JP2698992B2 - ポリスチレン系熱収縮性フィルム - Google Patents
ポリスチレン系熱収縮性フィルムInfo
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- JP2698992B2 JP2698992B2 JP2677889A JP2677889A JP2698992B2 JP 2698992 B2 JP2698992 B2 JP 2698992B2 JP 2677889 A JP2677889 A JP 2677889A JP 2677889 A JP2677889 A JP 2677889A JP 2698992 B2 JP2698992 B2 JP 2698992B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は包装用、ラベル用等に用いて好適なポリス
チレン系熱収縮性フイルムに係わるものである。
チレン系熱収縮性フイルムに係わるものである。
（従来の技術） 従来、熱収縮性を有するポリスチレン系フイルムとし
ては、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体からな
るものが広く知られているが、このものを製造するに当
っては、一般的に延伸温度が高く、従って収縮を起す温
度も高くなり、包装用やラベル用などに用いる場合に必
ずしも好適なものといえなかった。
ては、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体からな
るものが広く知られているが、このものを製造するに当
っては、一般的に延伸温度が高く、従って収縮を起す温
度も高くなり、包装用やラベル用などに用いる場合に必
ずしも好適なものといえなかった。
かゝる問題点を改良するため、特定の分子量範囲、分
子量分布又は特定のブロック構造を有するスチレン−ブ
タジエン系ブロック共重合体を用いることが提案されて
いるが、特殊の素材を用いるということが問題のほか、
延伸後のフイルムが、室温で保管中に、長時間経過する
とき収縮が起る、いわゆる自然収縮の現象が現われ、平
面性や寸法安定性において不都合が生じることがあっ
た。
子量分布又は特定のブロック構造を有するスチレン−ブ
タジエン系ブロック共重合体を用いることが提案されて
いるが、特殊の素材を用いるということが問題のほか、
延伸後のフイルムが、室温で保管中に、長時間経過する
とき収縮が起る、いわゆる自然収縮の現象が現われ、平
面性や寸法安定性において不都合が生じることがあっ
た。
（本発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記のような不都合を解消し、収縮性を付
与するためのフイルム延伸時の温度が低く、従って熱収
縮させるときの処理温度も低くてすみ、しかも、室温で
保管中に懸念される自然収縮も少い熱収縮性ポリスチレ
ン系フイルムを提供しようとするものである。
与するためのフイルム延伸時の温度が低く、従って熱収
縮させるときの処理温度も低くてすみ、しかも、室温で
保管中に懸念される自然収縮も少い熱収縮性ポリスチレ
ン系フイルムを提供しようとするものである。
（課題を解決するための手段） 本発明は上記の課題を解決するものであって、その要
旨とするところはスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭
化水素とからなるブロック共重合体又はこのブロック共
重合体にスチレン系重合体を配合してなる混合重合体
に、可塑剤を、この可塑剤と上記のブロック共重合体又
は混合重合体との合計量を基準として１〜25重量％添加
してなる混合物からのシート又はフィルムを延伸してな
るポリスチレン系熱収縮性フイルムに存する。
旨とするところはスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭
化水素とからなるブロック共重合体又はこのブロック共
重合体にスチレン系重合体を配合してなる混合重合体
に、可塑剤を、この可塑剤と上記のブロック共重合体又
は混合重合体との合計量を基準として１〜25重量％添加
してなる混合物からのシート又はフィルムを延伸してな
るポリスチレン系熱収縮性フイルムに存する。
本発明のスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素
とからなるブロック共重合体において、スチレン系ブロ
ックとしてはスチレンのほかにＯ−メチルスチレン,P−
メチルスチレン，α−メチルスチレン等のスチレン系炭
化水素が、また共役ジエン系ブロックとしてはブタジエ
ンのほかにイソプレン,1,3−ペンタジエン等の共役ジエ
ン系炭化水素が挙げられ、これらはそれぞれ２種以上の
共重合体、あるいは単独重合体であってもよい。またそ
の他の共重合可能なモノマーがそれぞれのブロックに共
重合されていてもよい。さらに直線型又は星型といった
ブロック共重合体の構造とか、完全ブロック又はテーパ
ードブロックといった各ブロック部分の構造形式とかは
特に限定されない。
とからなるブロック共重合体において、スチレン系ブロ
ックとしてはスチレンのほかにＯ−メチルスチレン,P−
メチルスチレン，α−メチルスチレン等のスチレン系炭
化水素が、また共役ジエン系ブロックとしてはブタジエ
ンのほかにイソプレン,1,3−ペンタジエン等の共役ジエ
ン系炭化水素が挙げられ、これらはそれぞれ２種以上の
共重合体、あるいは単独重合体であってもよい。またそ
の他の共重合可能なモノマーがそれぞれのブロックに共
重合されていてもよい。さらに直線型又は星型といった
ブロック共重合体の構造とか、完全ブロック又はテーパ
ードブロックといった各ブロック部分の構造形式とかは
特に限定されない。
スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素との割合
は30:70〜90:10（重量比）の範囲内にあるのがよい。
は30:70〜90:10（重量比）の範囲内にあるのがよい。
本発明において、ブロック共重合体にさらに添加する
スチレン系重合体としては、一般の透明ポリスチレンで
あればよいが、他のビニル系モノマーが共重合されてい
るもの、あるいは耐衝撃性ポリスチレンがブレンドされ
ているものでもよい。
スチレン系重合体としては、一般の透明ポリスチレンで
あればよいが、他のビニル系モノマーが共重合されてい
るもの、あるいは耐衝撃性ポリスチレンがブレンドされ
ているものでもよい。
スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素とのブロ
ック共重合体にスチレン系重合体を混合する場合、後者
のスチレン系重合体の使用割合は、両者にさらに可塑剤
を混合した最終ブレンド物中の共役ジエン系炭化水素ブ
ロックの重量割合が５〜40重量％であることが肝要であ
る。即ちこの割合が５重量％未満では最終フイルムの耐
衝撃性が劣下してくるので好ましくなく、一方、40重量
％を越えるときは、フイルムとしての腰が小さくなり好
ましくない。
ック共重合体にスチレン系重合体を混合する場合、後者
のスチレン系重合体の使用割合は、両者にさらに可塑剤
を混合した最終ブレンド物中の共役ジエン系炭化水素ブ
ロックの重量割合が５〜40重量％であることが肝要であ
る。即ちこの割合が５重量％未満では最終フイルムの耐
衝撃性が劣下してくるので好ましくなく、一方、40重量
％を越えるときは、フイルムとしての腰が小さくなり好
ましくない。
本発明で用いられる可塑剤としては、ポリスチレンに
SP値が近いものから選ばれ、具体的には下記に示すもの
が挙げられる。
SP値が近いものから選ばれ、具体的には下記に示すもの
が挙げられる。
たとえば、フタル酸エステルとしてDOP（フタル酸ジ
−２エチルヘキシル）、DIDP（フタル酸ジイソデシ
ル）、DINP（フタル酸ジイソノニル）、DHP（フタル酸
ジヘプチル）、アジピン酸エステルとしてDINA（アジピ
ン酸ジイソノニル）、DOA（アジピン酸ジ−２エチルヘ
キシル）、DIDA（アジピン酸ジイソデシル）、アゼライ
ン酸エステルとしてDOZ（アゼライン酸２エチルヘキシ
ル）、DNHZ（アゼライン酸ジ−ｎ−ヘキシル）、正燐酸
エステルとしてTCP（トリクレジルホスフェート）、TPP
（トリフエニルホスフェート）の他セバシン酸エステル
等である。そしてこれらは１種又は２種以上混合して用
いてもよい。
−２エチルヘキシル）、DIDP（フタル酸ジイソデシ
ル）、DINP（フタル酸ジイソノニル）、DHP（フタル酸
ジヘプチル）、アジピン酸エステルとしてDINA（アジピ
ン酸ジイソノニル）、DOA（アジピン酸ジ−２エチルヘ
キシル）、DIDA（アジピン酸ジイソデシル）、アゼライ
ン酸エステルとしてDOZ（アゼライン酸２エチルヘキシ
ル）、DNHZ（アゼライン酸ジ−ｎ−ヘキシル）、正燐酸
エステルとしてTCP（トリクレジルホスフェート）、TPP
（トリフエニルホスフェート）の他セバシン酸エステル
等である。そしてこれらは１種又は２種以上混合して用
いてもよい。
上記可塑剤の配合量は、上記ブロック共重合体又はこ
の重合体に上記スチレン系重合体を配合した混合重合体
とこの可塑剤とを混合したものの合計量を基準として１
〜25重量％の範囲内にすることが必要である。その範囲
内で好ましいのは５〜20重量％である。可塑剤の量が１
重量％未満であると、スチレン系−共役ジエン系ブロッ
ク共重合体及びスチレン系重量体におけるポリスチレン
部分の可塑化が充分達成されず、フィルムを延伸すると
きの低温延伸性及び延伸フィルムの低温熱収縮性が得ら
れない。一方可塑剤の量が25重量％を越えるときは、可
塑化されたポリスチレン部分のガラス転移温度が室温に
近くなり、室温で保管中の延伸フィルムが収縮を起こ
し、フィルムの平面性等が悪くなる問題を生ずる。即
ち、本発明における可塑剤の特定範囲の添加は、重要な
意義を有し、主成分重合体のポリスチレン部分が適度に
可塑化されることによって、フィルムの低温延伸性が付
与され、延伸されたフィルムの低温熱収縮性、更に室温
付近に保管されるときの自然収縮性の防止が得られるも
のである。
の重合体に上記スチレン系重合体を配合した混合重合体
とこの可塑剤とを混合したものの合計量を基準として１
〜25重量％の範囲内にすることが必要である。その範囲
内で好ましいのは５〜20重量％である。可塑剤の量が１
重量％未満であると、スチレン系−共役ジエン系ブロッ
ク共重合体及びスチレン系重量体におけるポリスチレン
部分の可塑化が充分達成されず、フィルムを延伸すると
きの低温延伸性及び延伸フィルムの低温熱収縮性が得ら
れない。一方可塑剤の量が25重量％を越えるときは、可
塑化されたポリスチレン部分のガラス転移温度が室温に
近くなり、室温で保管中の延伸フィルムが収縮を起こ
し、フィルムの平面性等が悪くなる問題を生ずる。即
ち、本発明における可塑剤の特定範囲の添加は、重要な
意義を有し、主成分重合体のポリスチレン部分が適度に
可塑化されることによって、フィルムの低温延伸性が付
与され、延伸されたフィルムの低温熱収縮性、更に室温
付近に保管されるときの自然収縮性の防止が得られるも
のである。
本発明におけるブロック共重合体（場合によってはさ
らにスチレン共重合体を加えたもの）及び可塑剤は同方
向二軸混煉機等で混煉され、ペレット調製後、通常の押
出機によって、Ｔダイ又は環状ダイでシート状、又はチ
ューブ状に押出し、得られるものを、一軸延伸，二軸延
伸又はチューブラー延伸によって熱収縮性フィルムとす
ることができる。
らにスチレン共重合体を加えたもの）及び可塑剤は同方
向二軸混煉機等で混煉され、ペレット調製後、通常の押
出機によって、Ｔダイ又は環状ダイでシート状、又はチ
ューブ状に押出し、得られるものを、一軸延伸，二軸延
伸又はチューブラー延伸によって熱収縮性フィルムとす
ることができる。
延伸倍率は、一軸延伸の場合は1.5〜８倍、二軸延伸
の場合は縦方向及び横方向に、それぞれ1.5〜８倍の範
囲から選ばれる。
の場合は縦方向及び横方向に、それぞれ1.5〜８倍の範
囲から選ばれる。
なお、上記フィルムの原料樹脂組成物中には、通常用
いられる各種添加剤、例えば紫外線吸収剤，酸化防止
剤，安定剤，着色剤，滑剤，充填剤等を目的に応じて添
加できる。
いられる各種添加剤、例えば紫外線吸収剤，酸化防止
剤，安定剤，着色剤，滑剤，充填剤等を目的に応じて添
加できる。
（実施例） 実施例１ スチレン70重量％とブタジエン30重量％とからなるブ
ロック共重合体〔旭化成（株）製、アサフレックス81
0〕25重量部とポリスチレン〔三菱モンサント化成
（株）製YG689〕70重量部とDOP 5重量部を同方向二軸混
煉機で溶融混合し、樹脂組成物ペレットを得た。
ロック共重合体〔旭化成（株）製、アサフレックス81
0〕25重量部とポリスチレン〔三菱モンサント化成
（株）製YG689〕70重量部とDOP 5重量部を同方向二軸混
煉機で溶融混合し、樹脂組成物ペレットを得た。
実施例２〜４及び比較例１〜３ 次の点を除き、その他は上記実施例１と同様にして樹
脂組成物ペレットを得た。
脂組成物ペレットを得た。
即ちブロック共重合体としては、スチレン80重量％と
ブタジエン20重量％とからなるもの〔旭化成（株）製、
アサフレックス 850〕を用い、ブロック共重合体、ポ
リスチレン及びDOPの配合量（重量部）は下記第１表に
示すものとした。
ブタジエン20重量％とからなるもの〔旭化成（株）製、
アサフレックス 850〕を用い、ブロック共重合体、ポ
リスチレン及びDOPの配合量（重量部）は下記第１表に
示すものとした。
上記の実施例１〜４及び比較例１〜３の樹脂組成物そ
れぞれを、有効幅200mmのＴダイを備えた30mmφ押出機
により、約200℃で押出し、厚さ250μｍのシートを形成
した。このシートを延伸機により、４倍に一軸延伸し、
延伸可能な最低温度を測定した。その結果を下記の表１
に示す。また表１に示した延伸温度で延伸した（一軸方
向４倍）フィルムの収縮特性（80℃のオーブン中で５分
間加熱したときの収縮率及び30℃で30日放置した後の収
縮率）を求めた。また得られた各熱収縮性フィルムの特
性につき、JIS K 6732に準じて引張強度及び引張弾性率
を求めた。これらの特性を表１に示す。
れぞれを、有効幅200mmのＴダイを備えた30mmφ押出機
により、約200℃で押出し、厚さ250μｍのシートを形成
した。このシートを延伸機により、４倍に一軸延伸し、
延伸可能な最低温度を測定した。その結果を下記の表１
に示す。また表１に示した延伸温度で延伸した（一軸方
向４倍）フィルムの収縮特性（80℃のオーブン中で５分
間加熱したときの収縮率及び30℃で30日放置した後の収
縮率）を求めた。また得られた各熱収縮性フィルムの特
性につき、JIS K 6732に準じて引張強度及び引張弾性率
を求めた。これらの特性を表１に示す。
表１において、ブロック共重合体のスチレン含量80％
とはスチレン80重量％、ブタジエン炭化水素20重量％か
らなるブロック共重合体を指し、ブロック共重合体70％
とは、同様、スチレン70重量％、ブタジエン30重量％の
ブロック共重合体を指す。収縮特性の80℃収縮率は、80
℃中、５分間加熱したときの収縮率、30℃収縮率は30日
間放置した後の収縮率をいう。
とはスチレン80重量％、ブタジエン炭化水素20重量％か
らなるブロック共重合体を指し、ブロック共重合体70％
とは、同様、スチレン70重量％、ブタジエン30重量％の
ブロック共重合体を指す。収縮特性の80℃収縮率は、80
℃中、５分間加熱したときの収縮率、30℃収縮率は30日
間放置した後の収縮率をいう。
収縮率は次式による。
（上式において、１は収縮前の長さ、 l2は収縮後の長さを示す。） 引張強度の単位はkg/cm2、引張弾性率の単位はkg/cm2
である。
である。
表１から明らかなように、可塑剤（DOP）を本発明に
規定する範囲内で添加した実施例１〜４は80℃という比
較的低い温度での熱収縮率が30〜67％と大きく、しかも
30℃収縮率（30℃×30日間）は2.0％以下と実用的な範
囲に入っている。
規定する範囲内で添加した実施例１〜４は80℃という比
較的低い温度での熱収縮率が30〜67％と大きく、しかも
30℃収縮率（30℃×30日間）は2.0％以下と実用的な範
囲に入っている。
そして可塑剤（DOP）を含まない比較例1,2は延伸可能
最低温度が120℃、115℃と高いために、80℃収縮率は１
よりも小さい。
最低温度が120℃、115℃と高いために、80℃収縮率は１
よりも小さい。
一方、可塑剤（DOP）を30重量％含有する比較例３の
ものは、80℃収縮率は60％と大きいが、30℃収縮率も６
％と大きく、自然収縮のために波打ち等が生じ易い。
ものは、80℃収縮率は60％と大きいが、30℃収縮率も６
％と大きく、自然収縮のために波打ち等が生じ易い。
（発明の効果） 本発明のポリスチレン系熱収縮性フィルムにおいて
は、特定量のポリスチレン用可塑剤を使用するだけで、
従来提案されている分子量を特定したり、又はブロック
構造を限定したスチレン−ブタジエンブロック共重合体
を使用するなどの煩雑な手段を採る必要がなく、即ち、
一般的なスチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素ブ
ロック共重合体を、又はかゝる共重合体と一般用途のポ
リスチレンを使用し、低温延伸が可能であり、従って包
装用、ラベル用に好適な低温熱収縮性を示し、さらには
フィルムの自然収縮も小さい優れた熱収縮性が得られ
る。
は、特定量のポリスチレン用可塑剤を使用するだけで、
従来提案されている分子量を特定したり、又はブロック
構造を限定したスチレン−ブタジエンブロック共重合体
を使用するなどの煩雑な手段を採る必要がなく、即ち、
一般的なスチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素ブ
ロック共重合体を、又はかゝる共重合体と一般用途のポ
リスチレンを使用し、低温延伸が可能であり、従って包
装用、ラベル用に好適な低温熱収縮性を示し、さらには
フィルムの自然収縮も小さい優れた熱収縮性が得られ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (1)
- 【請求項１】スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水
素とからなるブロック共重合体又はこのブロック共重合
体にスチレン系重合体を配合してなる混合重合体に、可
塑剤を、この可塑剤と上記のブロック共重合体又は混合
重合体との合計量を基準として１〜25重量％添加してな
る混合物からのシート又はフィルムを延伸してなるポリ
スチレン系熱収縮性フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2677889A JP2698992B2 (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | ポリスチレン系熱収縮性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2677889A JP2698992B2 (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | ポリスチレン系熱収縮性フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02206529A JPH02206529A (ja) | 1990-08-16 |
| JP2698992B2 true JP2698992B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=12202759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2677889A Expired - Fee Related JP2698992B2 (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | ポリスチレン系熱収縮性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2698992B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9605794A (pt) | 1995-03-27 | 1999-11-30 | Grupo Cydsa S A | Folha ou pelìcula termoplástica e termocontraìvel e processo para proteger recipientes e vasilhames. |
| US5756577A (en) * | 1995-03-27 | 1998-05-26 | Grupo Cydsa, S.A. De C.V. | Styrene butadiene copolymer and polyolefin resins based shrink films |
| US8415429B2 (en) * | 2006-12-11 | 2013-04-09 | Chervron Phillips Chemical Company LP | Styrene butadiene block copolymers for film applications |
| JP6122799B2 (ja) * | 2014-03-03 | 2017-04-26 | グンゼ株式会社 | 熱収縮性多層フィルム及び熱収縮性ラベル |
| WO2016031056A1 (ja) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | グンゼ株式会社 | 熱収縮性多層フィルム及び熱収縮性ラベル |
-
1989
- 1989-02-07 JP JP2677889A patent/JP2698992B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02206529A (ja) | 1990-08-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |