ES2214478T3 - Pelicula de polipropileno de varias capas, biaxialmente orientada, mate, opaca: procedimiento para su produccion y su uso. - Google Patents

Pelicula de polipropileno de varias capas, biaxialmente orientada, mate, opaca: procedimiento para su produccion y su uso.

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ES2214478T3 ES94105031T ES94105031T ES2214478T3 ES 2214478 T3 ES2214478 T3 ES 2214478T3 ES 94105031 T ES94105031 T ES 94105031T ES 94105031 T ES94105031 T ES 94105031T ES 2214478 T3 ES2214478 T3 ES 2214478T3
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Abstract

SE DESCRIBE UNA LAMINA DE MULTIPLES CAPAS DE POLIPROPILENO OPACA. ABARCA AL MENOS UNA CAPA BASICA, QUE CONTIENE POLIPROPILENO O UNA MEZCLA DE POLIPROPILENO Y MATERIAL DE RELLENO, Y AL MENOS UNA CAPA DE CUBIERTA QUE CONTIENE UNA MEZCLA DE DOS COMPONENTES I Y II O ESTOS COMPONENTES EN MEZCLA. EL COMPONENTE I CONTIENE ESENCIALMENTE UN HOMOPOLIMERO PROPILENO O UN COPOLIMERO A BASE DE UN ALFA-OLEFINA CON 2 HASTA 10 ATOMOS DE CARBONO O UN TERPOLIMERO A PARTIR DE ALFA-OLEFINAS CON 2 ASTA 10 ATOMOS DE CARBONO O UNA MEZCLA DE DOS O MAS DE HOMOPOLIMEROS, COPOLIMEROS Y TERPOLIMEROS CONOCIDOS O EN UNA MEZCLA A BASE DE DOS O MAS DE LOS CONOCIDOS HOMOPOLIMEROS, COPOLIMEROS Y TERPOLIMEROS. EL COMPONENTE II CONTIENE ESENCIALMENTE UN HDPE CON UN MFI (50 N/190 53.75, O UNA MEZCLA DE DOS COMPONENTES DE MEZCLA A Y B. EL COMPONENTE DE MEZCLA A ES ESENCIALMENTE UN HDPE CON UN MFI (50 N/190 735. EL COMPONENTE DE MEZCLA B ES ESENCIALMENTE UN HOMOPOLIMERO PROPILENO O UN COPOLIMERO A PARTIR DE ALFA-OLEFINA CON 2 HASTA 10 ATOMOS DE CARBONO O UN TERPOLIMERO A PARTIR DE UN ALFA-OLEFINA CON 2 HASTA 10 ATOMOS DE CARBONO O UNA MEZCLA DE DOS O MULTIPLES DE LOS CONOCIDOS HOMOPOLIMEROS, COPOLIMEROS Y TERPOLIMEROS O UNA MEZCLA DE DOS O MULTIPLES DE LOS CONOCIDOS HOMOPOLIMEROS, COPOLIMEROS Y TERPOLIMEROS. LA LAMINA ES MATE. SE DESCRIBE TAMBIEN UNA PROCESO PARA LA ELABORACION DE LAMINA DE MULTIPLES CAPAS DE POLIPROPILENO ASI COMO SU UTILIZACION.

Description

Película de polipropileno de varias capas, biaxialmente orientada, mate, opaca: procedimiento para su producción y su uso.
La invención se refiere a una película de polipropileno de varias capas, opaca que comprende una capa de base que contiene polipropileno o una mezcla de polipropileno y cargas, y por lo menos una capa externa que comprende una mezcla o una combinación de dos componentes I y II.
El componente I de la mezcla comprende esencialmente un homopolimero de propileno o un copolimero de \alpha-olefina que tiene de 2 a 10 Átomos de carbono o un terpolimero de una \alpha-olefina que tiene de 2 a 10 Átomos de carbono o una mezcla de 2 o mas de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros, o una combinación de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros.
El componente II de la mezcla es un polietileno de alta densidad (HDPE = PEAD) con un índice de flujo de fundido que es mayor de 1 hasta 50 g/19 min o una mezcla de PEAD con un índice de flujo de fundido de mayor que de 1 a 50 g/min y uno o más polímeros, seleccionados del grupo de los homopolímeros de propileno, co-polímeros de \alpha-olefinas con 2 a 10 átomos de carbono, terpolímeros de \alpha-olefinas con 2 a 10 átomos de carbono y una mezcla de co- y terpolímeros de \alpha-olefina con 2 a 10 átomos de carbono.
La capa externa se caracteriza porque muestra una superficie o bien apariencia óptica mate característica.
La invención también se refiere a un procedimiento para la producción de una película de varias capas, y su uso.
La invención se refiere adicionalmente a un procedimiento para la producción de la película de varias capas, y al use de la película.
La solicitud de patente alemana P 41 35 096.0 describe películas de poliolefina de varias capas que comprenden una capa de base de polipropileno y una capa exterior hecha de una combinación de PEAD. Está combinación de PEAD comprende PEAD y copolímeros y/o terpolimeros hechos a partir de a-olefinas y, si se desea, polipropileno. La capa exterior de la película de varias capas tiene un brillo mínimo y una turbidez máxima, to que da una película con una apariencia mate característica.
DE-A-16 94 694 describe películas de varias capas que comprenden películas de polipropileno biaxialmente orientado y por lo menos una capa térmicamente sellable, hecha de un copolimero de etileno-propileno. Estás películas tienen buena capacidad de sello térmico, son claras, tienen resistencia inadecuada a los rayones y, además, tienen propiedades de procesamiento insatisfactorias, en máquinas empacadoras de alta velocidad.
EP-A-0 008 944 describe una película de poliolefina de tres capas, biaxialmente orientada, que es sellable con calor en ambos lados, y en donde la capa de base está formada a partir de polímeros de propileno y las dos capas sellables con calor están formadas de polímeros de olefina sellables con calor. Sin embargo, está película de poliolefina es transparente y, en particular, tiene únicamente baja resistencia a los rayones y no es imprimible. Además, también es insatisfactoria en diversas formas, con respecto a sus propiedades deslizantes en máquinas empacadoras de alta. velocidad.
Otra película de poliolefina de tres capas, biaxialmente orientada, que es sellable con calor en ambos lados, está descrita en UA-A-4,419,411. Las dos capers sellables con calor, en estás películas, incorporan polisiloxano y dióxido de silicio como combinación de aditivos. La capa de base comprende esencialmente polipropileno y contiene una cantidad pequeña de una monocarboxiamida, que migra parcialmente desde la capa de base hacia las dos capas sellables con calor. La película de poliolefina de varias capas descrita se dice que tiene un coeficiente particularmente bajo de fricción. Esta película, en particular, tiene la desventaja de que no puede ser imprimida.
US-A-4,578,316 describe una película de poliolefina de varias capas, biaxialmente orientada, cuya capa de base comprende un homopolimero de polipropileno y cuya capa exterior comprende una combinación de polipropileno y PEDM y/o PEAD. Está película de poliolefina tiene un coeficiente de fricción bajo, junto con una superficie fácilmente humectable. Sin embargo, esta película también tiene transparencia óptica excelente.
WO 89/10839 describe películas de poliolefina d e varias capas, cuya capa de base comprende un polímero de polipropileno y cuyas capas exteriores comprenden DEAD o un copolimero de etileno-propileno o un polipropileno; estirándose la película bajo condiciones de temperatura particulares. En particular, tiene un coeficiente de fricción bajo y buena capacidad de humectación, pero simultáneamente, tiene alto brillo y baja turbidez.
La técnica anterior general revela que las diversas aplicaciones de las películas de polipropileno requieren diferentes propiedades y, en particular, combinaciones especificas de los aspectos de calidad individuales.
EP-A-G 367 613 describe una película de varias capas que comprende una capa de base de polipropileno que contiene vacuola, y una capa exterior inscribible, que contiene un primer polímero que tiene un índice de flujo en fusión \leq 1 g/10 min, y un segundo polímero que es incompatible con el primer polímero. Un ejemplo dado del primer polímero es un PEAD que tiene una densidad de 0.92 a 0.97 g/cm^{3}. El polímero incompatible es un polipropileno o una copolimero de propileno o un terpolimero de propileno. La película descrita tiene una apariencia opaca, es decir, es esencialmente no transparente a la luz. Se dice que la película adquiere una apariencia mate si se provee con una impresión. Se prefiere, adicionalmente, incorporar una carga en la capa exterior, estando destinada esta medida a mejorar la capacidad de inscripción, en donde la capa exterior que contiene SiO_{2} es simultáneamente muy mate, dando una película con una apariencia parecida a papel. La película descrita tiene una densidad de 0.69 g/cm^{3}. La superficie mate, que contiene Si02 demuestra ser insatisfactoria al imprimir. El color es nebuloso grisáceo y no tiene una apariencia uniforme. Esto se atribuye a las carencias de homogeneidad que, debido a su opacidad, no aparecen particularmente en forma fuerte en la propia película, pero salen durante la impresión. Las películas impresas son manchadas con puntos y no son aceptadas por el procesador.
La EP-A-0470 760 se refiere a una lámina de tres capas, coextruida de una capa base que contiene vacuolas rodeada de dos capas de cubrición. La película es imprimible por una cara y contiene por lo menos tres polímeros, de los cuales uno es un polímero parecido a goma y por lo menos otro es parcialmente incompatible. La capa externa de cubrición, imprimible está libre de partículas inductoras de vacuolas. La película descrita es puede emplearse como papel sintético.
