JPH10195320A - アニオン性黒色染料 - Google Patents
アニオン性黒色染料Info
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- JPH10195320A JPH10195320A JP367397A JP367397A JPH10195320A JP H10195320 A JPH10195320 A JP H10195320A JP 367397 A JP367397 A JP 367397A JP 367397 A JP367397 A JP 367397A JP H10195320 A JPH10195320 A JP H10195320A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/18—Trisazo or higher polyazo dyes
- C09B33/28—Tetrazo dyes of the type A->B->K<-C<-D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B31/02—Disazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は新規なアニオン性黒色染料を提供す
る。 【解決手段】 本発明のアニオン性黒色染料はパルプ、
紙、セルロース繊維製品あるいは皮革の染色に適してお
り、耐光性も優れているので印刷インク、記録用インク
の染料としても好適である。
る。 【解決手段】 本発明のアニオン性黒色染料はパルプ、
紙、セルロース繊維製品あるいは皮革の染色に適してお
り、耐光性も優れているので印刷インク、記録用インク
の染料としても好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紙、パルプ、皮革、セル
ロース繊維を染色するための、また印刷インク、記録用
インクを染色するのに有用なアニオン性黒色染料に関す
るものである。
ロース繊維を染色するための、また印刷インク、記録用
インクを染色するのに有用なアニオン性黒色染料に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙、パルプ、皮革、各種繊維材料
を染色する場合に染着性が良く、黒色に染める染料とし
ては、C.I. Direct Black 154、C.I. Direct Black 169
等がよく知られ使用されているが、これらの染料の大き
な欠点は主原料としてトリジン、ジアニシジンを使用す
るが、これらトリジン、ジアニシジンは労安法特定化学
物質に指定され、発癌性等により人体や環境への悪影響
の為にその使用、取り扱いに関しては法規制を強く受
け、極めて厳重な防備設備のもとに作業をする事を義務
づけされる等、安全管理面および生産効率向上面におい
て大きな障害となっている。即ち、造る側、使用する側
に大きな障壁になっている。また、トリジン、ジアニシ
ジン系以外の染料を用いた紙、パルプ用黒色染料として
は、C.I. Direct Black 166、C.I. Direct Black 168、
C.I. Direct Black19、C.I. Direct Black 22等も使用
されてはいるが、染着性および耐光性等において満足す
る結果が得られていないのが実情である。
を染色する場合に染着性が良く、黒色に染める染料とし
ては、C.I. Direct Black 154、C.I. Direct Black 169
等がよく知られ使用されているが、これらの染料の大き
な欠点は主原料としてトリジン、ジアニシジンを使用す
るが、これらトリジン、ジアニシジンは労安法特定化学
物質に指定され、発癌性等により人体や環境への悪影響
の為にその使用、取り扱いに関しては法規制を強く受
け、極めて厳重な防備設備のもとに作業をする事を義務
づけされる等、安全管理面および生産効率向上面におい
て大きな障害となっている。即ち、造る側、使用する側
に大きな障壁になっている。また、トリジン、ジアニシ
ジン系以外の染料を用いた紙、パルプ用黒色染料として
は、C.I. Direct Black 166、C.I. Direct Black 168、
C.I. Direct Black19、C.I. Direct Black 22等も使用
されてはいるが、染着性および耐光性等において満足す
る結果が得られていないのが実情である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、トリジン、ジ
アニシジンを使用することなく染着性および耐光性の良
好な紙、パルプ用の黒色染料の開発が望まれている。
アニシジンを使用することなく染着性および耐光性の良
好な紙、パルプ用の黒色染料の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記したよ
うな欠点のない染料を提供すべく鋭意検討した結果、本
発明を完成するに至った。
うな欠点のない染料を提供すべく鋭意検討した結果、本
発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は式
【化８】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1
〜Ｃ4のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン
基、シアノ基、−ＣＦ3、−ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｒ5（Ｒ5は
Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基）、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ6Ｒ7)（Ｒ6、Ｒ
7は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基）、−ＣＯＯＨ、−Ｃ
ＯＮ(Ｒ8Ｒ9)（Ｒ8、Ｒ9は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル）
を、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のア
ルコキシ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ3のジアルキルアミノ基、
−ＮＨＣＯＲ10（Ｒ10はアミノ基、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル
基）基を、Ｒ4は水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基を、ｍは
０〜３、ｎは１または２を、
〜Ｃ4のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン
基、シアノ基、−ＣＦ3、−ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｒ5（Ｒ5は
Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基）、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ6Ｒ7)（Ｒ6、Ｒ
7は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基）、−ＣＯＯＨ、−Ｃ
ＯＮ(Ｒ8Ｒ9)（Ｒ8、Ｒ9は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル）
を、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のア
ルコキシ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ3のジアルキルアミノ基、
−ＮＨＣＯＲ10（Ｒ10はアミノ基、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル
基）基を、Ｒ4は水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基を、ｍは
０〜３、ｎは１または２を、
【０００６】そしてＫはカップリング成分の基であっ
て、ｎ＝１の場合は、式
て、ｎ＝１の場合は、式
【化９】 （式中、Ｒ11はＣ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアル
コキシ基、Ｒ12はＣ1〜Ｃ3のアルキル基、アセチル基、
カルボニルアミノ基、ａは１〜２を表す）で表わされる
カップリング成分、式（式中、Ｒ11はＣ1〜Ｃ3のアルキ
ル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ基、Ｒ12はＣ1〜Ｃ3のアル
キル基、アセチル基、カルボニルアミノ基、ａは１〜２
を表す）で表されるカップリング成分、式
コキシ基、Ｒ12はＣ1〜Ｃ3のアルキル基、アセチル基、
カルボニルアミノ基、ａは１〜２を表す）で表わされる
カップリング成分、式（式中、Ｒ11はＣ1〜Ｃ3のアルキ
ル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ基、Ｒ12はＣ1〜Ｃ3のアル
キル基、アセチル基、カルボニルアミノ基、ａは１〜２
を表す）で表されるカップリング成分、式
【化１０】 （式中、Ｘは直結合またはアルキレン−ＣＯ−基、ｂは
１〜３、ｃは０〜１の数を表す）で表されるカップリン
グ成分、または式
１〜３、ｃは０〜１の数を表す）で表されるカップリン
グ成分、または式
【化１１】 （式中、Ｒ13、Ｒ14はＣ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3
アルコキシ基、ハロゲン基、Ｒ15はＣ1〜Ｃ3のアルキル
基、カルボニル基、カルボメチル基、ｄは１〜２を表
す）で表わされるカップリング成分、
アルコキシ基、ハロゲン基、Ｒ15はＣ1〜Ｃ3のアルキル
基、カルボニル基、カルボメチル基、ｄは１〜２を表
す）で表わされるカップリング成分、
【０００７】ｎ＝２の場合は、式
【化１２】 （式中、ｅは１〜２を表す）で表されるカップリング成
分、式
分、式
【化１３】 （式中、Ｒ16は水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ａは−Ｃ
Ｏ−、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ｆは１〜２を表す）で表
されるカップリング成分、または式
Ｏ−、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ｆは１〜２を表す）で表
されるカップリング成分、または式
【化１４】 （式中、Ｒ17は水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｒ18はＣ
1〜Ｃ4のアルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ4のアルカノールアミ
ン、芳香族アミン、水酸基、ｇは１〜２を表す）で表さ
れるカップリング成分である〕で表される化合物または
その金属錯体からなるアニオン性黒色染料に係る。
1〜Ｃ4のアルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ4のアルカノールアミ
ン、芳香族アミン、水酸基、ｇは１〜２を表す）で表さ
れるカップリング成分である〕で表される化合物または
その金属錯体からなるアニオン性黒色染料に係る。
【０００８】本発明のアニオン黒色染料は、例えば次の
様にして製造することができる。 即ち、式
様にして製造することができる。 即ち、式
【化１５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じ意味を表す）で表される
ニトロアニリン類（例えばｐ−ニトロアニリン、２−メ
トキシ−４−ニトロアニリン、２−スルホ−４−ニトロ
アニリン等が挙げられる）を、例えば鉱酸中０〜１０℃
で亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化し、式
ニトロアニリン類（例えばｐ−ニトロアニリン、２−メ
トキシ−４−ニトロアニリン、２−スルホ−４−ニトロ
アニリン等が挙げられる）を、例えば鉱酸中０〜１０℃
で亜硝酸ソーダを用いてジアゾ化し、式
【化１６】 （式中、Ｒ3、Ｒ4は前記と同じ意味を表す）で表される
アニリン類（例えば２,５−ジメトキシアニリン、ｐ−
クレシジン等が挙げられる）とカップリング反応した
後、得られたカップリング物を更に、例えば、鉱酸中０
〜６０℃で亜硝酸ソーダでジアゾ化し、式
アニリン類（例えば２,５−ジメトキシアニリン、ｐ−
クレシジン等が挙げられる）とカップリング反応した
後、得られたカップリング物を更に、例えば、鉱酸中０
〜６０℃で亜硝酸ソーダでジアゾ化し、式
【化１７】 （式中、ｍは前記と同じ意味を表す）で表されるアミノ
ヒドロキシナフタレンスルホン酸類と０〜１０℃、pH９
〜１０でカップリング反応して、更に公知の方法、例え
ば鉱酸中０〜１０℃で亜硝酸ソーダでジアゾ化し、一般
式(１)において、ｎ＝１の場合は、式(６)〜(８)で表さ
れるカップリング成分を、さらにｎ＝２の場合は式(９)
〜(１１)で表されるカップリング成分をカップリング反
応させると前記一般式(１)で表される遊離の染料が得ら
れる。
ヒドロキシナフタレンスルホン酸類と０〜１０℃、pH９
〜１０でカップリング反応して、更に公知の方法、例え
ば鉱酸中０〜１０℃で亜硝酸ソーダでジアゾ化し、一般
式(１)において、ｎ＝１の場合は、式(６)〜(８)で表さ
れるカップリング成分を、さらにｎ＝２の場合は式(９)
〜(１１)で表されるカップリング成分をカップリング反
応させると前記一般式(１)で表される遊離の染料が得ら
れる。
【０００９】カップリング反応は一般的に０〜１０℃、
pH４〜９で実施することにより一般式(１)で表されるア
ニオン性黒色染料を得ることができる。次いでこのよう
にして得られた反応液をろ過（必要に応じて塩析しても
よい）、あるいは反応液を鉱酸で酸析した後、ろ過し、
水洗を行い無機塩を充分に除き、得られた湿ケーキに水
とリチウムまたはナトリウムの水酸化物、炭酸塩、また
は必要に応じてエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミン類、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、Ｎ−メチルピロリゾン、ＤＭＩ等の有
機溶剤、および尿素のような一般的なヒドロトロープ剤
を加えることにより、液状化染料を得ることができる。
尚、液状化を容易にするために反応液を逆浸透膜、限外
ろ過膜、電気浸透膜等で処理して無機塩を除去すること
もできる。
pH４〜９で実施することにより一般式(１)で表されるア
ニオン性黒色染料を得ることができる。次いでこのよう
にして得られた反応液をろ過（必要に応じて塩析しても
よい）、あるいは反応液を鉱酸で酸析した後、ろ過し、
水洗を行い無機塩を充分に除き、得られた湿ケーキに水
とリチウムまたはナトリウムの水酸化物、炭酸塩、また
は必要に応じてエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミン類、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、Ｎ−メチルピロリゾン、ＤＭＩ等の有
機溶剤、および尿素のような一般的なヒドロトロープ剤
を加えることにより、液状化染料を得ることができる。
尚、液状化を容易にするために反応液を逆浸透膜、限外
ろ過膜、電気浸透膜等で処理して無機塩を除去すること
もできる。
【００１０】更にこの染料は、耐光性を向上させるため
に金属錯体とすることができる。金属錯体としては銅、
コバルト、ニッケル、マンガン等の錯体があり、例えば
硫酸銅とアンモニア水またはアミノアルコールヘキサメ
チレンテトラミンとからなる銅錯塩化剤を加えて９５℃
以下の温度で行うと一般式(１)の染料の錯体が得られ
る。これら錯体は、式
に金属錯体とすることができる。金属錯体としては銅、
コバルト、ニッケル、マンガン等の錯体があり、例えば
硫酸銅とアンモニア水またはアミノアルコールヘキサメ
チレンテトラミンとからなる銅錯塩化剤を加えて９５℃
以下の温度で行うと一般式(１)の染料の錯体が得られ
る。これら錯体は、式
【化１８】 で表すことができる。
【００１１】本発明の染料はパルプ、紙、セルロース繊
維製品あるいは皮革の染色に適しており、耐光性も優れ
ている。このため印刷インク、記録用インク用の染料と
しても適している。また染着力も強く、染色後の廃水等
も殆ど無色であるから廃水等の処理も容易である。
維製品あるいは皮革の染色に適しており、耐光性も優れ
ている。このため印刷インク、記録用インク用の染料と
しても適している。また染着力も強く、染色後の廃水等
も殆ど無色であるから廃水等の処理も容易である。
【００１２】なお本発明の染料を紙、パルプの染色に使
用する場合は希釈性、飛散性等の取り扱い上から液状品
が好ましいが、必要に応じて反応液をスプレー乾燥ある
いは反応液を塩析、ろ過、湿ケーキを造粒機にかけて顆
粒状にしたり、乾燥し、粉砕して、結晶粉末を得ること
も可能である。次に本発明の染料の合成例および染色例
を示し、本発明を具体的に説明する。
用する場合は希釈性、飛散性等の取り扱い上から液状品
が好ましいが、必要に応じて反応液をスプレー乾燥ある
いは反応液を塩析、ろ過、湿ケーキを造粒機にかけて顆
粒状にしたり、乾燥し、粉砕して、結晶粉末を得ること
も可能である。次に本発明の染料の合成例および染色例
を示し、本発明を具体的に説明する。
【００１３】実施例１ ｐ−ニトロアニリン１３.８部（１００％換算）を公知
の方法によりジアゾ化した後、２,５−ジメトキシアニ
リン１５.３部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水２
００mlと共に加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却
し、５℃以下で、ｐ−ニトロアニリンのジアゾ化溶液を
１時間要して投入して、同温度で１時間撹拌してカップ
リング反応を完結させる。次いで、この反応液に濃塩酸
１０部を添加した後、６０℃に上昇し、同温度で１時間
を要して、２０％亜硝酸ソーダ溶液５０部を滴下し、ジ
アゾ化を完結させる。このようにして得られたジアゾ化
溶液を、γ酸２３.９部（１００％換算）、ソーダ灰２
０部、水１６０mlからなる溶液に５℃以下、pH９〜１０
で１時間要して流入し、更に、１時間同温度および同pH
で１時間撹拌してカップリング反応を完結させる。次い
で、この反応液に濃塩酸８０部を加えた後、０〜５℃で
２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部を加えてジアゾ化を完結
させる。このようにして得られたジアゾ化溶液を、ｍ−
フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８.８部（１０
０％換算）、ソーダ灰４０部および水２５０mlからなる
溶液に５℃以下、pH７〜８で１時間要して流入し、更
に、同pHおよび同温度で１時間撹拌してカップリング反
応を完結させる。このようにして得られた反応溶液をろ
過、乾燥して１００部の遊離酸の形で下記の構造の染料
を得た。
の方法によりジアゾ化した後、２,５−ジメトキシアニ
リン１５.３部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水２
