JPH02269773A - 金属化可能なアゾ染料の製造法 - Google Patents
金属化可能なアゾ染料の製造法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/10—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group
- C09B29/16—Naphthol-sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
- C09B41/001—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
】−ジアゾ−２−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン
酸、またはニトロ基を含有しているこれに対応する成分
の、ベンゼン系、ナフタレン系、または複素環系カップ
リング成分へのカップリングは、このカップリング成分
がカップリング部位に隣接してヒドロキシル基を有して
いる場合に、カップリング速度が遅く、収率が不満足な
ことがある。
酸、またはニトロ基を含有しているこれに対応する成分
の、ベンゼン系、ナフタレン系、または複素環系カップ
リング成分へのカップリングは、このカップリング成分
がカップリング部位に隣接してヒドロキシル基を有して
いる場合に、カップリング速度が遅く、収率が不満足な
ことがある。
最近、染料またはそれらの中間体の合成および精製工程
のいずれに対しても、これらの製造法を自動化し最適化
する努力がますます行われるようになって米でいる。染
料製造会社は満足しつる結果を得るために、下記の基準
に適合する製造法に依存している：すなわち、はぼ定量
的な収率、良い品質の再現性、出来る限り精製工程の少
ない反応、単位時間当りに多数の反応が行える迅速な反
応である。
のいずれに対しても、これらの製造法を自動化し最適化
する努力がますます行われるようになって米でいる。染
料製造会社は満足しつる結果を得るために、下記の基準
に適合する製造法に依存している：すなわち、はぼ定量
的な収率、良い品質の再現性、出来る限り精製工程の少
ない反応、単位時間当りに多数の反応が行える迅速な反
応である。
本発明は、塩化アンモニウム／アンモニアの緩衝混合液
を除く、１種類またはそれ以上の緩衝混合液の存在下。
を除く、１種類またはそれ以上の緩衝混合液の存在下。
かつアルカリ金属塩化物の不存在
下または存在下において。
式で表わされるジ
アゾ成分を、
式で表わされるカップリング成分にカップリングするこ
とを含む Ｋ 式で表わされるアゾ染料の製造法に関する。
とを含む Ｋ 式で表わされるアゾ染料の製造法に関する。
前記の各式中、
Ｋはベンゼン系またはナフタレン
系もしくは複素環系のカップリング成分の残基であり、
ヒドロキシル基はアゾ基に隣接してＫに結合しており、
Ｘは水素原子またはニトロ基であり、Ｍはアルカリ金属
イオンである。
ヒドロキシル基はアゾ基に隣接してＫに結合しており、
Ｘは水素原子またはニトロ基であり、Ｍはアルカリ金属
イオンである。
（２）式で表わされる化合物の（３）式で表わされる化
合物へのカップリングが困難であることは既知である。
合物へのカップリングが困難であることは既知である。
従って、例えば亜鉛塩の存在下、あるいはカルシウム塩
またはマグネシウム塩の存在下のように種々の触媒を使
用したり、または窒素中でカップリングしたりして収率
を向上させる試みがなされて来た。亜鉛塩やカルシウム
塩およびマグネシウム塩は収率を向上させるが１反応完
了後に面倒な塩が含まれるという欠点があり、このため
通常は予めアゾ染料を分離する必要がある。窒素下で反
応を行うことは、特殊な装置を必要とする。
またはマグネシウム塩の存在下のように種々の触媒を使
用したり、または窒素中でカップリングしたりして収率
を向上させる試みがなされて来た。亜鉛塩やカルシウム
塩およびマグネシウム塩は収率を向上させるが１反応完
了後に面倒な塩が含まれるという欠点があり、このため
通常は予めアゾ染料を分離する必要がある。窒素下で反
応を行うことは、特殊な装置を必要とする。
本発明の製造法は、１種類またはそれ以上の前記の緩衝
混合液の存在下、かつアルカリ金属塩化物の不存在下ま
たは存在下においてカップリングを行えば収率が著しく
向上し、反応は極めて短時間でほぼ完了するという驚く
べきものである。
混合液の存在下、かつアルカリ金属塩化物の不存在下ま
たは存在下においてカップリングを行えば収率が著しく
向上し、反応は極めて短時間でほぼ完了するという驚く
べきものである。
ｐＫａ、４価の高いカップリング成分、例えばナフトー
ルを用いてカップリングを行う場合に、本発明の製造法
におけるアルカリ金属塩化物の使用が有用であることが
見出された。
ルを用いてカップリングを行う場合に、本発明の製造法
におけるアルカリ金属塩化物の使用が有用であることが
見出された。
本発明の製造法の好ましい実施態様は、アルカリ金属塩
化物の存在下においてカップリングを行うことも含むも
のである。
化物の存在下においてカップリングを行うことも含むも
のである。
本発明の製造法において都合よく使用されるアルカリ金
属塩化物は、塩化リチウム、塩化ナトリウムまたは塩化
カリウムである０本発明製造法の特に好ましい実施態様
においては、アルカリ金属塩化物として塩化ナトリウム
が使用される。
属塩化物は、塩化リチウム、塩化ナトリウムまたは塩化
カリウムである０本発明製造法の特に好ましい実施態様
においては、アルカリ金属塩化物として塩化ナトリウム
が使用される。
アルカリ金属塩化物の使用量は、広範囲に変えることが
できる。（２）式で表わされるジアゾ成分のモル量に対
して、５ないし１５倍のモル量のアルカリ金属塩化物、
好ましくは塩化ナトリウムが一般に有効であることが見
出されている。
できる。（２）式で表わされるジアゾ成分のモル量に対
して、５ないし１５倍のモル量のアルカリ金属塩化物、
好ましくは塩化ナトリウムが一般に有効であることが見
出されている。
本発明製造法の好ましい実施態様においては、６ないし
９倍のモル量のアルカリ金属塩化物が使用される。
９倍のモル量のアルカリ金属塩化物が使用される。
８ 、５ ナイＬ／ １１ 、５ ノｐＨ１ｉｉ囲ノ緩
衝混合液が有効であることか見出された０本発明製造法
において使用することかできる緩衝混合液の量は。
衝混合液が有効であることか見出された０本発明製造法
において使用することかできる緩衝混合液の量は。
広範囲に変えることかできる。（２）式で表わされるジ