Por lo tanto, el objetivo de la presente invención consiste en proveer una película de varias capas que tiene una apariencia mate por lo menos en una superficie. El brillo de la superficie o de las superficies se debe llevar al punto óptimo con respecto a está característica mate deseada. A1 mismo tiempo, es importante una apariencia óptica de película homogénea, sin puntos ni rayas que interfieran. Adicionalmente, se requiere una tensión superficial elevada, de larga duración, de la capa exterior, de manera que la capacidad de impresión buena de la película sea asegurada. A1 mismo tiempo, se requiere una apariencia uniforme de la impresión.
Dependiendo de su aplicación, la película, de ser apropiado, debe tener adicionalmente por lo menos una capa externa con buenas propiedades de sello, en particular, una escala de sello amplia y buena capacidad de sellamiento térmico.
Además para cualquier uso propuesto en máquinas empacadoras de alta velocidad se requieren buenas propiedades de recorrido y una baja fricción.
Según el invento este objetivo se logra mediante una película de varias capas que comprende una capa base que en esencia comprende polipropileno o una mezcla de polipropileno y cargas y por lo menos una capa de cubrición de homopolímero de polipropileno, copolímero de propileno- o terpolímero de propileno, la cual contiene una mezcla o una combinación de dos componentes I y II. La proporción de peso de los componentes I y II se sitúa en el rango de I:II = 30:70 y I:II = 70:30, y el componente I es un
homopolímero de propileno, o
un copolimero de:
etileno y propileno, o
propileno y butileno, o
un terpolímero de
propileno, etileno y bultileno-1 o
una mezcla de dos o mas de dichos homo- co- o terpolimeros de propileno, o
una combinación de dos o más de los homo-, co- o terpolimeros de propileno, y
el componente II es
un PEAD que tiene un IFF (50 N/190ºC) de mss de 1 a 50 g/10 min medido de acuerdo con DIN 53 735, o
una combinación de dos componentes A y B, en donde:
el componente A de la combinación es esencialmente un PEAD; que tiene un IFF (50 N/190ºC) de mas de 1 a 50 g/10 min medido de acuerdo con DIN 53 735, y
el componente B de la combinación es esencialmente:
un homopolimero de propileno, o
un copolimero de:
etileno y propileno, o
propileno y butileno, o
un terpolímero de
propileno y etileno y butileno, o
una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros o terpolimeros de propileno, o
una combinación de dos o más homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno;
propileno y butileno o
etileno y otra \alpha-olefina con 5 a 10 átomos de carbono o
un terpolímero de
etileno y propileno y butileno o
etileno y propileno y otra \alpha-olefina con 5 a 10 átomos de carbono o
una mezcla de dos o más de dichos homo-, co- y terpolímeros o
una combinación de dos o más de dichos homo-, co- y terpolímeros
y la película es mate.
Para los propósitos de la presente invención, se toman las mezclas para significar mezclas mecánicas preparadas a partir de componentes individuales. En general, los constituyentes individuales, para este fin, se combinan como pequeños moldeos por compresión, por ejemplo, gránulos lenticulares, esféricos o en forma de barras, y se mezclan mecánicamente usando un dispositivo vibrador adecuado.
Para los propósitos de la presente invención, una combinación es un compuesto parecido a una aleación, de los componentes individuales que no pueden ser vueltos a separar a sus constituyentes originales. Una combinación tiene propiedades similares a un material homogéneo, y se puede caracterizar correspondientemente por parámetros adecuados.
La capa de base de la película de varias capas de acuerdo con la invención, comprende esencialmente un polímero de propileno o una mezcla de polipropileno y cargas.
El polímero de propileno de la capa de base comprende predominantemente (por lo menos 90%) de propileno y tiene un punto de fusión de 140ºC o más, de preferencia de 150 a 170ºC. El homopolipropileno isotáctico, que tiene un contenido de solubles en n-heptano de 6% en peso o menos, con base en el homopolipropileno isotáctico, los copolimeros de etileno y propileno que tienen un contenido de etileno de l0% en peso o menos, los copolimeros de propileno con \alpha-olefinas de 4 a 8 átomos de carbono, que tienen un contenido de \alpha-olefina de 10% en peso o menos, son polímeros de propileno preferidos para la capa de base, prefiriéndose particularmente el homopolipropileno isotáctico. Los porcentajes en peso señalados se refieren al copolimero en particular. El polímero de propileno de la capa de núcleo generalmente tiene un índice de flujo en fusión de 0.5 g/10 min a 0.8 g/10 min, de preferencia de 2 g/10 min a 5 g/10 min, a 230ºC, y una fuerza de 21.6 N (DIN 53 735).
También es adecuada una mezcla de dichos homopolimeros de propileno y/o copolimeros y/u otras poliolefinas que sean compatibles con los polímeros de propileno, en particular que tengan 2 a 6 Átomos de carbono, en donde la mezcla contiene por lo menos 50% en peso, en particular, por lo menos 75% en peso, de polímero de propileno. Otras poliolefinas que son adecuadas en la mezcla de polímeros, son polietilenos compatibles, en particular PEAD, PEED y PEHDL, en donde la proporción de estás poliolefinas, en cada caso, es a lo sumo 15% en peso, con base en la mezcla de polímeros. "Compatible", para los propósitos de la presente invención, significa que los polímeros compatibles no están en la forma de una fase separada en la película.
En su caso, el polímero de propileno empleado en la capa de base puede ser parcialmente degradado por la adición de peróxidos orgánicos. Una medida del grado de degradación del polímero es el factor de degradación A, que da el cambio relativo en el índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con DIN 53 735, o del polipropileno, con base en el polímero inicial o de partida.
A = \frac{MFI_{2}}{MFI_{1}}
MFI_{1}= índice de flujo en fusión del polímero de propileno antes de la adición del peróxido orgánico
MFI_{2} = índice de flujo en fusión del polímero de propileno peroxidicamente degradado.
En general, el factor de degradación A del polímero de propileno empleado está en la escala de 3 a 15, de preferencia de 6 a 10.
Los peróxidos orgánicos que se prefieren particularmente son peróxidos de dialquilo, en donde el término radical alquilo se toma para significar un radical alquilo inferior convencional, saturado, de cadena recta o ramificada, que tiene hasta 6 átomos de carbono. Se da preferencia particular al 2,5- dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano y al peróxido de di-ter-butilo.
La capa de base de polipropileno contiene generalmente cargas en una cantidad de 1 a 30% en peso, que hace opaca la película. Para los propósitos de la presente invención "película opaca" significa una película no transparente cuya transparencia a la luz (ASTM-D 1003-77) es a lo sumo 50%, de preferencia, a to sumo 70%.
Para los propósitos de la presente invención, el término "cargas" se toma para significar particular salidas, iniciadoras de vacuolas, que se denominan en lo sucesivo "partículas sólidas" y los pigmentos. Las partículas sólidas son incompatibles con la matriz de polímero y dan como resultado cavidades parecidas a vacuolas cuando se estira la película, dependiendo del tamaño, el tipo y el numero de las vacuolas del tamaño de las partículas sólidas y de las condiciones de estiramiento, tales como la proporción del estiramiento y la temperatura del estiramiento. Las vacuolas dan a las películas una apariencia opaca, parecida al nácar, característica causada par la difusión de la luz en las interfases de "matriz de vacuoles-polimero". La difusión de la luz en las propias partículas sólidas generalmente contribuye poco a la opacidad de la película. En general, las partículas salidas tienen un tamaño mínimo de 1 \mum a fin de dar un tamaño y un numero de vacuolas efectivos, es decir, que producen opacidad. En general, el tamaño medio de partícula de las partículas sólidas es de 1 a 6 \mum, de preferencia de 1.5 a 5 \mum. La naturaleza química de las partículas sólidas juega un papel menor.
Los pigmentos también son compatibles con la matriz de polímero e incluyen cargas que a penas dan por resultado una formación de vacuolas cuando se estiran. La acción colorante de los pigmentos es provocada por las propias partículas. El término "pigmento" generalmente se asocia con un tamaño de partícula de 0.01 a un máximo de 1 \mum y cubre tanto los denominados "pigmentos blancos" que colorean películas en blanco como los "pigmentos en color" que dan a la película un color o un color negro. En general, el tamaño medio de partícula de los pigmentos está en la escala de 0.01 a 1 \mum, de preferencia de 0.01 a 0.5 \mum.
La división de las cargas en los dos grupos "particular sólidas" y "pigmentos", por lo tanto, es una clasificación por funcionalidad, que depende entre otros factores, del tamaño de las partículas. Las partículas sólidas constituyen películas opacas debido a la formación de vacuolas. Los pigmentos colorean la película y, de tal manera, la hacen no transparente. Las partículas de ambos tipos están cubiertas por el término genérico "cargas".
Las cargas convencionales de la capa de base son materiales inorgánicos y/u orgánicos incompatibles con el polipropileno, tales como óxido de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicatos, tales como silicato de aluminio (arcilla de caolín) y silicato de magnesio (talco), dióxido de silicio y dióxido de titanio, de los cuales se prefieren el carbonato de calcio, el dióxido de silicio y el diaxido de titanio. Las cargas orgánicas adecuadas son los polímeros convencionales que son incompatibles con el polímero de la capa de base, en particular aquellos tales como PEAD, poliésteres, poliestirenos, poliamidas y polímeros orgánicos halogenados, dándose preferencia a los poliésteres, tales como, por ejemplo, tereftalatos de polibutileno. Para los propósitos de la presente invención, "materiales incompatibles o polímeros incompatibles" se toma para significar que el material o el polímero está en la forma de una partícula separada o una fase separada a la película.
La cantidad de carga en la capa de base generalmente está en la escala de 1 a 30% en peso, en donde las modalidades individuales, dependiendo de la aplicación pretendida de la película o de la forma actual, pueden contener únicamente partículas sólidas o únicamente pigmentos o una combinación de partículas sólidas y pigmentos, en la capa de base.
Las películas provistas únicamente con pigmento (películas pigmentadas) generalmente contienen éste en una cantidad de 2 a 25% en peso, en particular de 3 a 20% en peso, de preferencia 5 a 15% en peso, en cada caso con base en la capa de base. Los pigmentos preferidos son pigmentos blancos, en particular TiO_{2} y BaSO_{4}. El TiO_{2} preferiblemente tiene un diámetro medio de partícula de 0.01 a 0.7 \mum, en particular de 0.01 a 0.4 \mum.
Las películas provistas únicamente con partículas sólidas inductoras de vacuola generalmente contienen éstas en una cantidad de 1 a 25% en peso. Para películas de empaque convencionales, se prefiere un contenido de partículas sólidas de 2 a 5% en peso. Para aplicaciones especificas, por ejemplo, películas para etiquetas, películas con fuerte contenido de carga, que contienen de 9 a 14% en peso de particular sólidas, también se prefieren. Las partículas inductoras de vacuola preferidas son CaCO_{3}, SiO_{2}, poliamidas y tereftalatos de polibutileno. Se da particular preferencia a CaCO_{3}, en particular CaCO_{6}que tiene un tamaño medio de partícula de 2 a 5 \mum.
Las películas provistas de partículas sólidas inductoras de vacuola y con pigmento contienen partículas sólidas en una cantidad de 1 a 10% en peso, de preferencia, de 1 a 5% en peso, y el pigmento en una cantidad de 1 a 7% en peso, en particular de 1 a 5% en peso. Para películas de estos tipos, se prefiere una combinación de CaCO_{3} como partículas sólidas y TiO_{2} como pigmento. Este tipo de película también es conocida como película blanca opaca.
La densidad de las películas que contienen carga puede variar dentro de limites amplios y depende del tipa y la cantidad de las cargas. La densidad generalmente está en la escala de 0,4 a 1,1 g/cm^{3}.
Las películas pigmentadas tienen una densidad del orden de 0.9 g/cm^{3} o más, dado que los pigmentos no generan virtualmente vacuolas reductoras de densidad, sino que por si mismos pueden tener una densidad más alta que el polipropileno. La densidad de las películas de este tipo preferiblemente está en la escala de 0.9 a 1.1 g/cm^{3}.
Las películas que contienen únicamente partículas sólidas, debido a las vacuolas, tienen una densidad reducida en comparación con el polipropileno de menos de 0.9 g/cm^{3}. para películas de empaque que tienen un contenido convencional de partículas sólidas de 2 a 5% en peso, la densidad está en la escala de 0.7 a 0.85 g/cm^{3}. Para las películas con fuerte contenido de cargas, que tienen un contenido de partículas salidas de 9 a 14% en peso, la densidad está en la escala de 0.4 a 0.7 g/cm^{3}.
Las películas que contienen pigmentos y partículas sólidas, en particular las películas blancas, opacas, tienen una densidad en la escala de 0.6 a 0.85 g/cm^{3}, dependiendo de la proporción entre el contenido de pigmento y el contenido de partículas sólidas.
Las modalidades preferidas de las películas pigmentadas contienen TiO_{2} como pigmento blanco. El TiO_{2} también se prefiere para los tipos de película opaca, blanda. Las partículas de dióxido de titanio preferiblemente comprenden por lo menos 95% en peso de rutilo y preferiblemente se emplean con un revestimiento de óxidos inorgánicos, como se utilizan habitualmente para el pigmento blanco de TiO_{2} en papeles o pinturas, a fin de mejorar la resistencia a la luz. Los óxidos inorgánicos particularmente adecuados incluyen los óxidos de aluminio, silicio, zinc y magnesio o mezclas de dos o más de estos compuestos. Precipitan de los compuestos solubles en agua, por ejemplo, el aluminato de metal alcalino, en particular el aluminato de sodio, hidróxido de aluminio, sulfato de aluminio, nitrato de aluminio, silicato de sodio o ácido silicico en suspensión acuosa. Se describen partículas revestidas de TiO_{2}, por ejemplo, en EP-A-0 0 78 633 y EP-A-0 044 515.
El revestimiento también puede contener compuestos orgánicos que contengan grupos polares y no polares. Los compuestos orgánicos preferidos son alcanoles y ácidos grasos que tengan de 8 a 39 átomos de carbono en el grupo alquilo, en particular ácidos grados y n-alcanoles primarios que tienen de 12 a 24 átomos de carbono, y polidiorganoxiloxanos y/o poliorganihidrosiloxanos, tales como polidimetilsiloxano y polidimetilhidrosiloxano.
El revestimiento sobre las partículas de TiO_{2} usualmente comprende de 1 12 g, en particular de 2 a 6 g, d e óxidos inorgánicos, si se desea, adicionalmente de 0.5 a 3 g, en particular de 0.7 a 1.5 g, de compuestos orgánicos, en cada caso, con base en 100 g de las partículas de TiO_{2}. Se ha comprobado que es particularmente ventajoso que las partículas de TiO_{2} están revestidas con A1_{2}0_{3} o con A1_{2}0_{3} y polidimetilsiloxano.
La capa de base puede contener adicionalmente una resina de bajo peso molecular en una proporción de 1 a 30% en peso, de preferencia de 2 a 10% en peso. El punto de ablandamiento de la resina está entre 130 y 180ºC (medido de acuerdo con DIN 1995-U4, to que corresponde a ASTM E-28), de preferencia entre 140 y 160ºC. De las numerosas resinas de peso molecular bajo, se prefieren las resinas de hidrocarburo, en particular en la forma de resinas de petróleo, resinas de estireno, resinas de ciclopentadieno y resinas de terpeno (estás resinas están descritas en Ullmanns Encyklopädie der Technik, Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], cuarta edición, tomo 12, páginas 525 a 555). Se describen resinas de petróleo adecuadas en numerosas publicaciones, tales como, par ejemplo, EP-A-0 180 087, la cual queda incorporada expresamente aquí, a manera de referencia.
Por lo menos una capa exterior de la película de varias capas, de acuerdo con la invención, comprende una mezcla descrita más adelante con mayor detalle, o una combinación de dos componentes I y II y, si se desea, aditivos.
El componente I de la mezcla de la capa exterior o
de la combinación de la capa exterior, comprende
esencialmente:
un homopolimero de propileno, o
un copolimero de:
etileno y propileno, o
etileno y butileno, o
propileno y butileno, o
etileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10 átomos de
carbono; o
propileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10 Átomos de
carbono; o
un terpolimero de:
etileno, propileno y butileno, o
etileno, propileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10
átomos de carbono; o
una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros
y terpolimeros; o
una combinación de dos o más de dichos homopolimeros,
copolimeros y terpolimeros, si se desea, mezclados con uno o
más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros.
El componente I comprende esencialmente, de manera particularmente preferida:
un homopolimero de propileno, o
un copolimero de:
etileno y propileno, o
etileno y 1-butileno, o
propileno y 1-butileno, o
un terpolimero de:
etileno, propileno y 1-butileno, o
una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros
y terpolimeros particularmente preferidos; o
una combinación de dos o más de dichos homopolimeros,
copolimeros y terpolimeros particularmente preferidos, si se
desea, mezclados con uno o más de dichos homopolimeros,
copolimeros y terpolimeros;
dándose particular preferencia a:
homopolimeros de propileno, o
copolimeros aleatorios de etileno-propileno que tienen un
contenido de etileno de 2 a 10% en peso, de preferencia de 5 a 8% en peso; o
copolimeros aleatorios de propileno-l-butileno, que tienen un
contenido de butileno de 4 a 25% en peso, de preferencia de 10 a 20% en peso;
en cada caso, con base en el peso total del copolimero, o
terpolimeros aleatorios de etileno-propileno-l-butileno que tienen:
un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, de preferencia d e 2 a 6% en peso, y
un contenido de 1-butileno de 3 a 20% en peso, de preferencia de 8 a 10% en peso;
en cada caso con base en el peso total del terpolimero; o
una combinación de un terpolimero de etileno-propileno-1-butileno y un copolimero de propileno-l-butileno, que tiene
un contenido de etileno de 0.1 a 7% en peso;
y un contenido de propileno de 50 a 90% en peso;
y un contenido de 1-butileno de 10 a 40% en peso;
en cada caso con base en el peso total de la combinación de polímero.
