JPH0798903B2 - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH0798903B2 JPH0798903B2 JP3329947A JP32994791A JPH0798903B2 JP H0798903 B2 JPH0798903 B2 JP H0798903B2 JP 3329947 A JP3329947 A JP 3329947A JP 32994791 A JP32994791 A JP 32994791A JP H0798903 B2 JPH0798903 B2 JP H0798903B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子線の照射により硬
化可能なオルガノポリシロキサン組成物に関するもので
ある。
化可能なオルガノポリシロキサン組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、オルガノポリシロキサン組成物の
硬化は一般に加熱による方法が採用されているが、これ
には高い温度で長時間の加熱を必要とした。しかし、近
年生産性向上および用途が多様化するに従って、電子線
照射により室温あるいは低温で短時間の硬化が可能なオ
ルガノポリシロキサン組成物が要求されだした。電子線
を照射することにより硬化するオルガノポリシロキサン
組成物は、例えば、特公昭５３−１０１０３号公報およ
び特開昭５７−１０９８５２号公報に記載されている。
硬化は一般に加熱による方法が採用されているが、これ
には高い温度で長時間の加熱を必要とした。しかし、近
年生産性向上および用途が多様化するに従って、電子線
照射により室温あるいは低温で短時間の硬化が可能なオ
ルガノポリシロキサン組成物が要求されだした。電子線
を照射することにより硬化するオルガノポリシロキサン
組成物は、例えば、特公昭５３−１０１０３号公報およ
び特開昭５７−１０９８５２号公報に記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特公昭５３−
１０１０３号のメルカプト基含有オルガノポリシロキサ
ン，ビニル基含有オルガノポリシロキサンおよび充填剤
からなる組成物も特開昭５７−１０９８５２号のビニル
基含有オルガノポリシロキサンと有機過酸化物からなる
組成物も表面が硬化しにくいという欠点があった。
１０１０３号のメルカプト基含有オルガノポリシロキサ
ン，ビニル基含有オルガノポリシロキサンおよび充填剤
からなる組成物も特開昭５７−１０９８５２号のビニル
基含有オルガノポリシロキサンと有機過酸化物からなる
組成物も表面が硬化しにくいという欠点があった。
【０００４】本発明者らは従来公知の電子線の照射によ
り硬化するオルガノポリシロキサン組成物の欠点を解消
した新規な硬化性オルガノポリシロキサン組成物を開発
すべく鋭意検討した結果、電子線照射によりきわめて短
時間で表面も内部も均一に硬化するオルガノポリシロキ
サン組成物を発明するに至ったものである。
り硬化するオルガノポリシロキサン組成物の欠点を解消
した新規な硬化性オルガノポリシロキサン組成物を開発
すべく鋭意検討した結果、電子線照射によりきわめて短
時間で表面も内部も均一に硬化するオルガノポリシロキ
サン組成物を発明するに至ったものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段とその作用】すなわち、本
発明は (イ)
発明は (イ)
【化４】 （式中、Ｒ1はアルケニル基，Ｒ2はアルケニル基以外の
一価炭化水素基，ａは１〜３の整数，ｂは０〜２の整
数，ただしａ＋ｂ≦３）で示されるオルガノポリシロキ
サン単位を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキ
サン，１００重量部， (ロ)
一価炭化水素基，ａは１〜３の整数，ｂは０〜２の整
数，ただしａ＋ｂ≦３）で示されるオルガノポリシロキ
サン単位を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキ
サン，１００重量部， (ロ)
【化５】 （式中、Ｒ3 は一価炭化水素基，ｃは１〜３の整数，ｄ
は０〜２の整数，ただしｃ＋ｄ≦３）で示されるオルガ
ノ水素シロキサン単位または水素シロキサン単位を有す
るオルガノ水素ポリシロキサン，(イ)成分中のアルケニ
ル基に対して ０.２倍以上のモル量のケイ素原子結合水
素原子を与えるのに十分な量， (ハ)
は０〜２の整数，ただしｃ＋ｄ≦３）で示されるオルガ
ノ水素シロキサン単位または水素シロキサン単位を有す
るオルガノ水素ポリシロキサン，(イ)成分中のアルケニ
ル基に対して ０.２倍以上のモル量のケイ素原子結合水
素原子を与えるのに十分な量， (ハ)
【化６】 （式中、Ｒ4は二価炭化水素基，Ｒ5は一価炭化水素基，
