JPH02283713A - 硬化性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
硬化性エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH02283713A JPH02283713A JP10511289A JP10511289A JPH02283713A JP H02283713 A JPH02283713 A JP H02283713A JP 10511289 A JP10511289 A JP 10511289A JP 10511289 A JP10511289 A JP 10511289A JP H02283713 A JPH02283713 A JP H02283713A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、プリント配線板など電気積層板を製造するた
めに用いられる硬化性エポキシ樹脂組成物に関するもの
である。
めに用いられる硬化性エポキシ樹脂組成物に関するもの
である。
プリント配線板等に加工される電気積層板は、ガラス布
などの基材にエポキシ樹脂などの樹脂を含浸しで乾燥す
ることによってプリプレグを作成し、このプリプレグを
複数枚重ねると共に必要に応じて銅箔などの金属箔を重
ね、これを加熱加圧成形することによって製造される。 そして積層板の耐熱性を向上させる試みが種々おこなわ
れており、積層板を構成する工ざキシ樹脂の耐熱性を高
めて積層板の耐熱性を向上させることが検討されている
。
などの基材にエポキシ樹脂などの樹脂を含浸しで乾燥す
ることによってプリプレグを作成し、このプリプレグを
複数枚重ねると共に必要に応じて銅箔などの金属箔を重
ね、これを加熱加圧成形することによって製造される。 そして積層板の耐熱性を向上させる試みが種々おこなわ
れており、積層板を構成する工ざキシ樹脂の耐熱性を高
めて積層板の耐熱性を向上させることが検討されている
。
耐熱性を高めたエポキシ樹脂としては、臭素化ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂が実用化されでいるが、耐熱性
の向上は十分に達成されていないのが現状である。 本発明は上記の点に鑑みて為されたものであり、耐熱性
全般の特性に優れた硬化性エポキシ樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
ノールＡ型エポキシ樹脂が実用化されでいるが、耐熱性
の向上は十分に達成されていないのが現状である。 本発明は上記の点に鑑みて為されたものであり、耐熱性
全般の特性に優れた硬化性エポキシ樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
【！１題を解決するための手段】
本発明に係る硬化性エポキシ樹脂組成物は、一般式が
もしくは
で表される少なくとも一種のエポキシ樹脂と、テトラブ
ロモビスフェノールＡ； とを主成分とし、エポキシ樹脂とテトラブロモビスフェ
ノールＡとの配合比がグリシツルエーテル基とフェノー
ル性ＯＨ基との当量比で１：１〜１：０．７であること
を特徴とするものである。 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明において用いるエポキシ樹脂は、上記（Ｉ）式に
示されるヒドロキンビフェニルエーテルとホルムアルデ
ヒドとの縮合ノボラックをグリシジルエーテル化したエ
ポキシ樹脂や、（…）式に示されるヒドロキンビフェニ
ルエーテルとヒドロキシビンズアルデヒドとの縮合ノボ
ラックをグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂であり
、これらはグリシツルエーテル基を４個以上含有する多
官能エポキシ樹脂である１本発明ではこのエポキシ樹脂
は一種を単独で使用することも、複数種を混合して用い
ることもでべろ、そしてこのエポキシ樹脂とテトラブロ
モビス７エ／−ルＡ（ＴＢＢＡと略称）とを主成分とし
て本発明に係る硬化性エポキシ樹脂組成物を得ることが
できる。エポキシ樹脂とＴＢＢＡとはそれぞれを全重量
の０〜５０重量％の溶媒に溶解して用いられるものであ
り、溶解後に５０〜１５０℃に加熱してエポキシ樹脂と
ＴＢＢＡとを反応させる。ＴＢＢＡはエポキシ樹脂のグ
リシツルエーテル基に７ｘノール性ＯＨ基が反応して付
加し、エポキシ樹脂の耐熱性を高めることがで終るので
ある。溶媒としてはケトン類やセロソルブ類を用いるの
が好ましく、ツメチルホルムアミド（Ｄ Ｍ Ｆ ）や
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｅ）は使用するのに不適
当である。 エポキシ樹脂に対するＴＢＢＡとの配合比はエポキシ樹
脂のグリシジルエーテル基とＴＢＢＡのフェノール性Ｏ
Ｈ基との当量比で１：１〜１：０゜７の範囲に設定され
