CN108724866B

CN108724866B - 热收缩性层积膜和袋

Info

Publication number: CN108724866B
Application number: CN201810347393.1A
Authority: CN
Inventors: 黑须友纪; 高木直树
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2017-04-20
Filing date: 2018-04-18
Publication date: 2020-07-10
Anticipated expiration: 2038-04-18
Also published as: KR102189385B1; JP6990984B2; KR20180118042A; JP2018176661A; CN108724866A

Abstract

本发明涉及热收缩性层积膜和袋，其目的在于提供同时具有以往难以兼顾到的滑动性和透明性等的热收缩性层积膜和由其形成的袋。本发明的热收缩性层积膜是在至少一个最外表面具有外表面层(A)的热收缩性层积膜，其中，所述外表面层(A)包含颗粒，该颗粒具有相对于该外表面层(A)的厚度为1.2～10.0倍的平均粒径。

Description

热收缩性层积膜和袋

技术领域

本发明涉及通过加热而发生收缩的热收缩性膜，其是复数层层积而成的层积膜；本发明特别涉及下述的热收缩性层积膜和使用了该热收缩性层积膜的袋，其能够有效地进行食品(例如，肉类、加工肉类、水产物类、水产加工品)或机械部件等的包装处理，滑动性优异，同时具有透明性。

背景技术

通常在食品、医疗设备、机械部件等的包装中使用热收缩性层积膜。热收缩性层积膜通过具有各种性质的各层而被赋予与用途相适应的功能。

在将热收缩性膜用于包装用途的情况下，除了热收缩性以外，还重视其阻隔性、透明性、热封性。

此外，这样的热收缩性膜多数需要进行制袋作业之类的膜二次加工的工序。作为此处所需要的特性，可以举出膜坯料的送出容易性、膜在热封棒上的难附着性、膜-设备间的滑动容易性。此外，在经制袋而得到的袋中，要求堆叠的袋的取出容易性、即要求膜-膜间的滑动容易性。将这样的特性总称为处理性。

如专利文献1和专利文献2中所记载，作为对热收缩性膜赋予上述的处理性的方法，通常有在其表面附着(喷撒，powdering)淀粉粉末的方法。

但是，由于淀粉粉末为白色，因而膜的透明性、光泽性受损。附着于表面的淀粉粉末若未利用水等除去则透明性不会得到改善，因而该方法不适于强烈要求透明性的机械部件等的包装。

此外，喷撒后的粉末容易从膜脱落，在膜生产时和二次加工时、袋使用时会飞散到周边，可能会造成周边环境的污染或被人吸入。另外，在通过热封将膜制成袋状时，淀粉粉末会堆积在热封棒上，使热传导变差，引起密封不良。

另外，在专利文献3中记载了一种并非为热收缩性膜的易撕裂性层积膜，该易撕裂性层积膜的滑动性、透明性等优异，其在两外层含有球状二氧化硅，该球状二氧化硅的平均粒径为0.5μm以上、且为外层厚度的2倍以下或4μm以下中的较小一者。

在该文献中，在使用显著大于外层厚度的颗粒的情况下，会发生颗粒的脱落和透明性变差，因此颗粒的平均粒径的上限为外层厚度的2倍以下或者4μm中的较小一者。

如此地，尚未获得兼顾滑动性等处理性和透明性、光泽性的热收缩性膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4848020号公报

专利文献2：日本特开2016-147373号公报

专利文献3：日本专利第5061522号公报

发明内容

发明所要解决的课题

鉴于上述问题，本发明的目的在于提供同时具有以往难以兼顾到的滑动性和透明性等的热收缩性层积膜和由其形成的袋。

解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过在外表面层(A)含有大颗粒，可在无损于透明性等的条件下得到滑动性(处理性)高的热收缩性膜。

通常已知为了改善滑动性而在表面设置凹凸，但若在膜的外表面层含有可赋予凹凸的大颗粒，则透明性或光泽性受损，或者颗粒在使用中脱落而引起热封性的降低和污染等各种问题。因此，在至少外观(透明性、光泽性)受到重视、从其处理方式来看预计会发生颗粒的脱落的物品中，目前还未进行使其外表面层含有大颗粒的操作。