ｅは１〜３の整数，ｆは０〜２の整数，ただしｅ＋ｆ≦
３）で示されるメルカプト基含有オルガノシロキサン単
位を有するオルガノポリシロキサン、または式 （ＨＳＲ4）ｅＲ5ｆＳｉ（ＯＲ6）ｇ （式中、Ｒ4，Ｒ5は前述どおり、Ｒ6は一価炭化水素基
または水素原子，ｅ，ｆは前述どおり、ｇは１〜３の整
数，ただしｅ＋ｆ＋ｇ＝４）で示されるメルカプト基含
有オルガノシラン，(イ)成分と(ロ)成分の合計１００重
量部当り ０.０５〜５重量部，および (ニ)白金または白金系化合物，白金族金属として(イ)成
分と(ロ)成分の合計重量の１〜１０００ppm，からなる
ことを特徴とする電子線硬化性オルガノポリシロキサン
組成物に関するものである。
ｅは１〜３の整数，ｆは０〜２の整数，ただしｅ＋ｆ≦
３）で示されるメルカプト基含有オルガノシロキサン単
位を有するオルガノポリシロキサン、または式 （ＨＳＲ4）ｅＲ5ｆＳｉ（ＯＲ6）ｇ （式中、Ｒ4，Ｒ5は前述どおり、Ｒ6は一価炭化水素基
または水素原子，ｅ，ｆは前述どおり、ｇは１〜３の整
数，ただしｅ＋ｆ＋ｇ＝４）で示されるメルカプト基含
有オルガノシラン，(イ)成分と(ロ)成分の合計１００重
量部当り ０.０５〜５重量部，および (ニ)白金または白金系化合物，白金族金属として(イ)成
分と(ロ)成分の合計重量の１〜１０００ppm，からなる
ことを特徴とする電子線硬化性オルガノポリシロキサン
組成物に関するものである。
【０００６】本発明によって得られた組成物は室温では
実用上充分使用できる長さのポットライフを有するもの
が、酸素の存在する大気中においても電子線照射によっ
てきわめて短時間で表面も内部も均一に硬化して樹脂状
物，弾性物，ゲル状物もしくは発泡物を与えることがで
きる。
実用上充分使用できる長さのポットライフを有するもの
が、酸素の存在する大気中においても電子線照射によっ
てきわめて短時間で表面も内部も均一に硬化して樹脂状
物，弾性物，ゲル状物もしくは発泡物を与えることがで
きる。
【０００７】これを説明するに、本発明に使用される
(イ)成分としての式
(イ)成分としての式
【化７】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，ａ，ｂは前述どおりである）で示さ
れるオルガノシロキサン単位を必須単位として有するア
ルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、式（１）で
示されるオルガノシロキサン単位のみで構成されてもよ
く、また、他のオルガノシロキサン単位をも含んでもよ
い。式(１)で示されるオルガノシロキサン単位は硬化性
の点で１分子中に少なくとも２個存在することが好まし
い。該オルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状，
分岐鎖状，環状，網状のいずれでもよく、その重合度は
２以上であればよい。しかし、通常は重合可能性の点か
ら１００００位が限界である。
れるオルガノシロキサン単位を必須単位として有するア
ルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、式（１）で
示されるオルガノシロキサン単位のみで構成されてもよ
く、また、他のオルガノシロキサン単位をも含んでもよ
い。式(１)で示されるオルガノシロキサン単位は硬化性
の点で１分子中に少なくとも２個存在することが好まし
い。該オルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状，
分岐鎖状，環状，網状のいずれでもよく、その重合度は
２以上であればよい。しかし、通常は重合可能性の点か
ら１００００位が限界である。
【０００８】Ｒ1 を構成するアルケニル基はビニル基，
プロペニル基，ブテニル基が例示される。炭素数２〜４
のものが好ましい。Ｒ2 はアルケニル基以外の一価炭化
水素基であり、具体的にはメチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基，オクチル基などのアルキル基，２−フ
ェニルエチル基，２−フェニルプロピル基，３−クロル
プロピル基，２−メチル−３−クロルプロピル基，３,
３,３−トリフルオロプロピル基などの置換アルキル
基，フェニル基，トリル基などのアリール基または置換
アリール基が例示される。これら置換または非置換の一
価炭化水素基中の炭素原子は通常１〜２０個である。ａ
は１〜３の整数，ｂは０〜２の整数、ただしａ＋ｂ≦３
であるが、合成のしやすさの点でａ＝１，ｂ＝２の組合
せ、ａ＝１，ｂ＝１の組合せおよびａ＝１，ｂ＝０の組
合せが一般的である。
プロペニル基，ブテニル基が例示される。炭素数２〜４
のものが好ましい。Ｒ2 はアルケニル基以外の一価炭化
水素基であり、具体的にはメチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基，オクチル基などのアルキル基，２−フ
