WO1996031556A2

WO1996031556A2 - Peliculas termocontraibles hechas a base de mezclas de poliolefina y copolimero de estireno-butadieno

Info

Publication number: WO1996031556A2
Application number: PCT/MX1996/000004
Authority: WO
Inventors: Mario Humberto Gutierrez-Villarreal
Original assignee: Grupo Cydsa, S.A. De C.V.
Priority date: 1995-03-27
Filing date: 1996-03-27
Publication date: 1996-10-10
Also published as: EP0821023A2; JPH11514387A; BR9605794A; AU5348496A; WO1996031556A3; AR001448A1; CN1184452A; CA2216529A1; EP0821023A4

Abstract

Esta invención se relaciona con la producción y aplicación de películas termocontraíbles, obtenidas de una mezcla de copolímero de estireno y butadieno, y resinas tipo poliolefina, producidas por cualquiera de los procesos conocidos para la producción de películas poliméricas. Las propiedades térmicas y mecánicas de las películas que se obtienen con esta invención las hace adecuadas para utilizarse, entre otras aplicaciones y sin restricción al campo de la invención, en etiquetas termocontraíbles, sellos de seguridad y empacados tipo envoltura, empacados termoformados tipo ampolla y, en términos generales, para cualquier clase de empacado, como el empacado por envoltura de seguridad que se emplea para envolver audiocasetes, videocasetes, libros, revistas, etc., con el fin de protegerlos del abuso, así como en aplicaciones generales de materiales de empaque.

Description

PELÍCULAS CONTRAIBLES HECHAS A BASE DE RESINAS DE

POLIOLEFINA Y COPOLÍMERO DE ESTIRENO Y BUTADIENO

CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con la producción de películas termocontraíbles producidas a partir de una mezcla de copolímeros de estireno y butadieno con resinas tipo poliolefina, que tienen propiedades térmicas y mecánicas que las hacen adecuadas para utilizarse en etiquetas termocontraíbles para cualquier clase de recipientes. También pueden utilizarse para la producción de sellos de seguridad en productos farmacéuticos, médicos, cosméticos y alimentarios, también en empaques envolventes de seguridad tales como los que se emplean para envolver audiocasetes, videocasetes, libros, revistas, etc. con el fin de protegerlos de su uso indebido, así como en otras aplicaciones generales de material de empaque.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA PREVIA

En el pasado, y aún hoy en día, se han utilizado las películas contraíbles de orientación monoaxial o biaxial hechas de cloruro de polivinilo (PVC) como materiales de empaque para la producción de etiquetas termocontraíbles en botellas de vidrio, así como diferentes tipos de sellos de seguridad. El proceso de producción de esta clase de películas varía ampliamente, con o sin materiales plastificantes. Sin embargo, este material tiene varias desventajas, entre otras, su poca transparencia y poca habilidad de maquinado, el hecho de que la película parece película exudada debido a la migración de aditivos, pero sus desventajas principales se relacionan con las cuestiones ambientales, de salud y seguridad, ya que durante su producción está presente cierta cantidad de cloruro de vinilo en los efluentes gaseosos; durante su aplicación, la presencia de monómeros residuales de cloruro de vinilo hace que este material no sea adecuado para el empacado de alimentos; y durante el desecho final de la película de PVC, en donde la única alternativa económicamente factible es la incineración como material de desperdicio, genera gases tóxicos y corrosivos, como el cloro y el ácido clorhídrico. Otros materiales que se utilizan comúnmente en etiquetas para recipientes son los laminados hechos a partir de polipropileno y papel. Esta clase de materiales tienen varias desventajas, ya que no son termocontraíbles, y que durante su aplicación a los recipientes se requiere del uso de adhesivos, y además, que pueden zafarse fácilmente dejando al recipiente sin identificación. También se han utilizado películas biorientadas de polipropileno (BOPP) aún cuando estas películas tienen una contracción limitada. Por otra parte, existen ya trabajos previos que se relacionan con la producción de películas contraíbles hechas a base de resinas de estireno y mezclas con copolímeros de estireno y butadieno. Ludgsslass y Hendric s (US 3,489,831) muestran el uso de copolímeros de bloque elastomérico y polietileno para producir películas que pueden utilizarse como materiales de empaque con propiedades mejoradas de resistencia a la oxidación, al intemperie, al ozono, y a los solventes, en relación a las hechas de polietileno solamente, pero no muestra el uso de la película como una etiqueta termocontraíble. Shiraki et al (US 4,386,125) describe el uso de copolímeros de bloque altamente orientados de estireno y butadieno con un factor de contracción a 80°C de no menos de 15%, por lo menos en una dirección, y un 2 módulo de tracción, de no menos de 7000 Kg/cm . Cuando las películas de estos materiales se extruyen con alargamiento monoaxial en la dirección transversal, siempre habrá un alargamiento en la dirección de la máquina, provocando grietas y fallas en la película, lo que afecta la apariencia visual de la etiqueta y además presenta baja resistencia al impacto. Para resolver estos problemas, se ha propuesto una película biorientada en condiciones tales que permitan la contracción preajustada tanto en la dirección transversal como longitudinal, para controlar las propiedades mecánicas de la película resultante, y el número y veces de ocurrencia de fallas en la película (JP 60-6414) . Existen también registros de trabajo de producción de película contraíble hecha a partir de poliestireno mezclado con polímeros de estireno y butadieno, en donde se ha añadido un material plastificante a la mezcla con el fin de mantener estable la película en relación a la contracción natural a temperatura ambiente durante largos periodos de almacenamiento, y que permiten la contracción a bajas temperaturas de proceso, en comparación con otras películas del mismo material pero en ausencia de plastificantes (JP 2-206529).

