JPS6071664A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線または電子線の照射により硬化可能なオ
ルガノポリシロキサン組成物に関するものである。

従来、オルガノポリシロキサン組成物の硬化は一般に加
熱による方法が採用されているが、これには高い温度で
長時間の加熱を必要とした。しかし、近年生産性向上お
よび用途が多様化するに従って、紫外線あるいは電子線
照射により室温あるいは低温で短時間の硬化が可能なオ
ルガノポリシロキサン組成物が要求されだした。紫外線
あるいは電子線を照射することにより硬化するオルガノ
ポリシロキサン組成物は、例えば、特開昭５０−６１３
８ｔ３号公報お上び特開昭５０−６１４８６号公報に記
載されている。しかし、これらに記載されているビニル
基含有オルガノポリシロキサン、オルガノ水素ポリシロ
キサンおよび光感応性量の感光剤からなる組成物は硬化
速度が遅く、表面のみの硬化にとどまり、内部まで均一
に硬化しにくい欠点があった。

また、上記組成物に少量の白金を添加した組成物は内部
まで均一に硬化するが、保存安定性が著しく乏しいとい
う欠点があった。また、メルカプト基含有オル〃ノボリ
シロキサン、ビニル基含有オルガノポリシロキサンおよ
び光感１．Ｃ性１の感光剤からなる組成物は、１１η述
の組成物よりも硬化が速いが、まだ十分とはいえないと
いう欠点があった。また、特開昭５５　１２５１２３号
公報に記載されているビニル基含有オルガノポリシロキ
サンと有（幾通酸化物からなる組成物は表面が硬化しに
くく、硬化時間も実用に耐えないほどの長時間が必要で
あるという欠点があった。

本発明者らは従来公知の紫外線または電Ｐｓの照射によ
り硬化するオルガノポリシロキサン組成物の欠点を解消
した新規な硬化性オルガノポリシロキサン組成物を開発
すべく鋭意検討した結果、保存安定性のすぐれた。紫外
線または電子線照射により短時間で内部まで均一に硬化
するオルガノポリシロキサン組成物成物を発明するに至
ったものである。

すなわち２２本発明は （イ）式　Ｒ’ａＲ％Ｓ　ｉｏ　４　ａ　ｂ　（式中、
Ｒ１はアルケニル基ＩＲ２はアルケニル基以外の一価炭
化水素基、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ただ
しａ＋ｂ≦３）で示されるオルガノポリシロキサン単位
を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン。

（ロ）式　１−１ｃＲ３ｄＳ　ｉｏ　４−ｃ−ｄ　（式
中、Ｒりは一価炭化水素基、Ｃは１〜３の整数、ｄは０
〜２の整数、ただしｃ＋ｄ≦３）で示されるオルガノ水
素シロキサン単位または水素シロキサン単位を有するオ
ルガノ水素ポリシロキサン。

（ハ）式　（Ｈ８Ｒ’　）ｅＲ”ｆｓｉ○４　ｅ−ｆ　
（式中、Ｒ４は二価炭化水素基ｔＲ５は一価炭化水素基
、ｅは１〜３の整数、ｆは０〜２の整数、ただしｅ＋ｆ
≦３）で示されるメルカプト基含有オルガノシロキサン
単位を有するオルガツボ’）シロ”ｃ”ｔン、１１：は
式　（Ｈ８Ｒ’　）ｅＲ′ｆｓｉ（ＯＲ６＞ｇ（式中、
Ｒ４，Ｒ５は前述どおりＩＲ”は−価炭化水素基または
水素原子、ｅ、ｆは前述どおり９ｇは１〜３の整数、た
だしｅ十ｆ　十ｇ＝　４　）で示されるンルヵプト基含
有オルガノシラン。

（ニ）白金または白金系化合物、および（ホ）増感剤 からなることを特徴とする紫外線硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物 および （イ）式　Ｒ’ａＲ’ｂＳ　ｉｏ　４　ａ　ＩＪ　（式
中、Ｒ１はアルケニル基、Ｒ２はアルケニル基以外の一
価炭化水素茫、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数、
ただしａ　＋ｌ）≦３）で示されるオルガノポリシロキ
サン単位を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキ
サン。

（ロ）式　ＨｃＲＪｄＳ　ｉｏ　４−ｃ−ｄ　（式中、
Ｒ’は一価炭化水素ａ＋ｃは１〜３の整数、ｄは０〜２
つ整数、ただしａ＋ｄ≦３）で示されるオルガノ水素シ
ロキサン単位または水素シロキサン単位を有するオルガ
ノ水素ポリシロキサン。

（ハ）’Ａ　（Ｈ８Ｒ’　）ｅＲ’ｆｓｉ０４　二ｅ−
ｆ　（式中、Ｒ’１．を二価炭化水素基ＲＳは一価炭化
水素基、ｅは１〜３の整数、ｆは０〜２の整数、ただし
ｅ＋ｆ≦３）で示されるメルカプト基含有オルガノシロ
キサン単位を有するオルガツボ’）　シａ　キ？ン、　
＊　？＝ハ式　（ＨＳ　Ｒ″）ｅｋ？”ｆ　Ｓ　ｉ（Ｏ
Ｒ’　）ｕ（式中、Ｒ４，ＲＳは前述どおりｌ（６は−
・価炭化水素〕＆またけ水素原子、ｅ、ｆは前述どおり
２ｇは１〜３の整数、ただしｅ−１４十ｇ＝４）で示さ
れるメルカプト基含有オルガノンラン および （ニ）　白金または白金系化合物 からなることを特徴とする電子線硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物に関するものである。

本発明によって得られた組成物は室温では実用上充分使
用できる長さのポットライフを有するものが、酸素の存
在する大気中においても紫外線または電子線照射によっ
てすみやかに内部まで均一に硬化して樹脂状物１弾性物
、ゲル状物もしくは発泡物を与えることができる。

これを説明するに、本発明に使用される（イ）成分とし
ての式　Ｒ’ａＲ’ｂＳ　ｉｏ　４−ａ−ｂ　（１）（
式中、Ｒ’　、Ｒ２，ａ、ｂは前述どおりである）で示
されるオルガノシロキサン単位を必須単位として有する
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、式（１）
で示されるオルガノシロキサン単位のみで構成されても
よく、また、他のオルガノシロキサン単位をも含んでも
よい。式（１）で示されるオルガノシロキサン単位は硬
化性の点で１分子中に少なくとも２個存在することが好
ましい。該オルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖
状９分岐鎖状、環状、網状のいずれでもよく、その重合
度は２以上であればよい。しかし、通常は重合可能性の
点から１００００位が限界である。

Ｒ１を構成するアルケニル基はビニル基、プロペニル基
、ブテニル基が例示される。炭素数２〜・１のらのが１
丁ましい。

Ｒ２はアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、兵本
的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチルｗなどのアルキル基、２−フェニルエチル基、２
−フェニルプロビル基、３−タロルプロビル基、２−メ
チル−３−クロルプロピル基、３．３．３−）リフルオ
ロプロピル凸などの置換アルキル基、フェニル基、トリ
ル基などのアリール基または置換アリール基が例示され
る。これら置換または非ｒｆＬ＋！／４の一価炭化水素
基中の炭素原子は通常１〜２　Ｑ　（１６１である。ａ
は１〜３の整数、１〕は０〜２の整数、ただしａ　＋　
ｂ≦３であるが、合成のしやすさの点でａ＝　１　、＋
＋＝　２の組合せ、ａ＝１．ｂ＝１の組合せおよびａ＝
１．ｂ＝０の組合せ−が一般的である。

式（ｊ）で示されるオルガノシロキサン単位以外の他の
オルガノシロキサン単位については、本発明は特定なも
のに限のＲ２としては、式（１）で示されるシロキサン
単位のＲ２として例示したものと同様の基が例示される
本ポリシロキサン中にはシラノール基やケイ素原子結合
アルコキシ基が少量存在してもよい。

本成分の具体例としては、ジメチルビニルシロキシ基゛
末端ｉ４’　ｆ（ン°メチルポリシロキサン、ジ′メチ
ルアリルシロキシ基末端封鎖ジメチルボリシａキサン、
フェニルメチルビニルシロキシ基末端１ト鎖ジフエニル
シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，トリメチル
シロキシ基末端封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体，ジメチルビニルシロキシ基末端１
（鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重
合体，ビニルポリシルセスキオキサン、ノメチルビニル
シａキサン単位とＳｉＯ２単位からなる共重合体がある
。

本発明に使用される（口）成分としての式％式％（２） （式中、Ｒ’　、ｃ．ｄは前述どおりである）で示され
るオルガノ水素シロキサン単位を必須単位として有する
オルガノ水素ポリシロキサンは、式（２）で示されるオ
ルガノシロキサン単位のみで構成されてもよく、また、
池のオルガノシロキサン単位をも含んでもよい。式（２
）で示されるオルガノシロキサン単位は硬化性の点で１
分子中に少なくとも２個存在することか好ましい。該オ
ルガノ水素ポリシロキサンの分子構造は、直鎖状，分岐
鎖状，環状．ｉ状のいずれでもよく、その重合度は２以
上であればよく、上限は特に限定するものではない。し
６化、通常は重合可能な点で２０００位が限界である。

Ｒ３は一価炭化水素基であり、具体的【二はＲ２につい
て例示したと同様のものが例示される。この−価炭化水
素基の炭素原子数は通常１〜２０個である。Ｃは１〜３
の整数，ｄは（）〜２の整数，ただしｃ＋ｄ≦３である
が、合成のしやすさの点でｃ＝１．ｄ＝２の組合せ，（
、＝：ｌ，ｄ〜１の組合せおよびｃ＝１，ｄ＝−の組合
せが一般的である。

式（２）で示されるオルガノ水素シロキサン単位以外の
他のオルガノシロキサン単位および該オルガノシロキサ
ン単位中の一価炭化水素基は、（イ）成分のそれらと同
様である。

本ポリシロキサン中には、シラノールやケイ素原子結合
アルコキシ基が少量存在してもよい。

本成分の具体例としては、ジメチル水素シロキシ基末端
封鎖ジメチルシロキサン・メチル水素シロキサン共重合
体。

トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メ
チル水素シロキサン共重合体，ジメチルフェニルシロキ
シ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチル水素シロキサ
ン共重合体，環状メチル水素ポリシロキサンが例示され
る。

（イ）成分と（口）成分は所望の割合で混合され１！す
るが、通常（イ）成分中のアルケニル基に対して（）、
２〜５倍のモル量のケイ素原子結合水素原子に相当する
割合で（口）成分が加えられる。０．２倍量より少ない
と硬化が不十分゛となり、５１計足よりも多いと水素ガ
スの発泡が起こって安定性に欠けるようになるからであ
る。ただし、発泡硬化体を１Ｕることを目的とする組成
物の場合は５倍量を越えてもよい。

本発明に使用される（ハ）ｙ＆分としての、式％式％（
３） （式中、Ｒ’　＋Ｒ５＋ｅ、ｆは前述どおりである）で
示されるメルカプト基含有オルガノシロキサン単位を有
するオルガノポリシロキサンは、式（３）で示されるオ
ルガノシロキサン罪位のみで構成されてもよく、また、
他のオルガノシロキサン単位をも含んでもよい。該オル
ガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状９分岐鎖状＋
Ｅ状、網状のいずれでもよく、重合度も特に限定するも
のではないが臭気の点から５以」二が好ましい。

式（３）のオルガノメルカプトシロキサン単位以外の池
のオルガノシロキサン単位を構成する有機基の例示およ
びそのオルガノシロキサン単位の例示は（イ）成分の説
明で挙げた例示に八もじるものである。本ポリシロキサ
ン中には有（戊基の他にシラ／−ル基やケイ素原子結合
アルコキシ基が少量存在していてもよい。また、本発明
では前述のオルガノポリシロキサンの代りに式 ％式％（４） （式中、Ｒ”　、Ｒ１；　ＩＲ’　＋ｅ＋−Ｌ＆にッｕ
’ｌては前述のとおりである）で示されるオルガノメル
カプトシランを使用することができる。Ｒ４は同種もし
くは異種の置換もしくは非置換の二価炭化水素基であり
１．ｙＬ、体重にはメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基などのアルキレン基、クロルエチレン
基などが例示される。■＜５は同種らしくは異種の置換
もしくは非置換の一価炭化水素基であり、兵庫的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、２−フェニルエチル基
。

３．３．３−）１３フルオロプロピル基か例示される。

１ぜはＲ″′で記載されたアルキル基、フェニル基など
の池に水素原子が例示される。ｅは１〜３の整数、ｆは
０〜２の整数、８は１〜３の整数、ただしｅ　＋　ｒ　
十ｇ　＝　４で・ある。

（ハ）成分は本発明組成物の室温における反応抑制効果
がすぐれ、（ハ）成分を添加しないとボットライフが非
常に短かく、実用に促さない。すなわち、（ハ）成分は
本発明組成物の保存安定剤であるが、紫外ａまたは電イ
線照射することにより反応抑制効果を失うと共に、反応
を促進する効果がある。しかし、通常の熱処理では反応
速度が１１常に遅く、実用に促さない。より有効な反応
抑制効果を得るためには（イ）Ｊ＆分および（ロ）成分
との相溶性がすぐれていることが望ましい６相溶性がす
ぐれるほど少量添加で十分な反応抑制効果が得られる。

そのためメルカプト基特有の悪臭はほとんどない。その
使用量は本発明組成物の実用上のポットライフを１ｑる
景でよく、通常は（イ）成分と（ロ）成分の合計１００
重量部に対し０．０５〜５重量部でよい。しかし目的に
応じてこの範囲より多くても少ななくてもよい。本成分
の具体例としては、γ−メルカプトプロピル・メチルシ
ロキサンーンメチルシロキサン共重合体、χ−メルカプ
トイソブチル・メチルシロキサン−ジメチルシロキサン
共重合体、γ−メルカフ）プロピル番メチルシロキサン
ーメチル・フェニルシロキサン共重合体、アーメルカプ
トプロビル・メチルポリシロキサン、γ−メルカプトイ
ソブチル・メチルボーリシロキｊン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン。

γ−メルカプ）イソブチルトリメトえジシラン、γ−メ
ルカプトプロピル・メチルジメトキシシラン、γ−メル
カプトイソブチル・メチルジメトキシシラン、γ−メル
カプトイツブナル・フェニルノメトキシシランがあるが
、本発明で使用し得るオルガノメルカプトポリシロキサ
ンおよびオルガノメルカプトシランはこれのみに限定さ
れるものではない。

本発明に使用される（二）ｒ＆、分としての白金または
白金系化合物は通常ヒドロシリル化反応に用いられる公
知のものでよく、微粒子状白金、炭素粉末組木」―に吸
着させた微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩
化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸と
ビニルシロギサンの配位化合物、白金黒、パラジウム黒
、ロジウム触媒などが挙げられる。これらのうちでは硬
化促進効果の点で白金化合物が好ましい。その使用量は
前記（イ）成分および（ロ）成分からなるｍ成約を硬化
させるに十分な風であればよく、通常は（イ）１′＆分
と（ロ）成分の合計量に対して白金力Ｓ：金属白木とし
て１〜１０００＋＋開とされる。もちろんその触媒活性
に応じてこの範囲より多くても少なくてもよい、。

