JPH02242830A - 発泡性ポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な発泡性ポリシロキサン組成物に関し、特
に発泡倍率及び整泡性において改良された室温硬化性発
泡ポリシロキサン組成物に関する。

（従来の技術） 室温にてシリコーンゴム発泡体を得る方法については、
例えば特公昭４５−１２６７５号公報に開示されている
ように、従来、通常の室温硬化性シリコーンゴム弾性体
を得る際に何らかの発泡剤を添加する方法及び室温硬化
性シリコーンゴム組成物の硬化機構そのものに発泡性を
持たせる方法が知られている。これらのうち後者の方法
としては、ケイ素原子に直接結合した水素原子を持つ有
機ケイ素化合物とケイ素原子に直接結合した水酸基を持
つを機ケイ素化合物との脱水素反応によるものが知られ
ており脱水素反応を促進する触媒として、例えば、特公
昭３３−９２９７号公報や特公昭４４−８７５５号公報
に第４級アンモニウム塩、重金属のカルボン酸塩及びア
ルカリ金属アルコキシドが、特公昭４５−９７９４号公
報にはヒドロキシアミン化合物やケイ素原子に直接結合
したアミノキシ基を持つ有機ケイ素化合物が、特開昭５
１−４６３５２号公報には白金系化合物を用いることが
開示されている。しかしながらこれらの方法は何れも一
般に発泡倍率が低く、又気泡の整泡性が劣っているので
効果的な断熱効率を得ようとする場合には不都合である
という欠点があった。

本発明者等はかかる欠点を解決すべく鋭意検討した結果
、ＳＩＨ／５ｉＯＨ脱水素反応系にアセチレン性不飽和
基を有する有機ケイ素化合物を添加することにより、容
易に発泡倍率を増大せしめることができるのみならず気
泡の整泡性に優れた室温硬化性発泡ポリシロキサン組成
物とすることができることを見い出し本発明に到達した
。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の第１の目的は、発泡倍率が高（、気泡の
整泡性に優れた発泡性ポリシロキサン組成物を提供する
ことにある。

本発明の第２の目的は、発泡倍率が高く、気泡の整泡性
に優れた室温硬化性の発泡性ポリシロキサン組成物を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の諸口的は、 Ａ、一般式ＨＯ−４ＳＩＲＩ　Ｒ”　Ｏ）Ｈで表される
α、ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン１００重
量部、 Ｂ、一般式Ｒｓ　５ｉｏ（ｓｔＲ３Ｒ’　Ｏ）−−イＳ
　ｉ　Ｒ’　　（ＯＨ）　　Ｏ）Ｓ　ｉ　Ｒ３で表され
るオルガノポリヒドロキシポリシロキサン０．０１〜５
０重量部、 Ｃ１一般式Ｒ”、Ｈ，ＳｉＯおユ、□−で表される単位
を１分子中に少なくとも２個有するポリオルガノ水素シ
ロキサンが、Ａ及びＢ成分中のシラノール基の合計量１
モルあたりＳｉＨ基が０．５〜３０モルの範囲となる量
、 Ｄ、白金又は白金系化合物を前記Ａ、Ｂ、及びＣ成分の
重量総和に対して白金金属として０．１〜２００ｐｐｍ
となる量及び Ｅ、一般式 で示されるアセチレン性不飽和基を有する有機ケイ素化
合物を前記Ａ、Ｂ、Ｃ１及びＤ成分の合計量１００重量
部に対してｏ、ｏｏｉ〜１０重量部となる量とからなる
ことを特徴とする発泡性ポリシロキサン組成物によって
達成された。

本発明でＡ成分として用いられる一般式％式％ で表されるα、ω−ジヒドロキシオロガノボリシロキサ
ンは、硬化後のポリシロキサン発泡体に機械強度を与え
るために重合度りが２００〜３．０００の範囲であるこ
とが必要であり、特に３００〜２，０００の範囲が好ま
しい。Ｌが２００未満では硬化後のポリシロキサン発泡
体の伸びが十分でなく、Ｌが３，０００を越えると取り
扱い作業が困難となり好ましくない。

Ｒ１及びＲ″は、脂肪族不飽和炭化水素基を除く異種又
は同種の置換又は非置換の１価の炭化水素基であり、こ
のような基としては例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール
基、クロロメチル基、３，３．３トリフルオロプロピル
基等の置換された１価の炭化水素基が例示され、Ｒ’及
びＲ２は同種のものであっても異種のものであっても良
い、特に、入手のし易さや組成物の粘度の点から、Ｒ１
，Ｒ１が共にメチル基である事が好ましい。

本発明で用いられるＢ成分は、そのヒドロキシ基により
発泡性ポリシロキサン組成物の発泡倍率を向上させると
共に、組成物にチクソトロピー性を与えることによって
良好な整泡性を付与する成分であり、一般式 ％式％） で表されるオルガノポリヒドロキシポリシロキサンであ
る。Ｒ，Ｒ’　、Ｒ’及びＲ５は脂肪族不飽和炭化水素
基を除く異種又は同種の置換又は非置換の１価の炭化水
素基であり入手のし易さや組成物の粘度の点から、Ｒ，
Ｒ３、Ｒ’及びＲ５が全てメチル基であることが好まし
い。

Ｍは２〜２０、Ｎは３〜２０の整数であり、特にＭ及び
／又はＮが１０〜２０の範囲であることが好ましい。Ｎ
が３未満では発泡倍率が低くなり本発明の目的である発
泡倍率に優れた室温硬化性発泡ポリシロキサン組成物が
得られない。

又、Ｍ／Ｎの比は１以上であることが好ましい。

Ｍ／Ｎの比が１未満であると、 （ＳｉＲ’　　（ＯＨ）Ｏ）一部分のシラノール基が比
較的不安定となり、安定な発泡倍率、整泡性を得ること
が困難になる場合がある。

Ｂ成分の添加量はＡ成分１００重量部に対して１〜５０
重量部であり、好ましくは１〜２０重量部である。Ｂ成
分の添加量が１重量部未満では発泡倍率が低くなり本発
明の目的である発泡倍率に優れた室温硬化性発泡ポリシ
ロキサン組成物が得られない。又、５０重量部を越える
とポリシロキサン発泡体の機械的強度が不十分となる。

本発明で用いられるＣ成分は、ケイ素原子に直接結合し
た水素原子を持つ成分であり、Ａ又はＢ成分のケイ素原
子に直接結合した水酸基を持つ有機ケイ素化合物との脱
水素反応により水素ガスを発生すると共に架橋を行う成
分である。このＣ成分は一般式 ％式％ で表される単位を１分子中に少なくとも２個有するポリ
オルガノ水素シロキサンである。式中、ａはＯｌｌ又は
２から選ばれる数１．ｂは１．２又は３から選ばれる数
であり、ａ十すは１．２又は３から選ばれる数を示す。

Ｒ”は脂肪族不飽和炭化水素基を除く１価の炭化水素基
であり、具体的には炭素数１〜６のメチル基、エチル基
、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基
が例示される。入手のし易さの観点から、特にＲ６がメ
チル基であることが望ましい。

ケイ素原子に直結する水素原子は分子末端にあっても側
鎖にあっても良く、又、分子の形状は、鎖状、環状、分
岐状の何れであっても良い。

Ｃ成分の使用量はＡ及びＢ成分中のシラノール基の合計
量１モルあたりＳｉＨ基が０．５モル〜３０モルの範囲
となる量、好ましくは２〜２０干ルの範囲となる量であ
る。０，５モル未満では発泡倍率及び気泡の整泡性に優
れた室温硬化性発泡ポリシロキサン組成物を提供する事
ができない。

３０モルを越えるとポリシロキサン発泡体の機械的強度
が不十分となる。

本発明で用いられるＤ成分はＡ又はＢ成分とＣ成分との
脱水素□反応を促進する白金又は白金系化合物であり、
このような化合物としては白金金属、塩化白金酸、白金
とオレフィン系化合物の錯体、白金とビニル基含有シラ
ンやシロキサンとの錯体、白金のホスファイト錯体等が
例示される。これらのうち、硬化前の組成物の安定性及
び適度の発泡速度を与えるという観点から塩化白金酸及
び白金とオレフィン系化合物の錯体が好ましい。上記り
成分の使用量は前記ＡＳＢ及びＣ成分の重量総和に対し
て白金金属としてＯ＝　　１〜２００ｐｐｍ、好ましく
は１〜５０ｐｐｍの範囲である。０．ｌｐｐｍ未満では
脱水素反応が遅（なる一方、２００ｐｐｍを越えても特
別に好結果が得られるわけでなく、経済的に不利となる
。

本発明で用いられるＥ成分は、−船釣に付加型ＲＴＶの
制ｗＪ′ｌｆｑとして用いられているものであり、一般
式 ％式％ 式中、Ｒ″？　、、Ｒ１、Ｒ９、Ｒ１（ｌＳＲ１１は夫
々独立に水素原子、あるいはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル
基等のアリール基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基等のような炭素数１〜１０の脂肪族１　価炭化水素基
である。このアセチレンアルコールの誘導体は本発明の
ＳｉＨ／５ｉＯＨ脱水素反応に基づく、発泡体の反応コ
ントロール及び整泡性の改善に寄与するものであり、本
成分を併用するところに本発明の最大の特徴がある。

Ｅ成分の具体例としては、次のものを例示することがで
きる。

ＣＨｔ 二の有機ケイ素化合物の添加量は前記Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ
成分の合計量１００重量部に対して０゜００１〜１０重
量部、好ましくはｏ、ｏｏｉ〜ｌ。

０重量部の範囲である。０．００１重量部未満では本発
明組成物の粘度が短時間で太き（増加するようになるの
で作業性が低下し、ｌＯＭ量部を越えるとこの組成物の
硬化性が著しく低下する。

本発明においては、更にビニル基含有低分子シロキサン
を制御則として用いても良いがこれは整泡性においてア
セチレンアルコールの誘導体にやや劣るものである。

本発明の新規な発泡性ポリシロキサン組成物には、本発
明の目的を損なわない範囲において、必要に応じ、希釈
剤として両末端又は片末端がトリオルガノシリル基で閉
塞されたポリオルガノシリルシロキサンやビニル基含有
シラン、シロキサン等を添加することができる他、充填
剤、顔料、染料、耐熱性向上剤、難燃剤等の添加剤も併
用することができる。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これによって限定されるものではない。

実施例１゜ 平均構造式ＨＯ（Ｓ　ｔ　（ＣＨｓ）ｚ　Ｏ）６゜。−
Ｈで表される２５°Ｃにおいて粘度が２０，０００ｃｓ
であるα、ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサン・
・・　（Ａ−１）、 平均構造式 ％式％） で表される２５°Ｃにおいて粘度が１５０ｃｓであるオ
ルガノポリヒドロキシポリシロキサン・・・（Ｂ−１）
、 平均構造式 ％式％） −３ｉ　（ＣＨ，）、で表されるポリオルガノ水素シロ
キサン・・・　（Ｃ−１）、 塩化白金酸２％を含むイソプロピルアルコール溶液・・
・（Ｄ−１）及び 構造式 第１表に示した。