También se ha reportado una película termocontraíble hecha de una mezcla de resinas de copolímero de estireno y butadieno y una matriz de estireno. Esta matriz de estireno es una fase dispersa no continua de partículas de un homopolímero de estireno con un tamaño promedio de 0,1 a 0,7 micrones, encapsulada en una película delgada producida al orientar un bloque de copolímero de poliestireno y butadieno con moléculas de estireno tipo (SB)n-S, en donde n es mayor a 2, y con un espesor que no excede a un cuarto del promedio del diámetro de la partículas. Con la mezcla de esta resinas, después del soplado y dándoles un alargamiento monoaxial en la dirección de la máquina, puede producirse una película termocontraíble con una excelente resistencia a la tracción que produce grietas, y es adecuada para utilizarse en etiquetas para botellas de vidrio y plástico (JP 3-146331) . Otros trabajos se orientan a las mismas aplicaciones de película termocontraíble para la producción de etiquetas y se reportan en la patente (JP 61-25834), en donde se produce una película con dos capas laminadas, una de estas capas está hecha de resina de espuma expansible, obtenida a partir de una mezcla de resina de estireno y resinas olefínicas tales como polietileno o polipropileno, y un elastómero de tipo copolímero de estireno y butadieno, esta capa se lamina con otra película, hecha principalmente de una resina de copolímero del tipo estireno y butadieno. La estructura presenta las ventajas de una contracción mejorada, mejor resistencia a las grietas y una mejor resistencia a los solventes y aceites; sin embargo, como la película espumada no puede imprimirse por el reverso, la impresión tiende a deteriorarse con el uso y manejo de las botellas.

Esta invención se relaciona con la producción de películas termocontraíbles producidas a partir de mezclas de poliolefina y copolímero de estireno y butadieno, cuyas propiedades mecánicas y térmicas la hacen adecuada para resolver los problemas inherentes a las películas que hasta hoy se conocen y utilizan de tipo termocontraíble y hechas de copolímero de estireno- butadieno y PVC.

OBJETIVOS DE LA INVENCIÓN

Por lo tanto, el objetivo principal de esta invención es proporcionar una película moldeada, termocontraíble, extruída o coextruída, de una o más capas, y de preferencia solo de una capa, que evite los problemas ambientales experimentados con las películas de resina de PVC, ya que nuestro material puede reciclarse o incinerarse sin afectar al ambiente con gases tóxicos.

También es un objetivo de nuestra invención el producir una película termocontraíble que tenga resistencia a aceites, y que difiera de aquellas películas hechas a base de poliestireno con baja resistencia al aceite, y, el producir etiquetas termocontraíbles que se sellen utilizando solventes tales como tolueno, tetrahidrofurano (THF) , acetato de etilo, xileno, dimetilformamida (DMF) , etc., en el equipo o las máquinas adecuadas de etiquetado de botellas de vidrio, diseñadas para colocar los sellos de seguridad, evitando el uso de adhesivos o de fusiones en caliente, utilizadas para el sellado de etiquetas de papel o de laminaciones hechas de PP-papel, reduciendo costos y simplificando los procesos de manufactura. Otra particularidad de nuestra invención es que nuestra película se formula para mantener estable sus propiedades de contracción mientras que se almacena a temperatura ambiente y a condiciones de humedad ambientales, sin necesidad de utilizar agentes plastificantes tales como los que se requieren en la JP 2-206529.