El homopolimero de propileno empleado como, o en el componente I, comprende predominantemente (por lo menos 90%) de propileno y tiene un punto de fusión de 140ºC o más, de preferencia de 150 a 170ºC; prefiriéndose el homopolipropileno isotáctico que tiene un contenido soluble en n-heptano de 6% en peso o menos, con base en el homopolipropileno isotáctico. EL homopolimero del componente I o el homopolimero presente en él, generalmente tiene un índice de flujo en fusión de 0.5 g/10 min a 15 g/10 min, de preferencia de 1.5 g/10 min a 6 g/10 min, a 230ºC, y una fuerza de 21.6 N (DIN 53 735).
El componente II de la mezcla de capa exterior o la combinación de capa exterior, comprende esencialmente un PEAD que tiene un IFF (50 N/194ºC) de más de 1 a 50 g/10 min, medido de acuerdo con DIN 53 735 o una combinación que comprende esencialmente PEAD que tiene un IFF (50 N/190ºC) de más de 1 a 5O g/10 min, medido de acuerdo con DIN 53 735, como componente A y un componente B.
Para los propósitos de la presente invención el PEAD se toma para que signifique polietilenos de alta densidad que tienen las siguientes propiedades:
1.
El índice de flujo en fusión (IFF), medido de acuerdo con DIN 53 735 o ISO 1133 a 50 N/190ºC, está en la escala de más de 1 a 50 g/10 min, de preferencia de 5 a 45 g/10 min, en particular de 5 a 25 g/10 min.
2.
El índice de viscosidad, medido de acuerdo con DIN 53 728, parte 4, o ISO 1191, está en la escala de 100 a 450 cm^{3}/g, de preferencia de 120 a 280 cm^{3}/g.
3.
La cristalinidad es de 35 a 80%, de preferencia de 50 a 80%.
4.
La densidad, medida a 23ºC de acuerdo con DIN 53 479, método A, o ISO 1183, está en la escala de 0.93 a 0.97 g/cm3, de preferencia de 0.95 a 0.96 g/cm3.
5.
El punto de fusión, medido mediante calorimetria de exploración diferencial (CED) (el máximo de la curva de fusión, régimen de calentamiento 20ºC/min) está entre 120 y 150ºC, de preferencia entre 125 y 135ºC.
El PEAD, como componente II, y el PEAD como componente A de la combinación, se seleccionan de los polietilenos anteriormente descritos, de manera que el mismo PEAD como el componente A de la combinación, en principio se tenga en cuenta como componente II, pero no necesariamente debe ser idéntico. Sin embargo, es esencial para la invención que el PEAD en la capa exterior tenga un IFF de más de 1 hasta 50 g/10 min (50 N/190ºC) medido de acuerdo con DIN 53 735.
El componente B de la combinación, comprende esencialmente:
un homopolímero de propileno, o
un copolimero de:
etileno y propileno, o
etileno y butileno, o
propileno y butileno, o
etileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10 átomos de
carbono; o propileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10 átomos de carbono; o de
un terpolimero de:
etileno, propileno y butileno, o
etileno, propileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a
átomos de carbono; o
una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros; o de
una combinación de dos o más de dichos homopolimeros,
copolimeros o terpolimeros.
El componente B de la combinación comprende esencialmente, de manera particularmente preferida:
un homopolimero de propileno, o
un copolimero de:
etileno y propileno, o
etileno y 1-butileno, o
propileno y 1-butileno; o
un terpolimero de:
etileno, propileno y 1-butileno, o
una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros
y terpolimeros particularmente preferidos; o
una combinación de dos o más de dichos homopolimeros,
copolimeros y terpolimeros particularmente preferidos;
dándose particular preferencia a:
homopolimeros de propileno, o
copolimeros aleatorios de etileno-propileno que tienen un
contenido de etileno de 2 a 10% en peso, de preferencia de 5 a 8% en peso; o
copolimeros aleatorios de propileno-l-butileno, que tienen un
contenido de butileno de 4 a 25% en peso, de preferencia de 10 a 20% en peso;
en cada caso, con base en el peso total del copolimero; o
terpolimeros aleatorios de etileno-propileno-l-butileno que tienen:
un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, de preferencia de 2 a 6% en peso, y
un contenido de 1-butileno de 3 a 20% en peso, de preferencia de 8 a 10% en peso;
en cada caso con base en el peso total del terpolimero; o
una combinación de un terpolímero de etileno-propileno-1-butileno y un copolimero de propileno-1-butileno;
que tiene un contenido de etileno de 0.1 a 7% en peso; y un contenido de propileno de 5O a 90% en peso;
y un contenido de 1-butileno de 10 a 40% en peso,
en cada caso, con base en el peso total de la combinación de polímero.
EL homopolimero de propileno empleado como, o en el componente B, comprende predominantemente (por lo menos de 90%) de propileno y tiene un punto de fusión de 140ºC o más, de preferencia de 151 a 171ºC; prefiriéndose el homopolipropileno isotáctico que tiene un contenido de solubles en n-heptano de 6% en peso o menos, con base en el homopolipropileno isotáctico. EL homopolimero del componente B de la combinación, o el homopolimero presente en éste, generalmente tiene un índice de flujo en fusión de O.5 g/10 min a 15 q/10 min, de preferencia de 1.5 g/10 min a 6 g/10 min, a 230ºC, y una fuerza de 21.6 N (DIN 53 735).
La proporción (proporción en peso) entre los dos componentes A y B de la combinación es de A:B = 20:80 a A:B = 80:20, de preferencia de A:B = 40.:60 a A:B = 60:40, particularmente de manera preferida-A:B = 45:55.
La combinación de componentes A y B tiene un índice de flujo en fusión (DIN 53 735 a 230ºC y una carga de 21.6 N) de 1.5 g/10 min a 12 g/10 min, de preferencia de 2.5 g/10 min a 6 g/10 min, el índice de flujo en fusión de la combinación siendo preferiblemente superior al del polímero de propileno de la capa de base.
La escala de fusión de la combinación está entre 100 y 160ºC, de preferencia entre 120 y 150ºC.
La proporción (proporción en peso) entre los dos componentes I y II de la mezcla de capa externa, o de la combinación de capa externa puede variar dentro de limites amplios y depende de la aplicación pretendida de la película de varias capas. La proporción entre los componentes I y II preferiblemente está en la escala de I:II = 10:90 a I:I = 90:10, de preferencia entre I:II = 30:70 a I:II = 70:30, en particular de I:I = 50:50.
La capa externa descrita arriba, de la película de varias capas de acuerdo con la invención, en otra modalidad más, puede contener adicionalmente cargas, es decir, partículas sólidas y/o pigmentos, que son incompatibles con la mezcla de capa externa o la combinación de capa externa.
La adición de estás cargas en la capa externa generalmente no da por resultado la formación de cavidades parecidas a vacuolas. Esto significa que la capa externa que contiene la carga está esencialmente libre de vacuolas. Para capas externas que contienen el homopolimero, que tienen cargas, la proporción de homopolimero debe mantenerse correspondientemente baja, en particular si están presentes partículas sólidas que tienen un diámetro de partícula de más de 1 \mum. La proporción de homopolimero, en este caso, no debe exceder de 25% en peso, y de preferencia está en la escala de 5 a 20% en peso, en cada caso con base en la capa externa. Para las capas externas que contienen carga, que contienen una proporción de homopolimero de más de 25% en peso, con base en la capa externa se deben seleccionar las cargas que preferiblemente comprenden un diámetro medio de partícula correspondientemente pequeño, es decir que estas capas externas preferentemente contienen en esencia solamente pigmentos.
Como cargas se tienen en cuenta para la capa externa según la invención los tipos de carga descritos anteriormente para la capa de base, es decir, tanto partículas sólidas que tengan un diámetro medio de partícula de más de 1 \mum pero que no obstante no generen esencialmente vacuolas en la capa intermedia, y/o los pigmentos cuyo diámetro medio de partícula generalmente es de 0.01 a 1 \mum. Como se describía anteriormente para la capa de base, en principio únicamente partículas o únicamente pigmentos o partículas sólidas y pigmentos en combinación, pueden añadirse a la capa exterior.
Las cargas convencionales en la capa exterior son materiales inorgánicos y/u orgánicos que son incompatibles con el polipropileno, tales como óxido de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicatos, tales como silicato de aluminio (arcilla de caolín) y silicato de magnesio (talco), dióxido de silicio y dióxido de titanio, de los cuales se prefieren el carbonato de calcio, el dióxido de silicio y el dióxido de titanio. Las cargas orgánicas adecuadas son los polímeros convencionales que son incompatibles con el polímero de la capa de base, en particular aquellos tales como PEAC,
poliésteres, poliestirenos, poliamidas y polímeros orgánicos halogenados, dándose preferencia a los poliésteres, tales como, por ejemplo, tereftalatos de polibutileno. Para los propósitos de la presente invención, "materiales incompatibles o polímeros incompatibles" significa que el material o el polímero está en la forma de una partícula separada o una fase separada en la película.
Para las modalidades preferidas que contienen TiO_{2}, se usa el descrito anteriormente para la capa de base.
La cantidad de carga en la capa externa es hasta de 15% en peso y, en general está en la escala de 1 a l2% en peso, de preferencia en la escala de 3 a 9% en peso, en cada caso con base en la capa externa.
Las películas provistas únicamente con pigmento en la capa externa generalmente contienen este en una cantidad de 1 a 15% en peso, en particular de i a 12% en peso, de preferencia 3 a 9% en peso, en cada caso con base en la capa externa. Los pigmentos preferidos son pigmentos blancos, en particular TiO_{2} y BaSO_{4}. El TiO_{2} preferiblemente tiene un diámetro medio de partícula de 0.01 a 0,7 \mum, en particular de 0.01 a 0.4 \mum.