但是，本发明人发现并认识到，在使热收缩性层积膜进行热收缩时，随着构成膜的各层的厚度的增加，在外表面层中包含颗粒的情况下，颗粒不会停留在表面而会沉降填埋在外表面层中，因而即使在外表面层中含有大颗粒的情况下，热收缩后的膜的透明性和光泽性也不会降低、颗粒不会从外表面层脱落；另外，热收缩性层积膜中，要求透明性和光泽性以及颗粒脱落的危险增高均在实际利用的热收缩之后，而要求滑动性的情况在制袋工序等的热收缩加工之前。并且，基于这样的技术思想，本发明人发现，若在外表面层(A)中含有具有特定平均粒径的颗粒，则能够制成在热收缩前对膜赋予滑动性、在热收缩后透明性和光泽性不会降低、颗粒不会脱落的热收缩性层积膜，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]一种热收缩性层积膜，其是在至少一个最外表面具有外表面层(A)的热收缩性层积膜，其中，

上述外表面层(A)包含颗粒，该颗粒具有相对于该外表面层(A)的厚度为1.2～10.0倍的平均粒径。

[2]如[1]中所述的热收缩性层积膜，其中，上述外表面层(A)的厚度为0.1～3.0μm。

[3]如[1]或[2]中所述的热收缩性层积膜，其中，

上述外表面层(A)包含树脂或树脂组合物、以及上述颗粒，

上述树脂或树脂组合物与上述颗粒的折射率之差为0.05以下。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的热收缩性层积膜，其中，该层积膜纵向与横向在75℃的热收缩率均为10％以上65％以下。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的热收缩性层积膜，其中，

该层积膜进一步包含粘接层(B)、阻隔层(C)和内表面层(D)，

外表面层(A)、粘接层(B)、阻隔层(C)和内表面层(D)依序进行层积。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的热收缩性层积膜，其中，该层积膜的浊度为20％以下。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的热收缩性层积膜，其中，该层积膜在热收缩后的浊度为50％以下。

[8]一种袋，其包含[1]～[7]中任一项所述的热收缩性层积膜。

发明的效果

根据本发明，能够提供一种热收缩性层积膜，其具有目前难以兼顾的滑动性与透明性、光泽性这两类性质，密封性也优异。

另外，利用使用了本发明的膜的袋，可有效地进行确实的包装作业。另外，由于在热收缩包装时的褶皱少，光泽和透明性也优异，因而能够包装得很美观。

附图说明

图1是示出本实施方式的热收缩性层积膜的优选层结构的示意图。

符号说明

1···外表面层(A)

2···粘接层(B)

3···阻隔层(C)

4···粘接层(E)

5···内表面层(D)

6···从膜全部层中仅除去外表面层(A)的膜构成层的合计厚度

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式(以下称为“本实施方式”)进行具体说明，但本发明并不限定于此，可在不脱离其要点的范围内进行各种变形。

本实施方式的热收缩性层积膜具有位于至少一个最外表面的外表面层(A)和其他内层。特别优选依序层积有外表面层(A)、粘接层(B)、阻隔层(C)、内表面层(D)的至少4层。

并且，本实施方式的热收缩性层积膜具有通过加热而发生收缩的特性(热收缩性)，由此能够与内容物密合地进行包装。

对热收缩率没有限定，优选纵向与横向在75℃的热收缩率均为10％以上50％以下。

此处，膜的纵向和横向分别指的是将层积膜挤出成型时的长度方向和宽度方向(与纵向正交的方向)。

在本实施方式的热收缩性层积膜中，外表面层(A)是用于保持层积膜的强度的层之一，在外表面层(A)仅存在于一个最外表面的情况下，在加工成袋时，优选其位于外侧。

本实施方式中的外表面层(A)包含树脂或树脂组合物、以及具有相对于外表面层(A)的厚度为1.2～10.0倍的平均粒径的颗粒。在本实施方式中，通过像这样在外表面层(A)中包含比较大的颗粒，实现了目前难以实现的透明性、光泽性(热收缩后)与滑动性的兼顾。

对于在外表面层(A)中使用的树脂没有限定，可以优选使用溶解温度比较高的树脂，例如丙烯共聚物、酯共聚物、酰胺树脂等。

作为酯共聚物的具体例，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。作为酰胺树脂的具体例，可以举出尼龙-6、尼龙-12等脂肪族酰胺树脂；尼龙-6,66、尼龙-6,12等脂肪族酰胺共聚物；尼龙-6,66,12等脂肪族三元共聚物，其中尼龙-6,66在可得到较高的热收缩性方面是优选的。

在本实施方式中，可以仅将上述的树脂作为外表面层(A)的构成材料，也可以将上述的树脂与后述的各种添加剂混合，将混合而成的树脂组合物用作外表面层(A)的构成材料。

在本实施方式的热收缩性层积膜中，更优选膜纵向、横向在75℃的热收缩率均为15％以上50％以下。

通过提高热收缩率，热收缩后的外表面层(A)的厚度进一步增加，防止颗粒脱落的效果进一步提高。

从防止颗粒的脱落、将包装体包装得紧实且美观的方面考虑，优选热收缩率为20％以上。另一方面，若由于收缩而变得过厚，则透明性变差，因而优选热收缩率为50％以下。

纵向和横向的热收缩率并非必须为相同的，若方向上的收缩差为20％以下，则袋裁边部(袋トリム部)整齐，因而优选。

从加工成包装袋后的外观的方面考虑，纵向和横向在75℃的热收缩率更优选均具有25％以上45％以下的热收缩率，进一步优选具有30％以上45％以下的热收缩率。在例如内容物为肉类的情况下，能够延长保存期间，因而优选。

膜的热收缩率能够通过适当地调整膜的拉伸温度、拉伸倍率而容易地进行调整。

另外，从包装体被包装得紧实且美观的方面考虑，优选纵向与横向的热收缩率合计为65％以上。

对外表面层(A)的厚度并无限定，但从实现透明性和较高的热收缩性的方面考虑，外表面层(A)的厚度优选为0.1～3.0μm、更优选为0.1～2.0μm、进一步优选为0.1～1.0μm。

本实施方式中的外表面层(A)包含颗粒，该颗粒具有相对于其厚度为1.2～10.0倍的平均粒径。

根据本发明人的研究确认到，对颗粒的种类并无限定，使用各种颗粒可得到同样的效果。即，可以为有机颗粒，也可以为无机颗粒，还可以为有机无机复合颗粒。从即使受到熔融挤出时的热的作用形状(粒径)也不容易发生变化的方面考虑，优选无机颗粒。

作为有机颗粒，例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等丙烯酸系树脂颗粒；苯乙烯树脂颗粒；聚酯颗粒；尼龙颗粒；氟树脂颗粒等。另外，作为无机颗粒，例如可以举出氧化硅、沸石、氧化铝、氧化钛、氧化锆等金属氧化物颗粒、碳酸钙颗粒、硫酸钡颗粒、硅酮颗粒等，从透明性的方面出发，优选沸石颗粒。

对于颗粒的形状也没有特别限定，可以为针状颗粒或平板状颗粒，但在为球状颗粒的情况下，其处理性优异而不容易卡住、脱落少，从膜的滑动性的方面考虑也是优选的。

颗粒的平均粒径相对于外表面层(A)的厚度为1.2～10.0倍时，在热收缩前能够在膜表面上得到凹凸，能够制成滑动性优异的膜。

此处的平均粒径是指由库尔特法确定的平均粒径，可按照ISO 13319进行测定。

颗粒的平均粒径相对于外表面层(A)的厚度若大于10.0倍，则膜表面粗糙化，不仅在热收缩后的透明性差，而且在热收缩后也会发生颗粒的脱落。

从滑动性和防止热收缩后的颗粒脱落的方面考虑，颗粒的平均粒径相对于外表面层(A)的厚度优选为2.0～9.0倍、更优选为3.0～7.0倍。

颗粒的平均粒径相对于外表面层(A)的厚度为1.2倍以下时，在制袋时容易附着在密封棒上，密封性能变差。

外表面层(A)的基材材料与所含有的颗粒的折射率之差越小，越能够得到透明性良好的膜。因而，构成外表面层(A)的树脂(在外表面层(A)包含树脂和上述颗粒以外的添加剂的情况下，为由树脂和该添加剂构成的树脂组合物)与颗粒的折射率之差优选为0.05以下、更优选为0.03以下。

需要说明的是，各成分的折射率是指利用JIS K7142“塑料的折射率测定方法”中的B法(使用显微镜的液浸法(贝克线法))测定得到的值。

对外表面层(A)的颗粒的含量并无限定，但从滑动性和透明性的方面考虑优选为0.02～1.00质量％、更优选为0.10～0.80质量％。

在外表面层(A)中，根据需要，可以以无损于透明性的程度添加甘油脂肪酸酯系表面活性剂等表面活性剂；抗氧化剂；抗静电剂；石油树脂、矿物油、脂肪酰胺系润滑剂等在热收缩性膜或袋用膜的领域中公知的各种添加剂。其中若添加脂肪酰胺作为润滑剂，则可抑制膜表面的粘腻，膜的滑动性良好。

本实施方式的热收缩性层积膜具有位于一个最外表面的外表面层(A)和其他内层，特别优选依序层积有外表面层(A)、粘接层(B)、阻隔层(C)、内表面层(D)的至少4层。

此外，在本实施方式的热收缩性层积膜中，如图1所示，除了上述的外表面层(A)1、粘接层(B)2、阻隔层(C)3以及内表面层(D)5以外，还可以根据需要具有例如用于粘接阻隔层(C)与内表面层(D)的粘接层(E)4等各种层。

以下对外表面层(A)以外的层进行说明。

内表面层(D)在加工成袋时为最内侧，该层成为用于将袋密封的热封层。从重叠密封性的方面考虑，该层中使用的树脂优选为熔解温度比外表面层(A)中使用的树脂底65～150℃的树脂。例如可以从聚乙烯；乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯共聚物等或它们的混合物等中进行选择来使用。其中乙烯-α-烯烃共聚物由于拉伸性、热封性优异而优选。

在内表面层(D)中也可以以无损于密封性、透明性的程度进一步添加甘油脂肪酸酯等表面活性剂；抗氧化剂；抗静电剂；石油树脂、矿物油、脂肪酰胺等润滑剂；氧化硅、碳酸钙、滑石等防粘连剂；抗菌剂等各种添加剂。

从热封性、较高的热收缩性的方面出发，内表面层(D)的厚度相对于从膜的全部层中仅除去外表面层(A)的膜构成层的合计厚度(图1中示出的6的范围)的比例(下文中有时也称为相对于除去外表面层的厚度比例)优选为5～60％、更优选为10～25％。

阻隔层(C)具有气体阻隔性、特别是具有氧阻隔性，从而在制成袋后成为发挥防止内容物的氧化劣化的功能的层。对阻隔层的材料没有特别限定，从氧阻隔性能的方面出发，可优选使用偏二氯乙烯共聚物。偏二氯乙烯共聚物是偏二氯乙烯与其他单体的聚合物。对其他单体的种类没有特别限定，优选氯乙烯单体或丙烯酸甲酯单体。偏二氯乙烯共聚物中偏二氯乙烯的含有比例优选为60～95重量％、更优选为70～93重量％。

作为偏二氯乙烯共聚物以外的阻隔性树脂没有特别限定，例如可以举出偏二氯乙烯均聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺系树脂、聚三氟氯乙烯系树脂、聚丙烯腈系树脂。

需要说明的是，这些阻隔性树脂可以单独使用一种、也可以合用两种以上。为了维持内容物的品质，阻隔层(C)的氧透过率优选为400cc/m²·天·MPa(23℃×65％RH)以下。

需要说明的是，在阻隔层中，为了使熔融加工变得容易并能够稳定地制造，还可以在不影响本发明效果的范围内添加热稳定剂、增塑剂。此外还可以添加脂肪酰胺系润滑剂等润滑剂、氧化硅、碳酸钙、滑石等粉体。这些添加剂优选以1～10质量％的范围添加。

从良好的氧透过率的方面出发，阻隔层(C)的厚度相对于从膜的全部层中仅除去外表面层(A)的膜构成层的合计厚度的比例优选为5～30％、更优选为6～20％。

接下来，粘接层(B)为粘接外表面层(A)和阻隔层(C)的层，通过设置这样的层来提高粘接力。在粘接层(B)的材料中优选使用聚烯烃系树脂。

聚烯烃系树脂可以使用聚乙烯；聚乙烯离聚物；聚丙烯；乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物等乙烯共聚物或改性聚烯烃等。

出于使层粘接的目的，在粘接层(B)的上下还可以进一步存在粘接层(B’)。

从得到稳定的拉伸性的方面考虑，粘接层(B)的厚度相对于从膜的全部层中仅除去外表面层(A)的膜构成层的合计厚度的比例优选为10～70％、更优选为25～65％。

热收缩性热收缩性层积膜可以在拉伸工序之前照射电离辐射线。由此特别使粘接层(B)发生交联，赋予膜的拉伸性。电离辐射线的效果深度通常利用加速电压来调节。作为电离辐射线照射，照射α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射线。

对本实施方式的热收缩性层积膜的制造方法并无限定，例如可以如下制造：作为外表面层(A)的构成材料，预先准备混合有颗粒的树脂组合物，使用该构成材料，利用现有公知的方法制造出多层膜。

层积膜具体地说可通过单膜泡吹胀法、双膜泡吹胀法、三膜泡吹胀法、拉幅法等方法来制造。

从所得到的膜的各种物性的平衡的方面考虑，优选双膜泡吹胀法、三膜泡吹胀法。

在此对双膜泡吹胀法说明其概要。

将作为各层的构成材料的树脂(树脂组合物)的粒料在树脂的熔解温度以上熔融，使用台数与层数相对应的挤出机，同时挤出各层。经由聚合物管道、模头连续挤出成型为管状，形成层积膜。通过水冷等将其冷却固化。

接着，从外表面层(A)侧照射电离辐射线，交联成所期望的凝胶率。作为照射的程度，从拉伸性的方面考虑，优选加速电压为150～300kV、照射量为20～150kGy。

接下来，将管状的膜引导至拉伸工序中。关于膜的拉伸倍率，从热收缩性、热收缩后良好的透明性、生产稳定性的方面出发，优选纵向(MD)和宽度方向(TD)均进行2.0～6.0倍的拉伸，该拉伸倍率更优选为2.5～4.0倍。更优选在拉伸前于60～98℃预热后进行拉伸。作为拉伸方法，从透明性的方面考虑，优选利用膜泡吹胀法进行拉伸。

为了得到进行制袋加工后的尺寸稳定性、热收缩性、收缩后的良好透明性，热收缩性层积膜的拉伸温度优选为50～90℃。进而更优选在60～80℃进行拉伸。需要说明的是，若为膜泡吹胀法的情况，则拉伸温度可以通过利用温度计对吹胀膜泡的拉伸起始的被称为颈部的部分的膜表面进行实测来进行测定。

在本实施方式中，在拉伸后，为了抑制膜的卷曲(膜的卷曲会损害在连续制袋机上使用时、切口时、装袋时的操作性)，优选在40～80℃的温度进行数秒被称为热定形的热处理。

此外，在必要时可以对本实施方式的热收缩性层积膜进行电晕处理或等离子体处理等表面处理、印刷处理。

在本实施方式中，对热收缩性层积膜的厚度并无限定，从阻隔性、袋的强度、生产率的方面考虑，优选为20～150μm、更优选为25～80μm。

在利用上述的吹胀法制造膜的情况下，通过在同时双向拉伸中调整面积拉伸倍率，能够对膜厚度进行调整。

本实施方式的热收缩性层积膜可以加工成袋来使用。

例如可以制成通常被称为底封袋那样的两边密封式的袋来使用。这样的袋可以通过对于主要为筒状、管状的膜沿宽度方向进行密封和切割来制造。袋的加工和包装也可以同时进行。例如，对于筒状、管状的膜沿宽度方向进行密封和切割，装入内容物，将口密封，由此进行制造。

另外，也可以制成通常被称为侧封袋的袋来使用。这样的袋可以通过对膜进行熔融密封等而制造。

关于本实施方式的热收缩性层积膜的透明性，从填充内容物时的可见性的方面考虑，其浊度(HAZE)(热收缩前)优选为20％以下、更优选为15％以下、进一步优选为10％以下。

此处，浊度可以按照ASTM D-1003进行测定。

利用本实施方式的热收缩性层积膜真空包装后的包装体在被加热到大致70～130℃左右时(例如在利用于70～100℃的热水槽中浸渍数秒、或在70～130℃的气氛下静置数秒等方法进行加热时)，热收缩性层积膜发生热收缩，加工成紧实且美观的包装体。

例如，对于生肉包装，通过紧实的张紧包装，包装肉的卖相良好，商品价值提高。另外，还可获得抑制肉汁和血积存、结果抑制内容物的腐败的效果。

为了美观地完成包装并保持内容物的可见性、提高商品价值，优选热收缩后的膜也显示出良好的透明性和色调。从这样的方面考虑，本实施方式的热收缩性层积膜在热收缩后的浊度优选为50％以下、更优选为40％以下、进一步优选为30％以下。此处，热收缩后是指将膜在75℃的温水槽中浸渍4秒后。

从处理性的方面考虑，上述外表面层(A)彼此的静摩擦系数优选大于0.1且不超过1.0。静摩擦系数为1.0以下时，能够良好地送出膜坯料；为0.1以上时，不存在由于太滑而卷绕在制袋机内的辊上等之类的担忧，可得到良好的制袋性。

实施例

下面使用实施例和比较例更详细地说明本发明。

需要说明的是，各种物性的评价方法如下所述。此处，将热收缩性层积膜从挤出机挤出的纵向(长度方向)称为MD方向，将与MD方向正交的横向(宽度方向)称为TD方向。

《平均粒径》

测定装置：平均粒径使用日科机株式会社制造的Coulter Multisizer颗粒测定装置TA-II型进行测定。

测定方法：按照ISO13319“粒径分布的测定-电检测区法”进行测定，依据JIS Z8819-2计算出平均粒径。

《75℃的热收缩率的评价》

测定方法：按照ASTM D-2732进行测定。具体地说，按下述步骤进行测定。

(i)在测定试样(实施例的膜)的纵向(MD)和横向(TD)上隔着100mm的间隔标记记号，在75℃的温水槽中浸渍4秒，使其自由热收缩。

(ii)收缩后测定标记的间隔，通过下式求出膜的热收缩率。

75℃的热收缩率(％)＝((100(mm)-收缩后的间隔(mm))/100(mm))×100

《热收缩前的浊度》

测定装置：使用日本电色工业社制造的NDH2000浊度测定器(HAZE Meter，商品名)。

测定方法：按照ASTM D-1003进行测定。具体地说，将测定试样(实施例的膜)叠合成2片，测定其浊度(％)。浊度的值越小，意味着透明性越高。

《热收缩后的浊度》

测定装置：使用日本电色工业社制造的NDH2000浊度测定器(HAZE Meter)。

测定方法：按照ASTM D-1003进行测定。具体地说，将测定试样(实施例的膜)在75℃的温水槽中浸渍4秒使其自由热收缩，测定其浊度。浊度的值越小，意味着透明性越高。

《氧阻隔性的评价(氧透过率)》

测定装置：使用MOCON公司制造的氧透过分析装置(OX-TRAN(注册商标)200H)。

测定方法：将测定试样(实施例、比较例的膜)置于65％RH、温度23℃条件下，测定经过3小时后的氧透过率(cc/m²·天·MPa)的值。氧透过率越小，意味着氧阻隔性越大。

