KR0129518B1 - 금속착염성 아조염료의 제조방법 - Google Patents

금속착염성 아조염료의 제조방법

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KR0129518B1 KR1019900002593A KR900002593A KR0129518B1 KR 0129518 B1 KR0129518 B1 KR 0129518B1 KR 1019900002593 A KR1019900002593 A KR 1019900002593A KR 900002593 A KR900002593 A KR 900002593A KR 0129518 B1 KR0129518 B1 KR 0129518B1
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Abstract

내용없음.

Description

금속착염성 아조염료의 제조방법
본 발명은 금속착염성 아조 염료의 제조방법에 관한 것이다.
1-디아조-2-하이드록시나프탈렌-4-설폰산 또는 니트로 그룹을 함유하는 상응하는 성분을 커플링 부위에 인접한 하이드록시 그룹을 함유하는 벤젠, 나프탈렌 또는 헤테로사이클릭 계열의 커플링 성분과 커플링시키기 위한 시도가 일부 경우에서 서서히 진행되어 오고 있으며 수율면에서는 불만족스럽다.
최근에 와서, 염료 또는 이의 중간체의 제조방법을 합성 및 작업 모든 면에서 자동화하고 최적화하기 위한 노력이 증가일로에 있다. 만족스러운 결과를 얻기 위해서, 염료 제조업자는 다음과 같은 기준이 적용되는 공정에 의존하고 있다 : 실제 정량적 수율, 재현성이 양호한 품질, 가능한한 작업 단계수가 적은 반응 및 단위시간당 다수의 반응을 허용하는 고속 반응.
본 발명은 일반식(2)의 디아조 성분을 염화암모늄/암모니아 완충액 혼합물을 제외한 하나 이상의 완충액 혼합물의 존재하에 및 알칼리 금속 염화물의 존재 또는 부재하에 일반식(3)의 커플링 성분과 커플링시킴을 특징으로 하여, 일반식(1)의 아조 염료를 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
상기식에서, K는 벤젠 또는 나프탈렌 계열 또는 헤테로사이클릭 계열의 커플링 성분의 라디칼이고, 하이드록시 그룹은 아조 그룹에 인접한 K에 결합되며, X는 수소 또는 니티로이며, M은 알칼리 금속이온이다.
일반식(2)의 화합물을 일반식(3)의 화합물과 커플링 시키는 것은 어려운 것으로 알려져 있다. 따라서, 예를 들면, 아연 염의 존재하에 또는 칼슘 또는 마그네슘 염의 존재하에 상이한 촉매를 사용하거나, 또는 질소하에 커플링시킴으로써 수율을 하양상시키고자 하는 시도가 수행되어 왔다. 아연 염은 수율을 향상시키며 이와 마찬가지로 칼슘 및 마그네슘 염도 수율을 향상시키며 이와 마찬가지로 칼슘 및 마그네슘 염도 수율을 향상시키지만, 반응을 완료한 후에 취급하기 곤란한 염이 존재하는 단점이 있으므로통상적으로 반응을 수행하기 전에 아조 염료를 분리해야 할 필요가 있다. 질소하에서 반응을 수행하는 경우에는 특수한 장치가 요구된다.
놀랍게도, 커플링 반응을 전술한 하나 이상의 완충액 혼합물의 존재하에 및 알칼리 금속 염화물의 존재 또는 부재항에 수행하는 경우 본 발명의 공정에 의해 수율이 현저히 증가하고, 매우 짧은 시간이 경과된 후에도 반응이 거의 완결된다.
커플링 반응을 pKOH값이 높은 커플링 성분, 예를 들면, 나프톨로 수행할 경우 본 발명의 공정에 알칼리 금속 염화물을 사용하는 것이 유용한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 공정의 바람직한 실시 양태는 커플링 반응을 알칼리 금속 염화물의 존재하에 수행함을 포함한다.
본 발명의 공정에 편의상 사용되는 알칼리 금속 염화물은 염화리튬, 염화나트륨 또는 염화칼륨이다.
본 발명의 공정의 특히 바람직한 실시 양태에 있어서는 염화나트륨이 알칼리 금속 염화물로서 사용된다.
사용될 수 있는 알칼리 금속 염화물의 양은 광범위한 범위로 다양할 수 있다. 일반식(2)의 디아조 성분의 몰량을 기준으로 하여 5 내지 15배 몰량의 알칼리 금속 염화물, 바람직하게는 염화나트륨이 일반적으로 유용한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 공정의 바람직한 실시 양태에 있어서는 6 내지 9배량의 알칼리 금속 염화물이 사용된다.
완충액 혼합물을 pH범위가 8.5 내지 11.5인 것이 유용한 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 공정에 사용될수 있는 완충액 혼합물의 양은 광범위한 범위로 다양할 수 있다. 일반식(2)의 디아조 성분의 몰량을 기준으로 하여 0.02 내지 10배 몰량, 바람직하게는 0.1 내지 10배 몰량의 완충액 혼합물이 일반적으로 유리한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 공정에 사용하기 위한 완충액 혼합물로 서는 탄산이나트륨/수산화나트륨, 탄산수소나트륨/수산화나트륨, 인산수소이나트륨/수산화나트륨, 인산이수소나트륨/수산화나트륨, 붕사/수산화나트륨, 붕사/염산, 붕산나트륨, 붕산나트륨/염산, 붕사/붕산, 탄산이나트륨붕산, 붕산/수산화나트륨, 베로날(veronal)나트륨/염산, 글리코콜/수산화나트륨, 트리스(하이드록시메탄)아미노메탄/염산, 브리튼-로빈슨(Britton-Robinson)원액/수산화나트륨, 테오렐-스텐하겐(Teorell-Stenhagen)원액/염산 및 인사이수소칼륨/붕사로 이루어진 계열 중에서 선택된 하나 이상의 완충액 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
테오렐-스텐하겐 원액 및 브리튼-로빈슨 원액은 문헌[참조 : Chemiker-Kalender , C.Synowietz 및 K. Schafer, Springer Verlag(1984), page 536]의 방법에 따라 제조할 수 있다. 이 용액의 제조에 사용된 완충액 혼합물의 성분의 농도는 특히 pH의 범위가 8.5 내지 11.5가 되도록 선택한다.
본 발명의 공정에 몇가지 완충액 혼합물을 사용하는 경우, 통상적으로 다음과 같이 배합하여 사용하는 것이 바람직하다 : 탄산이나트륨/수산화나트륨 및 탄산수소나트륨/수산화나트륨 ; 인산수소이나트륨/수산화나트륨 및 인산이수소나트륨/수산화나트륨.
본 발명의 공정의 바람직한 실시 양태에서는 탄산이나트륨/수산화나트륨 및 탄산수소나트륨/수산화나트륨으로 이루어진 계열의 완충액 혼합물 중 하나 또는 둘다를 사용하거나, 또는 인산수소이나트륨/수산화나트륨 및 인산이수소나트륨/수산화나트륨으로 이루어진 계열의 완충액 혼합물 중 하나 또는 둘다를 사용한다.
본 발명의 공정의 특히 바람직한 실시 양태에서는 일반식(2)의 디아조 성분의 몰량을 기준으로 하여, 0.1 내지 1배, 특히 0.2 내지 0.6배 몰량의 탄산이나트륨 및/또는 탄산수소나트륨, 또는 0.1 내지 1배, 특히 0.2 내지 0.6배 몰량의 인산수소이나트륨 및/또는 인산이수소나트륨을 사용한다.
본 발명의 공정의 바람직한 실시 양태에서는 일반식 (2)의 디아조 성분, 알칼리 금속 염화물 및 하나 이상의 완충액 혼합물의 산 성분을 함유하는 용액/현탁액을 커플링시키기 직전에 pH조절은 바람직하게는 사용된 완충액 혼합물의 적절한 염기성 성분으로 수행한다.
본 발명의 공정의 전수한 바람직한 실시 양태에서, 완충액 혼합물의 두 성분(산성 및 염기성 성분)은 항상 사용될 것이다. 완충액 혼합물의 성분과 관련하여 사용 되는 용어 산성 및 염기성은 본 명세서 전반에 걸쳐서 전술한 완충액 혼합물의 제2성분과 관련지어 이해될 것이다. 완충액 혼합물의 전형적인 산성 성분은 탄산이나트륨/수산화나트륨, 탄산수소나트륨/수산화나트륨, 인산수소이나트륨/수산화나트륨, 인산이수소나트륨/수산화나트륨, 붕사/수산화나트륨, 붕산나트륨/수산화나트륨 및 베로날 나트륨/염산으로 이루어진 완충액 혼합물 중에서 탄산이나트륨, 탄산수소나트륨, 인산수소이나트륨, 인산이수소나트륨, 붕사, 붕산나트륨 및 염산성분이다.
전술한 완충액 혼합물의 적절한 염기성 성분은 수산화나트륨 및 베로날 나트륨이다.
본 발명의 공정의 특히 바람직한 실시 양태에서는 일반식(2)의 디아조 성분, 염화나트륨 및 탄산이나트륨 및/또는 탄산수소나트륨을 함유하거나, 또는 인산이수소나트륨을 함유하는 용액/현탁액을 커플링시키기 직전에 수산화나트륨을 사용하여 pH를 8.5 내지 11.5의 범위의 값으로 조절하는 것이 포함된다.
본 발명의 공정의 추가의 바람직한 실시 양태에는 일반식(3)의 커필링 성분을 함유하는 용액/현탁액을 일반식(3)의 적절한 염기성 성분을 함유하는 용액/현탁액을 일반식(2)의 디아조 성분, 알칼리 금속염화물 및 하나 이상의 완충액 혼합물의 산성 성분을 함유하는 용액/현탁액에 가하는 것이 포함된다.
본 발명의 공정의 전술한 바람직한 실시 양태에서, 완충액 혼합물의 두 성분(산성 및 염기성 성분)이 항상 사용된다. 본 발명의 공정의 추가의 특히 바람직한 실시 양태에는 일반식(3)의 커플링 성분 및 수산화나트륨을 함유하는 용액/현탁액을 일반식(2)의 디아조 성분, 염화나트륨 및 탄산이 나트륨 및/또는 탄산수소나트륨을 함유하거나, 또는 일반식(2)의 디아조 성분, 염화나트륨 및 인산수소이나트륨 및/또는 인산이수소나트륨을 함유하는 용액/현탁액에 가하는 것이 포함된다.
본 발명의 공정의 매우 특히 바람직한 실시 양태는 일반식(2)의 디아조 성분, 이를 기준으로하여, 5내지 15배몰량, 특히 6 내지 9배 몰량의 염화나트륨, 0.1 내지 1배 몰량, 특히 0.2 내지 0.6배 몰량의 탄산이나트륨 및 탄산수소나트륨으로 이루어진 계열의 화합물을 하나 또는 둘다 함유하거나 인산수소이나트륨 및 인산이수소나트륨으로 이루어진 계열의 화합물을 하나 또는 둘다 함유하는 용액/현탁액을 중화시키고, 커플링시키기 직전에 pH를 NaOH로 8.5 내지 11.5바람직하게는 9 내지 10범위의 값으로 조절하여, NaOH로 pH를 9 내지 13의 범위로 조절한 일반식(3)의 커플링 성분의 용액에서 40℃ 이상의 초기 온도에서 가능한한 신속하게 수행하는 것을 포함한다.
본 발명의 공정의 흥미로운 실시 양태에는 일반식(3)의 커플링 성분 및 탄산이나트륨 및/또는 탄산수소나트륨을 함유하거나, 또는 일반식(3)의 커플링 성분 및 인산수소이나트륨 및/또는 인산이수소나트륨을 함유하는 용액/현탁액에 가하는 것이 포함된다. 이러한 실시 양태는 5-피라졸폰 커플링성분등의 화합물을 신속히 커플링시키는데에 특히 유리하다.
본 발명의 공정은 통상적으로는 연속 공정으로서 수행된다. 공정을 비연속적으로 수행하는 경우 커플링 성분의 용액을 디아조 성분의 용액에 가능한 한 신속하게 가하는 것(팁핑)이 편리한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 공정의 추가의 바람직한 실시 양태에는 커플링 반응을 40 내지 75℃의 온도 범위에서 수행하는 것이 포함된다. 커플링 반응은 단열적으로 수행하는 것이 바람직하며, 그러한 경우에 초기 온도는 40℃ 이상인 것이 특히 유리한 것으로 밝혀졌다.
