエステル（例えば特開昭50
−43223号公報）。 これらの液晶性ポリマの中でも、ポリマを最適
条件で紡糸した際の紡出糸の初期弾性率が200
ｇ／ｄ以上のものが望ましく使用される。 本発明の樹脂成形品の要件は上記液晶性ポリマ
中に微小中空球体が分散していることであり、微
小中空球体の代りに中実の微小球体を用いる場合
は、補強効果に比らべて成形品の重量が大きくな
り、軽量性が損なわれるため好ましくない。 本発明で用いる微小中空球体としてはアルミ
ナ、シリカ、ジルコニア、マグネシア、ガラス、
シラス、フライアツシユカーボン、ケイ酸ナトリ
ウム、ホウ酸塩やリン酸塩の重合体などの無機質
材料、セルロース誘導体、天然ゴムラテツクス、
フエノール樹脂、尿素樹脂、ポリビニルアセテー
ト、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリ
エチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリア
ミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、
ポリエステル、エポキシ樹脂およびポリウレタン
などの有機質材料およびタングステンなどの金属
材料からなるものが例示され、これらには必要に
より液晶性ポリマとの接着性を改善するためにシ
ランカツプリング剤などの予備処理を施こすこと
ができる。 これら微小中空球体の粒径にはとくに制限はな
いが、あまりに粒径が大きいと成形品の不均一さ
が増大し、機械的性質が低下するため、粒径が小
さくかつ均一なものを使用するのが好ましい、ま
た微小中空球体の配合量は液晶性ポリマに対し５
〜75容量％、とくに10〜70容量％の範囲が好まし
く、５容量％以下では等方的な機械的性質が得ら
れず、75容量％を越えると形態保持性が損なわ
れ、機械的性質も全搬に低下するため好ましくな
い。 本発明の樹脂成形品の製造方法については、製
造工程において微小中空球体が破壊されない条件
であればいかなる方法もとることができる。液晶
性ポリマが熱可塑性を有する場合には粉末あるい
はペレツト状のポリマと微小中空球体とをドライ
ブレンドした後、通常の押出成形、射出成形およ
びプレス成形などに供することができ、また液晶
性ポリマの溶液に微小中空球体を分散せしめた
後、脱溶媒して成形することも可能である。 なお成形時には液晶性ポリマに対し、微小中空
球体とともに強化剤、充てん剤、核剤、顔料、酸
化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤および離型剤な
どの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して成形品
に所望の特性を付与することができる。 かくしてなる本発明の発泡樹脂成形品は軽量で
かつ等方的にすぐれた機械的性質を有しており、
種々の用途に有用である。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお実施例中の曲げ弾性率はASTMD−790
に準じて測定した。 実施例 １ 固有粘度0.88のポリエチレンテレフタレート
4.6Kg（24モル）とｐ−アセトオキシ安息香酸9.6
Kg（36モル）を撹拌機、蒸留塔および窒素ガス入
口を備えた反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に
約280℃で約60分撹拌し、大部分の酢酸を留出せ
しめた。次に反応系を280℃に保持したまま0.5mm
Hgの真空状態にし、さらに３時間撹拌を続けた
ところ、淡黄色のポリマ約8.3Kgが得られた。こ
のポリマは固有粘度0.75、流動開始温度240℃で
あり、溶融状態で良好な光学異方性を示した。 上記で得た液晶性ポリエステルに対し、エマー
ソン・アンド・カミング社製のガラス・マイクロ
バルーンFTD202（真比重0.238、かさ比重0.155、
径50〜150μのものが75％を占める）を50容量％
添加し、65mmφの押出機を用い、280℃で溶融混
合後、ガツト状に押出し、ペレタイズした。 一方比較のため、ガラス・マイクロバルーンを
添加せず、またガラス・マイクロバルーンの代り
にガラス繊維（長さ３mmのチヨツプトストラン
ド）30容量％を添加して上記と同様にペレタイズ
した。 次に各ペレツトを280℃に設定した５オンスの
スクリユーインライン型射出成形機に供し、金型
温度60℃の条件で厚み３mm×80mm×80mmの角板を
成形した。この角板を流動方向および垂直方向に
各々巾12mmに切削して得た試験片の曲げ弾性率お
よび比重を測定した結果を第１表に示す。
質を有する樹脂成形品に関するものである。 溶融時に異方性を示す芳香族系縮重合体（以下
は液晶性ポリマと呼ぶ）は、その平行な分子の配
列に起因してすぐれた機械的性質を有しており、
主として繊維やフイルムなどの一軸配向品の分野
において多くの用途に使用されている。しかしな
がら液晶性ポリマからなる三次元的広がりを持つ
成形品は、その配向特性故に高度の異方性を有し
ており、とくに樹脂の流動方向に垂直な方向の機
械的性質が極端に劣るという欠点がある。 そこで本発明者らは等方的に機械的性質のすぐ