００mlと共に加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却
し、５℃以下で、ｐ−ニトロアニリンのジアゾ化溶液を
１時間要して投入して、同温度で１時間撹拌してカップ
リング反応を完結させる。次いで、この反応液に濃塩酸
１０部を添加した後、６０℃に上昇し、同温度で１時間
を要して、２０％亜硝酸ソーダ溶液５０部を滴下し、ジ
アゾ化を完結させる。このようにして得られたジアゾ化
溶液を、γ酸２３.９部（１００％換算）、ソーダ灰２
０部、水１６０mlからなる溶液に５℃以下、pH９〜１０
で１時間要して流入し、更に、１時間同温度および同pH
で１時間撹拌してカップリング反応を完結させる。次い
で、この反応液に濃塩酸８０部を加えた後、０〜５℃で
２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部を加えてジアゾ化を完結
させる。このようにして得られたジアゾ化溶液を、ｍ−
フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８.８部（１０
０％換算）、ソーダ灰４０部および水２５０mlからなる
溶液に５℃以下、pH７〜８で１時間要して流入し、更
に、同pHおよび同温度で１時間撹拌してカップリング反
応を完結させる。このようにして得られた反応溶液をろ
過、乾燥して１００部の遊離酸の形で下記の構造の染料
を得た。
【化１９】
【００１４】実施例２ 実施例１と同様に反応を行った後、ろ過する前に濃塩酸
７０部で酸析した後、ろ過する。得られた湿ケーキ３０
０部を水４５５部、トリエタノールアミン４５部、尿素
２００部で溶解して、長期間貯蔵にも安定な液状化染料
溶液組成物１０００部を得た。
７０部で酸析した後、ろ過する。得られた湿ケーキ３０
０部を水４５５部、トリエタノールアミン４５部、尿素
２００部で溶解して、長期間貯蔵にも安定な液状化染料
溶液組成物１０００部を得た。
【００１５】実施例３ ｐ−ニトロアニリン１３.８部（１００％換算）を公知
の方法によりジアゾ化した後、２,５−ジメトキシアニ
リン１５.３部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水２
００mlと共に加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却
し、５℃以下で、ｐ−ニトロアニリンのジアゾ化溶液を
１時間要して投入して、同温度で１時間撹拌してカップ
リング反応を完結させる。次いで、この反応液に濃塩酸
１０部を添加した後、６０℃に上昇し、同温度で１時間
を要して、２０％亜硝酸ソーダ溶液５０部を滴下し、ジ
アゾ化を完結させる。このようにして得られたジアゾ化
溶液を、γ酸２３.９部（１００％換算）、ソーダ灰２
０部、水１６０mlからなる溶液に５℃以下、pH９〜１０
で１時間要して流入して、更に１時間同温度および同pH
で１時間撹拌してカップリング反応を終了させる。次い
で、この反応液に濃塩酸８０部を加えた後、０〜５℃で
２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部でジアゾ化を完結させ
る。このジアゾ化溶液を、ジ−Ｊ酸３１.５部（１００
％換算）、ソーダ灰３５部および水３００mlからなる溶
液に５℃以下、pH９〜１０で１時間要して流入して、同
pHおよび同温度で１時間撹拌してカップリング反応を完
結させる。反応完結後、硫酸銅（M.W．250）２７.５部
を２８％アンモニア水５０部、水１５０部に溶解した溶
液およびジエタノールアミン１４部を投入して９０〜９
５℃で、薄層クロマトで出発物質が確認できなくなるま
で反応を行う。反応完結後、ろ過、乾燥して１１０部の
遊離酸の形で下記の構造の染料を得た。
の方法によりジアゾ化した後、２,５−ジメトキシアニ
リン１５.３部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水２
００mlと共に加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却
し、５℃以下で、ｐ−ニトロアニリンのジアゾ化溶液を
１時間要して投入して、同温度で１時間撹拌してカップ
リング反応を完結させる。次いで、この反応液に濃塩酸
１０部を添加した後、６０℃に上昇し、同温度で１時間
を要して、２０％亜硝酸ソーダ溶液５０部を滴下し、ジ
アゾ化を完結させる。このようにして得られたジアゾ化
溶液を、γ酸２３.９部（１００％換算）、ソーダ灰２
０部、水１６０mlからなる溶液に５℃以下、pH９〜１０
で１時間要して流入して、更に１時間同温度および同pH
で１時間撹拌してカップリング反応を終了させる。次い
で、この反応液に濃塩酸８０部を加えた後、０〜５℃で
２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部でジアゾ化を完結させ
る。このジアゾ化溶液を、ジ−Ｊ酸３１.５部（１００
％換算）、ソーダ灰３５部および水３００mlからなる溶
液に５℃以下、pH９〜１０で１時間要して流入して、同
pHおよび同温度で１時間撹拌してカップリング反応を完
結させる。反応完結後、硫酸銅（M.W．250）２７.５部
を２８％アンモニア水５０部、水１５０部に溶解した溶
液およびジエタノールアミン１４部を投入して９０〜９
５℃で、薄層クロマトで出発物質が確認できなくなるま
で反応を行う。反応完結後、ろ過、乾燥して１１０部の
遊離酸の形で下記の構造の染料を得た。
【化２０】
【００１６】実施例４ ２−メトキシ−４−ニトロアニリン１６.８部（１００
％換算）を公知の方法によりジアゾ化した後、ｐ−クレ
シジン１３.７部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水
１５０mlに加熱して、完溶した溶液に氷を加えて、５℃
以下で、２−メトキシ−４−ニトロアニリンのジアゾ化
溶液を１時間要して投入して、ぎ酸ソーダ３０部を加え
て同温度で１時間撹拌してカップリング反応を完結させ
る。次いで、この反応液に濃塩酸４０部を添加した後、
５０℃に上昇して、同温度で１時間を要して、２０％亜
硝酸ソーダ溶液５０部を滴下し、ジアゾ化を完結させ
る。このようにして得られたジアゾ化溶液をＪ酸２３.９
部（１００％換算）、ソーダ灰２０部、水１６０mlの溶
液に５℃以下、pH９〜１０で１時間要して流入して、更
に１時間同温度および同pHで１時間撹拌してカップリン
グ反応を完結させる。この反応液に濃塩酸８０部を加
え、０〜５℃で２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部でジアゾ
化を完結させる。このようにして得られたジアゾ化溶液
を、フェニルγ酸３１.５部（１００％換算）、ソーダ
灰３５部および水３００mlの溶液に５℃以下、pH９〜１
０で１時間要して流入して、同pHおよび同温度で１時間
撹拌してカップリング反応を完結させる。反応終了後、
ろ過、乾燥して１１０部の遊離酸の形で下記の構造の染
料を得た。
％換算）を公知の方法によりジアゾ化した後、ｐ−クレ
シジン１３.７部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水
１５０mlに加熱して、完溶した溶液に氷を加えて、５℃
以下で、２−メトキシ−４−ニトロアニリンのジアゾ化
溶液を１時間要して投入して、ぎ酸ソーダ３０部を加え
て同温度で１時間撹拌してカップリング反応を完結させ
る。次いで、この反応液に濃塩酸４０部を添加した後、
５０℃に上昇して、同温度で１時間を要して、２０％亜
硝酸ソーダ溶液５０部を滴下し、ジアゾ化を完結させ
る。このようにして得られたジアゾ化溶液をＪ酸２３.９
部（１００％換算）、ソーダ灰２０部、水１６０mlの溶
液に５℃以下、pH９〜１０で１時間要して流入して、更
に１時間同温度および同pHで１時間撹拌してカップリン
グ反応を完結させる。この反応液に濃塩酸８０部を加
え、０〜５℃で２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部でジアゾ
化を完結させる。このようにして得られたジアゾ化溶液
を、フェニルγ酸３１.５部（１００％換算）、ソーダ
灰３５部および水３００mlの溶液に５℃以下、pH９〜１
０で１時間要して流入して、同pHおよび同温度で１時間
撹拌してカップリング反応を完結させる。反応終了後、
ろ過、乾燥して１１０部の遊離酸の形で下記の構造の染
料を得た。
【化２１】
【００１７】実施例５ 実施例４のフェニルγ酸をベンジルＪ酸に替えることに
より遊離酸の形で１１０部の下記構造の染料を得た。
より遊離酸の形で１１０部の下記構造の染料を得た。
【化２２】
【００１８】実施例６ ｍ−ニトロアニリン１３.８部（１００％換算）を公知
の方法によりジアゾ化した後、２,５−ジメトキシアニ
リン１５.３部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水２
００mlと共に加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却
し、５℃以下で、ｍ−ニトロアニリンのジアゾ化溶液を
１時間要して投入して、同温度で１時間撹拌してカップ
リング反応を完結させる。次いで、この反応液に濃塩酸
１０部を添加した後、６０℃に上昇し、同温度で１時間
を要して、２０％の亜硝酸ソーダ溶液５０部を滴下し、
ジアゾ化を完結させる。このようにして得られたジアゾ
化溶液をγ酸２３.９部（１００％換算）、ソーダ灰２
０部、水１６０mlからなる溶液に５℃以下、pH９〜１０
で１時間要して流入し、更に、一時温度及び同pHで１時
間撹拌してカップリング反応を完結させる。次いで、こ
の反応液に濃塩酸８０部を加えた後、０〜５℃で２０％
亜硝酸ソーダ溶液３６部を加えてジアゾ化を完結させ
る。このようにして得られたジアゾ化溶液をベンゾイル
Ｊ酸１８.８部（１００％換算）、ソーダ灰４０部及び
水２５０mlからなる溶液に５℃以下、pH７〜８で１時間
要して流入し、更に、同pH及び同温度で１時間撹拌して
カップリング反応を完結させる。反応完結後、硫酸銅
（m.w. 250）２７.６部を２８％アンモニア水５０部、
水１５０部に溶解した溶液及びジエタノールアミン１４
部を投入して９０〜９５℃で、薄層クロマトで出発物質
が確認できなくなるまで反応を行う。このようにして得
られた反応溶液を濾過し、乾燥して１１５部の遊離酸の
形で下記の構造の染料を得た。
の方法によりジアゾ化した後、２,５−ジメトキシアニ
リン１５.３部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水２
００mlと共に加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却
し、５℃以下で、ｍ−ニトロアニリンのジアゾ化溶液を
１時間要して投入して、同温度で１時間撹拌してカップ
リング反応を完結させる。次いで、この反応液に濃塩酸
１０部を添加した後、６０℃に上昇し、同温度で１時間
を要して、２０％の亜硝酸ソーダ溶液５０部を滴下し、
ジアゾ化を完結させる。このようにして得られたジアゾ
化溶液をγ酸２３.９部（１００％換算）、ソーダ灰２
０部、水１６０mlからなる溶液に５℃以下、pH９〜１０
で１時間要して流入し、更に、一時温度及び同pHで１時
間撹拌してカップリング反応を完結させる。次いで、こ
の反応液に濃塩酸８０部を加えた後、０〜５℃で２０％
亜硝酸ソーダ溶液３６部を加えてジアゾ化を完結させ
る。このようにして得られたジアゾ化溶液をベンゾイル
Ｊ酸１８.８部（１００％換算）、ソーダ灰４０部及び
水２５０mlからなる溶液に５℃以下、pH７〜８で１時間
要して流入し、更に、同pH及び同温度で１時間撹拌して
カップリング反応を完結させる。反応完結後、硫酸銅
（m.w. 250）２７.６部を２８％アンモニア水５０部、
水１５０部に溶解した溶液及びジエタノールアミン１４
部を投入して９０〜９５℃で、薄層クロマトで出発物質
が確認できなくなるまで反応を行う。このようにして得
られた反応溶液を濾過し、乾燥して１１５部の遊離酸の
形で下記の構造の染料を得た。
【化２３】
【００１９】実施例７ カップリング成分の製法 Ｈ酸１６部（１００％換算）を水２００ml、苛性ソーダ
４２.４部に溶解した溶液を、シアヌルクロライド９.５
部、分散剤１部を０℃の氷水２００ml中に分散した溶液
中に０〜５℃で１時間要して流入した後、同温度で１時
間撹拌して、薄層クロマトで未反応のＨ酸が無くなった
のを確認後、ソーダ灰２部を投入してpHを約４に調製し
た後、Ｈ酸２３.９部（１００％換算）を水２００ml、
苛性ソーダ２.４部に溶解した溶液を投入して、１時間
を要して６０℃に上昇し、同温度で１時間撹拌した。薄
層クロマトで未反応のＨ酸が確認できなくなった後、ジ
エタノールアミン５.８部を投入し、９０〜９５℃に上
昇させ、１時間撹拌後、ソーダ灰５.５部を添加して、
更に同温度で２時間反応してカップリング成分溶液６０
０部を得た。
４２.４部に溶解した溶液を、シアヌルクロライド９.５
部、分散剤１部を０℃の氷水２００ml中に分散した溶液
中に０〜５℃で１時間要して流入した後、同温度で１時
間撹拌して、薄層クロマトで未反応のＨ酸が無くなった
のを確認後、ソーダ灰２部を投入してpHを約４に調製し
た後、Ｈ酸２３.９部（１００％換算）を水２００ml、
苛性ソーダ２.４部に溶解した溶液を投入して、１時間
を要して６０℃に上昇し、同温度で１時間撹拌した。薄
層クロマトで未反応のＨ酸が確認できなくなった後、ジ
エタノールアミン５.８部を投入し、９０〜９５℃に上
昇させ、１時間撹拌後、ソーダ灰５.５部を添加して、
更に同温度で２時間反応してカップリング成分溶液６０
０部を得た。
【００２０】実施例８ ｍ−ニトロアニリン１３.８部（１００％換算）を公知
の方法によりジアゾ化した後、ｐ−クレシジン１３.７
部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水１５０mlと共に
加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却し、５℃以下
でｍ−ニトロアニリンのジアゾ化溶液を１時間要して投
入して、同温度で１時間撹拌して反応を完結させる。次
いで、この反応液に濃塩酸１０部を加え、６０℃に上昇
して、同温度で１時間を要して２０％亜硝酸ソーダ溶液
５０部を滴下し、ジアゾ化を完結させる。このようにし
て得られたジアゾ化溶液を、γ酸２３.９部（１００％
換算）、ソーダ灰２０部、水１６０mlからなる溶液に５
℃以下、pH９〜１０で１時間要して流入して更に、１時
間同温度および同pHで１時間撹拌してカップリング反応
を完結させる。この反応液に濃塩酸８０部を加え、０〜
５℃で２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部でジアゾ化を完結
させる。このジアゾ化溶液を実施例５で得られたカップ
リング成分溶液に、５℃以下で１０％ソーダ灰溶液でpH
９〜１０を保持しながら、１時間要して流入して、更
に、同pHおよび同温度で１時間撹拌してカップリング反
応を完結させる。反応終了後、塩析、ろ過、乾燥して１
２０部の遊離酸の形で下記の構造の染料を得た。
の方法によりジアゾ化した後、ｐ−クレシジン１３.７
部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水１５０mlと共に
加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却し、５℃以下
でｍ−ニトロアニリンのジアゾ化溶液を１時間要して投
入して、同温度で１時間撹拌して反応を完結させる。次
いで、この反応液に濃塩酸１０部を加え、６０℃に上昇
して、同温度で１時間を要して２０％亜硝酸ソーダ溶液
５０部を滴下し、ジアゾ化を完結させる。このようにし
て得られたジアゾ化溶液を、γ酸２３.９部（１００％
換算）、ソーダ灰２０部、水１６０mlからなる溶液に５
℃以下、pH９〜１０で１時間要して流入して更に、１時
間同温度および同pHで１時間撹拌してカップリング反応
を完結させる。この反応液に濃塩酸８０部を加え、０〜
５℃で２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部でジアゾ化を完結
させる。このジアゾ化溶液を実施例５で得られたカップ
リング成分溶液に、５℃以下で１０％ソーダ灰溶液でpH
９〜１０を保持しながら、１時間要して流入して、更
に、同pHおよび同温度で１時間撹拌してカップリング反
応を完結させる。反応終了後、塩析、ろ過、乾燥して１
２０部の遊離酸の形で下記の構造の染料を得た。
【化２４】
【００２１】実施例９ ２−メチル−４−ニトロアニリン１５.２部（１００％
換算）を公知の方法によりジアゾ化した後、ｐ−クレシ
ジン１３.７部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水１
５０mlと共に加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却
し、５℃以下で、２−メチル−４−ニトロアニリンのジ
アゾ化溶液を１時間要して投入して、ぎ酸ソーダ３０部
を添加して同温度で１時間撹拌して反応を完結させる。
次いで、この反応液に濃塩酸４０部を添加した後、５０
℃に上昇して、同温度で１時間を要して２０％亜硝酸ソ
ーダ溶液５０部を滴下し、ジアゾ化を完結させる。この
ようにして得られたジアゾ化溶液をγ酸２３.９部（１
００％換算）、ソーダ灰２０部、水１６０mlからなる溶
液に５℃以下、pH９〜１０で１時間要して流入して、更
に１時間同温度および同pHで１時間撹拌してカップリン
グ反応を完結させる。次いで、この反応液に濃塩酸８０
部を加え、０〜５℃で２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部で
ジアゾ化を完結させる。このようにして得られたジアゾ
化溶液を、１−（４′−スルホフェニル）−メチル−５
−ピラゾロン２５.４部（１００％換算）、ソーダ灰３
５部および水３００mlからなる溶液に５℃以下、pH９〜
１０で１時間要して流入して、同pHおよび同温度で１時
間撹拌してカップリング反応を完結させる。反応を完結
させた後、ろ過、乾燥して１１０部の遊離酸の形で下記
の構造の染料を得た。
換算）を公知の方法によりジアゾ化した後、ｐ−クレシ
ジン１３.７部（１００％換算）を濃塩酸１１部、水１
５０mlと共に加熱して、完溶した溶液に氷を加えて冷却
し、５℃以下で、２−メチル−４−ニトロアニリンのジ
アゾ化溶液を１時間要して投入して、ぎ酸ソーダ３０部
を添加して同温度で１時間撹拌して反応を完結させる。
次いで、この反応液に濃塩酸４０部を添加した後、５０
℃に上昇して、同温度で１時間を要して２０％亜硝酸ソ
ーダ溶液５０部を滴下し、ジアゾ化を完結させる。この
ようにして得られたジアゾ化溶液をγ酸２３.９部（１
００％換算）、ソーダ灰２０部、水１６０mlからなる溶
液に５℃以下、pH９〜１０で１時間要して流入して、更
に１時間同温度および同pHで１時間撹拌してカップリン
グ反応を完結させる。次いで、この反応液に濃塩酸８０
部を加え、０〜５℃で２０％亜硝酸ソーダ溶液３５部で
ジアゾ化を完結させる。このようにして得られたジアゾ
化溶液を、１−（４′−スルホフェニル）−メチル−５
−ピラゾロン２５.４部（１００％換算）、ソーダ灰３
５部および水３００mlからなる溶液に５℃以下、pH９〜
１０で１時間要して流入して、同pHおよび同温度で１時
間撹拌してカップリング反応を完結させる。反応を完結
させた後、ろ過、乾燥して１１０部の遊離酸の形で下記
の構造の染料を得た。
【化２５】
【００２２】染色例１ 叩解度２５°ＳＲのＬＢＫＰ：ＮＢＫＰ（５０：５０）
パルプ１００部（乾燥重量２０部）と水６００部のパル
