JPS616293A - 高耐食性snメツキ鋼板の製造法 - Google Patents
高耐食性snメツキ鋼板の製造法Info
- Publication number
- JPS616293A JPS616293A JP12632384A JP12632384A JPS616293A JP S616293 A JPS616293 A JP S616293A JP 12632384 A JP12632384 A JP 12632384A JP 12632384 A JP12632384 A JP 12632384A JP S616293 A JPS616293 A JP S616293A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plating
- steel sheet
- alloy
- corrosion resistance
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は耐食性に優れたSnメッキ鋼板の製造法に関し
、特に、Snメッキ層の腐食環境における8nの溶出速
度が小さく、またピンホール吟のメッキ欠陥部からのF
@溶出速度の小さいSnメッキ鋼板の製造法に関するも
のである。
、特に、Snメッキ層の腐食環境における8nの溶出速
度が小さく、またピンホール吟のメッキ欠陥部からのF
@溶出速度の小さいSnメッキ鋼板の製造法に関するも
のである。
(従来の技術)
従来から、容器用鋼板としてSnメッキ鋼板(ブリキ)
は、その美麗な外観、耐食性、加工性、塗装性能、半田
性に優れ、容器用鋼板として著しく優れた適性を有して
いる。而して、その最大の欠点は8n地金の高騰により
、その価格が著しく高いことにある、そのためan付着
量の減少によるコストダウンが計られているが、その場
合、耐食性の低下が問題である。
は、その美麗な外観、耐食性、加工性、塗装性能、半田
性に優れ、容器用鋼板として著しく優れた適性を有して
いる。而して、その最大の欠点は8n地金の高騰により
、その価格が著しく高いことにある、そのためan付着
量の減少によるコストダウンが計られているが、その場
合、耐食性の低下が問題である。
近年漸く実用化されてきた電気抵抗溶接法(例えばスー
ドロニ、り溶接法)の製缶方式は、Snメッキ量の低付
着量化の要望が高く、この要望に対処するため、例えば
特開昭57−23091号公報や特開昭57−2005
92号公報によって知られているように、鋼板表面にN
iメッキ層あるいはNiの拡散処理層を設け、更にSn
メッキ層を設けた容器用鋼板がある。
ドロニ、り溶接法)の製缶方式は、Snメッキ量の低付
着量化の要望が高く、この要望に対処するため、例えば
特開昭57−23091号公報や特開昭57−2005
92号公報によって知られているように、鋼板表面にN
iメッキ層あるいはNiの拡散処理層を設け、更にSn
メッキ層を設けた容器用鋼板がある。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、このよりなメツ中層の容器用鋼板は、そ
の内容物等によりては、充分使用に耐える耐食性を示す
が、その内容物の種類、特に酸性の強い内容物やCを濃
度の大なる内容物は、F・溶出量が多い傾向があり、又
はなはだしい場合は、せん孔腐食を生じる欠陥もみられ
た。最近では出メッキ鋼板のSni低付着量化しても、
耐食性が優れ、内容物の種類や用途の拡大に対してもF
@溶出量が少なく、せん孔腐食を発生しにくいSnメッ
キ鋼板の開発が望まれている。
の内容物等によりては、充分使用に耐える耐食性を示す
が、その内容物の種類、特に酸性の強い内容物やCを濃
度の大なる内容物は、F・溶出量が多い傾向があり、又
はなはだしい場合は、せん孔腐食を生じる欠陥もみられ
た。最近では出メッキ鋼板のSni低付着量化しても、
耐食性が優れ、内容物の種類や用途の拡大に対してもF
@溶出量が少なく、せん孔腐食を発生しにくいSnメッ
キ鋼板の開発が望まれている。
一般に従来から知られているNi又はNi合金系下地処
処理性なってから、Snメッキを施した鋼板は、二層メ
ッキ層の重畳効果及び生成されるNトan系合金層の緻
密化によって合金層のピンホールが減少し、耐食性を向
上する。
処理性なってから、Snメッキを施した鋼板は、二層メ
ッキ層の重畳効果及び生成されるNトan系合金層の緻
密化によって合金層のピンホールが減少し、耐食性を向
上する。
しかしながら、上記のよりなメッキ鋼板は、腐食環境に
長期間曝された場合或いは、腐食環境が苛酷な場合は、
鋼に直接Snメッキを施した鋼板に比して、初期の耐食
性は優れているが、長期腐食試験において耐食性を劣化
する現象がしばしばみられた。この原因について、種々
検討した結果、第1図に各メッキ鋼板のSn溶出速度を
示すように、Ni或いはNi合金系の下地処理ヲ施す事
によって合金層の緻密化及び重畳効果によるピンホール
減少によって、Snの溶解速度の減少(例えば、Snの
犠牲防食作用によって溶解する8n量の減少)によって
、その初期の耐食性を向上する。しかし8nが消費され
