JPH02294355A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエボキシ樹脂にエラストマーをブレンドするこ
とによ゛り得られるエポキシ樹脂硬化物の残留応力を低
減化し、塗膜強度、耐衝撃性および（従来の技術） 近年、塗料、接着荊あるいは電気・電子部品の封止材用
途にエボキシ樹脂が幅広く用いられているが、耐熱衝撃
性が悪いなどの欠点を克服するために、ゴム状物質をブ
レンドすることによって、改良する努力がなされている
． その改善方法としては、例えば、特開昭５４１５３８３
３号公報、特開昭５５−９２７５０号公報等に示される
ようにカルボキシル変性二トリルゴムをエボキシ樹脂に
ブレンドして硬化させて可撓性を改善する方法、また、
例えば、特開昭５８−４９７１９号公軸に示されるよう
に分子末端にアミノ基を含有するブタジエンーアクリロ
ニトリル共重合体ゴムとエポキシ樹脂とを反応させて得
られる変性エポキシ樹脂による改善方法が開示されてい
る． これらのゴム変性エボキシ樹脂の場合、加熱硬化時にゴ
ム部が相分離して、海鳥構造をとることにより、衝撃エ
ネルギー吸収能力が付与され、さらに内部応力を緩和さ
せようとするものである．然しながら、この方法で得ら
れた硬化物は、熱変形温度が低下するために、耐熱性と
耐衝撃性との改良バランスが取りに《く、また、この方
法によると一般に耐水性が低下することが知られている
とともに、ゴム成分として、不飽和二重結合を含むもの
を用いているために、耐熱老化性や耐候性が劣るという
欠点があった． （発明が解決しようとする課題） エラストマーブレンドによりエボキシ樹脂を補強するた
めには、エポキシ樹脂の耐熱性を損なうことなく、効果
的にゴム補強し、硬化物の低応力化を図ると共に、耐熱
衝撃性に優れ、かつ耐候性、熱老化性に優れた樹脂組成
物を提供することが必要であった． （課題を解決するための手段） 本発明者等はこのような目的を達成する為Ｃこ種々検討
した結果、特定のゴム粒子をエラストマー成分としてエ
ポキシ樹脂に配合することによって上記目的を達成する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は； （Ａ）　　エボキシ樹脂　９９．５〜５０重量部、（Ｂ
）　　ガラス転移温度が−３０℃以下、ゲル含量１０％
以上、平均粒子径０．０１〜５．０μｍであり、ハード
セグメントが同心的に多層状にミクロ相分離した水添ブ
ロック共重合体ゴム粒子であって、ブロック共重合体が
水添された共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とか
ら構成されることを特徴とするゴム粒子０．　　５〜５
０重量部、からなるエボキシ樹脂組成物である。

本発明のエボキシ樹脂（＾）とは、多価エボキシ樹脂で
あれば一般的に使用されるエポキシ樹脂が使用可能であ
り、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど
のグリシジル化物；ビスフエノールＡ１ビスヒドロキシ
ジフェニルメタン、レゾルシン、ビスヒドロキシジフエ
ニルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡ等の多価
フエノール類；エチレングリコール、ネオベンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジエチレングリコール、ボリブロビレ
ングリコール、ビスフェノールＡ一エチレンオキサイド
付加物、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等の