Otra de las ventajas de nuestra película termocontraíble, a la que se refiere nuestra invención, en comparación con la película de poliestireno espumada, se refiere al proceso de impresión, ya que se tiene una retención mejorada de la tinta, mejor calidad de impresión y mejor resistencia al desgaste y a la pérdida de tinta provocada por la fricción y el manejo durante los procesos de almacenaje y empacado. Otra ventaja más de nuestra invención es que no se requiere de una matriz de estireno diferente con partículas encapsuladas como lo requiere la JP 3-14631. Nuestra invención requiere de una mezcla de un material más fácilmente disponible en el mercado, la poliolefina. Estos y otros objetivos y ventajas de la invención se harán evidentes para los expertos en este campo, a partir de la siguiente descripción detallada.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

La invención se relaciona a la producción y aplicación de películas termocontraíbles producidas a partir de una mezcla de poliolefinas y resinas de copolímero de estireno y butadieno. Las resinas de estireno y butadieno se elaboran a partir de una resina en donde el contenido del segundo comonómero está en el orden de 1 a 30% molar y de preferencia, en el orden de 20 a 25% molar. La resina de copolímero de estireno y butadieno se selecciona de la resina K grado 03, 04, 05, 10 elaborada por Phillips Petroleum Co., o de cualquier otra resina similar de cualquier otro proveedor.

La resina de poliolefina puede seleccionarse de uno o más de los siguientes tipos: polietileno de muy bajo peso molecular (VLMWPE) , polietileno de bajo peso molecular (LMWPE) , polietileno de alto peso molecular (HMWPE) , .polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) , polietileno de muy baja densidad (VLDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de ultrabaja densidad (ULDPE) , polietileno de alta densidad (HDPE) , copolímeros de etileno (PE) con vinil acetato de e^ileno (EVA) , metilacrilato de etileno (EMA) , ácido etilenacrílico (EAA) , o una mezcla de ellos. La resina también puede incluir cualquier otro material olefínico como polipropileno y sus copolímeros y terpolímeros, lineales o ramificados; elastómeros tipo butadieno y sus copolímeros, lineales o ramificados, isopreno y sus copolímeros, lineales o ramificados; copolímeros de etileno y butadieno, etileno y hexeno, etileno y octeno, y lo semejante, o sus mezclas. Estas resinas pueden adicionarse en una cantidad menor al 50% en peso y de preferencia entre 10 y 15%, solas o como una resina de lote maestro que actúa como vehículos de pigmentos, agentes antibloqueo, agentes de deslizamiento, agentes colorantes, antioxidantes, absorbentes de luz ultravioleta, cargas o cualquier otro tipo de aditivos. En el caso de la pigmentación, esta puede ser blanca o de cualquier otro color, en donde el color blanco puede producirse por la presencia de óxido de titanio, óxido de zinc, óxido de magnesio, óxido de cadmio, cloruro de zinc, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, etc. , o cualquier combinación de estos en una cantidad de 0,1-20% en peso, dependiendo del pigmento blanco que vaya a utilizarse, y el pigmento coloreado puede producirse por negro de carbón, azul de ftalocianina, rojo congo, amarillo titanio o cualquier otro agente colorante conocido en la industria de la impresión. Algunos otros aditivos se añaden dependiendo de la aplicación. Entre uno de ellos está el agente antibloqueo que normalmente es óxido de silicio, ya sea natural o sintético, o también agentes antibloqueo de tipo orgánico, en cantidades que fluctúan entre 0,1-2% en peso, agentes antiestática entre 0,01 y 2%, lubricantes entre 0,1 y 2% retardantes de flama entre 0,01 y 1%, absorbentes de luz ultravioleta entre 0,1 y 1%, antioxidantes entre 0,1 y 1%, etc.. Las composiciones anteriores se expresan como por ciento del peso total de la mezcla de polímeros. Las cargas como el talco, sílice, alúmina, carbonato de calcio, sulfato de bario, polvo metálico, esferas de vidrio, fibra de vidrio, pueden incorporarse a la mezcla con objeto de reducir el costo o adicionar ciertas propiedades a la película, en una cantidad de 10% del peso total de la mezcla de polímero, siempre y cuando no se alteren las propiedades de contracción con la temperatura, para los fines para los cuales se diseñó la película. Durante su producción se recomienda controlar la temperatura del proceso de extrusión o coextrusión para evitar la degradación y controlar el tiempo de residencia de la resina dentro del equipo. En el Ejemplo que se da a continuación se presenta un juego de condiciones de operación, sin que éste limite el campo de la invención.

Durante su producción, la película puede pasar por un tratamiento corona, o cualquier otro medio (tratamiento de flama, químico o de plasma) para darle a su superficie la capacidad de impresión por técnicas de flexografía, rotograbado o cualquier otra técnica conocida en la industria de la impresión.

La película que se obtiene por estos medios puede termoformarse y contraerse cuando se expone a temperaturas entre 100°C y 160°C, ya sea por radiación, aire caliente, agua caliente o aceite caliente, logrando valores de contracción del orden de 1-60%, dependiendo del tiempo y temperatura que se apliquen. Estas particularidades de contracción las hacen especialmente útiles para utilizarse en etiquetas de cualquier clase de botellas, sellos de seguridad, empaques tipo ampolla, empaques de envoltura y empaques de envoltura de seguridad, cómo aquellos que se emplean para empacar audiocasetes, ^'videocasetes, libros, revistas, etc., con el fin de protegerlos de abusos.

Esta invención se explicará a continuación con mayor detalle a través de los siguientes ejemplos prácticos.

EJEMPLO 1 A continuación se encuentra una formulación típica para la producción de una película moldeada de monocapa en un equipo extrusor con un dado o matriz T, el equipo es del tipo Black Clawson, Egan o equivalente.

Para producir la película se utiliza resina K de Phillips Petroleum Co. (copolímero de estireno y butadieno) Grado 03 (índice de fusión = 8,0; densidad 1,01), en una proporción de 85% en peso mezclada con 13%. en peso de un lote maestro que a su vez contiene 57% de resina de polietileno de baja densidad (índice de fusión = 22), 50% en peso de un pigmento blanco de dióxido de titanio y 3% de sílice como agente antibloqueo, para proporcionar la densidad óptica deseada al producto final, y 2% de Poliestireno de Alto Impacto (HIPSHF-777-

220 Resistol) como antibloqueador. Los componentes antes mencionados pueden mezclarse previamente en un mezclador tradicional antes de alimentarlos al equipo de extrusión.

Para el proceso de extrusión se recomiendan las siguientes temperaturas; zona de alimentación 1:175°C a 195°C, y desde la Zona 2 hasta la Zona 5: de 195°C a 205°C, la temperatura de fusión no debe estar por arriba de 212°C, la temperatura de matriz o dado en cualquiera de estas zonas no debe estar sobre 204°C, y finalmente, la temperatura del rodillo de enfriamiento puede fluctuar en el intervalo de 42°C a 85°C. La velocidad de la línea fue de 70 metros por minuto, pudiendo alcanzar una velocidad de 120 metros por minuto. Durante el proceso de extrusión, la película recibió un tratamiento corona a un nivel de 40 dinas, para dar a su superficie las propiedades de impresión.

Las propiedades térmicas y mecánicas de la película producida en este ejemplo No. 1, son las siguientes: (los valores que se proporcionan son el promedio de tres mediciones, se consideró un 10% de tolerancia) .

Espesor de la película 2,2-2,4 mil≤

(0,056-0,061 πm)

Deformación (gm/m ) 59

Resistencia máxima a la ruptura 2

(RMR) (Kg/αn )

Dirección de la máquina (DM) 260 ASTM D882

Dirección Transversal (DT) 222

Límite elástico (%)

DM 278 ASTM D882

DT 156

Alargamiento (%)

DM 392 ASTM D882

DT 292

Contracción (%)

DM 35,0 Aαeite, 130°C. 1

DT 2,5

Densidad óptica (unidades 0,59

Macbeth)

Coeficiente de Fricción (sin dimensión)

Cara tratada (CT) 0,23

Cara no tratada (CNT) 0,21

El comportamiento de contracción de una película con un espesor de 2 mil (0,05 mm) se muestra en la Figura 1. Sin querer dar un aspecto limitativo a los resultados, las resinas de poliolefina que se evaluaron en los siguientes ejemplos prácticos 2-12, se presentan en el Cuadro 1.