《滑动性的评价(静摩擦系数)》

测定装置：使用东洋精机制TR-2摩擦测定机。

测定方法：按照JIS-K-7125“摩擦系数试验方法”进行测定。具体地说，将实施例、比较例的多层膜物理剥离，仅使用外表面层(A)，测定外表面层(A)的最外表面侧的静摩擦系数。静摩擦系数的值越大，意味着滑动性越差。

[实施例1-3、8、9和12]

利用双膜泡吹胀法制作5层的层积膜。

使用表1所示的树脂或树脂组合物，设定树脂挤出量使得相对于除去外表面层的厚度比例为：粘接层(B)＝35％、阻隔层(C)＝10％、粘接层(E)＝30％、内表面层(D)＝25％，利用双膜泡吹胀法成型出5层膜。

其后沿MD方向和TD方向按表1所示的拉伸倍率进行双向拉伸，得到了全部层和外表面层(A)的厚度如表1所示的拉伸层积膜。需要说明的是，MD方向的拉伸倍率利用膜泡间的张拉辊的速度比进行调节，TD方向的拉伸倍率利用封入到膜泡中的空气的体积进行调节。

外表面层(A)使用树脂组合物形成，该树脂组合物是在尼龙-6,66(折射率1.53)中按表中所示的添加量添加沸石颗粒(水泽化学工业株式会社制造JC-20、折射率1.50、平均粒径2μm)而成的。

[实施例4]

作为添加到外表面层(A)中的颗粒，使用聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(株式会社日本触媒制EPOSTAR MA1002、折射率1.51、平均粒径2μm)，除此以外与实施例1同样地得到了拉伸层积膜。

[实施例5、6]

作为添加到外表面层(A)中的颗粒，使用沸石颗粒(水泽化学工业株式会社制造JC-50、折射率1.50、平均粒径5μm)，除此以外与实施例1同样地得到了拉伸层积膜。

[实施例7]

作为添加到外表面层(A)中的颗粒，使用聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(株式会社日本触媒制EPOSTAR MA1010、折射率1.51、平均粒径10μm)，除此以外与实施例1同样地得到了拉伸层积膜。

[实施例10]

作为添加到外表面层(A)中的颗粒，使用氧化硅颗粒(株式会社Admatechs制SO-E6、折射率1.45、平均粒径2μm)，除此以外与实施例1同样地得到了拉伸层积膜。

[实施例11]

作为添加到外表面层(A)中的颗粒，使用碳酸钙颗粒(白石工业株式会社制造Silver-W、折射率1.60、平均粒径1.5μm)，除此以外与实施例1同样地得到了拉伸层积膜。

将结果列于下表1。

工业实用性

本发明的热收缩性层积膜可用于要求进行热收缩的各种用途。

特别是本发明的热收缩性层积膜的透明性和滑动性优异，因而能够适宜地用于包装用袋的材料中。

Claims

1.一种热收缩性层积膜，其是在至少一个最外表面具有外表面层(A)的热收缩性层积膜，其中，

所述外表面层(A)包含颗粒，该颗粒具有相对于该外表面层(A)的厚度为3.0～10.0倍的平均粒径。

2.如权利要求1所述的热收缩性层积膜，其中，所述外表面层(A)的厚度为0.1μm～3.0μm。

3.如权利要求1或2所述的热收缩性层积膜，其中，

所述外表面层(A)包含树脂或树脂组合物、以及所述颗粒，

所述树脂或树脂组合物与所述颗粒的折射率之差为0.05以下。

4.如权利要求1所述的热收缩性层积膜，其中，该层积膜纵向与横向在75℃的热收缩率均为10％以上65％以下。

5.如权利要求1所述的热收缩性层积膜，其中，

该层积膜进一步包含粘接层(B)、阻隔层(C)和内表面层(D)，

6.如权利要求1所述的热收缩性层积膜，其中，该层积膜的浊度为20％以下。

7.如权利要求1所述的热收缩性层积膜，其中，该层积膜在热收缩后的浊度为50％以下。

8.一种袋，其包含权利要求1～7中任一项所述的热收缩性层积膜。