Las películas provistas únicamente con partículas sólidas en la capa externa generalmente contienen éstas en una cantidad de 1 a 15% en peso, de preferencia de 1 a 10% en peso, en cada caso, con base en la capa externa. Las partículas sólidas preferidas son CaCO_{3}, SiO_{2}, poliamidas y tereftalatos de polibutileno. Se da particular preferencia a CaCO_{3}, en particular CaCO_{3} que tiene un tamaño medio de partícula de 1 a 5 \mum.
Las películas provistas de partículas sólidas y con pigmento en la capa externa contienen partículas sólidas en una cantidad de 1 a 10% en peso, de preferencia, de 1 a 5% en peso, y pigmento en una cantidad de 1 a 7% en peso, de preferencia de i a 5% en peso. Para dichos tipos de película, se prefiere una combinación de CaCO3 como partículas sólidas y TiO_{2} como pigmento.
La película de varias capas de acuerdo con la invención comprende por lo menos la capa de base descrita anteriormente y por lo menos una capa externa mate que comprende la mezcla descrita anteriormente. Dependiendo de su aplicación propuesta, la película de varias capas puede tener una capa externa adicional en el lado opuesto. Si se desea, se pueden aplicar una o más capas intermedias entre la capa de base y la capa o capas externas.
Las modalidades preferidas de la película de varias capas tienen tres capas. La estructura, el espesor y la composición de la segunda capa externa se pueden seleccionar independientemente de la capa externa mate de acuerdo con la invención que ya está presente; siendo posible también que la segunda capa externa comprenda una de las mezclas descritas arriba, que no necesariamente es idéntica a la de la primera capa externa. Sin embargo, la segunda capa externa también puede ser cualquier otro polímero de capa externa, habitual.
El espesor de la capa o capas externas es de más de 0.4 \mum, de preferencia de 0.8 a 4 \mum, en particular de 1 a 3 \mum, en donde las capas externas en ambos lados pueden tener espesores idénticos o diferentes.
El espesor total de la película de poliolefina de varias capas, de acuerdo con la invención, puede variar dentro de limites amplios y depende del uso al que se destine. Se prefiere de 5 a 120 \mum, en particular de 10 a 100 pm, constituyendo la capa de base aproximadamente del 50 hasta el 95% del espesor total de la película.
A fin de mejorar las propiedades de adherencia de la capa o capas externas, se trata por lo menos una superficie de la película con corona o con llamas, en donde, si se desea, el tratamiento correspondiente puede ser efectuado en ambas superficies y puede ser igual o diferente.
Se ha descubierto que la incorporación de los polietilenos descritos arribas que tienen un IFF de más de 1 a 50 g/10 min (50 N/190ºC) a un homopolimero de propileno, copolimero de propileno o terpolimero de propileno, en la capa exterior, permite sorprendentemente una apariencia de película muy homogénea con las características mate deseadas, que se van a obtener. Este resultado es sumamente sorprendente, puesto que los experimentos con base en EP-A-4 367 613 no dieron el resultado deseado. El trabajo diferente de los ejemplos dio una película que tenia una apariencia con manchas de puntos. Los valores de brillo no fueron uniformes y, después de imprimir, las películas exhibieron una apariencia de impresión desigual y colores grises nebulosos.
A fin de mejorar adicionalmente las propiedades especificas de la película de poliolefina de acuerdo con la invención, tanto la capa de base como la capa o capas externas pueden contener aditivos adicionales en una cantidad efectiva, en cada caso, de preferencia agentes antiestática y/o agentes antibloqueo y/o lubricantes y/o estabilizadores y/o neutralizantes, que sean compatibles con los polímeros de propileno de la capa de base y de la capa o capas externas, excepto los agentes anti-formación de bloques, que generalmente son incompatibles. Todos los datos de cantidades en lo sucesivo, cuando se dan en porcentaje en peso (% en peso) en cada caso se refieren a la capa o las capas a las que se puede añadir el aditivo.
Los agentes antiestática preferidos son los alcansulfonatos de metal alcalino, modificados con poliéter, es decir, los polidiorganosiloxanos etoxilados y/o propoxilados (polidialquilosiloxano, polialquilofenilodioxano y similares) y/o las aminas alifáticas terciarias sustancialmente de cadena recta y saturadas con un residuo alífático de 10 a 20 átomos de carbono que están sustituidos con grupos de \omega-hidroxi-(C_{1}-C_{4})-alquilo, en lo que son especialmente apropiadas N,N-a-(2-hidroxietilo)-alquiloaminas con 10 a 20 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono en el resto de alquilo. La cantidad efectiva de antiestático se sitúa en el orden de 0,05 a 0,3% en peso. Por lo demás como antiestático se emplea preferentemente monoestearato de glicerina en una cantidad de 0,03% a 0,2%.
Son apropiados como agentes antibloqueo los aditivos como el dióxido de silíceo, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio y similares y/o polimerizados orgánicos como poliamidas, poliéster, policarbonatos y similares, se prefieren los polímeros de benzoguanaminaformaldehído, dióxido de silício y carbonato de calcio. La cantidad efectiva de agentes antibloqueo se sitúa en el orden de 0,1 a 2% en peso, preferentemente 0,1 a 0,5% en peso. El tamaño medio de partícula esta entre 1 y 6 \mum, especialmente 2 y 5 \mum, en lo que son especialmente adecuadas unas partículas con una forma esférica, tal como se describen en la EP-A-0 236 945 y la DE-A-38 01 535. Se prefiere añadir los agentes antibloqueo a las capas externas.
Los medios lubricantes son amidas ácidos elevados, esteres ácidos alifáticos elevados, ceras y jabones metálicos así como polidimetilsiloxanos. La cantidad efectiva de agentes lubricantes se sitúa entre 0,1 a 3% en peso. Especialmente adecuada es la adición de amidas ácidos alifáticos elevados en el orden de 0,15 a 0,25% en la capa base y/o en las capas externas. Un amida ácido especialmente apropiado es el amida de ácido de eruca.
La adición de polidimetilosiloxanos esta en el orden de 0,3 a 2,0% en peso, especialmente los polidimetilosiloxanos con una viscosidad de 10.000 a 1.000.000 mm^{2}/s. Especialmente favorable es la adición de polidimetilosiloxanos en una o en ambas capas externas.
Como estabilizadores se pueden emplear las combinaciones de efecto estabilizador habituales para polímeros de etileno, propileno y otros polímeros de \alpha-olefinas. Su cantidad de adición se sitúa entre 0,05 y 2% en peso. Son especialmente adecuados los estabilizadores fenólicos, estearatos alcalino-terráceos y / o carbonatos alcalinos / terráceos.
Se prefieren los estabilizadores fenólicos en una cantidad de 0,1 a 0,6% en peso, especialmente 0,15 a 0,3% en peso, con una masa molecular de mas de 500 g / mol. Pentaeritrilo-tetrakis-3-(3,5-di-terciariobutilo-4-hidroxifenilo)-propionato, o 1,3,5-trimetilo-2,4,6-tris(3,5-di-terciariobutilo-4-hidroxibencilbenzol son especialmente ventajosos.
Los agentes neutralizadores son preferentemente el estearato de calcio y/o carbonato de calcio y/o dihidrotalcita sintética (SHYT) de un tamaño medio de partícula de cómo máximo 0,7 \mum un tamaño absoluto de partícula que es menor de 10 \mum, y una superficie específica de por lo menos 40 m^{2}/g.
La invención se refiere adicionalmente a un procedimiento para la producción de la película de varias capas de acuerdo con la invención, mediante el procedimiento de coextrusión, que es conocido per se. Este procedimiento se lleva a cabo coextruyendo las fusiones que corresponden a las capas individuales de la película a través de un dado plano para película, recogiendo la película resultante en uno o más rodillos para su solidificación, estirando subsecuentemente en sentido biaxial (orientando) la película, fijando con calor la película biaxialmente estirada y, si se desea, tratando con corona la capa superficial destinada para tratamiento con corona.
El estiramiento biaxial (orientación) se lleva a cabo generalmente en forma consecutiva, prefiriéndose el, estiramiento biaxial consecutivo, en el cual se lleva a cabo primero el estiramiento longitudinalmente (en la dirección de la máquina) y luego transversalmente (perpendicular a la dirección de la máquina).
En primer lugar, como es habitual en la coextrusión, se comprime el polímero o la mezcla de polímero de las capas individuales y se licúan en un extrusor, siendo posible que cualquier aditivo que se va a añadir yes estén presentes en el polímero o en la mezcla de polímeros. Luego se prensan las fusiones simultáneamente a través de un dado para película plana (dado de ranura), y se extrae la película de varias capas, extruida, en uno o más rodillos recolectores, en donde se enfría y solidifica.
La película resultante es entonces estirada longitudinalmente y transversalmente con respecto a la dirección de extrusión, lo que da por resultado la alineación de las cadenas de moléculas. El estiramiento en la dirección longitudinal preferiblemente es de 4:1 a 7:1, y de 8:1 a 11:1 en la dirección transversal. El estiramiento en la forma longitudinal es efectuado de manera expedita con ayuda de dos rodillos que corren a velocidades diferentes, que corresponden a la proporción de estiramiento deseada, y el estiramiento transversal se lleva a cabo de manera expedita con ayuda de un bastidor tensador apropiado.