CUADRO 1

OTRAS RESINAS QUE SE EVALUARON EN ESTOS TRABAJOS

NOMBRE RESINA PROVEEDOR ÍNDICE DE FUSIÓN DENSIDAD a) PX22004 IDPE PEMEX 0, 4 0 , 92 b) Attane 4203 LLDPE DOW 0, 8 0 , 91 c) PX20020-P LDPE PEMEX 2 0 , 92 d) Attane 4202 LLDPE DOW 3 , 2 0 , 91 e) PX65050 HDPE PEMEX 5 0 , 97 f ) PX17070-L LDPE PEMEX 7 0, 91 g) PX60120 HDPE PEMEX 12 0, 96 h) Profax 6631 PP INDELFRO 1, 9 0 , 90 i) Profax 6532 PP INDELPRO 3 0, 90 j) 29470 PP (copolímero) FINA 5 0, 91 k) Valtec HS012 PP ΓNDELPRO 9 0 , 90

EJEMPLOS 2-4 El Ejemplo 1 se repitió con excepción de lo siguiente: La mezcla de 3 diferentes LDPE, mezclas a, c, y f (índice de fusión = 0,4; 2,0 y 7,0 respectivamente) con copolímero de estireno y butadieno K-03 se evaluaron a diferentes proporciones en por ciento en peso, manteniendo, constantes los aditivos antibloqueo y de deslizamiento, no se añadieron pigmentos a estas mezclas. La contracción y las propiedades de resistencia a la tracción de estas muestras se reportan en los Cuadros 2 y 6 respectivamente.

CUADRO 2

CONTRACCIÓN DE PELÍCULAS DE 2 MIL (0,05 mm) A 130°C/10 SEG,

CON DIFERENTES COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA

RESINA 5% 10% 15% 20% 30%

LDPE DM DT DM DT DM DT DM DT DM DT

a 44, 0 2,0 43,0 0,0 41,0 5,0 44,0 2,0 50,0 1,5 c 42,0 2,0 41,0 1,0 43,0 2,0 45,0 4,0 46,0 3,5 f 42,0 2,5 39,0 3,0 44,5 5,0 45,5 6,0 48,0 5,5

10

CUADRO 3

CONTRACCIÓN DE PELÍCULAS DE 2 MIL (0,05 mm) A 130°C/10 SEG,

15 CON DIFERENTES COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA

RESINA 5% 10%^' 1 R> 20% 30%

LLDPE DM DT DM DT DM DT DM DT DM DT

b 41,0 1,5 43,0 0,5 45,0 4,0 46,0 4,5 54,0 8,5

20 d 43,0 1,5 41,0 1,0 38,0 3,5 45,0 6,0 52,0 5,0

CUADRO 4

CONTRACCIÓN DE PELÍCULAS DE 2 MIL (0,05 mm) A 130°C/10 SEG, CON DIFERENTES COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA

RESINA 5% 10% 15% 20% 30%

HDPE DM DT DM DT DM DT DM DT DM DT

e 32,0 7,0 22,0 9,0 16,5 7,5 15,0 7,0 9,0 5,0 g 36,5 7,0 23,0 10,0 20,0 12,0 19,0 8,0 13,5 7,0

10

CUADRO 5

CONTRACCIÓN DE PELÍCULAS DE 2 MIL (0,05 mm) A 130°C/10 SEG,

CON DIFERENTES COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA

RESINA 5% 10% 15% 20% 30%

15 PP DM DT DM DT DM DT DM DT DM DT

h 33,0 6,0 15,0 8,0 14,5 8,5 11,5 7,5 8,0 5,5 i 29,5 8,5 17,0 8,0 14, 5 9,5 10,0 7,5 8,0 5,5 j 42,0 2,5 41,0 1,0 45,0 2,5 43,0 8,5 42,0 4,6

20 k 27,5 8,5 18,0 8,0 16,0 7,5 9,0 7,5 8,5 4,5

CUADRO 6

RESISTENCIA A LA TRACCIÓN (Kg/cm²) DE PELÍCULAS DE 2 MIL (0,05 m ) DE DIFERENTES COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA

RESINA 5% 10% 15% 20% 30%

LDPE DM DT DM DT DM DT DM DT DM DT

a 263,5 186,0 271,0 155,0 271,3 193,7 240,3 147,2 193,8 85,3 c 294,5 193,8 322,0 186,0 279,0 186,0 255,8 147,2 248,0 163,0 f 255,8 209,3 407,0 194,0 263,0 116,3 201,5 131,8 186,0 77,5

10

CUADRO 7

RESISTENCIA A LA TRACCIÓN (Kg/cm²) DE PELÍCULAS DE 2 MIL

15 (0,05 mm) DE DIFERENTES COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA

RESINA ¿% 10% 15% 20% 30%

LLDPE DM DT DM DT DM DT DM DT DM DT

b 271,3 232,5 233,0 194,0 310,0 201,5 317,8 193,8 271,3 155,0

20 d 240, 3 224 ,8 302,0 217,0 333,3 178,3 294,5 178,3 217,0 100,7

CUADRO β

RESISTENCIA A LA TRACCIÓN (Kg/cm ) DE PELÍCULAS DE 2 MIL

(0,05 mm) DE DIFERENTES COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA

RESINA 5% 10% 15% 20% 30%

HDPE DM DT DM DT DM DT DM DT DM DT

e 271,3 178,3 408,0 159,0 178,3 93,0 279,0 70,0 279,0 100,7 g 294,5 224,8 430,0 190,0 232,5 85,3 155,0 73,6 178,3 70,0

10

CUADRO 9

RESISTENCIA A LA TRACCIÓN (Kg/cm²) DE PELÍCULAS DE 2 MIL (0,05 mm) DE DIFERENTES COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA

15 RESINA 5% 10% 15% 20% 30%

PP DM DT DM DT DM DT DM DT DM DT

h 294,5 201,5 384,0 229,0 286,8 224,8 317,8 193,8 294,5 186,6 i 294,5 178,0 314,0 167,0 286,8 232,5 294,5 193,8 248,0 186,0

20 j 325,6 240,0 357,0 186,0 240,3 131,7 240,3 139,5 317,8 85,3 k 310,0 201,5 322,0 167,0 255,8 178,3 209,3 147,2 186,0 124,0

EJEMPLOS 5-6 Se repitió el Ejemplo 1 con excepción de lo siguiente: Mezcla de 2 diferentes LLDPE (índice de fusión

= 0,8 y 3,2) con copolímero de estireno y butadieno K-03 se evaluaron a diferentes proporciones de por ciento en peso, manteniendo los aditivos antibloqueo y de deslizamiento constantes, no se añadieron pigmentos a estas mezclas. Las propiedades de contracción y resistencia a la tracción de estas muestras se reportan los Cuadros 3 y 7, respectivamente.

EJEMPLOS 7-8 Se repitió el Ejemplo 1 con excepción de lo siguiente:

Se evaluaron mezclas de 2 diferentes HDPE (índice de fusión = 5 y 12) con copolímero de estireno y butadieno K-03 a diferentes proporciones de por ciento en peso, manteniendo constantes a los aditivos antibloqueo y de deslizamiento, no se añadieron pigmentos a estas mezclas. Las propiedades de contracción y resistencia a la tracción de estas muestras se reportan los Cuadros 4 y 8, respectivamente.

EJEMPLOS 9-12 Se repitió el Ejemplo 1 con excepción de lo siguiente:

Se evaluaron mezclas de 4 diferentes polipropilenos PP (índice de fusión = 1,9; 3; 5 y 9) con copolímero de estireno y butadieno K-03 a diferentes proporciones de por ciento en peso, manteniendo constantes a los aditivos antibloqueo y de deslizamiento, no se añadieron pigmentos a estas mezclas. Las propiedades de contracción y resistencia a la tracción de estas muestras se reportan los Cuadros 5 y 9, respectivamente.