た状態では、その合金層が如何に緻密でピンホールが少
ないと言えども、ピンホールは皆無でなく、又製缶加工
時の加工傷の発生によって、合金層や鉄面を露出する事
があシその欠陥を皆無にすることは、困難である。
長期間曝された場合或いは、腐食環境が苛酷な場合は、
鋼に直接Snメッキを施した鋼板に比して、初期の耐食
性は優れているが、長期腐食試験において耐食性を劣化
する現象がしばしばみられた。この原因について、種々
検討した結果、第1図に各メッキ鋼板のSn溶出速度を
示すように、Ni或いはNi合金系の下地処理ヲ施す事
によって合金層の緻密化及び重畳効果によるピンホール
減少によって、Snの溶解速度の減少(例えば、Snの
犠牲防食作用によって溶解する8n量の減少)によって
、その初期の耐食性を向上する。しかし8nが消費され
た状態では、その合金層が如何に緻密でピンホールが少
ないと言えども、ピンホールは皆無でなく、又製缶加工
時の加工傷の発生によって、合金層や鉄面を露出する事
があシその欠陥を皆無にすることは、困難である。
これらの欠陥部、すなわち合金層とそのピンホール部が
腐食溶液に曝された場合、Niを含有する8nとの合金
層は鋼素地に比して電位的に極めて貴(カッ−ディ、り
)になるため、鉄の露出部(ピンホール部)から、鉄が
優先的に溶出するため、その耐食性が長期間の腐食試験
に対して劣化すると共に、場合によっては、せん孔腐食
を発生する現象金主じる事が判った。
腐食溶液に曝された場合、Niを含有する8nとの合金
層は鋼素地に比して電位的に極めて貴(カッ−ディ、り
)になるため、鉄の露出部(ピンホール部)から、鉄が
優先的に溶出するため、その耐食性が長期間の腐食試験
に対して劣化すると共に、場合によっては、せん孔腐食
を発生する現象金主じる事が判った。
(問題点を解決するための手段)
そこで本発明者らはこれらの欠陥が存在または発生して
も、F@11出量が少なく、せん孔腐食の発生しにくい
、Ni又はNi合金下地メッキ層を有するSnメッキ鋼
板の製造法を提供することについて検討した結果、Ni
’i含有する8nとの合金層(例えばNi −8n 、
Ni −8n−Fe系合金層)とメッキ原板(鋼板自
体)との間の電位差及び、力、プル電流が、通常のSn
メッキ鋼板におけるF・−Sn系合金層(多くの場合F
@S n 2合金層)とメッキ原板(鋼板自体)と同等
以下の間の電位差及び力、fル電流と比較して同等もし
くはそれ以下になる様に鋼成分を調整する事によって、
合金層の欠陥部等からの優先的なF@溶出を防止すると
共に、そのせん孔腐食を防止する事が可能である事が判
った。
も、F@11出量が少なく、せん孔腐食の発生しにくい
、Ni又はNi合金下地メッキ層を有するSnメッキ鋼
板の製造法を提供することについて検討した結果、Ni
’i含有する8nとの合金層(例えばNi −8n 、
Ni −8n−Fe系合金層)とメッキ原板(鋼板自
体)との間の電位差及び、力、プル電流が、通常のSn
メッキ鋼板におけるF・−Sn系合金層(多くの場合F
@S n 2合金層)とメッキ原板(鋼板自体)と同等
以下の間の電位差及び力、fル電流と比較して同等もし
くはそれ以下になる様に鋼成分を調整する事によって、
合金層の欠陥部等からの優先的なF@溶出を防止すると
共に、そのせん孔腐食を防止する事が可能である事が判
った。
而して本発明の要旨とするところは下記のとおシである
。
。
(1) C: 0.10%以下、8o4AA : 0
.005〜0.08%。
.005〜0.08%。
Or : O−2〜51!含有した冷延鋼板にNitた
はNi合金の下地メッキを施し、次いでSnメッキある
いはanメッキ後さらに加熱溶融処理することを特徴と
する高耐食性Snメッキ鋼板の製造法。
はNi合金の下地メッキを施し、次いでSnメッキある
いはanメッキ後さらに加熱溶融処理することを特徴と
する高耐食性Snメッキ鋼板の製造法。
(2) C: 0.10 %以下、8otAt: 0
.005〜0.08%、Cr:0.2〜5%さらにNi
:0.1〜1%を含有した冷延鋼板にNiまたはNi合
金の下地メッキを施し、次いでSnメッキあるいはSn
メッキ後さらに加熱溶融処理することを特徴とする高耐
食性Snメッキ鋼板の製造法。
.005〜0.08%、Cr:0.2〜5%さらにNi
:0.1〜1%を含有した冷延鋼板にNiまたはNi合
金の下地メッキを施し、次いでSnメッキあるいはSn
メッキ後さらに加熱溶融処理することを特徴とする高耐
食性Snメッキ鋼板の製造法。
(3)C:0.1%以下、BotAL : 0.005
〜0.08 %、Cr : 0.2〜5 %さらにTi
: 0.03〜0.3%を含有した冷延鋼板KNitた
はNi合金の下地メッキを施し、次いでSnメッキある
いはSnメッキ後さらに加熱溶融処理することを特徴と
する高耐食性Snメッキ鋼板の製造法。
〜0.08 %、Cr : 0.2〜5 %さらにTi
: 0.03〜0.3%を含有した冷延鋼板KNitた
はNi合金の下地メッキを施し、次いでSnメッキある
いはSnメッキ後さらに加熱溶融処理することを特徴と
する高耐食性Snメッキ鋼板の製造法。
(4) C: 0.1096以下、BolAeI0.
005〜0.08%、Cr二0、2〜5−さらにNi:
0.1〜1%とTi:0.03〜0.34 i含有した
冷延鋼板にNiま九はNi合金の下地メッ中上施し、次
いでSnメッキあるいは8mメッキ後さらに加熱溶融処
理することを特徴とする高耐食性Snメッキ鋼板の製造
法。
005〜0.08%、Cr二0、2〜5−さらにNi:
0.1〜1%とTi:0.03〜0.34 i含有した
冷延鋼板にNiま九はNi合金の下地メッ中上施し、次
いでSnメッキあるいは8mメッキ後さらに加熱溶融処
理することを特徴とする高耐食性Snメッキ鋼板の製造
法。
(作用)
以下に本発明の詳細について述べる。
先ず、転炉、連続鋳造、圧延及び連続焼鈍或いは箱焼鈍
などを経て、C:0.10−以下、8otAt:0.0
05〜0.08 S 、Cr : O−2〜5 fb−
、あるいはさらにNi: 0.1〜1%、Ti:0.0
3〜0.3%O1種または2種を含有せしめた冷延鋼板
金製造する。
などを経て、C:0.10−以下、8otAt:0.0
05〜0.08 S 、Cr : O−2〜5 fb−
、あるいはさらにNi: 0.1〜1%、Ti:0.0
3〜0.3%O1種または2種を含有せしめた冷延鋼板
金製造する。
Cは含有量の増加に伴ない、鋼板の機械的性質を劣化す
ると共に、鋼表面にセメンタイトあるいはさらにチタン
カーバイトを析出して、Ni或いはNi合金系下地メッ
キ層の健全性を阻害して、ピンホール発生の原因となる
ので0.1(l以下に規制する。
ると共に、鋼表面にセメンタイトあるいはさらにチタン
カーバイトを析出して、Ni或いはNi合金系下地メッ
キ層の健全性を阻害して、ピンホール発生の原因となる
ので0.1(l以下に規制する。
Atは鋼中に残存するBotAL量が0.005%未満
の少量では、酸化性ガスによる気泡の発生を防止する事
が困難であり、鋼の表面欠陥発生率を著しく高め、Ni
、りるいは組合全下地メッキ層の健全性を阻害し、ピン
ホールを増加せしめる不良要因となる。また0、08%
を越える過剰な量の8otAtは、At系酸化物を鋼表
面に点在せしめ、不メッキ、ピンホール等のメッキの健
全性を損なう要因となる。
の少量では、酸化性ガスによる気泡の発生を防止する事
が困難であり、鋼の表面欠陥発生率を著しく高め、Ni
、りるいは組合全下地メッキ層の健全性を阻害し、ピン
ホールを増加せしめる不良要因となる。また0、08%
を越える過剰な量の8otAtは、At系酸化物を鋼表
面に点在せしめ、不メッキ、ピンホール等のメッキの健
全性を損なう要因となる。
したがって鋼の表面欠陥発生率を著しく低下し、Ni或
いはNi合金下地メッキ層の健全性全安定化して、確保
せしめる有効量として、BotAL量として0.005
〜0.08%を鋼中に残存させる事が必要である。
いはNi合金下地メッキ層の健全性全安定化して、確保
せしめる有効量として、BotAL量として0.005
〜0.08%を鋼中に残存させる事が必要である。
Cr或いはCrとNiの含有は、腐食環境において之等
の成分を含有していない鋼板に比して、Nii含有する
8nとの合金層(Ni−8n 、 Ni−8n−Fa
。
の成分を含有していない鋼板に比して、Nii含有する
8nとの合金層(Ni−8n 、 Ni−8n−Fa
。
Ni−8t+−P系等)に電位を責な方向(カソーディ
ックの方向)に近づけるため、これら合金層と鋼板(メ
ッキ原板)の間の力、プル電流を小さくし、鋼板自体の
耐食性を向上させる。
ックの方向)に近づけるため、これら合金層と鋼板(メ
ッキ原板)の間の力、プル電流を小さくし、鋼板自体の
耐食性を向上させる。
そこで上記の考え方に基づいて、Cr或いはCrとNi
を含有した鋼板の腐食減量、Niを含有するanとの合
金層を力、プルさせた場合のカップル電位及びカッグル
腐食電流の測定結果の一例を第1表に示す。
を含有した鋼板の腐食減量、Niを含有するanとの合
金層を力、プルさせた場合のカップル電位及びカッグル
腐食電流の測定結果の一例を第1表に示す。
測定条件 27℃ N2雰囲気中
第1表から、Crの添加量・は0.2%以上、好ましく
は0.5−以上添加する事により、本発明のメ。
は0.5−以上添加する事により、本発明のメ。
中鋼板の耐食性を著しく向上させることが判る。
しかし、その含有量の上限が5チを越えると、その効果
を飽和すると共に、メッキに先だって行なわれる前処理
において原板製造時、特に焼鈍工程において生成される
酸化膜を除去する酸洗活性化処理が困難となシ、むしろ
その後に行なわれる電気メッキにおいて、ピンホールを
発生し易くなるので好ましくない。又同時に加工性、経
済性の点でも好ましくないので、その上限を51.好ま
しくは3−とした。又、Niは、0.1−以上、好まし
くは0.31以上で上記の効果が更に一廟得られると共
に、鋼板自体の耐食性も向上する。一方、Niの共存添
加量が1チをこえると、その効果が飽和すると共に、経
済的でなくなるので1チ以下に限定した。
を飽和すると共に、メッキに先だって行なわれる前処理
において原板製造時、特に焼鈍工程において生成される
酸化膜を除去する酸洗活性化処理が困難となシ、むしろ
その後に行なわれる電気メッキにおいて、ピンホールを
発生し易くなるので好ましくない。又同時に加工性、経
済性の点でも好ましくないので、その上限を51.好ま
しくは3−とした。又、Niは、0.1−以上、好まし
くは0.31以上で上記の効果が更に一廟得られると共
に、鋼板自体の耐食性も向上する。一方、Niの共存添
加量が1チをこえると、その効果が飽和すると共に、経
済的でなくなるので1チ以下に限定した。
さらにCrを含有した鋼板は、別の効果が得られる事が
判った。すなわち、塗装焼付を行なって、本発明法で製
造されたメッキ鋼板を使用する場合、その加熱工程にお
いて、Crの効果によシ、鋼中のFeとメッキ層のNi
、 9nとの相互拡散が抑制されるため、表面層のS
nの残存量が、Crを添加しない鋼板に比して、第2図
に示すように多くなる。
判った。すなわち、塗装焼付を行なって、本発明法で製
造されたメッキ鋼板を使用する場合、その加熱工程にお
いて、Crの効果によシ、鋼中のFeとメッキ層のNi
、 9nとの相互拡散が抑制されるため、表面層のS
nの残存量が、Crを添加しない鋼板に比して、第2図
に示すように多くなる。
この結果、メッキ層のフリー(Free ) an残存
効果で耐食性を向上し、溶接缶素材として使用する場合
においては、表面接触抵抗の低下によυ、溶接性を向上
する附加的な効果が得られる。
効果で耐食性を向上し、溶接缶素材として使用する場合
においては、表面接触抵抗の低下によυ、溶接性を向上
する附加的な効果が得られる。
T1は鋼中に含有するCおよびNと結合してCrの炭窒
化物形成を防止して、Crの耐食性効果を有効に作用せ
しめる成分である。その効果は、OD3チ以上で得られ
、それと共に鋼の加工性も向上せしめられる。しかし0
.31を越える過剰なT1の含有は、その作用効果が過
飽和となシ加工性を著しく劣化させる。
化物形成を防止して、Crの耐食性効果を有効に作用せ
しめる成分である。その効果は、OD3チ以上で得られ
、それと共に鋼の加工性も向上せしめられる。しかし0
.31を越える過剰なT1の含有は、その作用効果が過
飽和となシ加工性を著しく劣化させる。
上記成分組成で製造されたメッキ原板は、脱脂、酸洗な
ど通常のメッキ前処理を施して、電気Niメッキ或いは
Ni合金メッキが施されるが、通常の電気メツキ方式を
採用すればよい。
ど通常のメッキ前処理を施して、電気Niメッキ或いは
Ni合金メッキが施されるが、通常の電気メツキ方式を
採用すればよい。
Niメッキ浴、或いはNi合金系メッキ浴の組成、メッ
キ条件等は特に規定しないが、大体電流密度は3〜30
0I/dm2、メッキ温度は80℃以下である。 Ni
メッキ浴、或いFiNi合金系合金キメ組成例、及びメ
ッキ条件の一例を挙げれば下記の如くである。
キ条件等は特に規定しないが、大体電流密度は3〜30
0I/dm2、メッキ温度は80℃以下である。 Ni
メッキ浴、或いFiNi合金系合金キメ組成例、及びメ
ッキ条件の一例を挙げれば下記の如くである。
(1)Niメッキ組成:Ni804・6H20240I
βNICt2・6H20451A−シ H,B0.