多価アルコール類のジグリジルエーテル型エポキシ樹脂
；エチレンジアミン、アニリン等のポリアミノ化合物の
グリシジルアミン型のエポキシ樹脂；アジピン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸等の多価カルボキシ化合物のグリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンジ
エポキサイド、ブタジエンダイマージエポキサイドのよ
うな脂肪族（脂環族も含む）エボキシ樹脂から選ばれた
１種以上のエポキシ樹脂を使用することが出来る． 本発明におけるミクロ相分離した水添ブロック共重合体
ゴム粒子のミクロ相分離とは、元来非相溶な系であるハ
ードセグメントとソフトセグメントとが夫々分子鎖のオ
ーダーで相分離している状態をいう． ハードセグメントとは、Ｔｇがより高いものを表し、ソ
フトセグメントとはＴｇがより低いものを表す．具体的
には、ハードセグメントとはＴｇが２５℃以上、ソフト
セグメントはＴｇが２５℃以下のものである． 例えば、水添ブロックＳＢＲの場合には、ハードセグメ
ントはポリスチレンで、ソフトセグメントは水添された
ポリブタジエンである．ゴム粒子が同心的に多層状にミ
クロ相分離した状態とは、ゴム粒子の中心を取り囲むよ
うにハードセグメントとソフトセグメントが交互に層状
にミクロ相分離している状態を表す．　これらの形状は
円形、楕円形、多角形状でもよいが、好ましくは円形の
ものである． また、各層は、連続層、断続層でもよいが、好ましくは
連続層である．　最も好ましくは、円形かつ連続層を示
すゴム粒子である． 第１図に、このような本発明のミクロ相分離したゴム粒
子を含むエポキシ樹脂組成物の超薄切片を染色剤で染色
後、透過型電子顕微鏡で観察した写真（倍率１０万倍）
を示した．電顕写真において、黒い部分はスチレン部で
、白い部分はブタジエン部である。このゴム粒子が同心
円的に多層状に相分離しているのが分かる． 本発明に用いられるゴムとしては、ガラス転移温度が−
３０℃以下の水添プロソク共重合体ゴム粒子が用いられ
る．　重合体ブロックとしては、ビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロック（以下Ａブロックとする）と
、水添された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ック（以下Ｂブロックとする）よりなる． ブロック共重合体の構造としては、線状、分岐状または
、放射状のいずれであってもよく、いくつかの例を一般
式で表すと次のように表される．Ａ−Ｂ　　　　　（ジ
ブロック構造） Ａ−Ｂ−Ａ　　　　（｝リブロック構造）Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ　（テトラブロック構造）（式中のＡ，Ｂは同一の構
造及び分子量のものでもよく、また分子量、ミクロ構造
の異なったものの組合せでもよい．） Ａブロックを形成するビニル芳香族化合物としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニ／Ｌ／　｝　
／Ｌ／エン、ｐ−ｔｅｒｔ−プチルスチレン等が挙げら
れるが、スチレンが特に好ましい．　これらは、単独で
用いられても、２種以上を組合せて用いられてもよい． Ｂブロックを形成する水添された共役ジエン化合物とし
ては、例えばｌ，３−プタジエン、イソブレン、１．３
−ペンタジエン、２．３−ジメチル−１．３−ブタジエ
ン等を水素添加したものが挙げられるが、ブタジエン及
びイソプレンを水素添加したものが特に好ましい．　こ
れらは、単独で用いられても、２種以上を組合せて用い