El estiramiento biaxial de la película es seguido por una fijación térmica (tratamiento térmico), manteniéndose la película a una temperatura de 140 a 160ºC, durante alrededor de 0,5 a 10 segundos. Subsecuentemente se enrolla la película de la manera convencional, por medio de una unidad devanadora.
Se ha demostrado que es particularmente favorable mantener el rodillo o los rodillos recolectores, por medio de los cuales también se enfría y se solidifica la película extruida, a una temperatura de 20 a 100ºC, de preferencia de
40 - 90ºC, por medio de un circuito calefactor y enfriador.
Las temperaturas a las cuales se lleva a cabo el estiramiento longitudinal y transversal pueden variar en una escala relativamente amplia, y que depende de la composición respective de capa externa y de las propiedades deseadas de la película o la capa de base, tales como opacidad, blancura, espesor, densidad, etc. En general, el estiramiento longitudinal se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de 120 a 150ºC, y el estiramiento transversal preferiblemente a una temperatura de 155 a 190ºC.
Si se desea, se pueden tratar con corona o con llamás una o ambas superficies de la película, como ya se mencionó, mediante cualquiera de los métodos conocidos, después del estiramiento biaxial. La intensidad del tratamiento generalmente está en la escala de 37 a 42 mN/m, de preferencia de 39 a 40 mN/m.
En el caso del tratamiento con corona, un procedimiento expedito hacer pasar la película entre dos elementos conductores que sirven como electrodos, de manera que se aplique un voltaje elevado, usualmente un voltaje alterno (de aproximadamente 10 a 20 kV y de 20 a 40 kHz) entre los electrodos, para que pueda ocurrir la descarga de rocío o de corona. La descarga de rocío o de corona ioniza el aire par encima de la superficie de la película y reacciona con las moléculas de la superficie de la película, provocando la formación de inclusiones polares en la matriz de polímero esencialmente no polar.
Para tratamiento con llamas, con una llama polarizada (véase US-A-4,622,237, se aplica un voltaje eléctrico directo entre un quemador (polo negativo> y un rodillo enfriador. El nivel del voltaje aplicado está en la escala entre 500 y 3,400%, de preferencia entre 1,504 y 2,000 V. El voltaje aplicado da a los átomos ionizados una aceleración incrementada, y chocan con la superficie del polímero con mayor energía cinética. Las uniones químicas dentro de la molécula de polímero se rompen más fácilmente, y procede más rápidamente la formación de los radicales libres. El calentamiento del polímero, aquí, es sustancialmente menor que en el caso del tratamiento con llama común y corriente, y se pueden obtener películas en las cuales las propiedades de sello térmico del lado tratado se mejoren inclusive con respecto a las del lado no tratado.
La película de varias capas, de acuerdo con la invención, se distingue par una apariencia mate homogénea y muy característica.
La superficie mate optimizada da a la película una apariencia parecida al papel, que es particularmente conveniente para determinadas aplicaciones en el sector de empaques. Sorprendentemente, se ha- descubierto que no es s6lo la reducción del brillo to que lleva al efecto aptico deseado sino que, en lugar de ello, es necesaria una optimización equilibrada de las propiedades que es posible, sorprendentemente, por medio de la composición de capa externa que se reclama en la reivindicación 1.
El requisito de una "apariencia mate parecida a papel", se obtiene particularmente bien si los valores de brillo de la película son de menos de 80 (ASSTM-D 523-78), de preferencia en la escala de 10 a 65 (ángulo de medición 85º).
Al mismo tiempo, la película de varias capas tiene excelente capacidad de impresión y una apariencia de impresión libre de defectos, particularmente uniforme. Los colores son claros y no nebulosos. No aparecen puntos ni otros defectos, incluso en la película impresa. La tensión superficial es sorprendentemente elevada y únicamente cae insignificativamente incluso después de almacenamiento durante varios meses. Adicionalmente las películas de acuerdo con la invención tienen propiedades de cello térmico extremadamente inusitadas. Se pueden ajustar individualmente al problema particular y a la aplicación propuesta. Esta flexibilidad abre una escala extraordinariamente amplia de aplicaciones para el mismo material en una variedad de áreas muy amplia. La selección de los componentes individuales para la mezcla de capa externa y su proporción, permite temperaturas de sello térmico mínimas, que se pueden variar en una escala amplia, para ser ajustadas específicamente. Igualmente variable es la resistencia de la costura de sello, que debe ser bastante elevada para muchas aplicaciones. Sin embargo, la película de acuerdo con la invención también está destinada a aplicaciones novedosas en las cuales es desventajosa una costura de sello de resistencia elevada. Por ejemplo, los cierres de tapa convencionales, hechos de aluminio, están siendo reemplazados cada vez más par otros materiales a fin de mejorar su posibilidad de reciclaje, por medio de empaque uniforme hecho a partir de una sola clase de sustancias. Estás tapas se sellan térmicamente al recipiente que se va a sellar y se destinan subsecuentemente a que se puedan reabrir fácilmente. Para este propósito, se requiere una resistencia baja de la costura de sello. Además, la película tiene una acción de barrera buena con respecto al vapor y otros gases. Está propiedad es particularmente importante para ser usada como un material de cierre de tapa, a fin de proteger efectivamente los contenidos contra la pérdida de humedad y el secado.
En resumen, se debe constatar que la película de varias capas de acuerdo con la invención se distingue por una multiplicidad de propiedades ventajosas, en particular por:
-
un brillo mate característico de menos de 80 a un ángulo de medición de 85º (ASTM-D 523-78)
-
una capacidad de impresión muy buena
-
una apariencia de película particularmente uniforme, en particular de la película impresa
-
una superficie muy rugosa
-
un coeficiente de fricción "relativamente" pequeño
-
una buena barrera al vapor de agua y al gas
-
una elevada tensión superficial,
-
buena estabilidad a largo plazo de la tensión superficial; y
propiedades de costura de sello inusitadas, es decir, en particular temperaturas de sello térmico mínimas, específicamente ajustables, y resistencias de costura de sello específicamente ajustables.
Esta multiplicidad sorprendente de propiedades excelentes provee, de acuerdo con la invención, una película que es igualmente muy adecuada para una amplia variedad de aplicaciones, en particular como una película de laminación mate, muy atractiva, o como una película de empaque opaca, en máquinas empacadoras de alta velocidad, o como un material de cierre de tapa novedoso, o como una película para envolver cigarrillos, opaca, o como una película opaca para el proceso de etiquetado, tal como, por ejemplo, en el etiquetado en molde.
Adicionalmente, la película es sumamente adecuada como una película de base para cinta adhesiva (con estabilidad a largo plazo y tensión superficial elevada>, o como una película de base para sistemas de revestimiento de barrera acuosos, por ejemplo, que se basan en dispersiones acuosas de cloruro de polivinilideno o copolimeros de etileno-alcohol vinilico. Para varios propósitos, se puede imprimir con tintas de impresión acuosas, en cuya aplicación tiene excelente capacidad de impresión a corto plazo y a largo plazo. Debido a su posibilidad de revestimiento inmediato y a largo plazo, la película también es adecuada para la producción de etiquetas de plástico, en particular aquellas que se utilizan en el proceso de etiquetado en molde. Además, la película también es adecuada para la producción de laminados con papel, cartón, metales, películas plásticas metalizadas y películas plásticas.
Se describe ahora la invención con mayor detalle con referencia a ejemplos de trabajo.
Ejemplo 1
Una película de tres capas, con un espesor de 1.1 mm y la estructura de capas ABD, es decir, estando la capa de base B rodeada por dos diferentes capas externas A y D, se extruyó como suma mediante el proceso de coextrusión a partir de un dado de película plano, a una temperatura de extrusión de 260ºC. La capa externa D había sido tratada con corona.
Los componentes esenciales de la capa de base fueron:
92.6% en peso
de homopolimero de propileno (PP) que tiene un contenido de solubles en n-heptano de 4.5% en peso (con base en el 100% de PP) y un punto de fusión de 165ºC; el índice de flujo en fusión de los homopolimeros de propileno es de 3.2 g/10 min y 230ºC, y una carga de 21.6 N(DIN 53 735);
4.2% en peso
de CaCO_{3} del tipo ® Omyalithe 90T, suministrado por Maesterbatches Multibase, Z.I. du Giers, F-38380 Saint-Laurent-du Pont, Francia;
3.2% en peso
de TiO_{2}, Masterbatch RP 8555 LM, a través del proveedor Schulman GmbH, Huttenstrase 211, D-5014 Kerpen 3, Alemania.
La capa exterior, en el lado D, comprendía una mezcla de dos componentes a saber, un terpolimero que comprendía etileno, propileno y unidades de 1-butileno, que tenia un contenido de etileno de 1.9% en peso y un contenido de i-butileno de 8.4% en peso, con base en el terpolimero, y
un PEAD que tenía un IFF (50 N/190ºC) de 11 g/10 min (medido de acuerdo con DIN 53 735), un índice de viscosidad de 160 cm-3/g, (medido de acuerdo con DIN 53 728, parte 4), una densidad de 0.954 g/cm^{3} (medida de acuerdo con DIN 53 479, método A), un grado de cristalización de 68% y un punto de fusión de 132ºC, medido mediante CED. La proporción de los dos componentes en la capa externa fue de 50% en peso de cada uno.
Antes del procesamiento en el extrusor, los dos componentes fueron mezclados mecánicamente durante 2 minutos a 500 rpm en un mezclador Henschel, en una proporción de 1:1 para dar una mezcla homogénea de gránulos.
La capa exterior, en el lado A, comprendía un copolimero aleatorio de etileno-propileno que tenia un contenido de etileno de 5% en peso, con base en el peso del copolimero. El punto de fusión del copolimero fue de 134ºC, y el índice de flujo en fusión fue 7.0 g/10 min.
Todas las capas contenían 0.12% en peso de tetrakis (4-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato) de pentaeritritilo (Irganox^{R} 1010) como estabilizador y 0.06% en peso de estearato de calcio como neutralizante. Adicionalmente, la capa de base contenía 0.15% en peso de N,N-bis(2-hidroxietil)alquil(C_{10}-C_{20})amina ®Armostat 300) como agente antiestática.
Después de la coextrusión, se hizo pasar la película de cuatro capas, extruida, sabré los pasos de procesamiento correspondientes, por medio de un primer, rodillo recolector, y un trio adicional de rodillos y se enfrió, se estiró subsecuentemente en forma longitudinal, se estiró transversalmente, se fijó y se trató con corona, seleccionándose las siguientes condiciones en detalle:
Extrusión: Temperatura de extrusión 260ºC
Temperatura del primer rodillo recolector 50ºC
Temperatura del trio de rodillos 50ºC
Estiramiento longitudinal: T del rodillo de estiramiento = 125ºC
Estiramiento longitudinal en un factor de 5
Estiramiento transversal: T de las zonas de calentamiento = 175ºC
T de las zonas de estiramiento = 165ºC
Estiramiento transversal en un factor de 10
Fijación: Temperatura T = 155ºC
\newpage
Tratamiento con corona: Voltaje: 10,000 V
Frecuencia: 10,000 Hz
La película de varias capas, producida de esta manera, tuvo una tensión superficial de 40 a 41 mN/m (lado D) directamente después de la producción. La película tuvo un espesor de 24 \mum, siendo el espesor del lado A 0.9 \mum, el del lado D 2 \mum, y el de la capa de base 21.1 \mum.
Ejemplo 2
Se repitió el ejemplo 1. Se modificó la formulación de la capa exterior del lado D. La composición fue como sigue:
43.7% en peso del terpolimero del lado D, mencionado en el ejemplo 1
43.7% en peso del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1
7.0% en peso de la capa de base del TiO_{2}, mencionada en el ejemplo 1
5.6% en peso de la capa de base de los homopolimeros de propileno mencionados en el ejemplo 1
Ejemplo 3
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de la capa exterior del lado D fue modificada. La composición fue como sigue:
50% en peso del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1
50% en peso del homopolimero de propileno de la base mencionada en el ejemplo 1
Ejemplo 4
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de la capa exterior del lado D se modifica de la siguiente manera:
50% en peso del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1
50% en peso del copolimero del lado A, mencionado en el ejemplo 1
Ejemplo 5
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de la capa exterior del lado D se modificó de la siguiente manera:
30% en peso del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1
70% en peso del copolimero del lado A, mencionado en el ejemplo 1
Ejemplo 6
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de la capa exterior del lado D se modificó de la siguiente manera:
30% en peso del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1
70% en peso del terpolimero del lado D, mencionado en el ejemplo 1
Ejemplo 7
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de las capas exteriores se modificó de la siguiente manera:
Ambas capas exteriores contenían la misma formulación que la capa exterior el lado D del ejemplo 1.
Ejemplo 8
Se repitió el ejemplo 2. Ambas capas exteriores contenían la misma formulación que la capa exterior del lado D, en el ejemplo 2.
Ejemplo 9
Se repitió el ejemplo i. Se modificó la formulación del lado D de la siguiente manera:
\newpage
4.2% en peso de CaCO_{3} del tipo ®Omyalithe 90T
3.2% en peso de TiO_{2}
46.3 en peso del terpolimero como en el lado D del ejemplo 1
46.3% en peso de PEAD como en el lado D del ejemplo 1
Ejemplo 10
Se repitió el ejemplo 9. Ambas capas externas contenían la misma formulación que el lado D del ejemplo 9.
Ejemplo 11
Se repitió el ejemplo 1. Se modifica la formulación del lado D de la manera siguiente:
5.0% en peso de CaCa_{3} del tipo ® Omyalithe 90T
47.5% en peso de un terpolimero como en el lado D del ejemplo 1
47.5% en peso de PEAD como en el lado D del ejemplo 1
Ejemplo 12
Se repitió el ejemplo 11. Ambas capas exteriores contenían la misma formulación que el lado D del ejemplo 11.
Ejemplo 13
Se repitió el ejemplo 1. Las capas exteriores correspondieron a las del ejemplo 1. La capa de base se modificó de la siguiente manera:
95% en peso del homopolimero de propileno mencionado en el ejemplo 1
5% en peso de CaCO_{3} mencionado en el ejemplo 1.
Ejemplo 14
Se repitió el ejemplo 1. Las capas exteriores correspondieron a las del ejemplo 1. La capa de base se modific6 de la siguiente manera:
92% en peso del homopolimero de propileno mencionado en el ejemplo 1
8% en peso de TiO_{2} mencionado en el ejemplo 1.
Ejemplo comparativo
Se repitió el ejemplo 1, pero se utilizó un PEAD que tenia un IFF de 1 g/1U min (50 N/190ºC), medido de acuerdo con DIN 53 735, en la capa exterior I).
Las materias primas y las películas se caracterizaron utilizando los siguientes métodos de medición.
Indice de flujo en fusión
Se midió el índice de flujo en fusión de acuerdo con DIN 53 735, a una carga de 21.6 Newtons y 230ºC, o a una carga de 50 Newtons y 190ºC.
Punto de fusión
Medición por CED, máximo de la curva de fusión, régimen de calentamiento 20ºC/min.
Indice de viscosidad j
El índice de viscosidad es una medida del peso molecular. Se mide el índice de viscosidad de acuerdo con DIN 53 728, parte 4, en una solución de decahidronaftaleno a una concentración de 0.1%, a 135ºC.
Densidad \sigma
Se determina la densidad de acuerdo con DIN 53 479, método A.
Grado de cristalización \sigma
Se puede determinar el grado de cristalización a partir de la siguiente ecuación:
\alpha = \frac{\sigma - \sigma_{amorfo}}{\sigma_{cristalino} - \sigma_{amorfo}} \cdot 100%
en donde:
\sigma_{amorfo} = 0.8549 g/cm^{3}
\sigma_{cristalino} = 1.0005 g/cm^{3}
\sigma = densidad de la calidad de PEAD empleada
Brillo
De determinó el brillo de acuerdo con DIN 67 530. Se midió el valor de reflector como un parámetro óptico para la superficie de una película. De conformidad con las normas ASTM-D 523-78 y ISO 2813, el ángulo de incidencia se fijó a 60º o a 85º. Un rayo de luz choca sobre la superficie plana de prueba al ángulo de incidencia señalado, y es reflejado o difundido por ella. Los rayos luminosos incidentes sobre el receptor fotoelectrónico están indicados como una cantidad eléctrica proporcional. E1 valor de medición es sin dimensiones, y se debe especificar junto con el ángulo de incidencia.
Resistencia de la costura de sello
Después de la determinación, se colocaron dos tiras de 15 mm de ancho, una encima de la otra, y se sellaron con calor a 130ºC durante 0.5 segundos a una presión de 10 N/cm^{2} (equipo: Brugger NDS, mandibulas selladoras calentadas en un lado. Se determinó la resistencia de la costura de sello mediante el método de desprendimiento T.
Rugosidad
Se determinó la rugosidad de conformidad con DIN 4768.
Fricción
Se determinó la fricción de acuerdo con DIN 53 375.
Tensión superficial
Se determinó la tensión superficial mediante el método de la tinta (DIN 53 3641).
Capacidad de impresión
Se imprimieron películas tratadas con corona 14 días después de la producción (determinación a corto plazo) y 6 meses después de la producción (determinación a larga plazo). Se determinó la adherencia de tinta mediante una prueba con cinta adhesiva. Si se pudo remover poca tinta por medio de la cinta adhesiva, se determinó que la adherencia de tinta había sido moderada, y si se eliminó una cantidad significativa de tinta, se determinó que era mala.
Acción de la barrera de vapor de agua
Se midió la acción de la barrera de vapor de agua de acuerdo con DIN 53 122 a 23ºC y 85% de humedad atmosférica relativa e indica la cantidad de agua en gramos que ha pasado a través de la misma, por metro cuadrado y por día.
Opacidad y blancura
Se determinan la opacidad y la blancura con ayuda de un fotómetro de remisión eléctrica "ELREPHO" de Zeiss, Oberkochen (Alemania), iluminante normal C, observador normal a 2º. Se determina la opacidad de acuerdo con DIN 53 146.
Se define la blancura como W = RY + 3RZ - 3RX, en donde W = blancura, RY, RZ y RX = factores de reflexión correspondientes, cuando se usan respectivamente los filtros medidores de color Y, Z y X. La norma de blancura usada es compacto de sulfato de bario MIN 5033, parte 9). Se da una descripción detallada, por ejemplo, en Hansl Loos, "Farbmessung" (Medición de color], Verlag Beruf and Schule, Itzehoe (1989).