ェニルエチル基，２−フェニルプロピル基，３−クロル
プロピル基，２−メチル−３−クロルプロピル基，３,
３,３−トリフルオロプロピル基などの置換アルキル
基，フェニル基，トリル基などのアリール基または置換
アリール基が例示される。これら置換または非置換の一
価炭化水素基中の炭素原子は通常１〜２０個である。ａ
は１〜３の整数，ｂは０〜２の整数、ただしａ＋ｂ≦３
であるが、合成のしやすさの点でａ＝１，ｂ＝２の組合
せ、ａ＝１，ｂ＝１の組合せおよびａ＝１，ｂ＝０の組
合せが一般的である。
【０００９】式(１)で示されるオルガノシロキサン単位
以外の他のオルガノシロキサン単位については、本発明
は特定なものに限定するものではないが、Ｒ2ＳｉＯ3/2
単位，Ｒ2 2ＳｉＯ2/2単位，Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単位および
ＳｉＯ4/2単位が例示される。このＲ2としては、式(１)
で示されるシロキサン単位のＲ2として例示したものと
同様の基が例示される。本ポリシロキサン中にはシラノ
ール基やケイ素原子結合アルコキシ基が少量存在しても
よい。
以外の他のオルガノシロキサン単位については、本発明
は特定なものに限定するものではないが、Ｒ2ＳｉＯ3/2
単位，Ｒ2 2ＳｉＯ2/2単位，Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単位および
ＳｉＯ4/2単位が例示される。このＲ2としては、式(１)
で示されるシロキサン単位のＲ2として例示したものと
同様の基が例示される。本ポリシロキサン中にはシラノ
ール基やケイ素原子結合アルコキシ基が少量存在しても
よい。
【００１０】本成分の具体例としては、ジメチルビニル
シロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン，ジメチル
アリルシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン，フ
ェニルメチルビニルシロキシ基末端封鎖ジフェニルシロ
キサン・ジメチルシロキサン共重合体，トリメチルシロ
キシ基末端封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロ
キサン共重合体，ジメチルビニルシロキシ基末端封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体，
ビニルポリシルセスキオキサン，ジメチルビニルシロキ
サン単位とＳｉＯ4/2単位からなる共重合体がある。
シロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン，ジメチル
アリルシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン，フ
ェニルメチルビニルシロキシ基末端封鎖ジフェニルシロ
キサン・ジメチルシロキサン共重合体，トリメチルシロ
キシ基末端封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロ
キサン共重合体，ジメチルビニルシロキシ基末端封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体，
ビニルポリシルセスキオキサン，ジメチルビニルシロキ
サン単位とＳｉＯ4/2単位からなる共重合体がある。
【００１１】本発明に使用される(ロ)成分としての式
【化８】 （式中、Ｒ3,ｃ，ｄは前述どおりである）で示されるオ
ルガノ水素シロキサン単位を必須単位として有するオル
ガノ水素ポリシロキサンは、式(２)で示されるオルガノ
シロキサン単位のみで構成されてもよく、また、他のオ
ルガノシロキサン単位をも含んでもよい。式(２)で示さ
れるオルガノシロキサン単位は硬化性の点で１分子中に
少なくとも２個存在することが好ましい。該オルガノ水
素ポリシロキサンの分子構造は、直鎖状，分岐鎖状，環
状，網状のいずれでもよく、その重合度は２以上であれ
ばよく、上限は特に限定するものではない。しかし、通
常は重合可能性な点で２０００位が限界である。
ルガノ水素シロキサン単位を必須単位として有するオル
ガノ水素ポリシロキサンは、式(２)で示されるオルガノ
シロキサン単位のみで構成されてもよく、また、他のオ
ルガノシロキサン単位をも含んでもよい。式(２)で示さ
れるオルガノシロキサン単位は硬化性の点で１分子中に
少なくとも２個存在することが好ましい。該オルガノ水
素ポリシロキサンの分子構造は、直鎖状，分岐鎖状，環
状，網状のいずれでもよく、その重合度は２以上であれ
ばよく、上限は特に限定するものではない。しかし、通
常は重合可能性な点で２０００位が限界である。
【００１２】Ｒ3は一価炭化水素基であり、具体的には
Ｒ2について例示したと同様のものが例示される。この
一価炭化水素基の炭素原子数は通常１〜２０個である。
ｃは１〜３の整数，ｄは０〜２の整数、ただしｃ＋ｄ≦
３であるが、合成のしやすさの点でｃ＝１，ｄ＝２の組
合せ、ｃ＝１，ｄ＝１の組合せおよびｃ＝１，ｄ＝０の
組合せが一般的である。
Ｒ2について例示したと同様のものが例示される。この
一価炭化水素基の炭素原子数は通常１〜２０個である。
ｃは１〜３の整数，ｄは０〜２の整数、ただしｃ＋ｄ≦
３であるが、合成のしやすさの点でｃ＝１，ｄ＝２の組
合せ、ｃ＝１，ｄ＝１の組合せおよびｃ＝１，ｄ＝０の
組合せが一般的である。
【００１３】式(２)で示されるオルガノ水素シロキサン
単位以外の他のオルガノシロキサン単位および該オルガ
ノシロキサン単位中の一価炭化水素基は、(イ)成分のそ
れらと同様である。本ポリシロキサン中には、シラノー
ル基やケイ素原子結合アルコキシ基が少量存在してもよ
い。
単位以外の他のオルガノシロキサン単位および該オルガ
ノシロキサン単位中の一価炭化水素基は、(イ)成分のそ
れらと同様である。本ポリシロキサン中には、シラノー
ル基やケイ素原子結合アルコキシ基が少量存在してもよ
い。
【００１４】本成分の具体例としては、ジメチル水素シ
ロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチル水素シロ
キサン共重合体，トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチル水素シロキサン共重合体，ジメチ
ルフェニルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メ
チル水素シロキサン共重合体，環状メチル水素ポリシロ
キサンがある。
ロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチル水素シロ
キサン共重合体，トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチル水素シロキサン共重合体，ジメチ
ルフェニルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メ
チル水素シロキサン共重合体，環状メチル水素ポリシロ
キサンがある。
【００１５】(イ)成分と(ロ)成分は所望の割合で混合さ
れ得るが、通常(イ)成分中のアルケニル基に対して、
０.２倍以上の、好ましくは０.２〜５倍のモル量のケイ
素原子結合水素原子に相当する割合で(ロ)成分が加えら
れる。０.２ 倍量より少ないと硬化が不十分となり、５
倍量よりも多いと水素ガスの発泡が起こって安定性に欠
けるようになるからである。ただし、発泡硬化体を得る
ことを目的とする組成物の場合は５倍量を越えてもよ
い。
れ得るが、通常(イ)成分中のアルケニル基に対して、
０.２倍以上の、好ましくは０.２〜５倍のモル量のケイ
素原子結合水素原子に相当する割合で(ロ)成分が加えら
れる。０.２ 倍量より少ないと硬化が不十分となり、５
倍量よりも多いと水素ガスの発泡が起こって安定性に欠
けるようになるからである。ただし、発泡硬化体を得る
ことを目的とする組成物の場合は５倍量を越えてもよ
い。
【００１６】本発明に使用される(ハ)成分としての、式
【化９】 （式中、Ｒ4，Ｒ5，ｅ，ｆは前述どおりである）で示さ
れるメルカプト基含有オルガノシロキサン単位を有する
オルガノポリシロキサンは、式(３)で示されるオルガノ
シロキサン単位のみで構成されてもよく、また、他のオ
ルガノシロキサン単位をも含んでもよい。該オルガノポ
リシロキサンの分子構造は、直鎖状，分岐鎖状，環状，
網状のいずれでもよく、重合度も特に限定するものでは
ないが臭気の点から５以上が好ましい。
れるメルカプト基含有オルガノシロキサン単位を有する
オルガノポリシロキサンは、式(３)で示されるオルガノ
シロキサン単位のみで構成されてもよく、また、他のオ
ルガノシロキサン単位をも含んでもよい。該オルガノポ
リシロキサンの分子構造は、直鎖状，分岐鎖状，環状，
網状のいずれでもよく、重合度も特に限定するものでは
ないが臭気の点から５以上が好ましい。
【００１７】式(３)のオルガノメルカプトシロキサン単
位以外の他のオルガノシロキサン単位を構成する有機基
の例示およびそのオルガノシロキサン単位の例示は(イ)
成分の説明で挙げた例示に準じるものある。本ポリシロ
キサン中には有機基の他にシラノール基やケイ素原子結
合アルコキシ基が少量存在していてもよい。
位以外の他のオルガノシロキサン単位を構成する有機基
の例示およびそのオルガノシロキサン単位の例示は(イ)
成分の説明で挙げた例示に準じるものある。本ポリシロ
キサン中には有機基の他にシラノール基やケイ素原子結
合アルコキシ基が少量存在していてもよい。
【００１８】また、本発明では前述のオルガノポリシロ
