JPH02240139A - ポリアニリン系水分散液の製造方法及びそれを用いた導電性高分子材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリアニリン系水分散液を製造する方法及び
ポリアニリン系導電性高分子材料に関する。詳し《は、
選ばれた分散剤又は、界面活性剤の存在下でアニリン系
化合物を酸化重合して、ポリアニリン系水分散液を製造
する方法及びそれを乾燥してなるポリアニリン系導電性
高分子材料に関するものである。

〔従来の技術］ 近年、従来より導電性を示すことが知られてきたπ電子
共役系を有する高分子化合物、例えばポリアセチレン、
ポリフェニレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ボリ
アニリンなどが電気工学や電子工業の分野において、電
池、コンデンサー、帯電防止材料、電磁波遮蔽材料、電
子デバイス、エレクトロクロミック素子等の各種の導電
性材料として検討されている． 上記の導電性高分子のうちポリピロールやボリアニリン
等は、ポリアセチレンに比べて空気中での安定性が良好
で酸化劣化が極めて少ないため、この特性を生かして、
広い分野での応用がなされている． これらポリビロールやポリアニリン等の製造方法として
は、酸化剤を使用して化学的に酸化重合する方法、電気
化学的に酸化重合（電解重合）する方法が知られている
。例えば、Ａ．Ｇ．Ｍａｃｄｔａｒｍｉｄらはモレキエ
ラー・クリスタルズ・アンド・リキッド・クリスタルズ
（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　ａｎｄＬｉ
ｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ）第１２１巻、第１７３頁
（１９８５年）で、アニリンを塩酸酸性下で過硫酸アン
モニウムにより酸化すると、黒色粉末の重合物が析出す
ることを報告している．また、Ｄｉａｚらはジャーナル
・オブ・エレクトロアナリティカル・ケミストリー（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　！ｌｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｌ
ｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）第１１１巻、第１１１
頁（１９８０年）で、アニリンを硫酸水溶液中で電解重
合すると、陽極上にポリアニリンがフィルム状に析出す
ることを報告している。さらに、Ｔ．Ｂｏｓｃｈｉらは
、ジャーナル・オブ・パワー・ソース（ＪｏｕｒｎａＩ
　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ）第２４＠、第１
８５頁（１９８８年）で、アニリン塩酸塩を水中で過硫
酸アンモニウムにより化学的に酸化重合する方法とアニ
リンを硫酸と硫酸ナトリウムの存在下で電解重合する方
法でポリアニリンが得られることを報告している． しかしながら、上記の化学的酸化重合により得られた導
電性高分子は、不溶不融の粉末又は塊であるために、そ
れ自体の成形性能に劣っており、このような導電性高分
子を導電性材料として利用するには、適当なバインダー
に分散するか、圧縮成形による加工を行うなどの必要が
あるという不便さがあった． また、上記の電解重合では、陽極上に導電性高分子がフ
ィルム状で生成するため、電橿の大きさに生成物の大き
さが規制され、しかも、高価な設備を用いる必要からコ
スト高であるなどという不都合があった． 本発明はポリアニリンを水分散液として製造することで
、上記に示した成形性能に劣るという問題点を解決する
ものである．このような導電性高分子の水分敞液は、ス
プレー被膜形成法、コーターによる表面コート法、押出
成形法などにより塗布することが容易で、更にはエマル
ジョン等とブレンドすることもでき、乾燥により水を除
去することでフィルム化することができるという利点が
ある． ポリアニリン系水分散液の製造の一例は、米国特許第４
，２３７，１９４号に示されているが、水と混和しうる
有機溶媒に溶解したポリアニリンをラテックスと混合し
、その後、有機溶媒を除去してポリアニリン会合ラテッ
クスを形成し、さらに酸の添加によりポリアニリン塩会
合ラテックスを形成するものであり、複雑な多くの掻作
が必要で、本発明のように容易に水分散液を合成できる
ものではなかった． また、米国特許第４，７３１．４０８号には、アニオン
性の表面特性を有するポリマーの存在下で導電性高分子
フィルムとして被覆可能な高分子分散物を製造する方法
が開示されているが、これらの水分散液から得られる成
形体である導電性高分子は電気伝導度が低いという欠点
を有しており、一層の向上が望まれていた． 〔発明が解決しようとする課題〕 本曵明の目的は、ポリアニリン系化合物の成形性能に劣
るという問題点を解決した安定なボリアニリン系水分散
液を製造することにある．更には、得られる成形体の電
気伝導度が高い、ポリアニリン系化合物の安定な水分散
液を製造することである． 更には、電気伝導度の高い導電性高分子材料を得ること
にある． 〔問題点を解決する手段〕 上記目的は、非イオン性高分子、両性高分子、カチオン
性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面
活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる一種
又は二種以上の化合物の存在下で、アニリン系化合物を
酸化重合して、ボリアニリン系水分散液を製造する方法
及びそれを乾燥してなるボリアニリン系導電性高分子に
よって達成された． 以下、本発明のポリアニリン系水分敞液の製造方法に関
して説明する． 本発明の製造方法における酸化重合には、ラテックスの
製造に用いられる乳化重合と同様の公知の化学的な酸化
重合法で行うことができる．即ち、アニリン系化合物を
水に溶解または分散し、解媒（酸化剤）溶液を徐々に滴
下することで得ることができる．例えば、フラスコの中
にデキストラン、アニリン、濃塩酸及び蒸留水を入れ、
窒素雰囲気下で攪拌しながら、触媒としてＦｅＣｌ．の
水溶液を滴下する方法である． 本発明において用いられるアニリン系化合物の好ましい
化合物は、以下の一般式（１）で示される． ここで、Ｒ１及びＲ！は水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基、アリール基、
水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アルキルアミノ１＆（縮環してもよい）、ニトロ基、シ
アノ基、−ＮＨＣＯＲ’−ＮＨＳＯｔＲ’　　　−ＳＯ
Ｒ’　　　−ＳＯｔＲ’複素環基（例えば、トリアゾー
ル、チアゾール、ペンズチアゾール、フラン、ピリジン
、キナルジン、ペンズオキサゾール、オキサゾール、ビ
リミジン、イミダゾール）を表す　Ｒ３及びＲ４は水素
原子、アルキル基又はアリール基を表す。ＲＳはアルキ
ル基又はアリール基を表す。Ｒ４及びＲ？は同じであっ
ても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基又はア
リール基を表す．更に、上記のＲ１及びＲ！のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルアミノ基は更に置換されていてもよい。また、上
記のＲＳ　，Ｒ４　，Ｒ！１％Ｒ＆及びＲ？のアルキル
基、アリール基も更に置換されていてもよい．これらの
置換基の例としては、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フエニルオ
キシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ力
ルボニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
）、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えば
、メチル力ルバモイル、エチル力ルバモイル）、ジアル
キルカルイバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイル
）、アリールカルバモイル基（例えば、フェニルカルバ
モイル）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えば、フエニルス
ルホニル）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド）、アリールスルホンアミド基（例え
ば、フ二二ルスルホンアミド）、スルファモイル基、ア
ルキルスルファモイル基（例えば、エチルスルファモイ
ル）、ジアルキルスルファモイル基（例えば、ジメチル
スルファモイル）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、二トロ基、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）が挙げられ、こ
の置換基が２個以上あるときは同じであっても異なって
いてもよい。

上記アニリン系化合物の具体例としては、アニリン、Ｎ
−メチルアニリン、Ｎ一エチノレアニリン、Ｎ−フェニ
ルアニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、ｎ−プ
ロビルアニリン、イソブロビルアニリン、ｎ−プチルア
ニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、ｎ−プ
ロボキシアニリン、フェニルアニリン、トルイルアニリ
ン、ナフチルアニリン、フエノキシアニリン、メチルフ
エノキシアニリン、ナフトキシアニリン、アミノアニリ
ン、フエニルアミノアニリン、メチルフェニルアミノア
ニリン、ジメチルアミノアニリン、ジエチルアミノアニ
リン、ジフエニルアミノアニリン、フエニルナフチルア
ミノアニリンが挙げられる．本発明においてアニリン系
化合物を酸化重合させるために使用する触媒としては、
一Ｓに用いられる公知のものを用いることができる。例
えば、塩化第二鉄、塩化第二銅などの塩化物、硫酸第二
鉄、硫酸第二銅などの硫酸塩、二酸化鉛、二酸化マンガ
ンなどの金属酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過酸化水素などの過酸化物、ベンゾキノンなどの
キノン類、沃素、臭素などのハロゲン、フェリシアン化
カリウムなどが挙げられる．これらの具体例は、特開昭
６３−２１３５１８号、同６３−１９３９２６号、同６
２−１１６６６５号、同６２−１０４８３２号、同６３
−２１５７１７号、同６３−６９８２３号、同６３１０
１４１５号、同６０−５８４３０号等にも記載されてい
る．触媒の量はアニリン系化合物の特性と使用される触
媒により変化する。しかしながら、一般には、触媒／ア
ニリン系化合物のモル比率は０．０１からｌＯの範囲で
あり、好ましくは、１から５の範囲である． 本発明で用いることのできる溶媒は、蒸留水、イオン交
換水等の水であるが、本発明の効果を奏する範囲におい
て水と混和しうる有機溶剤（例えば、エタノール、メタ
ノール等のアルコール類、アセトニトリル、ジメチル硫
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）を混合して使用し
てもよい．本発明において用いられる分散剤の具体例を
以下に挙げるが、これらに限定されるものではない．非
イオン性高分子の例としては、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
、デキストラン、ブルラン、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等が挙げられ
る。

両性高分子の例としては、ゼラチン（石灰処理ゼラチン
、酸処理ゼラチン、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素
分解物、アシル化ゼラチン等）、コラーゲン、グロプリ
ン、アルブミン、カゼイン等が挙げられる． また、本発明に用いられる界面活性剤の具体例を以下に
挙げるが、これらに限定されるものではない． アニオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる。

Ｃ−，Ｈ　２５ＣＯＯＮ　ａ ？，Ｈ３■ＣＯＯＮａ ＣＨｓ ＣＨｘ Ｃｌｉｍ ＣｘｉＨｚｓＯＳＯｓＮａ ＣｔｓＨｉｉＯＳＯ３Ｎａ カチ才ン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる． 一 ＣＨ３， 非イオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる． Ｃｒ　ｘＨｚ　ｓｏ（ＣｔｂＣＨｚＯ）　１拳ＨＣｓｇ
ＨｉｘＯ（Ｃ｝ＩｚＣＨｘＯ）ｚｓＨ両性界面Ｆ！ｆ性
剤の例としては以下のものが挙げられる． ボリ才キシエチレンソルビタン・トリステアリン酸エス
テル ｎ雪３０ レシチン とＨ１ ポリアニリン系化合物の分散に用いられる非イオン性高
分子、両性高分子の量は、アニリン系化合物に対して１
〜３００重量％、好ましくは５〜２００重量％である．
また、界面活性剤はアニリン系化合物に対して０．０１
〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％用いる．
好ましくは、非イオン性高分子、両性高分子からなる群
より選ばれた分散剤の存在下で重合する製造方法である
．酸化重合における反応温度は、０〜ｌ００゜Ｃ、好ま
しくは５〜５０゜Ｃである．反応時間は、反応温度と関
連するが、通常０．　　１〜１００時間、好ましくは０
．　　１〜５０時間である．本発明の水分散液は、透析
、限外濾過等の処理をして用いても良い． また、本発明の水分散液には、成形体の導電性をさらに
向上させるために、導電性化合物を添加することができ
る．これらの導電性化合物は、酸化重合の前後もしくは
その両方に添加してもよりが、重合前もし《は重合の前
後の両方に添加さ才るのが好ましい．更に透析、限外濾
過等の処理をする場合には処理後に加えてもよい。

本発明で用いることのできる導電性化合物としては、ア
ルカリ金属カチオン（Ｌ　ｉ”　、Ｎａ”Ｋ０等）、Ｎ
Ｏゝ、Ｎｏ．”カチオン、オニウムカチオン（ＥｔａＮ
”　、ＲｕａＮ”　、ＢｕｓＰ＋等）と負イオン（ＢＦ
４　−　、ＡＳＦ４−　、＾ｓＦｈ−　、ＳｂＦｈ−　
、ＳｂＣｌｈＰＦ＆　−　、ＣＩ０４−　、ＡＩＦ４−
　、＾ＩＦｂ−　、ＮｉＰａ”ＺｒＦ．”−、ＴｉＦａ
”−、ＴｉＦ＆”−、Ｂ＋＊Ｃ１＋＊　”＼Ｃｌ−１１
ｒ−　、Ｆ　−　、ＨＳＯａ−　、ＳＯ４　”−等）か
らなる塩、スルホン酸アニオン（ＣＨｓＣＪａＳＯ３−
　、ＣｔｈＨｓＳＯ：＋ＣＦ３ＳＯ３−等）を含む塩、
ＨＣＯＯＬｉのようなカルボン酸アニオンを含む塩、Ｆ
ｅＣＬ．のような塩化物、および有機アミン、無機酸（
例えば、ＨＣＩ　，　ＨｚＳＯａ、ＨＣＩＯ４、ＨＢＦ
４）　、有機酸（例えば、トルエンスルホン酸、トリフ
ルオロメチルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸のよ
うなスルホン酸、ギ酸、酢酸、ポリアクリル酸のような
カルボン酸）あるれるが、これらに限定されるものでは
ない。

また、本発明の水分散液は高分子化合物とブレンドして
用いることができる．本発明でブレンドできる高分子化
合物としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ボリア
ミド樹脂等の合成樹脂、スチレンーブタジエンゴム、ブ
タジェンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリル
ゴム、クロロプレンゴム、エチレンープロピレンゴム等
の合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系　エマルジョン、ボリス
チレン系エマルジジン、ポリエチレン系エマルジッン、
ポリ（メタ）アクリル酸エステル系エマルジョン等の合
成樹脂エマルジゴン等を使用することができるが、これ
らに限定されるものではない． 本発明の水分散液は、公知の塗布方法（例えば、ディッ
プコート、ローラーコート、バーコート、スピンコート
、カーテンコート、ギーサーコートなど）、スプレーに
よる被膜形成法、押出成形方法等及び公知の乾燥法を用
いて導電性高分子材料に容易に加工することができる。

以下、具体例に基づいて本発明を詳述する。

合成例１ ３００＋ｄの３２ロフラスコにデキストラン５ｇ２アニ
リン１０ｇ，ｆｉ塩酸１５ｇ及び蒸留水１００一をとり
、窒素雰囲気下で攪拌しながら、室温でこの溶液に、蒸
留水３０ｄに溶解した２９ｇのＦｅＣＩｓ　　・６Ｈ２
０を３０分間にわたって滴下した． 滴下とともに発熱し、反応液は黒色に変化した。

さらに、２時間撹拌した後、透析を２日間行い（νＩＳ
ｌ［ＡＳＥ　ＳＡＬＥＳ　ＣＯＩ？Ｐ　Ｃｌｌ！ＬＬＵ
ＬＯＳＥ　ＴＵＢＩＮＧ　Ｃ−６５三光純薬■製を使用
）、ポリアニリンの水分散液を得た． 得られたポリアニリン粒子の平均粒径は、６０ｎｍであ
った（ＣＯＵＬＴＥＲ−Ｎ４型サブミクロン粒子分析装
置（コールターエレクトロニクス■）製で測定）．また
、この水分散液は、保存を２０℃および５゜Ｃのどちら
の温度で行っても安定であり、３ケ月経過後どちらの温
度で行った場合も粒子の沈降や凝集はなかった．さらに
、腐敗も見られなかった． 合成例２ 界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム０．Ｏｌｇ
、導電性塩としてベンゼンスルホン酸トリブチルアンモ
ニウム塩１０ｇをアニリンとともに添加した以外は合成
例１と同様に合成及び透析した結果、合成例ｌと同様に
安定なボリアニリン水分散液（平均粒径５５ｎｍ）を得
た．合成例３ デキストランの代わりにポリビニルビロリドン６ｇ、ア
ニリンの代わりに０−トルイジン１２ｇを使用した以外
は合成例ｌと同様にして合成及び透析をした結果、合成
例ｌと同様に腐敗も粒子の凝集も見られない安定なボリ
（０−｝ルイジン）水分散液（平均粒径７Ｑｎｍ）を得
た．合成例４ デキストランの代わりにＣ＋　ｉｔ｛＊ｉ０（ＣＨｔＣ
ＨｔＯ）　＋　ｅｌｆＯ．０５ｇ，ＦｅＣｌｓ　　・６
Ｈ寓０の代わりに過硫酸アンモニウム２５ｇを使用した
以外は合成例１と同様にして合成及び透析をした結果、
合成例ｌと同樺に安定なポリアニリン水分散液（平均粒
径１　０　０　ｎｍ）を得た． 合成例５ ０．０１ｇを使用した以外は合成例ｌと同様にして合成
及び透析をした結果、合成例ｌと同様に安定なポリアニ
リン水分散液（平均粒径８　５　ｎｍ）を得た． 合成例６ デキストランの代わりにヒドロキシエチルセルロース６
ｇ１アニリンの代わりにＯ−アニシジン１３．５ｇ，Ｆ
ｅＣｌｚ　　・６Ｈｘ　ＯＯ代わりに２５ｇの過硫酸ア
ンモニウムを使用した以外は合成例ｌと同樺にして合成
及び透析をした結果、合成例１と同様に安定なポリ（Ｏ
−アニシジン）水分散液（平均粒径１１０ｎｍ）を得た
． 合成例７ デキストランの代わりにヒドロキシエチルセルロース６
ｇ１アニリンの代わりに０−アニシジン１３．５ｇを使
用した以外は合成例ｌと同様にして合成及び透析をした
結果、合成例１と同様に安定なポリ（０−アニシジン）
水分散液（平均粒径１　０　０　ｎｍ）を得た。

合成例８ デキストランの代わりにゼラチン５ｇを使用した以外は
合成例１と同様にして合成及び透析をした結果、合成例
ｌと同様に安定なポリアニリン水分散液（平均粒径７　
５　ｎｍ）を得た．合成例９ デキストランの代わりにポリビニルアルコール（ボバー
ル２０５（クラレ■製）けん化度８８％）５ｇを使用し
た以外は合成例１と同様にして合成及び透析をした結果
、合成例ｌと同樺に安定なポリアニリン水分散液（平均
粒径６　５　ｎｍ）を得た． 合成例１０ ０．０１ｇとポリビニルアルコール（ボバール２０５（
クラレ■製）ケン化度８８％）５ｇを使用した以外は合
成例ｌと同様にして合成及び透析をした結果、合成例ｌ
と同様に安定なポリアニリン水分散ｉ（平均粒径６０ｎ
ｍ）を得た．合成例ｌ１ 濃塩酸の代わりにＨＢＦａ２０ｇを使用した以外は合成
例ｌと同様にして合成及び透析をした結果、合成例ｌと
同様に安定なボリアニリン水分散液（平均粒径８０ｎｍ
）を得た。

実施例１ 合成例２で得たポリアニリン水分散液をガラス上に塗布
し、窒素雰囲気下で乾燥し、その後、５０℃に加熱しな
がら減圧乾燥をすることでドーピングされたポリアニリ
ンをフィルム化した。フィルムは厚さ３５μで黒色であ
った．４端子法によりそのフィルムの電気伝導度を測定
したところ、そのイ直は１０−”Ｓ／ｃ鳳であった．実
施例２ 合成例ｌで得たボリアニリン水分散液１０ｇをポリ酢酸
ビニルエマルジョン２０ｇとブレンドした。このブレン
ドした水分散液を実施例ｌと同様に塗布及び乾燥するこ
とで、厚さ２５μのフィルムを得た。そのフィルムの電
気伝導度は、１０−３３／ＣＩであった． 実施例３ 合成例３で得たポリ（ｏ一トルイジン）水分散液を実施
例ｌと同様に塗布及び乾燥することで、ポリ（ｏ一トル
イジン）をフィルム化することができた。フィルムは厚
さ３０μの黒色であり、電気伝導度は１０−’Ｓ／ｃｍ
であった．実施例４ 合成例４で得たポリアニリン水分散液を実施例ｌと同様
に塗布及び乾燥することで、厚さ３５μで黒色のボリア
ニリンのフィルムを得た。電気伝導度は１０−’Ｓ／ｃ
鵬であった． 実施例５ 合成例５で得たポリアニリン水分散液を実施例ｌと同様
に塗布及び乾燥することで、厚さ３０μで黒色のポリア
ニリンのフィルムを得た．電気伝導度は１０−’Ｓ／ｃ
鳳であった． 実施例６ 合成例６で得たポリ（０−アニシジン）水分散液にＬｉ
ＣＩＯａ３ｇを添加した後、これを実施例１と同様に塗
布及び乾燥することで、厚さ２５μで黒色のポリ（０−
アニシジン）のフィルムを得た．電気伝導度は１０−”
Ｓ／ｃｍであった。

実施例７ 合成例７で得たポリ（Ｏ−アニンジン）水分散液にＫＢ
Ｆ４３．５ｇを添加した後、その中から１０ｇをとり、
これとポリスチレンエマルジョン１０ｇとをブレンドし
た．このブレンドした水分散液を実施例１と同様に塗布
及び乾燥することで、厚さ４０μのポリ（０−アニシジ
ン）とポリスチレンとのブレンドフィルムを得な。電気
伝導度は１０−’Ｓ／ｃ鳳であった． 実施例日 合成例８で得たポリアニリン水分散液を実施例ｌと同様
に塗布及び乾燥することで、厚さ４０μで黒色のポリア
ニリンのフイルムを得た。電気伝導度は１０−”Ｓ／ｃ
Ｉｌであった。

実施例９ 合成例９で得たボリアニリン水分散液を実施例ｌと同様
に塗布及び乾燥することで、厚さ２５μで黒色のポリア
ニリンのフィルムを得た。電気伝導度は１０”’　Ｓ　
／　ｃｍであった。

実施例ｌＯ 合成例１０で得たポリアニリン水分散液を実施例ｌと同
様に塗布及び乾燥することで、厚さ４０μで黒色のポリ
アニリンのフィルムを得た．電気伝導度は１（Ｉ’Ｓ／
ｃ−であった。

実施例１１ 合成例ｌ１で得たポリアニリン水分散液を実施例ｌと同
様に塗布及び乾燥することで、厚さ６０μで黒色のポリ
アニリンのフィルムを得た．電気伝導度は１０−”Ｓ／
ｃｍであった． 比較例ｌ デキストランの代わりに第４級アンモニウム塩を有する
水溶性高分子ＰＡＳ−Ｈ−５−Ｌ　（日東紡績製）２０
ｇを使用した以外は合成例１と同様にして合成を行った
ところ、黒色の固形物が沈Ｒし、ポリアニリン水分散液
を得ることはできなかった． 比較例２ デキストランの代わりにボリアリルアミン塩酸塩ＦＡＡ
−ＭＣＩ−３３　（日東紡績製）５ｇを使用した以外は
合成例ｌと同様にして合成を行ったところ、黒色の固形
物が沈澱し、ポリアニリン水分散液を得ることはできな
かった。

比較例３ デキストランの代わりにポリアクリル酸水ｌ容液（２０
重量％）２５ｇを使用した以外は合成例ｌと同様にして
合成及び透析をした結果、平均粒径２００ｎｍのポリピ
ロール水分散液を得た。しかしながら、腐敗を防ぐため
に５゜Ｃで保存ししたところ、２週間後には黴が発生し
、３週間後には凝集するといった安定性の悪いものであ
った．水分散液製造直後に、この水分散液を実施例ｌと
同様に塗布及び乾燥することで、厚さ３５μで黒色のボ
リピロールフィルムを得ることができたが、電気伝導度
はｔｏ−’Ｓ／ｃ■と小さかった。

比較例４ デキストランの代わりにＣ＋ＪｘｓＯ（ＣＨｚＣｌｌｘ
Ｏ）＋Ｊ０．０５ｇとポリアクリル酸水溶液（２０重量
％）２５ｇＳＦｅＣｌｓ　　Ｈ　６Ｈ！　Ｏの代わりに
過硫酸アンモニウム２５ｇを使用した以外は合成例ｌと
同様にして合成及び透析をした結果、平均粒径１５０ｎ
ｍのポリアニリン水分散液を得た。しかしながら、この
水分散液を２０゜Ｃで保存したところ、１週間後には黴
の発生が見られた．また、腐敗を防ぐために５゜Ｃで保
存したところ、３週間後には黴が発生し、１ケ月後には
凝集するといった安定性の悪いものであった． 水分散液製造直後に、この水分散液を実施例ｌと同様に
塗布及び乾燥することで、厚さ２０μで黒色のポリアニ
リンフィルムを得ることができたが、電気伝導度は１０
−’Ｓ／ｃｍと小さかった。

以上のように、本発明の水分散液は３ケ月でも安定であ
るが、比較例において水分散化できたものでもその水分
散液は、２０゜Ｃで保存したり、腐敗を防ぐために５゜
Ｃで保存したりすると不安定であり、本発明の分散剤又
は界面活性剤の存在下での酸化重合が特異的に安定な水
分敗液を製造することができることがわかるであろう。

また、このように安定な水分散液から作成した導電性高
分子フィルムが良好な電気伝導度を有していることもわ
かるであろう． 〔発明の効果〕 以上のように、本発明によれば安定なポリアニリン系化
合物の水分散液を製造することが可能となり、かつ電気
伝導度の高い導電性高分子材料を得ることが出来る。

特許出願人　富士写真フイルム株式会社■． ２、 ３． 事件の表示 発明の名称 補正をする者 平成 ｌ 年待願第６０ｊλｔ号 ポリア＝　１７冫系水分ａ液の製造方法及びそれを用い
次導電性高分子材科 事件との関係

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非イオン性高分子、両性高分子、カチオン性界面
   活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤
   及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる一種又は二
   種以上の化合物の存在下でアニリン系化合物を酸化重合
   することを特徴とするポリアニリン系水分散液の製造方
   法。
2. （２）特許請求の範囲第（１）項記載のポリアニリン系
   水分散液を乾燥してなる導電性高分子材料。