40IμpH: 4.0 電流密度 ;15^/dm2 メッキ浴温;60℃ (2)Ni−F・合金メッキ組成 浴組成 : NiSO4・6H20240ルfNIC
12−6H204511/J F@804・7H2060〜801/I。
βNICt2・6H20451A−シ H,B0.
40IμpH: 4.0 電流密度 ;15^/dm2 メッキ浴温;60℃ (2)Ni−F・合金メッキ組成 浴組成 : NiSO4・6H20240ルfNIC
12−6H204511/J F@804・7H2060〜801/I。
H3B0. 40の
pH:1.5
電流密度 ;5〜20Vdm2
浴温 ;50℃
(3)Ni−an合金メッキ組成
浴組成 : 5nCz2”2H20509/JNIC
t2・6H20300,9,/#NaF
28ルC NH4HF235Iμ pH:2.5 電流密度 : 2.5〜10 A/dm2浴温 ;
65℃ 又、Ni−F・合金下地被覆層の特殊な一例として、N
i電気メッキを前記(1)の如き組成、条件で行なって
から、非酸化性雰囲気で550〜900℃の温度で加熱
拡散処理を行なって、Ni−Fa合金メッキ層を設けて
もよい。次に、このようにして、NiまたはNi合金系
下地メッキが施された鋼板は、snメッキあるいはさら
はSnメッキ後加熱溶融処理が施される。この場合の8
nメッキ条件及びSnメッキ後の加熱溶融処理条件は、
通常の条件を採用すればよく、特に限定されるものでな
い。例えば、器SA(添加剤、デ具ポン製)5−151
/J水素化硫黄カリウム 40〜60g/ノ塩化ナ
トリウム 30〜601/e ナフトールスルフオン酸 1〜511/I。
t2・6H20300,9,/#NaF
28ルC NH4HF235Iμ pH:2.5 電流密度 : 2.5〜10 A/dm2浴温 ;
65℃ 又、Ni−F・合金下地被覆層の特殊な一例として、N
i電気メッキを前記(1)の如き組成、条件で行なって
から、非酸化性雰囲気で550〜900℃の温度で加熱
拡散処理を行なって、Ni−Fa合金メッキ層を設けて
もよい。次に、このようにして、NiまたはNi合金系
下地メッキが施された鋼板は、snメッキあるいはさら
はSnメッキ後加熱溶融処理が施される。この場合の8
nメッキ条件及びSnメッキ後の加熱溶融処理条件は、
通常の条件を採用すればよく、特に限定されるものでな
い。例えば、器SA(添加剤、デ具ポン製)5−151
/J水素化硫黄カリウム 40〜60g/ノ塩化ナ
トリウム 30〜601/e ナフトールスルフオン酸 1〜511/I。
で電流密度5〜100 A/dm 、浴温30〜60℃
で行なわれる。また加熱溶融処理は、Snメッキ層の金
属光沢の増加による外観向上とNi又はNi合金系下地
被積層とSnとの合金層をよシ均−緻密に生成させ、よ
り一層の耐食性向上を計るために行表われるもので、S
nメッキ後水洗して、そのままあるいは水溶液フラック
スを塗布して、空気中、或いは非酸化性雰囲気(例えば
N2雰囲気)中で240〜350℃、好ましくは250
〜300℃でSnメッキ層が溶融される。
で行なわれる。また加熱溶融処理は、Snメッキ層の金
属光沢の増加による外観向上とNi又はNi合金系下地
被積層とSnとの合金層をよシ均−緻密に生成させ、よ
り一層の耐食性向上を計るために行表われるもので、S
nメッキ後水洗して、そのままあるいは水溶液フラック
スを塗布して、空気中、或いは非酸化性雰囲気(例えば
N2雰囲気)中で240〜350℃、好ましくは250
〜300℃でSnメッキ層が溶融される。
フン、クスは、浸漬処理又はスプレィ処理によシ、例え
ばメッキ浴がフェロスタン浴では、フェノールスルフォ
ン酸 2〜10 g/、#(5RWRIIC換X Lテ
)8 n So 4 2〜109μを
塗布して溶融される。
ばメッキ浴がフェロスタン浴では、フェノールスルフォ
ン酸 2〜10 g/、#(5RWRIIC換X Lテ
)8 n So 4 2〜109μを
塗布して溶融される。
又、このNiまたFiNi合金下地メッキ層と、Snメ
ッキの二層メッキ層、或いはSnメッキ後加熱溶融処理
を施された鋼板は、溶融製缶方式で製造される容器用素
材、缶蓋、DI成形法による製缶方式で製造される容器
用葉材等に多く使用され、塗装して使用される場合が多
い。上記のようなSnメッキ層を表面に有する本発明は
、長時間放置彼、その′1まの状態ではSnメッキ層表
面に生成する酸化膜のために外観変色が著しく(所謂、
黄変)商品価値を損ない、塗料の密着性、塗装後の耐食
性等の塗装性能が著しく劣る。そのため、Snメッキ或
いは加熱溶融処理後水洗を施して、鋼表面の残査物を除
去した後、無水クロム酸、クロム酸塩(クロム酸アンモ
ン、クロム酸ソーダーり或いは重クロム酸塩(重クロム
酸アンモン、重クロム酸ソーダー等)の一種又は二種以
上の混合水溶液及びこれらにso; 2イオン、F−イ
オン等を添加した水溶液を用いて、クロメート処理を行
う。クロメート処理の処理浴または処理条件は、特に限
定するものでないが、例えば以下の様なりロメート浴及
びクロメート粂件で処理される。
ッキの二層メッキ層、或いはSnメッキ後加熱溶融処理
を施された鋼板は、溶融製缶方式で製造される容器用素
材、缶蓋、DI成形法による製缶方式で製造される容器
用葉材等に多く使用され、塗装して使用される場合が多
い。上記のようなSnメッキ層を表面に有する本発明は
、長時間放置彼、その′1まの状態ではSnメッキ層表
面に生成する酸化膜のために外観変色が著しく(所謂、
黄変)商品価値を損ない、塗料の密着性、塗装後の耐食
性等の塗装性能が著しく劣る。そのため、Snメッキ或
いは加熱溶融処理後水洗を施して、鋼表面の残査物を除
去した後、無水クロム酸、クロム酸塩(クロム酸アンモ
ン、クロム酸ソーダーり或いは重クロム酸塩(重クロム
酸アンモン、重クロム酸ソーダー等)の一種又は二種以
上の混合水溶液及びこれらにso; 2イオン、F−イ
