KR19980703334A - 폴리에틸렌 수지 및 스티렌-부타디엔 공중합체로 제조된 수축성 필름 - Google Patents

폴리에틸렌 수지 및 스티렌-부타디엔 공중합체로 제조된 수축성 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR19980703334A
KR19980703334A KR1019970706739A KR19970706739A KR19980703334A KR 19980703334 A KR19980703334 A KR 19980703334A KR 1019970706739 A KR1019970706739 A KR 1019970706739A KR 19970706739 A KR19970706739 A KR 19970706739A KR 19980703334 A KR19980703334 A KR 19980703334A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
sheet
butadiene
group
styrene
Prior art date
Application number
KR1019970706739A
Other languages
English (en)
Inventor
마리오 옴베르또 그띠에레즈-비라르에알
Original Assignee
토마스 곤자래즈 사다
그루뽀 시드사 에쎄. 아. 데 쎄. 우베
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 토마스 곤자래즈 사다, 그루뽀 시드사 에쎄. 아. 데 쎄. 우베 filed Critical 토마스 곤자래즈 사다
Priority claimed from PCT/MX1996/000004 external-priority patent/WO1996031556A2/es
Publication of KR19980703334A publication Critical patent/KR19980703334A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/08—Copolymers of styrene
    • C08J2325/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y10T428/1331—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

본 발명은 스티렌-부타디엔 공중합체 및 중합성 필름 제조에 공지된 임의의 방법으로 제조된 폴리올레핀 수지의 혼합물로부터 유도된 열 수축성 필름의 생성 및 적용에 관한 것이다. 본 발명으로부터 유도된 이러한 필름의 열적 및 기계적 성질로 인하여, 다른 적용 용도 중에서 그리고 본 발명의 분야를 제한하지 않고, 열 수축성 라벨, 안전 시일 및 겉 포장, 블리스터 형태의 열성형 포장 및 일반적으로 오디오카세트, 비디오카세트, 책, 잡지 등을 포장하는 데 사용되는 것과 같은 임의의 종류의 안전 겉포장에 사용되어 이들의 취급시 파손되는 것을 방지하는 것을 물론 포장 물질의 일반 적용에도 사용될 수 있다.

Description

폴리에틸렌 수지 및 스티렌-부타디엔 공중합체로 제조된 수축성 필름
도 1 은 1밀리두께 필름의 수축률을 온도 따라 도시한 도면이다.
[발명의 목적]
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래 기술]
본 발명은 스티렌-부타디엔 공중합체 및 임의의 종류의 용기에 열 수축성 라벨로 사용하기에 적합한 열적 및 기계적 성질을 가지는 폴리올레핀계 수지의 혼합물로부터 제조되는 열 수축성 필름의 제조에 관한 것이다. 열 수축성 막은 또한 오디오카세트, 비디오카세트, 책, 잡지 등을 포장하여 이의 파손을 방지하는 데 사용되는 것 같이, 안전용 겉포장으로서 약학, 의학, 장업 및 식료 제품에 안전 봉함물을 제조하는데 및 범용 포장 물질로서 사용하는 데 사용될 수 있다.
과거 및 오늘날에 있어서, 폴리염화비닐 (PVC) 일축 또는 이축 배향 수축성 필름은 유리병에서 열 수축성 라벨의 제조용은 물론 다른 적용체에서 안전 봉함물의 제조용 포장 물질로 사용되어 왔다. 이러한 종류의 필름을 제조하는 공정은 가소화 물질을 사용하느냐 또는 사용하지 않느냐에 따라 변동된다. 그러나, 이러한 물질은 몇 가지 단점을 가지고 있는 데, 이 중에서 살펴보면 : 낮은 투명성 및 기계 가공성이 있고, 그리고 첨가제가 내부에서 옮겨 다니게 됨에 따라, 필름이 삼출(渗出)된 것처럼 보이게 되는 사실이 있으나, 가장 중요한 단점은 환경적, 위생 및 안전에 관계된 것으로, 이를 제조하는 동안 일부 염화 비닐이 가스성 유출물로 존재하기 때문이며; 이를 적용하는 동안, 염화 비닐 잔류 단량체의 존재로 인하여 상기 필름이 음식 포장으로서 적절치 못하게 되며; 그리고, ; PVC 필름의 최종 처분시, 경제적으로 용이한 유일 대안이 소각일 때, 폐기물질로서 염소 및 염화수소 산과 같은 독성 및 부식성 가스를 발생시킨다.
용기용 라벨에 통상 사용되는 다른 물질들은 폴리프로필렌 및 종이로부터의 적층물이다. 이러한 종류의 물질들은 열 수축성이 아니기 때문에 여러 문제점을 가지고 있고, 용기에 적용시 접착제 사용이 요구되며, 더구나, 아무 표식을 용기에 남기지 않고 쉬이 떨어진다. 제한된 수축성에도 불구하고 이축 배향 폴리프로필렌 필름 (BOPP)가 사용되어 왔다.