커플링 반응이 완결된 후, 일반적(1)의 아조 염료는 또한 추가의 정제 과정을 거치지 않고도, 예를들면, 금속 착염 염료로 금속화시킴으로써 직접 가공할 수 있다. 일반식(1)의 염료를 분리하고자 하는경우, 커플링 혼합물을 일시적으로 예를 들면, 60 내지 90℃의 온도로 가열하여 용이하게 여과할 수 있는 형태의 커플링 생성물을 수득하는 것이 유용한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 공정에 사용될 수 있는 일반식(2)의 디아조성분은 바람직하게는 1-디아조-2-하이드록시 나프탈렌-4-설폰산 및 1-디아조-6-니트로-2-하이드록시 나프탈렌-4-설폰산이다. 일반식(2)의 디아조 성분은 공지되어 있으며 공지된 방법으로 제조한다.
일반식(3)의 커플링 성분은 공지되어 있으며 공지된 방법으로 제조한다. 본 발명의 공정에서는, 벤젠 또는 나프탈렌 계열에 속하거나 5-피라졸론, 하이드록시 퀴놀린 또는 아세토 아세트아릴리드 또는 벤조일아세트산 계열에 속하는 커플링 성분을 사용하는 것이 바람직하다.
일반식(3)의 커플링 성분은 하이드록실 그룹에 의해 치환될 수 있을 뿐만 아니라, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C2-C6알카노일아미노, C1-C6알콕시카보닐 아미노, 페닐, 아미노, 할로겐, 설포, 설폰아미도 및 설폰 그룹의 치환체에 의해서도 치환될 수 있으며 페닐 라디칼도 전술한 치환체에 의해 치환될수 있다.
C2-C6알카노일아미노는 전형적으로 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 및 부티릴아미노이다.
C1-C6알콕시카보닐아미노는 전형적으로 메톡시 카보닐아미노 및 에톡시카보닐아미노이다.
C1-C6알킬은 전형적으로 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소부틸, 펜틸 및 헥실이다. C1-C6알콕시는 전형적으로 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시 및 부톡시이다.
할로겐은 전형적으로 플루오로, 브로모 및 바람직하게는 클로로이다.
설폰아미도는 전형적으로 -SO2NH2, SO2NHC1-C6알킬(예 : -SO2NHCH3및 -SO2NHC2H5),-SO2N(C1-C6알킬)2(예 : -SO2N(CH3)2및 -SO2N(C2H2)2)및 -SO2NH
Figure kpo00003
이며 페닐라디칼은 예를들면, 설포 또는 카복시에 의해 치환될 수 있다.
설폰 그룹은 전형적으로 -SO2-CH3등의 -SO2-C1-C6알킬 및 페닐설포닐 등의 -SO2-아릴이다. 본 발명의 공정의 특히 바람직한 실시 양태에는 K가 벤젠 또는 나프탈렌 계열의 라디칼이거나 전술한 치환체를 1개 내지 3개 함유할 수 있는 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온 라디칼인 일반적(3)의 커플링 성분을 사용하는 것이 포함된다. K는 바람직하게는 나프틸 라디칼이다.
특히 적절한 커플링 성분은 C1-C6알킬 및/또는 C1-C6알카노일아미노, C1-C6알콕시카보닐아미노에 의해 치환된 페놀, 바람직하게는 클로로, C2-C6알카노일아미노, C1-C6알콕시카보닐아미노, 설포, 서론아미도 또는 설폰 그룸에 의해 치환될 수 있는 나프톨이며, 예를 들면, 4-메틸페놀, 4-t-부틸페놀, 2,4-디메틸페놀, 2-아세틸아미노-4-메틸페놀, 1-또는 2-나프톨, 1-나프톨-3-,-4 또는 -5-설폰산, 2-나프톨-3-, -4-, -5-, -6-, -7- 또는 -8-설폰산, 2-나프톨-6-나프톨, 1-프로피오닐아미노-7-나프톨 및 1-카보메톡시아미노-7-나프톨이다. 일반식(3)의 커플링 성분으로서는 1-나프톨, 2-나프톨, 5,8-디클로로-1-나프톨, 1-나프톨-5-설폰산, 8-아세틸아미노-2-나프톨, 6-아세틸아미노-2-나프톨-4-설폰산, 1-페닐-3-메틸피라졸 -5-온, 6-아미노-나프톨-3-설폰산 또는 4-t-부틸페놀을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 공정의 특히 중요한 실시 양태는 디아조성분의 몰량을 기준으로 하여,5 내지 15배 몰량, 바람직하게는 6 내지 9배 몰량의 염화나트륨을 수용액 중의 1-디자조-6-니트로-2-하이드록시-나프탈렌-4-설폰산에 가하고, 용액을 NaOH로 중화시키며 커플링시키기 직전에 디자조 성분의 몰량을 기준으로 하여, 0.1 내지 1배 몰량, 바람직하게는 0.2 내지 0.6배 몰량의 탄산이나트륨 및 탄산수소나트륨으로 이루어진 계열의 화합물 하나 또는 둘다를 가하거나 인산수소이나트륨 및 인산이수소나트륨으로 이루어진 계열의 화합물 하나 또는 둘다를 가한 다음 NaOH로 pH값을 9 내지 13의 범위로 조절한 β-나프톨 용액에서 40℃ 이상의 초기 온도에서 가능한한 신속하게 수행하는 것을 포함한다.
본 발명의 공정에 의해 수득한 아조 염료는 금속 착염 염료, 예를 들면 크롬 또는 코발트 착염 아조염료를 제조하는데 적합하며, 금속화 과정은 공지된 방법으로 수행된다.
하기의 실시예에서 부는 중량부이고 중량부와 용적부간의 관계는 g과 cm3간의 관계와 같다.
실시예 1
1-디아조-6-니트로-2-하이드록시나프탈렌-4-설폰산14.75부를 물 150부에 가한다. 이어서, 염화나트륨을 20부 가하고 50% NaOH수용액을 사용하여 pH를 중성점으로 조절하며 온도는 약 42℃로 상승시킨다. 이어서, 최소량의 물에 사전 용해시킨 인산이수소나트륨을 2부 가한 후 다음과 같이 제조한 용액을 즉시 가한다: 2-나프톨을 7.5부 가하고 pH가 약 12가 되도록 NaOH 1.9부와 함께 60℃의 온수 50부에 용해시킨 후, 염화나트륨을 7.5부 가하고 반응 혼합물을 즉시 잘 교반한다. 반응 혼합물의 온도는 약 50℃이며 pH값은 9.8 내지 10.3범위에 존재한다. 커플링 반응은 5내지 10분 후에 완결된다. 커플링 생성물의 pH는 32%염산을 사용하여 pH 7이 되도록 조절하고 80℃에서 여과한다. 수율은 이론치의 약 91내지 92%이다.
실시예 2
인산이수소나트륨 2부 대신에 탄산이나트륨 2부를 사용하고 NaOH 1.9부 대신에 1.7부로 2-나프톨을 용해시킴으로써 실시예 1의 공정을 반복한다. 동일한 염료가 이론치의 약 90%수율로 수득된다.
실시예 3 내지 6
인산이수소나트륨 2부 대신에 등몰량의 탄산수소나트륨, 인산수소이나트륨, 탄산이나트륨/ 탄산수소나트륨(몰비 1:1), 또는 인산수소이나트륨/인산이수소나트륨(몰비 1:1)과, NaOH 1.9부 대신에 반응 혼합물의 pH를 9.8내지 10.3의 범위의 값으로 절하는데 요구되는 양의 NaOH를 사용하여 실시예 1의 공정을 반복한다. 동일한 염료가 수득된다.
실시예 7 및 8
1-디아조-6-니트로-2-하이드록시나프탈렌-4-설폰산 대신에 등몰량의 1 -디아조-2-하이드록시나프탈렌-4-설폰산을 사용하여 실시예 1 또는 2의 공정을 반복함으로써 커플링 용기내에서 비교적 짧은 체류시간이 경과한 후 염료를 동일한 높은 수율로 수득한다.
실시예 9
1-디아조-2-나프톨-4-설폰산 37.5부를 물 170부에 가하고 혼합물의 pH는 50% NaOH용액으로 중성점이 되게 조절하며 온도는 30 내지 35℃로 상승시킨다. 이어서, 50% NaOH용액을 8부 가하여 분리 제조한 물 110부 중의 1-페닐-3-메틸-5-피라졸론 용액 18.4부를 5분간에 걸쳐서 가하고 인산이수소나트륨 4부를 가한 후 반응 혼합물을 잘 교반한다. 반응 혼합물의 온도는 약 35℃이고 pH는 약10이다. pH가 9.7이하로 되는 경우, 50% NaOH용액을 사용하여 10이 되게 조절한다. 커플링 생성물의 pH는 32%염산으로 7이 되게 조절하고 80℃에서 여과한다.
실시예 10
50% NaOH용액 8부와 인산이수소나트륨 4부 대신에 50% NaOH용액 7.5부와 탄산이나트륨 4부를 사용하여 실시예 9의 공정을 반복함으로써 동일한 염료를 수득한다. 미리 분리하거나 정제하지 않고도 금속 착염으로 직접 가공할 수 있는 모노아조 염료는 실시예 1 또는 9에서 기술한 공정에 의해 디아조 성분으로서 하기의 표의 컬럼 2에 나타낸 디아조 성분의 등몰량과 커플링 성분 대신에 표의 컬럼 3에 수록된 커플링 성분의 등몰량을 사용하여 수득한다.
[표 1]
Figure kpo00004
Figure kpo00005
Figure kpo00006
생성된 염료는 미리 분리하거나 정제하지 않고도, 즉, pH를 중성점으로 조절하고 80℃로 가열하여 여과하는 단계를 수행하지 않고도 금속 착염으로 더 가공처리할 수 있다.

Claims (19)

  1. 일반식(2)의 디아조 성분을 염화암모늄/암모니아 완충액 혼합물을 제외한 하나 이상의 완충액 혼합물의 존재하에 및 알칼리 금속 염화물의 존재 또는 부재하에 일반식(3)의 커플링 성분과 커플링시킴을 특징으로 하여, 일반식(1)의 아조 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00007
    상기식에서, K는 벤젠 또는 나프탈렌 계열 또는 헤테로사이클릭 계열의 커플링 성분의 라디칼이고, 하이드록시 그룹은 아조 그룹에 인접한 K에 결합되며, X는 수소 또는 니트로이며, M은 알칼리 금속이온이다.
  2. 제1항에 있어서, 커플링 반응이 탄산이나트륨/수산화나트륨, 탄산수소나트륨/수산화나트륨, 인산수소이나트륨/수산화나트륨, 인산이수소나트륨/수산화나트륨, 붕사/수산화나트륨, 붕사/염산, 붕산나트륨/수산환나트륨, 붕산나트륨/염산, 붕사/붕산, 탄산이나트륨/붕산, 붕산/수산화나트륨, 베로날(veronal)나트륨/염산, 클리코콜/수산화나트륨, 트리스(하이드록시메틸)아미노메탄/염산, 브리튼-로빈슨(Britton-Robinson)원액/수산화나트륨, 테오렐-스텐하겐(Teorell-Stenhagen)원액/염산 및 인산이수소칼륨/붕사로 이루어진 계열 중에서 선택된 하나 이상의 완충액 혼합물의 존재하에 수행되는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 커플링 반응이 탄산이나트륨/수산화나트륨 및 탄산수소나트륨/수산화나트륨으로 이루어진 계열의 하나 또는 둘다의 완충액 혼합물의 존재하에, 또는 인산수소이나트륨/수산화나트륨 및 인산이수소나트륨/수산화나트륨으로 이루어진 계열의 하나 또는 둘다의 완충액 혼합물의 존재하에 수행되는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 커플링 반응이 알칼리 금속 염화물의 존재하에 수행되는 방법.
  5. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 커플링 반응이 일반식(2)의 디아조 성분의 몰량을 기준으로 하여 5 내지 15배 몰량의 알칼리 금속 염화물의 존재하에 수행되는 방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 커플링 반응이 일반식(2)의 디아조 성분의 몰량을 기준으로 하여 0.1 내지 1배 몰량의 탄산이나트륨, 탄산수소나트륨 또는 이들의 혼합물의 존재하에 또는 0.1내지 1배 몰량의 이산수소이나트륨, 인산이수소나트륨 또는 이들의 혼합물의 존재하에 수행되는 방법.
  7. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, pH가, 일반식(2)의 디아조 성분, 알칼리 금속 염화물 및 하나 이상의 완충액 혼합물의 산성 성분을 함유하는 용액/현탁액을 커플링시키기 직전에 8.5 내지 11.5범위의 값으로 조절되는 방법
  8. 제7항에 있어서, pH가 사용한 완충액 혼합물(들)의 적절한 염기성 성분에 의해 조절되는 방법.
  9. 제7항에 있어서, pH가, 일반식(2)의 디아조성분 및 염화나트륨 및 탄산이나트륨, 탄산수소나트륨 또는 이들의 혼합물을 함유하거나, 또는 일반식(2)의 디아조 성분및 염화나트륨 및 인산수소이나트륨, 인산이수소나트륨 또는 이들의 혼합물의 함유하는 용액/현탁액을 커플링시키기 직전에 수산화나트륨을 사용하여 8.5 내지 11.5범위의 값으로 조절되는 방법.
  10. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 일반식(3)의 커플링 성분과 사용된 완충액 혼합물(들)의 적절한 염기성 성분을 함유하는 용액/현탁액을 일반식(2)의 디아조성분, 알칼리 금속 염화물 및 하나 이상의 완충액 혼합물의 산성성분을 함유하는 용액/현탁액에 가하는 단계를 포함하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 일반식(3)의 커플링 성분과 수산화나트륨을 함유하는 용액/현탄액을 일반식(2)의 디아조성분 및 염화나트륨 및 탄산이나트륨, 탄산수소나트륨 또는 이들의 혼합물을 함유하거나, 또는 일반식(2)의 디아조성분 및 염화 나트륨 및 인산수소이나트륨, 인산이수소나트륨 또는 이들의 혼합물을 함유하는 용액/현탁액에 가하는 단계를 포함하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 일반식(3)의 커플링 성분 및 탄산이나트륨, 탄산수소나트륨 또는 이들의 혼합물을 함유하거나, 또는 일반식(3)의 커플링 성분 및 인산수소이나트륨, 인산이수소나트륨 또는 이들의 혼합물을 함유하는 용액/현탁액을 일반식(2)의 디아조 성분과 수산화나트륨을 함유하는 용액/현탁액에 가하는 단계를 포함하는 방법.
  13. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 커플링 반응이 단열적으로 수행되는 방법.
  14. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, K가 벤젠 또는 나프탈렌 계열 또는 5-피라졸론, 하이드록시 퀴놀린, 아세토아세트아릴리드 또는 벤조일아세트산 게령의 커플링 성분의 라디칼인 일반식(3)의 커플링 성분을 사용함을 포함하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, K가 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C2-C6알카노일아미노, C1-C6알콕시카보닐아미노, 페닐, 아미노, 할로겐, 설포, 설폰아 도 및 설폰 그룹에 의해 치환될 수 있는 벤젠 또는 나프탈렌 계열의 라디칼인 방법.
  16. 제15항에 있어서, 일반식(3)의 커플링 성분이 1-나트톨, 20-나프톨, 5,8-디클로로-1-나프톨, 1-나프톨-5-설폰산, 8-아세틸아미노-2-나프톨, 6-아세틸아미노-2-나프톨-4-설폰산, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 6-아미노-1-나프톨-3-설폰산 또는 4-t-부틸페놀인 방법.
  17. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, K가 나프틸 라디칼인 일반식(3)의 커플링 성분을 사용함을 포함하는 방법.
  18. 제1항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 따르는 방법으로 수득한 아조 염료.
  19. 금속 착염염료를 제조하기 위한, 제11항 내지 제18항 중의 어느 한 항에 따라 수득한 아조 염료의 용도.
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