JPH05311085A - 新規なアゾ黒色染料 - Google Patents
新規なアゾ黒色染料Info
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- JPH05311085A JPH05311085A JP6954891A JP6954891A JPH05311085A JP H05311085 A JPH05311085 A JP H05311085A JP 6954891 A JP6954891 A JP 6954891A JP 6954891 A JP6954891 A JP 6954891A JP H05311085 A JPH05311085 A JP H05311085A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式：
で表わされるアミンをジアゾ化またはテトラゾ化し、得
られたジアゾニウム塩またはテトラゾニウム塩を式： で表わされる化合物とカップリングさせ、場合によって
はその生成物をその銅錯塩、分子内塩、酸付加塩、アル
カリ金属塩およびアミン塩に変換することにより得られ
た化合物、具体的には、例えば で表わされる化合物からなるジスアゾ染料、トリスアゾ
染料またはテトラキスアゾ染料。 【効果】 これらの染料は高染着性、短時間で染色可
能、染色助剤不要であり、染色物は良好な堅牢度、特に
日光堅牢度および湿潤堅牢度を有する。これらの染料は
紙、繊維、皮革等の着色、表面染色、印字または捺染に
利用される。
られたジアゾニウム塩またはテトラゾニウム塩を式： で表わされる化合物とカップリングさせ、場合によって
はその生成物をその銅錯塩、分子内塩、酸付加塩、アル
カリ金属塩およびアミン塩に変換することにより得られ
た化合物、具体的には、例えば で表わされる化合物からなるジスアゾ染料、トリスアゾ
染料またはテトラキスアゾ染料。 【効果】 これらの染料は高染着性、短時間で染色可
能、染色助剤不要であり、染色物は良好な堅牢度、特に
日光堅牢度および湿潤堅牢度を有する。これらの染料は
紙、繊維、皮革等の着色、表面染色、印字または捺染に
利用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紙、繊維、皮革等の着
色、表面染色、印字または捺染に有用な黒色アゾ染料に
関する。
色、表面染色、印字または捺染に有用な黒色アゾ染料に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、紙の黒色染色にはＣ．Ｉ．ダ
イレクトブラック１９、２２、３８、１５４、１６９等
が使用されている。しかしながら、これらの直接染料は
一般に種種の助剤を添加しないと染着率が極めて低いと
いう欠点を有し、染色コスト、染色紙の品質等の問題点
が多い。また、近年、染色コストの低減を図るため染色
時間を短縮した染色方法が染色工場で実施されている。
しかしながら、この方法では種々の助剤を併用しても充
分な染着が得られず、また未染着染料が染色廃水中に多
量に残存し、廃水汚染等公害上重大な問題ともなってい
る。
イレクトブラック１９、２２、３８、１５４、１６９等
が使用されている。しかしながら、これらの直接染料は
一般に種種の助剤を添加しないと染着率が極めて低いと
いう欠点を有し、染色コスト、染色紙の品質等の問題点
が多い。また、近年、染色コストの低減を図るため染色
時間を短縮した染色方法が染色工場で実施されている。
しかしながら、この方法では種々の助剤を併用しても充
分な染着が得られず、また未染着染料が染色廃水中に多
量に残存し、廃水汚染等公害上重大な問題ともなってい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来技術の欠点を解消するためになされたものであり、
染着性を高めることにより如何なる染色条件例えば染色
助剤の添加の有無、染色時間の短縮などを用いても従来
の直接黒色染料では得られない高濃度染色を可能にし、
また被染物に染料が全量染着することにより染色廃水に
は全く染料が含まれない。すなわち廃水汚染公害のない
新規なアゾ黒色染料を提供することを目的とする。
従来技術の欠点を解消するためになされたものであり、
染着性を高めることにより如何なる染色条件例えば染色
助剤の添加の有無、染色時間の短縮などを用いても従来
の直接黒色染料では得られない高濃度染色を可能にし、
また被染物に染料が全量染着することにより染色廃水に
は全く染料が含まれない。すなわち廃水汚染公害のない
新規なアゾ黒色染料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の新規なアゾ黒色
染料は、式（Ｉ）
染料は、式（Ｉ）
【化７】 （式中、Ｑは水素、アミノ、ニトロ、シアノ、−ＳＯ２
ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、−ＣＯＮ Ｒ５Ｒ６、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、−ＣＯＮ Ｒ５Ｒ６、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
【化８】 −ＣＯ（ＣＨ２）１−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
【化９】 であり、ωは−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−
Ｏ−、ＣＨ２−、−ＳＯ２−であり、Ｒ１〜Ｒ４はそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ
１〜Ｃ４アルコキシ、スルホカルボキシ、アセチルアミ
ノであり、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであり、
ｋは０または１であり、そしてｌは１〜４の整数であ
る）で表わされるアミンをジアゾ化またはテトラゾ化
し、得られたジアゾニウム塩またはテトラゾニウム塩を
式（ＩＩ）
Ｏ−、ＣＨ２−、−ＳＯ２−であり、Ｒ１〜Ｒ４はそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ
１〜Ｃ４アルコキシ、スルホカルボキシ、アセチルアミ
ノであり、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであり、
ｋは０または１であり、そしてｌは１〜４の整数であ
る）で表わされるアミンをジアゾ化またはテトラゾ化
し、得られたジアゾニウム塩またはテトラゾニウム塩を
式（ＩＩ）
【化１０】 （式中、Ｄは
【化１１】 または−ＮＺ（ＣＨ２）ｎＮＲ８Ｒ９Ｒ１０であり、Ｘ
は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４
アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１