한편, 이전부터 스티렌 주성분의 수지 및 스티렌-부타디엔의 공중합체의 혼합물로부터 수축성 필름을 제조하는 연구가 있었다. Hendricks (미합중국 특허 3,831)는 폴리에틸렌 및 탄성체 블록 공중합체를 사용하여 폴리에틸렌 단독보다 더 향상된 내산화성, 내후성, 내오존성 및 내용제성을 가지는 포장 물질로서 사용할 수 있는 필름을 제조하는 것을 교시하였으나, 이 필름을 열 수축성 라벨로서 사용하는 것을 교시하지 못하였다. Shiraki 등 (미합중국 특허 4,386,125)은 80℃에서 적어도 한 방향으로 15% 이상의 수축 인자를 가지며, 7,000 ㎏/㎠ 이상의 인장 계수를 가지는 고도로 배향된 스티렌-부타디엔 블록 공중합체의 사용을 설명하고 있다. 이러한 물질들의 필름이 횡방향으로 일축 연신되어 압출될 때, 기계 방향으로 언제나 연신이 발생하여, 필름에 균열 및 결핍을 야기하며, 라벨의 시각적 외관에 영향을 끼치며 낮은 내충격성을 가지게 한다. 이러한 문제점을 극복하기 위해서, 이축 배향 필름이 제시되었는 바, 이 필름은 예비 경화된, 종횡 양쪽 수축이 결과로 나타난 필름의 기계적 성질 및 필름 상에서의 외관적으로 실패한 개수와 시간을 조절하게 하는 그러한 조건에 있는 이축 배향 필름을 제안하였다. (일본국 특허 60-6414). 또한, 스티렌 부타디엔 공중합체와 혼합된 폴리스티렌으로 제조되고, 이에 가소제를 첨가하여 실온에서 오랫도안 보관하는 동안 자연적 수축에 대하여 필름을 안정하게 보존하며 가소제가 없는 동일한 물질의 다른 필름과 비교할 때, 더 낮은 가공온도에서 수축하게 되는 수축성 필름을 제조하는 기록이 있다(일본국 특허 2-206529).
또한, 스티렌-부타디엔 공중합체 수지 및 하나의 스티렌 매트릭스의 혼합물로부터 제조된 열 수축성 필름이 보고되었다. 이 스티렌 매트릭스는 평균 0.1 내지 0.7 미크론의 크기를 가지는, 스티렌 호모폴리머의 비 연속적 분산 상으로 된 입자로서, n이 2보다 큰 (SB)n-S 스티렌 형태의 분자를 가지고 있으며, 상기 입자의 평균 직경의 사분의 일을 넘지 않는 두께를 가지는, 스티렌-부타디엔 공중합체 블록을 배양할 때 제조된 박막에 캡슐화되어 있다. 이러한 수지의 혼합물을 사용하여, 이에 기계 방향으로의 일축 연신을 부여한 후, 인장 생성 균열에 뛰어난 내성이 있고, 플라스틱 및 유리 병용 라벨에 사용하기 적합한 열 수축성 필름을 제조할 수 있다(일본국 특허 3-146331)
라벨을 제조하기 위한 동일한 수축성 필름을 적용하는 것에 대한 다른 연구가 특허(일본국 특허 61-25834)에 보고되어 있는 바, 두 개의 적층된 층으로 필름이 형성되어 있고, 이 중 하나는 스티렌 수지, 폴리에틸렌 또른 폴리프로필렌과 올레핀 수지류 및 스티렌-부타디엔 공중합체 형태의 엘라스토머의 혼합물로부터 얻어지는 팽창성 포움 수지로 만들어 지며, 이 층은 주로 스티렌-부타디엔 형태의 공중합체 수지로부터 만들어진 나머지 다른 필름에 적층된다. 이러한 구조는 향상된 수축성, 더 양호한 내주름성 및 내용제성과 내오일성의 장점을 나타낸다; 그러나, 포우밍 필름은 역 인쇄(reverse printed)될 수 없기 때문에, 인쇄하면 병의 용처 및 취급에 악효과를 나타낸다.
본 발명은 스티렌-부타디엔 공중합체 및 폴리올레핀의 혼합물로 부처 제조되는 것으로서, PVC 및 현재 알려지고 사용되고 있는 스티렌-부타디엔 공중합체의 수축성 필름에 내재된 문제를 해결하는 데 적합한 열적 및 기계적 성질을 가지는 열 수축성 필름을 제조하는 것에 관한 것이다.
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
그러므로, 본 발명의 주 목적은 재활용되거나 또는 독성 가스로 환경을 오염시키는 것 없이 소각될 수 있기 때문에 PVC 수지 필름에 의해 드러난 환경 문제를 극복할 수 있는, 하나 또는 그 이상의 층, 바람직하게는 오직 하나의 층으로 구성된 압출 또는 공압출 열 수축성 성형 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 저 내오일성을 가지는 폴리스티렌 기재 필름들과는 달리 내오일성을 가지는 열 수축성 필름을 제조하고 및 안전 시일 (seal)을 위치시키도록 고안된 적절한 유리병 라벨링 기계 또는 장치에선 톨루엔, 테트라히드로푸란 (THF), 에틸 아세테이트, 자일렌, 디메틸포름아미드 (DMF)와 같은 용제를 사용하여 종이 라벨의 실링 또는 PP-종이로부터 적층하는데 사용되는 접착제 또는 핫멜트의 사용을 피하고 따라서 제조비 및 제조 공정을 단순하게 하는 효과를 내면서, 시일되는 열 수축성 라벨을 제조하는 것이다.
본 발명의 다른 특징은 본 발명의 필름은 실온 및 습기 상태에서 보관되는 동안 일본국 특허 2-206529에서 요구되는 것과 같은 가소제를 사용할 필요없이 안정한 수축성을 유지하도록 배합된다는 것이다.
