ES2214478T3 - Pelicula de polipropileno de varias capas, biaxialmente orientada, mate, opaca: procedimiento para su produccion y su uso. - Google Patents
Pelicula de polipropileno de varias capas, biaxialmente orientada, mate, opaca: procedimiento para su produccion y su uso.Info
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Abstract
SE DESCRIBE UNA LAMINA DE MULTIPLES CAPAS DE POLIPROPILENO OPACA. ABARCA AL MENOS UNA CAPA BASICA, QUE CONTIENE POLIPROPILENO O UNA MEZCLA DE POLIPROPILENO Y MATERIAL DE RELLENO, Y AL MENOS UNA CAPA DE CUBIERTA QUE CONTIENE UNA MEZCLA DE DOS COMPONENTES I Y II O ESTOS COMPONENTES EN MEZCLA. EL COMPONENTE I CONTIENE ESENCIALMENTE UN HOMOPOLIMERO PROPILENO O UN COPOLIMERO A BASE DE UN ALFA-OLEFINA CON 2 HASTA 10 ATOMOS DE CARBONO O UN TERPOLIMERO A PARTIR DE ALFA-OLEFINAS CON 2 ASTA 10 ATOMOS DE CARBONO O UNA MEZCLA DE DOS O MAS DE HOMOPOLIMEROS, COPOLIMEROS Y TERPOLIMEROS CONOCIDOS O EN UNA MEZCLA A BASE DE DOS O MAS DE LOS CONOCIDOS HOMOPOLIMEROS, COPOLIMEROS Y TERPOLIMEROS. EL COMPONENTE II CONTIENE ESENCIALMENTE UN HDPE CON UN MFI (50 N/190 53.75, O UNA MEZCLA DE DOS COMPONENTES DE MEZCLA A Y B. EL COMPONENTE DE MEZCLA A ES ESENCIALMENTE UN HDPE CON UN MFI (50 N/190 735. EL COMPONENTE DE MEZCLA B ES ESENCIALMENTE UN HOMOPOLIMERO PROPILENO O UN COPOLIMERO A PARTIR DE ALFA-OLEFINA CON 2 HASTA 10 ATOMOS DE CARBONO O UN TERPOLIMERO A PARTIR DE UN ALFA-OLEFINA CON 2 HASTA 10 ATOMOS DE CARBONO O UNA MEZCLA DE DOS O MULTIPLES DE LOS CONOCIDOS HOMOPOLIMEROS, COPOLIMEROS Y TERPOLIMEROS O UNA MEZCLA DE DOS O MULTIPLES DE LOS CONOCIDOS HOMOPOLIMEROS, COPOLIMEROS Y TERPOLIMEROS. LA LAMINA ES MATE. SE DESCRIBE TAMBIEN UNA PROCESO PARA LA ELABORACION DE LAMINA DE MULTIPLES CAPAS DE POLIPROPILENO ASI COMO SU UTILIZACION.
Description
Película de polipropileno de varias capas,
biaxialmente orientada, mate, opaca: procedimiento para su
producción y su uso.
La invención se refiere a una película de
polipropileno de varias capas, opaca que comprende una capa de base
que contiene polipropileno o una mezcla de polipropileno y cargas, y
por lo menos una capa externa que comprende una mezcla o una
combinación de dos componentes I y II.
El componente I de la mezcla comprende
esencialmente un homopolimero de propileno o un copolimero de
\alpha-olefina que tiene de 2 a 10 Átomos de
carbono o un terpolimero de una \alpha-olefina que
tiene de 2 a 10 Átomos de carbono o una mezcla de 2 o mas de dichos
homopolimeros, copolimeros y terpolimeros, o una combinación de dos
o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros.
El componente II de la mezcla es un polietileno
de alta densidad (HDPE = PEAD) con un índice de flujo de fundido que
es mayor de 1 hasta 50 g/19 min o una mezcla de PEAD con un índice
de flujo de fundido de mayor que de 1 a 50 g/min y uno o más
polímeros, seleccionados del grupo de los homopolímeros de
propileno, co-polímeros de
\alpha-olefinas con 2 a 10 átomos de carbono,
terpolímeros de \alpha-olefinas con 2 a 10 átomos
de carbono y una mezcla de co- y terpolímeros de
\alpha-olefina con 2 a 10 átomos de carbono.
La capa externa se caracteriza porque muestra una
superficie o bien apariencia óptica mate característica.
La invención también se refiere a un
procedimiento para la producción de una película de varias capas, y
su uso.
La invención se refiere adicionalmente a un
procedimiento para la producción de la película de varias capas, y
al use de la película.
La solicitud de patente alemana P 41 35 096.0
describe películas de poliolefina de varias capas que comprenden una
capa de base de polipropileno y una capa exterior hecha de una
combinación de PEAD. Está combinación de PEAD comprende PEAD y
copolímeros y/o terpolimeros hechos a partir de
a-olefinas y, si se desea, polipropileno. La capa
exterior de la película de varias capas tiene un brillo mínimo y
una turbidez máxima, to que da una película con una apariencia mate
característica.
DE-A-16 94 694
describe películas de varias capas que comprenden películas de
polipropileno biaxialmente orientado y por lo menos una capa
térmicamente sellable, hecha de un copolimero de
etileno-propileno. Estás películas tienen buena
capacidad de sello térmico, son claras, tienen resistencia
inadecuada a los rayones y, además, tienen propiedades de
procesamiento insatisfactorias, en máquinas empacadoras de alta
velocidad.
EP-A-0 008 944
describe una película de poliolefina de tres capas, biaxialmente
orientada, que es sellable con calor en ambos lados, y en donde la
capa de base está formada a partir de polímeros de propileno y las
dos capas sellables con calor están formadas de polímeros de olefina
sellables con calor. Sin embargo, está película de poliolefina es
transparente y, en particular, tiene únicamente baja resistencia a
los rayones y no es imprimible. Además, también es insatisfactoria
en diversas formas, con respecto a sus propiedades deslizantes en
máquinas empacadoras de alta. velocidad.
Otra película de poliolefina de tres capas,
biaxialmente orientada, que es sellable con calor en ambos lados,
está descrita en UA-A-4,419,411. Las
dos capers sellables con calor, en estás películas, incorporan
polisiloxano y dióxido de silicio como combinación de aditivos. La
capa de base comprende esencialmente polipropileno y contiene una
cantidad pequeña de una monocarboxiamida, que migra parcialmente
desde la capa de base hacia las dos capas sellables con calor. La
película de poliolefina de varias capas descrita se dice que tiene
un coeficiente particularmente bajo de fricción. Esta película, en
particular, tiene la desventaja de que no puede ser imprimida.
US-A-4,578,316
describe una película de poliolefina de varias capas, biaxialmente
orientada, cuya capa de base comprende un homopolimero de
polipropileno y cuya capa exterior comprende una combinación de
polipropileno y PEDM y/o PEAD. Está película de poliolefina tiene
un coeficiente de fricción bajo, junto con una superficie
fácilmente humectable. Sin embargo, esta película también tiene
transparencia óptica excelente.
WO 89/10839 describe películas de poliolefina d e
varias capas, cuya capa de base comprende un polímero de
polipropileno y cuyas capas exteriores comprenden DEAD o un
copolimero de etileno-propileno o un polipropileno;
estirándose la película bajo condiciones de temperatura
particulares. En particular, tiene un coeficiente de fricción bajo
y buena capacidad de humectación, pero simultáneamente, tiene alto
brillo y baja turbidez.
La técnica anterior general revela que las
diversas aplicaciones de las películas de polipropileno requieren
diferentes propiedades y, en particular, combinaciones especificas
de los aspectos de calidad individuales.
EP-A-G 367 613
describe una película de varias capas que comprende una capa de base
de polipropileno que contiene vacuola, y una capa exterior
inscribible, que contiene un primer polímero que tiene un índice de
flujo en fusión \leq 1 g/10 min, y un segundo polímero que es
incompatible con el primer polímero. Un ejemplo dado del primer
polímero es un PEAD que tiene una densidad de 0.92 a 0.97
g/cm^{3}. El polímero incompatible es un polipropileno o una
copolimero de propileno o un terpolimero de propileno. La película
descrita tiene una apariencia opaca, es decir, es esencialmente no
transparente a la luz. Se dice que la película adquiere una
apariencia mate si se provee con una impresión. Se prefiere,
adicionalmente, incorporar una carga en la capa exterior, estando
destinada esta medida a mejorar la capacidad de inscripción, en
donde la capa exterior que contiene SiO_{2} es simultáneamente
muy mate, dando una película con una apariencia parecida a papel.
La película descrita tiene una densidad de 0.69 g/cm^{3}. La
superficie mate, que contiene Si02 demuestra ser insatisfactoria al
imprimir. El color es nebuloso grisáceo y no tiene una apariencia
uniforme. Esto se atribuye a las carencias de homogeneidad que,
debido a su opacidad, no aparecen particularmente en forma fuerte en
la propia película, pero salen durante la impresión. Las películas
impresas son manchadas con puntos y no son aceptadas por el
procesador.
La EP-A-0470 760
se refiere a una lámina de tres capas, coextruida de una capa base
que contiene vacuolas rodeada de dos capas de cubrición. La película
es imprimible por una cara y contiene por lo menos tres polímeros,
de los cuales uno es un polímero parecido a goma y por lo menos
otro es parcialmente incompatible. La capa externa de cubrición,
imprimible está libre de partículas inductoras de vacuolas. La
película descrita es puede emplearse como papel sintético.
Por lo tanto, el objetivo de la presente
invención consiste en proveer una película de varias capas que
tiene una apariencia mate por lo menos en una superficie. El brillo
de la superficie o de las superficies se debe llevar al punto
óptimo con respecto a está característica mate deseada. A1 mismo
tiempo, es importante una apariencia óptica de película homogénea,
sin puntos ni rayas que interfieran. Adicionalmente, se requiere
una tensión superficial elevada, de larga duración, de la capa
exterior, de manera que la capacidad de impresión buena de la
película sea asegurada. A1 mismo tiempo, se requiere una apariencia
uniforme de la impresión.
Dependiendo de su aplicación, la película, de ser
apropiado, debe tener adicionalmente por lo menos una capa externa
con buenas propiedades de sello, en particular, una escala de sello
amplia y buena capacidad de sellamiento térmico.
Además para cualquier uso propuesto en máquinas
empacadoras de alta velocidad se requieren buenas propiedades de
recorrido y una baja fricción.
Según el invento este objetivo se logra mediante
una película de varias capas que comprende una capa base que en
esencia comprende polipropileno o una mezcla de polipropileno y
cargas y por lo menos una capa de cubrición de homopolímero de
polipropileno, copolímero de propileno- o terpolímero de propileno,
la cual contiene una mezcla o una combinación de dos componentes I y
II. La proporción de peso de los componentes I y II se sitúa en el
rango de I:II = 30:70 y I:II = 70:30, y el componente I es un
homopolímero de propileno, o
un copolimero de:
- etileno y propileno, o
- propileno y butileno, o
un terpolímero de
- propileno, etileno y bultileno-1 o
una mezcla de dos o mas de dichos homo- co- o
terpolimeros de propileno, o
una combinación de dos o más de los homo-, co- o
terpolimeros de propileno, y
el componente II
es
un PEAD que tiene un IFF (50 N/190ºC) de mss de 1
a 50 g/10 min medido de acuerdo con DIN 53 735, o
una combinación de dos componentes A y B, en
donde:
- el componente A de la combinación es esencialmente un PEAD; que tiene un IFF (50 N/190ºC) de mas de 1 a 50 g/10 min medido de acuerdo con DIN 53 735, y
- el componente B de la combinación es esencialmente:
- un homopolimero de propileno, o
- un copolimero de:
- etileno y propileno, o
- propileno y butileno, o
- un terpolímero de
- propileno y etileno y butileno, o
- una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros o terpolimeros de propileno, o
- una combinación de dos o más homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno;
- propileno y butileno o
- etileno y otra \alpha-olefina con 5 a 10 átomos de carbono o
- un terpolímero de
- etileno y propileno y butileno o
- etileno y propileno y otra \alpha-olefina con 5 a 10 átomos de carbono o
- una mezcla de dos o más de dichos homo-, co- y terpolímeros o
- una combinación de dos o más de dichos homo-, co- y terpolímeros
y la película es
mate.
Para los propósitos de la presente invención, se
toman las mezclas para significar mezclas mecánicas preparadas a
partir de componentes individuales. En general, los constituyentes
individuales, para este fin, se combinan como pequeños moldeos por
compresión, por ejemplo, gránulos lenticulares, esféricos o en
forma de barras, y se mezclan mecánicamente usando un dispositivo
vibrador adecuado.
Para los propósitos de la presente invención, una
combinación es un compuesto parecido a una aleación, de los
componentes individuales que no pueden ser vueltos a separar a sus
constituyentes originales. Una combinación tiene propiedades
similares a un material homogéneo, y se puede caracterizar
correspondientemente por parámetros adecuados.
La capa de base de la película de varias capas de
acuerdo con la invención, comprende esencialmente un polímero de
propileno o una mezcla de polipropileno y cargas.
El polímero de propileno de la capa de base
comprende predominantemente (por lo menos 90%) de propileno y tiene
un punto de fusión de 140ºC o más, de preferencia de 150 a 170ºC. El
homopolipropileno isotáctico, que tiene un contenido de solubles en
n-heptano de 6% en peso o menos, con base en el
homopolipropileno isotáctico, los copolimeros de etileno y propileno
que tienen un contenido de etileno de l0% en peso o menos, los
copolimeros de propileno con \alpha-olefinas de 4
a 8 átomos de carbono, que tienen un contenido de
\alpha-olefina de 10% en peso o menos, son
polímeros de propileno preferidos para la capa de base,
prefiriéndose particularmente el homopolipropileno isotáctico. Los
porcentajes en peso señalados se refieren al copolimero en
particular. El polímero de propileno de la capa de núcleo
generalmente tiene un índice de flujo en fusión de 0.5 g/10 min a
0.8 g/10 min, de preferencia de 2 g/10 min a 5 g/10 min, a 230ºC, y
una fuerza de 21.6 N (DIN 53 735).
También es adecuada una mezcla de dichos
homopolimeros de propileno y/o copolimeros y/u otras poliolefinas
que sean compatibles con los polímeros de propileno, en particular
que tengan 2 a 6 Átomos de carbono, en donde la mezcla contiene por
lo menos 50% en peso, en particular, por lo menos 75% en peso, de
polímero de propileno. Otras poliolefinas que son adecuadas en la
mezcla de polímeros, son polietilenos compatibles, en particular
PEAD, PEED y PEHDL, en donde la proporción de estás poliolefinas, en
cada caso, es a lo sumo 15% en peso, con base en la mezcla de
polímeros. "Compatible", para los propósitos de la presente
invención, significa que los polímeros compatibles no están en la
forma de una fase separada en la película.
En su caso, el polímero de propileno empleado en
la capa de base puede ser parcialmente degradado por la adición de
peróxidos orgánicos. Una medida del grado de degradación del
polímero es el factor de degradación A, que da el cambio relativo en
el índice de flujo en fusión, medido de acuerdo con DIN 53 735, o
del polipropileno, con base en el polímero inicial o de partida.
A =
\frac{MFI_{2}}{MFI_{1}}
MFI_{1}= índice de flujo en fusión del polímero
de propileno antes de la adición del peróxido orgánico
MFI_{2} = índice de flujo en fusión del
polímero de propileno peroxidicamente degradado.
En general, el factor de degradación A del
polímero de propileno empleado está en la escala de 3 a 15, de
preferencia de 6 a 10.
Los peróxidos orgánicos que se prefieren
particularmente son peróxidos de dialquilo, en donde el término
radical alquilo se toma para significar un radical alquilo inferior
convencional, saturado, de cadena recta o ramificada, que tiene
hasta 6 átomos de carbono. Se da preferencia particular al 2,5-
dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano
y al peróxido de di-ter-butilo.
La capa de base de polipropileno contiene
generalmente cargas en una cantidad de 1 a 30% en peso, que hace
opaca la película. Para los propósitos de la presente invención
"película opaca" significa una película no transparente cuya
transparencia a la luz (ASTM-D
1003-77) es a lo sumo 50%, de preferencia, a to sumo
70%.
Para los propósitos de la presente invención, el
término "cargas" se toma para significar particular salidas,
iniciadoras de vacuolas, que se denominan en lo sucesivo
"partículas sólidas" y los pigmentos. Las partículas sólidas
son incompatibles con la matriz de polímero y dan como resultado
cavidades parecidas a vacuolas cuando se estira la película,
dependiendo del tamaño, el tipo y el numero de las vacuolas del
tamaño de las partículas sólidas y de las condiciones de
estiramiento, tales como la proporción del estiramiento y la
temperatura del estiramiento. Las vacuolas dan a las películas una
apariencia opaca, parecida al nácar, característica causada par la
difusión de la luz en las interfases de "matriz de
vacuoles-polimero". La difusión de la luz en las
propias partículas sólidas generalmente contribuye poco a la
opacidad de la película. En general, las partículas salidas tienen
un tamaño mínimo de 1 \mum a fin de dar un tamaño y un numero de
vacuolas efectivos, es decir, que producen opacidad. En general, el
tamaño medio de partícula de las partículas sólidas es de 1 a 6
\mum, de preferencia de 1.5 a 5 \mum. La naturaleza química de
las partículas sólidas juega un papel menor.
Los pigmentos también son compatibles con la
matriz de polímero e incluyen cargas que a penas dan por resultado
una formación de vacuolas cuando se estiran. La acción colorante de
los pigmentos es provocada por las propias partículas. El término
"pigmento" generalmente se asocia con un tamaño de partícula de
0.01 a un máximo de 1 \mum y cubre tanto los denominados
"pigmentos blancos" que colorean películas en blanco como los
"pigmentos en color" que dan a la película un color o un color
negro. En general, el tamaño medio de partícula de los pigmentos
está en la escala de 0.01 a 1 \mum, de preferencia de 0.01 a 0.5
\mum.
La división de las cargas en los dos grupos
"particular sólidas" y "pigmentos", por lo tanto, es una
clasificación por funcionalidad, que depende entre otros factores,
del tamaño de las partículas. Las partículas sólidas constituyen
películas opacas debido a la formación de vacuolas. Los pigmentos
colorean la película y, de tal manera, la hacen no transparente.
Las partículas de ambos tipos están cubiertas por el término
genérico "cargas".
Las cargas convencionales de la capa de base son
materiales inorgánicos y/u orgánicos incompatibles con el
polipropileno, tales como óxido de aluminio, sulfato de aluminio,
sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio,
silicatos, tales como silicato de aluminio (arcilla de caolín) y
silicato de magnesio (talco), dióxido de silicio y dióxido de
titanio, de los cuales se prefieren el carbonato de calcio, el
dióxido de silicio y el diaxido de titanio. Las cargas orgánicas
adecuadas son los polímeros convencionales que son incompatibles
con el polímero de la capa de base, en particular aquellos tales
como PEAD, poliésteres, poliestirenos, poliamidas y polímeros
orgánicos halogenados, dándose preferencia a los poliésteres, tales
como, por ejemplo, tereftalatos de polibutileno. Para los
propósitos de la presente invención, "materiales incompatibles o
polímeros incompatibles" se toma para significar que el material
o el polímero está en la forma de una partícula separada o una fase
separada a la película.