EJEMPLO 13

Se repitió el Ejemplo 1 con excepción de lo siguiente:

Una resina de copolímero de estireno y butadieno K-03 se mezcló con 5% de SKRH-10 (lote maestro de deslizamiento proveniente de Shulman) sin que se añadieran poliolefinas y agentes antibloqueo, y el valor de contracción de la película de 2 mils (0,05 mm) de espesor a 130°C para la dirección de la máquina fue de 44% y para la dirección transversal fue de 0%, y los valores de resistencia a la tracción fueron: en dirección de la máquina 372 Kg/cm y en dirección transversal 255,8

₂

Kg/cm .

Las películas producidas con este proceso se utilizaron en la elaboración de etiquetas para botellas de vidrio, logrando etiquetas con una apariencia visual mejorada, menos ruptura durante el proceso de impresión y mejor retención de la botella al romperse ésta, mejor capacidad de sellado, mejor maquinabilidad, mejores propiedades ópticas, mejor alargamiento, mejor contracción y menor impacto ambiental.

Con lo anterior_.. debe entenderse que la invención tal como se describe en el texto y ejemplos anteriores, no está limitada a las condiciones y usos que allí se especifican, y los expertos en el campo podrán, mediante las enseñanzas de esta invención, producir alteraciones a la composición de la película y/o a sus aplicaciones que quedarán incluidas dentro del verdadero espíritu y alcance de la invención que están definidos en las siguientes reivindicaciones.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una hoja o película ter oplástica y termocontraíble que comprende una mezcla de copolímero de estireno y butadieno; en donde la cantidad de hidrocarburo de butadieno en el copolímero constituye del 1 al 50% en peso de la composición total.

2. La hoja o película según la reivindicación 1, que comprende además poliolefina.

3. La hoja o película según la reivindicación 2, en donde la poliolefina so selecciona de un grupo que consiste de polietileno, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, metilacrilato, metil metacrilato, butilacrilato, ácido acrílico y mezclas de los mismos.

4. La hoja o película según la reivindicación 2, en donde la poliolefiπa te selecciona de un grupo que consiste de polipropileno, elastómero de butadieno e isopreno.

5. La hoja o película según la reivindicación

1, en donde la cantidad de hidrocarburo de butadieno es de aproximadamente 20 a 25% en peso de toda la composición.

6. La hoja o película según la reivindicación

2, en donde la cantidad de poliolefina es de aproximadamente 0 a 50% en peso.

7. La hoja o película según la reivindicación

2, en donde la cantidad de poliolefina es de aproximadamente 10 a 15% en peso.

8. La hoja o película según la reivindicación 2, que comprende además aditivos.

9. La hoja o película según la reivindicación

8, en donde los aditivos se seleccionan de un grupo que consiste de pigmentos, agentes antibloqueo, agentes antiestática, lubricantes, antioxidantes, agentes colorantes, agentes de deslizamiento, absorbentes de luz ultravioleta, cargas y poliestireno de alto impacto.

10. La hoja o película según la reivindicación 4, en donde el polipropileno se selecciona de un grupo que consiste de copolímeros de polipropileno, terpolímeros de polipropileno, polipropileno lineal y polipropileno ramificado.

11. La hoja o película según la reivindicación 4, en donde el elastómero de butadieno se selecciona de un grupo que consiste de copolímeros de butadieno, butadieno lineal y butadieno ramificado.

12. La hoja o película según la reivindicación 4, en donde el isopreno se selecciona de un grupo que consiste de copolímeros de isopreno, isopreno lineal e isopreno ramificado.

13. La hoja o película según la reivindicación

2, en donde la poliolefina se selecciona de un grupo que consiste de polietileno lineal de baja densidad, polietileno de alta densidad y copolímeros de los mismos.

14. La hoja o película según la reivindicación 1, producida por proceso de moldeado por extrusión o coextrusión.

15. La hoja o película según la reivindicación

1, en donde la hoja o película comprende una capa monoaxial, biaxial o no orientada.

16. La hoja o película según la reivindicación

2, en donde la poliolefina adicionada proporciona una contracción de entre 0 y 50% en la dirección de la máquina o dirección longitudinal; de 0 a 10% en la dirección transversal, a una temperatura de entre 90 y 160°C sobre un baño de aceite de silicona por 10 segundos.

17. La hoja o película según la reivindicación 2, en donde la poliolefina adicionada proporciona una resistencia a la tracción de 150 a 500 kg/cm en la dirección longitudinal o de la máquina, y de 70 a 250 kg/cm 2 en la dirección transversal.