れた液晶性ポリマ成形品の取得を目的として検討
した結果、液晶性ポリマに微小中空球体を分散せ
しめることにより、重合体分子鎖が中空球体の球
面に沿つて高度に配向した構造をとり、三次元配
向効果を発揮して等方的にすぐれた機械的性質が
得られることを見出した。 すなわち本発明は溶融時に光学異方性を示す芳
香族ポリエステルまたは芳香族ポリエステルアミ
ドに微小中空球体を分散せしめ、これを成形して
なる樹脂成形品を提供するものである。 従来、樹脂成形品中に微小中空球体を分散せし
めてなる、いわゆるシンタクチツクフオームは例
えば特開昭53−121851号公報などにより軽量でか
つ機械的性質の改善された材料として知られてい
るが、その機械的性質はガラス繊維などの他の補
強剤による補強効果に比し低レベルであつた。し
かるに本発明の樹脂成形品は液晶性ポリマの特性
であるエントロピー的に安定な性質を巧みに利用
し、微小中空球体を成形品中に存在せしめること
により、中空球体の球面に沿つた液晶性ポリマの
分子鎖配向を誘起し、成形品全体としては三次元
配向の効果を発現せしめ、単なる微小中空球体の
補強効果として期待される以上の機械特性の改善
効果を奏するものであり、軽量でかつ等方的にす
ぐれた機械的性質を有する点においてまさに画期
的といえる。 本発明で使用する液晶性ポリマとは、溶融状態
で光学異方性を示すサーモトロピツク液晶と呼ば
れているものである。この光学異方性は、例えば
溶融ポリマを直交偏光子を備えた光学系において
観察する際に偏光が透過して強い複屈析率を生ず
ることで確認することができる。 これらの液晶性ポリマとしては芳香族ポリエス
テル、芳香族ポリエステルアミドなどが挙げられ
るが、なかでも芳香族ポリエステルが代表的であ
る。この芳香族ポリエステルをさらに具体的に説
明すれば例えば次のものが挙げられる。 (1) ｐ−ヒドロオキシ安息香酸と６−ｐ−ヒドロ
オキシ−２−ナフトエ酸などからなる全芳香族
ポリエステル（例えば特開昭54−77691号公報、
特開昭54−144024号公報など）。 (2) ポリエチレンテレフタレート、ポリ（２，６
−エチレンナフタレート）などのポリエステル
にｐ−ヒドロオキシ安息香酸などのｐ−ヒドロ
オキシ芳香族カルボン酸を反応させ、縮重合し
てなる芳香族ポリエステル（例えば特開昭49−
72393号公報）。 (3) クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、フエニルハイドロキノンなどの核置換ハイ
ドロキノンとテレフタル酸などの対称性芳香族
ジカルボン酸からなる全芳香族ポリエステル
（例えば特開昭53−65421号公報、特開昭55−
482号公報など）。 (4) ハイドロキノンとテレフタル酸などの対称性
芳香族ジカルボン酸からなるポリエステルにｐ
−ヒドロオキシ安息香酸を反応させ、縮重合し
てなる全芳香族ポリエステル（例えば特開昭50
−43223号公報）。 これらの液晶性ポリマの中でも、ポリマを最適
条件で紡糸した際の紡出糸の初期弾性率が200
ｇ／ｄ以上のものが望ましく使用される。 本発明の樹脂成形品の要件は上記液晶性ポリマ
中に微小中空球体が分散していることであり、微
小中空球体の代りに中実の微小球体を用いる場合
は、補強効果に比らべて成形品の重量が大きくな
り、軽量性が損なわれるため好ましくない。 本発明で用いる微小中空球体としてはアルミ
ナ、シリカ、ジルコニア、マグネシア、ガラス、
シラス、フライアツシユカーボン、ケイ酸ナトリ
ウム、ホウ酸塩やリン酸塩の重合体などの無機質
材料、セルロース誘導体、天然ゴムラテツクス、
フエノール樹脂、尿素樹脂、ポリビニルアセテー
ト、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリ
エチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリア
ミド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、
ポリエステル、エポキシ樹脂およびポリウレタン
などの有機質材料およびタングステンなどの金属
材料からなるものが例示され、これらには必要に
より液晶性ポリマとの接着性を改善するためにシ
ランカツプリング剤などの予備処理を施こすこと
ができる。 これら微小中空球体の粒径にはとくに制限はな
いが、あまりに粒径が大きいと成形品の不均一さ
が増大し、機械的性質が低下するため、粒径が小
さくかつ均一なものを使用するのが好ましい、ま
た微小中空球体の配合量は液晶性ポリマに対し５
〜75容量％、とくに10〜70容量％の範囲が好まし
く、５容量％以下では等方的な機械的性質が得ら
れず、75容量％を越えると形態保持性が損なわ
れ、機械的性質も全搬に低下するため好ましくな
い。 本発明の樹脂成形品の製造方法については、製
造工程において微小中空球体が破壊されない条件
であればいかなる方法もとることができる。液晶
性ポリマが熱可塑性を有する場合には粉末あるい
はペレツト状のポリマと微小中空球体とをドライ
ブレンドした後、通常の押出成形、射出成形およ
びプレス成形などに供することができ、また液晶