プ溶液に上記実施例１で得られた染料１部（添加する前
に６０mlの熱水に溶解する）を添加してかきまぜた。１
０分後、常法によるサイジングと固定を行った。これに
水１３００部を加えて希釈し後、常法に従って抄紙し
た。抄紙廃液の着色は全く無く、得られた染色紙は良好
な耐光、湿潤およびアルコール堅牢度を有するカラーバ
リューのある黒色であった。 染色例２ 染色例１で使用した実施例１の染料に替えて実施例２で
得られた染料９部を添加すると、染色例１と同様の染色
物が得られた。 染色例３ 染色例１に使用した実施例１の染料に替えて実施例３で
得られた染料１部を添加すると、染色例１と同様の染色
物が得られた。 染色例４ 染色例１に使用した実施例１の染料に替えて実施例４で
得られた染料１部を添加すると、染色例１と同様の染色
物が得られた。
パルプ１００部（乾燥重量２０部）と水６００部のパル
プ溶液に上記実施例１で得られた染料１部（添加する前
に６０mlの熱水に溶解する）を添加してかきまぜた。１
０分後、常法によるサイジングと固定を行った。これに
水１３００部を加えて希釈し後、常法に従って抄紙し
た。抄紙廃液の着色は全く無く、得られた染色紙は良好
な耐光、湿潤およびアルコール堅牢度を有するカラーバ
リューのある黒色であった。 染色例２ 染色例１で使用した実施例１の染料に替えて実施例２で
得られた染料９部を添加すると、染色例１と同様の染色
物が得られた。 染色例３ 染色例１に使用した実施例１の染料に替えて実施例３で
得られた染料１部を添加すると、染色例１と同様の染色
物が得られた。 染色例４ 染色例１に使用した実施例１の染料に替えて実施例４で
得られた染料１部を添加すると、染色例１と同様の染色
物が得られた。
【００２３】比較染色例１ 叩解度２５°ＳＲのＬＢＫＰ：ＮＢＫＰ（５０：５０）
パルプ１００部（乾燥重量２０部）と水６００部のパル
プ溶液にC.I. Direct Black 154の染料１.４部（添加す
る前に９０mlの熱水に溶解する）を添加してかきまぜ
た。１０分後、常法によるサイジングと固定を行った。
これに水１３００部を加えて希釈し後、常法に従って抄
紙した。 比較染色例２ 比較染色例１に使用した染料に替えてC.I. Direct Blac
k 166の染料１.４部を添加して染色物を得た。 比較染色例３ 比較染色例１に使用した染料に替えてC.I. Direct Blac
k 168の染料１.４部を添加して染色物を得た。 比較染色例４ 比較染色例１に使用した染料に替えてC.I. Direct Blac
k 19の染料１.５部を添加して染色物を得た。
パルプ１００部（乾燥重量２０部）と水６００部のパル
プ溶液にC.I. Direct Black 154の染料１.４部（添加す
る前に９０mlの熱水に溶解する）を添加してかきまぜ
た。１０分後、常法によるサイジングと固定を行った。
これに水１３００部を加えて希釈し後、常法に従って抄
紙した。 比較染色例２ 比較染色例１に使用した染料に替えてC.I. Direct Blac
k 166の染料１.４部を添加して染色物を得た。 比較染色例３ 比較染色例１に使用した染料に替えてC.I. Direct Blac
k 168の染料１.４部を添加して染色物を得た。 比較染色例４ 比較染色例１に使用した染料に替えてC.I. Direct Blac
k 19の染料１.５部を添加して染色物を得た。
【００２４】染色例１〜４および比較染色例１〜４で得
られた染色紙をFade-Meter〔XenonArc灯：スガ試験機
(株)型式ＦＡＬ−３Ｈ〕にて耐光堅牢度を測定した（JI
S L0804変退色グレースケールで判定）。抄紙後の排出
液の着色度（白色汚染）および抄紙時に使用するろ紙の
着色度（ろ紙汚染）を目視にて判定した。その結果を以
下の表１に示す。
られた染色紙をFade-Meter〔XenonArc灯：スガ試験機
(株)型式ＦＡＬ−３Ｈ〕にて耐光堅牢度を測定した（JI
S L0804変退色グレースケールで判定）。抄紙後の排出
液の着色度（白色汚染）および抄紙時に使用するろ紙の
着色度（ろ紙汚染）を目視にて判定した。その結果を以
下の表１に示す。
【００２５】着色度（目視）判定基準および記号 ◎：極めて少ない ○：少ない ×：多い
【表１】
【００２６】染色例５ 木綿１００部を室温で水５０００部に溶解した上記実施
例７で得られた染料４部、炭酸ナトリウム２部および硫
酸ナトリウム２０部の染浴に加える。染浴は約３０分か
けて９０〜９５℃に加温し、同温度で３０分保持した。
その後、染色した木綿を濯ぎ、乾燥して緑味黒色の染色
物を得た。 染色例６ １００部のクロムなめしをした皮革を８００部の水、２
部の２５％アンモニア水溶液および３部の１モルのノニ
ルフェノールの１０モルのエチレンオキサイドの付加物
で５０℃において９０分間湿らせた。次いで槽を排出
し、皮革を５０℃の４００部の水、１.５部の２５％ア
ンモニア水溶液、２部ファットリカーリング剤（脂肪酸
エステルのエマルジョン）および１部のフェノールシン
タン（フェノールと硫酸の縮合生成物）で処理した。１
０分後、実施例６で得られた８部の染料（あらかじめ５
０℃の４００部の水に溶解したもの）を加え、ドラミン
グを６０分間続けた。次いで槽を、１.５部の８５％ぎ
酸溶液を２回加え（２回の添加の間隔分）酸性化した。
１０分後、皮革を洗浄し、乾燥し、硬化させた。顕著な
堅牢度を有する均一な黒色の皮革を得た。
例７で得られた染料４部、炭酸ナトリウム２部および硫
酸ナトリウム２０部の染浴に加える。染浴は約３０分か
けて９０〜９５℃に加温し、同温度で３０分保持した。
その後、染色した木綿を濯ぎ、乾燥して緑味黒色の染色
物を得た。 染色例６ １００部のクロムなめしをした皮革を８００部の水、２
部の２５％アンモニア水溶液および３部の１モルのノニ
ルフェノールの１０モルのエチレンオキサイドの付加物
で５０℃において９０分間湿らせた。次いで槽を排出
し、皮革を５０℃の４００部の水、１.５部の２５％ア
ンモニア水溶液、２部ファットリカーリング剤（脂肪酸
エステルのエマルジョン）および１部のフェノールシン
タン（フェノールと硫酸の縮合生成物）で処理した。１
０分後、実施例６で得られた８部の染料（あらかじめ５
０℃の４００部の水に溶解したもの）を加え、ドラミン
グを６０分間続けた。次いで槽を、１.５部の８５％ぎ
酸溶液を２回加え（２回の添加の間隔分）酸性化した。
１０分後、皮革を洗浄し、乾燥し、硬化させた。顕著な
堅牢度を有する均一な黒色の皮革を得た。
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1
〜Ｃ4のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン
基、シアノ基、−ＣＦ3、−ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｒ5（Ｒ5は
Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基）、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ6Ｒ7)（Ｒ6、Ｒ
7は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基）、−ＣＯＯＨ、−Ｃ
ＯＮ(Ｒ8Ｒ9)（Ｒ8、Ｒ9は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル）
を、 Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコ
キシ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ3のジアルキルアミノ基、−Ｎ
ＨＣＯＲ10（Ｒ10はアミノ基、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基）
を、 Ｒ4は水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基を、 ｍは０〜３、ｎは１または２を、 そしてＫはカップリング成分の基であって、ｎ＝１の場
合は、式 【化２】 （式中、Ｒ11はＣ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアル
コキシ基、Ｒ12はＣ1〜Ｃ3のアルキル基、アセチル基、
カルボニルアミノ基、ａは１〜２を表す）で表されるカ
ップリング成分、式 【化３】 （式中、Ｘは直結合またはアルキレン−ＣＯ−基、ｂは
１〜３、ｃは０〜１の数を表す）で表されるカップリン
グ成分、または式 【化４】 （式中、Ｒ13、Ｒ14はＣ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3
アルコキシ基、ハロゲン基、Ｒ15はＣ1〜Ｃ3のアルキル
基、カルボニル基、カルボメチル基、ｄは１〜２を表
す）で表わされるカップリング成分、 ｎ＝２の場合は、式 【化５】 （式中、ｅは１〜２を表す）で表されるカップリング成
分、式 【化６】 （式中、Ｒ16は水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ａは−Ｃ
Ｏ−、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ｆは１〜２を表す）で表
されるカップリング成分、または式 【化７】 （式中、Ｒ17は水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｒ18はＣ
1〜Ｃ4のアルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ4のアルカノールアミ
ン、芳香族アミン、水酸基、ｇは１〜２を表す）で表さ
れるカップリング成分である〕で表される化合物または
その金属錯体からなるアニオン性黒色染料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00367397A JP4125801B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | アニオン性黒色染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00367397A JP4125801B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | アニオン性黒色染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10195320A true JPH10195320A (ja) | 1998-07-28 |
| JP4125801B2 JP4125801B2 (ja) | 2008-07-30 |
Family
ID=11563952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00367397A Expired - Fee Related JP4125801B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | アニオン性黒色染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4125801B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003095563A1 (en) * | 2002-05-11 | 2003-11-20 | Avecia Limited | Trisazo dyes for ink jet printing |
| WO2005052065A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-09 | Fujifilm Imaging Colorants Limited | Trisazo-dyestuffs |
| WO2006077189A3 (en) * | 2005-01-21 | 2006-11-02 | Ciba Sc Holding Ag | 6-azo-5,5'-dihydroxy-7,7'-disulfo-2,2'-dinaphthylamine derivatives |
| WO2009136577A1 (ja) * | 2008-05-07 | 2009-11-12 | 日本化薬株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体 |
| JP2010168570A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-08-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | 異方性膜用アゾ化合物、該化合物を含有する組成物、異方性膜及び偏光素子 |
-
1997
- 1997-01-13 JP JP00367397A patent/JP4125801B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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