JPS592809A - 熱成形された熱互変性液晶ポリマ−成形品 - Google Patents
熱成形された熱互変性液晶ポリマ−成形品Info
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- JPS592809A JPS592809A JP58095884A JP9588483A JPS592809A JP S592809 A JPS592809 A JP S592809A JP 58095884 A JP58095884 A JP 58095884A JP 9588483 A JP9588483 A JP 9588483A JP S592809 A JPS592809 A JP S592809A
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- polymer
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- thermoformed
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- polymers
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/02—Thermal after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
゛ 不発明に、熱互変性液晶ポリマーからなる熱成形品
に関する。
に関する。
従来技術
熱成形品は、長年に亘９、種々の用途に用いられてきた
。％成形操作において、プラスチックシートはポリマー
鎖全シート面内において、但し面内に多少とも不規則に
、配回させるような方法で伸長され、製品の物理的性質
が改良される。このような製品は、典型的には、寸法安
定性を有しない熱可塑性ポリーーからなるものであった
。即ち、熱成形操作後、製品は熱成形により与えられた
形状ｔ−保持するようにして放冷される。しかしながら
、ポリマーのガラス転移温度（’ｒｇ）を超える温度に
再び加熱されると、ポリマーは収ａをし始め、製品を変
形させる。このような現象はエラスチックリコイル（ｅ
ｌａｓｔｉｃ ｒｅｃｏ量ｌ）として知られ、その程度
は昇温における収縮率によって求められる。
。％成形操作において、プラスチックシートはポリマー
鎖全シート面内において、但し面内に多少とも不規則に
、配回させるような方法で伸長され、製品の物理的性質
が改良される。このような製品は、典型的には、寸法安
定性を有しない熱可塑性ポリーーからなるものであった
。即ち、熱成形操作後、製品は熱成形により与えられた
形状ｔ−保持するようにして放冷される。しかしながら
、ポリマーのガラス転移温度（’ｒｇ）を超える温度に
再び加熱されると、ポリマーは収ａをし始め、製品を変
形させる。このような現象はエラスチックリコイル（ｅ
ｌａｓｔｉｃ ｒｅｃｏ量ｌ）として知られ、その程度
は昇温における収縮率によって求められる。
通常のポリマーの配回シートは、全て、ガラス転移温度
（Ｔｇ）と融点との間の温度において収縮する。収縮の
量及び収縮が起る温度はポリマーのタイプ及びシートの
アニール歴に依存する。例えば、ポリスチレン又はポリ
カーボネートの如き非晶質ポリマーは二次転移又はＴｇ
に至る葦では熱膨張のみ全示す。Ｔｇヲ超える温度にお
いては、配回された材料は収縮し、収縮の速度は温度と
ともに増加する。一方、ポリエチレンテレフタレー゛）
（ＰＥＴ）の如き結晶性ポリマーは、配回され次シー
トを結晶化させることにより総収酪（ｇｒｏｓｓｓｈｒ
ｆｎｋａｇｅ ） に対して安定化することができる
。
（Ｔｇ）と融点との間の温度において収縮する。収縮の
量及び収縮が起る温度はポリマーのタイプ及びシートの
アニール歴に依存する。例えば、ポリスチレン又はポリ
カーボネートの如き非晶質ポリマーは二次転移又はＴｇ
に至る葦では熱膨張のみ全示す。Ｔｇヲ超える温度にお
いては、配回された材料は収縮し、収縮の速度は温度と
ともに増加する。一方、ポリエチレンテレフタレー゛）
（ＰＥＴ）の如き結晶性ポリマーは、配回され次シー
トを結晶化させることにより総収酪（ｇｒｏｓｓｓｈｒ
ｆｎｋａｇｅ ） に対して安定化することができる
。
例えば、１００°Ｃにおいてガラス状ＰＥＴは５０％も
収縮し得るけれども、結晶化により約１％の収縮に１で
安定化することができる。しかし、結晶化は決して見金
とはならず、そのため配回されたシートにおける収＃ｉ
１はＴｇ以上では避けることができず、高度に安定化さ
れたＰＥＴでも１５００Ｃにおいて数％の収ｉを示す。
収縮し得るけれども、結晶化により約１％の収縮に１で
安定化することができる。しかし、結晶化は決して見金
とはならず、そのため配回されたシートにおける収＃ｉ
１はＴｇ以上では避けることができず、高度に安定化さ
れたＰＥＴでも１５００Ｃにおいて数％の収ｉを示す。
従って、とのよりな従来の熱成形品は低温環境下に用い
られなければならない。従って、従来の熱成形品よりも
より大きな寸法安定性を有する熱成形品及びその製造方
法を提供することが望ｌしい。
られなければならない。従って、従来の熱成形品よりも
より大きな寸法安定性を有する熱成形品及びその製造方
法を提供することが望ｌしい。
また、液晶ポリマーの成形品の熱処理はポリマーの浴融
温度、分子貸及び機械的特性全増大させるといりことが
当業者に知られている。例えば、米国特許第３９７５４
８７号、第４１８３８９５号及び４２４７５１４号を参
照されたい。
温度、分子貸及び機械的特性全増大させるといりことが
当業者に知られている。例えば、米国特許第３９７５４
８７号、第４１８３８９５号及び４２４７５１４号を参
照されたい。
発明の目的
従って、本発明の目的は、改良された寸法安定性並びに
望葦しい薬品安定性及び温度安定性を有する熱成形品を
製造する方法′？！：提供するこ々にある。
望葦しい薬品安定性及び温度安定性を有する熱成形品を
製造する方法′？！：提供するこ々にある。
また、不発明の目的は、改良された寸法安定性並びに望
ましい薬品安定性及び温度安定性を有する熱成形品を提
供す木ことにある。
ましい薬品安定性及び温度安定性を有する熱成形品を提
供す木ことにある。
発明の構成
本発明の１つの特徴によれば、改良された寸法安定性を
含む望ましい物理的性質を有する熱成形品を提供する方
法が提供されるのであって、この方法は、 （ＪＬ） 異方性溶融相全形成することのできるポリ
マーを含んでなる熱可塑性材料の層會提供する工程； Φ）前記材料層を少なくともポリマーの溶融温度に等し
い温度に加熱する工程； （Ｃ）前記加熱された材料層を三次元形の形状に適合さ
せる工程；及び （ｄ） １ｉｆｆ記材料をａ！ピボリマーの同化温度
以下に冷却せしめて熱成形品を形成する工程： を含んでなる。
含む望ましい物理的性質を有する熱成形品を提供する方
法が提供されるのであって、この方法は、 （ＪＬ） 異方性溶融相全形成することのできるポリ
マーを含んでなる熱可塑性材料の層會提供する工程； Φ）前記材料層を少なくともポリマーの溶融温度に等し
い温度に加熱する工程； （Ｃ）前記加熱された材料層を三次元形の形状に適合さ
せる工程；及び （ｄ） １ｉｆｆ記材料をａ！ピボリマーの同化温度
以下に冷却せしめて熱成形品を形成する工程： を含んでなる。
不発明の他の％徴によれば、改良された寸法安定性を含
む望ましい物理的性質’に！する熱成形品が提供される
のであって、この成形品は、（ａ） 異方性溶融相を
形成することのできるポリマーを含んでなる熱可塑性材
料の層を提供する工程； Φ）前記材料層を少なくともポリマーの浴融温度に等し
い温度に加熱する工程； （Ｃ） 前記加熱された材料層を三次元形の形状に適
合させる工程；及び （ｄ） 前記材料を前記ポリマーの固化温度以下に冷
却せしめて熱成形品を形成する工程； 會含んでなる方法により成形される。
む望ましい物理的性質’に！する熱成形品が提供される
のであって、この成形品は、（ａ） 異方性溶融相を
形成することのできるポリマーを含んでなる熱可塑性材