るものである。ＴＢＢＡの配合比が０．７未満であると
ＴＢＢＡの成分が不足し、プラス転移温度やオープン耐
熱性などにおいて耐熱性が低下するおそれがあり、また
ＴＢＢＡの配合比が１を超えるとＴＢＢＡが過剰になっ
てフェノール性ＯＨ基が余り、吸湿性が悪くなると共に
却って耐熱性も低下するおそれがある。 またこのエポキシ樹脂とＴＢＢＡの硬化反応を促進する
ために、硬化剤としてイミダゾール類、アミン類、アン
モニウム類のうち少なくとも一種を用いるのがよい、イ
ミダゾール類としては２−メチルイミダゾール、２−エ
チル−４・メチルイミダゾール、１−ベンツフレー２−
メチルイミグソ−ｔしなどを、アミン類としてはベンノ
ルツメチルアミンなどを、アンモニウム類としてはテト
ラメチル７ンモニウムクロライドやテトラエチルアンモ
ニウムクロライドなどを使用することができる。 上記のようにして得られる硬化性エポキシ樹脂組成物の
ワニスを含浸装置に供給し、ガラス布などの基材を浸漬
して基材に硬化性エポキシ樹脂組成物を含浸させる。そ
してこれをオープン等で加熱乾燥することによってプリ
プレグを得ることができる。さらにこのようにして得ら
れたプリプレグを数枚重ねると共に必要に応じてｇｉ４
笛などの金属箔を重ね、これを常法に従って加熱加圧成
形することによって、電気用の積層板を得ることができ
るものである。
ロモビスフェノールＡ； とを主成分とし、エポキシ樹脂とテトラブロモビスフェ
ノールＡとの配合比がグリシツルエーテル基とフェノー
ル性ＯＨ基との当量比で１：１〜１：０．７であること
を特徴とするものである。 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明において用いるエポキシ樹脂は、上記（Ｉ）式に
示されるヒドロキンビフェニルエーテルとホルムアルデ
ヒドとの縮合ノボラックをグリシジルエーテル化したエ
ポキシ樹脂や、（…）式に示されるヒドロキンビフェニ
ルエーテルとヒドロキシビンズアルデヒドとの縮合ノボ
ラックをグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂であり
、これらはグリシツルエーテル基を４個以上含有する多
官能エポキシ樹脂である１本発明ではこのエポキシ樹脂
は一種を単独で使用することも、複数種を混合して用い
ることもでべろ、そしてこのエポキシ樹脂とテトラブロ
モビス７エ／−ルＡ（ＴＢＢＡと略称）とを主成分とし
て本発明に係る硬化性エポキシ樹脂組成物を得ることが
できる。エポキシ樹脂とＴＢＢＡとはそれぞれを全重量
の０〜５０重量％の溶媒に溶解して用いられるものであ
り、溶解後に５０〜１５０℃に加熱してエポキシ樹脂と
ＴＢＢＡとを反応させる。ＴＢＢＡはエポキシ樹脂のグ
リシツルエーテル基に７ｘノール性ＯＨ基が反応して付
加し、エポキシ樹脂の耐熱性を高めることがで終るので
ある。溶媒としてはケトン類やセロソルブ類を用いるの
が好ましく、ツメチルホルムアミド（Ｄ Ｍ Ｆ ）や
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｅ）は使用するのに不適
当である。 エポキシ樹脂に対するＴＢＢＡとの配合比はエポキシ樹
脂のグリシジルエーテル基とＴＢＢＡのフェノール性Ｏ
Ｈ基との当量比で１：１〜１：０゜７の範囲に設定され
るものである。ＴＢＢＡの配合比が０．７未満であると
ＴＢＢＡの成分が不足し、プラス転移温度やオープン耐
熱性などにおいて耐熱性が低下するおそれがあり、また
ＴＢＢＡの配合比が１を超えるとＴＢＢＡが過剰になっ
てフェノール性ＯＨ基が余り、吸湿性が悪くなると共に
却って耐熱性も低下するおそれがある。 またこのエポキシ樹脂とＴＢＢＡの硬化反応を促進する
ために、硬化剤としてイミダゾール類、アミン類、アン
モニウム類のうち少なくとも一種を用いるのがよい、イ
ミダゾール類としては２−メチルイミダゾール、２−エ
チル−４・メチルイミダゾール、１−ベンツフレー２−
メチルイミグソ−ｔしなどを、アミン類としてはベンノ
ルツメチルアミンなどを、アンモニウム類としてはテト
ラメチル７ンモニウムクロライドやテトラエチルアンモ
ニウムクロライドなどを使用することができる。 上記のようにして得られる硬化性エポキシ樹脂組成物の
ワニスを含浸装置に供給し、ガラス布などの基材を浸漬
して基材に硬化性エポキシ樹脂組成物を含浸させる。そ
してこれをオープン等で加熱乾燥することによってプリ
プレグを得ることができる。さらにこのようにして得ら
れたプリプレグを数枚重ねると共に必要に応じてｇｉ４
笛などの金属箔を重ね、これを常法に従って加熱加圧成
形することによって、電気用の積層板を得ることができ
るものである。
以下本発明を実施例によって例証する。
Ｋ鬼貝ユニζ
第１表の配合でエポキシ樹脂とＴＢＢＡを７チルエチル
ケトン（ＭＥＫ）とフェニルセロンルフ（ＰＣ）との１
：１混合溶剤に溶解し、これを第１表の反応条件の欄に
