JPH0219491A - 高耐食性Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、めっき皮膜の耐衝撃密着性、加工後密着性
並びに耐食性が共に優れ、例えば自動車用鋼板等に適用
して優れた性能を発揮するＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっき
鋼板の製造方法に関するものである。

〈従来技術とその課題〉 近年、自動車車体の防錆性能に対する要求は益々厳しく
なってきており、所謂“１０−５−２”の防錆目標が掲
げられるに至って自動車用防錆鋼板の更なる防錆性能向
上策は緊急の課題となっていた。特に、「穴あき１０年
９表面錆５年」の保証に並々ならぬ重点が置かれたこと
もあって、これに対応すべくこれまで多くの表面処理鋼
板が開発され提案されている。そして、これらの中にあ
って、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板は防錆性、塗装性な
ど総合的な防錆性能が優れていることから既に実用化さ
れており、特に耐大あき腐食性に著効があ４ことから主
として自動車の内装用に使用されてきた。

一方、自動車の外装外面は塗装性が一段と重視されてお
り、これまで塗装性重視の観点から冷延面をそのまま使
用するのが普通であったが（めっき鋼板を使用する場合
でも“片面めっき鋼板”が適用され、非めっき面が外面
側とされていた）、最近では、耐外面錆対策として外面
側にもめっき面を有する両面めっき鋼板を使用する傾向
が高まっている。

ところが、耐食性面でより優れているとされるＺｎ−Ｎ
ｉ系合金めっき鋼板は、自動車用外板として見た場合に
はその要求性能に対して次のような問題点が指摘される
ものであり、自動車用外板に適用するにはこれらの問題
点の克服が不可欠であった。

ａ）通常のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板ではめっき層の
Ｎｉ含有量が１０〜１６重量％の範囲で良好な耐食性能
が得られるが、この範囲の合金はＴ単相の硬い金属間化
合物となっており、そのため該鋼板を自動車用外板とし
て使用すると、走行時に受けがちな飛び石等によるチッ
ピング衝撃によって塗膜の剥離と同時にめっき皮膜の剥
離までをも生じ易い。

そして、チッピング現象によるめっき剥離個所は赤錆が
生じ易く、外部端の発生が極力嫌われる自動車外板とし
ての用途には致命的な問題となる。

ｂ）自動車製造の際のプレス加工工程では、Ｔ単相の硬
いめっき皮膜はクラックを生じてプレス型等との摺動に
より素地鋼板から剥離し易い。そして、この結果、上述
したチッピング現象の場合と同じく　“裸耐食性の劣化
“や“塗装後の赤錆発生”と言った問題が生じる。

このように、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板を自動車用外
板として検討した場合には、めっき皮膜の耐衝撃密着性
やプレス加工時密着性が劣ることが問題となることから
、これらを解決すべく以下のような提案もなされた。

１）Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板の製造に際して、めっ
き浴条件（ｐＨ，温度１組成）及び電解条件（電流密度
等）を特定の条件に規制する方法〔米国特許第３，５５
８，４４２号明細書］、 １ｉ）Ｎｉ含有量が異なるＺｎ−Ｎｉ系合金の多層めっ
きを施す方法（鋼板上に設けるめっきの第１層として、
その上に形成する所定Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層よりもＮ
ｉ含有率が高いか或いは低いＺｎ−Ｎｉ合金めっき層を
形成させる方法）〔特開昭５８−２０４１９６号。

特開昭５８−６９９５号〕、 １１）同じく鋼板上に設けるめっきの第１層としてＮｉ
、　Ｃｕ等のフラッシュめっき（極薄）を施し、その上
に所定のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層を形成する方法。

しかしながら、これらの方法によると確かにＺｎ−Ｎｉ
合金めっき鋼板の耐衝撃密着性改善効果は認められるも
ののその程度は十分に満足できるものではなく、昨今、
特に自動車外板に強く望まれるようになった“耐低温チ
ッピング性”、即ち“北米、カナダ等の寒冷地（−２０
〜〜４０℃）での石はね等による苛酷な衝撃”によって
起きる鋼板素地からのめっき剥離に対する抵抗性や、更
には自動車メーカー等で年々厳しさが増しているプレス
型の清掃頻度減少対策並びに星目疵減少対策としての耐
パウダリングくめつき粉状剥離）性の向上要求に対して
は、未だ十分に応え得るめっき鋼板を製造するに至って
いないのが現状であった。

なお、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板の耐衝撃密着性改善策
については、本発明者等も特願昭６１−５１５１８号と
して、まず初期に極薄めっきを施してから一旦これをめ
っき液に自然溶解させ、その後更にＺｎＮｉ合金電気め
っきを施すと言う方法を提案したが、この方法によって
も、耐衝撃密着性の向上は見られるもののプレス成形時
等での耐パウダリング性や耐食性の十分な改善にまでは
至らなかった。

その上、前記ｉｉｉ　）項で示したところの下地をフラ
ッシュめっきする方法では、記述の問題点のほか、塗装
後赤錆が発生し易い等の欠点も指摘されるものであった
。

ここで、めっき鋼板の耐衝撃密着性、即ち小石が塗装後
のめっき鋼板に　１００〜２５０　ｋｍ／ｈｒもの高速
で、しかも−２０〜−４０℃の低温下で衝突すると言っ
たような言わばダイナミックな加工に対するめっき密着
性と、プレス変形のみならず、成形型との厳しい摺動が
加わる状況下で問題となる耐パウダリング性とは共にめ
っきの密着性に関する性能ではあるが、両者ではめっき
の剥離形態（衝撃の場合には薄片状の剥離となる）が異
なる上、剥離メカニズムも異なり、従ってその＃１離対
策も自ずから両者で違ったものにしなければならないと
考えられる。

く課題を解決するための手段〉 そこで本発明者等は、優れた耐食性、塗装性を有するこ
とは勿論、めっき皮膜の衝撃に対する耐剥離性とプレス
加工時等における耐パウダリング性の両者にも十分価れ
ためっき鋼板を実現すべく鋭意検討を重ねた結果、「耐
食性や塗装性に優れたＺｎ−Ｎｉ系合金めっきを施すに
当って、まず鋼板基板上に高Ｎｉ含有量で特定厚さの微
小クラックを無数に有するＺｎ−Ｎｉ合金系めっき処理
層を形成し、この下地処理層の上にＮｉ含有量を調整し
たＺｎ−Ｎｉ系合金をめっきした場合には、上記所望特
性を備えためっき鋼板が極めて安定に得られる」との知
見を得たのである。

その上、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき層に高密着性を付与す
る前記高Ｎｉ含有下地処理層は、１層（ＮｉｓＺｎｚ＋
）単相或いは〔γ＋α〕２相のＺｎ−Ｎｉ合金めっき皮
膜（Ｎｉ：９〜１６重量％）を特定のＮｉ／Ｚｎｔｆｆ
ｉ度でかつ特定温度のめっき液中で無通電浸漬すること
によってのみ得られるもので、この下地処理層により素
地鋼板と所定の高耐食性Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき層の加
工密着性が著しく向上し、塗装後耐食性においても自動
車車体の外板としても十分に満足できるＺｎ−Ｎｉ系合
金めっき鋼板が実現されることをも解明するに至った。

本発明は上記知見等に基づいてなされたものであり、 ｒＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっき鋼板を製造するに際して
、まず鋼板の少なくとも片面にγ単相又は〔γ＋α〕　
２相のＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっきを０．１〜５ｇ／ｒ
ｄの付着量で施し、次いで Ｎｔ”及びＺｎ”の濃度：共に２０ｇ／Ａ以上。

Ｎｉ”°／Ｚｎ”濃度比：１〜４゜ 浴温：４０〜７０°Ｃ の酸性めっき浴中にめっき付着ｉｔｗ（ｇ／ｎ？）と無
通電浸漬時間Ｔ　（ｓｅｃ）との間に Ｔ／ｗ＝５〜２０ なる関係が成り立つ条件で前記薄めっき鋼板を無通電浸
漬した後、引き続いて所定のＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっ
きを施すことにより、耐衝撃密着性、耐パウダリング性
並びに耐食性に優れ、自動車用鋼板等として十分に満足
できる性能を備えたＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板を作業
性良く安定して製造し得るようにした点」 を特徴とするものである。

つまり、本発明は“加工後密着性（衝撃やプレス加工を
受けた際の密着性）”及び“耐食性”に優れたＺｎ−Ｎ
ｉ系合金めっき鋼板の製造方法に関するものであるが、
その最も特徴とするところは、高Ｎｉ含有率（Ｎｉ含有
率が相組織を左右する）で微小クラックを無数に有する
下地処理層の形成手段にある。

即ち、該下地処理層は、まず鋼板基板上にＴ相単相又は
〔γ＋α〕の２相組織を有するＺｎ−Ｎｉ合金めっきを
０．１〜５ｇ／ｍの極薄で施し、その後、Ｎｉ”及びＺ
ｎ”の濃度が共に２０ｇ／＃以上　）４ｉＺ＋／ｌｎＺ
＋濃度比が１〜４．浴温か４０〜７０℃のＺｎ−Ｎｉ合
金系めっき液中に極薄めっき量ｗ　（ｇ／　ｍ　）と浸
漬時間Ｔ　（ｓｅｃ）との間に（Ｔ／Ｗ＝５〜２０）な
る関係式を満たす時間Ｔだけ無通電浸漬漬することによ
って形成される。そして、当該処理によって形成された
下地処理層が、鋼板基板とＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層と
の間にあってめっき皮膜の高密着性と高耐食性とを付与
し、耐衝撃密着性、耐パウダリング性、耐食性に優れた
Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板の製造を可能とする訳であ
る。

次に、本発明において、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板の
製造条件を前記の如くに限定した理由をその作用と共に
説明する。

く作用〉 本発明に係る方法において、第１段階として施されるＺ
ｎ−Ｎｉ系合金薄めっき（初期薄めっき層）はγ単相又
は〔γ＋α〕　２相ｍ織のもので、しかもその付着量は
０．１〜５ｇ／ｎ（に調整される。ここで、Ｚｎ−Ｎｉ
系合金とは、Ｚｎ−Ｎｉ合金（Ｎｉ　：　８〜１６重量
％程度）は勿論、これに０．１〜１重量％のＣｏ又は３
重量％未満のＴｉ等を添加して耐熱性や耐食性を高めた
公知のめっき合金を含むものである。

さて、初期薄めっき層の付着量を０．１〜５ｇ／イに限
定したのは次の理由による。即ち、その付着量が０．１
ｇ／　ｒｄ未満であるとその後のめっき液による溶解で
残存するＮｉリッチ層（以降、先にも呼んだ下地処理層
と称す）が少なすぎることとなり、初期薄めっき層の種
類（γ単相又はγ＋α２相の種別）によらず十分な耐衝
撃密着性及び耐パウダリング性が得られない。一方、初
期薄めっき層の付着量が５ｇ／％を超えると、良好な下
地処理層を得るのに溶解時間がかかりすぎて生産性を低
下させるだけでなく、Ｎｉリッチ下地処理層が多くなり
すぎて逆に裸耐食性が劣化する結果を招く。

更に、本発明者等の詳細な調査によると、この初期薄め
っき層はγ単相（Ｎｉ５Ｚｎｚ＋又はＮ１５Ｚｎｚｚ）
或いはγ＋α（Ｎｉ−α相）の２相組織であることが不
可欠である。

即ち、第１図は、初期薄めっき層をＺｎ”濃度＝３０　
ｇ／　ｌ＋　Ｎｔ”＋濃度：５０ｇ＃！、浴温り０℃、
　ｌ７１１２のＺｎ−Ｎｉ合金めっき液に１０秒間浸漬
し、その後３０ｇ／ｒｒｌのＺｎ−Ｎｉ合金主めっき（
Ｎｉ　：　１２重量％）を施したＺｎ−Ｎｉ合金電気め
っき鋼板についての耐衝撃密着性の調査結果であるが、
この第１図からも、初期薄めっき層の相構造によりその
後の密着性能が異なり、Ｚｎのη相が混在する低Ｎｔ含
有率の皮膜ではγ単相或いは（γ＋α）２相構造の皮膜
に比して衝撃密着性に劣ることが分かる。これは、めっ
き液で溶解処理した後の皮膜形態（クランクの発生状態
）が相構造により異なっており、これが性能差につなが
る結果であると考えられる。ここで、Ｚｎ−Ｎｉ系合金
の前記所望相組織はＮｉ含有率の調整等によって確保で
きる。

なお、第１図の結果は、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ’　Ｄ−３１７
０−７４に規定される耐衝撃密着性試験に準じ、１５０
ｍ１×１００ｗの鋼板試験片に自動車用３コート仕上げ
（トータル膜厚：１００ｍ）を施した後、−２０℃の低
温でグラベロチッピングテストを行って得たちのであり
、耐衝撃密着性の評価基準は ４・・・良好でめっき剥離なし。

３・・・めっき剥離面積率が０．２％未満。

２・・・めっき剥離面積率が０．２％以上１％未満。

■・・・めっき剥離面積率が１％以上。

とした。

次に、鋼板上に形成された前記初期薄めっき層はめっき
液に浸漬されて無通電溶解されるが、この溶解にはめっ
き液のＺｎ”濃度及びＮｉ”濃度、並びに温度が大きく
影響する。そして、めっき液のＮｉ”濃度が２０ｇ＃！
未満ではＺｎ”＋濃度によらずめっき鋼板に十分な耐衝
撃密着性が得られない。そして、Ｎ　ＨＺ　＋≧２０ｇ
／ｌの条件であればＺｎ”″濃度が少なくても耐衝撃密
着性は良好（評価４）であるが、この場合には耐パウダ
リング性は十分に良好とは言えず、良好な耐パウダリン
グ性をも確保するにはＺｎ”＋濃度も２０８／β以上と
しなければならない。

更に、溶解用めっき液のＮｉ”°濃度はＺｎ”＋濃度の
４倍以下とする必要がある。なぜなら、Ｎｉ”／Ｚｎ”
〉４の領域になるとめっき鋼板の耐食性が劣化し、例え
ば無塗装の５ＳＴ（塩水噴霧試験）においても赤錆が発
生し易くなるなどの結果を招く。従って、耐衝撃密着性
、耐パウダリング性及び耐食性が共に満足できるめっき
液の組成は、Ｎｉ”及びＺｎ”濃度が共に２０ｇ７１以
上で、Ｎｉ”°／Ｚｎ　２”濃度比が１〜４の領域しか
ないことになる。

第２図は、Ｉｇ／ｎ？の初期薄めっき層を形成させた鋼
板を、ｐＨ：２．浴温：５０℃で種々Ｎｉ”及びＺｎ”
濃度のめっき液に１０秒間浸漬し、その後３０ｇ／ｒｒ
ｆのＺｎ−Ｎｉ合金主めっき（Ｎｔ　：　１２重量％）
を施したＺｎ−Ｎｉ合金電気めっき鋼板についての耐衝
撃密着性及び耐パウダリング性の調査結果であるが、こ
の第２図からも、耐衝撃密着性と耐パウダリング性とが
両立するところはＮ　Ｉ　ｇ　＋及びＺｎ”濃度が共に
２０ｇ／ｌ以上で、Ｎｉ”／Ｚｎ”濃度比が１〜４の領
域であることが分かる。ここで、耐衝撃密着性は第１図
の場合と同様に測定したが、耐パウダリング性は次のよ
うに測定した。即ち、切り出しためっき鋼板ブランク（
直径；９０φ）を円筒絞り試験（ポンチ径：５０φ、絞
り比：１．８．ブランクホルダー圧：１ｔｏｎ、　　３
０龍張出し）に供し、成形後のサンプルの外壁をセロテ
ープ剥離して調査した。

なお、耐パウダリング性の評価は ４・・・めっき剥離量が成形品１個当り３　ｍｇ／　ｒ
ｒｒ未満。

３・・・めっき剥離量が成形品１個当り３　Ｂ／　ｒｄ
以上１０ｎ＋ｇ／ｒｒ？未満。

２・・・めっき剥離量が成形品１個当り１０ｍｇ／ｍ以
上２０ｍｇ／ｒｒｒ未満。

１・・・めっき剥離量が成形品１個当り２０ｍｇ／ｒｔ
！以上。

とし、第２図における耐衝撃密着性及び耐パウダリング
性の総合評価基準は、それぞれの評点の組み合わせによ
り ◎・・・＜４−４：どちらも４点）、 ○・・・（４−３）、（４−２）、（３−３）、△・・
・（２−２）、（２−３）、 ×・・・（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−
４）、で表示した。

また、この下地処理層の形成には上記要因の他に浴温度
（初期薄めっき層を一部溶解させるためのめっき液温度
）の影響もあり、該温度が４０℃よりも低いと初期薄め
っき層の溶解量が少なくなって所望性能の下地処理層が
安定して形成されず、製品めっき鋼板のめっき皮膜密着
性が劣化するようになる。一方、７０℃を超える浴温度
にすることは作業性の悪化につながる。従って、該浴温
度は４０〜７０℃と定めた。

なお、第３図は、Ｉｇ／ｎ（の初期薄めっき層を形成さ
せた鋼板をｐＨが２で種々浴温度のめっき液に１０秒間
浸漬しく但し、０印は２０秒浸漬）、その後３０ｇ／ｒ
ｄのＺｎ−Ｎｉ合金主めっき（Ｎｉ　：　１２重世％）
を施したＺｎ−Ｎｉ合金電気めっき鋼板についての密着
性（耐衝撃密着性及び耐パウダリング性）総合評価の結
果であるが（評価基準は第２図の場合と同じ）、この第
３図からも、浴温度が３０℃より低い領域ではめっき皮
膜密着性に劣ったものとなってしまい、浴温度が３０℃
以上になると密着性は向上するものの、安定して良好な
密着性が得られるのは４０℃以上の領域であることが分
かる。

そして、低温度により初期めっきの溶解量が少ないもの
は、浸漬時間を長く引き延ばしても密着性、特に耐パウ
ダリング性に対する効果が認められなかった。実際、こ
のようなものでは、耐衝撃試験を行うと下地処理層と主
めっき（Ｚｎ−Ｎｉ合金）層間で剥離することもあった
。

無通電浸漬時間Ｔ　（ｓｅｃ）と初期めっき量ｗ　（ｇ
／　％　）は、浸漬浴の温度やＮｉ”及びＺｎ２°濃度
にも依存するが、製品めっき鋼板のめっき皮膜密着性総
合性能、めっき皮膜の安定性並びに耐食性からすればＴ
／ｗ＝５〜２０の範囲に調整するのが最適である。

即ち、Ｔ／ｗ＜５では初期薄めっき層の溶解不足のため
に密着性が劣化し、一方、Ｔ／ｗ　＞　２０では耐食性
が劣化する傾向となる。

第４図は、上記無通電浸漬時間Ｔ及び初期めっき量Ｗと
密着性の総合性能（評価基準は第２図の場合と同じ）と
の関係を示したグラフであるが、この第４図からも、Ｔ
／ｗ≧５の範囲でないと密着性が不十分になることが確
認できる。

一方、第５図は無通電浸漬時間Ｔ及び初期めっき量Ｗと
製品めっき鋼板の塗装後耐食性との関係を示したクラブ
であるが（耐食性の評価は後述する第２表の場合と同じ
）、この第５図からはＴ／ｗ〉２０の領域では十分な耐
食性を確保できないことが確認できる。

上述のように、本発明が狙いとする性能を存した下地処
理層は成る特定の処理条件のときにのみ形成されるもの
であり、その条件としては、まず初期薄めっき層がＴ単
相或いは〔γ＋α〕２相組織でかつ０．１〜５ｇ／イの
付着量であり、この初期薄めっき層の無通電浸漬が、Ｚ
　ｎ　２　＋及びＮｉ”°濃度が共に２０ｇ／ｌ以上　
Ｈ１ｍ＋／ｚｎ２＋濃度比が１〜４．浴温度が４０℃以
上のめっき液中でＴ／ｗ＝５〜２０で行われることであ
る。なお、該処理条件のより望ましい範囲は、初期薄め
っき層の付着量が０．３〜３ｇＩｎｒでＮｉ含有率１０
〜２０％、無通電浸漬めっき液がＮｉ”濃度：　３０〜
７０　ｇ／　ｌ＋　Ｚｎ”４度＝２０〜５０ｇ／ｌ、浴
温：４０〜７０℃である。

ところで、前記所望の下地処理層は単に通常のＺｎ−Ｎ
ｉ合金めっき層をＨｚＳＯｉ、ＨＣＺ等の酸で溶解する
だけでは形成されず、また電解等によって強制的に溶解
した場合にも所望性能のものを得られないことが、本発
明者等による多くの実験によって判明している。

そして、本発明で規定された条件にて形成される前記下
地処理層は、ＧＤ３分析（グリムグロ発光分析）及びめ
っき断面のＥＰＭＡ分析の結果、非常にＮｉリッチな皮
膜であり　（Ｎｉ３０〜８０重量％）、かつ　ミクロ的
なりランクを多く有していることが確認された。もっと
も、これと類似する皮膜はＺｎ−Ｎｉ合金めっき皮膜を
単に酸等で溶解したときにも形成されはするがその性能
に大きな隔たりがあり、本発明に係るものは、初期薄め
っき皮膜がγ単相或いは〔γ＋α〕　２相組織であるこ
とや、その後の無通電浸漬時における浴中Ｎｉ２′″の
鋼板上への置換析出、更にほこの反応が３０℃以上の温
度で起きる（４０℃以上であればより安定化する）こと
等が複雑に絡んで非常に機能的な皮膜となるものと考え
られる。実際、初期めっき、無通電浸漬後の表面浸漬電
位を測定すると、本発明に係る処理材とそれ以外の条件
による処理材とでは異なる電位を示し、表面状態が異な
ることを確認できる。

また、溶解反応に関与する無通電浸漬浴くめつき浴）の
ｐＨについては、酸性浴でさえあれば得られる下地処理
層の性能に格別な問題はないが、ｐ　Ｈが５以上ではＺ
ｎ（ＯＨ）ｚ、旧（ＯＨ）ｚの形成が起きるので、好ま
しくはｐＨ１〜３に調整するのが良い。

なお、本発明に係るめっき鋼板の製造法は、ＺｎＮ１（
Ｎｉ：　８〜１６重量％）合金めっきの場合だけでなく
、耐熱性、高耐食性を有する例えばＺｎ−Ｎ１−Ｃｏ（
Ｃｏ：０．１〜１重量％）合金やＺｎ−Ｎ１−Ｔｉ（Ｔ
ｉ：　３重量％未満）合金等のめっきの場合においても
有効であることは言うまでもない。

続いて、本発明を実施例により更に具体的に説明する。

〈実施例〉 まず、第１表に示すようなＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっき
液を準備し、アルカリ脱脂と酸洗とを行った厚さ０．８
鶴の鋼板に第２表に示す条件で初回めっきを施した後、
各種浴組成のめっき液中に同じく第２表で示す条件で無
通電浸漬し、引き続いて初期めっきに使用したのと同様
のめっき液により所定厚のＺｎ−Ｎｉ系合金めっきを施
すことによって、第２表に示しためっき皮膜を有するＺ
ｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板を得た。

第　　　１　　　表 次いで、このように製造された各Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっ
き鋼板につき「耐衝撃密着性」、「耐パウダリング性」
、「無塗装耐食性」及び「塗装後耐食性Ｊを調査し、そ
の結果を第２表に併せて示した。

なお、めっき鋼板の前記性能評価には次に示す手段を採
用した。

〔耐衝撃密着性〕

７０龍×１５０鰭の試験片に自動車用３コート処理（ト
ータル膜厚１００μｆｆ１）を施した後、−２０℃の低
温でグラベロメータを用いてＡＳＴＭのＤ３１７０−７
４に規定するチッピングテストを行い、そのときのめっ
き剥離面積率をもって評価。

■値玉準 ４点・・・めっき剥離なし。

３点・・・めっき剥離面積率が０．２％未満。

２点・・・めっき剥離面積率が０．２％以上１％未満。

１点・・・めっき剥離面積率が１％以上。

〔耐パウダリング性〕

第６図（ａ）に略示する円筒絞り試験（絞り比２張り出
し高さ３０龍）を行った後、第６図山）で示すように絞
り後の円筒の外壁面をセロテープ剥離し、めっきの剥離
量をもって評価。なお、第６図において、符号ｌは試験
片を、２はダイスを、３はポンチを、４はブランクホル
ダーを、５はセロテープ剥離個所をそれぞれ示している
。

用堡蒸準 ４点・・・めっき剥離量が成形品１ヶ当り３ＩＩ１ｇ未
満。

３点・・・めっき剥離量が成形品１ヶ当り３ｍｇ以上１
０ｍｇ未満。

２点・・・めっき剥離量が成形品１ヶ当り１０ｍｇ以上
２０ｍｇ未満。

１点・・・めっき剥離量が成形品１ヶ当り２０ｍｇ以上
。

〔無塗装耐食性〕

無塗装試験片をＪＩＳ　Ｚ２３７１に準する塩水噴霧試
験に供し、４００ｈｒ後の赤錆発生面積率で評価。

圧値基！ ４点・・・赤錆発生面積率が０％。

３点・・・赤錆発生面積率がＯ超〜１０％未満。

２点・・・赤錆発生面積率が１０〜５０％未満。

１点・・・赤錆発生面積率が５０％以上。

〔塗装後耐食性〕

円筒絞り試験後の成形品に化成処理（リン酸亜鉛処理）
を施し、更にカチオン電着塗装（２０μｍ厚）を施して
からこれに傷を付け、その後前記と同様の塩水噴霧試験
を８４０ｈｒ実施したときの塗膜フクレ（ブリスター）
幅、赤錆発生レベルにて評価。

■員基準 ４点・・・フクレ幅が片側１１■未満。

３点・・・フクレ幅が片側１〜３鰭未満。

２点・・・フクレ幅が片側３〜５　＋ｕ未満。

１点・・・フクレ幅が片側６龍以上。

第２表に示される結果からも、本発明で規定する条件通
りに製造されたＺｎ　−Ｎｉ系合金めっき鋼板は前記何
れの性能にも優れているのに対して、製造条件が本発明
の規定から外れた場合には、耐衝撃密着性、耐パウダリ
ング性並びに耐食性が揃って満足できるめっき鋼板の実
現は困難であることが明らかである。

〈効果の総括〉 以上に説明した如く、この発明によれば、耐衝撃密着性
、耐パウダリング性に加え、耐食性にも優れたＺｎ−Ｎ
ｉ系合金めっき鋼板を安定して量産することが可能とな
り、例えば自動車車体等の内板外板の何れに適用したと
してもその耐久性を一段と向上することが期待できるな
ど、産業上極めて有用な効果がもたらされる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板製造の際の初期め
っき量と耐衝撃密着性との関係を示すグラフである。 第２図は、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板製造の際の無通電
浸漬めっき液のＺｎ”及びＮｉ”濃度と耐衝撃密着性及
び耐パウダリング性との関係を示すグラフである。 第３図は、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板製造の際の無通電
浸漬めっき液の温度と密着性総合評価（耐衝撃密着性及
び耐パウダリング性）との関係を示すグラフである。 第４図は、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板製造の際の、無通
電浸漬めっき液への無通電浸漬時間Ｔ及び初１１Ｊｌ薄
めっきｆｉｌｗと密着性総合評価（耐衝撃密着性及び耐
パウダリング性）との関係を示すグラフである。 第５図は、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板製造の際の、無通
電浸漬めっき液への無通電浸漬時間Ｔ及び初期薄めっき
量Ｗと塗装後耐食性との関係を示すグラフである。 第６図は、耐パウダリング性評価方法の概略説明図であ
り、第６図（ａｌは円筒絞り試験過程を、そして第６図
（ｂ）はセロテープ剥離過程をそれぞれ示している。 図面において、 １・・・試験片、　　　　２・・・ダイス。 ３・・・ポンチ、　　　　４・・・ブランクホルダー５
・・・セロテープ剥離個所。 第１図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｚｎ−Ｎｉ系合金電気めっき鋼板を製造するに際して、
   まず鋼板の少なくとも片面にγ単相又は〔γ＋α〕２相
   のＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっきを０．１〜５ｇ／ｍ＾２
   の付着量で施し、次いで Ｎｉ＾２＾＋及びＺｎ＾２＾＋の濃度：共に２０ｇ／ｌ
   以上、Ｎｉ＾２＾＋／Ｚｎ＾２＾＋濃度比：１〜４、浴
   温：４０〜７０℃ の酸性めっき浴中にめっき付着量ｗ（ｇ／ｍ＾２）と無
   通電浸漬時間Ｔ（ｓｅｃ）との間に Ｔ／ｗ＝５〜２０ なる関係が成り立つ条件で前記薄めっき鋼板を無通電浸
   漬した後、引き続いて所定のＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっ
   きを施すことを特徴とする、耐衝撃密着性、耐パウダリ
   ング性並びに耐食性に優れたＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼
   板の製造方法。