られてもよい． 具体的には、水添ブロックスチレンープタジエンゴム（
以下、水添ブロックＳＢＲとする）、水添ブロックスチ
レンーイソプレンゴム等が代表的に用いられる． また、これらの水添ブロック共重合体を無水マレイン酸
やグリシジルメタクリレート等で変性した、いわゆる官
能基を化学修飾したものも適用できる。

また、本発明に用いられるゴムとしては、完全水添に限
らず、部分水添のゴムも用いることができる。　但し、
水添率が低いと耐候性及び熱安定性が低下するため、好
ましくは水添率３０％以上のものが適している．さらに
好ましくは水添率８０％以上のものである． ゴム粒子のゲル含量としては、１０％以上のものであれ
ば使用できる．　　１０％以下になると成形時にゴムが
変形し、成形品の外観を著し＜ｔｊｌｑうばかりでなく
、耐衝撃性も低下する．　好ましい範囲は４０〜９５％
であり、それで十分な外観と耐衝撃性が得られる． ゴム粒子の平均粒子径は０．０１〜５．Ｏ，ｕｎの範囲
で使用できる，０．０１μｍ以下では耐衝撃性発現のた
めのクレーズ発生が十分でなく、機械的強度が劣る．　
また、５μｍ以上では成形品の外観を損なうばかりでは
なく、機械的強度が劣ることになる．　最通なゴム粒子
の平均粒子径は、組成物として用いられる樹脂及び改良
すべき特性に依存するが、好ましい範囲としては、０．
１〜２．０μｍであり、外観、耐衝撃性のバランスが優
れて実用上の価値が高い．さらに好ましくは、０．１−
１．０μｍであり、外観、耐衝撃性がともに優れている
． 本発明の組成物は成形に際して、樹脂を硬化させる目的
で硬化剤を混合することが一般的に行われる． 本発明では、特に硬化剤を限定するものではな《、一般
的に使用される硬化剤、例えば、脂肪族アミン類、芳香
族アミン類、酸無水物類、イミダゾール類、ヒドラジッ
ド類、ジシアンジアミド類等を用いることができる． 脂肪族アミン類としては、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンベンタミン、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−
｝リメチルへキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピレンジア
ミン等が挙げられる． 芳香族アミン類としては、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ
−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）メ
タン、ビス（４−アミノフエニル）スルフォン、ｍ−キ
シレンジアミン等が挙げられる。

酸無水物類としては、無水フタル酸、テトラヒド口無水
フタル酸、ヘキサヒド口無水フタル酸、メチルテトラヒ
ド口無水フタル酸、メチルへキサヒド口無水フタル酸、
３．６−エンドメチレンテトラヒド口無水フタル酸、無
水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水コハク酸
、ポリ無水アゼライン酸等が挙げられる． イミダゾール類としては、２−メチルイミダゾール、２
−メチル−４−エチルイミダゾール、２ーフェニルイミ
ダゾール等が挙げられる．ヒドラジッド類としては、ア
ジピン酸ヒドラジッド、セバシン酸ヒドラジッド、フタ
ル酸ヒドラジッド等が挙げられる。

さらに、アミン類硬化剤は、モノエポキシ化合物の付加
物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の付加物、フェノ
ールとホルマリンの付加重合物、不飽和脂肪酸の二量体
や三景体の付加縮合物にしたものも使用することが出来