示す条件で加熱することによってエポキシ樹脂とＴＢＢ
Ａとを反応させ、さらに硬化剤を配合することによって
硬化性エポキシ樹脂組成物のワニスを得た。このワニス
の１７０℃でのデルタイムを第１表に示す。尚、第１表
においてエポキシ樹脂とＴＢＢＡの配合量は、両者のグ
リシツルエーテル基とフェノール性ＯＨ基の当量の比で
示し、２Ｅ４ＭＺ（２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル）の配合量は樹脂分に対する百分率で示す。 肚１九 エフにキシ樹脂に硬化剤と硬化促進剤とを配合して上記
実施例１，２と同様に溶剤に溶解し、エポキシ＝１εに
組成物のワニスを１ｌｌｌ製した。尚、第１表において
エポキシ樹脂とＤｉＣＹ（７シアンシアミド）、２Ｅ４
ＭＺの配合量は重１１部数で示す。 上記のように実施例１．２及び比較例で調製したワニス
に７６２８タイプのガラス基材を浸漬して、プラス基材
に４１重量％（固形分換算）の含浸量で含浸した。これ
を１５５℃のオープンで８分間乾燥することによって、
プリプレグを得た。このプリプレグを８枚重ねると共に
、その上下にそれぞれ厚み１８μの銅箔を重ね、これを
成形圧力３０ ｋｇ／ ０ｍ２、成形温度１７０℃、成
形時間９０分の条件で成形することによって、プリント
配線板用の厚み１．６ｍｍの銅張り積層板を得た。 上記のようにして得た積層板について、オープン耐熱性
、銅箔引剥し強さ、２８８℃の半田耐熱性、２気圧・１
３１℃・１５０分の条件でプレッシャークツカーテスト
（Ｐ ＣＴ ）をおこなったのちの２８８°Ｃの半田耐
熱性をそれぞれ測定した。結果を第１表に示す。 キシ樹脂 エポキシ当ｊ１５１０ｇ／ｅｃ＋ｔ！４Ｎｌ
：ｐｙｐ’−ヒドロ斗シビフェニルエーテルーホルム
アルデヒド縮合７ボラツクのグリシジルエーテル化樹脂
（一般式（１）のエポキシ樹脂） 樹脂２ ：ｐ＋Ｇｌ’−ヒドロキシビフェニルエーテル
−ヒドロキシベンズアルデヒド縮合／ボラックのグリシ
ツルエーテル化ａｌｌｌ！（−殻式（Ｉ［）のエポキシ
樹脂） ＃１１表の結果にみられるように、各実施例のものは耐
熱性が全般的に優れているのに対して、エポキシ樹脂と
して臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた比
較例のものでは耐熱性が不十分であることが確認される
。 「発明の効果】 上述のように本発明のエポキシ樹脂組成物は、一般式が
上記（１）式または（ＩＩ）式で表される少なくとも一
種のエポキシ樹脂と、テ（ラプロモビスフェノールＡと
を主成分とし、エポキシ樹脂とテトラブロモビス７ヱ／
−ルＡとの配合比がグリシジルエーテル基とフェノール
性ＯＨ基との当量比で１：１〜１：０．７となるように
配合したものであり、エポキシ樹脂のグリシジルエーテ
ル基に７エノール性ＯＨ基が反応してテトフプロモビス
フェノールＡが付加し、エポキシ樹脂の耐熱性の全般的
な特性を高めることがで軽るものである。 手続補正書く自発） 平成１年１０月７日 １、事件の表示 平成１年特許１＃５１０５１１２号 ２、発明の名称 硬化性エポキシ樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府門真市大字門真１０４８番地名称（５８
３）松下電工株式会社 代表者 三 好 俊 夫 ４、代理人 郵便番号 ５３０ 住 所 大阪市北区梅田１丁目１２番１７号５、補正命
令の日付 自 発 ６、補正により増加する請求項の数 なし７、補正の対
象
ケトン（ＭＥＫ）とフェニルセロンルフ（ＰＣ）との１
：１混合溶剤に溶解し、これを第１表の反応条件の欄に
示す条件で加熱することによってエポキシ樹脂とＴＢＢ
Ａとを反応させ、さらに硬化剤を配合することによって
硬化性エポキシ樹脂組成物のワニスを得た。このワニス
の１７０℃でのデルタイムを第１表に示す。尚、第１表
においてエポキシ樹脂とＴＢＢＡの配合量は、両者のグ
リシツルエーテル基とフェノール性ＯＨ基の当量の比で
示し、２Ｅ４ＭＺ（２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル）の配合量は樹脂分に対する百分率で示す。 肚１九 エフにキシ樹脂に硬化剤と硬化促進剤とを配合して上記
実施例１，２と同様に溶剤に溶解し、エポキシ＝１εに
組成物のワニスを１ｌｌｌ製した。尚、第１表において
エポキシ樹脂とＤｉＣＹ（７シアンシアミド）、２Ｅ４
ＭＺの配合量は重１１部数で示す。 上記のように実施例１．２及び比較例で調製したワニス
に７６２８タイプのガラス基材を浸漬して、プラス基材
に４１重量％（固形分換算）の含浸量で含浸した。これ
を１５５℃のオープンで８分間乾燥することによって、
プリプレグを得た。このプリプレグを８枚重ねると共に
、その上下にそれぞれ厚み１８μの銅箔を重ね、これを
成形圧力３０ ｋｇ／ ０ｍ２、成形温度１７０℃、成
形時間９０分の条件で成形することによって、プリント
配線板用の厚み１．６ｍｍの銅張り積層板を得た。 上記のようにして得た積層板について、オープン耐熱性
、銅箔引剥し強さ、２８８℃の半田耐熱性、２気圧・１
３１℃・１５０分の条件でプレッシャークツカーテスト
（Ｐ ＣＴ ）をおこなったのちの２８８°Ｃの半田耐
熱性をそれぞれ測定した。結果を第１表に示す。 キシ樹脂 エポキシ当ｊ１５１０ｇ／ｅｃ＋ｔ！４Ｎｌ
：ｐｙｐ’−ヒドロ斗シビフェニルエーテルーホルム
アルデヒド縮合７ボラツクのグリシジルエーテル化樹脂
（一般式（１）のエポキシ樹脂） 樹脂２ ：ｐ＋Ｇｌ’−ヒドロキシビフェニルエーテル
−ヒドロキシベンズアルデヒド縮合／ボラックのグリシ
ツルエーテル化ａｌｌｌ！（−殻式（Ｉ［）のエポキシ
樹脂） ＃１１表の結果にみられるように、各実施例のものは耐
熱性が全般的に優れているのに対して、エポキシ樹脂と
して臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた比
較例のものでは耐熱性が不十分であることが確認される
。 「発明の効果】 上述のように本発明のエポキシ樹脂組成物は、一般式が
上記（１）式または（ＩＩ）式で表される少なくとも一
種のエポキシ樹脂と、テ（ラプロモビスフェノールＡと
を主成分とし、エポキシ樹脂とテトラブロモビス７ヱ／
−ルＡとの配合比がグリシジルエーテル基とフェノール
性ＯＨ基との当量比で１：１〜１：０．７となるように
配合したものであり、エポキシ樹脂のグリシジルエーテ
ル基に７エノール性ＯＨ基が反応してテトフプロモビス
フェノールＡが付加し、エポキシ樹脂の耐熱性の全般的
な特性を高めることがで軽るものである。 手続補正書く自発） 平成１年１０月７日 １、事件の表示 平成１年特許１＃５１０５１１２号 ２、発明の名称 硬化性エポキシ樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府門真市大字門真１０４８番地名称（５８
３）松下電工株式会社 代表者 三 好 俊 夫 ４、代理人 郵便番号 ５３０ 住 所 大阪市北区梅田１丁目１２番１７号５、補正命
令の日付 自 発 ６、補正により増加する請求項の数 なし７、補正の対
象
Claims (1)
- （１）一般式が ▲数式、化学式、表等があります▼ もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは０〜１０、Ｂは▲数式、化学式、表等があります
▼） で表される少なくとも一種のエポキシ樹脂と、テトラブ
ロモビスフェノールＡとを主成分とし、エポキシ樹脂と
テトラブロモビスフェノールＡとの配合比がグリシジル
エーテル基とフェノール性ＯＨ基との当量比で１：１〜
１：０．７であることを特徴とする硬化性エポキシ樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1105112A JPH0641503B2 (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1105112A JPH0641503B2 (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
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| JPH02283713A true JPH02283713A (ja) | 1990-11-21 |
| JPH0641503B2 JPH0641503B2 (ja) | 1994-06-01 |
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| JP1105112A Expired - Fee Related JPH0641503B2 (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
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Citations (4)
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| JPS5889614A (ja) * | 1981-11-24 | 1983-05-28 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 難燃性積層板の製造法 |
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1989
- 1989-04-25 JP JP1105112A patent/JPH0641503B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
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