〜Ｃ４ジアルキルアミノ、アセチルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４
ヒドロキシアルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４ジ（ヒドロキシ
アルキル）アミノ、−ＮＺ（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ
１０、
は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４
アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１
〜Ｃ４ジアルキルアミノ、アセチルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４
ヒドロキシアルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４ジ（ヒドロキシ
アルキル）アミノ、−ＮＺ（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ
１０、
【化１２】 であり、Ｙはそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、スルホンであ
り、Ｚはそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、
−（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０であり、Ｒ８〜Ｒ
１０はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ
１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであり、ｍは０〜２の整数
であり、そしてｎは１〜４の整数である）で表わされる
化合物とカップリングさせ、場合によってはその生成物
を公知の方法によってその銅錯塩、分子内塩、酸付加
塩、アルカリ金属塩およびアミン塩に変換することによ
り得られる。
ル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、スルホンであ
り、Ｚはそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、
−（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０であり、Ｒ８〜Ｒ
１０はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ
１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであり、ｍは０〜２の整数
であり、そしてｎは１〜４の整数である）で表わされる
化合物とカップリングさせ、場合によってはその生成物
を公知の方法によってその銅錯塩、分子内塩、酸付加
塩、アルカリ金属塩およびアミン塩に変換することによ
り得られる。
【０００５】本発明の出発物質である式（Ｉ）のアミン
化合物は次式
化合物は次式
【化１３】 （式中、Ｑ、Ｒ１およびＲ２は上記で定義した通りであ
る）で表わされる置換または非置換アミノベンゼンを公
知の方法でジアゾ化し、得られたジアゾニウム塩を次式
る）で表わされる置換または非置換アミノベンゼンを公
知の方法でジアゾ化し、得られたジアゾニウム塩を次式
【化１４】 （式中、Ｒ３およびＲ４は上記で定義した通りである）
で表わされる置換または非置換アミノベンゼンと酸性媒
体中でカップリングさせることにより得られる。好まし
い式（Ｉ）の化合物は次式
で表わされる置換または非置換アミノベンゼンと酸性媒
体中でカップリングさせることにより得られる。好まし
い式（Ｉ）の化合物は次式
【化１５】 （式中、Ｑ、ω、Ｒ１〜Ｒ４およびｋは上記で定義した
通りである）で表わされる化合物である。特に好ましい
式（Ｉ）の化合物はＲ１およびＲ２がそれぞれ独立して
水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホン
であり、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立して水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシであり、そしてＱが水
素、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２
アルキル）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ
１〜Ｃ２アルキル）３、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ
＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）
２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、−ＣＯ（Ｃ
Ｈ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）３、
通りである）で表わされる化合物である。特に好ましい
式（Ｉ）の化合物はＲ１およびＲ２がそれぞれ独立して
水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、スルホン
であり、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立して水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシであり、そしてＱが水
素、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２
アルキル）２、−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ
１〜Ｃ２アルキル）３、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ
＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）
２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、−ＣＯ（Ｃ
Ｈ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）３、
【化１６】 −ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキ
ル）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである化合物である。
ル）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである化合物である。
【０００６】カップリング成分は１個または２個のスル
ホン酸基を含んでもよい式（ＩＩ）
ホン酸基を含んでもよい式（ＩＩ）
【化１７】 （式中、Ｄおよびｍは上記で定義した通りである）で表
わされるアミノナフトール誘導体である。好ましくはＪ
酸、γ酸、Ｈ酸、１，７−クレーブ酸誘導体である。さ
らに、Ｄが−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）（ＣＨ２）
２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）３、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ
２アルキル）（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２アル
キル）２、−ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２ア
ルキル）３、−ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ
２アルキル）２、−ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ２〜
Ｃ３ヒドロキシアルキル）（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、
わされるアミノナフトール誘導体である。好ましくはＪ
酸、γ酸、Ｈ酸、１，７−クレーブ酸誘導体である。さ
らに、Ｄが−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）（ＣＨ２）
２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）３、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ
２アルキル）（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２アル
キル）２、−ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２ア
ルキル）３、−ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ
２アルキル）２、−ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ２〜
Ｃ３ヒドロキシアルキル）（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、
【化１８】 であり、ＸおよびＹがそれぞれ独立して水素、アミノ、
Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ
２ジアルキルアミノ、ジヒドロキシエチルアミノ、−Ｎ
（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜
Ｃ２アルキル）３、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）（ＣＨ
２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、−ＮＨ
（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）３、−Ｎ
Ｈ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、
−ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ２〜Ｃ３ヒドロキシア
ルキル）（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２である化合物が好ま
しい。
Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ
２ジアルキルアミノ、ジヒドロキシエチルアミノ、−Ｎ
（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜
Ｃ２アルキル）３、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）（ＣＨ
２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、−ＮＨ
（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）３、−Ｎ
Ｈ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋Ｈ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２、
−ＮＨ（ＣＨ２）２〜３Ｎ＋（Ｃ２〜Ｃ３ヒドロキシア
ルキル）（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）２である化合物が好ま
しい。
【０００７】本発明の染料の製造は公知の方法を用いて
行なわれ、対応する出発化合物（Ｉ）を水溶媒中、酸の
存在下でジアゾ化またはテトラゾ化し、次いで化合物
（ＩＩ）とアルカリの存在下でカップリング反応させ
る。すなわち、芳香族モノまたはジアミン（Ｉ）を塩酸
等の酸性水溶液中、亜硝酸塩を用いてジアゾ化またはテ
トラゾ化し、次いでソーダ灰、水酸化ナトリウム等のア
ルカリの存在下でアミノナフトール誘導体（ＩＩ）とカ
ップリング反応させることができる。また、その後場合
によってはアミノナフトール部分のアミノ基を介して公
知の方法によりこれらの誘導体を形成させてもよい。
行なわれ、対応する出発化合物（Ｉ）を水溶媒中、酸の
存在下でジアゾ化またはテトラゾ化し、次いで化合物
（ＩＩ）とアルカリの存在下でカップリング反応させ
る。すなわち、芳香族モノまたはジアミン（Ｉ）を塩酸
等の酸性水溶液中、亜硝酸塩を用いてジアゾ化またはテ
トラゾ化し、次いでソーダ灰、水酸化ナトリウム等のア
ルカリの存在下でアミノナフトール誘導体（ＩＩ）とカ
ップリング反応させることができる。また、その後場合
によってはアミノナフトール部分のアミノ基を介して公
知の方法によりこれらの誘導体を形成させてもよい。
【０００８】銅錯塩は例えばＣｕ（ＩＩ）塩の存在下、
過酸化水素等の酸化剤、アンモニア等のアミン類の添加
剤を加えることによりｐＨ３〜１０の溶液中、高められ
た温度で容易に製造することができる。
過酸化水素等の酸化剤、アンモニア等のアミン類の添加
剤を加えることによりｐＨ３〜１０の溶液中、高められ
た温度で容易に製造することができる。
【０００９】公知の方法を用いて分子内のスルホン酸基
とカチオン基とを結合させて分子内塩とすることができ
る。また、カチオン基の数がスルホン酸基の数よりも多
い場合は化学量論的量の無機酸例えば塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、または有機酸例えばギ酸、酢酸、乳酸、ク
エン酸、グリコール酸、スルファミン酸、メタンスルホ
ン酸を常法により作用させて酸付加塩とすることがで
き、そしてスルホン酸基の数が多い場合はナトリウム、
カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、またはアルキ
ルアミン例えばトリメチルアミン、アルカノールアミン
例えばトリエタノールアミン、脂環式アミン例えばモル
ホリン等のアミン塩とすることができる。
とカチオン基とを結合させて分子内塩とすることができ
る。また、カチオン基の数がスルホン酸基の数よりも多
い場合は化学量論的量の無機酸例えば塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、または有機酸例えばギ酸、酢酸、乳酸、ク
エン酸、グリコール酸、スルファミン酸、メタンスルホ
ン酸を常法により作用させて酸付加塩とすることがで
き、そしてスルホン酸基の数が多い場合はナトリウム、
カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、またはアルキ
ルアミン例えばトリメチルアミン、アルカノールアミン
例えばトリエタノールアミン、脂環式アミン例えばモル
ホリン等のアミン塩とすることができる。
【００１０】本発明のアゾ染料は当業者に既知の方法を
用いて粉末、顆粒、液状等の任意の形態で製造すること
ができる。
用いて粉末、顆粒、液状等の任意の形態で製造すること
ができる。
【００１１】本発明のアゾ染料を紙、パルプ、天然また
は合成繊維例えば木綿、レーヨン、ポリアクリルニトリ
ル、酸改質ポリエステル、ポリアミド、皮革に適用して
基質の着色、表面染色、印字または捺染を行なうことが
できる。さらに印刷、記録用インクにも利用できる。本
染料は特に紙、パルプ、皮革に対してすぐれた親和力を
有する。
は合成繊維例えば木綿、レーヨン、ポリアクリルニトリ
ル、酸改質ポリエステル、ポリアミド、皮革に適用して
基質の着色、表面染色、印字または捺染を行なうことが
できる。さらに印刷、記録用インクにも利用できる。本
染料は特に紙、パルプ、皮革に対してすぐれた親和力を
有する。
【００１２】以下に実施例を挙げて本発明に係る染料の
製造例と適用例を具体的に説明するが、本発明はこれら
に限定されない。例中、特に断らない限り部はすべて重
量部を示す。
製造例と適用例を具体的に説明するが、本発明はこれら
に限定されない。例中、特に断らない限り部はすべて重
量部を示す。
【００１３】実施例 １ ａ） ジアゾ化 公知の方法で合成した、１−アミノ−２−メトキシ−４
−フェニルアゾ−５−メチル−ベンゼン２４．１部
（０．１モル）を水１５０部中に分散させ、３０部の３
５％塩酸を添加し、１０〜１５℃の温度で２０部の水中
における６．９部（０．１モル）の亜硝酸ナトリウム水
溶液を３０分を要して滴下し、次いで１時間同温度で撹
拌した。 ｂ） カップリング成分の調製 γ酸２３．９部（０．１モル）を水２００部中にＮａ２
ＣＯ３５．３部を加えて溶解させ、この溶液に３５％塩
酸３５部を加え、１５〜２０℃に保ちながら２０部の水
中における６．９部の亜硝酸ソーダの溶液を１時間を要
して滴下し、同温度で１．５時間撹拌し、次いで公知の
方法で１当量のメタフェニレンジアミンにジエチルアミ
ノエチルクロライド２当量を脱塩酸反応させることによ
り合成した１−３−ジ（ジエチルアミノエチルアミノ）
ベンゼンジハイドロクロライド３６．４部（０．１モ
ル）を含む水溶液１５０部を加え、１０％ソーダ灰溶液
を滴加し、ｐＨ２〜３に保持してカップリングを終了さ
せた。 ｃ） カップリング 上記１ｂ）で得られたカップリング成分の溶液に氷片を
加えて１０℃に冷却し次いでソーダ灰を加えてｐＨ６〜
７に調整した。これに６０分を要して上記１ａ）で得ら
れたジアゾ溶液を２０％ソーダ灰水溶液を滴下すること
によりｐＨ６〜７に保ちながら添加しｐＨの下降が止ま
るまで約２時間５℃で撹拌した後１０％苛性ソーダ水溶
液を加えてｐＨ９とし１時間撹拌し濾過し、そして乾燥
した。
−フェニルアゾ−５−メチル−ベンゼン２４．１部
（０．１モル）を水１５０部中に分散させ、３０部の３
５％塩酸を添加し、１０〜１５℃の温度で２０部の水中
における６．９部（０．１モル）の亜硝酸ナトリウム水
溶液を３０分を要して滴下し、次いで１時間同温度で撹
拌した。 ｂ） カップリング成分の調製 γ酸２３．９部（０．１モル）を水２００部中にＮａ２
ＣＯ３５．３部を加えて溶解させ、この溶液に３５％塩
酸３５部を加え、１５〜２０℃に保ちながら２０部の水
中における６．９部の亜硝酸ソーダの溶液を１時間を要
して滴下し、同温度で１．５時間撹拌し、次いで公知の
方法で１当量のメタフェニレンジアミンにジエチルアミ
ノエチルクロライド２当量を脱塩酸反応させることによ
り合成した１−３−ジ（ジエチルアミノエチルアミノ）
ベンゼンジハイドロクロライド３６．４部（０．１モ
ル）を含む水溶液１５０部を加え、１０％ソーダ灰溶液
を滴加し、ｐＨ２〜３に保持してカップリングを終了さ
せた。 ｃ） カップリング 上記１ｂ）で得られたカップリング成分の溶液に氷片を
加えて１０℃に冷却し次いでソーダ灰を加えてｐＨ６〜
７に調整した。これに６０分を要して上記１ａ）で得ら
れたジアゾ溶液を２０％ソーダ灰水溶液を滴下すること
によりｐＨ６〜７に保ちながら添加しｐＨの下降が止ま
るまで約２時間５℃で撹拌した後１０％苛性ソーダ水溶
液を加えてｐＨ９とし１時間撹拌し濾過し、そして乾燥
した。
【００１４】下記式
【化１９】 を有する染料７５．６部を得た。これは希酸例えばギ
酸、乳酸、グリコール酸、酢酸等の有機酸によく溶解す
る。この溶液はいかなる染色方法を採用しても紙料を黒
色に染色しその染色排水は実質上無色であり、そして染
色紙は極めて良好な湿潤堅牢度特性を有した。
酸、乳酸、グリコール酸、酢酸等の有機酸によく溶解す
る。この溶液はいかなる染色方法を採用しても紙料を黒
色に染色しその染色排水は実質上無色であり、そして染
色紙は極めて良好な湿潤堅牢度特性を有した。
【００１５】実施例 ２ ４０部の実施例１で得られた下記式
【化２０】 の黒色染料を３００部の水に懸濁させた後、２０部のＣ
ｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏを２８％アンモニア水３０部および
ジエタノールアミン１０部とともに水１００部中に溶解
した溶液を加え、９５℃で８時間反応を行ない、次いで
脱メチル化して銅錯化を完了し、そしてこれを濾過およ
び乾燥して下記式
ｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏを２８％アンモニア水３０部および
ジエタノールアミン１０部とともに水１００部中に溶解
した溶液を加え、９５℃で８時間反応を行ない、次いで
脱メチル化して銅錯化を完了し、そしてこれを濾過およ
び乾燥して下記式
【化２１】 の染料４１．８部を粉末状で得た。酸付加塩形態におい
て、紙を緑味黒色に染色し、その染色特性は実施例１の
染料と同様であった。
て、紙を緑味黒色に染色し、その染色特性は実施例１の
染料と同様であった。
【００１６】実施例 ３ １−アミノ−４−（Ｎ，Ｎジメチルアミノプロピルアミ
ノスルホニル）ベンゼンハイドロクロライド２９．４部
（０．１モル）を含む水溶液１５０部に３５％塩酸３
１．３部を加え、そしてこの溶液に氷を加え０〜５℃に
保ちながら２０部の水中における６．９部の亜硝酸ソー
ダ溶液を１５分間を要して滴下した後、３０分間撹拌し
てジアゾ化を完了させた。１−アミノ−２−メトキシ−
５−メチルベンゼンの塩酸塩１７．４部（０．１モル）
を含む水溶液１００部をそのジアゾ化溶液に加え、５℃
で３時間撹拌することによりカップリングを終了させ、
１−アミノ−２−メトキシ−４−｛４′−Ｎ，Ｎ（ジメ
チルアミノプロピルアミノ）スルホニル｝フェニルアゾ
−５−メチル・ベンゼン溶液を得た。これに１０℃で２
０部の水中における６．９部の亜硝酸ソーダ溶液を３０
分を要して加え、１時間撹拌してアミノ基をジアゾ化し
た。
ノスルホニル）ベンゼンハイドロクロライド２９．４部
（０．１モル）を含む水溶液１５０部に３５％塩酸３
１．３部を加え、そしてこの溶液に氷を加え０〜５℃に
保ちながら２０部の水中における６．９部の亜硝酸ソー
ダ溶液を１５分間を要して滴下した後、３０分間撹拌し
てジアゾ化を完了させた。１−アミノ−２−メトキシ−
５−メチルベンゼンの塩酸塩１７．４部（０．１モル）
を含む水溶液１００部をそのジアゾ化溶液に加え、５℃
で３時間撹拌することによりカップリングを終了させ、
１−アミノ−２−メトキシ−４−｛４′−Ｎ，Ｎ（ジメ
チルアミノプロピルアミノ）スルホニル｝フェニルアゾ
−５−メチル・ベンゼン溶液を得た。これに１０℃で２
０部の水中における６．９部の亜硝酸ソーダ溶液を３０
分を要して加え、１時間撹拌してアミノ基をジアゾ化し
た。
【００１７】別に水２００部中にγ酸２３．９部（０．
１モル）およびＮａ２ＣＯ３３０部を溶解させ、次いで
氷片５０部を加えて温度を０℃以下にした溶液に上記の
ジアゾ化溶液を１時間を要して滴下した後、０〜５℃で
３時間撹拌を行なって下記式
１モル）およびＮａ２ＣＯ３３０部を溶解させ、次いで
氷片５０部を加えて温度を０℃以下にした溶液に上記の
ジアゾ化溶液を１時間を要して滴下した後、０〜５℃で
３時間撹拌を行なって下記式
【化２２】 の化合物の懸濁液を得た。
【００１８】上記の懸濁液に５０℃で２００部の水中に
おけるＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ ３０部、２８％アンモニ
ア水３０部およびジエタノールアミン２０部の溶液を加
え、温度を９５〜９８℃に上げて、１０時間撹拌し、そ
して６０℃で濾過水洗することにより下記式
おけるＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ ３０部、２８％アンモニ
ア水３０部およびジエタノールアミン２０部の溶液を加
え、温度を９５〜９８℃に上げて、１０時間撹拌し、そ
して６０℃で濾過水洗することにより下記式
【化２３】 の化合物７０．２部を含む湿ケーキ２００部を得た。こ
の湿ケーキを５００部の水に懸濁させ、３５％塩酸３
１．３部を添加した後、２０〜３０℃で２０部の水中に
おける７．２部の亜硝酸ソーダ溶液を１時間で加え、２
時間撹拌することにより、懸濁物を完全に溶解してジア
ゾ化を完了した。少量のアミドスルホン酸を加えること
により過剰の亜硝酸を消去し、次いで公知の方法でメタ
フェニレンジアミンにジエチルアミノエチルクロライド
を当量反応させることによって得られた１−アミノ−３
−（ジエチルアミノエチルアミノ）ベンゼン２０．７部
（０．１モル）を含む水溶液１００部を加えた。温度を
２０〜３０℃に保ちながら、２時間を要して１０％Ｎａ
ＯＨ溶液を滴下することによりｐＨ４とした。同ｐＨで
１時間撹拌した後、さらにＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ
９．５とし、析出物を濾過して下記式
の湿ケーキを５００部の水に懸濁させ、３５％塩酸３
１．３部を添加した後、２０〜３０℃で２０部の水中に
おける７．２部の亜硝酸ソーダ溶液を１時間で加え、２
時間撹拌することにより、懸濁物を完全に溶解してジア
ゾ化を完了した。少量のアミドスルホン酸を加えること
により過剰の亜硝酸を消去し、次いで公知の方法でメタ
フェニレンジアミンにジエチルアミノエチルクロライド
を当量反応させることによって得られた１−アミノ−３
−（ジエチルアミノエチルアミノ）ベンゼン２０．７部
（０．１モル）を含む水溶液１００部を加えた。温度を
２０〜３０℃に保ちながら、２時間を要して１０％Ｎａ
ＯＨ溶液を滴下することによりｐＨ４とした。同ｐＨで
１時間撹拌した後、さらにＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ
９．５とし、析出物を濾過して下記式
【化２４】 の化合物９０．０部を含む湿ケーキ２００部を得た。こ
の湿ケーキに酢酸１８部、尿素４５部および水１８７を
加えて上記染料２０％を含有する染料の溶液組成物４５
０部を得た。この溶液組成物は硫酸アルミ等の固着剤を
加えても加えなくても、また染色時間の短縮等の有無に
拘わらず、すなわち如何なる染色方法を採用しても紙を
純黒色に染色し、その染色廃水は実質上無色であった。
また、染色紙は顕著な日光および湿潤堅牢度を有してい
た。
の湿ケーキに酢酸１８部、尿素４５部および水１８７を
加えて上記染料２０％を含有する染料の溶液組成物４５
０部を得た。この溶液組成物は硫酸アルミ等の固着剤を
加えても加えなくても、また染色時間の短縮等の有無に
拘わらず、すなわち如何なる染色方法を採用しても紙を
純黒色に染色し、その染色廃水は実質上無色であった。
また、染色紙は顕著な日光および湿潤堅牢度を有してい
た。
【００１９】実施例 ４〜２０ 実施例１、２、３の操作と同様にして、表１に示す他の
染料を製造した。これらは下記式 Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ （未銅錯塩化物形態） で表わされる。
染料を製造した。これらは下記式 Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ （未銅錯塩化物形態） で表わされる。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】