アゾ成分のモル量に対して、０．０２ないし１０倍、好
ましくは０．１ないし１０倍のモル量の緩衝混合液か一
般に好都合であることが見出された。
アゾ成分のモル量に対して、０．０２ないし１０倍、好
ましくは０．１ないし１０倍のモル量の緩衝混合液か一
般に好都合であることが見出された。
本発明の製造法用の緩衝混合液としては、炭酸ナトリウ
ム／水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム／水酸化ナ
トリウム、リン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリウム
、リン酸二水素ナトリウム／水酸化ナトリウム、ホン砂
／水酸化ナトリウム、ホウ砂／塩酸、ホウ酸ナトリウム
／水酸化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム／塩酸、ホウ砂
／ホウ酸、炭酸ナトリウム／ホウ酸、ホウ酸／水酸化ナ
トリウム、ベロナールナトリウム塩／塩酸、グリココー
ル／水酸化ナトリウム、トリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタン／塩酸、ブリトン−ロビンソン（１）ｒｉｔ
ｔｏｎ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎｌ保存溶液／水酸化ナトリウ
ム、テオレルーステンバーゲン（Ｔｅｏｒｅｌｌ−５ｔ
ｅｎｈａｇｅｎ）保存溶液／塩酸およびリン酸二水素カ
リウム／ホウ砂からなる系列より選ばれた１種類または
それ以上の緩衝混合物が好ましい６テオレル−ステンハ
ーゲン保存溶液およびプロトンーロビンソン保存溶液は
、シー、シノビーツ（Ｃ，Ｓｙｎｏｗｉｅｔｚ）および
ケー、シェーファ−（に、５ｃｈａｆｅｒ）の［化学者
カレンダー（Ｃｈｅｍｉｋｅｒ−にａｌｅｎｄｅｒ）
Ｊスブリンガー出版社（１９８４１、第５３６頁に記載
されている明細書に従って調製することができる０本発
明の製造法に使用される緩衝混合物の成分の濃度は、ｐ
Ｈが８．５ないし１１．５の範囲になるように特に選ば
れる。
ム／水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム／水酸化ナ
トリウム、リン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリウム
、リン酸二水素ナトリウム／水酸化ナトリウム、ホン砂
／水酸化ナトリウム、ホウ砂／塩酸、ホウ酸ナトリウム
／水酸化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム／塩酸、ホウ砂
／ホウ酸、炭酸ナトリウム／ホウ酸、ホウ酸／水酸化ナ
トリウム、ベロナールナトリウム塩／塩酸、グリココー
ル／水酸化ナトリウム、トリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタン／塩酸、ブリトン−ロビンソン（１）ｒｉｔ
ｔｏｎ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎｌ保存溶液／水酸化ナトリウ
ム、テオレルーステンバーゲン（Ｔｅｏｒｅｌｌ−５ｔ
ｅｎｈａｇｅｎ）保存溶液／塩酸およびリン酸二水素カ
リウム／ホウ砂からなる系列より選ばれた１種類または
それ以上の緩衝混合物が好ましい６テオレル−ステンハ
ーゲン保存溶液およびプロトンーロビンソン保存溶液は
、シー、シノビーツ（Ｃ，Ｓｙｎｏｗｉｅｔｚ）および
ケー、シェーファ−（に、５ｃｈａｆｅｒ）の［化学者
カレンダー（Ｃｈｅｍｉｋｅｒ−にａｌｅｎｄｅｒ）
Ｊスブリンガー出版社（１９８４１、第５３６頁に記載
されている明細書に従って調製することができる０本発
明の製造法に使用される緩衝混合物の成分の濃度は、ｐ
Ｈが８．５ないし１１．５の範囲になるように特に選ば
れる。
本発明の製造法において数種の緩衝混合液を使用する場
合には１代表的は下記の組合せを使用するのが好ましい
。
合には１代表的は下記の組合せを使用するのが好ましい
。
一炭酸ナトリウム／水酸化ナトリウムおよび炭酸水素ナ
トリウム／水酸化ナトリウム −リン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリウムおよびリ
ン酸二水素ナトリウム／水酸化ナトリウム 本発明製造法の好ましい実施態様は、炭酸ナトリウム／
水酸化ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウム／水酸化ナ
トリウムからなる系列の１種類またはその両者の緩衝混
合液、あるいはリン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリ
ウムおよびリン酸二水素ナトリウム／水酸化ナトリウム
からなる系列の１種類または両者の緩衝混合液を使用す
ることを含む。
トリウム／水酸化ナトリウム −リン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリウムおよびリ
ン酸二水素ナトリウム／水酸化ナトリウム 本発明製造法の好ましい実施態様は、炭酸ナトリウム／
水酸化ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウム／水酸化ナ
トリウムからなる系列の１種類またはその両者の緩衝混
合液、あるいはリン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリ
ウムおよびリン酸二水素ナトリウム／水酸化ナトリウム
からなる系列の１種類または両者の緩衝混合液を使用す
ることを含む。
本発明製造法の特に好ましい実施態様は、（２）式のジ
アゾ化合物のモル量に対して０．１ないし１倍、より好
ましくは０．２ないし０．６倍のモル量の炭酸ナトリウ
ムおよび／または炭酸水素ナトリウム、または０．１な
いし１倍、より好ましくは０２ないし０．６倍のモル量
のリン酸水素二ナトリウムおよび／またはリン酸二水素
ナトリウムを使用することを含む。
アゾ化合物のモル量に対して０．１ないし１倍、より好
ましくは０．２ないし０．６倍のモル量の炭酸ナトリウ
ムおよび／または炭酸水素ナトリウム、または０．１な
いし１倍、より好ましくは０２ないし０．６倍のモル量
のリン酸水素二ナトリウムおよび／またはリン酸二水素
ナトリウムを使用することを含む。
本発明製造法の好ましい実施態様は、（２）式のジアゾ
成分、アルカリ金属塩化物および１種類またはそれ以上
の緩衝混合液の酸成分を含有する溶液／懸濁液をカップ