オン等を添加した水溶液を用いて、クロメート処理を行
う。クロメート処理の処理浴または処理条件は、特に限
定するものでないが、例えば以下の様なりロメート浴及
びクロメート粂件で処理される。
(1)クロメート浴組成;60に4 Cr05−0.3
υ’、# So4電流密度 : 7.5 Vdm
2浴温 ;60℃ クロメート被膜量(Cr換算) : 14.5 ”@/
m2(2)クロメート浴組成;30ルr重クロム酸ソー
ダ電流密度 ;1010Vd 浴温 ;45℃ クロメート被膜量;1勢名2 上記成分組成で製造された本発明は、鋼板(メッキ原板
)自体の耐食性向上及びNiを含有するSnとの合金層
に対する電位の接近、及び合金層と原板の間のカップル
電流の減少により、その耐食性向上が著しい。即ち、メ
ッキ層のピンホール、加工郷によシ発生する庇部等のF
e露出部とNiを含有するanとの合金層との間に生成
される局部電池におけるカップル電位差或いは電流値の
減少及び鋼自体の腐食速度の減少によって、欠陥部から
のF・溶出量の減少が著しく、Fe露出部のせん孔腐食
の危険性が著しく軽減される等その耐食性向上は著しい
。
υ’、# So4電流密度 : 7.5 Vdm
2浴温 ;60℃ クロメート被膜量(Cr換算) : 14.5 ”@/
m2(2)クロメート浴組成;30ルr重クロム酸ソー
ダ電流密度 ;1010Vd 浴温 ;45℃ クロメート被膜量;1勢名2 上記成分組成で製造された本発明は、鋼板(メッキ原板
)自体の耐食性向上及びNiを含有するSnとの合金層
に対する電位の接近、及び合金層と原板の間のカップル
電流の減少により、その耐食性向上が著しい。即ち、メ
ッキ層のピンホール、加工郷によシ発生する庇部等のF
e露出部とNiを含有するanとの合金層との間に生成
される局部電池におけるカップル電位差或いは電流値の
減少及び鋼自体の腐食速度の減少によって、欠陥部から
のF・溶出量の減少が著しく、Fe露出部のせん孔腐食
の危険性が著しく軽減される等その耐食性向上は著しい
。
尚、本発明は主として、容器用素材として使用されるN
i或いはNi合金下地被覆層を有するSnメッキ鋼板の
耐食性向上に関して説明してきたが、その他用途、例え
ばアルコールを含有する燃料容器用素材としてSnメッ
キ、Snメッキ後加熱溶融されたまま、或いは、クロメ
ート処理して使用される場合にも適用される事は論をま
たない。従って、容器用素材として使用される場合には
、Ni或いはNi合金下地メッキ層のメッキ量10〜2
000tag/m2、Snメッキ量3001m2以上、
りc+メート被膜量がクロム換算量で3〜30111i
!/m 、燃料容器用にはNi或いはNi合金下地メッ
キ層のメッキ量1〜30g/iT+2、Snメッキ層の
メッキ量5〜309/IT+2、クロメート被膜量がC
r換算で10〜100〜名 で使用されるが、本発明に
おいては、各メッキ層のメッキ量や、クロメート被膜量
を規定するものではなく、用途に対応してその被膜量を
決定すればよい。
i或いはNi合金下地被覆層を有するSnメッキ鋼板の
耐食性向上に関して説明してきたが、その他用途、例え
ばアルコールを含有する燃料容器用素材としてSnメッ
キ、Snメッキ後加熱溶融されたまま、或いは、クロメ
ート処理して使用される場合にも適用される事は論をま
たない。従って、容器用素材として使用される場合には
、Ni或いはNi合金下地メッキ層のメッキ量10〜2
000tag/m2、Snメッキ量3001m2以上、
りc+メート被膜量がクロム換算量で3〜30111i
!/m 、燃料容器用にはNi或いはNi合金下地メッ
キ層のメッキ量1〜30g/iT+2、Snメッキ層の
メッキ量5〜309/IT+2、クロメート被膜量がC
r換算で10〜100〜名 で使用されるが、本発明に
おいては、各メッキ層のメッキ量や、クロメート被膜量
を規定するものではなく、用途に対応してその被膜量を
決定すればよい。
本発明は上記の様に、銅板(メッキ原板)の鋼成分を規
定したNi 、またはNi合金の下地メッキ層とSnメ
ッキ層を有する鋼板或いはSnメッキ後加熱溶融処理し
た鋼板のまま、及びクロメート処理し丸鋼板のすべてに
適用されるが、特に下地のNiまたはNi合金メッキ層
及びSnメッキ層が少なくてよい、容器材料特に溶接缶
用の素材として、Ni系の下地被覆層のメッキ量が10
〜150 WAn2.Snメッキ量が300〜1500
1197n2程度のメッキ量で使用される場合には、メ
ッキ時のピンホール発生量が多く、又製缶時の疵付き等
によるF・露出が多く、さらに塗装欠陥部等からのSn
の溶出、消費による合金層の露出等が当然多くなるので
、このような薄メッキ量で使用する場合には、特にその
耐食性向上に対する効果が大きい。
定したNi 、またはNi合金の下地メッキ層とSnメ
ッキ層を有する鋼板或いはSnメッキ後加熱溶融処理し
た鋼板のまま、及びクロメート処理し丸鋼板のすべてに
適用されるが、特に下地のNiまたはNi合金メッキ層
及びSnメッキ層が少なくてよい、容器材料特に溶接缶
用の素材として、Ni系の下地被覆層のメッキ量が10
〜150 WAn2.Snメッキ量が300〜1500
1197n2程度のメッキ量で使用される場合には、メ
ッキ時のピンホール発生量が多く、又製缶時の疵付き等
によるF・露出が多く、さらに塗装欠陥部等からのSn
の溶出、消費による合金層の露出等が当然多くなるので
、このような薄メッキ量で使用する場合には、特にその
耐食性向上に対する効果が大きい。
次に鋼成分の規定において、0% 13otAt 、
TI 。
TI 。
Cr或はNiの含有量を規定したが、現在の工業水準に
おける鋼製造過程で不可避的不純物として含有されるM
n、px81、S等が含まれる事は当然である。同様に
、Ni戒はNi合金下地メッキ層に対しても、不可避的
不純物として含有されるC0.S等が含まれる場合も、
本発明の範ちゅうに含まれる。