本発明に使用される（ホ）成分の増感剤は紫外線＋１（
１躬下での本発明組成物の硬化速度を促進するものであ
り、電子線の照射下で硬化させる場合には特に必要でな
い。増感剤は紫外線硬化型樹脂に通常用いられる公知の
ものでよく、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン
、トリメチルシリル化ベンゾフェノン、プロピオフェノ
ン、３−メチルアセトフェノン、４−メチルアセトフェ
ノン、ベンゾインエチルエーテル、：）メチルポリシロ
キサンの両末端にベンゾインがエーテル結合した化合物
、（４−イソプロピル）フェニル１−ハイドロキシイソ
プロピルケトン、４−アリルアセトフェ７ンｔ３−ペン
チルアセトフェノン、４−メトキシベンゾフェノンのよ
うな公知の芳香族ケトン、トリフェニルアミンのような
アミン化合物、アソビスイソブチロニトリルのようなア
ゾ化合物などが挙げられるが、これらのみに限定される
ものではない。

これら増感剤の使用量は組成物を光増感させるのに充分
なだけでよく、前記（イ）成分と＜ａ＞成分の合計１０
０垂足部に対して通常（）、１〜１５重量部とされる。

もちろん増感剤の種類によってはこの範囲より多くても
少なくてもよ本発明組成物には、硬化して得られる弾性
体の機械的強度や難燃性を向上さぜるなどの目的で、充
填剤や添加剤を配合してもよく、これにはたとえば、７
ユームドシリカ。

石英粉末、ガラス繊維、カーボンブラック、アルミナ、
酸化鉄酸化チタン金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウムなどの金属炭酸塩が挙げられる。さらに硬化
を阻害しない範囲で適当な顔料、染料などを添加するこ
とも可能である。

また、用途、目的に応じて３轟当な有機溶媒、たとえば
キシレン、トルエン、ヘキサンなどで本発明組成物を希
釈して使用してもよい。

本発明によるオルガノポリシロキサン組成物は常温では
安定であり、紫外線または電子線を照射することにより
、非常に短時間で内部まで硬化しメルカプト臭のほとん
どない樹脂状物１弾性物、ゲル状物もしくは発泡物を与
えることができ、その用途は通常の硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物が使用されるすべての用途に適用する
ことができる。

犬に本発明の実施例を示すが、各例中においてｆｆ＋！
および％とあるのは、重５−７部および重量％であり粘
度は２５°Ｃ”Ｑの値である。

実施例１ 粘度１ｓｏｏセンチボイズの両末端ツメチルビニルシロ
キシ基でＩＪ頻されたジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体（ビニル基含有量１．５％＞ｒｏ
ｏ部、粘度２０センチボイズの両末端トリメチルシリル
基拐鎖のメチル水素ボリシｅＩキサン５部とγ−メルカ
プトプロピル・モアメチルポリシロキサン（）、２部混
合した後、増感剤（・１−イソプロピル）フェニル・１
−ハイドロキシイソプロビルヶ１ン６部と塩化白金酸の
ビニルシロキサン銘木を、全重量に対して白金重量が５
０ｐｐｍになるように加え、均一に混合して試料Ｎｏ、
１を調製した。このときの粘度は１２５ｏセンチボイズ
であった。

次に比較例１どして、試料Ｎｏ、１の組成物のうちγ−
メルカプトプロピル・メチルポリシロキサンを除いたほ
かは上記と同じ条件で組成物（試料Ｎｏ；２）を調整し
た。このとｂの粘度は１２５５ｃｐであった・ 比較例２として、上記組成物のうち（４−イソプロピル
）フェニル・１−ハイドロキシイソプロピルケトンを除
いたほかは上記と同じ条件で組成物（試料Ｎｏ、３）を
調製した。

このと外の粘度は１３６０ｃｕｔｒ−あった。これらの
組成物を２５“０丈放置したところ試料Ｎｏ、１（本発
明）と試料Ｎｏ、３（比較例２）は１日経過後も粘度上
昇はほとんどみられなかったが、試料Ｎｏ、２（比較例
１）は塩化白金酸のビニルシロキサン銘木を添加し、混
合している途中で粘度が上昇し、完全にゴム状となり実
用に促さなかった。次に試料Ｎｏ、１（本発明）と試料
Ｎｏ、３（比較例２）の各々についてポリエステルフィ
ルムに１．５Ｈ／Ｉｌ＋２塗布した。これを１６０　Ｗ
／ａｍの高圧水銀灯を用い、９（！［１１の距離で照射
したところ、試料Ｎｏ、１は０．３秒間で完全に硬化し
たが、試料Ｎｏ−３（比較例２）は１０秒間でも完全に
は硬化しなかった。

また、試料Ｎｏ、１は組成物および硬化物ともほとんど
メルカプト臭はしなかった。

実施例２ 両末端に水酸基を有するジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシミキサン共重合体生ゴム（ビニル基含右鼠１　、
０％）１００部をトルエン２００部に溶解した。これに
粘度６センチポイズの両末端斗すメチルシリル基１４鎖
のメチル水素ポリシロキサン３部とアーメルカプトイソ
ブチル・メチルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合
体Ｏ１・目’ｆｌｌ、　、ベンゾフェノン５部を添加し
、攪ｔＶして均一に溶解させた。

次に、塩化白金酸のアルコール溶液をポリシロキサン全
重景に対して白金重量が３０　ｐｐｍになるように加え
、均一に溶解して組成物（試料Ｎｏ、４）を調製した。

この組成物の粘度は１２．０００センチｌイズであった
。

次に、比較例３として試料Ｎｏ、４の組成物のうちγ−
メルカプトイソブチル・メチルシロキサン−ジメチルシ
ロキサン共重合体を除いたＩコかは上記と同じ条件で組
成物（試料Ｎｏ、５）を調製した。比較例１１として試
料Ｎｏ、〆ｔの組成物のうち塩化白金酸のアルコール溶
液を除いたほかは−Ｆ記と同じ条件で組成物（試料Ｎｏ
、６）を調製した。これらの組成物を２５℃で放置した
ところ、試料Ｎｏ、４＜本発明）と試料Ｎｏ、６（比較
例４）は２日経過後も粘度は変わらなかったが、試料Ｎ
ｏ、５（比較例Ｉ３）は塩化白金酸のアルコール溶液を
添加し混合中に増粘し、１分後には完全にデル化した。

次に、試料Ｎｏ、４（本発明）と試料Ｎｏ、　６　（比
較例４）を固形分換算で１　、０　ｇ／ｍ２になるよう
にアルミニウム板に塗布し、トルエンを蒸発させた後、
１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用い、９ｃｍの距離で照
射したところ、試料Ｎｏ、４（本発明）は０．４秒間で
完全に硬化したが、試料Ｎｏ、６（比較例４）は１０秒
間でも完全には硬化しなかった。また、試料Ｎｏ、４は
組成物および硬化物ともメルカプト実力化なかった。

実施例３ 粘度５００センチボイズの両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で１１貫されたジメチルシロキサン・メチルフェ
ニルシロキサン 含有量２．５％）１００部，粘度１０センチボイズの両
末端トリメチルシリル基封鎖のメチル水素シロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体６部，γーメルカプトプロ
ピル・メチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共
重合体０．３部。

ベンゾイン２部を攪拌して均一に溶解した。次に、塩化
白金酸のビニルシロキサン錯体乞全重量に対して白金重
量が６　０１１１）＋１１になるように加え、均一に混
合して組成物（試料Ｎｏ．７）を調製した。

このときの粘度は４２０センチポイズであった。次に比
較例５とし゛ζ試料Ｎｏ．７の組成物のうちγーメルカ
プトプロピル・メチルシロキサン−メチルフェニルシロ
キサン共重合の代りにヒドロシリル化反応の反応抑制剤
メチルブチノールを用いた以外は試料Ｎｏ．７と全く同
し条件で組成物（試料Ｎｏ．８）を調製した。これらの
組成物を２５゛ｃで放置したが２日経過後の粘度上昇は
ほとんどなかった。次にポリエチレンを貼り合せたクラ
フト紙に２，０ｇ７ｍ２塗布し１６０Ｗ／ｃｎ＋の高圧
水銀灯を用い、９ｃ＋ｎの距ｆ４１（で照射したところ
、試料Ｎｏ．（本発明月．ｌ：０．３秒間で硬化したが
、試料Ｎｏ．８（比較例５）は５秒問を要した。試料Ｎ
ｏ．７は、組成物，硬化物ともメルカプト臭がなかった
。