リングする直前に８．５ないし１１．５のｐＨ範囲に調
製することを含む、この調節は、使用する緩衝混合液の
うちの適当な塩基性成分を用いて行うのが好ましい。
成分、アルカリ金属塩化物および１種類またはそれ以上
の緩衝混合液の酸成分を含有する溶液／懸濁液をカップ
リングする直前に８．５ないし１１．５のｐＨ範囲に調
製することを含む、この調節は、使用する緩衝混合液の
うちの適当な塩基性成分を用いて行うのが好ましい。
本発明製造法の前記の好ましい実施態様において、緩衝
混合液の両成分（酸成分と塩基性成分）が常に使用され
る。緩衝混合液の成分に関して「酸性」および「塩基性
」なる語は、該緩衝混合液の第二成分に関するものとし
て本明細書を通して了解すべきである６緩衝混合液の代
表的な酸成分は、緩衝混合液である炭酸ナトリウム／水
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム／水酸化ナトリウム
、リン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリウム、リン酸
二水素ナトリウム／水酸化ナトリウム、ホウ砂／水酸化
ナトリウム、ホウ酸ナトリウム／水酸化ナトリウム、ベ
ロナールナトリウム塩／塩酸の炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素
ナトリウム、ホウ砂、ポウ酸ナトリウムおよび塩酸成分
である。
混合液の両成分（酸成分と塩基性成分）が常に使用され
る。緩衝混合液の成分に関して「酸性」および「塩基性
」なる語は、該緩衝混合液の第二成分に関するものとし
て本明細書を通して了解すべきである６緩衝混合液の代
表的な酸成分は、緩衝混合液である炭酸ナトリウム／水
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム／水酸化ナトリウム
、リン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリウム、リン酸
二水素ナトリウム／水酸化ナトリウム、ホウ砂／水酸化
ナトリウム、ホウ酸ナトリウム／水酸化ナトリウム、ベ
ロナールナトリウム塩／塩酸の炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素
ナトリウム、ホウ砂、ポウ酸ナトリウムおよび塩酸成分
である。
前記緩衝混合液の塩基性成分として適当なものは水酸化
ナトリウムおよびベロナールナトリウム塩である。
ナトリウムおよびベロナールナトリウム塩である。
本発明製造法のとくに好ましい実施態様としては、（２
）式のジアゾ成分、塩化ナトリウムおよび炭酸ナトリウ
ムおよび／または炭酸水素ナトリウムを含有する溶液／
懸濁液、または（２）式のジアゾ成分、塩化ナトリウム
ならびにリン酸水素二ナトリウムおよび／またはリン酸
二水素ナトリウムを含有する溶液／懸濁液をカップリン
グする直前に、水酸化ナトリウムを用いて８，５ないし
１１．５のｐＨ範囲に調節することを含む。
）式のジアゾ成分、塩化ナトリウムおよび炭酸ナトリウ
ムおよび／または炭酸水素ナトリウムを含有する溶液／
懸濁液、または（２）式のジアゾ成分、塩化ナトリウム
ならびにリン酸水素二ナトリウムおよび／またはリン酸
二水素ナトリウムを含有する溶液／懸濁液をカップリン
グする直前に、水酸化ナトリウムを用いて８，５ないし
１１．５のｐＨ範囲に調節することを含む。
本発明製造法のさらに好ましい実施態様は、（２）式の
ジアゾ成分、アルカリ金属塩化物および１種類またはそ
れ以上の緩衝混合液の酸成分を含有する溶液／懸濁液に
、（３）式のカップリング成分および使用する緩Ｗ１混
合液のうちの適当な塩基性成分を含有する溶液／懸濁液
を添加することを含む。
ジアゾ成分、アルカリ金属塩化物および１種類またはそ
れ以上の緩衝混合液の酸成分を含有する溶液／懸濁液に
、（３）式のカップリング成分および使用する緩Ｗ１混
合液のうちの適当な塩基性成分を含有する溶液／懸濁液
を添加することを含む。
本発明製造法の前記の好ましい実施態様においては、緩
衝混合液の両成分（酸成分と塩基性成分）が常に使用さ
れる。
衝混合液の両成分（酸成分と塩基性成分）が常に使用さ
れる。
本発明製造法のさらに特に好ましい実施態様は、（２）
式のジアゾ成分、塩化ナトリウム右よび炭酸ナトリウム
および／または炭酸水素ナトリウムを含有する溶液／懸
濁液、もしくは（２）式のジアゾ成分、塩化ナトリウム
およびリン酸水素二ナトリウムおよび／またはリン酸二
水素ナトリウムを含有する溶液／懸濁液に、（３）式で
表わされるカップリング成分および水酸化ナトリウムを
含有する溶液／懸濁液を添加することを含む。
式のジアゾ成分、塩化ナトリウム右よび炭酸ナトリウム
および／または炭酸水素ナトリウムを含有する溶液／懸
濁液、もしくは（２）式のジアゾ成分、塩化ナトリウム
およびリン酸水素二ナトリウムおよび／またはリン酸二
水素ナトリウムを含有する溶液／懸濁液に、（３）式で
表わされるカップリング成分および水酸化ナトリウムを
含有する溶液／懸濁液を添加することを含む。
本発明製造法の極めて特別に好ましい実施態様は、（２
）式のジアゾ成分と、（２）式の該ジアゾ成分のモル量
に対して５ないし１５倍、より好ましくは６ないし９倍
のモル量の塩化ナトリウムと、さらに（２）式の前記ジ
アゾ成分のモル量に対して０．１ないし１倍、より好ま
しくは０．２ないし０．６倍のモル量の炭酸ナトリウム
および炭酸水素ナトリウム系列のうちの１成分または両
成分、またはリン酸水素二ナトリウムおよびリン酸二水
素ナトリウム系列のうちの１成分または両成分を含有す
る溶液／懸濁液を、カップリング直前にｐｕを８．５な
いし１１．５の範囲、好ましくは９ないしＩＯの範囲の
ｐｉｔにＮａＯを用いて調節し、つぎにＮａ０Ｆ（を用
いて９ないし１３のｐＨ範囲に調節した（３）式のカッ
プリング成分の溶液に、少な（とも４０℃の初期温度に
おいてできる限り迅速に混入することを含む。
）式のジアゾ成分と、（２）式の該ジアゾ成分のモル量
に対して５ないし１５倍、より好ましくは６ないし９倍
のモル量の塩化ナトリウムと、さらに（２）式の前記ジ
アゾ成分のモル量に対して０．１ないし１倍、より好ま
しくは０．２ないし０．６倍のモル量の炭酸ナトリウム
および炭酸水素ナトリウム系列のうちの１成分または両
成分、またはリン酸水素二ナトリウムおよびリン酸二水
素ナトリウム系列のうちの１成分または両成分を含有す
る溶液／懸濁液を、カップリング直前にｐｕを８．５な
いし１１．５の範囲、好ましくは９ないしＩＯの範囲の
ｐｉｔにＮａＯを用いて調節し、つぎにＮａ０Ｆ（を用
いて９ないし１３のｐＨ範囲に調節した（３）式のカッ
プリング成分の溶液に、少な（とも４０℃の初期温度に
おいてできる限り迅速に混入することを含む。
本発明製造法の興味ある実施態様は、（２）式のジアゾ
成分および水酸化ナトリウムを含有する溶液／懸濁液に
、（３）式のカップリング成分および炭酸ナトリウムお
よび／または炭酸水素ナトリウムを含有する溶液／懸濁
液、もしくは（３）式のカップリング成分およびリン酸
水素二ナトリウムおよび／またはリン酸二水素ナトリウ
ムを含有する溶液／懸濁液を添加することを含む、この
実施態様は、５−ピラゾロンカップリング成分のような
化合物を迅速にカップリングするために特に有利である
。
成分および水酸化ナトリウムを含有する溶液／懸濁液に
、（３）式のカップリング成分および炭酸ナトリウムお
よび／または炭酸水素ナトリウムを含有する溶液／懸濁
液、もしくは（３）式のカップリング成分およびリン酸
水素二ナトリウムおよび／またはリン酸二水素ナトリウ
ムを含有する溶液／懸濁液を添加することを含む、この
実施態様は、５−ピラゾロンカップリング成分のような
化合物を迅速にカップリングするために特に有利である
。
通常１本発明の製造法は連続法として行われる。この製
造法を非連続的に行う場合には、カップリング成分の溶
液をジアゾ成分の溶液にできるだけ迅速に添加（−度に
添加）すると都合がよいことが見出された。
造法を非連続的に行う場合には、カップリング成分の溶
液をジアゾ成分の溶液にできるだけ迅速に添加（−度に
添加）すると都合がよいことが見出された。
本発明製造法のさらに好ましい実施態様は、４０ないし
７５℃の温度範囲においてカップリングを行うことを含
む、このカップリングは断熱的に行うのが好ましく、こ
の場合に初期温度が少なくとも４０℃であることが特に
有利であることを見出した。
７５℃の温度範囲においてカップリングを行うことを含
む、このカップリングは断熱的に行うのが好ましく、こ
の場合に初期温度が少なくとも４０℃であることが特に
有利であることを見出した。
カップリング完了後に、（１）式のアゾ染料は付加的に
精製することなくさらに加工することができ、例えば金
属化により金属錯塩染料にすることができる。（１）式
の染料を単離するのが望ましい場合には、カップリング
混合物を短時間、例えば６０ないし９０℃の温度に加熱
し、カップリング生成物を容易に濾過できる形状にする
と便利であることが見出された。
精製することなくさらに加工することができ、例えば金
属化により金属錯塩染料にすることができる。（１）式
の染料を単離するのが望ましい場合には、カップリング
混合物を短時間、例えば６０ないし９０℃の温度に加熱
し、カップリング生成物を容易に濾過できる形状にする
と便利であることが見出された。
本発明の製造法において使用できる（２）式のジアゾ成
分は、ｌ−ジアゾ−２−ヒドロキシナフタレン−４−ス
ルホン酸およびｌ−ジアゾ−６−二トロー２−ヒドロキ
シナフタレン−４−スルホン酸が好ましい、（２）式の
ジアゾ成分は既知であり、既知方法で製造される。
分は、ｌ−ジアゾ−２−ヒドロキシナフタレン−４−ス
ルホン酸およびｌ−ジアゾ−６−二トロー２−ヒドロキ
シナフタレン−４−スルホン酸が好ましい、（２）式の
ジアゾ成分は既知であり、既知方法で製造される。
（３）式のカップリング成分は既知であり、既知方法で
製造される０本発明の製造法においては、ベンゼン系ま
たはナフタレン系、または５−ピラゾロン、ヒドロキシ
キノリン、アセトアセトアリーリドまたはベンゾイル酢
酸系に属するカップリング成分を使用するのが好ましい
。
製造される０本発明の製造法においては、ベンゼン系ま
たはナフタレン系、または５−ピラゾロン、ヒドロキシ
キノリン、アセトアセトアリーリドまたはベンゾイル酢
酸系に属するカップリング成分を使用するのが好ましい
。
（３）式のカップリング成分は、ヒドロキシル基により
置換されているのに加えて、さらに下記の置換基で置換
されることができる。置換基としては、Ｃ１〜Ｃ６アル
キル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、０２〜Ｃ，アルカノ
イルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコギシカルボニルアミノ
基、フェニル基、アミノ基、ハロゲン原子、スルホ基、
スルホンアミド基およびスルホン基が挙げられ、該フェ
ニル基は前記の置換基によってさらに置換されることが
できる。
置換されているのに加えて、さらに下記の置換基で置換
されることができる。置換基としては、Ｃ１〜Ｃ６アル
キル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、０２〜Ｃ，アルカノ
イルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコギシカルボニルアミノ
基、フェニル基、アミノ基、ハロゲン原子、スルホ基、
スルホンアミド基およびスルホン基が挙げられ、該フェ
ニル基は前記の置換基によってさらに置換されることが
できる。
Ｃ２〜Ｃ６アルカノイルアミノ基としては１代表的にア
セチルアミノ基、プロピオニルアミノ基およびブチリル
アミノ基が挙げられる。
セチルアミノ基、プロピオニルアミノ基およびブチリル
アミノ基が挙げられる。
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルポニルアミノ基としては、代
表的にメトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル
基が挙げられる。
表的にメトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル
基が挙げられる。
０１〜Ｃｓアルキル基としては１代表的にメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、５ｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ペ
ンチル基およびヘキシル基が挙げられる。
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、５ｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ペ
ンチル基およびヘキシル基が挙げられる。
Ｃ６〜Ｃ６アルコキシ基としては１代表的にメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基および
ブトキシ基が挙げられる。
、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基および
ブトキシ基が挙げられる。
ハロゲン原子は、代表的にフッ素原子、臭素原子、好ま
しくは塩素原子である。
しくは塩素原子である。
スルホンアミド基としては１代表的に一５Ｏ，ＮＨ。
基、−ＳＯ□Ｎ ＨＣＨ、基および一５Ｏ，ＮＨＣ２Ｈ
５基のようなＳＯ２ＮＨＣ、〜Ｃ６アルキル基、ならび
に−ＳＯ□Ｎ（ＣＨ，）、および ＳＯ□Ｎ（Ｃ，Ｈ，）のような−ＳＯ□Ｎ （Ｃ，〜Ｃ
６アルキル）２．さらには 該フェニル基が例えばスルホ基またはカルボキシ基で置
換されつる基である。
５基のようなＳＯ２ＮＨＣ、〜Ｃ６アルキル基、ならび
に−ＳＯ□Ｎ（ＣＨ，）、および ＳＯ□Ｎ（Ｃ，Ｈ，）のような−ＳＯ□Ｎ （Ｃ，〜Ｃ
６アルキル）２．さらには 該フェニル基が例えばスルホ基またはカルボキシ基で置
換されつる基である。
スルホン基は、代表的に−ＳＯ、−ＣＨ１基のような−
ＳＯ□−Ｃ１〜Ｃ，アルキル基、およびフェニルスルホ
ニル基のような−ＳＯ□−アリール基である。
ＳＯ□−Ｃ１〜Ｃ，アルキル基、およびフェニルスルホ
ニル基のような−ＳＯ□−アリール基である。
本発明製造法の特に好ましい実施態様は、Ｋが前記の置
換基の１個乃至３個で置換されることができるベンゼン
系またはナフタレン系の残基またはｌ−フェニル−３−
メチルピラゾール−５−オンの残基である（３）式のカ
ップリング成分を使用することを含む、Ｋがナフチル基
であることが好ましい。
換基の１個乃至３個で置換されることができるベンゼン
系またはナフタレン系の残基またはｌ−フェニル−３−
メチルピラゾール−５−オンの残基である（３）式のカ
ップリング成分を使用することを含む、Ｋがナフチル基
であることが好ましい。
カップリング成分として特に適しているものは、Ｃ４〜
Ｃ，アルキル基および／またはＣ１〜Ｃ６アルカノイル
アミノ基、Ｃ，−Ｃ，アルコキシカルボニルアミノ基に
より置換されているフェノール類、ならびに塩素原子、
０２〜Ｃ６アルカノイルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキ
シカルポニルアミノ基、スルホ基、スルホンアミド基ま
たはスルホン基により置換されているナフトール類が好
ましく、例えば４−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、２．４−ジメチルフェノール、２−
アセチルアミノ−４−メチルフェノール、ｌ−または２
−ナフトール、ｌ−ナフトール−３−スルホン酸、ｌ−
ナフトール−４−スルホン酸、ｌ−ナフトール−５−ス
ルホン酸、２−ナフトール−３−スルホン酸、２−ナフ
トール−４−スルホン酸、２−ナフトール−５−スルホ
ン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸、２−ナフトー
ル−７−スルホン酸、２−ナフトール−８−スルホン酸
、２−ナフトール−６−スルホアミド、ｌ−アセチルア
ミノ−７−ナフトール、ｌ−アセチルアミノ−６−ナフ
トール、ｌ−プロピオニルアミノ−７−ナフトールおよ
び１−力、ルポメトキシアミノ−７−ナフトールである
。（３）式のカップリング成分としては、ｌ−ナフトー
ル、２−ナフトール、５，８−ジクロロ−１−ナフトー
ル、ｌ−ナフトール−５−スルホン酸、８−アセチルア
ミノ−２−ナフトール、６−アセチルアミノ−２−ナフ
トール−４−スルホン酸、１−フェニル−３−メチルピ
ラゾール−５−オン、６−アミノ−１−ナフトール−３
−スルホン酸または４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
を用いるのが好ましい。
Ｃ，アルキル基および／またはＣ１〜Ｃ６アルカノイル
アミノ基、Ｃ，−Ｃ，アルコキシカルボニルアミノ基に
より置換されているフェノール類、ならびに塩素原子、
０２〜Ｃ６アルカノイルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキ
シカルポニルアミノ基、スルホ基、スルホンアミド基ま
たはスルホン基により置換されているナフトール類が好
ましく、例えば４−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、２．４−ジメチルフェノール、２−
アセチルアミノ−４−メチルフェノール、ｌ−または２
−ナフトール、ｌ−ナフトール−３−スルホン酸、ｌ−
ナフトール−４−スルホン酸、ｌ−ナフトール−５−ス
ルホン酸、２−ナフトール−３−スルホン酸、２−ナフ
トール−４−スルホン酸、２−ナフトール−５−スルホ
ン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸、２−ナフトー
ル−７−スルホン酸、２−ナフトール−８−スルホン酸
、２−ナフトール−６−スルホアミド、ｌ−アセチルア
ミノ−７−ナフトール、ｌ−アセチルアミノ−６−ナフ
トール、ｌ−プロピオニルアミノ−７−ナフトールおよ
び１−力、ルポメトキシアミノ−７−ナフトールである
。（３）式のカップリング成分としては、ｌ−ナフトー
ル、２−ナフトール、５，８−ジクロロ−１−ナフトー
ル、ｌ−ナフトール−５−スルホン酸、８−アセチルア
ミノ−２−ナフトール、６−アセチルアミノ−２−ナフ
トール−４−スルホン酸、１−フェニル−３−メチルピ
ラゾール−５−オン、６−アミノ−１−ナフトール−３
−スルホン酸または４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
を用いるのが好ましい。
本発明製造法の特に重要な実施態様は、ジアゾ成分のモ
ル量に対して５ないし１５倍、好ましくは６ないし９倍
のモル量の塩化ナトリウムを水溶液中においてｌ−ジア
ゾ−６−ニトロ−２−ヒドロキシナフタレン−４−スル
ホン酸に添加し、この溶液をＮａＯＨで中和し、さらに
カップリング直曲にジアゾ成分のモル量に対して０．１
ないし１倍、好ましくは０，２ないし０．６倍、のモル
量の、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウム系の１
次分または両成分、もしくはリン酸水素二ナトリウムお
よびリン酸二水素ナトリウム系の１次分または両成分を
添加し、次にＮａＯＨを用いてｐＨを９ないし１３の範
囲に調節したβ−ナフトールの溶液中に、少なくとも４
０℃の初期温度においてできるだけ迅速に混入すること
を含む。
ル量に対して５ないし１５倍、好ましくは６ないし９倍
のモル量の塩化ナトリウムを水溶液中においてｌ−ジア
ゾ−６−ニトロ−２−ヒドロキシナフタレン−４−スル
ホン酸に添加し、この溶液をＮａＯＨで中和し、さらに
カップリング直曲にジアゾ成分のモル量に対して０．１
ないし１倍、好ましくは０，２ないし０．６倍、のモル
量の、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウム系の１
次分または両成分、もしくはリン酸水素二ナトリウムお
よびリン酸二水素ナトリウム系の１次分または両成分を
添加し、次にＮａＯＨを用いてｐＨを９ないし１３の範
囲に調節したβ−ナフトールの溶液中に、少なくとも４
０℃の初期温度においてできるだけ迅速に混入すること
を含む。
本発明の製造法により得られるアゾ染料は、金属錯塩染
料たとえばクロムまたはコバルト錯塩染料の製造に適し
ており、この金属化は既知方法で行われる。
料たとえばクロムまたはコバルト錯塩染料の製造に適し
ており、この金属化は既知方法で行われる。
下記の実施例において部は重量部であり１重量部と容量
部の関係は、ダラムと立方センチメートルの関係と同じ
である。
部の関係は、ダラムと立方センチメートルの関係と同じ
である。
１度！ユ
１−ジアゾ−６−ニトロ−２−ヒドロキシナフタレン−
４−スルホン酸１４．７５部を水１５０部に添加する０
次に塩化ナトリウム２０部を添加し、５０％ＮａＯＨ水
溶液でｐＨを中和点まで調節すると温度が約４２℃に上
昇する０次に、予め最少量の水に溶解したリン酸二水素
ナトリウム２部を加え、そして下記のようにして調製し
た溶液を直ちに添加する。すなわち、ｐＨが約１２にな
るようにＮａＯＨ１，９部を加えた６０℃の温水５０部
中に、２−ナフトールの７．５部を添加し、溶解した溶
液である５次に塩化ナトリウム７．５部を添加し、反応
混合物を直ちによく攪拌する０反応混合物の温度は約５
０℃であり、 ｐＨは９．８ないし１０．３の範囲に下
がる。カップリングは５ないし１０分後に完了する。カ
ップリング生成物を３２％塩酸でｐＨ７に調節し、８０
℃で濾過する。収率は理論の約９１ないし９２％である
。
４−スルホン酸１４．７５部を水１５０部に添加する０
次に塩化ナトリウム２０部を添加し、５０％ＮａＯＨ水
溶液でｐＨを中和点まで調節すると温度が約４２℃に上
昇する０次に、予め最少量の水に溶解したリン酸二水素
ナトリウム２部を加え、そして下記のようにして調製し
た溶液を直ちに添加する。すなわち、ｐＨが約１２にな
るようにＮａＯＨ１，９部を加えた６０℃の温水５０部
中に、２−ナフトールの７．５部を添加し、溶解した溶
液である５次に塩化ナトリウム７．５部を添加し、反応
混合物を直ちによく攪拌する０反応混合物の温度は約５
０℃であり、 ｐＨは９．８ないし１０．３の範囲に下
がる。カップリングは５ないし１０分後に完了する。カ
ップリング生成物を３２％塩酸でｐＨ７に調節し、８０
℃で濾過する。収率は理論の約９１ないし９２％である
。
夾胤１ｊ
リン酸二水素ナトリウム２部の代りに炭酸ナトＪウム２
部を使用し、２−ナフトールを１．９部のＮａＯＨで溶
解した代りに１．７部のＮａＯＨで溶解して実施例１の
手順を繰返す、理論の約９０％の収率で同一の染料を得
る。
部を使用し、２−ナフトールを１．９部のＮａＯＨで溶
解した代りに１．７部のＮａＯＨで溶解して実施例１の
手順を繰返す、理論の約９０％の収率で同一の染料を得
る。
！置皿ｌ二玉
リン酸二水素ナトリウム２部の代りに５等モル量の炭酸
水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、モル比１：
ｌの炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムまたはモル比
ｌ：１のリン酸水素二ナトリウム／リン酸二水素ナトリ
ウムを使用し、ＮａＯＨ１，９部の代りに反応混合物の
ｐＨを９．８ないし１０．３の範囲に調節するに必要な
量のＮａＯ［（を使用して実施例１の手順を繰返す、同
一の染料を得る。
水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、モル比１：
ｌの炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムまたはモル比
ｌ：１のリン酸水素二ナトリウム／リン酸二水素ナトリ
ウムを使用し、ＮａＯＨ１，９部の代りに反応混合物の
ｐＨを９．８ないし１０．３の範囲に調節するに必要な
量のＮａＯ［（を使用して実施例１の手順を繰返す、同
一の染料を得る。
１直置り１孟１１
１−ジアゾ−６−ニトロ−２−ヒドロキシナフタレン−
４−スルホン酸の代りに等モル量の１−ジアゾ−２−ヒ
ドロキシナフタレン−４−スルホン酸を使用して実施例
１または２の手順を繰返し、カップリング槽中での滞留
時間が同じく短い時間において同じ高収率で染料を得る
。
４−スルホン酸の代りに等モル量の１−ジアゾ−２−ヒ
ドロキシナフタレン−４−スルホン酸を使用して実施例
１または２の手順を繰返し、カップリング槽中での滞留
時間が同じく短い時間において同じ高収率で染料を得る
。
夫胤五ユ
１−ジアゾ−２−ナフトール−４−スルホン酸３７．５
部を水１７０部に加え、得られた混合物のｐＨを５０％
ＮａＯＨ溶液で中和点に調節すると、温度が３０〜３５
℃に上昇する０次に、５０％ＮａＯＨ溶液８部を添加す
ることによって水１１０部中に１−フェニル−３−メチ
ル−５−ピラゾロ２１８．４部を溶解して別個に調製し
た溶液を５分間かけて添加し、リン酸二水素ナトリウム
４部を加え、反応混合物をよく撹拌する０反応混合物の
温度は約３５℃であり、ｐｉ（は約１０である。 ｐＨ
が９．７以下に下れば、５０％ＮａＯＨ溶液を用いてｐ
ｎｔｏに調節する。カップリング生成物を３２％塩酸で
ｐＨ７に調節し、８０℃で濾過する。
部を水１７０部に加え、得られた混合物のｐＨを５０％
ＮａＯＨ溶液で中和点に調節すると、温度が３０〜３５
℃に上昇する０次に、５０％ＮａＯＨ溶液８部を添加す
ることによって水１１０部中に１−フェニル−３−メチ
ル−５−ピラゾロ２１８．４部を溶解して別個に調製し
た溶液を５分間かけて添加し、リン酸二水素ナトリウム
４部を加え、反応混合物をよく撹拌する０反応混合物の
温度は約３５℃であり、ｐｉ（は約１０である。 ｐＨ
が９．７以下に下れば、５０％ＮａＯＨ溶液を用いてｐ
ｎｔｏに調節する。カップリング生成物を３２％塩酸で
ｐＨ７に調節し、８０℃で濾過する。
叉逓艷１１１旦
５０％ＮａＯＨ溶液８部とリン酸二水素ナトリウム４部
との代りに、５０％ＮａＯＨ溶液７．５部と炭酸ナトリ
ウム４部とを使用して、実施例９の手順を繰返し同じ染
料を得る。
との代りに、５０％ＮａＯＨ溶液７．５部と炭酸ナトリ
ウム４部とを使用して、実施例９の手順を繰返し同じ染
料を得る。
ジアゾ成分として第１表の第２Ｉｌｉに掲げたジアゾ成
分を等モル量使用し、カップリング成分の代りに第１表
の第３欄に掲げたカップリング成分を等モル量使用して
、実施例１ないし９と同様の手順に従って、予め分離し
たり精製したりすることなく、 金属錯塩へ直接的にさらに加工することのできるモノア
ゾ染料が得られる。
分を等モル量使用し、カップリング成分の代りに第１表
の第３欄に掲げたカップリング成分を等モル量使用して
、実施例１ないし９と同様の手順に従って、予め分離し
たり精製したりすることなく、 金属錯塩へ直接的にさらに加工することのできるモノア
ゾ染料が得られる。
第
表
第
表（＆？）
第
表（続）
第
表（続）
に加工することができる。すなわち−を中和点まで調節
し、８０℃に加熱し、濾過する段階を省略することがで
きる。
し、８０℃に加熱し、濾過する段階を省略することがで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、塩化アンモニウム／アンモニアの緩衝混合液を除く
１種類またはそれ以上の緩衝混合液の存在下、かつアル
カリ金属塩化物の不存在下または存在下で、（２）式で
表わされるジアゾ成分を、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （３）式で表わされるカップリング成分にカップリング
することを含む ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （ I ）式で表わされるアゾ染料の製造法 ▲数式、化学式、表等があります▼ （前記の各式中、Ｋはベンゼン系またはナフタレン系も
しくは複素環系のカップリング成分の残基であり、ヒド
ロキシル基はアゾ基に隣接してＫに結合しており、Ｘは
水素原子またはニトロ基であり、Ｍはアルカリ金属イオ
ンである。）。 ２、前記のカツプリングを、炭酸ナトリウム／水酸化ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム／水酸化ナトリウム、リ
ン酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリウム、リン酸二水
素ナトリウム／水酸化ナトリウム、ホウ砂／水酸化ナト
リウム、ホウ砂／塩酸、ホウ酸ナトリウム／水酸化ナト
リウム、ホウ酸ナトリウム／塩 酸、ホウ砂／ホウ酸、炭酸ナトリウム／ホウ酸、ホウ酸
／水酸化ナトリウム、ベロナールナトリウム塩／塩酸、
グリコール／水酸化ナトリウム、トリス（ヒドロキシメ
チル）アミノメタン／塩酸、ブリトン−ロビンソン保存
溶液／水酸化ナトリウム、テオレル−ステンハーゲン保
存溶液／塩酸およびリン酸二水素カリウム／ホウ砂から
なる系列から選ばれた１種類またはそれ以上の緩衝溶液
の存在下において行なう請求項１記載の製造法。 ３、前記のカップリングを炭酸ナトリウム／水酸化ナト
リウムおよび炭酸水素ナトリウム／水酸化ナトリウムか
らなる系列の１種類または両方の存在下、もしくはリン
酸水素二ナトリウム／水酸化ナトリウムおよびリン酸二
水素ナトリウム／水酸化ナトリウムからなる系列のうち
の１種類または両方の存在下において行なう請求項１ま
たは２のいずれかに記載の製造法。 ４、前記のカップリングをアルカリ金属塩化物、好まし
くは塩化ナトリウムの存在下において行なう請求項１な
いし３のいずれかに記載の製造法。 ５、前記のカップリングを（２）式のジアゾ成分のモル
量に対して５ないし１５倍、好ましくは６ないし９倍の
モル量のアルカリ金属塩化物の存在下において行なう請
求項１ないし４のいずれかに記載の製造法。 ６、前記のカップリングを（２）式のジアゾ成分のモル
量に対して０．１ないし１倍、好ましくは０．２ないし
０．６倍のモル量の炭酸ナトリウムおよび／または炭酸
水素ナトリウ ム、もしくは０．１ないし１倍、好ましくは０．２ない
し０．６倍のモル量のリン酸水素二ナトリウムおよび／
またはリン酸二水素ナトリウムの存在下において行なう
請求項１ないし５のいずれかに記載の製造法。 ７、（２）式のジアゾ成分、アルカリ金属塩化物ならび
に１種類またはそれ以上の緩衝混合液の酸成分を含有す
る溶液／懸濁液のカップリング直前に、そのｐＨを８．
５ないし１１．５の範囲に調節する請求項１ないし６の
いずれかに記載の製造法。 ８、使用する緩衝混合液の適当な塩基性成分を用いてｐ
Ｈを調節する請求項７記載の製造法。 ９、（２）式のジアゾ成分、塩化ナトリウムならびに炭
酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを含有
するか、または（２）式のジアゾ成分、塩化ナトリウム
ならびにリン酸水素二ナトリウムおよび／またはリン酸
二水素ナトリウムを含有する溶液／懸濁液のカップリン
グ直前に、そのｐＨを８．５ないし１１．５の範囲に水
酸化ナトリウムを用いて調節する請求項７または８のい
ずれかに記載の製造 法。 １０、（２）式のジアゾ成分、アルカリ金属塩化物なら
びに１種類またはそれ以上の緩衝混合液の酸性成分を含
有する溶液／懸濁液に、（３）式のカップリング成分お
よび使用する緩衝混合液の適当な塩基性成分を含有する
溶液／懸濁液を添加することを含む請求項１ないし６い
ずれかに記載の製造法。 １１、（２）式のジアゾ成分、塩化ナトリウム、ならび
に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを
含有するか、もしくは（２）式のジアゾ成分、塩化ナト
リウム、ならびにリン酸水素二ナトリウムおよび／また
はリン酸二水素ナトリウムを含有する溶液／懸濁液 に、（３）式のカップリング成分および水酸化ナトリウ
ムを含有する溶液／懸濁液を添加することを含む請求項
１０記載の製造法。 １２、（２）式のジアゾ成分および水酸化ナトリウムを
含有する溶液／懸濁液に、（３）式のカップリング成分
ならびに炭酸ナトリウムおよ び／または炭酸水素ナトリウムを含有する か、または（３）式のカップリング成分ならびにリン酸
水素二ナトリウムおよび／またはリン酸二水素ナトリウ
ムを含有する溶液／懸濁液を添加することを含む請求項
１記載の製造法。 １３、カップリングを断熱的に行なう請求項１ないし１
２のいずれかに記載の製造法。 １４、前記のＫが、ベンゼン系またはナフタレン系、ま
たは５−ピラゾロン、ヒドロキシキノリン、アセトアセ
トアリーリドまたはベンゾイル酢酸系のカップリング成
分の残基である（３）式のカップリング成分の使用を含
む請求項１ないし１３のいずれかに記載の製造法。 １５、前記のＫが、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿１
〜Ｃ＿６アルコキシ基、Ｃ＿２〜Ｃ＿６アルカノイルア
ミノ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシカルボニルアミノ基
、フェニル基、アミノ基、ハロゲン原子、スルホ基、ス
ルホンアミド基およびスルホン基で置換されることがで
きるベンゼン系またはナフタレン系の残基である請求項
１４記載の製造法。 １６、（３）式のカップリング成分が、１−ナフトール
、２−ナフトール、５、８−ジクロロ−１−ナフトール
、１−ナフトール−５−スルホン酸、８−アセチルアミ
ノ−２−ナフトール、６−アセチルアミノ−２−ナフト
ール−４−スルホン酸、１−フェニル−３−メチルピラ
ゾール−５−オン、６−アミノ− １−ナフトール−３−スルホン酸または４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールである請求項１５記載の製造法。 １７、Ｋがナフチル基である（３）式のカップリング成
分の使用を含む請求項１ないし１６のいずれかに記載の
製造法。 １８、請求項１ないし１７のいずれかに記載の製造法に
よって得られたアゾ染料。 １９、本明細書に記載された製造実施例のいずれかに記
載された製造法。 ２０、請求項１ないし１９のいずれかに記載の製造法に
よって得られたアゾ染料を金属錯塩染料の製造に使用す
る方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH344787 | 1987-09-08 | ||
| DE3906664.9 | 1989-03-02 | ||
| DE3906664A DE3906664C1 (ja) | 1987-09-08 | 1989-03-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269773A true JPH02269773A (ja) | 1990-11-05 |
| JP2904534B2 JP2904534B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=38547426
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63225501A Expired - Lifetime JP2648182B2 (ja) | 1987-09-08 | 1988-09-08 | 金属化可能なアゾ染料の製造方法 |
| JP2049708A Expired - Lifetime JP2904534B2 (ja) | 1987-09-08 | 1990-03-02 | 金属化可能なアゾ染料の製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63225501A Expired - Lifetime JP2648182B2 (ja) | 1987-09-08 | 1988-09-08 | 金属化可能なアゾ染料の製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5026830A (ja) |
| EP (2) | EP0307357B1 (ja) |
| JP (2) | JP2648182B2 (ja) |
| KR (2) | KR960014747B1 (ja) |
| AR (1) | AR245472A1 (ja) |
| BR (1) | BR9000963A (ja) |
| DE (3) | DE3850326D1 (ja) |
| ES (2) | ES2055747T3 (ja) |
| MX (1) | MX173533B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006183041A (ja) * | 2004-12-03 | 2006-07-13 | Canon Inc | アゾ顔料分散体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE69637356T2 (de) * | 1996-11-01 | 2008-10-30 | Laboratoires Choisy Ltee, Louisville | Beschichtungs-oder versiegelungszusammensetzung |
| CH692246A5 (de) * | 1996-12-13 | 2002-04-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminsalzen von 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure. |
| GB0418738D0 (en) * | 2004-08-23 | 2004-09-22 | 3M Innovative Properties Co | Medicinal aerosol formulation receptacle and production thereof |
| WO2006059741A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Preparation process of azo pigment dispersion |
| CN104327535A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-02-04 | 辽宁精化科技有限公司 | 一种酸性黑172的制备方法 |
Family Cites Families (14)
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|---|---|---|---|---|
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| US2659720A (en) * | 1950-12-12 | 1953-11-17 | Geigy Ag J R | Pyrazolone monoazo dyestuffs |
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