본 발명의 열 수축성 필름의 다른 장점은, 포우밍 폴리스티렌 필름과 비교하여. 향상된 잉크 보유, 양호한 인쇄질 및 보관 및 포장 과정중의 취급에 따른 마찰에 의해 야기되는 마모와 잉크 손실에 대한 내성이 크다는 인쇄 공정중에 있다.
본 발명의 다른 장점은 일본국 특허 3-14631에서 요구되는 것과 같은 입자를 캡슐화하는 다른 스티렌 매트릭스를 요하지 않는다는 것이다. 본 발명은, 시장에서 용이히 구입되는 물질인, 폴리올레핀의 혼합물을 요한다.
본 발명의 상기 이러한 그리고 다른 목적 및 장점들은 하기 상세한 설명에 따라 당해 분야의 숙력자들에게 명백해질 것이다.
[발명의 구성 및 작용]
본 발명은 스티렌-부타디엔 공중합체 수지 및 폴리올레핀의 혼합물로부터 제조되는 열 수축성 필름의 제조 및 적용에 관한 것이다.
스티렌-부타디엔 공중합체 수지는 상기 두 번째 공단량체의 함량이 1 내지 30 몰% 바람직하게는 20 내지 25몰%인 수지로부터 만들어진다. 상기 스티렌-부타디엔 공중합체 수지는 Phillips Petroleum Co.에서 제조된 K 주지 등급 03, 04, 05, 10 또는 다른 제조자의 다른 또는 유사 수지로부터 선택된다.
폴리올레핀의 수지는 하나 또는 그 이상의 하기 형태로부터 선택된다 : 초저분자량 폴리에틸렌 (VLMWPE), 저분자량 폴리에틸렌 (LMWPE), 고분자량 폴리에틸렌 (HMWPE), 중간 밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 극초저밀도 폴리에틸렌 (ULDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 에틸렌 (PE)과 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA), 에틸렌 메틸 아크릴레이트 (EMA), 에틸렌 아크릴 산 (EAA)과의 공중합체 또는 이들의 혼합물. 상기 수지는 또한, 폴리프로필렌 및 이의 선형 또는 분지된 공중합체 및 삼중합체; 부타디엔 형 엘라스토머 및 이의 선형 또는 분지된 공중합체; 이소프렌 및 이의 선형 또는 분지된 공중합체; 에틸렌-부텐, 에틸렌-헥센, 에틸렌-옥텐 공중합체 및 이의 유사체 또는 이의 혼합물과 같은 임의의 다른 올레핀성 물질을 포함할 수 있다. 이러한 수지류는 50중량% 바람직하게는 10 내지 15중량% 사이의 양으로 단독 또는 색소, 항블록킹 제제, 슬립제, 착색제, 내산화제, 자외선 흡수제, 충전제 또는 다른 형태의 첨가제에 대한 윤반체로서 작용하는 마스터 배치수지로 첨가될 수 있다. 착색의 경우, 이것은 백색 또는 임의의 다른 색일 수 있고, 백색인 경우, 사용되는 이산화 티타늄, 산화 아연, 산화 마그네슘, 산화 카드뮴, 염화 아연, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘 등 또는 이들의 혼합물이 사용되는 백색색소에 따라 0.1 내지 20 중량%로 첨가됨으로써 생성되며, 다른 색소는 카본 블랙, 프타로시아닌 블루, 콩고 레드, 티타늄 옐로우 또는 인쇄 산업에 주지된 임의의 다른 착색제에 의해 생성될 수 있다. 다른 첨가제가 용처에 따라 첨가될 수 있고, 이들 중 하나는 항블록킹 제제로서 천연 또는 합성 산화 실리콘이 또는 유기 항블록킹 제제가 0.1 내지 2 중량% 사용되며, 대전방지제가 0.01 내지 2 중량%, 윤활제가 0.1 내지 2 중량%, 내연제가 0.01 내지 1 중량%, 자외선 흡수제가 0.1 내지 1 중량%, 항산화제가 0.1 내지 1 중량% 사용된다. 상기 조성은 중합체 혼합물의 총중량의 백분율로서 표시된 것이다.
탈크, 실리카, 알루미나, 탄산 칼슘, 황산 바륨, 금속 분말, 유리 구, 유리 섬유와 같은 충전제를 상기 혼합물에 첨가하여 가격을 절감하거나 필름에 특정 성질을 더할 수 있고, 이의 양은 목적하고자 하는 필름의 온도에 따른 수축성에 영향을 끼치지 않는 범위에서 중합체 혼합물의 총량의 10% 미만으로 첨가된다.
필름 제조동안 수지의 장비내 체류 시간을 조절하고 열화되는 것을 피하기 위하여 압출 또는 공압출 공정의 온도를 조절하는 것이 바람직하다. 작업 조건은 하기 실시예에서 주어지며 본 발명의 분야를 제한하는 것이 아니다.
제조하는 동안, 필름이 코로나 처리 또는 임의의 다른 수단 (불꽃, 화학적 또는 플라즈마 처리)으로 처리되어 플렉소그라피 (flexography), 로토그라뷰 (rotogravue)의 기술 또는 인쇄 산업에서 주지된 다른 기술에 의해 인쇄되는 능력을 부여 받는 것이 바람직하다.
이러한 수단으로 성취되는 필름은 방사, 고온 공기, 고온 물 또는 고온 오일로 100 내지 160 ℃ 사이의 온도에 노출되었을 때, 적용된 시간 및 온도에 따라서 1 내지 60%의 수축률을 가지면서, 열적으로 형성되고 수축된다. 이러한 수축 특성은 특히 임의의 종류의 병, 안전 봉함체, 블리스터(blister), 겉포장, 및 오디오카세트, 비디오카세트, 책, 잡지 등을 파손, 변형하는 것을 방지하는 데 사용되는 것과 같은 안전 겉포장에 라벨로서 사용되기에 적절하다.