キサンの代わりに式 （ＨＳＲ4）ｅＲ5ｆＳｉ（ＯＲ6）ｇ （４） （式中、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，ｅ，ｆ，ｇ については前述の
とおりである）で示されるオルガノメルカプトシランを
使用することができる。Ｒ4 は同種もしくは異種の置換
もしくは非置換の二価炭化水素基であり、具体的にはメ
チレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基など
のアルキレン基，クロルエチレン基などが例示される。
Ｒ5 は同種もしくは異種の置換もしくは非置換の一価炭
化水素基であり、具体的にはメチル基，エチル基，プロ
ピル基，２−フェニルエチル基，３,３,３−トリフルオ
ロプロピル基が例示される。Ｒ6はＲ5で記載されたアル
キル基，フェニル基などの他に水素原子が例示される。
ｅは１〜３の整数，ｆは０〜２の整数，ｇは１〜３の整
数、ただしｅ＋ｆ＋ｇ＝４である。
キサンの代わりに式 （ＨＳＲ4）ｅＲ5ｆＳｉ（ＯＲ6）ｇ （４） （式中、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，ｅ，ｆ，ｇ については前述の
とおりである）で示されるオルガノメルカプトシランを
使用することができる。Ｒ4 は同種もしくは異種の置換
もしくは非置換の二価炭化水素基であり、具体的にはメ
チレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基など
のアルキレン基，クロルエチレン基などが例示される。
Ｒ5 は同種もしくは異種の置換もしくは非置換の一価炭
化水素基であり、具体的にはメチル基，エチル基，プロ
ピル基，２−フェニルエチル基，３,３,３−トリフルオ
ロプロピル基が例示される。Ｒ6はＲ5で記載されたアル
キル基，フェニル基などの他に水素原子が例示される。
ｅは１〜３の整数，ｆは０〜２の整数，ｇは１〜３の整
数、ただしｅ＋ｆ＋ｇ＝４である。
【００１９】(ハ)成分は本発明組成物の室温における反
応抑制効果がすぐれ、(ハ)成分を添加しないとポットラ
イフが非常に短かく、実用に促さない。すなわち、(ハ)
成分は本発明組成物の保存安定剤であるが、電子線照射
することにより反応抑制効果を失うと共に、反応を促進
する効果がある。しかし、通常の熱処理では反応速度が
非常に遅く、実用に促さない。より有効な反応抑制効果
を得るためには(イ)成分および(ロ)成分との相溶性がす
ぐれていることが望ましい。相溶性がすぐれるほど少量
添加で十分な反応抑制効果が得られる。そのためメルカ
プト基特有の悪臭はほとんどない。その使用量は本発明
組成物の実用上のポットライフを得る量でよく、通常は
(イ)成分と(ロ)成分の合計１００重量部に対し ０.０５
〜５重量部である。０.０５重量部より少ないとポット
ライフが短すぎ、５重量部より多いと硬化が迅速でなく
なるからである。
応抑制効果がすぐれ、(ハ)成分を添加しないとポットラ
イフが非常に短かく、実用に促さない。すなわち、(ハ)
成分は本発明組成物の保存安定剤であるが、電子線照射
することにより反応抑制効果を失うと共に、反応を促進
する効果がある。しかし、通常の熱処理では反応速度が
非常に遅く、実用に促さない。より有効な反応抑制効果
を得るためには(イ)成分および(ロ)成分との相溶性がす
ぐれていることが望ましい。相溶性がすぐれるほど少量
添加で十分な反応抑制効果が得られる。そのためメルカ
プト基特有の悪臭はほとんどない。その使用量は本発明
組成物の実用上のポットライフを得る量でよく、通常は
(イ)成分と(ロ)成分の合計１００重量部に対し ０.０５
〜５重量部である。０.０５重量部より少ないとポット
ライフが短すぎ、５重量部より多いと硬化が迅速でなく
なるからである。
【００２０】本成分の具体例としては、γ−メルカプト
プロピル・メチルシロキサン−ジメチルシロキサン共重
合体，γ−メルカプトイソブチル・メチルシロキサン−
ジメチルシロキサン共重合体，γ−メルカプトプロピル
・メチルシロキサン−メチル・フェニルシロキサン共重
合体，γ−メルカプトプロピル・メチルポリシロキサ
ン，γ−メルカプトイソブチル・メチルポリシロキサ
ン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ−
メルカプトイソブチルトリメトキシシラン，γ−メルカ
プトプロピル・メチルジメトキシシラン，γ−メルカプ
トイソブチル・メチルジメトキシシラン，γ−メルカプ
トイソブチル・フェニルジメトキシシランがあるが、本
発明で使用し得るオルガノメルカプトポリシロキサンお
よびオルガノメルカプトシランはこれのみに限定される
ものではない。
プロピル・メチルシロキサン−ジメチルシロキサン共重
合体，γ−メルカプトイソブチル・メチルシロキサン−
ジメチルシロキサン共重合体，γ−メルカプトプロピル
・メチルシロキサン−メチル・フェニルシロキサン共重