おける鋼製造過程で不可避的不純物として含有されるM
n、px81、S等が含まれる事は当然である。同様に
、Ni戒はNi合金下地メッキ層に対しても、不可避的
不純物として含有されるC0.S等が含まれる場合も、
本発明の範ちゅうに含まれる。
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例1゜
第2表にCr及びCrとNiの添加量を変化させた場合
のCr添加鋼及びCrxNt添加鋼を用いて、脱脂酸洗
の通常電気メッキにおいて行なわれる前処理を行なって
から、Ni下地被嶺メツキ、NをSn合金下地被覆メッ
キ、Ni−Fe合金電気メッキによる下地被覆メッキ、
及びNi下下地メツ後後拡散処理行なったNi−Fs下
地メッキを各所定貴行なった。
のCr添加鋼及びCrxNt添加鋼を用いて、脱脂酸洗
の通常電気メッキにおいて行なわれる前処理を行なって
から、Ni下地被嶺メツキ、NをSn合金下地被覆メッ
キ、Ni−Fe合金電気メッキによる下地被覆メッキ、
及びNi下下地メツ後後拡散処理行なったNi−Fs下
地メッキを各所定貴行なった。
次いで、Snメッキ層、或いは、Snメッキ後加熱溶融
処理を行ない、Crys−8OS2系陰極電解処理によ
るクロメート処理を行なった被覆鋼板について、無塗装
板及び塗装板について、飲料缶容器を対象とした耐食性
試験を行なった結果を表示した。比較材として、Cr
s Niを添加していないアルきキルド鋼及びリムド鋼
を用いたNi系の下地メッキ層を有するanメッキ鋼板
の耐食性を示した。
処理を行ない、Crys−8OS2系陰極電解処理によ
るクロメート処理を行なった被覆鋼板について、無塗装
板及び塗装板について、飲料缶容器を対象とした耐食性
試験を行なった結果を表示した。比較材として、Cr
s Niを添加していないアルきキルド鋼及びリムド鋼
を用いたNi系の下地メッキ層を有するanメッキ鋼板
の耐食性を示した。
(注)1.評価試験法
■ 0.596クエン酸水溶液を用い*27℃N2ガス
雰囲気中で96時間浸漬後のF・溶出量の測定結果よル
耐食性を相互比較。
雰囲気中で96時間浸漬後のF・溶出量の測定結果よル
耐食性を相互比較。
■ 本発明製品のSn被積層をNaOH水溶液中で電解
剥離後、合金層が表面に露出している試料を用いて、(
1,51食塩水+1.5チクエン酸)水溶液中で27℃
N2がス雰囲気48時間後のF・溶出量の測定結果よシ
耐食性を相互比較。
剥離後、合金層が表面に露出している試料を用いて、(
1,51食塩水+1.5チクエン酸)水溶液中で27℃
N2がス雰囲気48時間後のF・溶出量の測定結果よシ
耐食性を相互比較。
■ エポキシフェノール系塗料を4.5μ塗装後地鉄に
達するスクラッチを入れて、第2表に示す腐食試験液中
に50℃で10日間浸漬した後、スクラッチ部の断面顕
鏡による深さ方向の腐食状況を観察する事によってその
耐食性を評価した。
達するスクラッチを入れて、第2表に示す腐食試験液中
に50℃で10日間浸漬した後、スクラッチ部の断面顕
鏡による深さ方向の腐食状況を観察する事によってその
耐食性を評価した。
2、判定基準
◎・・・・・・非常に優れている
○・・・・・・比較的良好
Δ・・・・・・やや劣る
×・・・・・・非常に劣る
実施例2゜
第3表にCr及びCr、Niの添加量を変化させた場合
のCr添加鋼及びCr%Ni添加鋼を用いて脱脂、酸洗
の通常電気メッキにおいて行なわれる前処理を行なって
から、Ni系の下地メッキを行ない、次いでSnメッキ
層或いはanメッキ後の加熱溶融処理を行なった本発明
について、アルコールヲ含有する燃料を対象とした耐食
性試験を行なった結果を第3表に示す。比較材として、
Cr%Niを添加していないアルミキルド鋼及びT1キ
ルド鋼を用い六Niメッキ鋼板の耐食性を示した。
のCr添加鋼及びCr%Ni添加鋼を用いて脱脂、酸洗
の通常電気メッキにおいて行なわれる前処理を行なって
から、Ni系の下地メッキを行ない、次いでSnメッキ
層或いはanメッキ後の加熱溶融処理を行なった本発明
について、アルコールヲ含有する燃料を対象とした耐食
性試験を行なった結果を第3表に示す。比較材として、
Cr%Niを添加していないアルミキルド鋼及びT1キ
ルド鋼を用い六Niメッキ鋼板の耐食性を示した。
(発明の効果)
以上実施例に示した如く本発明のCr及びCr。
Niを含有せしめた鋼板を用いたNi系下地メッキ層と
anメッキ層を有する本発明は、Ni−Sn系合金層と
鋼板(メッキ原板)の電位近接、及び腐食電流の減少、
メッキ原板自体の耐食性向上等と相俟って極めて優れた
耐食性能を示す
anメッキ層を有する本発明は、Ni−Sn系合金層と
鋼板(メッキ原板)の電位近接、及び腐食電流の減少、
メッキ原板自体の耐食性向上等と相俟って極めて優れた
耐食性能を示す
第1図は腐食液中における各種メッキ鋼板のSn溶出速
度を示す図、第2図はCr添加鋼メッキ鋼板のフI)
−Sn残存量を示す図である。 第1図: 注−1)モデル腐食液(1,51クエン酸+1.5ts
食塩)測定条件 27℃、N2雰囲気中注−2)
テストピースの被膜構成 O下地(re−zo*Ni)合金メッキ(2001m2
)→Snメッキ(8001m )→加熱溶融処理→クロ
メート処理(9q/m2) Δ 下地Niメッキ2511Ig/m →Snメッキ(
800〜62)→クロメート処理 (8〜名2) 口 下地(Fe−10%Ni )拡散被覆層(Niメッ
キ量5 ON/m 2→拡散処理)→Snメッキ(80
0〜へ2)→加熱溶融処理→クロメート処理(8吟名
) X Snメッキ(850臀へ)→加熱溶融処理→クロ
メート処理(9〜42) 第2図: 注−1)実験条件 ベーキング条件 210℃X 20 m1nFre・−
8n測定法 5チNaOH中で陽極的に電解剥離をし電
解剥離 曲線よりFr@・−8n量を 算出 注−2)テストピースの被膜構成 (Sn/(Ni−F・)合金メッキ32層メッキ・・・
(F・−25%Ni )合金メッキ(200〜名)→S
nメッキ(s o ov/m2)→加熱溶融処理→クロ
メート処理(91Ig/rn2)[Sn/Ni] 2層
メッキーNiメッキ(50irm )→Snメッキ(s
1oM*/m2)−+クロメート処理(8Wm2) 第1図 時 rfI (Hハ)
度を示す図、第2図はCr添加鋼メッキ鋼板のフI)
−Sn残存量を示す図である。 第1図: 注−1)モデル腐食液(1,51クエン酸+1.5ts
食塩)測定条件 27℃、N2雰囲気中注−2)
テストピースの被膜構成 O下地(re−zo*Ni)合金メッキ(2001m2
)→Snメッキ(8001m )→加熱溶融処理→クロ
メート処理(9q/m2) Δ 下地Niメッキ2511Ig/m →Snメッキ(
800〜62)→クロメート処理 (8〜名2) 口 下地(Fe−10%Ni )拡散被覆層(Niメッ
キ量5 ON/m 2→拡散処理)→Snメッキ(80
0〜へ2)→加熱溶融処理→クロメート処理(8吟名
) X Snメッキ(850臀へ)→加熱溶融処理→クロ
メート処理(9〜42) 第2図: 注−1)実験条件 ベーキング条件 210℃X 20 m1nFre・−
8n測定法 5チNaOH中で陽極的に電解剥離をし電
解剥離 曲線よりFr@・−8n量を 算出 注−2)テストピースの被膜構成 (Sn/(Ni−F・)合金メッキ32層メッキ・・・
(F・−25%Ni )合金メッキ(200〜名)→S
nメッキ(s o ov/m2)→加熱溶融処理→クロ
メート処理(91Ig/rn2)[Sn/Ni] 2層
メッキーNiメッキ(50irm )→Snメッキ(s
1oM*/m2)−+クロメート処理(8Wm2) 第1図 時 rfI (Hハ)
Claims (4)
- (1)C:0.10%以下、SolAl:0.005〜
0.08%、Cr:0.2〜5%を含有した冷延鋼板に
NiまたはNi合金の下地メッキを施し、次いでSnメ
ッキあるいはSnメッキ後さらに加熱溶融処理すること
を特徴とする高耐食性Snメッキ鋼板の製造法。 - (2)C:0.10%以下、SolAl:0.005〜
0.08%、Cr:0.2〜5%さらにNi:0.1〜
1%を含有した冷延鋼板にNiまたはNi合金の下地メ
ッキを施し、次いでSnメッキあるいはSnメッキ後さ
らに加熱溶融処理することを特徴とする高耐食性Snメ
ッキ鋼板の製造法。 - (3)C:0.1%以下、SolAl:0.005〜0
.08%Cr:0.2〜5%さらにTi:0.03〜0
.3%を含有した冷延鋼板にNiまたはNi合金の下地
メッキを施し、次いでSnメッキあるいはSnメッキ後
さらに加熱溶融処理することを特徴とする高耐食性Sn
メッキ鋼板の製造法。 - (4)C:0.10%以下、SolAl:0.005〜
0.08%、Cr:0.2〜5%、さらにNi:0.1
〜1%とTi:0.03〜0.3%を含有した冷延鋼板
にNiまたはNi合金の下地メッキを施し、次いでSn
メッキあるいはSnメッキ後さらに加熱溶融処理するこ
とを特徴とする高耐食性Snメッキ鋼板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12632384A JPS616293A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | 高耐食性snメツキ鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12632384A JPS616293A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | 高耐食性snメツキ鋼板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS616293A true JPS616293A (ja) | 1986-01-11 |
| JPH0140118B2 JPH0140118B2 (ja) | 1989-08-25 |
Family
ID=14932338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12632384A Granted JPS616293A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | 高耐食性snメツキ鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS616293A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6223997A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | Nippon Steel Corp | 高耐食性Sn系メツキ鋼板とその製造法 |
| JPS6230896A (ja) * | 1985-08-01 | 1987-02-09 | Nippon Steel Corp | 高耐食性Sn系被覆鋼板とその製造法 |
| JPS634091A (ja) * | 1986-06-23 | 1988-01-09 | Kawasaki Steel Corp | 製缶用表面処理鋼板 |
| JPH02153096A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-12 | Nippon Steel Corp | 均一被覆性及び被覆層の密着性にすぐれた高耐食性Snめっき鋼板の製造法 |
| US6136107A (en) * | 1993-10-22 | 2000-10-24 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Surface treated steel sheet for battery containers, a battery container, and a battery produced thereof |