18. La hoja o película según la reivindicación 2, en donde la poliolefina adicionada proporciona una resistencia a la tracción de 200 a 300 kg/cm² en la dirección longitudinal o de la máquina, y de 100 a 220

2 kg/cm en la dirección transversal.

19. La hoja o película según la reivindicación 2, para utilizarse como equipo de etiquetado Je botellas de vidrio y sellarse en presencia de solventes.

20. La hoja o película según la reivindicación 2, para utilizarse como etiquetas de recipientes que se seleccionan del grupo que consiste de: botellas de plástico, botellas de vidrio, recipientes metálicos y materiales similares; en donde los recipientes se sellan empleando solventes, adhesivos, o fusiones calientes utilizando calor a través de sujetadores.

21. La hoja o película según la reivindicación 2, en donde el contenedor de metal se selecciona de un grupo que consiste de: aluminio, estaño, fierro y aleaciones de los mismos.

22. La hoja o película según la reivindicación 2, para utilizarse como sellos de seguridad para productos seleccionados del grupo que consiste de: alimentos, productos farmacéuticos, productos cosméticos, audiocasetes, videocasetes, libros y revistas.

23. La hoja o película según la reivindicación 2, para utilizarse en empaques termoformados o tipo ampolla para la protección y presentación de materiales diversos en anaqueles.

24. Una hoja o película termoplástica y termocontraíble, que comprende una mezcla de poliolefina y copolímero de estireno y butadieno, en donde la cantidad de hidrocarburo de butadieno en el copolímero constituye del 1 al 50% en peso de toda la composición.

25. Una película termoplástica y termocontraíble, que comprende: a) una cantidad efectiva de una mezcla de copolímero de estireno y butadieno, en donde la cantidad de hidrocarburo de butadieno en el copolímero constituye entre 1 y 50% en peso de toda la composición; b) entre aproximadamente 0 y 50% de polietileno; y c) entre aproximadamente 0,01 y 2% de aditivos.

26. Un método para proteger recipientes seleccionados de un grupo que consiste de: botellas de plástico, botellas de vidrio, recipientes metálicos y materiales similares, que comprende: a) empacar el recipiente por medio de una etiqueta, forro o camisa, con una hoja o película termoplástica y termocontraíble que comprende una mezcla de copolímero de estireno y butadieno y poliolefina, en donde la cantidad de hidrocarburo de butadieno en el copolímero constituye de 1 a 50% en peso de toda la composición, y b) sellar el recipiente con solventes, adhesivos o fusiones calientes.

27. El método según la reivindicación 26, que comprende además imprimir sobre la superficie de la película u hoja.

28. El método según la reivindicación 27, en donde después de la impresión, la hoja o película resultante tiene una alta retención de tinta, mejor calidad de impresión, mejor resistencia al desgaste y una pérdida reducida de tinta provocada por la fricción durante el almacenaje y el empacado.

29. El método según la reivindicación 27, en donde después de la impresión, la película u hoja resultante ha mantenido la impresión y el diseño sin deformación, aún después de la contracción y el sellado del recipiente.

30. El método según la reivindicación 27, que comprende además mantener la estabilidad de las propiedades de contracción de la hoja o película mientras se almacena en condiciones ambientales de temperatura y humedad ambientales, en ausencia de agentes plastificantes.

31. El método según la reivindicación 26, que comprende además aplicar la etiqueta directamente por un método continuo, a partir de un rollo de película hacia el recipiente, en una máquina etiquetadora del tipo que utiliza alimentación por rollo, y el etiquetado a 360° con un sello tipo goma-goma o goma-solvente (THF) y continuando con un horno de contracción o pistolas de aire caliente.

32. El método según la reivindicación 26, que comprende además reciclar la hoja o película de manera que los desechos de incineración y remanentes no produzcan corrosión al horno.

33. Un método para proteger envases de productos seleccionados de un grupo que consiste de: alimentos, productos farmacéuticos, productos cosméticos, audiocasetes, videocasetes, libros y revistas, que comprende: a) empacar el envase con una hoja o película termoplástica y termocontraible, que comprende una mezcla de poliolefina y copolí erc de estireno y butadieno; en donde la cantidad de hidrocarburo de butadieno en el copolímero constituye de 1 a 50% en peso de toda la composición; y b) sellar al recipiente con solventes, adhesivos o fusiones calientes,