본 발명은 하기 실제적인 실시예를 통하여 좀 더 상세한 형태로 설명될 것이다.
실시예 1
Black Clawson, Egan 또는 이와 동등한 것인, T 다이를 갖춘 압출 장치에서 단층 성형 필름을 제조하기 위한 일반적인 배합물이 하기에 기재되어 있다.
Phillips Petroleum Co. K 수지 (스티렌-부타디엔 공중합체) 등급 03 (MFI=8.0, 밀도 1.01)를 35 중량%로, 57%의 저밀도 폴리에틸렌 수지 (MFI=22), 50 중량%의 이산화 티타늄 백색 색소 및 최종 생성물에 바람직한 광학 밀도를 부여하는 3% 실리카를 항블록킹 제제로서, 및 2%의 고 충격 폴리스티렌 (HIPSHF-777-220, Resistol 제조)을 항블로킹 제제로서 포함하는 마스터 배치의 13 중량%와 혼합하여 필름을 제조하였다. 상기 언급된 성분들은 압출기로 공급되기전에 일반적인 믹서에서 미리 혼합될 수 있다.
압출 공정에 있어서, 하기 온도가 바람직하다: 공급 대역 1 : 175 내지 195℃ 및 대역 2 내지 5 : 195 내지 205℃, 용융 온도는 212℃를 넘지 않고, 다이의 온도는 어느 대역에서든지 204℃를 넘지 않고 최종적으로 Chill Roll의 온도는 42 내지 85℃의 범위에서 변동될 수 있다. 선 속도는 분당 70 미터였고 분당 120 미터의 속도에 도달할 수 있었다. 압출 공정 동안, 필름은 40 다인(dyne)의 수준에서 코로나 처리되어 그의 표면이 인쇄될 수 있게 하였다.
이 실시예 1 에서 제조된 필름의 열적 및 기계적 성질을 하기와 같다 : (주어진 값은 세 번 측정한 값의 평균이고, 10% 오차 한계가 주어진다.)
필름 두께2.2-2.4 mils
수율 (gm/sq, meter)59
최종 인장강도
(UTS) (㎏/㎠)
기계 방향(MD)260ASTM D882
횡 방향(TD)222
탄성 한계(%)
MD 278ASTM D882
TD156
연신 (%)
MD 392ASTM D882
TD292
수축 (%)
MD35.0기름, 130℃, 10초
TD2.5
광학 밀도(Macbeth Units)0.59
마찰계수(dimensionless)
처리면(TF)0.23
비처리면(NTF)0.21
2 밀리 두께 필름의 수축 양식이 도 1 에 도시되어 있다.
본 발명을 제한시키는 것이 아닌, 하기 실제적 실시예 2 내지 12에서 평가된 폴리올레핀 수지가 표 1 에 제시되어 있다.
[표 1]
본 연구에 사용된 다른 수지
실시예 2 내지 4
하기를 제외하고 실시예 1을 반복하였다:
세 개의 다른 LDPE와 스티렌-부타디엔 공중합체 K-03과의 혼합물 a, c 및 f (각각, MFI=0.4, 2.0 및 7.0)를 항 불록 및 슬립 첨가제를 일정하게 유지하면서, 색소를 첨가하지 않고 상이한 중량 퍼센트 비율로 값을 구하였다. 이러한 샘플들의 수축 및 인장 강도 특성을 표 2 및 6에 각각 기재하였다.
[표 2]
폴리올레핀의 상이한 조성을 가지는 2 밀리 필름의 130℃/10초 조건 상에서의 수축
[표 3]
폴리올레핀의 상이한 조성을 가지는 2 밀리 필름의 130℃/10초 조건 상에서의 수축
[표 4]
폴리올레핀의 상이한 조성을 가지는 2 밀리 필름의 130℃/10초 조건 상에서의 수축
[표 5]
폴리올레핀의 상이한 조성을 가지는 2 밀리 필름의 130℃/10초 조건 상에서의 수축
[표 6]
폴리올레핀의 상이한 조성을 가지는 2 밀리 필름의 인장 강도(㎏/㎠)
[표 7]
폴리올레핀의 상이한 조성을 가지는 2 밀리 필름의 인장 강도(㎏/㎠)
[표 8]
폴리올레핀의 상이한 조성을 가지는 2 밀리 필름의 인장 강도(㎏/㎠)
[표 9]
폴리올레핀의 상이한 조성을 가지는 2 밀리 필름의 인장 강도(㎏/㎠)
실시예 5 - 6
하기를 제외하고 실시예 1 을 반복하였다:
두 개의 다른 LLDPE (MFI=0.8 및 3.2)와 스티렌-부타디엔 공중합체 K-03과의 혼합물을 항 불록 및 슬립 첨가제를 일정하게 유지하면서, 색소를 첨가하지 않고 상이한 중량 퍼센트 비율로 값을 구하였다. 이러한 샘플들의 수축 및 인장 강도 특성을 표 3 및 7에 각각 기재하였다.