【表４】
【００２４】実施例 ２１ 水１００部中における１２．４部（０．０５モル）の
４．４′ジアミノジフェニルアミン硫酸塩に、３５％塩
酸２１部の存在下で亜硝酸ソーダ６．９部を２０部の水
に溶解した溶液を２０℃を保ちながら滴下し、同温度で
１時間撹拌することによりテトラゾ化した。別にγ酸２
３．９部（０．１モル）およびＮａ２ＣＯ３ ３０部を
２００部の水に溶解し、氷片で０℃に冷却し、そしてこ
の溶液に上記で得たテトラゾ溶液を１時間を要して滴下
することにより下記式
４．４′ジアミノジフェニルアミン硫酸塩に、３５％塩
酸２１部の存在下で亜硝酸ソーダ６．９部を２０部の水
に溶解した溶液を２０℃を保ちながら滴下し、同温度で
１時間撹拌することによりテトラゾ化した。別にγ酸２
３．９部（０．１モル）およびＮａ２ＣＯ３ ３０部を
２００部の水に溶解し、氷片で０℃に冷却し、そしてこ
の溶液に上記で得たテトラゾ溶液を１時間を要して滴下
することにより下記式
【化２５】 の化合物を含む懸濁液を得た。この懸濁液に３５％塩酸
６９．５を加え、次いで２０〜３０℃の温度で２０部の
水中における７．１部の亜硝酸ソーダ溶液を１時間かけ
て加え、２時間同温度で撹拌した後、過剰の亜硝酸を少
量のアミドスルホン酸を加えて消去し、実施例１と同様
にして公知の方法で得られた１，３ジ（Ｎ，Ｎジエチル
アミノエチルアミノ）ベンゼンジハイドロクロライド３
６．４部（０．１モル）を含む水溶液１５０部を添加
し、同温度で１０％ＮａＯＨ溶液を滴加することにより
２時間かけてｐＨ４とし、同ｐＨで２時間撹拌してカッ
プリングを終了させた。さらにＮａＯＨ溶液を添加する
ことによりｐＨ９．５に調整して染料を結晶化させ、濾
過し、そして乾燥した得られた粉末状の染料は下記式
６９．５を加え、次いで２０〜３０℃の温度で２０部の
水中における７．１部の亜硝酸ソーダ溶液を１時間かけ
て加え、２時間同温度で撹拌した後、過剰の亜硝酸を少
量のアミドスルホン酸を加えて消去し、実施例１と同様
にして公知の方法で得られた１，３ジ（Ｎ，Ｎジエチル
アミノエチルアミノ）ベンゼンジハイドロクロライド３
６．４部（０．１モル）を含む水溶液１５０部を添加
し、同温度で１０％ＮａＯＨ溶液を滴加することにより
２時間かけてｐＨ４とし、同ｐＨで２時間撹拌してカッ
プリングを終了させた。さらにＮａＯＨ溶液を添加する
ことによりｐＨ９．５に調整して染料を結晶化させ、濾
過し、そして乾燥した得られた粉末状の染料は下記式
【化２６】 の化合物に相当し、酸付加塩の形態において実施例１と
同様な染料特性を有し、そして紙料を黒色に染色した。
同様な染料特性を有し、そして紙料を黒色に染色した。
【００２５】実施例 ２２ 実施例２１と同様の方法で合成した下記式
【化２７】 の化合物２５．４部を２００部の水に２０部の酢酸を添
加することにより溶解し、次いでこの溶液に酢酸ナトリ
ウムを加えてｐＨ５とし８０℃に昇温させた。１５部の
ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏを水５０部に溶解した溶液を３０
分で滴下した後、９５〜９８℃で２０時間撹拌すること
により銅錯塩化を行なった。３０℃に冷却し、２０％Ｎ
ａＯＨ溶液３０部を加えてアルカリ性にし、濾過および
乾燥して、下記式
加することにより溶解し、次いでこの溶液に酢酸ナトリ
ウムを加えてｐＨ５とし８０℃に昇温させた。１５部の
ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏを水５０部に溶解した溶液を３０
分で滴下した後、９５〜９８℃で２０時間撹拌すること
により銅錯塩化を行なった。３０℃に冷却し、２０％Ｎ
ａＯＨ溶液３０部を加えてアルカリ性にし、濾過および
乾燥して、下記式
【化２８】 の染料２６．１部を得た。酸付加塩の形態で実施例１と
同様な染色特性を有し、そして紙料を緑味黒色に染色し
た。
同様な染色特性を有し、そして紙料を緑味黒色に染色し
た。
【００２６】実施例 ２３ 実施例３と同様の方法で合成した１−アミノ−２−メト
キシ−４−｛４′−（Ｎ，Ｎジメチルアミノプロピルア
ミノ）スルホニル｝フェニルアゾ−５−メチルベンゼン
４０．４部をジアゾ化した。別にγ酸２３．９部を２０
０部の水にソーダ灰５．３部を添加することにより中性
にして溶解し、ジエチルアミノエチルクロライドの塩酸
塩の５０％溶液３７．８部（０．１１モル）を加え、次
いで１０％ソーダ灰水溶液を添加することによりｐＨ６
〜７に保持しながら２時間を要して９５℃まで加温し、
そして９５℃で２時間反応させた。得られた１−ヒドロ
キシ−３−スルホ−７−（Ｎ，Ｎジエチルアミノエチル
アミノ）ナフタレン溶液にソーダ灰３０部を加え、０℃
に冷却し、上記のようにして得た１−アミノ−２−メト
キシ−４−｛４′−（Ｎ，Ｎジメチルアミノプロピルア
ミノ）スルホニル｝フェニルアゾ−５−メチルベンゼン
のジアゾ化液を１時間で滴下し、そして１０℃以下の温
度で３時間撹拌することによりカップリングを終了さ
せ、濾過および乾燥することにより下記式
キシ−４−｛４′−（Ｎ，Ｎジメチルアミノプロピルア
ミノ）スルホニル｝フェニルアゾ−５−メチルベンゼン
４０．４部をジアゾ化した。別にγ酸２３．９部を２０
０部の水にソーダ灰５．３部を添加することにより中性
にして溶解し、ジエチルアミノエチルクロライドの塩酸
塩の５０％溶液３７．８部（０．１１モル）を加え、次
いで１０％ソーダ灰水溶液を添加することによりｐＨ６
〜７に保持しながら２時間を要して９５℃まで加温し、
そして９５℃で２時間反応させた。得られた１−ヒドロ
キシ−３−スルホ−７−（Ｎ，Ｎジエチルアミノエチル
アミノ）ナフタレン溶液にソーダ灰３０部を加え、０℃
に冷却し、上記のようにして得た１−アミノ−２−メト
キシ−４−｛４′−（Ｎ，Ｎジメチルアミノプロピルア
ミノ）スルホニル｝フェニルアゾ−５−メチルベンゼン
のジアゾ化液を１時間で滴下し、そして１０℃以下の温
度で３時間撹拌することによりカップリングを終了さ
せ、濾過および乾燥することにより下記式
【化２９】 の染料７３部を得た。この染料は酸付加塩の形態で実施
例１と同様な染色特性を有し、そして紙料を青味黒色に
染色した。尚上記染料を実施例２と同様の方法で銅錯塩
化を行なって得られた銅錯塩化染料もまた極めて日光堅
牢度が高い緑味黒色染色紙を得るのに有効であった。
例１と同様な染色特性を有し、そして紙料を青味黒色に
染色した。尚上記染料を実施例２と同様の方法で銅錯塩
化を行なって得られた銅錯塩化染料もまた極めて日光堅
牢度が高い緑味黒色染色紙を得るのに有効であった。
【００２７】実施例 ２４ ａ） ジアゾ化 １−アミノ−２−メトキシ−４−（３′−スルホフェニ
ルアゾ）ベンゼンのナトリウム塩３２．９部（０．１モ
ル）を水３００部に溶解し、３５％塩酸３０部を添加し
２０℃で２０部の水中における７．０部の亜硝酸ソーダ
溶液を加えることによりジアゾ化した。 ｂ） カップリング成分の調整 Ｈ酸のモノナトリウム塩３４．１部を３００部の水に分