La cantidad de carga en la capa de base
generalmente está en la escala de 1 a 30% en peso, en donde las
modalidades individuales, dependiendo de la aplicación pretendida
de la película o de la forma actual, pueden contener únicamente
partículas sólidas o únicamente pigmentos o una combinación de
partículas sólidas y pigmentos, en la capa de base.
Las películas provistas únicamente con pigmento
(películas pigmentadas) generalmente contienen éste en una cantidad
de 2 a 25% en peso, en particular de 3 a 20% en peso, de preferencia
5 a 15% en peso, en cada caso con base en la capa de base. Los
pigmentos preferidos son pigmentos blancos, en particular TiO_{2}
y BaSO_{4}. El TiO_{2} preferiblemente tiene un diámetro medio
de partícula de 0.01 a 0.7 \mum, en particular de 0.01 a 0.4
\mum.
Las películas provistas únicamente con partículas
sólidas inductoras de vacuola generalmente contienen éstas en una
cantidad de 1 a 25% en peso. Para películas de empaque
convencionales, se prefiere un contenido de partículas sólidas de 2
a 5% en peso. Para aplicaciones especificas, por ejemplo, películas
para etiquetas, películas con fuerte contenido de carga, que
contienen de 9 a 14% en peso de particular sólidas, también se
prefieren. Las partículas inductoras de vacuola preferidas son
CaCO_{3}, SiO_{2}, poliamidas y tereftalatos de polibutileno. Se
da particular preferencia a CaCO_{3}, en particular CaCO_{6}que
tiene un tamaño medio de partícula de 2 a 5 \mum.
Las películas provistas de partículas sólidas
inductoras de vacuola y con pigmento contienen partículas sólidas
en una cantidad de 1 a 10% en peso, de preferencia, de 1 a 5% en
peso, y el pigmento en una cantidad de 1 a 7% en peso, en
particular de 1 a 5% en peso. Para películas de estos tipos, se
prefiere una combinación de CaCO_{3} como partículas sólidas y
TiO_{2} como pigmento. Este tipo de película también es conocida
como película blanca opaca.
La densidad de las películas que contienen carga
puede variar dentro de limites amplios y depende del tipa y la
cantidad de las cargas. La densidad generalmente está en la escala
de 0,4 a 1,1 g/cm^{3}.
Las películas pigmentadas tienen una densidad del
orden de 0.9 g/cm^{3} o más, dado que los pigmentos no generan
virtualmente vacuolas reductoras de densidad, sino que por si mismos
pueden tener una densidad más alta que el polipropileno. La densidad
de las películas de este tipo preferiblemente está en la escala de
0.9 a 1.1 g/cm^{3}.
Las películas que contienen únicamente partículas
sólidas, debido a las vacuolas, tienen una densidad reducida en
comparación con el polipropileno de menos de 0.9 g/cm^{3}. para
películas de empaque que tienen un contenido convencional de
partículas sólidas de 2 a 5% en peso, la densidad está en la escala
de 0.7 a 0.85 g/cm^{3}. Para las películas con fuerte contenido de
cargas, que tienen un contenido de partículas salidas de 9 a 14% en
peso, la densidad está en la escala de 0.4 a 0.7 g/cm^{3}.
Las películas que contienen pigmentos y
partículas sólidas, en particular las películas blancas, opacas,
tienen una densidad en la escala de 0.6 a 0.85 g/cm^{3},
dependiendo de la proporción entre el contenido de pigmento y el
contenido de partículas sólidas.
Las modalidades preferidas de las películas
pigmentadas contienen TiO_{2} como pigmento blanco. El TiO_{2}
también se prefiere para los tipos de película opaca, blanda. Las
partículas de dióxido de titanio preferiblemente comprenden por lo
menos 95% en peso de rutilo y preferiblemente se emplean con un
revestimiento de óxidos inorgánicos, como se utilizan habitualmente
para el pigmento blanco de TiO_{2} en papeles o pinturas, a fin
de mejorar la resistencia a la luz. Los óxidos inorgánicos
particularmente adecuados incluyen los óxidos de aluminio, silicio,
zinc y magnesio o mezclas de dos o más de estos compuestos.
Precipitan de los compuestos solubles en agua, por ejemplo, el
aluminato de metal alcalino, en particular el aluminato de sodio,
hidróxido de aluminio, sulfato de aluminio, nitrato de aluminio,
silicato de sodio o ácido silicico en suspensión acuosa. Se
describen partículas revestidas de TiO_{2}, por ejemplo, en
EP-A-0 0 78 633 y
EP-A-0 044 515.
El revestimiento también puede contener
compuestos orgánicos que contengan grupos polares y no polares. Los
compuestos orgánicos preferidos son alcanoles y ácidos grasos que
tengan de 8 a 39 átomos de carbono en el grupo alquilo, en
particular ácidos grados y n-alcanoles primarios que
tienen de 12 a 24 átomos de carbono, y polidiorganoxiloxanos y/o
poliorganihidrosiloxanos, tales como polidimetilsiloxano y
polidimetilhidrosiloxano.
El revestimiento sobre las partículas de
TiO_{2} usualmente comprende de 1 12 g, en particular de 2 a 6 g,
d e óxidos inorgánicos, si se desea, adicionalmente de 0.5 a 3 g,
en particular de 0.7 a 1.5 g, de compuestos orgánicos, en cada
caso, con base en 100 g de las partículas de TiO_{2}. Se ha
comprobado que es particularmente ventajoso que las partículas de
TiO_{2} están revestidas con A1_{2}0_{3} o con
A1_{2}0_{3} y polidimetilsiloxano.
La capa de base puede contener adicionalmente una
resina de bajo peso molecular en una proporción de 1 a 30% en peso,
de preferencia de 2 a 10% en peso. El punto de ablandamiento de la
resina está entre 130 y 180ºC (medido de acuerdo con DIN
1995-U4, to que corresponde a ASTM
E-28), de preferencia entre 140 y 160ºC. De las
numerosas resinas de peso molecular bajo, se prefieren las resinas
de hidrocarburo, en particular en la forma de resinas de petróleo,
resinas de estireno, resinas de ciclopentadieno y resinas de
terpeno (estás resinas están descritas en Ullmanns Encyklopädie der
Technik, Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry],
cuarta edición, tomo 12, páginas 525 a 555). Se describen resinas de
petróleo adecuadas en numerosas publicaciones, tales como, par
ejemplo, EP-A-0 180 087, la cual
queda incorporada expresamente aquí, a manera de referencia.
Por lo menos una capa exterior de la película de
varias capas, de acuerdo con la invención, comprende una mezcla
descrita más adelante con mayor detalle, o una combinación de dos
componentes I y II y, si se desea, aditivos.
El componente I de la mezcla de la capa exterior
o
de la combinación de la capa exterior,
comprende
esencialmente:
- un homopolimero de propileno, o
- un copolimero de:
- etileno y propileno, o
- etileno y butileno, o
- propileno y butileno, o
- etileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10 átomos de
- carbono; o
- propileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10 Átomos de
- carbono; o
- un terpolimero de:
- etileno, propileno y butileno, o
- etileno, propileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10
- átomos de carbono; o
- una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros
- y terpolimeros; o
- una combinación de dos o más de dichos homopolimeros,
- copolimeros y terpolimeros, si se desea, mezclados con uno o
- más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros.
El componente I comprende esencialmente, de
manera particularmente preferida:
- un homopolimero de propileno, o
- un copolimero de:
- etileno y propileno, o
- etileno y 1-butileno, o
- propileno y 1-butileno, o
- un terpolimero de:
- etileno, propileno y 1-butileno, o
- una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros
- y terpolimeros particularmente preferidos; o
- una combinación de dos o más de dichos homopolimeros,
- copolimeros y terpolimeros particularmente preferidos, si se
- desea, mezclados con uno o más de dichos homopolimeros,
- copolimeros y terpolimeros;
dándose particular preferencia a:
- homopolimeros de propileno, o
- copolimeros aleatorios de etileno-propileno que tienen un
- contenido de etileno de 2 a 10% en peso, de preferencia de 5 a 8% en peso; o
- copolimeros aleatorios de propileno-l-butileno, que tienen un
- contenido de butileno de 4 a 25% en peso, de preferencia de 10 a 20% en peso;
- en cada caso, con base en el peso total del copolimero, o
- terpolimeros aleatorios de etileno-propileno-l-butileno que tienen:
- un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, de preferencia d e 2 a 6% en peso, y
- un contenido de 1-butileno de 3 a 20% en peso, de preferencia de 8 a 10% en peso;
- en cada caso con base en el peso total del terpolimero; o
- una combinación de un terpolimero de etileno-propileno-1-butileno y un copolimero de propileno-l-butileno, que tiene
- un contenido de etileno de 0.1 a 7% en peso;
- y un contenido de propileno de 50 a 90% en peso;
- y un contenido de 1-butileno de 10 a 40% en peso;
- en cada caso con base en el peso total de la combinación de polímero.
El homopolimero de propileno empleado como, o en
el componente I, comprende predominantemente (por lo menos 90%) de
propileno y tiene un punto de fusión de 140ºC o más, de preferencia
de 150 a 170ºC; prefiriéndose el homopolipropileno isotáctico que
tiene un contenido soluble en n-heptano de 6% en
peso o menos, con base en el homopolipropileno isotáctico. EL
homopolimero del componente I o el homopolimero presente en él,
generalmente tiene un índice de flujo en fusión de 0.5 g/10 min a 15
g/10 min, de preferencia de 1.5 g/10 min a 6 g/10 min, a 230ºC, y
una fuerza de 21.6 N (DIN 53 735).
El componente II de la mezcla de capa exterior o
la combinación de capa exterior, comprende esencialmente un PEAD
que tiene un IFF (50 N/194ºC) de más de 1 a 50 g/10 min, medido de
acuerdo con DIN 53 735 o una combinación que comprende esencialmente
PEAD que tiene un IFF (50 N/190ºC) de más de 1 a 5O g/10 min, medido
de acuerdo con DIN 53 735, como componente A y un componente B.
Para los propósitos de la presente invención el
PEAD se toma para que signifique polietilenos de alta densidad que
tienen las siguientes propiedades:
- 1.
- El índice de flujo en fusión (IFF), medido de acuerdo con DIN 53 735 o ISO 1133 a 50 N/190ºC, está en la escala de más de 1 a 50 g/10 min, de preferencia de 5 a 45 g/10 min, en particular de 5 a 25 g/10 min.
- 2.
- El índice de viscosidad, medido de acuerdo con DIN 53 728, parte 4, o ISO 1191, está en la escala de 100 a 450 cm^{3}/g, de preferencia de 120 a 280 cm^{3}/g.
- 3.
- La cristalinidad es de 35 a 80%, de preferencia de 50 a 80%.
- 4.
- La densidad, medida a 23ºC de acuerdo con DIN 53 479, método A, o ISO 1183, está en la escala de 0.93 a 0.97 g/cm3, de preferencia de 0.95 a 0.96 g/cm3.
- 5.
- El punto de fusión, medido mediante calorimetria de exploración diferencial (CED) (el máximo de la curva de fusión, régimen de calentamiento 20ºC/min) está entre 120 y 150ºC, de preferencia entre 125 y 135ºC.
El PEAD, como componente II, y el PEAD como
componente A de la combinación, se seleccionan de los polietilenos
anteriormente descritos, de manera que el mismo PEAD como el
componente A de la combinación, en principio se tenga en cuenta
como componente II, pero no necesariamente debe ser idéntico. Sin
embargo, es esencial para la invención que el PEAD en la capa
exterior tenga un IFF de más de 1 hasta 50 g/10 min (50 N/190ºC)
medido de acuerdo con DIN 53 735.
El componente B de la combinación, comprende
esencialmente:
- un homopolímero de propileno, o
- un copolimero de:
- etileno y propileno, o
- etileno y butileno, o
- propileno y butileno, o
- etileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10 átomos de
- carbono; o propileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a 10 átomos de carbono; o de
- un terpolimero de:
- etileno, propileno y butileno, o
- etileno, propileno y otra \alpha-olefina que tiene de 5 a
- átomos de carbono; o
- una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros; o de
- una combinación de dos o más de dichos homopolimeros,
- copolimeros o terpolimeros.
El componente B de la combinación comprende
esencialmente, de manera particularmente preferida:
- un homopolimero de propileno, o
- un copolimero de:
- etileno y propileno, o
- etileno y 1-butileno, o
- propileno y 1-butileno; o
- un terpolimero de:
- etileno, propileno y 1-butileno, o
- una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros
- y terpolimeros particularmente preferidos; o
- una combinación de dos o más de dichos homopolimeros,
- copolimeros y terpolimeros particularmente preferidos;
dándose particular preferencia a:
- homopolimeros de propileno, o
- copolimeros aleatorios de etileno-propileno que tienen un
- contenido de etileno de 2 a 10% en peso, de preferencia de 5 a 8% en peso; o
- copolimeros aleatorios de propileno-l-butileno, que tienen un
- contenido de butileno de 4 a 25% en peso, de preferencia de 10 a 20% en peso;
- en cada caso, con base en el peso total del copolimero; o
- terpolimeros aleatorios de etileno-propileno-l-butileno que tienen:
- un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, de preferencia de 2 a 6% en peso, y
- un contenido de 1-butileno de 3 a 20% en peso, de preferencia de 8 a 10% en peso;
- en cada caso con base en el peso total del terpolimero; o
- una combinación de un terpolímero de etileno-propileno-1-butileno y un copolimero de propileno-1-butileno;
- que tiene un contenido de etileno de 0.1 a 7% en peso; y un contenido de propileno de 5O a 90% en peso;
- y un contenido de 1-butileno de 10 a 40% en peso,
- en cada caso, con base en el peso total de la combinación de polímero.
EL homopolimero de propileno empleado como, o en
el componente B, comprende predominantemente (por lo menos de 90%)
de propileno y tiene un punto de fusión de 140ºC o más, de
preferencia de 151 a 171ºC; prefiriéndose el homopolipropileno
isotáctico que tiene un contenido de solubles en
n-heptano de 6% en peso o menos, con base en el
homopolipropileno isotáctico. EL homopolimero del componente B de
la combinación, o el homopolimero presente en éste, generalmente
tiene un índice de flujo en fusión de O.5 g/10 min a 15 q/10 min,
de preferencia de 1.5 g/10 min a 6 g/10 min, a 230ºC, y una fuerza
de 21.6 N (DIN 53 735).
La proporción (proporción en peso) entre los dos
componentes A y B de la combinación es de A:B = 20:80 a A:B = 80:20,
de preferencia de A:B = 40.:60 a A:B = 60:40, particularmente de
manera preferida-A:B = 45:55.
La combinación de componentes A y B tiene un
índice de flujo en fusión (DIN 53 735 a 230ºC y una carga de 21.6 N)
de 1.5 g/10 min a 12 g/10 min, de preferencia de 2.5 g/10 min a 6
g/10 min, el índice de flujo en fusión de la combinación siendo
preferiblemente superior al del polímero de propileno de la capa de
base.
La escala de fusión de la combinación está entre
100 y 160ºC, de preferencia entre 120 y 150ºC.
La proporción (proporción en peso) entre los dos
componentes I y II de la mezcla de capa externa, o de la combinación
de capa externa puede variar dentro de limites amplios y depende de
la aplicación pretendida de la película de varias capas. La
proporción entre los componentes I y II preferiblemente está en la
escala de I:II = 10:90 a I:I = 90:10, de preferencia entre I:II =
30:70 a I:II = 70:30, en particular de I:I = 50:50.
La capa externa descrita arriba, de la película
de varias capas de acuerdo con la invención, en otra modalidad más,
puede contener adicionalmente cargas, es decir, partículas sólidas
y/o pigmentos, que son incompatibles con la mezcla de capa externa o
la combinación de capa externa.
La adición de estás cargas en la capa externa
generalmente no da por resultado la formación de cavidades
parecidas a vacuolas. Esto significa que la capa externa que
contiene la carga está esencialmente libre de vacuolas. Para capas
externas que contienen el homopolimero, que tienen cargas, la
proporción de homopolimero debe mantenerse correspondientemente
baja, en particular si están presentes partículas sólidas que
tienen un diámetro de partícula de más de 1 \mum. La proporción de
homopolimero, en este caso, no debe exceder de 25% en peso, y de
preferencia está en la escala de 5 a 20% en peso, en cada caso con
base en la capa externa. Para las capas externas que contienen
carga, que contienen una proporción de homopolimero de más de 25%
en peso, con base en la capa externa se deben seleccionar las
cargas que preferiblemente comprenden un diámetro medio de
partícula correspondientemente pequeño, es decir que estas capas
externas preferentemente contienen en esencia solamente
pigmentos.
Como cargas se tienen en cuenta para la capa
externa según la invención los tipos de carga descritos
anteriormente para la capa de base, es decir, tanto partículas
sólidas que tengan un diámetro medio de partícula de más de 1 \mum
pero que no obstante no generen esencialmente vacuolas en la capa
intermedia, y/o los pigmentos cuyo diámetro medio de partícula
generalmente es de 0.01 a 1 \mum. Como se describía anteriormente
para la capa de base, en principio únicamente partículas o
únicamente pigmentos o partículas sólidas y pigmentos en
combinación, pueden añadirse a la capa exterior.
Las cargas convencionales en la capa exterior son
materiales inorgánicos y/u orgánicos que son incompatibles con el
polipropileno, tales como óxido de aluminio, sulfato de aluminio,
sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio,
silicatos, tales como silicato de aluminio (arcilla de caolín) y
silicato de magnesio (talco), dióxido de silicio y dióxido de
titanio, de los cuales se prefieren el carbonato de calcio, el
dióxido de silicio y el dióxido de titanio. Las cargas orgánicas
adecuadas son los polímeros convencionales que son incompatibles
con el polímero de la capa de base, en particular aquellos tales
como PEAC,
poliésteres, poliestirenos, poliamidas y
polímeros orgánicos halogenados, dándose preferencia a los
poliésteres, tales como, por ejemplo, tereftalatos de polibutileno.
Para los propósitos de la presente invención, "materiales
incompatibles o polímeros incompatibles" significa que el
material o el polímero está en la forma de una partícula separada o
una fase separada en la película.
Para las modalidades preferidas que contienen
TiO_{2}, se usa el descrito anteriormente para la capa de
base.
La cantidad de carga en la capa externa es hasta
de 15% en peso y, en general está en la escala de 1 a l2% en peso,
de preferencia en la escala de 3 a 9% en peso, en cada caso con base
en la capa externa.
Las películas provistas únicamente con pigmento
en la capa externa generalmente contienen este en una cantidad de 1
a 15% en peso, en particular de i a 12% en peso, de preferencia 3 a
9% en peso, en cada caso con base en la capa externa. Los pigmentos
preferidos son pigmentos blancos, en particular TiO_{2} y
BaSO_{4}. El TiO_{2} preferiblemente tiene un diámetro medio de
partícula de 0.01 a 0,7 \mum, en particular de 0.01 a 0.4
\mum.
Las películas provistas únicamente con partículas
sólidas en la capa externa generalmente contienen éstas en una
cantidad de 1 a 15% en peso, de preferencia de 1 a 10% en peso, en
cada caso, con base en la capa externa. Las partículas sólidas
preferidas son CaCO_{3}, SiO_{2}, poliamidas y tereftalatos de
polibutileno. Se da particular preferencia a CaCO_{3}, en
particular CaCO_{3} que tiene un tamaño medio de partícula de 1 a
5 \mum.
Las películas provistas de partículas sólidas y
con pigmento en la capa externa contienen partículas sólidas en una
cantidad de 1 a 10% en peso, de preferencia, de 1 a 5% en peso, y
pigmento en una cantidad de 1 a 7% en peso, de preferencia de i a 5%
en peso. Para dichos tipos de película, se prefiere una combinación
de CaCO3 como partículas sólidas y TiO_{2} como pigmento.
La película de varias capas de acuerdo con la
invención comprende por lo menos la capa de base descrita
anteriormente y por lo menos una capa externa mate que comprende la
mezcla descrita anteriormente. Dependiendo de su aplicación
propuesta, la película de varias capas puede tener una capa externa
adicional en el lado opuesto. Si se desea, se pueden aplicar una o
más capas intermedias entre la capa de base y la capa o capas
externas.
Las modalidades preferidas de la película de
varias capas tienen tres capas. La estructura, el espesor y la
composición de la segunda capa externa se pueden seleccionar
independientemente de la capa externa mate de acuerdo con la
invención que ya está presente; siendo posible también que la
segunda capa externa comprenda una de las mezclas descritas arriba,
que no necesariamente es idéntica a la de la primera capa externa.
Sin embargo, la segunda capa externa también puede ser cualquier
otro polímero de capa externa, habitual.
El espesor de la capa o capas externas es de más
de 0.4 \mum, de preferencia de 0.8 a 4 \mum, en particular de 1
a 3 \mum, en donde las capas externas en ambos lados pueden tener
espesores idénticos o diferentes.
El espesor total de la película de poliolefina de
varias capas, de acuerdo con la invención, puede variar dentro de
limites amplios y depende del uso al que se destine. Se prefiere de
5 a 120 \mum, en particular de 10 a 100 pm, constituyendo la capa
de base aproximadamente del 50 hasta el 95% del espesor total de la
película.
A fin de mejorar las propiedades de adherencia de
la capa o capas externas, se trata por lo menos una superficie de la
película con corona o con llamas, en donde, si se desea, el
tratamiento correspondiente puede ser efectuado en ambas superficies
y puede ser igual o diferente.
Se ha descubierto que la incorporación de los
polietilenos descritos arribas que tienen un IFF de más de 1 a 50
g/10 min (50 N/190ºC) a un homopolimero de propileno, copolimero de
propileno o terpolimero de propileno, en la capa exterior, permite
sorprendentemente una apariencia de película muy homogénea con las
características mate deseadas, que se van a obtener. Este resultado
es sumamente sorprendente, puesto que los experimentos con base en
EP-A-4 367 613 no dieron el
resultado deseado. El trabajo diferente de los ejemplos dio una
película que tenia una apariencia con manchas de puntos. Los valores
de brillo no fueron uniformes y, después de imprimir, las películas
exhibieron una apariencia de impresión desigual y colores grises
nebulosos.
A fin de mejorar adicionalmente las propiedades
especificas de la película de poliolefina de acuerdo con la
invención, tanto la capa de base como la capa o capas externas
pueden contener aditivos adicionales en una cantidad efectiva, en
cada caso, de preferencia agentes antiestática y/o agentes
antibloqueo y/o lubricantes y/o estabilizadores y/o neutralizantes,
que sean compatibles con los polímeros de propileno de la capa de
base y de la capa o capas externas, excepto los agentes
anti-formación de bloques, que generalmente son
incompatibles. Todos los datos de cantidades en lo sucesivo, cuando
se dan en porcentaje en peso (% en peso) en cada caso se refieren a
la capa o las capas a las que se puede añadir el aditivo.
Los agentes antiestática preferidos son los
alcansulfonatos de metal alcalino, modificados con poliéter, es
decir, los polidiorganosiloxanos etoxilados y/o propoxilados
(polidialquilosiloxano, polialquilofenilodioxano y similares) y/o
las aminas alifáticas terciarias sustancialmente de cadena recta y
saturadas con un residuo alífático de 10 a 20 átomos de carbono que
están sustituidos con grupos de
\omega-hidroxi-(C_{1}-C_{4})-alquilo,
en lo que son especialmente apropiadas
N,N-a-(2-hidroxietilo)-alquiloaminas
con 10 a 20 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18 átomos de
carbono en el resto de alquilo. La cantidad efectiva de
antiestático se sitúa en el orden de 0,05 a 0,3% en peso. Por lo
demás como antiestático se emplea preferentemente monoestearato de
glicerina en una cantidad de 0,03% a 0,2%.
Son apropiados como agentes antibloqueo los
aditivos como el dióxido de silíceo, carbonato de calcio, silicato
de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio y similares
y/o polimerizados orgánicos como poliamidas, poliéster,
policarbonatos y similares, se prefieren los polímeros de
benzoguanaminaformaldehído, dióxido de silício y carbonato de
calcio. La cantidad efectiva de agentes antibloqueo se sitúa en el
orden de 0,1 a 2% en peso, preferentemente 0,1 a 0,5% en peso. El
tamaño medio de partícula esta entre 1 y 6 \mum, especialmente 2
y 5 \mum, en lo que son especialmente adecuadas unas partículas
con una forma esférica, tal como se describen en la
EP-A-0 236 945 y la
DE-A-38 01 535. Se prefiere añadir
los agentes antibloqueo a las capas externas.
Los medios lubricantes son amidas ácidos
elevados, esteres ácidos alifáticos elevados, ceras y jabones
metálicos así como polidimetilsiloxanos. La cantidad efectiva de
agentes lubricantes se sitúa entre 0,1 a 3% en peso. Especialmente
adecuada es la adición de amidas ácidos alifáticos elevados en el
orden de 0,15 a 0,25% en la capa base y/o en las capas externas. Un
amida ácido especialmente apropiado es el amida de ácido de
eruca.
La adición de polidimetilosiloxanos esta en el
orden de 0,3 a 2,0% en peso, especialmente los polidimetilosiloxanos
con una viscosidad de 10.000 a 1.000.000 mm^{2}/s. Especialmente
favorable es la adición de polidimetilosiloxanos en una o en ambas
capas externas.
Como estabilizadores se pueden emplear las
combinaciones de efecto estabilizador habituales para polímeros de
etileno, propileno y otros polímeros de
\alpha-olefinas. Su cantidad de adición se sitúa
entre 0,05 y 2% en peso. Son especialmente adecuados los
estabilizadores fenólicos, estearatos
alcalino-terráceos y / o carbonatos alcalinos /
terráceos.
Se prefieren los estabilizadores fenólicos en una
cantidad de 0,1 a 0,6% en peso, especialmente 0,15 a 0,3% en peso,
con una masa molecular de mas de 500 g / mol.
Pentaeritrilo-tetrakis-3-(3,5-di-terciariobutilo-4-hidroxifenilo)-propionato,
o
1,3,5-trimetilo-2,4,6-tris(3,5-di-terciariobutilo-4-hidroxibencilbenzol
son especialmente ventajosos.
Los agentes neutralizadores son preferentemente
el estearato de calcio y/o carbonato de calcio y/o dihidrotalcita
sintética (SHYT) de un tamaño medio de partícula de cómo máximo 0,7
\mum un tamaño absoluto de partícula que es menor de 10 \mum, y
una superficie específica de por lo menos 40 m^{2}/g.
La invención se refiere adicionalmente a un
procedimiento para la producción de la película de varias capas de
acuerdo con la invención, mediante el procedimiento de coextrusión,
que es conocido per se. Este procedimiento se lleva a cabo
coextruyendo las fusiones que corresponden a las capas individuales
de la película a través de un dado plano para película, recogiendo
la película resultante en uno o más rodillos para su solidificación,
estirando subsecuentemente en sentido biaxial (orientando) la
película, fijando con calor la película biaxialmente estirada y, si
se desea, tratando con corona la capa superficial destinada para
tratamiento con corona.
El estiramiento biaxial (orientación) se lleva a
cabo generalmente en forma consecutiva, prefiriéndose el,
estiramiento biaxial consecutivo, en el cual se lleva a cabo
primero el estiramiento longitudinalmente (en la dirección de la
máquina) y luego transversalmente (perpendicular a la dirección de
la máquina).
En primer lugar, como es habitual en la
coextrusión, se comprime el polímero o la mezcla de polímero de las
capas individuales y se licúan en un extrusor, siendo posible que
cualquier aditivo que se va a añadir yes estén presentes en el
polímero o en la mezcla de polímeros. Luego se prensan las fusiones
simultáneamente a través de un dado para película plana (dado de
ranura), y se extrae la película de varias capas, extruida, en uno o
más rodillos recolectores, en donde se enfría y solidifica.
La película resultante es entonces estirada
longitudinalmente y transversalmente con respecto a la dirección de
extrusión, lo que da por resultado la alineación de las cadenas de
moléculas. El estiramiento en la dirección longitudinal
preferiblemente es de 4:1 a 7:1, y de 8:1 a 11:1 en la dirección
transversal. El estiramiento en la forma longitudinal es efectuado
de manera expedita con ayuda de dos rodillos que corren a
velocidades diferentes, que corresponden a la proporción de
estiramiento deseada, y el estiramiento transversal se lleva a cabo
de manera expedita con ayuda de un bastidor tensador apropiado.
El estiramiento biaxial de la película es seguido
por una fijación térmica (tratamiento térmico), manteniéndose la
película a una temperatura de 140 a 160ºC, durante alrededor de 0,5
a 10 segundos. Subsecuentemente se enrolla la película de la manera
convencional, por medio de una unidad devanadora.
Se ha demostrado que es particularmente favorable
mantener el rodillo o los rodillos recolectores, por medio de los
cuales también se enfría y se solidifica la película extruida, a
una temperatura de 20 a 100ºC, de preferencia de
40 - 90ºC, por medio de un circuito calefactor y enfriador.
40 - 90ºC, por medio de un circuito calefactor y enfriador.
Las temperaturas a las cuales se lleva a cabo el
estiramiento longitudinal y transversal pueden variar en una escala
relativamente amplia, y que depende de la composición respective de
capa externa y de las propiedades deseadas de la película o la capa
de base, tales como opacidad, blancura, espesor, densidad, etc. En
general, el estiramiento longitudinal se lleva a cabo
preferiblemente a una temperatura de 120 a 150ºC, y el estiramiento
transversal preferiblemente a una temperatura de 155 a 190ºC.
Si se desea, se pueden tratar con corona o con
llamás una o ambas superficies de la película, como ya se mencionó,
mediante cualquiera de los métodos conocidos, después del
estiramiento biaxial. La intensidad del tratamiento generalmente
está en la escala de 37 a 42 mN/m, de preferencia de 39 a 40
mN/m.
En el caso del tratamiento con corona, un
procedimiento expedito hacer pasar la película entre dos elementos
conductores que sirven como electrodos, de manera que se aplique un
voltaje elevado, usualmente un voltaje alterno (de aproximadamente
10 a 20 kV y de 20 a 40 kHz) entre los electrodos, para que pueda
ocurrir la descarga de rocío o de corona. La descarga de rocío o de
corona ioniza el aire par encima de la superficie de la película y
reacciona con las moléculas de la superficie de la película,
provocando la formación de inclusiones polares en la matriz de
polímero esencialmente no polar.
Para tratamiento con llamas, con una llama
polarizada (véase US-A-4,622,237, se
aplica un voltaje eléctrico directo entre un quemador (polo
negativo> y un rodillo enfriador. El nivel del voltaje aplicado
está en la escala entre 500 y 3,400%, de preferencia entre 1,504 y
2,000 V. El voltaje aplicado da a los átomos ionizados una
aceleración incrementada, y chocan con la superficie del polímero
con mayor energía cinética. Las uniones químicas dentro de la
molécula de polímero se rompen más fácilmente, y procede más
rápidamente la formación de los radicales libres. El calentamiento
del polímero, aquí, es sustancialmente menor que en el caso del
tratamiento con llama común y corriente, y se pueden obtener
películas en las cuales las propiedades de sello térmico del lado
tratado se mejoren inclusive con respecto a las del lado no
tratado.
La película de varias capas, de acuerdo con la
invención, se distingue par una apariencia mate homogénea y muy
característica.
La superficie mate optimizada da a la película
una apariencia parecida al papel, que es particularmente conveniente
para determinadas aplicaciones en el sector de empaques.
Sorprendentemente, se ha- descubierto que no es s6lo la reducción
del brillo to que lleva al efecto aptico deseado sino que, en lugar
de ello, es necesaria una optimización equilibrada de las
propiedades que es posible, sorprendentemente, por medio de la
composición de capa externa que se reclama en la reivindicación
1.
El requisito de una "apariencia mate parecida a
papel", se obtiene particularmente bien si los valores de brillo
de la película son de menos de 80 (ASSTM-D
523-78), de preferencia en la escala de 10 a 65
(ángulo de medición 85º).
Al mismo tiempo, la película de varias capas
tiene excelente capacidad de impresión y una apariencia de impresión
libre de defectos, particularmente uniforme. Los colores son claros
y no nebulosos. No aparecen puntos ni otros defectos, incluso en la
película impresa. La tensión superficial es sorprendentemente
elevada y únicamente cae insignificativamente incluso después de
almacenamiento durante varios meses. Adicionalmente las películas de
acuerdo con la invención tienen propiedades de cello térmico
extremadamente inusitadas. Se pueden ajustar individualmente al
problema particular y a la aplicación propuesta. Esta flexibilidad
abre una escala extraordinariamente amplia de aplicaciones para el
mismo material en una variedad de áreas muy amplia. La selección de
los componentes individuales para la mezcla de capa externa y su
proporción, permite temperaturas de sello térmico mínimas, que se
pueden variar en una escala amplia, para ser ajustadas
específicamente. Igualmente variable es la resistencia de la
costura de sello, que debe ser bastante elevada para muchas
aplicaciones. Sin embargo, la película de acuerdo con la invención
también está destinada a aplicaciones novedosas en las cuales es
desventajosa una costura de sello de resistencia elevada. Por
ejemplo, los cierres de tapa convencionales, hechos de aluminio,
están siendo reemplazados cada vez más par otros materiales a fin
de mejorar su posibilidad de reciclaje, por medio de empaque
uniforme hecho a partir de una sola clase de sustancias. Estás
tapas se sellan térmicamente al recipiente que se va a sellar y se
destinan subsecuentemente a que se puedan reabrir fácilmente. Para
este propósito, se requiere una resistencia baja de la costura de
sello. Además, la película tiene una acción de barrera buena con
respecto al vapor y otros gases. Está propiedad es particularmente
importante para ser usada como un material de cierre de tapa, a fin
de proteger efectivamente los contenidos contra la pérdida de
humedad y el secado.
En resumen, se debe constatar que la película de
varias capas de acuerdo con la invención se distingue por una
multiplicidad de propiedades ventajosas, en particular por:
- -
- un brillo mate característico de menos de 80 a un ángulo de medición de 85º (ASTM-D 523-78)
- -
- una capacidad de impresión muy buena
- -
- una apariencia de película particularmente uniforme, en particular de la película impresa
- -
- una superficie muy rugosa
- -
- un coeficiente de fricción "relativamente" pequeño
- -
- una buena barrera al vapor de agua y al gas
- -
- una elevada tensión superficial,
- -
- buena estabilidad a largo plazo de la tensión superficial; y
propiedades de costura de sello inusitadas, es
decir, en particular temperaturas de sello térmico mínimas,
específicamente ajustables, y resistencias de costura de sello
específicamente
ajustables.
Esta multiplicidad sorprendente de propiedades
excelentes provee, de acuerdo con la invención, una película que es
igualmente muy adecuada para una amplia variedad de aplicaciones, en
particular como una película de laminación mate, muy atractiva, o
como una película de empaque opaca, en máquinas empacadoras de alta
velocidad, o como un material de cierre de tapa novedoso, o como una
película para envolver cigarrillos, opaca, o como una película
opaca para el proceso de etiquetado, tal como, por ejemplo, en el
etiquetado en molde.
Adicionalmente, la película es sumamente adecuada
como una película de base para cinta adhesiva (con estabilidad a
largo plazo y tensión superficial elevada>, o como una película
de base para sistemas de revestimiento de barrera acuosos, por
ejemplo, que se basan en dispersiones acuosas de cloruro de
polivinilideno o copolimeros de etileno-alcohol
vinilico. Para varios propósitos, se puede imprimir con tintas de
impresión acuosas, en cuya aplicación tiene excelente capacidad de
impresión a corto plazo y a largo plazo. Debido a su posibilidad de
revestimiento inmediato y a largo plazo, la película también es
adecuada para la producción de etiquetas de plástico, en particular
aquellas que se utilizan en el proceso de etiquetado en molde.
Además, la película también es adecuada para la producción de
laminados con papel, cartón, metales, películas plásticas
metalizadas y películas plásticas.
Se describe ahora la invención con mayor detalle
con referencia a ejemplos de trabajo.
Una película de tres capas, con un espesor de 1.1
mm y la estructura de capas ABD, es decir, estando la capa de base B
rodeada por dos diferentes capas externas A y D, se extruyó como
suma mediante el proceso de coextrusión a partir de un dado de
película plano, a una temperatura de extrusión de 260ºC. La capa
externa D había sido tratada con corona.
Los componentes esenciales de la capa de base
fueron:
- 92.6% en peso
- de homopolimero de propileno (PP) que tiene un contenido de solubles en n-heptano de 4.5% en peso (con base en el 100% de PP) y un punto de fusión de 165ºC; el índice de flujo en fusión de los homopolimeros de propileno es de 3.2 g/10 min y 230ºC, y una carga de 21.6 N(DIN 53 735);
- 4.2% en peso
- de CaCO_{3} del tipo ® Omyalithe 90T, suministrado por Maesterbatches Multibase, Z.I. du Giers, F-38380 Saint-Laurent-du Pont, Francia;
- 3.2% en peso
- de TiO_{2}, Masterbatch RP 8555 LM, a través del proveedor Schulman GmbH, Huttenstrase 211, D-5014 Kerpen 3, Alemania.
La capa exterior, en el lado D, comprendía una
mezcla de dos componentes a saber, un terpolimero que comprendía
etileno, propileno y unidades de 1-butileno, que
tenia un contenido de etileno de 1.9% en peso y un contenido de
i-butileno de 8.4% en peso, con base en el
terpolimero, y
un PEAD que tenía un IFF (50 N/190ºC) de 11 g/10
min (medido de acuerdo con DIN 53 735), un índice de viscosidad de
160 cm-3/g, (medido de acuerdo con DIN 53 728, parte
4), una densidad de 0.954 g/cm^{3} (medida de acuerdo con DIN 53
479, método A), un grado de cristalización de 68% y un punto de
fusión de 132ºC, medido mediante CED. La proporción de los dos
componentes en la capa externa fue de 50% en peso de cada uno.
Antes del procesamiento en el extrusor, los dos
componentes fueron mezclados mecánicamente durante 2 minutos a 500
rpm en un mezclador Henschel, en una proporción de 1:1 para dar una
mezcla homogénea de gránulos.
La capa exterior, en el lado A, comprendía un
copolimero aleatorio de etileno-propileno que tenia
un contenido de etileno de 5% en peso, con base en el peso del
copolimero. El punto de fusión del copolimero fue de 134ºC, y el
índice de flujo en fusión fue 7.0 g/10 min.
Todas las capas contenían 0.12% en peso de
tetrakis
(4-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato)
de pentaeritritilo (Irganox^{R} 1010) como estabilizador y 0.06%
en peso de estearato de calcio como neutralizante. Adicionalmente,
la capa de base contenía 0.15% en peso de
N,N-bis(2-hidroxietil)alquil(C_{10}-C_{20})amina
®Armostat 300) como agente antiestática.
Después de la coextrusión, se hizo pasar la
película de cuatro capas, extruida, sabré los pasos de procesamiento
correspondientes, por medio de un primer, rodillo recolector, y un
trio adicional de rodillos y se enfrió, se estiró subsecuentemente
en forma longitudinal, se estiró transversalmente, se fijó y se
trató con corona, seleccionándose las siguientes condiciones en
detalle:
Extrusión: | Temperatura de extrusión 260ºC |
Temperatura del primer rodillo recolector 50ºC | |
Temperatura del trio de rodillos 50ºC | |
Estiramiento longitudinal: | T del rodillo de estiramiento = 125ºC |
Estiramiento longitudinal en un factor de 5 | |
Estiramiento transversal: | T de las zonas de calentamiento = 175ºC |
T de las zonas de estiramiento = 165ºC | |
Estiramiento transversal en un factor de 10 | |
Fijación: | Temperatura T = 155ºC |
\newpage
Tratamiento con corona: | Voltaje: 10,000 V |
Frecuencia: 10,000 Hz |
La película de varias capas, producida de esta
manera, tuvo una tensión superficial de 40 a 41 mN/m (lado D)
directamente después de la producción. La película tuvo un espesor
de 24 \mum, siendo el espesor del lado A 0.9 \mum, el del lado
D 2 \mum, y el de la capa de base 21.1 \mum.
Se repitió el ejemplo 1. Se modificó la
formulación de la capa exterior del lado D. La composición fue como
sigue:
43.7% en peso | del terpolimero del lado D, mencionado en el ejemplo 1 |
43.7% en peso | del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1 |
7.0% en peso | de la capa de base del TiO_{2}, mencionada en el ejemplo 1 |
5.6% en peso | de la capa de base de los homopolimeros de propileno mencionados en el ejemplo 1 |
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de la
capa exterior del lado D fue modificada. La composición fue como
sigue:
50% en peso | del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1 |
50% en peso | del homopolimero de propileno de la base mencionada en el ejemplo 1 |
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de la
capa exterior del lado D se modifica de la siguiente manera:
50% en peso | del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1 |
50% en peso | del copolimero del lado A, mencionado en el ejemplo 1 |
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de la
capa exterior del lado D se modificó de la siguiente manera:
30% en peso | del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1 |
70% en peso | del copolimero del lado A, mencionado en el ejemplo 1 |
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de la
capa exterior del lado D se modificó de la siguiente manera:
30% en peso | del PEAD del lado D, mencionado en el ejemplo 1 |
70% en peso | del terpolimero del lado D, mencionado en el ejemplo 1 |
Se repitió el ejemplo 1. La formulación de las
capas exteriores se modificó de la siguiente manera:
Ambas capas exteriores contenían la misma
formulación que la capa exterior el lado D del ejemplo 1.
Se repitió el ejemplo 2. Ambas capas exteriores
contenían la misma formulación que la capa exterior del lado D, en
el ejemplo 2.
Se repitió el ejemplo i. Se modificó la
formulación del lado D de la siguiente manera:
\newpage
4.2% en peso de | CaCO_{3} del tipo ®Omyalithe 90T |
3.2% en peso de | TiO_{2} |
46.3 en peso del | terpolimero como en el lado D del ejemplo 1 |
46.3% en peso de | PEAD como en el lado D del ejemplo 1 |
Se repitió el ejemplo 9. Ambas capas externas
contenían la misma formulación que el lado D del ejemplo 9.
Se repitió el ejemplo 1. Se modifica la
formulación del lado D de la manera siguiente:
5.0% en peso de | CaCa_{3} del tipo ® Omyalithe 90T |
47.5% en peso de | un terpolimero como en el lado D del ejemplo 1 |
47.5% en peso de | PEAD como en el lado D del ejemplo 1 |
Se repitió el ejemplo 11. Ambas capas exteriores
contenían la misma formulación que el lado D del ejemplo 11.
Se repitió el ejemplo 1. Las capas exteriores
correspondieron a las del ejemplo 1. La capa de base se modificó de
la siguiente manera:
95% en peso del | homopolimero de propileno mencionado en el ejemplo 1 |
5% en peso de | CaCO_{3} mencionado en el ejemplo 1. |
Se repitió el ejemplo 1. Las capas exteriores
correspondieron a las del ejemplo 1. La capa de base se modific6 de
la siguiente manera:
92% en peso del | homopolimero de propileno mencionado en el ejemplo 1 |
8% en peso de | TiO_{2} mencionado en el ejemplo 1. |
Ejemplo
comparativo
Se repitió el ejemplo 1, pero se utilizó un PEAD
que tenia un IFF de 1 g/1U min (50 N/190ºC), medido de acuerdo con
DIN 53 735, en la capa exterior I).
Las materias primas y las películas se
caracterizaron utilizando los siguientes métodos de medición.
Se midió el índice de flujo en fusión de acuerdo
con DIN 53 735, a una carga de 21.6 Newtons y 230ºC, o a una carga
de 50 Newtons y 190ºC.
Medición por CED, máximo de la curva de fusión,
régimen de calentamiento 20ºC/min.
El índice de viscosidad es una medida del peso
molecular. Se mide el índice de viscosidad de acuerdo con DIN 53
728, parte 4, en una solución de decahidronaftaleno a una
concentración de 0.1%, a 135ºC.
Se determina la densidad de acuerdo con DIN 53
479, método A.
Se puede determinar el grado de cristalización a
partir de la siguiente ecuación:
\alpha = \frac{\sigma -
\sigma_{amorfo}}{\sigma_{cristalino} - \sigma_{amorfo}} \cdot
100%
en
donde:
\sigma_{amorfo} | = | 0.8549 g/cm^{3} |
\sigma_{cristalino} | = | 1.0005 g/cm^{3} |
\sigma | = | densidad de la calidad de PEAD empleada |
De determinó el brillo de acuerdo con DIN 67 530.
Se midió el valor de reflector como un parámetro óptico para la
superficie de una película. De conformidad con las normas
ASTM-D 523-78 y ISO 2813, el ángulo
de incidencia se fijó a 60º o a 85º. Un rayo de luz choca sobre la
superficie plana de prueba al ángulo de incidencia señalado, y es
reflejado o difundido por ella. Los rayos luminosos incidentes sobre
el receptor fotoelectrónico están indicados como una cantidad
eléctrica proporcional. E1 valor de medición es sin dimensiones, y
se debe especificar junto con el ángulo de incidencia.
Después de la determinación, se colocaron dos
tiras de 15 mm de ancho, una encima de la otra, y se sellaron con
calor a 130ºC durante 0.5 segundos a una presión de 10 N/cm^{2}
(equipo: Brugger NDS, mandibulas selladoras calentadas en un lado.
Se determinó la resistencia de la costura de sello mediante el
método de desprendimiento T.
Se determinó la rugosidad de conformidad con DIN
4768.
Se determinó la fricción de acuerdo con DIN 53
375.
Se determinó la tensión superficial mediante el
método de la tinta (DIN 53 3641).
Se imprimieron películas tratadas con corona 14
días después de la producción (determinación a corto plazo) y 6
meses después de la producción (determinación a larga plazo). Se
determinó la adherencia de tinta mediante una prueba con cinta
adhesiva. Si se pudo remover poca tinta por medio de la cinta
adhesiva, se determinó que la adherencia de tinta había sido
moderada, y si se eliminó una cantidad significativa de tinta, se
determinó que era mala.
Se midió la acción de la barrera de vapor de agua
de acuerdo con DIN 53 122 a 23ºC y 85% de humedad atmosférica
relativa e indica la cantidad de agua en gramos que ha pasado a
través de la misma, por metro cuadrado y por día.
Se determinan la opacidad y la blancura con ayuda
de un fotómetro de remisión eléctrica "ELREPHO" de Zeiss,
Oberkochen (Alemania), iluminante normal C, observador normal a 2º.
Se determina la opacidad de acuerdo con DIN 53 146.
Se define la blancura como W = RY + 3RZ - 3RX, en
donde W = blancura, RY, RZ y RX = factores de reflexión
correspondientes, cuando se usan respectivamente los filtros
medidores de color Y, Z y X. La norma de blancura usada es compacto
de sulfato de bario MIN 5033, parte 9). Se da una descripción
detallada, por ejemplo, en Hansl Loos, "Farbmessung" (Medición
de color], Verlag Beruf and Schule, Itzehoe (1989).
Se mide la transparencia a la luz de acuerdo con
ASTM-D 1003-77.
Los cuadros 1 y 2 que siguen muestran las
propiedades y la estructura de las películas de polipropileno de
varias capas de los ejemplos.
\newpage
CUADRO
1
CUADRO
2
Claims (23)
1. Una película de polipropileno de varias capas,
opaca, que comprende una capa de base que esencialmente contiene
polipropileno o una mezcla de polipropileno y cargas, y por lo
menos una capa exterior que comprende una mezcla o una combinación
de dos componentes I y II, caracterizada porque la lámina es
opaca y
la proporción de peso de los componentes y II se
sitúa en un rango de I:II = 30:70 y I:II = 70:30 y
el componente I es
- un homopolimero de propileno, o
- un copolimero de:
- etileno y propileno, o
- propileno y butileno-1,
- o un terpolimero de:
- etileno, propileno y butileno-1, o
- una mezcla de dos o más de los mencionados homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno; o
- una combinación de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno
- y el componente II comprende:
- un PEAD que tiene un IFF (50 N/190ºC) de más de 1 a 50 g/10 min medido de acuerdo con DIN 53 735, y una combinación de dos componentes A y B, combinación, en donde:
- el componente A de la combinación es
- un PEAD que tiene un IFF (50 N/190ºC) de más de 1 a 50 g/10 min medido de acuerdo con DIN 53 735, y el
- componente B de la combinación es:
- un homopolimero de propileno, o
- un copolimero de:
- etileno y propileno, o
- propileno y butileno-1, o
- un terpolimero de
- etileno y propileno y butileno-1, o
- una mezcla de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno, o
- una combinación de dos o más de dichos homopolimeros, copolimeros y terpolimeros de propileno,
- y porque la proporción de los componentes de la mezcla A y B se sitúa en el rango de A:B = 20:80 hasta A:B = 80:20, preferentemente entre A:B = 40:60 y A:B = 60:40.
2. Una película de polipropileno de varias capas,
de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque
el componente I comprende
- un homopolimero de propileno, o
- un copolimero aleatorio de etileno y propileno, con un
- contenido en etileno de 2 a 10% en peso, preferentemente de 5 a 8% en peso, o
- un copolimero aleatorio de butileno y propileno-1, con un
- contenido
- en butileno de 4 a 25% en peso, preferentemente de 10 a 20% en peso,
- todo
- ello respectivamente referido al peso total del copolimero, o
- un terpolimero aleatorio de etileno-propileno-butileno-1 con
- un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, preferentemente 2 a 6% en peso, y
- un contenido de butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferentemente de 8 a 10% en peso,
- todo ello respectivamente referido al peso total del terpolimero, o
- una mezcla de un terpolimero de etileno, o propileno y 1-butileno y un copolimero de etileno, propileno y 1-butileno, con un
- contenido de etileno de 0,1 a 7% en peso y un
- contenido de propileno de 50 a 90% en peso y un
- contenido de 1-butileno de 10 a 40% en peso, todo ello referido respectivamente
- al peso total de la mezcla de polímero, y
- el componente B de la combinación comprende esencialmente
- un homopolimero de propileno, o
- un copolimero aleatorio de etileno-propileno con
- un contenido en etileno de 2 a 10% en peso, preferentemente 5 a 8% en peso
- o un copolimero aleatorio de propileno-butileno-1 con
- un contenido de butileno de 4 a 25% en peso, preferentemente de 10 a 20%,
- todo ello referido respectivamente al peso total de la mezcla
- del copolimero, terpolimeros aleatorios de etileno-propileno-1 con
- un contenido en etileno de 1 a 10%, preferentemente 2 a 6% en peso, y
- un contenido de butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferentemente 8 a 10% en peso,
- todo ello referido al peso total del terpolimero, o
- una combinación a partir de un terpolimero de etileno-butileno-1, y un copolimero de propileno-butileno-1 con
- un contenido en etileno de 0,1 a 7% en peso y
- un contenido en propileno de 50 a 90% en peso y
- un contenido de butileno-1 de 10 a 40%,
- todo ello referido al peso total de la combinación de polímero.
3. Una película de polipropileno de varias capas,
de conformidad con la reivindicación 1 y/o 2, caracterizada
además porque el PEAD tiene un IFF (5O N/190ºC) de más de 5 a 45
g/10 min (medido de acuerdo con DIN 53 735), un índice de
viscosidad de 100 a 450 cm/g^{3} (medido de acuerdo con DIN 53
728, parte 4), una densidad de 0.93 a 0.97 g/cm^{3} (medida de
acuerdo con DIN 53 479, método A), un grado de cristalización de
;35 a 80% y un punto de fusión de 120 a 150ºC, medido mediante
CED.
4. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con una cualquiera o varias de las reivindicaciones
1 a 3, caracterizada porque la combinación tiene un índice
de flujo en fusión de 1.5 a 12 g/10 min, de preferencia de 2.5 a 6
g/10 min (230ºC, carga de 21.6 N).
5. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizada porque el polímero de propileno de la capa de
base tiene un punto de fusión de por lo menos 140ºC y el índice de
flujo en fusión está en la escala de 0.5 a 15 g/10 min.
6. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizada además porque la capa contiene, como cargas,
partículas sólidas inductoras de vacuola., preferiblemente
CaCo_{3} o polímeros incompatibles y/o pigmentos, de preferencia
TiO_{2}.
7. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad según la reivindicación 6, caracterizada
además porque las partículas sólidas tienen un diámetro medio de
partícula mayor que o igual a 1 \mum y los pigmentos tienen un
diámetro medio de partícula menor que 1 \mum.
8. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizada además porque la capa de base contiene como
carga, únicamente pigmentos, de preferencia TiO_{2} en una
cantidad de 2 a 25% en peso y la densidad de la película es mayor o
igual a 0.9 g/cm^{3}.
9. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8,
caracterizada además porque la capa de base contiene, como
cargas, solamente partículas sólidas, de preferencia CaCO_{3}, en
una cantidad de 1 a 25% en peso, y la densidad de la película es de
0.4 a 0.85 g/cm^{3}.
10. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de la reivindicación 9,
caracterizada además porque las partículas sólidas están
presentes en la capa de base en una cantidad de 2 a 5% en peso, y
la densidad de la lámina es de 0.7 a 0.85 g/cm^{3}.
11. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además
porque las partículas sólidas están presentes en la capa de base en
una cantidad de 9 a 14% en peso, y la densidad de la película es de
0.4 a 0.7 g/cm^{3}.
12. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizada además porque la capa de base contiene, como
cargas, partículas sólidas, preferiblemente CaC0_{3} en una
cantidad de 1 a 10% en peso y pigmentos, de preferencia TiO_{2},
en una cantidad de 1 a 7% en peso; y la densidad de la película es
de 0.6 a 0.85 g/cm^{3}.
13. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12,
caracterizada además porque la capa exterior contiene
partículas sólidas, preferiblemente CaCO_{3} y Si0_{2}, en una
cantidad de 1 a 15% en peso y/o pigmentos, de preferencia
TiO_{2}, en una cantidad de 1 a 15% en peso, y en donde la capa
exterior está esencialmente libre de vacuolas.
14. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12,
caracterizada porque la capa exterior contiene, partículas
sólidas, preferiblemente CaCo_{3} o TiO_{2}, en un a cantidad
de 1 a 10% en peso, y pigmentos, preferiblemente TiO_{2}, en una
cantidad de 1 a 7% en peso.
15. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14,
caracterizada además porque la capa exterior y/o la capa de
base contienen como aditivos agentes antiestática y antiformación
de bloques y/o lubricantes y/o estabilizantes y/o
neutralizantes.
16. Una película de polipropileno de varias capas
de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además
porque tiene un brillo de menos de 80, de preferencia de 10 a 65,
en el lado mate o los dos lados mate, medido de acuerdo con
ASTM-D 523-78, a un Angulo de
medición de 85º.
17. Un procedimiento para la producción de una
película de polipropileno de varias capas, de conformidad con la
reivindicación 1, caracterizado además porque las fusiones
que corresponden a las capas individuales de las películas se
coextruyen a través de un dado plano de película, se recoge la
película coextruida en un rodillo recolector cuya temperatura está
entre 20 y 100ºC, se estira biaxialmente la película a una
proporción de estiramiento longitudinal de entre 4:1 a 7:1 y una
proporción de estiramiento transversal de 8:1 a 11:1, y se fija con
calor la película biaxialmente estirada; si se desea, se trata con
corona y se enrolla subsecuentemente, caracterizado porque el
estiramiento longitudinal de la película se lleva a cabo a una
temperatura de entre 120 y 150ºC, y el estiramiento transversal se
efectúa a una temperatura de entre 155 y 190ºC, y en donde la
película tiene por lo menos una superficie mate.
18. Utilización de una película de polipropileno
de varias capas de conformidad con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, como una película de empaque, de
preferencia una película de empaque impresa, como una película de
base para una capa adhesiva total o parcial, como una película de
base para sistemas de revestimiento de barrera acuosa, para la
producción de estructuras laminadas, de preferencia con papel,
cartón, metales, películas plásticas metalizadas o películas
plásticas, Como un sustituto del papel, en el proceso del
etiquetado en molde, o para la producción de cierres de tapa.
19. Estructura laminada, caracterizada
porque contiene una película de polipropileno de varias capas de
conformidad con una o más de las reivindicación 1 a 16.
20. Empaques que contienen una película de
polipropileno de varias capas, de conformidad con una o más de las
reivindicaciones 1 a 16.
21. Un sistema de barrera revestido,
caracterizado porque contiene una película de polipropileno
de varias capas de conformidad con una o más de las
reivindicaciones 1 a 16.
22. Un cierre de tapa, caracterizado
porque comprende una película de polipropileno de varias capas de
conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 16.
23. Una etiqueta, caracterizada porque
comprende una película de polipropileno de varias capas, de
conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 16.
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