合体，γ−メルカプトプロピル・メチルポリシロキサ
ン，γ−メルカプトイソブチル・メチルポリシロキサ
ン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ−
メルカプトイソブチルトリメトキシシラン，γ−メルカ
プトプロピル・メチルジメトキシシラン，γ−メルカプ
トイソブチル・メチルジメトキシシラン，γ−メルカプ
トイソブチル・フェニルジメトキシシランがあるが、本
発明で使用し得るオルガノメルカプトポリシロキサンお
よびオルガノメルカプトシランはこれのみに限定される
ものではない。
【００２１】本発明に使用される(ニ)成分としての白金
または白金系化合物は通常ヒドロシリル化反応に用いら
れる公知のものでよく、微粒子状白金，炭素粉末担体上
に吸着させた微粒子状白金，塩化白金酸，アルコール変
性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金
酸とビニルシロキサンの配位化合物，白金黒，パラジウ
ム黒，ロジウム触媒などが挙げられる。これらのうちで
は硬化促進効果の点で白金化合物が好ましい。その使用
量は前記(イ)成分および(ロ)成分からなる組成物を硬化
させるに十分な量であればよく、通常は(イ)成分と(ロ)
成分の合計量に対して白金族金属自体として１〜１００
０ppmとされる。１ppmより少ないと硬化が迅速でなく、
１０００ppmより多いとポットライフが短かくなるから
である。
または白金系化合物は通常ヒドロシリル化反応に用いら
れる公知のものでよく、微粒子状白金，炭素粉末担体上
に吸着させた微粒子状白金，塩化白金酸，アルコール変
性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金
酸とビニルシロキサンの配位化合物，白金黒，パラジウ
ム黒，ロジウム触媒などが挙げられる。これらのうちで
は硬化促進効果の点で白金化合物が好ましい。その使用
量は前記(イ)成分および(ロ)成分からなる組成物を硬化
させるに十分な量であればよく、通常は(イ)成分と(ロ)
成分の合計量に対して白金族金属自体として１〜１００
０ppmとされる。１ppmより少ないと硬化が迅速でなく、
１０００ppmより多いとポットライフが短かくなるから
である。
【００２２】本発明組成物には、硬化して得られる弾性
体の機械的強度や難燃性を向上させるなどの目的で、充
填剤や添加剤を配合してもよく、これにはたとえば、フ
ュームドシリカ，石英粉末，ガラス繊維，カーボンブラ
ック，アルミナ，酸化鉄，酸化チタンなどの金属酸化
物，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウムなどの金属炭酸
塩が挙げられる。さらに硬化を阻害しない範囲で適当な
顔料，染料などを添加することも可能である。また、ベ
ンゾフェノン系やベンゾイン系の増感剤を添加したり、
用途，目的に応じて適当な有機溶媒，たとえばキシレ
ン，トルエン，ヘキサンなどで本発明組成物を希釈して
使用してもよい。
体の機械的強度や難燃性を向上させるなどの目的で、充
填剤や添加剤を配合してもよく、これにはたとえば、フ
ュームドシリカ，石英粉末，ガラス繊維，カーボンブラ
ック，アルミナ，酸化鉄，酸化チタンなどの金属酸化
物，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウムなどの金属炭酸
塩が挙げられる。さらに硬化を阻害しない範囲で適当な
顔料，染料などを添加することも可能である。また、ベ
ンゾフェノン系やベンゾイン系の増感剤を添加したり、
用途，目的に応じて適当な有機溶媒，たとえばキシレ
ン，トルエン，ヘキサンなどで本発明組成物を希釈して
使用してもよい。
【００２３】本発明によるオルガノポリシロキサン組成
物は常温では安定であり、電子線を照射することによ
り、非常に短時間で表面も内部も均一に硬化し、メルカ
プト臭のほとんどない樹脂状物，弾性物，ゲル状物もし
くは発泡物を与えることができ、その用途は通常の硬化
性オルガノポリシロキサン組成物が使用されるすべての
用途に適用することができる。
物は常温では安定であり、電子線を照射することによ
り、非常に短時間で表面も内部も均一に硬化し、メルカ
プト臭のほとんどない樹脂状物，弾性物，ゲル状物もし
くは発泡物を与えることができ、その用途は通常の硬化
性オルガノポリシロキサン組成物が使用されるすべての
用途に適用することができる。
【００２４】
【実施例】次に本発明の実施例を示すが、各例中におい
て部および％とあるのは、重量部および重量％であり粘
度は２５℃における値である。
て部および％とあるのは、重量部および重量％であり粘
度は２５℃における値である。
【００２５】
【実施例１】粘度５００センチポイズの両末端がジメチ
ルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量２.
０％）１００部，粘度２０センチポイズの両末端トリメ
チルシリル基封鎖のメチル水素ポリシロキサン４部，γ
−メルカプトイソブチル・モノメチルジメトキシシラン
０.３部を攪拌して均一に溶解した。次に、ベンゾフェ
ノン２部と塩化白金酸のビニルシロキサン錯体を、全重
量に対して白金重量が ６０ppmになるように加え、均一
に混合して組成物（試料NO.１）を調製した。このとき
の粘度は ４７０センチポイズであった。また、試料 N
O.１の組成物のうちベンゾフェノンを除いたほかは同じ
条件で組成物（試料NO.２）を調製した。次に比較例１
として試料NO.１の組成物のうち塩化白金酸のビニルシ
ロキサン錯体を除いたほかは同じ条件で組成物（試料N
O.３）を調製した。
ルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量２.
０％）１００部，粘度２０センチポイズの両末端トリメ
チルシリル基封鎖のメチル水素ポリシロキサン４部，γ
−メルカプトイソブチル・モノメチルジメトキシシラン
０.３部を攪拌して均一に溶解した。次に、ベンゾフェ
ノン２部と塩化白金酸のビニルシロキサン錯体を、全重
量に対して白金重量が ６０ppmになるように加え、均一
に混合して組成物（試料NO.１）を調製した。このとき
の粘度は ４７０センチポイズであった。また、試料 N
O.１の組成物のうちベンゾフェノンを除いたほかは同じ
条件で組成物（試料NO.２）を調製した。次に比較例１
として試料NO.１の組成物のうち塩化白金酸のビニルシ
ロキサン錯体を除いたほかは同じ条件で組成物（試料N
O.３）を調製した。
【００２６】これらの組成物を２５℃で放置したが、試
料NO.１，試料NO.２（以上、本発明），試料NO.３（比
較例１）とも２日経過後もまったく粘度上昇はみられな
かった。次にポリプロピレンフィルムに０.７ｇ／ｍ2塗
布しカーテン型電子線発生装置を用いた電子線照射を行
なったところ、試料NO.１と試料NO.２（ともに本発明）
は電子線量が２メガラッドで表面も内部も完全に硬化し
たが、試料 NO.３（比較例１）は表面が硬化しなかっ
た。試料NO.１と試料NO.２は組成物では若干メルカプト
臭がしたが、硬化物はメルカプト臭がしなかった。
料NO.１，試料NO.２（以上、本発明），試料NO.３（比
較例１）とも２日経過後もまったく粘度上昇はみられな
かった。次にポリプロピレンフィルムに０.７ｇ／ｍ2塗
布しカーテン型電子線発生装置を用いた電子線照射を行
なったところ、試料NO.１と試料NO.２（ともに本発明）
は電子線量が２メガラッドで表面も内部も完全に硬化し
たが、試料 NO.３（比較例１）は表面が硬化しなかっ
た。試料NO.１と試料NO.２は組成物では若干メルカプト
臭がしたが、硬化物はメルカプト臭がしなかった。
【００２７】
【実施例２】粘度１５００センチポイズの両末端がジメ
チルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量
１.５％）１００部，粘度２０センチポイズの両末端ト
リメチルシリル基封鎖のメチル水素ポリシロキサン５部
とγ−メルカプトプロピル・モノメチルポリシロキサン
０.２部を混合した後、塩化白金酸のビニルシロキサン
錯体を、全重量に対して白金重量が５０ppmになるよう
に加え、均一に混合して試料NO.４を調製した。このと
きの粘度は１２５０センチポイズであった。
チルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量
１.５％）１００部，粘度２０センチポイズの両末端ト
リメチルシリル基封鎖のメチル水素ポリシロキサン５部
とγ−メルカプトプロピル・モノメチルポリシロキサン
０.２部を混合した後、塩化白金酸のビニルシロキサン
錯体を、全重量に対して白金重量が５０ppmになるよう
に加え、均一に混合して試料NO.４を調製した。このと
きの粘度は１２５０センチポイズであった。
【００２８】試料NO.４の組成物をグラシン紙に １.５
ｇ／ｍ2塗布し、カーテン型電子線発生装置を用い、電
子線照射を行なったところ、３メガラッドで表面も内部
も完全に硬化した。組成物，硬化物ともにメルカプト臭
はしなかった。
ｇ／ｍ2塗布し、カーテン型電子線発生装置を用い、電
子線照射を行なったところ、３メガラッドで表面も内部
も完全に硬化した。組成物，硬化物ともにメルカプト臭
はしなかった。
【００２９】
【発明の効果】本発明の硬化性オルガノポリシロキサン
組成物は、(イ)成分〜(ニ)成分各所定量からなるので、
保存安定性が損なわれておらず、電子線照射によりきわ
めて短時間で表面も内部も均一に硬化するという作用効
果を呈する。
組成物は、(イ)成分〜(ニ)成分各所定量からなるので、
保存安定性が損なわれておらず、電子線照射によりきわ
めて短時間で表面も内部も均一に硬化するという作用効
果を呈する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83:08）
Claims (1)
- 【請求項１】 (イ) 【化１】 （式中、Ｒ1はアルケニル基，Ｒ2はアルケニル基以外の
一価炭化水素基，ａは１〜３の整数，ｂは０〜２の整
数，ただしａ＋ｂ≦３）で示されるオルガノポリシロキ
サン単位を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキ
サン，１００重量部， (ロ) 【化２】 （式中、Ｒ3 は一価炭化水素基，ｃは１〜３の整数，ｄ
は０〜２の整数，ただしｃ＋ｄ≦３）で示されるオルガ
ノ水素シロキサン単位または水素シロキサン単位を有す
るオルガノ水素ポリシロキサン，(イ)成分中のアルケニ
ル基に対して ０.２倍以上のモル量のケイ素原子結合水
素原子を与えるのに十分な量， (ハ) 【化３】 （式中、Ｒ4は二価炭化水素基，Ｒ5は一価炭化水素基，
ｅは１〜３の整数，ｆは０〜２の整数，ただしｅ＋ｆ≦
３）で示されるメルカプト基含有オルガノシロキサン単
位を有するオルガノポリシロキサン、または式 （ＨＳＲ4）ｅＲ5ｆＳｉ（ＯＲ6）ｇ （式中、Ｒ4，Ｒ5は前述どおり、Ｒ6は一価炭化水素基
または水素原子，ｅ，ｆは前述どおり、ｇは１〜３の整
数，ただしｅ＋ｆ＋ｇ＝４）で示されるメルカプト基含
有オルガノシラン，(イ)成分と(ロ)成分の合計１００重
量部当り ０.０５〜５重量部，および (ニ)白金または白金系化合物，白金族金属として(イ)成
分と(ロ)成分の合計重量の１〜１０００ppm，からなる
ことを特徴とする電子線硬化性オルガノポリシロキサン
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3329947A JPH0798903B2 (ja) | 1991-11-19 | 1991-11-19 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3329947A JPH0798903B2 (ja) | 1991-11-19 | 1991-11-19 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58180042A Division JPS6071664A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0726148A JPH0726148A (ja) | 1995-01-27 |
| JPH0798903B2 true JPH0798903B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=18227045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3329947A Expired - Lifetime JPH0798903B2 (ja) | 1991-11-19 | 1991-11-19 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798903B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09249747A (ja) * | 1996-03-19 | 1997-09-22 | Toray Ind Inc | シリコーンゴム、シリコーンゴム粒子、炭素繊維用プリカーサーおよび炭素繊維 |
| DE19735813A1 (de) * | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Wacker Chemie Gmbh | Kompressiblen Schwefel enthaltender Siliconkautschuk |
| DE10125360A1 (de) * | 2001-05-23 | 2002-12-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von zu degradationsstabilen Siliconkautschuken vernetzbaren Massen als Dichtungsmassen in Brenntstoffzellen |
| KR100839780B1 (ko) * | 2006-01-18 | 2008-06-19 | 주식회사 엘지화학 | 유연성 기판 반송용 점착제 |
| JP6857396B2 (ja) * | 2017-07-28 | 2021-04-14 | フジコピアン株式会社 | 基材レスシリコーン吸着シート |
| JP2019026724A (ja) * | 2017-07-28 | 2019-02-21 | フジコピアン株式会社 | シリコーン吸着フィルム |
-
1991
- 1991-11-19 JP JP3329947A patent/JPH0798903B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0726148A (ja) | 1995-01-27 |
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