| US9834848B2 (en) | 2014-06-25 | 2017-12-05 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Sn-plated stainless steel sheet |
| CN111549285A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-08-18 | 武汉钢铁有限公司 | 一种具有优良耐蚀性的超低碳镀锡板及其制备方法 |
-
1984
- 1984-06-21 JP JP12632384A patent/JPS616293A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6223997A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | Nippon Steel Corp | 高耐食性Sn系メツキ鋼板とその製造法 |
| JPS6230896A (ja) * | 1985-08-01 | 1987-02-09 | Nippon Steel Corp | 高耐食性Sn系被覆鋼板とその製造法 |
| JPS634091A (ja) * | 1986-06-23 | 1988-01-09 | Kawasaki Steel Corp | 製缶用表面処理鋼板 |
| JPH02153096A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-12 | Nippon Steel Corp | 均一被覆性及び被覆層の密着性にすぐれた高耐食性Snめっき鋼板の製造法 |
| US6136107A (en) * | 1993-10-22 | 2000-10-24 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Surface treated steel sheet for battery containers, a battery container, and a battery produced thereof |
| US9834848B2 (en) | 2014-06-25 | 2017-12-05 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Sn-plated stainless steel sheet |
| CN111549285A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-08-18 | 武汉钢铁有限公司 | 一种具有优良耐蚀性的超低碳镀锡板及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0140118B2 (ja) | 1989-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS616293A (ja) | 高耐食性snメツキ鋼板の製造法 | |
| US4790913A (en) | Method for producing an Sn-based multilayer coated steel strip having improved corrosion resistance, weldability and lacquerability | |
| JPS61223197A (ja) | 表面処理鋼板 | |
| JPH0472091A (ja) | 2ピース缶用表面処理鋼板及びその製造方法 | |
| JPS63186860A (ja) | 耐錆性、溶接性に優れた表面処理鋼板の製造方法 | |
| JPS60230995A (ja) | 容器用表面処理鋼板の製造法 | |
| JPS6123786A (ja) | 耐食性に優れた容器用鋼板の製造法 | |
| JP2577246B2 (ja) | 加工耐食性の優れた塗装下地用表面処理鋼板の製造方法 | |
| JPH0826477B2 (ja) | 塗料密着性に優れたSn系多層めっき鋼板の製造法 | |
| JP3093917B2 (ja) | ラミネート鋼板およびその原板 | |
| JPS61270391A (ja) | 燃料容器用鋼板 | |
| JPS5947040B2 (ja) | 溶接性と塗装後の耐食性が優れた容器用鋼板とその製造法 | |
| JP2726008B2 (ja) | 耐食性、溶接性と塗装密着性にすぐれた高性能Sn系多層メッキ鋼板 | |
| JPH01108396A (ja) | カチオン電着塗装用ガルバニール鋼板の製法 | |
| JPS5842788A (ja) | 燃料容器用表面処理鋼板 | |
| JPS5819492A (ja) | 缶蓋用表面処理鋼板 | |
| JPS642195B2 (ja) | ||
| JPS6396294A (ja) | 溶接性、耐食性に優れた缶用鋼板の製造方法 | |
| JPS60145380A (ja) | 耐食性に優れたΝiメツキ鋼板 | |
| JPH1018054A (ja) | ガソリンタンク用表面処理鋼板 | |
| JPH0241594B2 (ja) | ||
| JPH0665789A (ja) | 高速シーム溶接性、耐食性、耐熱性および塗料密着性に優れた溶接缶用材料 | |
| JPH041074B2 (ja) | ||
| JPH04221098A (ja) | 亜鉛めっきステンレス鋼材の製造方法 | |
| JPS616294A (ja) | 耐食性および溶接性にすぐれたsnメツキ容器用鋼板の製造法 |