性ポリマの溶液に微小中空球体を分散せしめた
後、脱溶媒して成形することも可能である。 なお成形時には液晶性ポリマに対し、微小中空
球体とともに強化剤、充てん剤、核剤、顔料、酸
化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤および離型剤な
どの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して成形品
に所望の特性を付与することができる。 かくしてなる本発明の発泡樹脂成形品は軽量で
かつ等方的にすぐれた機械的性質を有しており、
種々の用途に有用である。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお実施例中の曲げ弾性率はASTMD−790
に準じて測定した。 実施例 １ 固有粘度0.88のポリエチレンテレフタレート
4.6Kg（24モル）とｐ−アセトオキシ安息香酸9.6
Kg（36モル）を撹拌機、蒸留塔および窒素ガス入
口を備えた反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に
約280℃で約60分撹拌し、大部分の酢酸を留出せ
しめた。次に反応系を280℃に保持したまま0.5mm
Hgの真空状態にし、さらに３時間撹拌を続けた
ところ、淡黄色のポリマ約8.3Kgが得られた。こ
のポリマは固有粘度0.75、流動開始温度240℃で
あり、溶融状態で良好な光学異方性を示した。 上記で得た液晶性ポリエステルに対し、エマー
ソン・アンド・カミング社製のガラス・マイクロ
バルーンFTD202（真比重0.238、かさ比重0.155、
径50〜150μのものが75％を占める）を50容量％
添加し、65mmφの押出機を用い、280℃で溶融混
合後、ガツト状に押出し、ペレタイズした。 一方比較のため、ガラス・マイクロバルーンを
添加せず、またガラス・マイクロバルーンの代り
にガラス繊維（長さ３mmのチヨツプトストラン
ド）30容量％を添加して上記と同様にペレタイズ
した。 次に各ペレツトを280℃に設定した５オンスの
スクリユーインライン型射出成形機に供し、金型
温度60℃の条件で厚み３mm×80mm×80mmの角板を
成形した。この角板を流動方向および垂直方向に
各々巾12mmに切削して得た試験片の曲げ弾性率お
よび比重を測定した結果を第１表に示す。
【表】
第１表の結果から明らなように、本発明の樹脂
成形品（No.１）は軽量でかつ等方向にすぐれた機
械的性質を有している。 実施例 ２ ｐ−アセトキシ安息香酸（3.75モル）と６−ア
セトキシ−２−ナフトエ酸（1.25モル）を重合容
器に仕込み、250〜280℃で4.5時間反応させたの
ち、340℃に昇温し、約60分反応させたのち、0.3
mmHgの真空下でさらに35分反応させ、固有粘度
5.1、251℃以上で溶融状態で良好な液晶性を示す
ポリマーを得た。このポリエステルに対して実施
例１のガラス・マイクロバルーンFTD202を50容
量％添加して、30mmφの押出機で300℃で溶融混
合後、ガツト状に押出し、ペレタイズした。そし
て、300℃で実施例１と同様に成形し、流動方向
の曲げ弾性率８×104Kg／cm2、垂直方向の曲げ弾
性率６×104Kg／cm2の成形品を得た。 なお、ガラス・マイクロバルーン未添加では、
それぞれ８×104Kg／cm2、４×104Kg／cm2であつ
た。 実施例 ３ ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸（３モル）、
ｐ−アセトキシアセトアニリド（１モル）。テレ
フタル酸（１モル）を実施例２と同様に重合せし
めて、固有粘度3.9xl／ｇ、253℃以上で良好な液
晶性を示すポリマーを得た。このポリマーに実施
例２と同じようにガラスバルーンを50容量％添加
して押出、射出成形を行い流動方向、垂直方向の
曲げ弾性率がそれぞれ11Kg／cm2、７／Kgcm2の射出
成形品を得た。 一方、ガラスバルーン未添加ではそれぞれ11
Kg／cm2、５Kg／cm2であつた。
成形品（No.１）は軽量でかつ等方向にすぐれた機
械的性質を有している。 実施例 ２ ｐ−アセトキシ安息香酸（3.75モル）と６−ア
セトキシ−２−ナフトエ酸（1.25モル）を重合容
器に仕込み、250〜280℃で4.5時間反応させたの
ち、340℃に昇温し、約60分反応させたのち、0.3
mmHgの真空下でさらに35分反応させ、固有粘度
5.1、251℃以上で溶融状態で良好な液晶性を示す
ポリマーを得た。このポリエステルに対して実施
例１のガラス・マイクロバルーンFTD202を50容
量％添加して、30mmφの押出機で300℃で溶融混
合後、ガツト状に押出し、ペレタイズした。そし
て、300℃で実施例１と同様に成形し、流動方向
の曲げ弾性率８×104Kg／cm2、垂直方向の曲げ弾
性率６×104Kg／cm2の成形品を得た。 なお、ガラス・マイクロバルーン未添加では、
それぞれ８×104Kg／cm2、４×104Kg／cm2であつ
た。 実施例 ３ ６−アセトキシ−２−ナフトエ酸（３モル）、
ｐ−アセトキシアセトアニリド（１モル）。テレ
フタル酸（１モル）を実施例２と同様に重合せし