尚、試料１は比較試料である。

第１表の結果から明らかな如く、オルガノポリヒドロキ
シポリシロキサン（Ｂ−１成分）を用いることによって
、整泡性が改善されることが実証された。

第１表 で表わされるアセチレン性不飽和基を有するケイ素化合
物（Ｅ−１）を第１表の配合比で混合し、試料１〜３を
得た。

得られた各試料の発泡倍率及び整泡性を併せて実施例２
゜ 実施例１で使用したＡ−１〜Ｅ−１及び平均構造式ＨＯ
−４Ｓ　ｉ　（ＣＨｚ）ｚ　Ｏ）＋ｓ　　Ｈで表される
２５°Ｃにおいて粘度が３０ｃｓであるα５ω−ジヒド
ロキシジメチルポリシロキサン・・・（Ａ−２）、 を第２表の配合比で混合し、試料４〜８を得た。

得られた各試料の発泡倍率、チクソトロピー性及び整泡
性を併せて第２表に示した。

尚、試料４及び８は比較例である。

第２表の結果から明らかな如く、オルガノポリヒドロキ
シポリシロキサン（Ｂ−１成分）を用いることによって
発泡倍率が向上すると共に、整泡性が改善されることが
実証された。

又、Ｂ−１成分の代わりに、α、ω−ジヒドロキシジメ
チルポリシロキサン（Ａ−２成分）を用いた場合には、
チクソトロピー性が低く、発泡倍率、整泡性共に劣る結
果となった。

／ ＼ 実施例３゜ 実施例１で使用したＡ−１−Ｅ−１及び構造式で表され
るビニル基を存するジシロキサン化合物（Ｅ−２）を第
３表の配合比で混合し、試料９〜１２を得た。

／ ／ ／ ＼ ／ ／ 得られた各試料につき、使用可能な時間（可使時間）、
発泡倍率及び整泡性の結果を第３表に併記した。

尚、試料９及び１２は比較例である。

第３表の結果から明らかな如く、可使時間、発泡倍率、
整泡性の全てに良好な結果をもたらすためにアセチレン
性不飽和基を有するケイ素化合物（Ｅ−１）が極めて重
要な役割を果していることが実証された。

特許出願人　信越化学工業株式会社 代 理 人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）Ａ、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるα，ω−ジヒドロキシオルガノポリシロキサ
   ン１００重量部（式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は脂肪族不飽
   和炭化水素基を除く異種又は同種の置換又は非置換の１
   価の炭化水素基、Ｌは２００〜３０００の整数を示す）
   、 Ｂ、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるオルガノポリヒドロキシポリシロキサン０．
   ０１〜５０重量部（式中、Ｒ、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾
   ５は脂肪族不飽和炭化水素基を除く異種又は同種の置換
   又は非置換の１価の炭化水素基、Ｍは２〜２０、Ｎは３
   〜２０の整数を示す）、Ｃ、一般式Ｒ＾６＿ａＨ＿ｂＳ
   ｉＯ＿［＿４＿−＿（＿ａ＿＋＿ｂ＿）＿］＿／＿２で
   表される単位を１分子中に少なくとも２個有するポリオ
   ルガノ水素シロキサンが、Ａ及びＢ成分中のシラノール
   基の合計量１モルあたりＳｉＨ基が０．５〜３０モルの
   範囲となる量（式中、Ｒ＾４は脂肪族不飽和炭化水素基
   を除く１価の炭化水素基、ａは０、１、２から選ばれる
   数、ｂは１、２、３から選ばれる数であり、ａ＋ｂは１
   、２又は３の何れかの数である）、 Ｄ、白金又は白金系化合物が前記Ａ、Ｂ及びＣ成分の重
   量総和に対して白金金属として０．１〜２００ｐｐｍと
   なる量及び Ｅ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾
   １＾１は水素原子又は炭素数１〜１０の同種又は異種の
   非置換又は置換脂肪族１価炭化水素基）で示される有機
   ケイ素化合物が前記Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ成分の合計量１
   ００重量部に対して０．００１〜１０重量部となる量、 とからなることを特徴とする発泡性ポリシロキサン組成
   物。