散させ、３５％塩酸３０部を加えた。温度を氷片を加え
ることにより１５℃に保ちながら２０部の水中７．０部
の亜硝酸溶液を１時間で滴下し、２時間同温度で撹拌し
てジアゾ化を終了させた。過剰の亜硝酸を分解する為に
少量のアミドスルホン酸を加えた。１，３−ジアミノ−
６−スルホベンゼン１当量にＮ，Ｎジメチルアミノエチ
ルクロライド１当量反応させて得られる１アミノ−３−
Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルアミノ−５−スルホベンゼ
ン２５．９部を含む水溶液１５０部を加え、そして氷片
を加えて１５℃の温度を保ちながら２０％ソーダ灰液を
加えることにより１．５時間でｐＨ７とした。ｐＨ７で
３時間撹拌して反応を終了し、ソーダ灰３０部を加え
て、カップリング成分とした。 ｃ） カップリング 上記２４ｂ）で得られたカップリング成分溶液に氷片２
００部を加えて０℃以下とした。これに上記２４ａ）で
得られたジアゾ化溶液を１時間かけて添加し、１０℃以
下の温度で３時間撹拌して反応を終了させた。８０℃に
昇温した後、３００部の塩化ナトリウムを加えることに
より染料を結晶化させ、６０℃で濾過し、そして乾燥し
た。下記式
ルアゾ）ベンゼンのナトリウム塩３２．９部（０．１モ
ル）を水３００部に溶解し、３５％塩酸３０部を添加し
２０℃で２０部の水中における７．０部の亜硝酸ソーダ
溶液を加えることによりジアゾ化した。 ｂ） カップリング成分の調整 Ｈ酸のモノナトリウム塩３４．１部を３００部の水に分
散させ、３５％塩酸３０部を加えた。温度を氷片を加え
ることにより１５℃に保ちながら２０部の水中７．０部
の亜硝酸溶液を１時間で滴下し、２時間同温度で撹拌し
てジアゾ化を終了させた。過剰の亜硝酸を分解する為に
少量のアミドスルホン酸を加えた。１，３−ジアミノ−
６−スルホベンゼン１当量にＮ，Ｎジメチルアミノエチ
ルクロライド１当量反応させて得られる１アミノ−３−
Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルアミノ−５−スルホベンゼ
ン２５．９部を含む水溶液１５０部を加え、そして氷片
を加えて１５℃の温度を保ちながら２０％ソーダ灰液を
加えることにより１．５時間でｐＨ７とした。ｐＨ７で
３時間撹拌して反応を終了し、ソーダ灰３０部を加え
て、カップリング成分とした。 ｃ） カップリング 上記２４ｂ）で得られたカップリング成分溶液に氷片２
００部を加えて０℃以下とした。これに上記２４ａ）で
得られたジアゾ化溶液を１時間かけて添加し、１０℃以
下の温度で３時間撹拌して反応を終了させた。８０℃に
昇温した後、３００部の塩化ナトリウムを加えることに
より染料を結晶化させ、６０℃で濾過し、そして乾燥し
た。下記式
【化３０】 の化合物にＮａＣｌを含む粉末１０３部が得られた。本
染料で皮革を染色すると青味黒色であり、湿潤堅牢等の
諸堅牢度にすぐれた特性を有する皮革が得られた。尚上
記化合物を実施例２と同様の方法で銅錯塩化した染料も
また、極めて日光および湿潤堅牢度の高い黒色染色皮革
を得るのに有効であった。
染料で皮革を染色すると青味黒色であり、湿潤堅牢等の
諸堅牢度にすぐれた特性を有する皮革が得られた。尚上
記化合物を実施例２と同様の方法で銅錯塩化した染料も
また、極めて日光および湿潤堅牢度の高い黒色染色皮革
を得るのに有効であった。
【００２８】使用例 １ 叩解度２５°ＳＲのＬＢＫＰ ３０ｇ／ｌのパルプ溶液
３３０部中へ実施例３で得られた染料溶液０．７部を入
れ、５分間撹拌して染色した。これを抄紙すると良好な
日光堅牢度および耐ブリード性を有する濃黒色の紙が得
られた。また、その染色排水は無色である。
３３０部中へ実施例３で得られた染料溶液０．７部を入
れ、５分間撹拌して染色した。これを抄紙すると良好な
日光堅牢度および耐ブリード性を有する濃黒色の紙が得
られた。また、その染色排水は無色である。
【００２９】使用例 ２ クローム鞣甲皮を６０分間水洗し、マングルローラで絞
り率１００％とした後、その２０部をドラム中で水１０
０部および重炭酸ナトリウム０．４部で５分間処理し
た。２０分間水洗した後、水１００部および実施例２４
で得られた染料０．５部を加え、そして４５〜５０℃で
３０分間染色した。さらに加脂剤０．６部を加えて４０
〜５０℃で加脂処理を行なった後、染色ドラムの残水を
捨てて新たに水１００部および９０％ギ酸０．２部を加
え、そして４０℃で１０分間処理した。その後、水洗お
よび乾燥すると均染性のすぐれたクロム鞣甲皮の濃青味
黒色物が得られた。
り率１００％とした後、その２０部をドラム中で水１０
０部および重炭酸ナトリウム０．４部で５分間処理し
た。２０分間水洗した後、水１００部および実施例２４
で得られた染料０．５部を加え、そして４５〜５０℃で
３０分間染色した。さらに加脂剤０．６部を加えて４０
〜５０℃で加脂処理を行なった後、染色ドラムの残水を
捨てて新たに水１００部および９０％ギ酸０．２部を加
え、そして４０℃で１０分間処理した。その後、水洗お
よび乾燥すると均染性のすぐれたクロム鞣甲皮の濃青味
黒色物が得られた。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、染着性を高めることに
より従来の黒色染料では得られない高濃度染色を可能に
し、また被染物に染料が全量染着することにより染色廃
水には全く染料が含まれない、すなわち廃水汚染公害の
おそれがない新規なアゾ黒色染料が提供される。本発明
の染料は従来の直接黒色染料には見られない高染着性で
あるために染色時間の短縮、染色助剤の不要等経済面で
極めて価値が高く、また、慣用の方法で液体製品とした
場合、非常にすぐれた保存安定性を示す。さらに慣用の
方法で染色された染色物は良好な堅牢度、特に日光堅牢
度および湿潤堅牢度を有する。これは本発明に係る新規
染料が従来の黒色染料に比し高度に安定な化学構造を有
するためであると考えられる。本発明の染料は紙、繊
維、皮革等の着色、表面染色、印字または捺染に利用さ
れる。
より従来の黒色染料では得られない高濃度染色を可能に
し、また被染物に染料が全量染着することにより染色廃
水には全く染料が含まれない、すなわち廃水汚染公害の
おそれがない新規なアゾ黒色染料が提供される。本発明
の染料は従来の直接黒色染料には見られない高染着性で
あるために染色時間の短縮、染色助剤の不要等経済面で
極めて価値が高く、また、慣用の方法で液体製品とした
場合、非常にすぐれた保存安定性を示す。さらに慣用の
方法で染色された染色物は良好な堅牢度、特に日光堅牢
度および湿潤堅牢度を有する。これは本発明に係る新規
染料が従来の黒色染料に比し高度に安定な化学構造を有
するためであると考えられる。本発明の染料は紙、繊
維、皮革等の着色、表面染色、印字または捺染に利用さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 45/28 7306−4Ｈ Ｃ０９Ｄ 11/00 ＰＳＺ 7415−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｑは水素、アミノ、ニトロ、シアノ、−ＳＯ２
ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、−ＣＯＮ
Ｒ５Ｒ６、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、
−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）１Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、 【化２】 −ＣＯ（ＣＨ２）１−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７、 【化３】 であり、 ωは−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、Ｃ
Ｈ２−、−ＳＯ２−であり、 Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、スルホ、カルボ
キシ、アセチルアミノであり、 Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであり、 ｋは０または１であり、そしてｌは１〜４の整数であ
る）で表わされるアミンをジアゾ化またはテトラゾ化
し、得られたジアゾニウム塩またはテトラゾニウム塩を
式（ＩＩ） 【化４】 （式中、Ｄは 【化５】 または−ＮＺ（ＣＨ２）ｎＮＲ８Ｒ９Ｒ１０であり、 Ｘは水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ
４アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ
１〜Ｃ４ジアルキルアミノ、アセチルアミノ、Ｃ１〜Ｃ
４ヒドロキシアルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４ジ（ヒドロキ
シアルキル）アミノ、−ＮＺ（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ８Ｒ９
Ｒ１０、 【化６】 であり、 Ｙはそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１
〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、スルホンであり、 Ｚはそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−
（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０であり、 Ｒ８〜Ｒ１０はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アル
キル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルでありｍは０〜２
であり、そしてｎは１〜４である）で表わされる化合物
とカップリングさせ、場合によってはその生成物を公知
の方法によってその銅錯塩、分子内塩、酸付加塩、アル
カリ金属塩およびアミン塩に変換することにより得られ
た化合物からなることを特徴とするジスアゾ染料、トリ
スアゾ染料またはテトラキスアゾ染料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6954891A JP3090487B2 (ja) | 1991-01-14 | 1991-01-14 | 新規なアゾ黒色染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6954891A JP3090487B2 (ja) | 1991-01-14 | 1991-01-14 | 新規なアゾ黒色染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05311085A true JPH05311085A (ja) | 1993-11-22 |
| JP3090487B2 JP3090487B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=13405887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6954891A Expired - Lifetime JP3090487B2 (ja) | 1991-01-14 | 1991-01-14 | 新規なアゾ黒色染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3090487B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010255000A (ja) * | 2003-09-23 | 2010-11-11 | United Color Manufacturing Inc | 有機溶媒に可溶な金属錯体アゾ色素類 |
| JP2013540194A (ja) * | 2010-10-22 | 2013-10-31 | ミリケン・アンド・カンパニー | 青味剤用ビス−アゾ着色剤 |
| US11299635B2 (en) | 2010-10-22 | 2022-04-12 | Milliken & Company | Bis-Azo colorants for use as bluing agents |
-
1991
- 1991-01-14 JP JP6954891A patent/JP3090487B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010255000A (ja) * | 2003-09-23 | 2010-11-11 | United Color Manufacturing Inc | 有機溶媒に可溶な金属錯体アゾ色素類 |
| JP2013540194A (ja) * | 2010-10-22 | 2013-10-31 | ミリケン・アンド・カンパニー | 青味剤用ビス−アゾ着色剤 |
| US11299635B2 (en) | 2010-10-22 | 2022-04-12 | Milliken & Company | Bis-Azo colorants for use as bluing agents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3090487B2 (ja) | 2000-09-18 |
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