Transparencia a la luz
Se mide la transparencia a la luz de acuerdo con ASTM-D 1003-77.
Los cuadros 1 y 2 que siguen muestran las propiedades y la estructura de las películas de polipropileno de varias capas de los ejemplos.
\newpage
CUADRO 1
1
2
CUADRO 2
3

Claims (23)

1. Una película de polipropileno de varias capas, opaca, que comprende una capa de base que esencialmente contiene polipropileno o una mezcla de polipropileno y cargas, y por lo menos una capa exterior que comprende una mezcla o una combinación de dos componentes I y II, caracterizada porque la lámina es opaca y
la proporción de peso de los componentes y II se sitúa en un rango de I:II = 30:70 y I:II = 70:30 y
el componente I es
un homopolimero de propileno, o
un copolimero de:
etileno y propileno, o
propileno y butileno-1,
o un terpolimero de:
etileno, propileno y butileno-1, o
una mezcla de dos o más de los mencionados homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno; o
una combinación de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno
y el componente II comprende:
un PEAD que tiene un IFF (50 N/190ºC) de más de 1 a 50 g/10 min medido de acuerdo con DIN 53 735, y una combinación de dos componentes A y B, combinación, en donde:
el componente A de la combinación es
un PEAD que tiene un IFF (50 N/190ºC) de más de 1 a 50 g/10 min medido de acuerdo con DIN 53 735, y el
componente B de la combinación es:
un homopolimero de propileno, o
un copolimero de:
etileno y propileno, o
propileno y butileno-1, o
un terpolimero de
etileno y propileno y butileno-1, o
una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno, o
una combinación de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno,
y porque la proporción de los componentes de la mezcla A y B se sitúa en el rango de A:B = 20:80 hasta A:B = 80:20, preferentemente entre A:B = 40:60 y A:B = 60:40.
2. Una película de polipropileno de varias capas, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente I comprende
un homopolimero de propileno, o
un copolimero aleatorio de etileno y propileno, con un
contenido en etileno de 2 a 10% en peso, preferentemente de 5 a 8% en peso, o
un copolimero aleatorio de butileno y propileno-1, con un
contenido
en butileno de 4 a 25% en peso, preferentemente de 10 a 20% en peso,
todo
ello respectivamente referido al peso total del copolimero, o
un terpolimero aleatorio de etileno-propileno-butileno-1 con
un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, preferentemente 2 a 6% en peso, y
un contenido de butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferentemente de 8 a 10% en peso,
todo ello respectivamente referido al peso total del terpolimero, o
una mezcla de un terpolimero de etileno, o propileno y 1-butileno y un copolimero de etileno, propileno y 1-butileno, con un
contenido de etileno de 0,1 a 7% en peso y un
contenido de propileno de 50 a 90% en peso y un
contenido de 1-butileno de 10 a 40% en peso, todo ello referido respectivamente
al peso total de la mezcla de polímero, y
el componente B de la combinación comprende esencialmente
un homopolimero de propileno, o
un copolimero aleatorio de etileno-propileno con
un contenido en etileno de 2 a 10% en peso, preferentemente 5 a 8% en peso
o un copolimero aleatorio de propileno-butileno-1 con
un contenido de butileno de 4 a 25% en peso, preferentemente de 10 a 20%,
todo ello referido respectivamente al peso total de la mezcla
del copolimero, terpolimeros aleatorios de etileno-propileno-1 con
un contenido en etileno de 1 a 10%, preferentemente 2 a 6% en peso, y
un contenido de butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferentemente 8 a 10% en peso,
todo ello referido al peso total del terpolimero, o
una combinación a partir de un terpolimero de etileno-butileno-1, y un copolimero de propileno-butileno-1 con
un contenido en etileno de 0,1 a 7% en peso y
un contenido en propileno de 50 a 90% en peso y
un contenido de butileno-1 de 10 a 40%,
todo ello referido al peso total de la combinación de polímero.
3. Una película de polipropileno de varias capas, de conformidad con la reivindicación 1 y/o 2, caracterizada además porque el PEAD tiene un IFF (5O N/190ºC) de más de 5 a 45 g/10 min (medido de acuerdo con DIN 53 735), un índice de viscosidad de 100 a 450 cm/g^{3} (medido de acuerdo con DIN 53 728, parte 4), una densidad de 0.93 a 0.97 g/cm^{3} (medida de acuerdo con DIN 53 479, método A), un grado de cristalización de ;35 a 80% y un punto de fusión de 120 a 150ºC, medido mediante CED.
4. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con una cualquiera o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la combinación tiene un índice de flujo en fusión de 1.5 a 12 g/10 min, de preferencia de 2.5 a 6 g/10 min (230ºC, carga de 21.6 N).
5. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el polímero de propileno de la capa de base tiene un punto de fusión de por lo menos 140ºC y el índice de flujo en fusión está en la escala de 0.5 a 15 g/10 min.
6. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque la capa contiene, como cargas, partículas sólidas inductoras de vacuola., preferiblemente CaCo_{3} o polímeros incompatibles y/o pigmentos, de preferencia TiO_{2}.
7. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad según la reivindicación 6, caracterizada además porque las partículas sólidas tienen un diámetro medio de partícula mayor que o igual a 1 \mum y los pigmentos tienen un diámetro medio de partícula menor que 1 \mum.
8. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque la capa de base contiene como carga, únicamente pigmentos, de preferencia TiO_{2} en una cantidad de 2 a 25% en peso y la densidad de la película es mayor o igual a 0.9 g/cm^{3}.
9. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque la capa de base contiene, como cargas, solamente partículas sólidas, de preferencia CaCO_{3}, en una cantidad de 1 a 25% en peso, y la densidad de la película es de 0.4 a 0.85 g/cm^{3}.
10. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de la reivindicación 9, caracterizada además porque las partículas sólidas están presentes en la capa de base en una cantidad de 2 a 5% en peso, y la densidad de la lámina es de 0.7 a 0.85 g/cm^{3}.
11. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque las partículas sólidas están presentes en la capa de base en una cantidad de 9 a 14% en peso, y la densidad de la película es de 0.4 a 0.7 g/cm^{3}.
12. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque la capa de base contiene, como cargas, partículas sólidas, preferiblemente CaC0_{3} en una cantidad de 1 a 10% en peso y pigmentos, de preferencia TiO_{2}, en una cantidad de 1 a 7% en peso; y la densidad de la película es de 0.6 a 0.85 g/cm^{3}.
13. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada además porque la capa exterior contiene partículas sólidas, preferiblemente CaCO_{3} y Si0_{2}, en una cantidad de 1 a 15% en peso y/o pigmentos, de preferencia TiO_{2}, en una cantidad de 1 a 15% en peso, y en donde la capa exterior está esencialmente libre de vacuolas.
14. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque la capa exterior contiene, partículas sólidas, preferiblemente CaCo_{3} o TiO_{2}, en un a cantidad de 1 a 10% en peso, y pigmentos, preferiblemente TiO_{2}, en una cantidad de 1 a 7% en peso.
15. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada además porque la capa exterior y/o la capa de base contienen como aditivos agentes antiestática y antiformación de bloques y/o lubricantes y/o estabilizantes y/o neutralizantes.
16. Una película de polipropileno de varias capas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque tiene un brillo de menos de 80, de preferencia de 10 a 65, en el lado mate o los dos lados mate, medido de acuerdo con ASTM-D 523-78, a un Angulo de medición de 85º.
17. Un procedimiento para la producción de una película de polipropileno de varias capas, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque las fusiones que corresponden a las capas individuales de las películas se coextruyen a través de un dado plano de película, se recoge la película coextruida en un rodillo recolector cuya temperatura está entre 20 y 100ºC, se estira biaxialmente la película a una proporción de estiramiento longitudinal de entre 4:1 a 7:1 y una proporción de estiramiento transversal de 8:1 a 11:1, y se fija con calor la película biaxialmente estirada; si se desea, se trata con corona y se enrolla subsecuentemente, caracterizado porque el estiramiento longitudinal de la película se lleva a cabo a una temperatura de entre 120 y 150ºC, y el estiramiento transversal se efectúa a una temperatura de entre 155 y 190ºC, y en donde la película tiene por lo menos una superficie mate.
18. Utilización de una película de polipropileno de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, como una película de empaque, de preferencia una película de empaque impresa, como una película de base para una capa adhesiva total o parcial, como una película de base para sistemas de revestimiento de barrera acuosa, para la producción de estructuras laminadas, de preferencia con papel, cartón, metales, películas plásticas metalizadas o películas plásticas, Como un sustituto del papel, en el proceso del etiquetado en molde, o para la producción de cierres de tapa.
19. Estructura laminada, caracterizada porque contiene una película de polipropileno de varias capas de conformidad con una o más de las reivindicación 1 a 16.
20. Empaques que contienen una película de polipropileno de varias capas, de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 16.
21. Un sistema de barrera revestido, caracterizado porque contiene una película de polipropileno de varias capas de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 16.
22. Un cierre de tapa, caracterizado porque comprende una película de polipropileno de varias capas de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 16.
23. Una etiqueta, caracterizada porque comprende una película de polipropileno de varias capas, de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 16.
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