実施例４ １Ｍ　１　０　０　０センチポイズの両末端がツメチル
ビニルシロキシ基で１１鎖されたジメチルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共
重合体（ビニル基含有量１．７％）１００部、粘度２０
センチポイズの両末端がトリメチルシリル基封鎖のメチ
ル水素ポリシロキサン４部とγーメルカプトイソブチル
・メチルジメトキシシラン０．２部を混合した後、３−
ベンチルアセト７１７２３部と塩化白金酸のビニルシロ
キサン鉛体を、全重量に対して白金重量が８０ｐｐｍに
なるように加え、均一に混合して組成物（試料Ｎｏ．９
）を調製した。このときの粘度は９３０センチポイズで
あった。

次に比較例６として、試料Ｎｏ．９の組成物のうちメチ
ル水素ポリシロキサンを除いたほがは上記と同じ条件で
組成物（試料Ｎｏ．１（１）を調製した。このときの粘
度は９４０センチポイズであった。これらの組成物を２
５°Ｃで放置したところ試料Ｎｏ．９（本発明）と試料
Ｎｏ．１０（比較例６）は２日経過後も粘度上昇はほと
んどみられなかった。次にグラシン紙に１．２Ｈ／ｒｎ
２塗布し１　６　０　Ｗ／ａｍの高圧水銀灯を用い、９
ｃｍの距離で照射したところ、試料Ｎｏ，９（本発明）
は０．３秒間で完全に硬化したが、試料Ｎｏ．１０（比
較例６）は５秒間でかなり粘度上昇（±認められたが完
全には硬化しなかった。試料Ｎｏ，９（本発明）は組成
物では若干メルカプト臭がしたが、硬化物はメルカプト
臭がしなかった。

実施例５ 粘度５００センチポイズの両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体（ビニル基含有量２．０％）１００
部，粘度２０センチボイズの両末端トリメチルシリル基
封鎖のメチル水素ポリシロキサン４部，γーメルカプト
イソブチル・モノメチルジメトキシシラン０．３部を攪
辞して均一に；８解した。次に、ベンゾフェノン２部と
塩化白金酸のビニルシロキサン錯体を、全重量に対して
自金爪−ｒ１１が６　（ｌ　Ｉｌｌ）Ｉｌｌになるよう
に加え、均一に混合して組成物（試料Ｎｏ．ｉ．Ｉ）を
調製した。このときの粘度は４７０センチボイズであっ
た。

また、試料Ｎｏ．１１の組成物のうちベンゾフェノンを
除いたほかは同じ条件で組成物（試料Ｎｏ．１２）を調
製した。次に比較例７として試料Ｎｏ．１．１の組成物
のうち塩化白金酸のビニルシロキサン錯体を除いたほが
は同し条件で組成物（試料Ｎｏ．１３）を調製した。こ
れらの組成物を２５°Ｃで放置したが、試料Ｎｏ．１１
＊試料Ｎｏ．１．２（以上、本発明）、試料Ｎｏ１３（
比較例７）とも２日経過後もまったく粘度上ｆ１はみら
れなかった。次にポリプロピレンフィルムに１）、７Ｈ
／，２塗布しカーテン型電子線発生装置を用いた電子線
照射を行なったところ、試料Ｎｏ．１１と試料Ｎｏ．１
２（ともに本発明）は電子線量が２７がラッドで完全に
硬１ヒしたが、試料Ｎｏ．１３＜比較例７）は６メがラ
ッドでも硬化しなかった。試料Ｎｏ．１１と試料Ｎｏ．
１２は組成物では若干メルカプト臭がしたが、硬化物は
メルカプト臭が口なかった。

実施例６ 実施例１の試料Ｎｏ．１の組成物のうち、増感剤（４−
イソプロピル）フェニル・１−ハイドロキシイソブひピ
ルケトンを除いたほかは、試料Ｎｏ、１と同じ条件で調
製した組成物（試料Ｎｏ、１．４）をグラシン紙に１．
５Ｂ／ｒｎ２塗布し、カーテン型電子線発生装置を用い
、電子線照射を行なったところ、３メガラツドで完全に
硬化した。組成物、硬化物ともにメルカプ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（イ）式　Ｒ’ａＲ’ｂＳｉ○４−ａ−ｂ（式中、Ｒ
   １はアルクこル基、Ｒ２はアルケニル基以外の一価炭化
   水素基。 ａはｊ〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ただしａ＋ｂ≦
   ３）で示されるオルガノポリシロキサン単位を有するア
   ルケニル基谷有オルガノポリシロキサン。 （ロ）式　１−１　ｃ　Ｒ’ｄ　Ｓ　ｉ　Ｏ工二虹」（
   式中、Ｒ３は一価炭化水素基、Ｃは１〜３の整数、ｄは
   ０〜２の整数、ただしｃ＋ｄ≦３）で示されるオルガノ
   水素シロキサン単位または水素シロキサン単位を有する
   オルガノ水素ポリシロキサン。 （ハ）式　（１４ｓＲ’　）ｅＲｆｓｉ０４　ｅ　ｒ　
   （式中、Ｒ４は二価炭化水素基、Ｒ５は一価炭化水素基
   、ｅは１〜３の整数、ｒは０〜２の整数、ただしｅ＋ｆ
   ≦３）で示されるメルカプト基含有オルガノシロキサン
   単位を有するオルガノボリシロキ号ン、または式（Ｈ８
   Ｒ’　）ｅＲ’ｆｓｉ（ＯＲ６）ｇ　（式中、Ｒ（、Ｒ
   ５は前述とおｌ）、Ｒ６は一価炭化水素基または水素原
   子、ｅ、ｆは前述どおり、８は１〜３の整数、ただしｅ
   十ｆ＋ｇ＝４）で示されるメルカプト基含有オルガノシ
   ラン。 （ニ）白金または白金系化合物 および （ホ）−増感剤 からなることを特徴とする紫外線硬化性オルガノポリシ
   ロキサン組成物。 ２（イ）　式　Ｒ’ｎ　Ｒ”ｌ）　Ｓ　ｉ　ＯＡ７見−
   ３（式中、Ｒ１はアルケニル基、Ｒ２はアルケニル基以
   外の一価炭化水素基。 ａは１〜３の整数、１〕は０〜２の整数、ただしａ＋１
   〕≦３）で示されるオルガノポリシロキサン単位を有す
   るアルケニル基含有オルガノポリシロキ・リン。 （ｏ　）　式ＨｃＲ’ｄＳ　ｉｏ　４　ｃ−ｄ　（式中
   、Ｒ３バー　（ｔｌｌｉ　炭化水素基、Ｃは１〜３の整
   数、ｄはＯ〜２の整数、ただしｃ＋ｄ≦３）で示される
   オルガノ水素シロキサン単位または水素シロキリン単位
   を有Ｖるオルガ７水素ポリシロキサン。 （ハ）式　（Ｈ８Ｒ’　）ｅ　Ｒ’ｆ　Ｓ　ｉ　Ｏにに
   ！　（式中、Ｉ＜４は二価炭化水素基、Ｒ５は一価炭化
   水素基、ｅは１・−３の整数、ｆは０〜２の整数、ただ
   しａ＋ｆ≦３）で示されるメルカプト基含有オルガノシ
   ロキサン単位を有するオル力”ノボリシロキサン、また
   は式（Ｈ３Ｒ’　）ｅＲ’ｆｓｉ（ＯＲ’　）ｇ　（式
   中、Ｒ４、Ｒ５は前述とおりＲ６は一価炭化水素基また
   は水素原子、ｅＪは前述どおり２ｇは１〜３の整数、た
   だしｅ＋ｆ十ｇ＝・１）で示されるメルカプト基含有オ
   ルガノシランおよび （ニ）　白金または白金系化合物 からなることを特徴とする電子線硬化性オルガノポリシ
   ロキサン組成物。