실시예 7 - 8
하기를 제외하고 실시예 1 을 반복하였다:
두 개의 다른 HDPE (MFI=5 및 12)와 스티렌-부타디엔 공중합체 K-03과의 혼합물을 항 불록 및 슬립 첨가제를 일정하게 유지하면서, 색소를 첨가하지 않고 상이한 중량 퍼센트 비율로 값을 구하였다. 이러한 샘플들의 수축 및 인장 강도 특성을 표 4 및 8에 각각 기재하였다.
실시예 9-12
하기를 제외하고 실시예 1 을 반복하였다:
네 개의 다른 폴리프로필렌 PP (MFI=1.9, 3, 5 및 9)와 스티렌-부타디엔 공중합체 K-03과의 혼합물을 항 불록 및 슬립 첨가제를 일정하게 유지하면서, 색소를 첨가하지 않고 상이한 중량 퍼센트 비율로 값을 구하였다. 이러한 샘플들의 수축 및 인장 강도 특성을 표 5 및 9에 각각 기재하였다.
실시예 13
하기를 제외하고 실시예 1 을 반복하였다:
스티렌-부타디엔 공중합체 K-03 수지를 폴리프로필렌 및 항 불록제제 없이 SKRH-10 (슬립 마스터 배치, Shulman 제조) 5%와 혼합하였다. MD 방형으로 2 밀리 두께 필름의 130℃에서의 수축 값은 44%이고, TD 방향의 경우 0%였고, 인장 강도는: MD 372㎏/㎠ 및 TD 255.8㎏/㎠ 였다.
[발명의 효과]
이러한 방법으로 제조된 필름을 유리병용 라벨 제조에 사용하여 향상된 시각적 외관을 가지고, 인쇄 공정동안 덜 파괴되며, 병이 파괴될 때 더 양호한 보존능을 가지며, 봉합성, 기계 가공성, 광학 특성, 연신, 수축 및 환경적 충격에 있어 향상된 라벨을 얻었다.
이상, 본 명세서 및 상기 실시예에서 설명된 바와 같은 본 발명은 특정 조건 및 용도에 제한되지 않고 당해 분야의 숙련자들은 본 발명의 교시에 따라 하기 청구범위에서 청구되는 본 발명의 진정한 사상 및 범위내에 포함되는 필름의 조성에 대한 변형에 및/또는 적용 용도를 생성할 수 있을 것이라는 것이 이해되어야만 할 것이다.

Claims (33)

  1. 스티렌-부타디엔 공중합체 혼합물을 포함하는 열 수축성, 열 가소성 필름 또는 시이트에 있어서, 상기 공중합체의 부타디엔 탄화수소의 양은 전체 조성물의 1 내지 50 중량%를 구성하는 필름 또는 시이트.
  2. 제 1 항에 있어서
    폴리올레핀을 더 포함하는 필름 또는 시이트.
  3. 제 2 항에 있어서
    상기 폴리올레핀은 폴리에틸렌, 에틸렌 및 비닐 아세테이드, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 아크릴 산 및 이의 혼합물과의 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택되는 필름 또는 시이트.
  4. 제 2 항에 있어서
    상기 폴리올레핀은 폴리프로필렌, 부타디엔 탄성체 및 이소프렌으로 구성되는 군으로부터 선택되는 필름 또는 시이트.
  5. 제 1 항에 있어서
    상기 부타디엔 탄산수소의 양은 전체 조성물의 약 20 내지 25 중량%인 필름 또는 시이트.
  6. 제 2 항에 있어서
    폴리올레핀의 양은 약 0 내지 50 중량%인 필름 또는 시이트.
  7. 제 2 항에 있어서
    폴리올레핀의 양은 약 10 내지 15 중량%인 필름 또는 시이트.
  8. 제 2 항에 있어서
    첨가제를 더 포함하는 필름 또는 시이트.
  9. 제 8 항에 있어서
    상기 첨가제는 색소, 항 블록킹 제, 대전 방지제, 윤활제, 항산화제, 착색제, 슬립제, 자외선 흡수제, 충전제 및 고 충격 폴리스티렌으로 구성되는 군으로부터 선택되는 필름 또는 시이트.
  10. 제 4 항에 있어서
    상기 폴리프로필렌은 폴리프로필렌 공중합체, 폴리프로필렌 삼중합체, 선형 폴리프로필렌 및 분지된 폴리프로필렌으로 구성되는 군으로부터 선택되는 필름 또는 시이트.
  11. 제 4 항에 있어서
    상기 폴리부타디엔 탄성체는 폴리부타디엔 공중합체, 선형 폴리부타디엔 및 분지된 폴리부타디엔으로 구성되는 군으로부터 선택되는 필름 또는 시이트.
  12. 제 4 항에 있어서
    상기 이소프렌은 이소프렌 공중합체, 선형 이소프렌 및 분지된 이소프렌으로 구성되는 군으로부터 선택되는 필름 또는 시이트.
  13. 제 2 항에 있어서
    상기 폴리올레핀은 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 이의 공중합체류로 구성되는 군으로부터 선택되는 필름 또는 시이트.
  14. 제 1 항에 있어서
    압출 또는 공압출 성형 방법으로 제조되는 필름 또는 시이트.
  15. 제 1 항에 있어서
    일축 배양 층, 이축 배향층 또는 비 배향 층을 포함하는 필름 또는 시이트.
  16. 제 2 항에 있어서
    상기 첨가된 폴리올레핀은 90 내지 160℃ 온도의 실리콘 오일 조상에서 10초동안에 기계 또는 종 방향으로 0 내지 50%, 횡방향으로 0 내지 10 %의 수축을 제공하는 필름 또는 시이트.
