JPH02237962A

JPH02237962A - トロポロンフルオロ安息香酸エステル誘導体

Info

Publication number: JPH02237962A
Application number: JP5777489A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Takeshita; 竹下　齊; Akira Mori; 章森
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1989-03-13
Filing date: 1989-03-13
Publication date: 1990-09-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、ネマティックあるいはスメクティック液晶性
を示し、液晶表示材料として有用な、新規トロボロンフ
ルオロ安息香酸エステル誘導体に関するものである。

〈従来の技術〉近年、液晶表示素子を組みこんだ液晶ディスプレイは電
卓やデジタルウオッチ等その用途は広範囲におよんでい
る。

この様な液晶表示素子に用いる液晶性化合物は種々の特
性が要求されている。その中でも特に低温域で液晶性を
示す化合物またその液晶温度範囲が広いことが要望され
ており、多数の液晶性化合物が見い出されている．〈発明が解決しようとする問題点〉本発明者らも上記要望に答えるべく種々の化合物を合成
しその液晶性について検討を加えた結果、文献未載の新
規な構造を有するトロボロンフルオロ安息香酸エステル
誘導体が広い低温領域でネマテイックあるいはスメクテ
イツク液晶性を示すことを見い出し本発明を完成するに
到った。

〈発明の構成〉本発明は、下記一般式（１）で示されるトロポロンフル
オロ安息香酸エステル誘導体を提供するものである．ＦＦ（ただし、式中、Ｒ０は炭素数１〜１６のアルキまたは
度素数１〜６のアルコキシ基を表わす。）具体的には例
えば下記の化合物（ａ）〜（８０等が挙げられる．化合物（ａ）５−ブトキシー２−（４−プトキシテトラ
フルオ口ペンゾイルオキシ）トロボン化合物ら）　５−へプチルオキシ−２−（４−エトキシ
テトラフルオロベンゾイルオキシ）トロポン化合物（ｃ）５−｝デシルオキシ−２−（４−メトキシ
テトラフルオ口ペンゾイルオキシ）トロポン化合物（ｄ）５−ヘキサデシルオキシ−２−（４一プト
キシテトラフルオ口ペンゾイルオキシ）トロボン化合物（ｅ）５−ドデシルオキシ−２−ペンタフルオロ
ベンゾイルオキシトロボン化合物（ｆ）　　２．５−ジ（４−メトキシテトラフル
オ口ペンゾイルオキシ）トロボン化合物＠２．５−ジ（４−ブトキシテトラフルオロベン
ゾイルオキシ）トロボン本発明の化合物はいずれも文献未載の新規化合物であり
、たとえば、上記化合物（ａ）〜（ｅ）等については、
５−ヒドロキシトロボロンを出発原料として下記の経路
で合成することができる（ただし、式中Ｒ，は前記と同
じものを意味する）。

ＦＦ二の経路に関して前記化合物（Ｃ）を合成する方法で説
明する．精製されたべキサメチルホスホリックトリアミ
ド（以後ＨＭＰＡと略す．）媒体中に５−ヒドロキシト
ロボロンと水素化ナトリウム（ＮａＨ）を加え、次いで
ドデシルブロマイドを加えて反応し、５−ドデシルオキ
シトロボロンを得る．得られる５−ドデシルオキシトロ
ボロンを精製されたビリジン中で、４−ジメチルアミノ
ピリジン（以後、ＤＭＡＰと略す。）を触媒として、４
−メトキシテトラフルオロベンゾイルクロライドと窒素
気流下で反応させる。次いで、得られる反応溶液を塩酸
水溶液中に加え、その後酢酸エチルで抽出する。有機層
を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶
媒を留去する。

残渣を酢酸エチルを溶離液としたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで分離精製し、化合物（Ｃ）を得る。

また、上記化合物（ｆ）〜（８）等については、下記の
経路で合成することができる（ただし、式中Ｒ１は前記
と同じものを意味する）。

ＦＰＦＦ二の経路に関して前記化合物（ｆ）を合成する方法で説
明する。

すなわち、精製したベンゼン中で、４−メトキシテトラ
フルオロ安息香酸と塩化チオニルを反応させ、４−メト
キシテトラフルオ口安息香酸クロライドとし、溶媒を除
去した後、精製したビリジンを加え、ＤＭＡＰを触媒と
して、窒素気流下で５−ヒドロキシトロボロンと２４時
間反応させる．反応溶液を塩酸水溶液にあけ、反応を停
止させ、酢酸エチルで抽出する．有機層を水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去する．
残渣をクロロホルムを溶離液としたシリカゲルクロマト
グラフィーで分離精製し化合物（ｆ）を得る．なお本発
明の化合物が上記の合成経路のみによって得られるもの
でないことは言うまでもない．〈発明の効果〉本発明の新規トロポロンフルオロ安息香酸エステル誘導
体は、トロボロン骨格にフッ素を含有した芳香族化合物
系を修飾したもので、これらはフッ素を含有してないト
ロボロン安息香酸エステル誘導体に比べて特に低温域で
液晶性が発現するという特徴を有しており、液晶表示材
料として有用である。

く実施例〉次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１精製したヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭＰ
Ａ）に５−ヒドロキシトロボロン３８６■（２．８１１
１１０１）および水素化ナトリウム（３．１ｍｓｏ　１
　）を加え、窒素気流下Ｏ″Ｃで約１時間溶液の色が濃
紫色になるまで撹拌し、その後、１−プロモドデカン７
６８■（３．０８ｍｓ＋ｏｌ）を加え、窒素気流下で１
２時間反応し、反応液を冷却した２Ｎ−塩酸水溶液に投
入し、酢酸エチルで抽出した。

次いで有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
、減圧下で溶媒を留去し、５−ドデシルオキシトロボロ
ンを得た．得られた５−ドデシルオキシトロボロン２１１■（０．
６９ａｕ＋ｏｌ）と４−メトキシテトラフルオロベンゾ
イルクロライド２００■（０．８３ｍｍｏｆ）を精製し
たピリジン３ｍｌ中に加え、４−ジメチルアミノピリジ
ンを触媒として、窒素気流下室温で、２４時間撹拌し、
反応溶液をｏ℃、２Ｎ−塩酸水溶液にあけ反応を停止し
、酢酸エチルで抽出した．次いで、有機層を水で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去した
後、残渣を酢酸エチルを溶離液としたシリカゲルクロマ
トグラフィーで分離精製し、５−ドデシルオキシー２一
（４−メトキシテトラフルオロベンゾイルオキシ）トロ
ボンを得た。

このものの物性を下記に示す．融点　２９℃ ？晶温度範囲　−４〜２０゜Ｃ　スメクティック相’Ｈ
−ＮＭＲ　　　（ＣＤ（／！　コ）６０．８８（３Ｈ．
ｔ．Ｊ−７．３Ｈｚ）．　１．２−１．５（１８Ｈ．ｍ
）．１．８０（２Ｈ．ｑｕｉｎｔ．Ｊ−７．３Ｈｚ）．
　　３．９３（２Ｈ．ｔ．ＪＪ．６Ｈｚ）．４．１．８
（３Ｈ．ｔ，Ｊ−２．０Ｈｚ）．　６．７１（２Ｂ，ｂ
ｒｄ．Ｊ＝１２．１Ｈｚ）．７．２５（２＋１，ｄ，Ｊ
−１２．１｝１ｘ）”　Ｃ−ＮＭＲ　（ＣＤＣ　ｌ　ｓ
） δ１４．１．　２２．７，　２６．０，　２８．８．　
２９．３．　２９．４．　２９．５７，２９．６３，　
２９．７．　３２．０．　６２．１．　６９．１，　１
０４．２，１４０．６（Ｊｃｒ・２４３．６Ｈｚ）．　
１４６．８（Ｊｃｒ■２５３．８ＨＺ），１５７．１，
　１６３．６ ”　Ｆ−Ｎ？ＩＲ　（ＣＤＣ　ｌ　ｓ）δ４．１，　２
４．１（１：１）ＭＳ　　ｍＨｚ　　５１２（Ｍ”−１）．　　５１３（
Ｍ”）ＩＲ　　（κＢｒ．ｄｉｓｃ） ν２９００，　２Ｂ５０，　１７４０．　１５Ｂ０，　
１４８０．　１４００．　１３１０，１１６０，　１０
５０．　９８０　ｃｍ−’Ｅ１ｅｍｅｎｔａｌ　　ａｎ
ａｌｙｓｉｓ　　ｆｏｒ　　　　ＣｊＪ３ｚＯｓＦａＣ
ａｌｃｄ　　（％）　　Ｃ　　６３．２７　　Ｈ　　６
，２９Ｆｏｕｎｄ　　（％）　　Ｃ　　６３．２１　　
Ｈ　　６．３４実施例２実施例１において、４−メトキシテトラフルオ口ペンゾ
イルクロライドをペンタフルオロペンゾイルクロライド
１８９■（０．８２ｍｓｏｌ）に変えた以外は、すべて
実施例１と同様にして操作し、５−ドデシルオキシ−２
−ペンタフルオロベンゾイルオキシトロボン１５１■を
得た（収率３７％）．このものの物性を下記に示す。

融点　５３℃ 液晶温度範囲　２８℃〜３５゜Ｃ　スメクティック相’
Ｈ−ＮＭＲ　　（ＣＤＣ　ｌ　ｓ）６　０．８８（３Ｈ．ｔ．Ｊ−６．９Ｈｚ）．　　１．
２−１．５（１８Ｈ，ｇｇ），１．８２（２Ｈ．ｑｕｌ
ｎｔ．Ｊ−６．９Ｈｚ）．　３．９５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ），６．７０（２Ｈ．ｂｒｄ．Ｊ−１２．１
Ｈｚ）．　　７．２７（２Ｈ．ｄ．Ｊ−１２．１｝１ｚ
）”　Ｆ−ＮＯＲ　（ＣＤＣ　ｌ　ｓ） δ１．４．　１４．５，　２６．０（２：１：２）ＭＳ
　ｓ／ｚ　５０１０１”）１！ｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｆｏｒ　　
Ｃ，，｝ｌｚＪｎＰｓＣａｌｃｄ　　（％）　　　Ｃ　
　６２．３９　　Ｈ　　５．８４Ｆｏｕｎｄ　　（％）
　　　Ｃ　　６２．３７　　８　　６．１０実施例３精製したベンゼン２ｍｉ中に、４−メトキシテトラフル
オロ安息香酸５８９■（２．６３ｓｗｏｌ）、塩化チオ
ニル３ｍｌを加え、窒素気流下５時間加熱還流し、溶媒
を除去したあと、これに無水ピリジン３ｍｊ！，５−ヒ
ドロキシトロボロン８９■（０．６４ｍｓ＋ｏｌ）およ
び４−ジメチルアミノビリジン（触媒量）を加え、窒素
気流下室温で２４時間撹拌した．反応溶液を０℃　２Ｎ−塩酸水溶液にあけ、反応を停止
色せ、酢酸エチルで抽出した．有機層を再び水で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した．残渣をクロロホルムを溶離液としたシリカカラムクロマ
トグラフイーで分離精製し、２．５−ジ（４−メトキシ
テトラフルオロベンゾイルオキシ）トロボンを得た．このものの物性を下記に示す．融点　１４４℃ 液晶温度範囲　８４〜１４４℃　ネマティック相’Ｉｆ
−ＮＭＲ　　（ＣＤＣｆ　ｓ）６４．２１（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝２．ＯＩｌｚ）．　４．２
４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）．７．０９（２Ｈ，ｂ
ｒｄ．Ｊ−１２．１Ｈｚ），　７．３４（２｝１．ｄ，
Ｊ−１２．１Ｈｚ）重コＣ−ＮＭＲ　　（ＣＤＣ　ｊ！
　：１）６６２．０６（ｔ，Ｊ−３．９１｛ｚ），　６
２．１１（ｔ．Ｊ−３．９Ｈｚ），　１０３．２，１０
３．３，１２８，１３３，１４０．５（ＪＣＦ−２６８
．０１１２），１４６．８（ＪＣＦ−２６７．０ＨＺ）
，　１５３．１，　１５６．５２，　１５６．５７，１
５７．７目Ｆ−ＮＭＲ　（ＣＯＣｊ！３） δ４．３．　５．０．　２３．６．　２４．６　（１：
１：１：ｌ）ＭＳ　　ＩＩ／Ｚ　　５１２（Ｍ”）．　
　４４（ｂｐ．）ＩＲ　　（ＣＨＣ　ｌ　ｓ）ｖ　　１７５５．　　１６４０．　　１５９５．　　Ｉ
４９０．　　１４１５，　　１３２０．　　１１６５．
１１４０　ｃｍ−’ Ｈｅｓ＋ｅｎｔａｌ　　ａｎａｌｙｓｉｓ　　ｆｏｒ　
　　Ｃｇ３１１，，ＯＪ＠Ｃａｌｃｄ　　（％）　　Ｃ
　　５０．２０　　Ｈ　　１．８３Ｆｏｕｎｄ　　（％
）　　　Ｃ　　５０．３９　　Ｈ　　１．７４比較例１実施例１において４−メトキシテトラフルオロベンゾイ
ルクロライドの代りに４−メトキシベンゾイルクロライ
ドを用いた以外は実施例ｌと同様に操作して５−ドデシ
ルオキシ−２−（４−メトキシベンゾイルオキシ）トロ
ボンを得た．融点　７１″Ｃ

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ）で示されるトロポロンフルオロ安息
香酸エステル誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（ただし、式中、Ｒ＿０は炭素数１〜１６のアルキル基
または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＿
１はＦまたは炭素数１〜６のアルコキシ基を表わす。）２、式（II）で示される請求項１記載のトロポロンフル
オロ安息香酸エステル誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）３、式（III）で示される請求項１記載のトロポロンフ
ルオロ安息香酸エステル誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）４、式（IV）で示される請求項１記載のトロポロンフル
オロ安息香酸エステル誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）