料の層を提供する工程； Φ）前記材料層を少なくともポリマーの浴融温度に等し
い温度に加熱する工程； （Ｃ） 前記加熱された材料層を三次元形の形状に適
合させる工程；及び （ｄ） 前記材料を前記ポリマーの固化温度以下に冷
却せしめて熱成形品を形成する工程； 會含んでなる方法により成形される。
発明の構成の具体的説明
熱互変性液晶ポリマーは、熱′成形による成形品の製造
に用いるのに極めて適するということが見出された。そ
のようにして製造された製品は、寸法安定性ｒ有しくν
ＩＪち、極めて微小のエラスチックリコイルを示す）、
熱成形操作後に高い配回度を示す。そのような改良され
た寸法安定性の結果として、及び熱互変性液晶ポリマー
の固有の薬品及び温度安定性カーら、不発明に従って製
造された熱成形品は、成形カバー類、シールド類、強化
用構造物等としての使用を含む広い用途に適する。−こ
のような製品は、高温並びに榴々の浴剤又は他のタイプ
の薬品に付されるような攻撃的な環境において用いるこ
ともできる。
に用いるのに極めて適するということが見出された。そ
のようにして製造された製品は、寸法安定性ｒ有しくν
ＩＪち、極めて微小のエラスチックリコイルを示す）、
熱成形操作後に高い配回度を示す。そのような改良され
た寸法安定性の結果として、及び熱互変性液晶ポリマー
の固有の薬品及び温度安定性カーら、不発明に従って製
造された熱成形品は、成形カバー類、シールド類、強化
用構造物等としての使用を含む広い用途に適する。−こ
のような製品は、高温並びに榴々の浴剤又は他のタイプ
の薬品に付されるような攻撃的な環境において用いるこ
ともできる。
熱互変性液晶ポリマーは、溶融相に詮いて液晶質（即ち
、異方性）であるポリマーである。これらのポリマーは
、「液晶質」、「液晶」及び「異方性」を含む櫨々の飴
によって記述されてきた。
、異方性）であるポリマーである。これらのポリマーは
、「液晶質」、「液晶」及び「異方性」を含む櫨々の飴
によって記述されてきた。
簡単にいえば、この種のポリマーに分子鎖の平行な配列
を含むと考えられている。分子がそのように配列されて
いる状態は、しばしば、液晶状態又は液晶質材料のネマ
チック相と呼ばれる。これらのポリマーは、一般に長く
、平坦で、分子の長軸に沿ってかなシ硬いモノマーから
調製され、通常共軸の又は平行な連鎖延長結合を有する
。
を含むと考えられている。分子がそのように配列されて
いる状態は、しばしば、液晶状態又は液晶質材料のネマ
チック相と呼ばれる。これらのポリマーは、一般に長く
、平坦で、分子の長軸に沿ってかなシ硬いモノマーから
調製され、通常共軸の又は平行な連鎖延長結合を有する
。
このよつなポリマーは、溶融相において容易に液晶を形
成する（即ち、異方性ケ示す）。このような性質は、交
差偏光子が用いられる通常の偏光技術により確認するこ
とができる。更に詳しく述べるならば、異方性溶融相け
、ライン（Ｌｅｌｔｚ ）偏ｙｔ顕微鏡を用いて、４０
倍の倍率において、ライン熱ステージ上のサングルにつ
いて、窒素雰囲気下にａ認することができる。ポリマー
は光学的Ａ方性であり、即ち交差偏光子間で試験される
場合に元を透過させる。サンプルが光学的異方性であれ
ば、静的状態においても、偏ｙｔ、は透過される。
成する（即ち、異方性ケ示す）。このような性質は、交
差偏光子が用いられる通常の偏光技術により確認するこ
とができる。更に詳しく述べるならば、異方性溶融相け
、ライン（Ｌｅｌｔｚ ）偏ｙｔ顕微鏡を用いて、４０
倍の倍率において、ライン熱ステージ上のサングルにつ
いて、窒素雰囲気下にａ認することができる。ポリマー
は光学的Ａ方性であり、即ち交差偏光子間で試験される
場合に元を透過させる。サンプルが光学的異方性であれ
ば、静的状態においても、偏ｙｔ、は透過される。
熱互変性液晶ポリマーは、全芳香族ポリエステル、芳香
脂肪族ポリエステル、芳香族ポリアゾメチン、芳香族ポ
リエステルカーボネート及び全芳香族又は非全芳香族ポ
リエステルアミド全含むが、これらに限足されるもので
はない。全芳香族ポリマーは、ポリマー中に存在する各
部分が少なくとも１個の芳香族環ヲボリマー生鎖に配分
せしめているという意味で「全体的に」芳香族であると
みなされ、そしてこれがポリマーが溶融相において異方
性を示すことを可能にする。
脂肪族ポリエステル、芳香族ポリアゾメチン、芳香族ポ
リエステルカーボネート及び全芳香族又は非全芳香族ポ
リエステルアミド全含むが、これらに限足されるもので
はない。全芳香族ポリマーは、ポリマー中に存在する各
部分が少なくとも１個の芳香族環ヲボリマー生鎖に配分
せしめているという意味で「全体的に」芳香族であると
みなされ、そしてこれがポリマーが溶融相において異方
性を示すことを可能にする。
そのような部分に、芳香族ジオール、芳香族アミン、芳
香族二酸及び芳香族ヒドロキシ酸から誘導することがそ
きる。本発明に用いるのに適当な熱互変性液晶ポリマー
（全芳香族又は非全芳香族）中に存在してもよい、この
ような部分は下記を含むが、これらに限足されるもので
はない。
香族二酸及び芳香族ヒドロキシ酸から誘導することがそ
きる。本発明に用いるのに適当な熱互変性液晶ポリマー
（全芳香族又は非全芳香族）中に存在してもよい、この
ような部分は下記を含むが、これらに限足されるもので
はない。
−１１１
不発明の目的に対しては、ポリマー成分のポリマー主鎖
中に含まれる芳香族環は、芳香族積上に存在する水素原
子の少なくとも一部がｔＩｔ換されていてもよい。その
ような置換基は、４個までの炭素原子を有するアルキル
基、４個までの炭素原子を有スるアルコキシ基、ハロゲ
ン、及びフェニル及び置換フェニルの如き追７Ｊ１１の
芳香族環ヲ含む。
中に含まれる芳香族環は、芳香族積上に存在する水素原
子の少なくとも一部がｔＩｔ換されていてもよい。その
ような置換基は、４個までの炭素原子を有するアルキル
基、４個までの炭素原子を有スるアルコキシ基、ハロゲ
ン、及びフェニル及び置換フェニルの如き追７Ｊ１１の
芳香族環ヲ含む。
好ましい・・ロゲンはフッ素、塩素及び臭素を含む。
適当な芳香族−脂肪族ポリエステルの特定の例ｐｌａｓ
ｔｉｃ ＸＷ、Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ Ｊｒ、 、
Ｈ，Ｆ、 Ｋｕｈｆｕｓｓ 。
ｔｉｃ ＸＷ、Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ Ｊｒ、 、
Ｈ，Ｆ、 Ｋｕｈｆｕｓｓ 。
及びＴ、Ｆ、 ＱｒａｙＪｒ、著、３０ ｔｈ Ａｎｎ
ｉｖｅｒｓａｒｙ Ｔｅ ：ｈ−ｎｉａａｌ Ｃｏｎｆ
ｅｒｅｎｃｅ 、 １９７５、 Ｒｅ１ｎｆｏｒｃｅ
ｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ／ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ｉｎ
５ｔｉｔｕｔｅ 、 Ｔｈｅ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ
ｔｈｅＰｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｉｎｃ、
、セクシｐｒン １７−Ｄ％１〜４負、に開示された
如きポリエチレンテレフタレートとヒドロキシ安息香酸
のコポリマーである。このよりなコポリマーの他の開示
は、＊１ｌｑ−ｕｌｄ Ｃｒｙａｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒａ ： １． Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐ
ｒｏｐ−ａｒｔｌｅｓ ｏｆ ｐ−Ｈｙｄｒｏｘｙｂｅ
ｎｚｏｉｃ Ａｃ１ｄ Ｃｏｐｏｌ）ｒｍｅｒａ ’、
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃ
ｅ 、 Ｐｏｌ）ｒｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｇ−ｔｒｙ Ｅ
ｄｉｔｉｏｎＳ１４巻、２０４３〜２０５８貞（１９７
６年）、Ｗ、Ｊ、 Ｊａｃ）ｃｓｏｎ Ｊｒ、及びＨ，
Ｆ、 Ｋｕｈｆｕｓｓ着、にもみることができる。
ｉｖｅｒｓａｒｙ Ｔｅ ：ｈ−ｎｉａａｌ Ｃｏｎｆ
ｅｒｅｎｃｅ 、 １９７５、 Ｒｅ１ｎｆｏｒｃｅ
ｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ／ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ｉｎ
５ｔｉｔｕｔｅ 、 Ｔｈｅ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ
ｔｈｅＰｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｉｎｃ、
、セクシｐｒン １７−Ｄ％１〜４負、に開示された
如きポリエチレンテレフタレートとヒドロキシ安息香酸
のコポリマーである。このよりなコポリマーの他の開示
は、＊１ｌｑ−ｕｌｄ Ｃｒｙａｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒａ ： １． Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐ
ｒｏｐ−ａｒｔｌｅｓ ｏｆ ｐ−Ｈｙｄｒｏｘｙｂｅ
ｎｚｏｉｃ Ａｃ１ｄ Ｃｏｐｏｌ）ｒｍｅｒａ ’、
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃ
ｅ 、 Ｐｏｌ）ｒｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｇ−ｔｒｙ Ｅ
ｄｉｔｉｏｎＳ１４巻、２０４３〜２０５８貞（１９７
６年）、Ｗ、Ｊ、 Ｊａｃ）ｃｓｏｎ Ｊｒ、及びＨ，
Ｆ、 Ｋｕｈｆｕｓｓ着、にもみることができる。
芳香族ポリアゾメチン及びその製法は、米国特許第３４
９３５２２号、第３４９３５２４号、第３５０３７３９
号、第３５１６９７０号、第３５１６９７１号、Ｗ、３
５２６６１１号、第４０４８１４８号及び第４１２２０
７０号に開示されている。このようなポリマーの特定の
例は、ポリにトリロー２−メチル−１，４−フ二二レン
二トリロエチリジンー１，４−フェニレンエチリシン）
、ポリにトリロー２−メチル−１，４−フェニレンニト
リロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）及び
ポリにトリロー２−クロロ−１゜４−フェニレンニトリ
ロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）を含む
。
９３５２２号、第３４９３５２４号、第３５０３７３９
号、第３５１６９７０号、第３５１６９７１号、Ｗ、３
５２６６１１号、第４０４８１４８号及び第４１２２０
７０号に開示されている。このようなポリマーの特定の
例は、ポリにトリロー２−メチル−１，４−フ二二レン
二トリロエチリジンー１，４−フェニレンエチリシン）
、ポリにトリロー２−メチル−１，４−フェニレンニト
リロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）及び
ポリにトリロー２−クロロ−１゜４−フェニレンニトリ
ロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）を含む
。
芳香族ポリエステルカーボネートニ、米国特許第４１０
７１４３号及び第４２８４７５７号に開示されている。
７１４３号及び第４２８４７５７号に開示されている。
このようなポリマーの例は、ｐ−オキシベンゾイル単位
、ｐ−ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニル単位
、及びテレフトイル単位から本質的になるポリマーを含
む。
、ｐ−ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニル単位
、及びテレフトイル単位から本質的になるポリマーを含
む。
芳香族ポリエステルアミド及びその製法は、米国特許第
４１８２８４２号及び１９８０年１２月９日出願の米国
特許用１ｍ ５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、 ２１４５５７に開
示されている。このようなポリマーの他の開示は、”
Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｏｌ）ｒｍｅｒｓ
： ＩＩｌ、 Ｐｒｅｐａｒａ−ｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏ１ｙ （Ｅｓｔｅｒ
Ａｍ１ｄｅｓ ）ｆｒｏｍｐ−Ａｍｉｎｏｂｅｎｚｏｉ
ｃ Ａｃ１ｄ ａｎｄ Ｐｏ１ｙ （Ｅｔｈｙｌｅｎｅ
Ｔｅｒｅｐｈ−２５巻、１６８５〜１６９４貞（１９
８０年）、Ｗ、Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ Ｊｒ、及びＨ，
Ｆ、 Ｋｕｈｆｕｓｓ著、にみることができる。
４１８２８４２号及び１９８０年１２月９日出願の米国
特許用１ｍ ５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、 ２１４５５７に開
示されている。このようなポリマーの他の開示は、”
Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｏｌ）ｒｍｅｒｓ
： ＩＩｌ、 Ｐｒｅｐａｒａ−ｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏ１ｙ （Ｅｓｔｅｒ
Ａｍ１ｄｅｓ ）ｆｒｏｍｐ−Ａｍｉｎｏｂｅｎｚｏｉ
ｃ Ａｃ１ｄ ａｎｄ Ｐｏ１ｙ （Ｅｔｈｙｌｅｎｅ
Ｔｅｒｅｐｈ−２５巻、１６８５〜１６９４貞（１９
８０年）、Ｗ、Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ Ｊｒ、及びＨ，
Ｆ、 Ｋｕｈｆｕｓｓ著、にみることができる。
本発明に用いるのに好ましい液晶ポリマーは、熱互変住
全芳香族ポリエステルである。このようなポリエステル
を開示している最近の刊行物は、（ａ）ベルギー特許第
８２８９３５号及び第８２８９３６号、中）オランダ％
許第７５０５５５１号、（ｅ）西独特許第２５２０′８
１９号、第２５２０８２０号及び第２７２２１２０号、
（ｄ）日本特許第４３−２２３号、第２１３２−１１６
号、第３０１７−６９２号及び第３０２１−２９３号、
（ｅ）米国特許第３９９１０１３号、＠３９９１０１４
号、第４０５７５９７号、第４０６６６２０号、第４０
７５２６２号、第４１１８３７２号、第４１４６７０２
号、第４１５３７７９号、第４１５６０７０号、第４１
５９３６５号、第４１６９９３３号、第４１８８７９２
号、第４１８８４７６号、第４２０１８５６号、第４２
２６９７０号、第４．２３２１４３号、第４２３２１４
４号、第４２３８６００号、第４２４５０８２号及びｆ
Ｋ４２４７５１４号並びに（ｆ）英国特許第２００２４
０４号を含む。
全芳香族ポリエステルである。このようなポリエステル
を開示している最近の刊行物は、（ａ）ベルギー特許第
８２８９３５号及び第８２８９３６号、中）オランダ％
許第７５０５５５１号、（ｅ）西独特許第２５２０′８
１９号、第２５２０８２０号及び第２７２２１２０号、
（ｄ）日本特許第４３−２２３号、第２１３２−１１６
号、第３０１７−６９２号及び第３０２１−２９３号、
（ｅ）米国特許第３９９１０１３号、＠３９９１０１４
号、第４０５７５９７号、第４０６６６２０号、第４０
７５２６２号、第４１１８３７２号、第４１４６７０２
号、第４１５３７７９号、第４１５６０７０号、第４１
５９３６５号、第４１６９９３３号、第４１８８７９２
号、第４１８８４７６号、第４２０１８５６号、第４２
２６９７０号、第４．２３２１４３号、第４２３２１４
４号、第４２３８６００号、第４２４５０８２号及びｆ
Ｋ４２４７５１４号並びに（ｆ）英国特許第２００２４
０４号を含む。
本発明に用いるのに好ましい全芳香族ポリマーは、米国
％許第４０６７８５２号、第４０８３８２９号、第４１
３０５４５号、第４１６１４７０号、第４１８４９９６
号、第４２１９４６１号、第４２２４４３３号、第４２
３０８１７号、第４２３８５９８号、第４２３８５９９
号、第４２４４４３３号、第４２５６６２４号、第４２
７９８０３号及び第４２９９７５６号並びに１９７９年
１１月５日出願の５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、 ９１００３．
１９８０年１２月９日出願の５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、 ２
１４５５７．１９８１年４月７日出願の５ｅｒｉａｌ
Ｎｏ、 ２５１８１８及び２５１８１９及び１９８１年
６月４日出願の５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、 ２７０４３９の
米国特許出願に開示されている全芳香族ポリエステル及
びポリ（エステルアミド）を含む０これらに開示された
全芳香族ポリマーは、典型的には、約４００℃以下、好
ましくは約３５０°Ｃ以下の温度において異方性溶融相
を形成することズ・工できる。
％許第４０６７８５２号、第４０８３８２９号、第４１
３０５４５号、第４１６１４７０号、第４１８４９９６
号、第４２１９４６１号、第４２２４４３３号、第４２
３０８１７号、第４２３８５９８号、第４２３８５９９
号、第４２４４４３３号、第４２５６６２４号、第４２
７９８０３号及び第４２９９７５６号並びに１９７９年
１１月５日出願の５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、 ９１００３．
１９８０年１２月９日出願の５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、 ２
１４５５７．１９８１年４月７日出願の５ｅｒｉａｌ
Ｎｏ、 ２５１８１８及び２５１８１９及び１９８１年
６月４日出願の５ｅｒｉａｌ Ｎｏ、 ２７０４３９の
米国特許出願に開示されている全芳香族ポリエステル及
びポリ（エステルアミド）を含む０これらに開示された
全芳香族ポリマーは、典型的には、約４００℃以下、好
ましくは約３５０°Ｃ以下の温度において異方性溶融相
を形成することズ・工できる。
本発明に用いるのに適する全芳香族ポリエステル及びポ
リ（エステルアミド）の如きポリマーは、縮合に際して
必要な反復部分を形成する官能基を育する７に機モノマ
ー化合物が反応されるような、種々のエステル形成技術
により形成される。例えば、Ｖ機モノマー化合物の官能
基に、カルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル基、ア
シルオキシ基、酸ハライド２、アミン基等であってよい
。Ｍ機モノマー化合物は、熱交換流体の介在なしに、溶
融アシドリシス操作によって反応される。従って、これ
らは、反応体の溶融溶液を形成するために先ず加熱され
、そのポリマー粒子が懸濁されながら反応が引続き進行
されてもよい。縮合の最終段階の間に生成する揮発物（
例えば、酢酸又は水）の除去を促進する友めに臭突を適
用してもよい。
リ（エステルアミド）の如きポリマーは、縮合に際して
必要な反復部分を形成する官能基を育する７に機モノマ
ー化合物が反応されるような、種々のエステル形成技術
により形成される。例えば、Ｖ機モノマー化合物の官能
基に、カルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル基、ア
シルオキシ基、酸ハライド２、アミン基等であってよい
。Ｍ機モノマー化合物は、熱交換流体の介在なしに、溶
融アシドリシス操作によって反応される。従って、これ
らは、反応体の溶融溶液を形成するために先ず加熱され
、そのポリマー粒子が懸濁されながら反応が引続き進行
されてもよい。縮合の最終段階の間に生成する揮発物（
例えば、酢酸又は水）の除去を促進する友めに臭突を適
用してもよい。
” Ｍｅｌｔ Ｐｒｏｃｅｓｓａｂｌｅ Ｔｈｅｒｍｏ
ｔｒｏｐｉｃ Ｗｈｏｌｌｙ Ａｒｏ−ｍａｔｉｃ Ｐ
ｏ１ｙｅｓｔｅｒ ＝と題する米国特許第４０８３８２
９号には、スラリー重合プロセスが開示され、これは本
発明に用いるのに好ましい全芳香族ポリエスチルを形成
するのに用いることができる。このようなプロセスによ
れば、固体生成物は熱交換媒体中にＳ濁される。
ｔｒｏｐｉｃ Ｗｈｏｌｌｙ Ａｒｏ−ｍａｔｉｃ Ｐ
ｏ１ｙｅｓｔｅｒ ＝と題する米国特許第４０８３８２
９号には、スラリー重合プロセスが開示され、これは本
発明に用いるのに好ましい全芳香族ポリエスチルを形成
するのに用いることができる。このようなプロセスによ
れば、固体生成物は熱交換媒体中にＳ濁される。
溶融アシドリシス操作又は米国％許第
４０８３８２９号のスラリー操作のいずれを用いる場合
にも、全芳香族ポリエステルが誘導される有機モノマー
反応体は、当初において、そのような七ツマ−の通常の
ヒドロキシ基がエステル化されているような変成された
形で（即ち低級アシルエステルとして）提供されてもよ
い。低級アシル基は、好葦′シクに、約２〜約４個の炭
素原子を有する０好１しくに、有機モノマー反応体のア
セテートエステルが提供される。
にも、全芳香族ポリエステルが誘導される有機モノマー
反応体は、当初において、そのような七ツマ−の通常の
ヒドロキシ基がエステル化されているような変成された
形で（即ち低級アシルエステルとして）提供されてもよ
い。低級アシル基は、好葦′シクに、約２〜約４個の炭
素原子を有する０好１しくに、有機モノマー反応体のア
セテートエステルが提供される。
溶融アシドリシス操作又は米国特許第
４０８３８２９号のスラリー操作に所望によｐ用りるこ
とのできる代表的な触媒は、ジアルキル錫オキシド（例
えば、ジプチル錫オキシド）、ジアリール錫オキシド、
二酸化チタン、二酸化アンチモン、アルコキシチタンシ
リケート、チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリ
金網及びプルカリ土類金属塩（例えば、酢酸亜鉛）、ル
イス酸（例えば、ＢＰ’ｌ）及びハロゲン化水素（例え
ば、ＨＣｌ ）の如き気体酸触媒等を含む。触媒の典型
的な使用蓋は、合計モノマー重量に対して約０．００１
〜１重童チ、もつとも普通には約０．０１〜０．２重量
％である。
とのできる代表的な触媒は、ジアルキル錫オキシド（例
えば、ジプチル錫オキシド）、ジアリール錫オキシド、
二酸化チタン、二酸化アンチモン、アルコキシチタンシ
リケート、チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリ
金網及びプルカリ土類金属塩（例えば、酢酸亜鉛）、ル
イス酸（例えば、ＢＰ’ｌ）及びハロゲン化水素（例え
ば、ＨＣｌ ）の如き気体酸触媒等を含む。触媒の典型
的な使用蓋は、合計モノマー重量に対して約０．００１
〜１重童チ、もつとも普通には約０．０１〜０．２重量
％である。
本発明に用いるのに適当な全芳香族ポリマーは、多くは
、普通溶剤に実質的に不溶であり、従って溶液処理には
む赤ない。前述したように、これらは普通の溶融処理技
術によシ容易に処理することができる。多くの適当な全
芳香族ポリマーはある程度ペンタフルオロフェノールに
可溶である。
、普通溶剤に実質的に不溶であり、従って溶液処理には
む赤ない。前述したように、これらは普通の溶融処理技
術によシ容易に処理することができる。多くの適当な全
芳香族ポリマーはある程度ペンタフルオロフェノールに
可溶である。
本発明に用いるのＫＪ７ましい全芳香族ポリエステルは
、通常約２，０００〜２００，０００、好ましくは約１
０，０００〜５０，０００．もっとも好１しくに約２０
，０００〜２５，０００（７）重！ｔｓＦ均分子量會Ｍ
する。好ｌしい全芳香族ポリ（エステルアミド）は、通
常約ｓ、ｏｏｏ〜５０，０００、好’ｆｆ１Ｌ＜−は約
１０，０００〜３ｏ、ｏｏｏ、例えば、１５，０００〜
１７，０００の分子量ｔ−Ｎする。そのような分子ｔは
、ゲル透過クロマトグラフィーによシ並びにポリマーの
溶液化を伴わない他の標準技術、例えば、圧縮成形フィ
ルムに対する赤外分光分析による末端基測定により、決
定することができる。あるいは、ペンタフルオロフェノ
ール溶液中での光散乱技術を分子量の測定に用いること
もできる。
、通常約２，０００〜２００，０００、好ましくは約１
０，０００〜５０，０００．もっとも好１しくに約２０
，０００〜２５，０００（７）重！ｔｓＦ均分子量會Ｍ
する。好ｌしい全芳香族ポリ（エステルアミド）は、通
常約ｓ、ｏｏｏ〜５０，０００、好’ｆｆ１Ｌ＜−は約
１０，０００〜３ｏ、ｏｏｏ、例えば、１５，０００〜
１７，０００の分子量ｔ−Ｎする。そのような分子ｔは
、ゲル透過クロマトグラフィーによシ並びにポリマーの
溶液化を伴わない他の標準技術、例えば、圧縮成形フィ
ルムに対する赤外分光分析による末端基測定により、決
定することができる。あるいは、ペンタフルオロフェノ
ール溶液中での光散乱技術を分子量の測定に用いること
もできる。
全芳香族ポリエステル及びポリ（エステルアミド）は、
また、通常６０℃のペンタフルオロフェノールに０．１
重：１′−の調度で溶解されたときに、少なくとも約２
．０ ｄｊ ／ ｆ ｓ例えば、約２．０〜１０．０ｄ
ｔ／Ｖの固有粘度（即ちＩＶ ）を有する。
また、通常６０℃のペンタフルオロフェノールに０．１
重：１′−の調度で溶解されたときに、少なくとも約２
．０ ｄｊ ／ ｆ ｓ例えば、約２．０〜１０．０ｄ
ｔ／Ｖの固有粘度（即ちＩＶ ）を有する。
特に好ましい全芳香族ポリエステル及びポリエステルア
ミドは、前述した米国特許第４１６１４７０号、第４１
８４９９６号、第４２１９４６１号、第４２３８５９９
号及び第４２５６６２４号並びに米国特許出願５ｅｒｉ
ａｌ Ｎｏ、 ２１４５５７に開示されているよ９なも
のである。好萱しくに、全芳香族ポリエステルは、６−
オキシ−２−す７トイル、２．６−シオキシナフタレン
、及び２，６−ジカルボキシナフタレンの如きナフタレ
ン部分を含む反復単位を約１０モルチ以上含む。
ミドは、前述した米国特許第４１６１４７０号、第４１
８４９９６号、第４２１９４６１号、第４２３８５９９
号及び第４２５６６２４号並びに米国特許出願５ｅｒｉ
ａｌ Ｎｏ、 ２１４５５７に開示されているよ９なも
のである。好萱しくに、全芳香族ポリエステルは、６−
オキシ−２−す７トイル、２．６−シオキシナフタレン
、及び２，６−ジカルボキシナフタレンの如きナフタレ
ン部分を含む反復単位を約１０モルチ以上含む。
本発明の熱成形品は、通常の方法で製造することができ
る。一般に、そのような製品は、熱可塑性材料のシート
から、これを加熱し、三次元形状もしくは構造會もたせ
ることにより、製造される。
る。一般に、そのような製品は、熱可塑性材料のシート
から、これを加熱し、三次元形状もしくは構造會もたせ
ることにより、製造される。
シートは、次いで冷却せしめられて材料に形状が保持さ
れる。
れる。
史に詳しく述べるならば、熱互変性液晶ポリマーは、シ
ー）ｋ形成するのに適する寸法のスリットダイ全通して
、適当な温度及び圧力条件下に押し出しされる。ここに
用いる「シート」なる語は、シート、スラブ、フィルム
等として当業者に知られているような、種々の比較的薄
い、実質的に平らな構造物のいかなるものをも含むもの
であること全理解されたい。そのようなシートの厚さは
、重要ではなく、一般にそれから製造される熱成形品の
用途に依存する（例えば、より高い強度が望１れる場合
にはよｐ厚いシートの使用が必髪となる）。一般に、シ
ートの厚さに、約５ミル〜１インチ、好１しぐに約１０
モル〜１００ミルの範囲て・↑あろう。
ー）ｋ形成するのに適する寸法のスリットダイ全通して
、適当な温度及び圧力条件下に押し出しされる。ここに
用いる「シート」なる語は、シート、スラブ、フィルム
等として当業者に知られているような、種々の比較的薄
い、実質的に平らな構造物のいかなるものをも含むもの
であること全理解されたい。そのようなシートの厚さは
、重要ではなく、一般にそれから製造される熱成形品の
用途に依存する（例えば、より高い強度が望１れる場合
にはよｐ厚いシートの使用が必髪となる）。一般に、シ
ートの厚さに、約５ミル〜１インチ、好１しぐに約１０
モル〜１００ミルの範囲て・↑あろう。
用いられる押出装置は、特に限定されるものではなく、
いかなる適当な装置會も用いることかでｔｒｙ、 Ｉｎ
ｃ、、第４版、Ｊｏｅｌ Ｆｒａｄｏｓ ？Ｉ４、Ｖａ
ｎ Ｎｏｓ −ｔｒａｎｄ Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ（１９７６年）、１５６〜２０３貞、に記載さ
れている。
いかなる適当な装置會も用いることかでｔｒｙ、 Ｉｎ
ｃ、、第４版、Ｊｏｅｌ Ｆｒａｄｏｓ ？Ｉ４、Ｖａ
ｎ Ｎｏｓ −ｔｒａｎｄ Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ（１９７６年）、１５６〜２０３貞、に記載さ
れている。
液晶ポリマー倉押し出してシー）ｆ形成することのでき
る温度及び圧力の条件σ、本発明にとりでは重要ではな
く、当業者によつて容易に決定することができる。典型
的には、熱互変性液晶ポリマーに、約２５０〜３５０°
Ｃの範囲内の温度（ポリマーの溶融温度に依存する）及
び約１００〜５．００’Ｏｐａｊの範囲内の圧力におい
て押し出すことができる。
る温度及び圧力の条件σ、本発明にとりでは重要ではな
く、当業者によつて容易に決定することができる。典型
的には、熱互変性液晶ポリマーに、約２５０〜３５０°
Ｃの範囲内の温度（ポリマーの溶融温度に依存する）及
び約１００〜５．００’Ｏｐａｊの範囲内の圧力におい
て押し出すことができる。
押し出された熱互変性液晶ポリマーのシートは、典型的
には、約１．２〜約１．４ｒ／ｚ” の密度を有する
。＠曾シート（そして究極的に軽量熱成形品）が望１れ
る場合には、通常の方法で発泡剤ｔ−鹸合することに、
より、約０．３〜０，７ ｆ／ｌｙｎ”（Ｄ密度の発泡
シートを押し出すこともできる。
には、約１．２〜約１．４ｒ／ｚ” の密度を有する
。＠曾シート（そして究極的に軽量熱成形品）が望１れ
る場合には、通常の方法で発泡剤ｔ−鹸合することに、
より、約０．３〜０，７ ｆ／ｌｙｎ”（Ｄ密度の発泡
シートを押し出すこともできる。
種々の、通常のフィラー及び補強剤を、ポリマーシート
の禎々の特性を増強するために用いることもできる。例
えば、ガラス繊維又は炭素繊維の如き適当な補強剤をシ
ートの補強を得るために用いることができる。”！Ｊ７
’ｊ、ピグメント、酸化防止剤、紫外線安定剤等の如き
他のタイプの添加剤を特定の特性のポリマー會得るため
に添加することができる。そのようなフィラーの鎗は、
０．２〜１０重に％、好１しくに約０．５〜約２重量−
の範囲となる。補強剤は、約５０重量％葦での種々の量
、例えば、１０〜５０重通チの蓋で用いることができる
。
の禎々の特性を増強するために用いることもできる。例
えば、ガラス繊維又は炭素繊維の如き適当な補強剤をシ
ートの補強を得るために用いることができる。”！Ｊ７
’ｊ、ピグメント、酸化防止剤、紫外線安定剤等の如き
他のタイプの添加剤を特定の特性のポリマー會得るため
に添加することができる。そのようなフィラーの鎗は、
０．２〜１０重に％、好１しくに約０．５〜約２重量−
の範囲となる。補強剤は、約５０重量％葦での種々の量
、例えば、１０〜５０重通チの蓋で用いることができる
。
シートは、次いで、通常の熱成形法により熱成形品に成
形される。製品は、少なくともポリマーの溶融温度に等
しい昇温（例えば、溶融温度から溶融温度より約２０°
Ｃ高い温度１で）において、一般には圧力上適用しなが
ら、多くの種々の形状に成形される。典型的な熱成形法
は、マツチドモールド、プラグ等の如き機械的な方法及
び真空成形、圧縮ガス流動成形等の如き流体的な方法を
含む。このような方法の間、加熱された材料は、伸張さ
れ、雄型又は雌型の如き三次元形の形状に整合せしめら
れる。このような方法は、当業者に周第４版、Ｊ、 Ｆ
ｒａｄｏａ 編、Ｖａｎ Ｎｏａｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎ
ｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ （１９７６年）、２７３〜３
２５貞、に記載されている。熱成形操作後、製品を適当
な手段によりポリマーの結晶化温度以下の温度（例えば
、周囲温度）に冷却して、製品の形状’ｔｉつ。
形される。製品は、少なくともポリマーの溶融温度に等
しい昇温（例えば、溶融温度から溶融温度より約２０°
Ｃ高い温度１で）において、一般には圧力上適用しなが
ら、多くの種々の形状に成形される。典型的な熱成形法
は、マツチドモールド、プラグ等の如き機械的な方法及
び真空成形、圧縮ガス流動成形等の如き流体的な方法を
含む。このような方法の間、加熱された材料は、伸張さ
れ、雄型又は雌型の如き三次元形の形状に整合せしめら
れる。このような方法は、当業者に周第４版、Ｊ、 Ｆ
ｒａｄｏａ 編、Ｖａｎ Ｎｏａｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎ
ｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ （１９７６年）、２７３〜３
２５貞、に記載されている。熱成形操作後、製品を適当
な手段によりポリマーの結晶化温度以下の温度（例えば
、周囲温度）に冷却して、製品の形状’ｔｉつ。
ところで、ポリマーを先ずいったん溶融温度管超える温
度に７Ｊｎ熱して液体とすると、ポリマーは溶融温度以
下に冷却されるときに、同化温度に達する葦で、「液体
」状態特性を保持するであろう。
度に７Ｊｎ熱して液体とすると、ポリマーは溶融温度以
下に冷却されるときに、同化温度に達する葦で、「液体
」状態特性を保持するであろう。
ポリマーがいったん同化温度以下に冷えると、再び「固
体」となり、圧力が適用されても熱成形された形状會保
付するであろう。
体」となり、圧力が適用されても熱成形された形状會保
付するであろう。
結晶性ポリマーの同化温度は結晶化温度（’ｒｃ）とし
て知られ、非結晶性（非晶質）ポリマーの同化温度はガ
ラス転移温度（Ｔｇ）として知られている。
て知られ、非結晶性（非晶質）ポリマーの同化温度はガ
ラス転移温度（Ｔｇ）として知られている。
結晶化温度は、各ポリマーについて、ポリマーの冷却速
度によって変わるであろう。冷却速度が大きくなればな
るほど、結晶化温度は低くなる。
度によって変わるであろう。冷却速度が大きくなればな
るほど、結晶化温度は低くなる。
冷却速度が非常に小さい場合には、結晶化温度は溶融温
度に実質的に相応する。ガラス転移温度もまたポリマー
によらて変わるでめろうけれども、一般には用いられる
熱処理条件に実質的に影響されない。典型的には、熱互
変性液晶ポリマーのガラス転移温度は、約１００−１５
”０℃の範囲にある。結晶性ポリマーは方ラス転移温度
と結晶化温度の両方ｖｉ？！するけれども、非晶質ポリ
マーはガラス転移温度のみを有するとい９ことに留意さ
れるべきである。特定のポリマーの結晶化温度及びガラ
ス転移温度は、示差走査熱量計を用いて測定することが
できる。このような方法は、当業者に周知であり、ここ
に詳細に述べることはしない。
度に実質的に相応する。ガラス転移温度もまたポリマー
によらて変わるでめろうけれども、一般には用いられる
熱処理条件に実質的に影響されない。典型的には、熱互
変性液晶ポリマーのガラス転移温度は、約１００−１５
”０℃の範囲にある。結晶性ポリマーは方ラス転移温度
と結晶化温度の両方ｖｉ？！するけれども、非晶質ポリ
マーはガラス転移温度のみを有するとい９ことに留意さ
れるべきである。特定のポリマーの結晶化温度及びガラ
ス転移温度は、示差走査熱量計を用いて測定することが
できる。このような方法は、当業者に周知であり、ここ
に詳細に述べることはしない。
本発明の熱成形品は、従来技術における熱成形品に対し
て改良され、同化温度以上（例えは゛、溶融温度以上）
においても、形状安定性は実質的に保持される。
て改良され、同化温度以上（例えは゛、溶融温度以上）
においても、形状安定性は実質的に保持される。
本発明に従って製造された熱成形品の機械的性質は、成
形に引続いて製品を熱処理に付すことによって、更に改
良される。熱処理は、液晶ポリマーの分子ｉｉミラ力口
させ、結晶化度を増加させることによシ、製品の性質全
改良し、一方でポリマーの融点をも上昇させる。
形に引続いて製品を熱処理に付すことによって、更に改
良される。熱処理は、液晶ポリマーの分子ｉｉミラ力口
させ、結晶化度を増加させることによシ、製品の性質全
改良し、一方でポリマーの融点をも上昇させる。
熱成形品は、不活性雰囲気（例えば、室床、二酸化炭素
、アルゴン、・ヘリウム）中で、あるいは流動する酸素
含有雰囲気（例えば、空気）中で、熱処理されてもよい
。そのような熱処理は、ポリマーの酸化劣化を避けるた
めに、不活性雰囲気中、で行われるのが好Ｉしい。例え
ば、製品は、液晶ポリマーの溶融温度よル約１０〜３０
℃低い温度葦で加熱され、この温度においては製品は固
体状態を護持する。熱処理の温度は、ポリマーの溶融温
度に等し論か又はそれを超える温度會除いてできるだけ
高い温度であるのが好ましい。熱処理の間にポリマーの
溶融温度が上昇するにつれて、熱処理の温度を徐々に上
げるのがもっとも好ましい。
、アルゴン、・ヘリウム）中で、あるいは流動する酸素
含有雰囲気（例えば、空気）中で、熱処理されてもよい
。そのような熱処理は、ポリマーの酸化劣化を避けるた
めに、不活性雰囲気中、で行われるのが好Ｉしい。例え
ば、製品は、液晶ポリマーの溶融温度よル約１０〜３０
℃低い温度葦で加熱され、この温度においては製品は固
体状態を護持する。熱処理の温度は、ポリマーの溶融温
度に等し論か又はそれを超える温度會除いてできるだけ
高い温度であるのが好ましい。熱処理の間にポリマーの
溶融温度が上昇するにつれて、熱処理の温度を徐々に上
げるのがもっとも好ましい。
熱処理時間に、通常、数分から多数日、例えば、０．５
〜２００時間又はそれ以上、の範囲となるであろう。好
萱しくに、熱処理は、１〜４８時間、典型的には約５〜
３０時間の間材われる。
〜２００時間又はそれ以上、の範囲となるであろう。好
萱しくに、熱処理は、１〜４８時間、典型的には約５〜
３０時間の間材われる。
一般に、熱処理時間は、熱処理温度によって変わる。即
ち、高い処理温度が用いられれば、短い処理時間が必安
みなる０従って、熱処理時間は、高融点ポリマーに対し
ては、ポリマーを溶融させることなく高い熱処理温度を
適用することができるので、短縮することができる。
ち、高い処理温度が用いられれば、短い処理時間が必安
みなる０従って、熱処理時間は、高融点ポリマーに対し
ては、ポリマーを溶融させることなく高い熱処理温度を
適用することができるので、短縮することができる。
熱処理の結果として、引張強さ及び曲げ強さの両方を増
大させることができる。しかしながら、観察されるもっ
とも顕著な増大は＠撃強さに対して得られる。また、液
晶ポリマーの溶４ｇＩ温度を熱処理の結果として約１０
〜約５０℃、好１しくに約２０〜約５０°Ｃ上昇させる
ことができ、得られる溶融温度の上昇の程度は処理に用
いられる温度に依存し、高い熱処理温度により大きな溶
融温度の上昇を与える。
大させることができる。しかしながら、観察されるもっ
とも顕著な増大は＠撃強さに対して得られる。また、液
晶ポリマーの溶４ｇＩ温度を熱処理の結果として約１０
〜約５０℃、好１しくに約２０〜約５０°Ｃ上昇させる
ことができ、得られる溶融温度の上昇の程度は処理に用
いられる温度に依存し、高い熱処理温度により大きな溶
融温度の上昇を与える。
熱処理により耐薬品性も大きくな９、熱互変性液晶ポリ
マーに対する数少ない溶剤の１つであるペンタフルオロ
フェノールへの溶解度が熱処理時間の増加とともに漸次
減少し、１＆後にはこの材料はほとんど（例えば、０．
１重ｉｔｓの量においても）情勢しなくなる。従って、
ここに言及する好ｌしい熱互変性液晶ポリマーの溶ｗ１
度に、熱処理前のポリマーの溶解度に関するものである
。
マーに対する数少ない溶剤の１つであるペンタフルオロ
フェノールへの溶解度が熱処理時間の増加とともに漸次
減少し、１＆後にはこの材料はほとんど（例えば、０．
１重ｉｔｓの量においても）情勢しなくなる。従って、
ここに言及する好ｌしい熱互変性液晶ポリマーの溶ｗ１
度に、熱処理前のポリマーの溶解度に関するものである
。
実施例
本発明の説明のために下記に挙げる例によって本発明を
更に説明する。しかし、本発明はこれらの例によって限
？−４れるものと解されるべきではない。
更に説明する。しかし、本発明はこれらの例によって限
？−４れるものと解されるべきではない。
例１
２７モルチの６−オキシ−２−ナフトイル部分と７３モ
ル饅のｐ−オキシベンゾイル部分を含み、２８０°Ｃの
融点及び５．３のＩＶｋ有する熱互変性液晶ポリマーを
、％インチＢｒａｂｅｎｄｅｒ押出機會用い、４インチ
Ｘ強インチの寸法をＭするシートダイを用いて、３００
℃でシートに押し出した。押し出されたシートをいくつ
かに分け、これらをマツチドモールドを用いて、押出＠
後に、波形構造物及びカップに熱成形した。
ル饅のｐ−オキシベンゾイル部分を含み、２８０°Ｃの
融点及び５．３のＩＶｋ有する熱互変性液晶ポリマーを
、％インチＢｒａｂｅｎｄｅｒ押出機會用い、４インチ
Ｘ強インチの寸法をＭするシートダイを用いて、３００
℃でシートに押し出した。押し出されたシートをいくつ
かに分け、これらをマツチドモールドを用いて、押出＠
後に、波形構造物及びカップに熱成形した。
波形熱成形に、機械方向（ＭＤ）及び横方間（ＴＤ ）
の両方に沿って行われた。カップ熱成形操作の間の異な
る伸張度は、種々の高さのカッ１の使用により、即ちシ
ート中へ゛のカップ侵入の程度を変えることにより、得
られ、伸張度は厚さの減少により特定された。カップの
側奄の配向は、広角Ｘ線散乱によシ測定され、散乱角（
赤道上１１０反射の最大の手分における全幅）により特
、定された。８０°Ｃの冷却速度におけるポリマーのＤ
ＳＣ（示差走査熱量）分析は、ポリマーの結晶化温度が
２２４℃であることｔ示した。熱成形シートの厚さの関
数としての各配向角を下記のｆｉｔに示す〇 以下余白 表 Ｉ 表■中のデータは、熱成形操作の間に達成された厚さ減
少が大きければ大きい程、熱成形品の配向層が大きいと
いうことを示す。
の両方に沿って行われた。カップ熱成形操作の間の異な
る伸張度は、種々の高さのカッ１の使用により、即ちシ
ート中へ゛のカップ侵入の程度を変えることにより、得
られ、伸張度は厚さの減少により特定された。カップの
側奄の配向は、広角Ｘ線散乱によシ測定され、散乱角（
赤道上１１０反射の最大の手分における全幅）により特
、定された。８０°Ｃの冷却速度におけるポリマーのＤ
ＳＣ（示差走査熱量）分析は、ポリマーの結晶化温度が
２２４℃であることｔ示した。熱成形シートの厚さの関
数としての各配向角を下記のｆｉｔに示す〇 以下余白 表 Ｉ 表■中のデータは、熱成形操作の間に達成された厚さ減
少が大きければ大きい程、熱成形品の配向層が大きいと
いうことを示す。
例２
例１の熱成形品のいくつかを窓を有するＢ ｌｕｅＭ強
制通風オーブン中に入れ、観察して３０分間で３１０°
ＣＩで力ｌ熱したときに形状が変化し始めるときの温度
を測定した。ポリエチレンテレフタレートからなる吹込
成形ボトルも比較のためオーブン中に入れた０試験の結
果を下記の表Ｈに示す。
制通風オーブン中に入れ、観察して３０分間で３１０°
ＣＩで力ｌ熱したときに形状が変化し始めるときの温度
を測定した。ポリエチレンテレフタレートからなる吹込
成形ボトルも比較のためオーブン中に入れた０試験の結
果を下記の表Ｈに示す。
以下余白
異 ■
例２は、例１のｉ成形品がポリマーの溶融温度（２８０
°Ｃ）を超える温度において安定であるということを示
す。逆に、ポリエチレンテレフタレートからなるボトル
の温度安定性限界はポリマーの溶融温度より十分に低い
温度である。
°Ｃ）を超える温度において安定であるということを示
す。逆に、ポリエチレンテレフタレートからなるボトル
の温度安定性限界はポリマーの溶融温度より十分に低い
温度である。
例３
例１の熱成形品の配回の保持度を測定するために、２０
ξルの壁厚の高配同カップをオーブン中に入れ、２５０
°Ｃ，２７５°Ｃ及び２９０℃に力鳴１した。２６℃の
温度からスタートし、７１１１熱時間は２５０°Ｃ葦で
２０分、２７５°Ｃ筐で２３分、２９００Ｃ１で２５分
でめった。上記の温度に何した後、カップの磯の配回を
測定し、Ｆ２［１１に示す。
ξルの壁厚の高配同カップをオーブン中に入れ、２５０
°Ｃ，２７５°Ｃ及び２９０℃に力鳴１した。２６℃の
温度からスタートし、７１１１熱時間は２５０°Ｃ葦で
２０分、２７５°Ｃ筐で２３分、２９００Ｃ１で２５分
でめった。上記の温度に何した後、カップの磯の配回を
測定し、Ｆ２［１１に示す。
衣 ■
例３は、熱成形操作で得られる高い配向層がポリマーの
溶融温度（２８０℃）まで保持され、配向層は溶融温度
を超えても実質的に保持されるということケ示す。
溶融温度（２８０℃）まで保持され、配向層は溶融温度
を超えても実質的に保持されるということケ示す。
例４
６０モル係の６−アセトキシ−２−ナフトイル部分、２
０モル％のテレフトイル部分、及び２０モル％のｐ−ア
ミノフェノール部分からなり１２８０°Ｃの融点及び６
．２の固Ｍ粘度會有する熱互変性液晶ポリマーを、例１
と同じ方法で、３０００Ｃで押し出した。押出レシート
を機械方間（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方に伸張し
て、波形構造物を成形した。熟成形カップをも成層した
。このようにして製造された熱成形品を強制通風オーブ
ン中に入れ、例２の如くして加熱した。製品が変形し始
める温度ｔｆｆｌＶに示す。
０モル％のテレフトイル部分、及び２０モル％のｐ−ア
ミノフェノール部分からなり１２８０°Ｃの融点及び６
．２の固Ｍ粘度會有する熱互変性液晶ポリマーを、例１
と同じ方法で、３０００Ｃで押し出した。押出レシート
を機械方間（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方に伸張し
て、波形構造物を成形した。熟成形カップをも成層した
。このようにして製造された熱成形品を強制通風オーブ
ン中に入れ、例２の如くして加熱した。製品が変形し始
める温度ｔｆｆｌＶに示す。
表 ■
例２にも示したように、熱成形品は、ポリマーの溶融温
度を超える温度においても形状安定性を有する。
度を超える温度においても形状安定性を有する。
例５
例４の熟成形カップ（２２ミルの壁厚）の配回の保持度
を例３と同じ方法で測定した。結果を下記の表Ｖに示す
。
を例３と同じ方法で測定した。結果を下記の表Ｖに示す
。
以下余白
表 Ｖ
例３と同じく、例５の熱成形品はポリマーの浴融温度全
類える温度においても熱成形操作で得られた配回全保持
する。
類える温度においても熱成形操作で得られた配回全保持
する。
上記においては、本発明の原理、好ましい態様及び操作
方法を記述した。しかしながら、ここに保−を求めよう
とする発明は、關示した特定の形態に限定されるべきも
のではない。というのは、これらは単に睨明するための
ものに過ぎないからである。不発明の精神から逸脱する
ことなく、変形や変更が当業者に、よってなされ侍より
。
方法を記述した。しかしながら、ここに保−を求めよう
とする発明は、關示した特定の形態に限定されるべきも
のではない。というのは、これらは単に睨明するための
ものに過ぎないからである。不発明の精神から逸脱する
ことなく、変形や変更が当業者に、よってなされ侍より
。
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、改良された寸法安定性及び望ましい耐薬品性及び耐
浴剤性？Ｍする、熱成形品であって、下ｄ己の工程 ： （ａ） 異方性溶融相を形成することのできるポリマ
ーを含んでなる熱可塑性材料の層を提供する工程； （ｂ） ｗｒＪ記材料層を少なくともポリマーの溶融
温度に等しい温度に加熱する工程； （ｅ） 前記加熱された材料層を三次元形の形状に適
合させる工程；及び （ｄ） 前記材料を前記ポリマーの固化温度以下に冷
却せしめて熱成形品を形成する工程； を含んでなる方法により成形された成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38364582A | 1982-06-01 | 1982-06-01 | |
| US383645 | 1982-06-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS592809A true JPS592809A (ja) | 1984-01-09 |
Family
ID=23514060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095884A Pending JPS592809A (ja) | 1982-06-01 | 1983-06-01 | 熱成形された熱互変性液晶ポリマ−成形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0095865A3 (ja) |
| JP (1) | JPS592809A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63290723A (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-28 | Polyplastics Co | 液晶性ポリエステル樹脂成形品の熱変形温度の改善方法 |
| JP2018500437A (ja) * | 2015-04-13 | 2018-01-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 加工性および表面特性に優れたエチレン／アルファ−オレフィン共重合体 |
| US10436458B2 (en) | 2015-04-21 | 2019-10-08 | Mitsubishi Electric Corporation | Heat source unit |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2167513B (en) * | 1984-07-26 | 1988-02-03 | Celanese Corp | Fastening device |
| GB2167514B (en) * | 1984-07-26 | 1988-01-20 | Celanese Corp | Fasteners fabricated from thermotropic liquid crystalline polymers |
| KR910000299B1 (ko) * | 1985-08-29 | 1991-01-24 | 엠프 인코퍼레이티드 | 광 섬유 전도부재를 단말처리 |
| US4891261A (en) * | 1988-02-29 | 1990-01-02 | Aluminum Company Of America | Thermoplastic stock shape and method for making the same |
| JPH05193012A (ja) * | 1992-01-17 | 1993-08-03 | Mazda Motor Corp | 液晶樹脂複合体の成形方法 |
| JP2004155023A (ja) * | 2002-11-06 | 2004-06-03 | Nagoya Oil Chem Co Ltd | マスキング材の製造方法 |
| US9056950B2 (en) | 2010-07-23 | 2015-06-16 | Ticona Gmbh | Composite polymeric articles formed from extruded sheets containing a liquid crystal polymer |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK120505B (da) * | 1964-12-03 | 1971-06-07 | Glanzstoff Ag | Fremgangsmåde til fremstilling ved vakuumdybtrækningsmetoden af formlegemer af polyætylentereftalat. |
| NL6712321A (ja) * | 1967-09-08 | 1967-11-27 | ||
| US3814786A (en) * | 1972-06-12 | 1974-06-04 | Celanese Corp | Process for making polybutylene terephthalate blow molded article |
| US3975487A (en) * | 1973-08-20 | 1976-08-17 | The Carborundum Company | Process for spinning high modulus oxybenzoyl copolyester fibers |
| US4183895A (en) * | 1975-04-29 | 1980-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating anisotropic melt-forming polymeric products |
| US4247514A (en) * | 1975-05-05 | 1981-01-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for strengthening a shaped article of a polyester |
| US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
-
1983
- 1983-05-19 EP EP83302860A patent/EP0095865A3/en not_active Withdrawn
- 1983-06-01 JP JP58095884A patent/JPS592809A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63290723A (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-28 | Polyplastics Co | 液晶性ポリエステル樹脂成形品の熱変形温度の改善方法 |
| JPH0698701B2 (ja) * | 1987-05-22 | 1994-12-07 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂成形品の改質方法 |
| JP2018500437A (ja) * | 2015-04-13 | 2018-01-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 加工性および表面特性に優れたエチレン／アルファ−オレフィン共重合体 |
| US10436458B2 (en) | 2015-04-21 | 2019-10-08 | Mitsubishi Electric Corporation | Heat source unit |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0095865A2 (en) | 1983-12-07 |
| EP0095865A3 (en) | 1984-02-08 |
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