めて、固有粘度3.9xl／ｇ、253℃以上で良好な液
晶性を示すポリマーを得た。このポリマーに実施
例２と同じようにガラスバルーンを50容量％添加
して押出、射出成形を行い流動方向、垂直方向の
曲げ弾性率がそれぞれ11Kg／cm2、７／Kgcm2の射出
成形品を得た。 一方、ガラスバルーン未添加ではそれぞれ11
Kg／cm2、５Kg／cm2であつた。
Claims (1)
- １ 溶融時に光学異方性を示す芳香族ポリエステ
ルまたは芳香族ポリエステルアミドに微小中空球
体を分散せしめ、これを成形してなる樹脂成形
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19178981A JPS5893759A (ja) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | 樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19178981A JPS5893759A (ja) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | 樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5893759A JPS5893759A (ja) | 1983-06-03 |
| JPS647626B2 true JPS647626B2 (ja) | 1989-02-09 |
Family
ID=16280559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19178981A Granted JPS5893759A (ja) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | 樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5893759A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102462974A (zh) * | 2010-11-09 | 2012-05-23 | 萍乡市飞虎炭黑有限公司 | 一种废气处理设备、装置及方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0723446B2 (ja) * | 1985-12-06 | 1995-03-15 | ポリプラスチックス株式会社 | 安定化ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS62135516A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-06-18 | Polyplastics Co | 電気部品封止剤 |
| JP2001172479A (ja) | 1999-12-16 | 2001-06-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 |
| JP4498900B2 (ja) * | 2004-11-29 | 2010-07-07 | ポリプラスチックス株式会社 | 信号読取装置用樹脂成形部品及びその成形方法 |
| KR20220009981A (ko) * | 2019-05-15 | 2022-01-25 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 입자들을 상호 연결하는 중합체성 요소를 포함하는 필름 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3975487A (en) * | 1973-08-20 | 1976-08-17 | The Carborundum Company | Process for spinning high modulus oxybenzoyl copolyester fibers |
| JPS53121851A (en) * | 1977-04-01 | 1978-10-24 | Teijin Ltd | Polyester composition |
| JPS5848585B2 (ja) * | 1979-08-23 | 1983-10-29 | 東レ株式会社 | ポリエ−テルエステル共重合体組成物 |
-
1981
- 1981-12-01 JP JP19178981A patent/JPS5893759A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102462974A (zh) * | 2010-11-09 | 2012-05-23 | 萍乡市飞虎炭黑有限公司 | 一种废气处理设备、装置及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5893759A (ja) | 1983-06-03 |
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