る． 本発明の樹脂組成物には、シリカ、石こう、石英粉、炭
酸カルシウム、カオリン、クレイ、マイ力、アルミナ、
永和アルミナ、タルク、ドロマイト、ジルコン、ケイ酸
化合物、チタン化合物、モリブデン化合物、アンチモン
化合物等の充填剤、顔料、老化防止剤等の種々の添加剤
を配合することができる． エボキシ樹脂／ゴム粒子の比率としては、９９．５／０
．５〜５　０／５　０の重量比の範囲で用いることが可
能である．　ゴム粒子の量が、０．　　５重量部以下で
あるとゴム補強効果が見られず、５０重量部を越えると
渣動性が著しく低減する。　好ましい範囲は、エポキシ
樹脂／ゴム粒子の重量比が９５／５〜６　０／４　０で
あり、更に好ましくは９０／１０〜７　０／３　０の範
囲である．このエボキシ樹脂／ゴム粒子の混合方法とし
ては、エボキシ樹脂とゴム粒子を所定の配合で粗混合し
た後、三本ロールで均一混練する方法、二一グーで混練
する方法、および、塩析時にエボキシ樹脂微粉と共塩析
する方法によって得ることができる． 本発明のゴム粒子の製法を水添ブロックＳＢＲを例にと
って以下に説明する． まず、水添ブロックＳＢＲを少量の過酸化物とともに溶
媒に溶解した後、乳化剤と水を添加し、高速剪断力を加
え乳化粒子状ラテックスとする．この時、ゴムの溶液と
乳化剤水溶液の粘度を等しくすることによって剪断力が
効果的に加わり、粒子の粒子径を均一にかつ小粒径のも
のとすることができる． 次いで脱溶媒を行う．　この脱溶媒により乳化ゴム粒子
はスチレンブロック部分と水添されたプタジエンブロッ
ク部分のミクロ相分継構造を形成し、最外殻に実質的に
ボリスチレンの相が出現する．　残留溶媒の量はゴムに
対して１／１０以下の重量とすることが必要である．　
また、脱溶媒の速度は、各々のブロック成分がセグメン
ト構造を形成するに要する時間よりも長い時間をかけて
行うことが必要である． 続いて、予め添加してある過酸化物により加熱架橋反応
を行い、水添されたブタジエン成分を所定のゲル含量と
なるように架橋する．　その後、無機塩類の添加等の通
常の手段でラテックスを破壊凝集せしめ、回収、乾燥し
、粉体とする．　このようにして作られたゴム粒子の断
面は、第１図の写真に示されるように同心的に多層状に
ミクロ相分離したものとなる． ゴムを架橋させる方法としては、有機過酸化物が好適で
あるが、それ以外の架橋方法として、例えばＴ線照射、
放射線照射、遊離基発生開始剤による方法も用いること
ができる． なおゲル含量は以下の方法によって測定した．皿主去抜 ゲル含量：ゴムラテックスを凝固、回収し、真空乾燥し
た後、０．２ｇを精秤し、シクロヘキサン４０ｇを加え
て、２４時間静置する．　その後、１００メシュの金網
を通過させ、メッシュオンしたものの乾燥後の重量％で
表す。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に制約さ
れるものではない．　実施例中、特にことわらないかぎ
り、部および％は重量表示である． 参考例ｌ （水添ブロック共重合体ゴム粒子の製法）水添ブロック
ＳＢＲ　（テトラブロック構造、分子量５．２万、スチ
レン含量４０％、水添率９９％以上）３０部とジクミル
パーオキサイド（日本油脂■製パークミルＤ）２．０部
をシクロヘキサン７０部に溶解した．続いて、ロジン酸
カリウムを４部、脱イオン水を６部添加して均一とした
後に、ホモミキサーにより高速剪断力を加え、ドープ状
の乳化粒子とした．このドーブ液に脱イオン水７４部を
加え、ラテックス状とした（以下、ラテックスＡとする
）．　続いて、このラテックスＡより、シクロヘキサン
をストリッピング除去し、最初の溶媒量７０部から１部
まで減少させた．その後、温度を１３５℃で３時間保ち