  17. 제 2 항에 있어서
    상기 첨가된 폴리올레핀은 기계 또는 종방향으로 150 내지 500㎏/㎠의 인장강도 및 횡방향으로 70 내지 250㎏/㎠의 인장강도를 제공하는, 필름 또는 시이트.
  18. 제 2 항에 있어서
    상기 첨가된 폴리올레핀은 기계방향으로 200 내지 300㎏/㎠의 인장강도 및 횡 방향으로 100 내지 220 ㎏/㎠의 인장강도를 제공하는 필름 또는 시이트.
  19. 제 2 항에 있어서
    유리병 라벨링 기구로서 사용되는 용제 존재하에서 봉함되는, 필름 또는 시이트.
  20. 제 2 항에 있어서
    플라스틱 병, 유리병, 금속 용기 및 유사 물질로 구성되는 군으로 부터 선택되며, 용제, 접착제 또는 열 내지 클램프를 사용하는 핫 멜트를 이용하여 봉함되는 용기의 라벨로 사용되는, 필름 또는 시이트.
  21. 제 2 항에 있어서
    금속 용기는 알루미늄, 주석, 철 및 이의 합금으로 구성되는 군으로부터 선택되는, 필름 또는 시이트.
  22. 제 2 항에 있어서
    음식, 약학 제품, 화장 제품, 오디오카세트, 비디오카세트, 책 및 잡지로 구성되는 군으로부터 선택되는 제품용 안전 봉함체로 사용되는, 필름 또는 시이트.
  23. 제 2 항에 있어서
    진열대의 수개 물질을 보호 또는 전시하는 열적 형성물 또는 블리스터로 사용되는, 필름 또는 시이트.
  24. 스티렌-부타디엔 공중합체 및 폴리올레핀의 혼합물을 포함하는 열 수축성, 열 가소성 필름 또는 시이트에 있어서, 상기 공중합체의 부타디엔 탄화수소의 함량이 전체 조성물의 1 내지 50 중량%를 차지하는 필름 또는 시이트.
  25. a) 부타디엔 탄화수소의 함량이 전체 조성의 1 내지 50 중량%을 차지하는 스티렌-부타디엔 혼합물의 유효량
    b) 약 0-50% 폴리에틸렌; 및
    c) 약 0.01-2 % 첨가제를 포함하는 열 수축성 열 가소성 필름.
  26. 플라스틱 병, 유리병, 금속 용기 및 이의 유사 물질로 구성되는 군으로부터 선택된 용기를 보호하는 방법에 있어서,
    a) 부타디엔 탄화수소의 함량이 전체 조성의 1 내지 50 중량%를 차지하는 스티렌-부타디엔 공중합체와 폴리올레핀의 혼합물을 포함하는 열 수축성, 열 가소성 필름 또는 시이트를 사용하여 상기 용기를 라벨, 슬리브 또는 자켓으로서 포장하고; 및
    b) 상기 용기를 용제, 접착제 또는 핫 멜트로 봉함하는 것을 포함하는 방법
  27. 제 26 항에 있어서, 필름 또는 시이트의 표면에 인쇄하는 것을 포함하는 방법.
  28. 제 27 항에 있어서
    인쇄 후에, 결과되는 필름 또는 시이트는 높은 잉크 보존성, 더 양호한 인쇄질, 더 양호한 내마모성 및 보관 및 포장동안에 야기되는 잉크 손실을 감소시키는 특성을 가지는 방법.
  29. 제 27항에 있어서
    인쇄 후에, 결과되는 필름 또는 시이트는 수축 및 용기 상에 봉함된 후에라도 인쇄물 및 디자인을 변형하지 않고 유지하는 방법.
  30. 제 27항에 있어서
    가소제 없이 실온 및 습기 조건에서 보존되는 동안 필름 또는 시이트의 수축 특성의 안정성을 유지하는 것을 더 포함하는 방법.
  31. 제 26 항에 있어서
    아교-아교 또는 아교 용제(THF) 봉함체 및 연속적인 수축성 화로 또는 고온 공기 총을 사용하여 상기 라벨을 연속적인 방법으로 필름 로올에서부터 상기 용기까지 360°에서 라벨된 롤 공급 형식의 라벨링 기계 상에 직접적으로 적용하는 것을 더 포함하는 방법.
  32. 제 26 항에 있어서
    소각 폐기물 및 잔류물이 화로 부식물을 생성하지 않게 필름 또는 시이트를 재활용하는 방법.
