JPH02206529A

JPH02206529A - ポリスチレン系熱収縮性フィルム

Info

Publication number: JPH02206529A
Application number: JP2677889A
Authority: JP
Inventors: Tomiaki Ito; 富秋伊藤; Yoshizo Shibata; 喜三柴田
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 1989-02-07
Filing date: 1989-02-07
Publication date: 1990-08-16
Anticipated expiration: 2013-01-19
Also published as: JP2698992B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は包装用、ラベル用等に用いて好適なポリスチ
レン系熱収縮性フィルムに係わるものである。

（従来の技術）従来、熱収縮性を有するポリスチレン系フィルムとして
は、スチレン−ブタジェン系ブロック共重合体からなる
ものが広く知られているが、このものを製造するに当っ
ては、−船釣に延伸温度が高く、従って収縮を起す温度
も高くなり、包装用やラベル用などに用いる場合に必ず
しも好適なものといえなかった。

か−る問題点を改良するため、特定の分子量範囲、分子
量分布又は特定のブロック構造を有するスチレン−ブタ
ジェン系ブロック共重合体を用いることが提案されてい
るが、特殊の素材を用いるということが問題のほか、延
伸後のフィルムが、室温で保管中に、長時間経過すると
き収縮が起る、いわゆる自然収縮の現象が現われ、平面
性や寸法安定性において不都合が生じることがあった。

（本発明が解決しようとする課題）本発明は、上記のような不都合を解消し、収縮性を付与
するためのフィルム延伸時の温度が低く、従って熱収縮
させるときの処理温度も低くてすみ、しかも、室温で保
管中に懸念される自然収縮も少い熱収縮性ポリスチレン
系フィルムを提供しようとするものである。

（課題を解決するための手段）本発明は上記の課題を解決するものであって、その要旨
とするところはスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化
水素とからなるブロック共重合体又はこのブロック共重
合体にスチレン系重合体を配合してなる混合重合体に、
可塑剤を、この可塑剤と上記のブロック共重合体又は混
合重合体との合計量を基準として１〜２５重量％添加し
・てなる混合物からのシート又はフィルムを延伸してな
るポリスチレン系熱収縮性フィルムに存する。

本発明のスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素と
からなるブロック共重合体において、スチレン系ブロッ
クとしてはスチレンのほかに０−メチルスチレン、Ｐ〜
メチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系炭
化水素が、また共役ジエン系ブロックとしてはブタジェ
ンのほかにイソプレン、１．３−ペンタジェン等の共役
ジエン系炭化水素が挙げられ、これらはそれぞれ２種以
上の共重合体、あるいは単独重合体であってもよい。

またその他の共重合可能なモノマーがそれぞれのブロッ
クに共重合されていてもよい。さらに直線型又は星型と
いったブロック共重合体の構造とか、完全ブロック又は
テーパードブロックといった各ブロック部分の構造形式
とかは特に限定されない。

スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素との割合は
３０：１０〜９０：１０（重量比）の範囲内にあるのが
よい。

本発明において、ブロック共重合体にさらに添加するス
チレン系重合体としては、一般の透明ポリスチレンであ
ればよいが、他のビニル系モノマーが共重合されている
もの、あるいは耐衝撃性ポリスチレンがブレンドされて
いるものでもよい。

スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素とのブロッ
ク共重合体にスチレン系重合体を混合する場合、後者の
スチレン系重合体の使用割合は、両者にさらに可塑剤を
混合した最終ブレンド物中の共役ジエン系炭化水素ブロ
ックの重量割合が５〜４０重量％であることが肝要であ
る。即ちこの割合が５重量％未満では最終フィルムの耐
衝撃性が劣下してくるので好ましくなく、一方、４０重
量％を越えるときは、フィルムとしての腰が小さくなり
好ましくない。

本発明で用いられる可塑剤としては、ポリスチレンにＳ
Ｐ値が近いものから選ばれ、具体的には下記に示すもの
が挙げられる。

たとえば、フタル酸エステルとしてＤＯＰ（フタル酸ジ
−２エチルヘキシル）　、ＤＩＤＰ　（フタル酸ジイソ
デシル）　、ＤＩＮＰ　（フタル酸ジイソノニル）、Ｄ
ＨＰ　（フタル酸ジヘブチル）、アジピン酸エステルと
してＤＩＮＡ　（アジピン酸ジイソノニル）、ＤＯＡ（
アジピン酸ジ−２エチルヘキシル）　、ＤＩＤ＾（アジ
ピン酸ジイソデシル）、アゼライン酸エステルとしてＤ
ＯＺ　（アゼライン酸２エチルヘキシル）、ＤＮＨ２（
アゼライン酸ジ−ｎ−ヘキシル）、正燐酸エステルとし
てＴＣＰ　（）　ＬＪクレジルホスフェート）、ＴＰＰ
（トリフェニルホスフェート）の他セバシン酸エステル
等である。そしてこれらは１種又は２種以上混合して用
いてもよい。

上記可塑剤の配合量は、上記ブロック共重合体又はこの
重合体に上記スチレン系重合体を配合した混合重合体と
この可塑剤とを混合したものの合計量を基準として１〜
２５重量％の範囲内にすることが必要である。・その範
囲内で好ましいのは５〜２０重量％である。可塑剤の量
が１重量％未満であると、スチレン系−共役ジエン系ブ
ロック共重合体及びスチレン系重量体におけるポリスチ
レン部分の可塑化が充分達成されず、フィルムを延伸す
るときの低温延伸性及び延伸フィルムの低温熱収縮性が
得られない。−寿司塑剤の量が２５重量％を越えるとき
は、可塑化されたポリスチレン部分のガラス転移温度が
室温に近（なり、室温で保管中の延伸フィルムが収縮を
起こし、フィルムの平面性等が悪くなる問題を生ずる。

即ち、本発明における可塑剤の特定範囲の添加は、重要
な意義を有し、主成分重合体のポリスチレン部分が適度
に可塑化されることによって、フィルムの低温延伸性が
付与され、延伸されたフィルムの低温熱収縮性、更に室
温付近に保管されるときの自然収縮性の防止が得られる
ものである。

本発明におけるブロック共重合体（場合によってはさら
にスチレン共重合体を加えたもの）及び可塑剤は同方向
二軸混焼機等で混焼され、ベレット１１製後、通常の押
出機によって、Ｔダイ又は環状ダイでシート状、又はチ
ューブ状に押出し、得られるものを、−軸延伸、二輪延
伸又はチューブラ−延伸によって熱収縮性フィルムとす
ることができる。

延伸倍率は、−軸延伸の場合は１．５〜８倍、二軸延伸
の場合は縦方向及び横方向に、それぞれ１．５〜８倍の
範囲から選ばれる。

なお、上記フィルムの原料樹脂組成物中には、通常用い
られる各種添加剤、例えば紫外線吸収剤。

酸化防止剤、安定剤９着色剤、滑剤、充填剤等を目的に
応じて添加できる。

（実施例）実施例１スチレン７０重量％とブタジェン３０重量％とからなる
ブロック共重合体〔旭化成（株）製、アサフレックス８
１０）２５重量部とポリスチレン〔三菱モンサント化成
（株）製ＹＧ　６８９３７０重量部とＤＯＰ　５重量部
を同方向二軸混焼機で溶融混合し、樹脂組成物ベレット
を得た。

実施例２〜４及び比較例１〜３次の点を除き、その他は上記実施例１と同様にして樹脂
組成物ベレットを得た。

化成（株）製、ア柊・クス８５０〕を用い、ブロック共
重合体、ポリスチレン及びＤＯＰの配合量（重量部）は
下記第１表に示すものとした。

上記の実施例１〜４及び比較例１〜３の樹脂組成物それ
ぞれを、有効幅２００ｍｎのＴダイを備えた３０ｍｍφ
押出機により、約２００°Ｃで押出し、厚さ２５０μｍ
のシートを成形した。このシートを延伸機により、４倍
に一軸延伸し、延伸可能な最低温度を測定した。その結
果を下記の表１に示す。また表１に示した延伸温度で延
伸した（−軸方向４倍）フィルムの収縮特性（８０°Ｃ
のオーブン中で５分間加熱したときの収縮率及び３０°
Ｃで３０日放置した後の収縮率）を求めた。また得られ
た各熱収縮性フィルムの特性につき、ＪＩＳ　Ｋ　６７
３２に準じて引張強度及び引張弾性率を求めた。これら
の特性を表１に示す。

表１において、ブロック共重合体のスチレン含量８０％
とはスチレン８０重量％、ブタジェン炭化水素２０重量
％からなるブロック共重合体を指し、ブロック共重合体
７０％とは、同様、スチレン７０重量％、ブタジェン３
０重量％のブロック共重合体を指す。収縮特性の８０°
Ｃ収縮率は、８０°Ｃ中、５分間加熱したときの収縮率
、３０°Ｃ収縮率は３０日間放置した後の収縮率をいう
。

収縮率は次式による。

８０°Ｃという比較的低い温度での熱収縮率が３０〜６
７％と大きく、しかも３０°Ｃ収縮率（３０°Ｃ×３０
日間）は２．０％以下と実用的な範囲に入っている。

そして可塑剤（ＤＯＰ）を含まない比較例１，２は延伸
可能最低温度が１２０°Ｃ１１１５°Ｃと高いために、
８０°Ｃ収縮率は１よりも小さい。

一方、可塑剤（ＤＯＰ）を３０重量％含有する比較例３
のものは、８０°Ｃ収縮率は６０％と大きいが、３０°
Ｃ収縮率も６％と大きく、自然収縮のために波打ち等が
生じ易い。

（上式において、１１は収縮前の長さ、２２は収縮後の
長さを示す。）引張強度の単位はｋｇ　／　ｃｆｆｌ　、引張弾性率の
単位はｋｇ／Ｃシである。

表１から明らかなように、可塑剤（ＤＯＰ）を本発明に
規定する範囲内で添加した実施例１〜４は（発明の効果
）本発明のポリスチレン系熱収縮性フィルムにおいては、
特定量のポリスチレン用可塑剤を使用するだけで、従来
提案されている分子量を特定したり、又はブロック構造
を限定したスチレン−ブタジェンブロック共重合体を使
用するなどの煩雑な手段を採る必要がなく、即ち、−船
釣なスチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素ブロッ
ク共重合体を、又はか−る共重合体と一般用途のポリス
チレンを使用し、低温延伸が可能であり、従って包装用
、ラベル用に好適な低温熱収縮性を示し、さらにはフィ
ルムの自然収縮も小さい優れた熱収縮性が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素とか
らなるブロック共重合体又はこのブロック共重合体にス
チレン系重合体を配合してなる混合重合体に、可塑剤を
、この可塑剤と上記のブロック共重合体又は混合重合体
との合計量を基準として１〜２５重量％添加してなる混
合物からのシート又はフィルムを延伸してなるポリスチ
レン系熱収縮性フィルム。