、ゴムを架橋した． 得られたゴム粒子は、平均粒径が約０．２５μｍ、ゲル
含量７０％、ガラス転移温度は−７０℃であり、ミクロ
相分離構造を示した． このゴムラテックスのゴム成分１００部に対してフェノ
ール系酸化防止剤を１．０部添加混合した後、硫酸アル
ミニウム１．　　０部を加えて該ラテックスを塩析し、
脱水回収して、７０℃熱風乾燥し、均質なボリマー粉末
を得た（パウダーＡとする）． 参考例２ 参考例１で作成したゴムラテックスのゴム成分７５．０
部に対して、フェノール系酸化防止剤を１．　　０部、
微粉末エポキシ樹脂（ＡＥＲ６６２Ｈ（旭化成工業■製
）をジェット粉砕し、平均粒径が４μｍのもの）を２５
．０部添加し、ホモミキサーにより均一に混合した後、
硫酸アルミニウム１．　　０部を加えて該ラテックスを
塩析し、脱水回収し、７０″Ｃ熱風乾燥し、均質なポリ
マー粉末を得た（パウダーＢとする）． 参考例３ 参考例２に従って、ゴム成分５０部、エポキシ樹脂微粉
末５０部の割合として、均質なポリマー粉末を得た（パ
ウダーＣとする）． 参考例４ 参考例２に従って、ゴム成分２５部、エポキシ樹脂微粉
末７５部の割合として、均質なポリマー粉末を得た（パ
ウダーＤとする）． （実施例ｌ） ＡＥＲ６６２｝１　（旭化成工業■製、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、エポキシ当量６７５）１００重量部
、ジシアンジアミド４重量部、２−メチルイミダゾール
０．２重量部、酸化チタン２５重量部、アエロジール３
８０（日本アエロジール■製）０．５重量部、流れ調整
剤としてモダフロ−（シェル化学■製）０．３重量部、
および参考例ｌで作成したパウダーＡＩＯ重量部をドラ
イブレント後、二一グー（ブス社製コニーダーＰＲ４６
）で混線、冷却後、粉砕し、３０〜６０μｍの粉体塗料
（１）を得た． なお、混練条件は次のとおりである； シリンダー：９０℃ ダイ　　　　：１００℃ スクリエウ一二水冷、回転数二９Ｑｒｐｍ、この粉体塗
料（１）を静電塗装機（サメス社製）を用いてリン酸亜
鉛処理鋼板に塗装し、その後、２００℃の熱風循環式オ
ープンで２０分間放置し、膜厚１００ＩＩｍの塗膜を得
た． この塗膜の物性を測定した結果を表−１に示すす． 塗膜物性の測定は次の方法で行った． ■デュポンＳ撃強さ： 碁盤目密着試験はＪＩＳ　　Ｋ５４００に準拠した． ■エリクセンイ直： エリクセン試験機を用い、塗膜に割れが生じるまでの押
し込み長さの値を測定した。

■ガラス転移点（Ｔｇ）： 線膨張率の変化温度で示した。

■耐熱劣化性； ２００℃のオーブン中で３時間放置試験後の塗膜外観の
状態を目視判定した。

（実施例２） 実施例１の方法に従って、パウダーＡ２０重量部にした
時の粉体塗料を作成し、塗膜を得た。

その塗膜の物性を表−１に示す． （実施例３） 実施例ｌの方法に従って、パウダーＡ３０重量部にした
時の粉体塗料を作成し、塗膜を得た．その塗膜の物性を
表−１に示す． （実施例４） 実施例１に従って、ＡＥＲ６６２Ｈ９３、３重量部、パ
ウダー８２６．’ｌ重量部にした時の粉体塗料を作成し
、塗膜を得た。　その塗膜の物性を表−１に示す． （実施例５） 実施例ｌに従って、ＡＥＲ６６２８８０重量部、パウダ
ーＣ４０重量部にした時の粉体塗料を作成し、塗膜を得
た．　その塗膜の物性を表−１に示す． （実施例６） 実施例１に従って、ＡＥＲ６６２Ｈ４０重量部、パウダ
ー０８０重量部にした時の粉体塗料を作成し、塗膜を得
た。　その塗膜の物性を表−１に示す． （比較例１） ＡＥＲ６６２｝１１００部、ジシアンジアミド４部、２
−メチルイミダゾール０．２部、酸化チタン２５部、ア
エロジール３８００．５部、流れ調整剤０．３部を実施
例ｌの方法に従い粉体塗料とし、塗膜を得た．その塗膜
の物性を表−１に示（比較例２） ＡＥＲ６６２ＨＬＱＯ部とハイカーＣＴＢＮＩ３００Ｘ
ｌ３　（宇部興産社製、カルボキシ変性末端二トリルー
ブタジエンゴム）２０部の熔融混合粗粉砕物、ジシアン
ジアミド４部、２−メチルイミダゾール０．２部、アエ
ロジール３８０　　０．５部、流れ調整剤０．３部、酸
化チタン２５部を実施例ｌの方法に従って粉体塗料を得
、これを用いて塗膜を得た．その塗膜の物性を表一１に
示す。

（実施例７） ＡＥＲ３３１（旭化成工業■製　ビスフェノールＡ型エ
ボキシ樹脂　エポキシ当量１８９）１００部、参考例１
で作成したパウダーＡＩＯ部を三本ロールで混練した．
　その混練物にトリエチレンテトラミン１２部を加えて
配合物（ｉ）を作成し、その配合物（１）を用いて、引
張り剪断強さ及び、Ｔビール強さを測定した．　その結
果を表−２に示す． 試験片の作成は次のとおりとした． ■引張り剪断強さ； ＪＩＳ　　Ｇ３１４１に規定された軟鋼板《厚み１．６
−、幅２５μｍ）を＃１００研磨して用い、配合物（１
）で接着面積３Ｃ一接着し、８０″Ｃの熱風循環式オー
プンに３０分間放置させることにより得、ＪＩＳ　　Ｋ
６８５０に従って測定した．■Ｔピール強さ； ０．２ｍのアルミ箔を；＃１　００研磨した後、ＪＩｓ
　　Ｋ６８５４に従って、サンプル作成及び強さ測定を
行った． なお、硬化条件は、剪断強さと同条件で行った．（実施
例８） ＡＰＲ３３１　　１００部、パウダーＡ２０部を三本ロ
ールで混合し、トリエチレンテトラミン１２部を加えて
配合物（２）を作成し、その配合物（２）を用いて、実
施例７に従って引張り剪断強さ及び、Ｔビール強さを測
定した．　その結果を表−２に示す． （実施例９） ＡＥＲ３３１　　１００部、パウダーＡ３０部を三本ロ
ールで混合し、トリエチレンテトラミン１２部を加えて
配合物（３）を作成し、その配合物（３）を用いて、実
施例７に従って引張り剪断強さ及び、Ｔビール強さを測
定した．　その結果を表−２に示す． （実施例１０） ＡＥＲ３３１　　１００部、パウダーＡ３０部を三本ロ
ールで混合した．　その混練物にＨＮ−２２００（日立
化成■製メチルテトラヒド口キシフタル酸無水物）８５
部、ベンジルジメチルアミン０．５部を混合し、実施例
７に従って塗布し、１００℃で２時間、１５０℃で３時
間硬化させた後、引張り剪断強さ及び、Ｔピール強さを
測定した．その結果を表−２に示す． （実施例１１） ＡＥＲ３３１　　ｔｏｏ部、パウダーＡ２０部を三本ロ
ールで混合した．　その混線物に２−メチルイミダゾー
ル３部を混合し、実施例７に従って塗布し、１００″Ｃ
で２時間硬化させた後、引張り剪断強さ及び、Ｔビール
強さを測定した．　その結果を表−２に示す． （実施例１２） ＡＥＲ３３１　　１００部、パウダーＡ２０部を三本ロ
ールで混合した，　その混練物にピペラジン３部を混合
し、実施例７に従って塗布し、１００℃で２時間硬化さ
せた後、引張り剪断強さ及び、Ｔピール強さを測定した
．　その結果を表−２に示す． （比較例３） ＡＥＲ３３１　　１００部、トリエチレンテトラミン１
２部を混合し、実施例４に従い引張り剪断強さ及び、Ｔ
ピール強さを測定した．　その結果を表−２に示す． （比較例４） ＡＥＲ３３１　　１００部、ＨＮ−２２００　　８５部
、ベンジルジメチルアミン０．５部を混合し、実施例１
０に従って、引張り剪断強さ及び、Ｔピール強さを測定
した．　その結果を表−２に示す．（比較例５） ＡＥＲ３３１　　１００部、２−メチルイミダゾール３
部を混合し、実施例１ｌに従って、引張り剪断強さ及び
、Ｔピール強さを測定した．　その結果を表−２に示す
． （比較例６） ＡＥＲ３３１　　１００部、ビペラジン３部を混合し、
実施例ｌ２に従って、引張り剪断強さ及び、Ｔピール強
さを測定した．　その結果を表−２に示す． （比較例７） ＡＥＲ３３１　　１００部、ハイカー〇ＴＢＮＩ３００
Ｘ１３　　２０部及びトリエチレンテトラミン１２部を
混合し、実施例７に従って、引張り剪断強さ及び、Ｔピ
ール強さを測定した．　その結果を表−２に示す． （実施例１３） ＡＥＲ２７３　（クレゾールノボラックエポキシ樹脂、
エボキシ当量２１２　　旭化成工業■製）８０部、ＡＥ
Ｒ　　ＨＢＲ７７５（テトラブロムビスフェノールＡジ
グリジエーテル　臭素含量４８％、エボキシ当量４６０
　旭化成工業■製）　　２０部、２−エチル−４〜メチ
ルイミダゾール　２部、二酸化アンチモン　６部、カル
ナバワックス　２部、カーボンブラック１部、Ｔ−グリ
シドオキシプ口ピルトリメトキシシラン１部、シリカ粉
　４５０部からなる組成物（＋）に、エポキシ樹脂１０
０部に対して、表−３に示すような重量割合で、パウダ
ーＡを添加配合し、硬化剤としてフェノールノボラック
樹脂５３．８部を添加し、ミキサーで混合した後、さら
に、ブス社コニーダ（シリンダー９０℃，グイｔ　ｏ　
ｏ　”ｃ、スクリュウー水冷、回転数８Ｏｒｐｍ）で混
練した後、冷却粉砕して、トランスファー成形用エポキ
シ樹脂組成物を得た。

夫々のエポキシ樹脂組成物を１７０’Ｃ、２分間の条件
でトランスファー成形法により、各試験素子を封止して
、さらに１７０″Ｃ、１２時間後硬化して、耐ヒートサ
イクル性及び耐候性試験を行った．　　その結果を表−
３に示した． なお、表−３における特性値は、次の方法によって測定
して得た値である． ■耐ヒートサイクル性； アイランドサイズ４Ｘ７．５ｍ＋の１６ビンＤＩＰ型Ｉ
　Ｃ　ＩＪ一ドフレームを前述の条件で各組成物を用い
てトランスファー成形し、その成形物を１９６℃の液体
と＋１５０”Ｃの液体に３０秒づつ浸漬を繰り返して、
成形表面のクランクの発生率を調べた．　クランクの発
生率は、ＩＣチップ１００個中のクシックの発生したチ
ップの個数の％で示した． ■耐湿性試験； パッシベーション膜のないアルミニウム配線したシリコ
ンチップを、１６ピンＤＩＰ型Ｉ　Ｃ　Ｉ７　−ドフレ
ームにセットし、前述の条件で各組成物を用いてトラン
スファー成形し、１２０゜ｃ，ｔｏ．ｏ％相対湿度中に
おけるアルミニウム配線の腐食を調べ、各時間経過の成
形品ｌＯＯ個中における不良品発生個数を不良率として
示した． （発明の効果） 以上のとおり、本発明によるエポキシ樹脂組成物は、■
　塗膜において塗膜強度、耐衝撃性、耐老化性が改良さ
れ、 ■　接着剤としては剪断接着強さと同時にビール接着強
さを改良させることが分かった．■　また、電子部品封
止材としては、低応力化が図られ、ヒートサイクル性が
改良されると共に耐水性も改良されることが明らかとな
った．

【図面の簡単な説明】

第１図は、エボキシ樹脂組成物中に含まれるミクロ相分
離ゴム粒子の断面構造を示す電子顕微鏡写真（１０万倍
）である． （ほか１名） 手続補正書 平成元年　６月　６日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）エポキシ樹脂９９．５〜５０重量部、（Ｂ）ガラ
   ス転移温度が−３０℃以下、ゲル含量１０％以上、平均
   粒子径０．０１〜５．０μｍであり、ハードセグメント
   が同心的に多層状にミクロ相分離した水添ブロック共重
   合体ゴム粒子であって、ブロック共重合体が水添された
   共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とから構成され
   ることを特徴とするゴム粒子０．５〜５０重量部、より
   なるエポキシ樹脂組成物。