  33. 음식물, 약학 제품, 화장품, 오디오카세트, 비디오카세트, 책 및 잡지로 구성되는 군으로부터 선택된 제품의 용기를 보호하는 방법에 있어서,
    a) 부타디엔 탄화수소의 함량이 전체 조성의 1 내지 50 중량%를 구성하는 스티렌-부타디엔 공중합체와 폴리올레핀의 혼합물을 포함하는 열 수축성, 열 가소성 필름 또는 시이트로 용기를 포장하고; 및
    b) 상기 용기를 용제, 접착제 또는 핫 멜트로 봉함하는 것을 포함하는 방법
KR1019970706739A 1995-03-27 1996-03-27 폴리에틸렌 수지 및 스티렌-부타디엔 공중합체로 제조된 수축성 필름 KR19980703334A (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MX9501520 1995-03-27
MX95-1520 1995-03-27
US883095P 1995-12-18 1995-12-18
US60/008,830 1995-12-18
US8/614,598 1996-03-21
US08/614,598 US5756577A (en) 1995-03-27 1996-03-21 Styrene butadiene copolymer and polyolefin resins based shrink films
PCT/MX1996/000004 WO1996031556A2 (es) 1995-03-27 1996-03-27 Peliculas termocontraibles hechas a base de mezclas de poliolefina y copolimero de estireno-butadieno

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19980703334A true KR19980703334A (ko) 1998-10-15

Family

ID=26640880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970706739A KR19980703334A (ko) 1995-03-27 1996-03-27 폴리에틸렌 수지 및 스티렌-부타디엔 공중합체로 제조된 수축성 필름

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5756577A (ko)
KR (1) KR19980703334A (ko)
CO (1) CO4560431A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030082311A (ko) * 2002-04-17 2003-10-22 주식회사 마프로 시트류 소재
KR100467814B1 (ko) * 2002-03-07 2005-01-24 주식회사 엘지화학 폴리프로필렌계 수지 조성물
KR100797806B1 (ko) * 2000-02-03 2008-01-24 에보니크 룀 게엠베하 자가 강화성 반가공 시트 생성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조한 성형품
KR101495211B1 (ko) * 2013-01-08 2015-02-24 한화케미칼 주식회사 블리스터 포장용 수지 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100551675C (zh) * 1999-09-01 2009-10-21 埃克森化学专利公司 冷拉伸膜
CN1211409C (zh) * 2000-11-10 2005-07-20 电气化学工业株式会社 嵌段共聚物及其组合物、以及由此构成的薄膜
US20060159879A1 (en) * 2002-09-09 2006-07-20 Peter Heymann Multi-layer film structure especially multi-layer film label structure
EP1644260A4 (en) * 2003-02-06 2007-10-10 Plastic Suppliers Inc TRAILING SHRINK FILM
TW200524971A (en) * 2003-07-15 2005-08-01 Denki Kagaku Kogyo Kk Heat-shrinkable foam films
US7083838B2 (en) * 2003-10-02 2006-08-01 Exopack, L.L.C. Elastomer and polyolefin resin based films and associated methods
US7582341B2 (en) * 2003-10-02 2009-09-01 Exopack Technology Llc Elastomer and polyolefin resin based films and associated methods
US7037980B2 (en) * 2003-11-10 2006-05-02 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Monovinylarene/conjugated diene copolymers having lower glass transition temperatures
US7335327B2 (en) * 2003-12-31 2008-02-26 Cryovac, Inc. Method of shrinking a film
US20050166551A1 (en) * 2004-02-02 2005-08-04 Keane J. A. Multilayer high clarity shrink film comprising monovinylarene-conjugated diene copolymer
US7351767B2 (en) * 2004-02-20 2008-04-01 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Composition for monovinylrenic-based shrink label films
US7193014B2 (en) * 2004-02-20 2007-03-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Binary and ternary blends comprising monovinylarene/conjugated diene block copolymers and monovinylarene/alkyl (meth)acrylate copolymers
US8133558B2 (en) * 2004-08-30 2012-03-13 Plastics Suppliers, Inc. Polylactic acid blown film and method of manufacturing same
US7473473B2 (en) * 2004-12-01 2009-01-06 Cryovac, Inc. Tear resistant shrink film
US7223460B2 (en) * 2005-01-12 2007-05-29 Nova Chemicals Inc. Rubber modified styrenic copolymers and their use in disposable card applications
WO2006113795A2 (en) * 2005-04-19 2006-10-26 Plastic Suppliers, Inc. Polylactic acid shrink films and methods of manufacturing same
US20060275564A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-07 Michael Grah Method of activating the shrink characteristic of a film
DE202006001454U1 (de) 2005-08-04 2006-04-20 Polysack Plastic Industries Ltd. Polymere Folien mit geringem Gehalt an zyklischen olefinischen Polymeren und andere polymere Folien mit geringer Dichte
US7678841B2 (en) * 2005-08-19 2010-03-16 Cryovac, Inc. Increasing the gas transmission rate of a film comprising fullerenes
ES2726751T3 (es) * 2005-11-21 2019-10-09 Plastic Suppliers Inc Películas retráctiles de ácido poliláctico y métodos para su moldeo
WO2007108909A2 (en) * 2006-03-20 2007-09-27 Ineos Nova Llc Multilayer thermoplastic film structures
US20080064621A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Daniel Alan Jervis Optically brightened aqueous compositions
US20100272975A1 (en) * 2009-04-23 2010-10-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for the production and use of lamination films
RU2550491C2 (ru) * 2010-05-12 2015-05-10 Эйвери Деннисон Корпорейшн Термоусадочная упаковочная система и способ
US20120219814A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 Nova Chemicals Inc. Methods of Improving Polyethylene Stretch Films
US8899419B2 (en) 2012-03-28 2014-12-02 Aventisub Ii Inc. Package with break-away clamshell
USD694644S1 (en) 2012-03-28 2013-12-03 Aventisub Ii Inc. Clamshell package having blisters
USD693695S1 (en) 2012-03-28 2013-11-19 Aventisub Ii Inc. Package for product
USD687313S1 (en) 2012-03-28 2013-08-06 Aventisub Ii Inc. A-shaped blister card
USD697813S1 (en) 2012-03-28 2014-01-21 Aventisub Ii Inc. Clamshell having blisters received therein
USD695625S1 (en) 2012-03-28 2013-12-17 Aventisub Ii Inc. Package for product
US8919559B2 (en) 2012-03-28 2014-12-30 Aventisub Ii Inc. Package with break-away clamshell
CN103682177B (zh) * 2013-12-16 2015-03-25 深圳市华星光电技术有限公司 柔性oled面板的制作方法
CN105756337B (zh) * 2016-03-07 2017-12-05 东莞市杰士奇塑胶科技有限公司 一种模板贴及其应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1054354A (ko) * 1964-05-04
US3459831A (en) * 1965-09-24 1969-08-05 Shell Oil Co Block copolymer-polyethylene films
JPS5725349A (en) * 1980-07-22 1982-02-10 Gunze Ltd Heat-shrinkable film
DE3260590D1 (en) * 1981-02-20 1984-09-27 Asahi Chemical Ind A film, sheet or tube of a block copolymer or a composition containing the same
CA1191006A (en) * 1982-01-14 1985-07-30 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Sheet for forming sleeve and process for producing the same
DE3209624A1 (de) * 1982-03-17 1983-09-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmasse
US4500666A (en) * 1982-05-16 1985-02-19 Bando Chemical Industries, Ltd. Rubber composition containing non-tackiness-imparting agent and conveyor belt having surface layer made of vulcanizate of said composition
JPS606414A (ja) * 1983-06-24 1985-01-14 Denki Kagaku Kogyo Kk スチレン系樹脂収縮フイルム
US4495323A (en) * 1983-10-17 1985-01-22 Shell Oil Company Solvent resistant polymeric composition
JPS60133039A (ja) * 1983-12-21 1985-07-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフィン重合体系二次加工用シート
US4619959A (en) * 1984-05-28 1986-10-28 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Continuous production process of styrene-base resin
JPS6125834A (ja) * 1984-07-17 1986-02-04 シ−アイ化成株式会社 熱収縮性複合発泡樹脂フイルム
US4574134A (en) * 1984-11-09 1986-03-04 Phillips Petroleum Company Antihaze compositions and process
JP2570297B2 (ja) * 1986-06-23 1997-01-08 大日本インキ化学工業株式会社 二軸延伸複合スチレン系樹脂シ−ト
US4814364A (en) * 1987-03-05 1989-03-21 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Inorganic porous substance containing resin composition
DE3816294A1 (de) * 1988-05-13 1989-11-23 Basf Ag Transparente, thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP2698992B2 (ja) * 1989-02-07 1998-01-19 三菱樹脂株式会社 ポリスチレン系熱収縮性フィルム
US5411777A (en) * 1989-08-10 1995-05-02 Shaw Industries, Ltd. Heat shrinkable protective sheets
JPH03146331A (ja) * 1989-11-01 1991-06-21 Toyo Chem Co Ltd フィルム
US5319033A (en) * 1990-01-02 1994-06-07 Phillips Petroleum Company Tapered block monovinyl aromatic/conjugated diene copolymer
JP3522791B2 (ja) * 1993-06-11 2004-04-26 三菱樹脂株式会社 熱収縮性ポリスチレン系チユーブ

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100797806B1 (ko) * 2000-02-03 2008-01-24 에보니크 룀 게엠베하 자가 강화성 반가공 시트 생성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조한 성형품
KR100467814B1 (ko) * 2002-03-07 2005-01-24 주식회사 엘지화학 폴리프로필렌계 수지 조성물
KR20030082311A (ko) * 2002-04-17 2003-10-22 주식회사 마프로 시트류 소재
KR101495211B1 (ko) * 2013-01-08 2015-02-24 한화케미칼 주식회사 블리스터 포장용 수지 및 이의 제조 방법
US9598519B2 (en) 2013-01-08 2017-03-21 Hanwha Chemical Corporation Resin for blister package and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
US5756577A (en) 1998-05-26
CO4560431A1 (es) 1998-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5756577A (en) Styrene butadiene copolymer and polyolefin resins based shrink films
EP0979722B1 (en) Low temperature heat shrinkable film for labels
AU595928B2 (en) Biaxially oriented opaque polyolefinic multi-layer film
AU695752B2 (en) Multilayer oriented heat sealable film
US5516563A (en) Opaque, matte, biaxially oriented, multilayer polypopylene film, process for the production thereof, and the use thereof
AU2002316938B2 (en) Film having an improved sealability and adherence
US3773608A (en) Paper-like polymeric films and production thereof
US4666778A (en) Packaging film and sheet capable of forming peelable seals with good optics
US5492757A (en) Opaque, matte, multilayer polypropylene film, process for the production thereof, and the use thereof
EP0470760B1 (en) Composite plastics film or sheet
US5498474A (en) Heat-sealable, opaque, biaxially oriented, multilayer polypropylene film, process for the production thereof, and the use thereof
EP0821023A2 (en) Shrinkable films made of polyolefin resins and styrene-butadiene copolymer
CA2156896C (en) Composite plastics film or sheet
EP1270664B1 (en) Stretched resin film and process for producing the same
JP4086396B2 (ja) 熱収縮性ポリオレフィン系積層フィルム
US4264010A (en) Heat shrinkable polyvinyl chloride film
ZA200102442B (en) In-mould label film for blow-moulding, method for producing same and its use.
CN108724866B (zh) 热收缩性层积膜和袋
JPH0132248B2 (ko)
JPS6362390B2 (ko)
CN110997304A (zh) 用于模内贴标签的聚合物膜
JP2005068317A (ja) 熱収縮性ポリオレフィン系フィルム
AU763200B2 (en) In-mould label film for blow-moulding, method for producing same and its use
JP2004155482A (ja) ポリプロピレン系熱収縮性フィルム
JPH024411B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid