JPH02188559A - 有害生物防除剤 - Google Patents

有害生物防除剤

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JPH02188559A JP1297232A JP29723289A JPH02188559A JP H02188559 A JPH02188559 A JP H02188559A JP 1297232 A JP1297232 A JP 1297232A JP 29723289 A JP29723289 A JP 29723289A JP H02188559 A JPH02188559 A JP H02188559A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有害生成物防除化合物、それらの製造法、それ
らを含有する組成物、有害生物の処置におけるこれらの
使用法に関する。
１から少なくとも１０炭素原子のメチレン鎖をもち、そ
してこのメチレン鎖が任意に少なくとも１個の酸素基あ
るｂは更にメチレン基を含む不飽和アミドは種々な末端
基をもつ有害生物防除剤あるいは殺虫剤として公知であ
り、前記末端基は、その範囲内に、任意に置換されたフ
ェニル〔欧州特許願第２２８２２２号、第１９４７６４
号、第２２５０１１号明細書、特願昭５７第２１２１５
０号明細書、ＭｅｉａｔｅｒｓおよびＷａｉｌｓ８：　
Ａｕａｔ、ｓｒ、　Ｃｈｅｗ。
１９６６．１９．１２１５、ｖｉｇ等：　Ｊ、　Ｉｎｄ
。
Ｃｈｅｍ、　８ｏａ、　１９７４．５１（９）、８１７
〕あるいはピリジル（欧州特許願第２６９４５７号明細
書）あるｂは縮合二環式環系（欧州特許願第１４３５９
３号、第２２８８５３号明細書）、ジハロビニルまたは
任意に置換されたエチニル（欧州特許願第２２８２２２
号明細書）ｔ−包含する。
ジエン単位を末端基に結合するシクロアルキル介在基に
つｂての開示はない。
Ｈ，Ｏ，Ｈｕｉｓｍａｎ等、Ｒｅｖ、　ｔｒａｖ、　ａ
ｈｉｍ、　７７．９７〜１０２（１９５８）は殺虫剤と
して５−（２，６，６−）リメチルシクロヘキ七ニル）
−２，４−ペンタジェンアミドの一群を開示してｈる。
任意に置換された単環式芳香族あるいは縮合二環式環系
、ジハロビニル、または任意に置換されたエチニルから
選ばれる末端基ヘジェン単位を結合させる１、２−シク
ロプロピル環（前記ジエン単位と隣接）を有する新規不
飽和アミＰが興味ある有害生物防除性をもつことが意外
にもここに発見された。
従って、本発明は式（■）： ＱＱ’ＣＲ２−ＣＲ３ＣＲ４−Ｃ’Ｒ’Ｃ（−Ｘ）ＮＨ
Ｒｌ〔式中、Ｑは単環式芳香環あるいは縮合二環式環系
で、その少なくとも一つの環は９または１０原子を含む
芳香環であり、これら原子の一つは窒素そして残りは炭
素であり、各環系は任意に置換されるか、あるいはＱは
ジハロビニル基または基Ｒ６ベ声ｃ−（式中　Ｈ６はＣ
１〜４アルキル、トリＣ１〜４アルキルシリル、ハロゲ
ンまたは水素である）でアリｐ　ＱＩＧｔ　Ｃ１〜３ア
ルキル、ハロ、Ｃ１〜３ハロアルキル、アルキニル、ま
たはシアンから選ばれる１個以上の基により任意に置換
された１、２−シクロプロピル環であり；Ｒ２Ｒ３Ｒ４
およびＲ５は同じかまたは異なり、そして少なくとも一
つは水素であり、他は水素、ハロ、Ｃ１＝４アルキルま
たはＣ１〜４ハロアルキルから独立して選ばれ；Ｘは酸
素または硫黄であり；Ｒ１は水素およびＣニー６ヒドロ
カルビル（ジオキｔニアニル、ハロ、シアノ、トリフル
オロメチル、トリフルオロメチルチオまたはＣ１〜６ア
ルコキシにより任意に置換される）から選ばれる〕を有
する化合物あるいはその塩を提供するものである。
Ｑが単環式芳香環であるとき、これはフェニル、ピリジ
ル、またはチエニルが適当であり、フェニルが特によい
。ｑが二環式環系であるとき、これはす７チルがよい。
Ｑが芳香族系を含むとき、適当な置換基にはＣ１〜６ヒ
ドロカルビル、０１〜６アルコキシまたはメチレンジオ
キシ（各々１から３個のハロにより任意に置換される）
から、あるいはハロ、シアノまたはニトロから選ばれる
１から４個の基が包含され、あるいはこの置換基は基１
３（０）ｎＲ？　（式中、ｎは０．１または２であり　
Ｂ７は１個以上のハロにより任意に置換されたＣ１〜６
アルキルであり、あるいはＲ７は１個か２個のＣ１〜６
アルキル基により任意に置換されたアミンである）であ
るか、またはこの置換基は基ＮＲ８Ｒ９（式中　Ｒ８お
よびＲｇは水素、Ｃ１〜６アルキルまたは基Ｃ０ＲＩＯ
（式中、Ｒ１０はＣ１〜６アルキルである〕から独立し
て選ばれる〕である。
Ｑ環系は６個までの置換基を含むのが普通であり、適当
な系は非置換あるいは１個、２個または３個の置換基、
例えばハロまたはＣ１〜４ハロアルキル、例えばトリフ
ルオロメチルによって置換されたものである。Ｑ環系の
置換はこの環系の性質によって左右されるが、Ｑが６員
環であるときにはなるべく６位、４位または５位にある
のがよい。
Ｂ２　　Ｒ３Ｒ４およびＲ６は水素、メチルまたはフル
オロから選ぶのが普通である。二重結合の又体化学はＣ
Ｍ）が適当である。Ｒ３またはＲＩ５がフルオロである
とき　Ｂ３またはＲ５が付く二重結合の立体化学は（Ｚ
）であるのがよい。なるべ（Ｂ２は水素　Ｒ３は水素か
フルオロ　Ｒ６は水素かフルオロ、そしてＲ４は水素ま
たはｃｌ＋−４アルキル、最も好ましくはメチルである
のがよい。
鎖中のＧＬｌの立体配置は置換基がｔｒａｎｓ配置を与
えるように環に付くのがよい。シクロプロピル環の３−
位は非置換であるのがよい。シクロプロピル環の１〜位
と２−位にある適当な置換基にはフルオロ、クロロ、メ
チルまたはトリフルオロメチルが含まれる。なるべく１
〜位は非置換、そして２−位は非置換か、フルオロまた
はクロロにより置換されてｂるのがよい。
Ｒ１はシクロアルキル、ジオキサランルにより任意に置
換されたアルキルが適当であり、あるいはＲ１は０２〜
５フルケニルである。最も適当なＲ１は分枝鎖（１４）
−６アルキル基、例えば、イソブチル、１．２−ジメチ
ルプロピル、１，１．２−）ジメチルプロピル、２，２
−ジメチルプロピルであり、あるいはＲ１は２−メチル
−２−プロペニルまたは（２−メチル−１，６−シオキ
サランー２−イル）メチルである。なるべくＲ１はイソ
ブチルか２−メチル−２−プロペニルがよく、この場合
Ｒ２とＲ３は水素　Ｒ４はメチル、そしてＲ５は水素か
メチルである。
式（１）の化合物の一つの適当な群は式（■）：Ｑａ（
１０）ａＣＲ２ａ−ＣＲ３ａＣＲ’ａｍＣＲ５ａＣ（＝
ａＸ”）ｌｔＨＲｌａ（［）〔式中、ｑａは任意にｆｔ
換されたフェニルまたはピリジル基あるいは縮合二環式
環系でその少なくとも一つの環は９か１０原子（そのう
ち一つは窒素でよく残りは炭素である）を含む芳香環で
あり、あるいはＱ〜裏クジハロビニル基たはｉ　Ｒ”−
（ＩＩＣ−（式中　Ｂ　６ａは０１〜４アルキル、トリ
アルキルシリルまたは水素である）であり；　ｑｌａは
Ｃ】−３アルキル、ハロ、またはＣ，、ハロアルキルか
ら選ばれる１個以上の基により任意に置換された１゜２
−シクロプロピル環であり；　Ｈ２ａＢ３ＦＬ　　Ｒ４
＋！Ｌおよび１５ａは同じかまたは異なり、そして少な
くとも一つは水素で他は水素、ハロ、０１〜４アルキル
またはＣ１〜４ハロアルキルから独立し【選ばれ；Ｚａ
は酸素または健貢であり；そしてＲ１＆は水素およびｃ
ｘ−ｅヒドロカルビル（ジオキ？２ニル、ハロ、シアノ
、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルチオまたは
Ｃユ〜６アルコキシにより任意に置換されたもの）から
選ばれる〕を有する化合物またはその塩である。
ｃｉ＆が芳香族系を含むとき、適当な置換基には八〇、
シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ１〜６アルコキ
シおよびメチレンジオキシ（各々は１から５個のハロに
より任意に置換される）から選ばれる１個以上の基が含
まれ、あるいはこの置換基は基８（０）ｎＲＴａ　（式
中、ｎは０．１または２であり、Ｈ７１Ｌはハロにより
任意に置換されたｃｌ〜６アルキルであり、またはＲ７
ａはアミノである）である。
Ｑａハｆｘるへ＜置換フェニルまたはナフチルがよい。
Ｂ２１！Ｌ　　Ｂ３ａ　　Ｈ４ａオヨびＲ５ａＧ！水素
、メチル、またはフルオロから選ぶのが適当である。
Ｒｌ　＆はジオキサランルにより任意に置換された０１
〜６アルキルであり、あるいはＲｌ　＆は０２〜５フル
ケニルであるのが適当である。Ｈｈ＆は分枝鎖ｃ４−６
フルキル基、例えばイソブチル、１，２−ジメチルゾロ
ビル、１，１，２−トリメチルプロピル、２．２−ジメ
チルプロピルか、またはＲ１ａは２−メチル−２−プロ
ペニルまたは（２−メチル−１゜３−ジオキサラン−２
−イル）メチルであるのが最も過当である。Ｒ１＆はな
るべくイソブチルまたは２−メチル−２−ゾロベニルで
あるのがよ（、この場合１２ａおよびＨ３ａは水素　１
４ａはメチルである。
式（Ｉｆ）の化合物の特に適当な一群は式ｍ：Ｑａ（１
０）ａＣＨ−ＣＨＣＲ４ａ−ＣｉＩＣＯＮｌｌＲｌａ　
　　　（ｌ［）（式中、ｑａ　　（１０）”　　Ｒ４ａ
　オヨびＨ１ａハ前記）通りである）の化合物を含む。
本発明の化合物のうち特に適当な一群は式（ト）＝ＱＱ
”ＣＨ−ＣＲ３ＣＲ４−ＣＲ５ＣＸＨＨＲ”　　　　　
（ＩＶ）（式中、ＱＸＧＬｌ　およびＲ１からＲ５は前
記の通りである）を有するものである。
式（１ｖ）の特に適当な化合物はｑが置換フェニル、（
１０）がｔｒａｎｓ　−１、２−シクロピロピル環（こ
の場合、シクロプロピル環の２位は非置換か、またはフ
ルオロかクロロにより置換される）、Ｒ４はメチルか水
素　ＨＢは水素　ＨＢとＲ５は水素かフルオロ、セして
Ｒ１がインブチルまたは１，２−ジメチルプロピルまた
は２−メチル−２−ゾロベニル、Ｘが酸素または硫黄で
ある化合物を包含する。
このようにして、式（１）の特に適当な化合物には下記
のものが包含される： （±）　−（２！、４　ｍ　）ニー（１，２−ジメチル
ゾロビル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（４−ブロモ
フェニルコシクロプロピル）Ａｅｙター２．４−１エン
アミド、 （±）−（２７１／玉、４り三−イソブチル−６−メチ
ル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（３、５−ビストリフル
オロメチル７エエル）シクロプロピル）−２゜４−ジエ
ンアミｒ１ （±）−（２ｍ、４ｍ）ニー（１，２−ジメチルフロー
ル）−５−（シーａｎＪ−２−（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）シクロプロピル）−２，４−ジエ
ンアミｖ１ （±）　−（２、！　＄　　４　ｐ　）ニー（１，２−
ジメチルプロピル）−５（ｔｒａｎｓ−２（３，４−ジ
クロロフェニル）シクロプロピル）−２，４−ジエンア
ミド、 （±）−（２１，４且〕互−イソブチル−３−メチル−
５−（ｔｒａｎａ　−２−（Ｌ　　４−ジクロロフェニ
ル）シクロプロピル）−２，４−ジエンアミｈ％。
（±）−（２ｇ、４：）Ｎ−（Ｌ　　２−ジメチルプロ
ピル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（４−クロロフェ
ニル）シクロプロピル）−２，４−１エンアミド、（±
）−（２Ｂｔ　　ａＩＩＸ）Ｎ−（１，２−ジメチルプ
ロピル）−５−（ｔｒａｎｓ　　２　　（６ｓ　　４−
ジブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−
ジエンアミド、 （±）−（２Ｅ、４Ｅ）Ｎ−インブチル−６−メチル−
５−（ｔｒａｎｓ−２（６ｓ　　４−ジブロモフェニル
）シクロゾロビル〕ペンター２．４−ジエンア　ミ　ト
？、 （±）−（２１，４Ｋ）Ｎ−インブチル−３−メチル−
５−メチル−５−〔ぜａｎｓ　−２−（４−クロロフェ
ニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジエンアミド
、 （±）−（２１！ｔ　　４１）Ｎ−（２−メチル−２−
プロペニル）−３−メチル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−
Ｃ６，４−ジブロモフェニル）シクロゾロピル〕ペンタ
ー２，４−ジエンアミド、 −５−［ｔｒａｎｓ　−２−（３−トリフルオロメチル
−４−クロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２，
４−ジエンアミげ、 （±）−（２１，４１！：）Ｎ−インブチル−３−メチ
ル−５−［ｔｒａｎｓ−２（５ｐ　　５−ジクロロ−４
−ブロモフェニル）シクロゾロビル］ペンタ−２゜４−
ジエンアミド、 （±）−（２ｇ、４Ｋ）Ｎ−インブチル−６−メチル−
５−（ｔｒａｎｓ＝２−（３，４，５−）ジクロロフェ
ニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジエンアミド
、 （±）−（２Ｌ　　４Ｚ）Ｎ−インブチル−３−メチル
−４−フルオロ−５＋−〔ｔｒａｎｓ　　２　　（’３
．　４−ジクロロフェニル）シクロノロぎル〕ペンタ−
２，４−ジエンアミド、 （±）−（２ｚ＋　　４ｚ）Ｎ−（１，２−ジメチルプ
ロピル）　　５−（ｔｒａｎｓ　−２−（３−クロロ−
４−ブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ２゜４−
ジエンアミド、 ルー５−　［ｔｒａｎｓ−２−（６−クロロ−４−〕゛
ロロモフエニル〕シクロプル〕ペンター２．４−ジエン
アミＰ１ （±）−（２１ｃ、４Ｅ）Ｎ　−（１，２−ジメチルプ
ロピル）−５−（ｔｒａｎｓ−２−（３−ブロモー４−
クロロフェニル）７クロプロビル〕ヘンター２゜４−ジ
エンアミド、 （±）−１ｘｔ　　４ｉ１〜１ｔ　　２−ジメチルゾロ
ビル）−５−Ｃｒ−１〜フルオロ−ｃ−２−（３，４，
５−）ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２
，４−ジエンアミｒ１（±）　　（２”？　　４Ｍ　）
’−イソブチルー３−メチルー５−〔三−１〜フルオロ
−三−２−（３，４゜５−）リクロロフェニル〕シクロ
プロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミ−１ （±）　　（２ｚｙ　　４　Ｅ　）　Ｎ−イア　７’　
チル２　７　ルオリ−６−メテルー５−〔頃ツー２−（
３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ヘンター
２．４−ジエンアミド、 （±）−（２ｚ＋　　４Ｅ）Ｎ−（２−メチル−２−プ
ロペニル）−２−エニル）−２−フルオロ−６−メチル
−５−Ｃｔｒａｎ８−２−（３ｊ　　４−ジクｏ。
フェニル）シクロプロぎル〕ヘンター２．４−１エンア
ミド、 （±）＝（２二、４竺）ニー（５ｅｃ−ブチル）−５−
〔力と−２−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロ
ピル〕ペンター２．４−ジエンアミド、（±）−（ｌｒ
、４Ｋ）Ｎ−（Ｌ　　２−ジメチルゾロビル）−５−（
ｒ−１〜フルオロ−〇−２−（３，４−ジクロロフェニ
ル〕シクロプロピル〕ベンター２，４−ジエンアミｒ１ （±）−（２星／玉、４見）ニー（２−メチル−２−ゾ
ロベニル）−６−メチル−５−（ｒ　−１〜フルオロ−
８−２−（３，４−ジブロモフェニル）シクロプロピル
〕ペンター２．４−ジエンアミｒ１（±）−（２二／王
、４王）ニーイソブチル−３−メチル−５−［ｒ−１〜
フルオロ−！−２−（３゜４−シフ”ロモフェニル）シ
クロプロピル〕ペンター２，４−ジエンアミド、 （±）−（２星、４晃）笠−（１，２−ジメチにデロぎ
ル）　−５−（ｒ　−１〜フルオロ−三−２−（３，４
−ジブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンター２，４
−ジエンアミド、 （±）−（２に／乙、４りニーイソブチル−６−メチル
−５−〔三−１〜フルオロ−三−２−（３゜４−ジクロ
ロフェニル）シクロゾロビル〕ペンター２，４−ジエン
アミｒ１ （±）−（２ｐｔ　　４］Ｗ）Ｎ−（１，２−ジメチル
プロピル）−５−［三−１〜クロロ−ｃ−２−（３゜４
−ジクロロフェニル）シクロプロｅル〕ペンター２，４
−ジエンアミｒ１ （±）−（２ｍ、４Ｋ）Ｎ−（２−メチル−２−ゾロベ
ニル）−３−メチル−４−フルオロ−５−［ｔｒａｎｓ
−２−（３ｓ　　４−ジクロロフェニル）シクロプロピ
ル］ペンター２，４−ジエンアミド、（±）−（２１１
４ｍ）然−イソブチル−３−メチル−５−〔ニー１〜ク
ロロ−２−三−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプ
ロピル〕ヘンｐ−２＊４−ジエ／アミド、 （±）−（１２）Ｂ／二、Ｑ）ｑ−（２−メチル−２−
プロペニル）−３−メチル−５−（ｒ−１〜フルオロ−
２−Ｃ−（３，４−ジクロロフェニル）シクロゾロピル
〕ペンター２，４−ジエンアミド、（±）−（２ｚ／ｚ
ｓ　　４ｚ）Ｎ−（２−メチル−２−プロペニル）−６
−メチル−５−（ｒ−１〜フルオロ−２−１〜（３，４
，５−）ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター
２．４−１エンアミＰ１ （±）−（２ｇ、　　４Ｂｌｉ−（２−メチル−２−プ
ロペニル）−３−メチル−５−（ｔｒａｍｓ　−２−（
３，４−シフ”ロモフェニル）シクロゾロピル〕ペンタ
ー２，４−ジエンアミｒ１ （±）−（１２）Ｂ９　４Ｋ）Ｎ−（１９２−ジメチル
プロピル）−５−（０−２（３，４−ジクロロ７エ二ル
）−ｒ−１〜フルオロ−シクロプロピル〕ペンター２，
４−ジエンチオアミド。
ハロという用語はフルオロ、クロロ、ブロモおヨヒヨー
ドを意味する。ヒドロカルピルＪＢ：ｌ／に５ｍ語はア
ルキル、アルケニル、アルキニル、アルアルキル＜ｍ状
アルキルまたはアルケニルを含べそしてアルキル、アル
ケニルまたはアルキニルにより任意に置換される）；お
よび環状アルキルおよびアルケニルにより置換されたア
ルキルまたはアルケニル、およびフェニル基を意味する
。
本発明化合物の塩は通常は酸付加塩である。このような
塩は鉱酸または有機酸またはシクロアルキル酸かうつ（
られる。特に適当な塩には塩酸、臭化水素酸、硫酸、ク
エン酸、硝酸、酒石酸、リン酸、乳酸、安息香酸、グル
タミン酸、アスパラギン酸、ピルビン酸、酢酸、コハク
酸、７マル酸、マレイン酸、オキサロ酢酸、ヒドロキシ
ナフトエ酸、イセチオン酸、ステアリン酸、メタンスル
ホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−
）ルエンスルホン酸、ラクトビオン酸、グルクロン酸、
チオシアン酸、プロピオン酸、エンボン酸、ナフテン酸
、および過塩素酸から生成したものが包含される。
式（１）の化合物は幾つかの立体異性形で存在しうる。
本発明は個々の幾何異性体および立体異性体およびその
混合物を包含する。本発明はまた放射性同位体を含む式
（１）の化合物、とりわけ１から６個の水素原子をトリ
チウムにより置き換え、あるいは１個以上の炭素原子を
１４０により置き換えたものも包含する。
更にもう一つの面において、本発明は前に定義した式（
１）の化合物の製造法を提供するものであり、本法は（
スキーム１参照）、 （イ）　Ｘが酸素であるとき、対応する酸または酸誘導
体 （１０）；Ｌ１ＣＲ２−ＣＲ３ＣＲ４−ＣＨ２Ｏ（−Ｘ
）ＺｌをアミンＨ２ＮＲＩ　（式中、ＱＸＱＩ　　Ｒ２
Ｒ３Ｒ４、Ｒ５およびＲ１は前に定義した通りであり、
Ｘは酸素であり、ｚｌはヒドロキシ、０１〜６アルコキ
シ、ハロまたはホスホロイミデートエステル（−Ｐ（０
）（０−了り一ル）　ＮＨ−７リール、ただしアリール
はＣ６〜１ｏアリールである）と反応させ、（ｏ）　　
Ｗｉｔｔｉｇ　屋反応によりＣ’Ｒ”−ＣＲ３ＣＲ４−
ＣＲ’Ｃ’（麿Ｘ）８１部分をつくり、そして任意に、
その後当業者にとって公知の方法により式（１）の化合
物を式（１）の他の化合物に変換することからなる。
方法（イ）は極端でない温度、例えば−２５から１５０
℃において、無水非プロトン溶媒、例えばエーテル、ジ
クロロメタン、トルエンマタハヘンゼン中で行なうのが
普通である。正確な条件は基ｚｌの性質によって左右さ
れる。例えば　ｚｌがアルコキシであるとき、この反応
は高温、即ち５０から１２５℃で、また便利には還流温
度で、なるべ（はアミンＨ２ＮＢ’と錯体を形成するト
リメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウ
ム化合物の存在下に行なうのが便利である。ｚｌがハロ
またはホスホロイミデートであるとき、この反応は０°
から６０６Ｃ（室温が適当）においてなるべ（は第６級
アミン、例えばトリエチルアミンの存在下に行なうのが
便利である。
酸銹導体が酸）１０デン化物、例えは酸塩化物であるな
らは、これは対応する酸から、適当な試薬、例えば塩化
オキサリルまたは塩化チオニルとの反応によりつくりう
る。ｚｌがホスホロイミデート基であるとき、これは（
ＰｈＯ）Ｐ（→Ｏ〕Ｎ１（ＰｈＣ１（Ｐｈはフェニルで
ある）からつ（るのが適当である。
化合物ＱＱ”ＣＲ２＝ＣＲ３ＣＲ４＝ＣＲ５Ｃ０ＺＩ　
Ｏ酸あル因ハ酸官能基は対応するエステルの加水分解に
よりつくられる。
エステルは幾つかの異なる経路により調設できる。例え
ば： （１）アルデヒＶとエトキシカルボニルメチレントリフ
ェニルホスホランあるいはトリエチルホスホノクロトネ
ートまたは６−メチルトリエテルホスホノクロトネート
からの隘イオンを用いる通常のＷｉｔｔｉｇあるいはＷ
ａｄｅ　ｗｏｒｔｈ−Ｋｍｍｏｎｓ反応。後者の反応は
異性体混合物、例えば（Ｚ）および（Ｅ）ｇｔ換クジエ
ノエート混合物を生成しうる。このような混合物は上の
ように反応させることができ、得られるアミド混合物全
クロマトグラフィーあるいは他の便利な技術により分離
できる。Ｗｉｔｔｉｇ型試薬は、例えば次の経路または
その変法により製造できる： （２）　　　　　　　　　Ｗａｄａｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍ
ｏｎｓ試楽 式中、Ｈ２、（７１）　−ル）３Ｐ　％　　（７リール
）２Ｆ（０）、または（Ｃ１〜４アルコキシ）２Ｆ（０
）　（式中、アリールはなるべ（フェニルがよ＜、アル
コキシはエトキシがよい）。
（１）Ｎ−プロモスクシンイミｖ０ （２）例えば、（ｉｔｏ）３ｐまたは（Ｐｈ）３Ｆ（３
）　　この反応は塩基、例えばリチウムジイソプロピル
アミ−、ブチルリチウム、ナトリウムアルコキシＶまた
は水素化ナトリウムの存在下で行なうのが普通である。
（１１式： （式中、Ｑ、　ＱＩ　　Ｒ２Ｒ３およびＲ４は上で定義
した通りであり　Ｈ３は適当な基のいずれか、例えばフ
ェニル、＆換フェニル、例えば４−クロロフェニルある
いはＣ１〜４アルキル、例えはメチルであり　Ｈ４はＣ
１〜４アルキル、例えばメチルまたはエチルである）１
／：有する化合物からのＨ８（→υｚ３の転位と脱離に
よる。
上記化合物は化合物Ｑ、Ｑ、１ＣＨＲ２ＣＨＲ’ＣＲ４
０と化合物Ｚ’８（０）０Ｍ２Ｃｏ２Ｚ４との反応によ
ッテ得らレル。
（Ｉｎ）　　化合物ＱＱ、”ＣＨＲ２ＣＲ’（ＯＺ５）
ＯＲ’−ＣＲ５ＣＯ２Ｚ’　（式中、Ｑ、　ＱＩ　　Ｒ
２１３Ｈ４Ｒ５およびＨ４は上で定義した通りであり　
Ｈ５は水素またはＣ１〜＋４アシル、例えばアセチルで
ある）についての脱離による。この反応は芳香族溶媒中
、便利にはモリブデン触媒および塩基、例えはビスート
リメチルシリルアセトアミダの存在下で行なうのがよい
。
上記化合物は適当なアルデヒＶと適当なスルフェニル化
合物との反応、およびそれに続（アシル化により得られ
る。
（１ｖ）　　式ＱＱ１ｃＲ２−ＣＲ３Ｃ（−０）Ｒ４の
化合物と式Ｍｅ３ＳｉＣ１（Ｒ５ＣＯ２Ｚ’　（式中、
Ｑ’％Ｒ２からＲ５（１０）およびＨ４は前に定義した
通りである〕の化合物との反応。
この方法は無水溶媒、例えばテトラヒドロフラン中で、
酸素欠如下に、塩基、例えはリチウムシクロヘキシルイ
ンプロピルアミｈの存在下で行なわれる。
（ｖ）　　式ＱＱ１ＣＲ２−ＣＲ３Ｃ（ＣＸ６）−ＣＨ
２Ｃｏ２Ｚ４の化合物と式Ｒ４Ｍｌ　Ｃ式中、Ｑ、　（
１１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５およびｚ４は前に定義した通りで
あり　ｚ６は適当な基、例えばジアルキルホス７エー）
マタハ）リフルオロメタンスルホネートであり　Ｍｌは
金属、例えば銅（Ｉ）あるいはリチウムかマグネシウム
と一緒にしだ銅（１）である）の化合物との反応による
。
この方法は低温において、無水エーテル性溶媒、例えば
ジエチルエーテル、ジメチルスルフィドある込はテトラ
ヒドロ７．７ン中で酸素欠如下に実施できる。
（四　式ＱＭｌＣＲ２−ＣＲ３Ｍ２の化合物と式Ｙ　（
：’Ｒ４−ＣＲ５Ｃ０２Ｚ４〔式中、ＧＬＸＱＩ　　Ｒ
２Ｒ３Ｒ４、Ｒ５およびｚ４は前に定義した通りであり
、Ｙはハロまたはスズであり　Ｒ２はシリルまたは金属
含有基、例えばトリメチルシリルあるいはジルコニウム
、スズ、アルミニウムまたは亜鉛を含む基、例えばビス
（シクロペンタジェニル）シルコニウムクロリｖ基であ
る〕の化合物との反応による。
この方法は極端でなり温度、即ち０から１００℃（室温
が便利）におりて、非水性エーテル性溶媒、例えばテト
ラヒげレフラン中パラジウム（０３Ｍ媒、例えばビス（
トリフェニルホスフィン）パラジウムの存在下に窒素ま
たはアルゴンの不活性雰囲気下で行なうのが普通である
。
（Ｖｌｉ　　式： （式中、（Ｉ　ＸＱ”　　Ｒ”　　Ｒ３Ｒ’　　Ｒ５Ｚ
３オよびｚ４は前に定義した通りである）の化合物から
のｚ３ｓ（→すＨの脱離による。
上記化合物は化合物ＧＬＱ、ＩＣＨＲ”ＣＲ３−ＣｎＨ
２とＲ３８（０）ＣＨ２Ｃｏ２Ｚ４との反応により得ル
コとができる。
方法（ロ）は７ミド／チオアミド末端にあるいは式（１
）のＱＩ（１０）フラグメントいずれかにアルデヒド基
かケトン基を付けた化合物をつくり、これを適当なリン
イリドと反応させることにより実施できる。
即ち、 （１０）：Ｌｌ（ＣＲ２−ＣＲ３）ＣＯＲ４＋　Ｚ２Ｃ
ＨＲ５，Ｃ（−Ｘ）ＮＨＲｌまたはＱ、ＱＩＣＯＲ２＋
　Ｚ２ＣＨＲ３，ＣＲ４−ＣＲ５，Ｃ（−Ｘ）ＮＨＲＩ
　　またはＱ、Ｑ”（ＯＲ”−ＣＲ３）ＣＨＲ５Ｚ２　
＋　Ｒ５Ｃ０，Ｃ（−Ｘ）ＮＩＩｌ、Ｒ１式中、Ｑ、　
ＱＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ５ＲＩ　　Ｘおよびｚ２は前に
定義した通りである。
方法Ｃ口）は無水不活性溶媒、例えばエーテル、例えば
テトラヒｒロフラン中、任意に塩基、例えばリンイリｙ
ｏｖＩ４製から誘かれたアミン、即ちイソプロピルアミ
ンの存在下、なるべくは酸素欠如下に、例えば窒素雰囲
気下で、低温（−６０°から２０℃）において行なわれ
る。このりンイリドは前記前駆物質から塩基、例えばリ
チウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ナトリ
ウムアルコキシド、または水素化ナトリウムとの反応に
より得られる。
Ｘが硫黄である式（１）の化合物はｚ２が基（Ｃ１〜４
アルコキシ）２Ｆ−０であるとき方法（ロ）によりつく
るのがよい。アルデヒｒ中間体Ｑ（１０）ｃｉｔ２ｘ□
はケタール、エノールエーテルまたはアセタールをアセ
トン−水のような溶媒中で酸加水分解するか、あるいは
、例えば塩化クロム酸ピリジニウム、ニクロム酸ピリジ
ニウムあるいは塩化オキサリル−ジメチルスルホキシｒ
（ジクロロメタンのような溶媒中）ｆ：使用する適当な
アルコールの酸化により調製できる。これらアルデヒド
類は適当なニトリルをヘキサン中水素化ジイソブチルア
ルミニＬＡＯような試薬で還元することによってもつく
りうる。
アルコール類（スキーム３）は次の反応により調製でき
る： （イ）　＋ＬＣＨ−（４２０Ｈと（２〕）２Ｍ２および
ＣＨ２Ｒ２（式中、Ｒ２は水素、フルオロ、クロロまた
はメチルのような基であり　ｚ３はハロゲノ、例えばヨ
ウ素であり　２？はＣ１〜４アルキル基、例えばエチル
であり、Ｒ２は亜鉛のよ、うな金属である）とを不活性
溶媒、例えばヘキサンまたはジクロロメタン中中程度の
温度（−２０’から＋２００）において反応させる。Ｃ
Ｈ２とＣＨ−ＣＸ２とが結合して（１０）を生ずる。
（ｏ）　　ｃｔｃＨ−ｃｘ２ｃｍ、ｏｎとＣＸ、　Ｘ５
ＣＯ２Ｍ”　（Ｒ４およびｘ５はハロゲン、例えばフッ
素および塩素であり、Ｍ３はアルカリ金属、例えばナト
リウムである）とを不活性溶媒、例えばジグリム中で中
程度／高温（１５０°〜２００°）において反応させる
。
（Ｉ、４とＣＨ−ＣＸ２が結合して（１０）を生ずる。
中間体のアルコールは、エステルＱＣＨ−ＣＸ２ＣＯ２
Ｚ４を不活性溶媒、例えばジクロロメタンまたはテトラ
ヒドロフラン中中程度の温度（−２０’から２５°）に
おいて、例えば水素化ジインブチルアルミニ＝）ムで還
元することによりっ（られる。
（ハ）エステルＱ（１０）ｃｏ２ｚ４あるいは適当なカ
ルボン酸を、不活性溶媒、例えばジクロロメタンまたは
テトラヒドロフラン中中程度の温度（−２０’から２５
°）において、例えば水素化ジインブチルアルミニウム
またはジボランで還元する。これらのエステルは銅含有
触媒、例えば硫酸鋼の存在下でジアゾアセテートＮ２Ｃ
Ｈ，Ｃ０２Ｚ”ｋ　化合物ＱＣＨ−ＣＨ２と反応さセル
（ココテｃＨとＣＨ−ＣＨ２とが結合して（１０）ｔ−
生ずる）ことによりつくられる。エステルはまたＱＣＨ
−ＣＨＣＯ２Ｚ４とＭｅ　ｚ　Ｓ　（０）ｍＣ（Ｚγ）
２　（式中、２）は水素または００−６アルキルであり
、ｍは１か２である）から銹導される陰イオンとの反応
によってもつくられる。
反応スキームは中間体の製造およびそれらの式（Ｉ）の
化合物への変換を説明するのに役立つ。本発明に係る中
間体は本発明の更に一つの面を構成するものであり、記
載の方法以外の標準法により必要に応じて製造できる。
式（１）の化合物は有害生物、例えば節足動物、例えば
昆虫およびダニの害虫、および寄生虫、即ち線虫を防除
するために使用できる。従って、本発明は節足動物およ
び（または）寄生虫の防除法を提供するものであり、本
法は節足動物および（または）１！生虫へ、あるいはそ
れらの環境へ節足動物防除有効量の式（１）の化合物を
投与することからなる。本発明はまた動物（ヒトを含む
）および（または）植物（樹木を含む）および（または
）貯蔵製品の節足動物および（または）寄生虫の侵入の
防除および（または〕根絶の方法を提供するもので、本
法は動物または場所へ有効量の式（Ｉ）の化合物を投与
することからなる。更に本発明は節足動物および（また
は）寄生虫の有害生物を防除するため、ヒトおよび獣医
用医薬品に、公衆衛生管理に、そして農業に用いられる
式（１）の化合物ｔ−提供する。
式（Ｉ）の化合物は農場、飼料、栽培場、温室、果樹園
、およびぶどう園の作物、観賞植物、および農園ならび
に森林の樹木、例えば穀類（例えば、とうもろこし、こ
むぎ、いね、もろこし）、綿、タバコ、野菜およびサラ
ダ用野菜（例えば、いんげん、アブラナ科植物、ウリ科
野菜、レタス、たまねぎ、とまと、およびコシヨウ）、
畑作物（例えば、ばれいしよ、さとうだいこん、落花生
、だいず、油採取用せいようあぶらな）、さとうきび、
牧草地および飼料（例えば、と５もろこし、もろこし、
アルファルファ）、栽培４１ｓ（例えば、茶、コーヒー
　ココア、バナナ、ヤネアアプラヤシ、ココナツ、ゴム
、スパイス類の）、果樹園および柑橘類の栽培園（例え
ば、五泉およびビツプフルーツ、柑橘類、キーウイーフ
ルーツ、アボガｒ１マンデー　オリーブ、およびウオー
ルナツツの）、ぶどう園、温室および庭園、公園の観賞
植物、花および潅木、森林の樹木（落葉樹と常緑樹の両
方）、森林、栽培場、および苗床の保護に特に価値があ
る。
本化合物はまた材木（立木、伐採したもの、加工したも
の、貯蔵したものあるいは構築用）をハバナ（例えば、
Ｕｒｏｃｅｒｕｓ　）あるいは甲虫類（例えば、キクイ
ムシ、ナガキクイムシ、ビックキクイムシ、ナガシンク
イムシ、カミキリムシ、シバンムシ科の虫）による攻撃
から保護する際に貴重である。これらは貯蔵品、例えば
穀類、果実、ナツツ類、スパイス、およびたばこ（完全
なまｔ、力＼粉にしたか、あるいは配合して製品とした
か）′ｆ！−蛾、甲、虫、およびダニの攻撃から保護す
る際に応用し５る。また貯蔵動物製品、例えば獣皮、毛
織物、羊毛、および羽毛（天然のままか加工したもの、
例えばカーペットまたは織物）ヲ哨や甲虫の攻撃かも保
護し、また貯蔵肉および魚を甲虫、ダ二およびハエの攻
撃から保護する。
一般式（１）の化合物は、ヒトおよび家畜に害を及ぼす
、あるいはヒトおよび家畜の病気の媒介動物としてひろ
がる、あるいは行動する節足動物あるいは寄生虫、例え
ば前記のもの、の防除に、更に詳しく言えば小虫、ダニ
、シラミ、ノミ、ユスリカおよび咬んだり刺したりする
虫の類、ニューサンスおよびはえ幼虫症を起こすハエの
防除に特に価値がある。
式（１）の化合物はこのような目的に対して化合物自身
を適用することにより使用するか、あるいは公知の方法
で希釈した形で、例えば浸し液、噴霧剤、煙霧、ラッカ
ー　泡沫、粉剤、パウダー水性懸濁系、ペースト、デル
、クリーム、シャンプー、グリース、燃焼性固形物、気
化マット、燃焼コイル、毒餌、索胴補助剤、水利剤、顆
粒、エーロゾル、乳化性濃縮物、油懸濁系、油溶液、加
圧パック、含浸物品、ポアーオン製剤、あるいは当業者
にとって公知の他の標準製剤として使用できる。浸しＩ
ＩＩ縮物はそれ自身を適用するのでなく、水で希釈し、
浸し液を含む浸し浴中に動物を浸漬するのである。スプ
レーは手で適用することもあれば、スプレーレースまた
はスプレーアーチを用いて適用することもある。処理さ
れる動物、土亀植物あるいは表面は大量施用によりｌ５
１ｊｊＩ剤で十分にぬらしてもよいし、あるいは暑い適
用または超少量適用を用いて噴霧剤で表面を被接するこ
ともある。水性懸濁系もスプレーあるいは浸し剤と岡じ
仕方で適用できる。粉剤はパウダーアプリケーターを用
いて分布させてもよいし、あるいは動物の場合には樹木
あるいはこすり棒に付けた有孔バッグに入れてもよい。
ペースト、シャンプー　およびグリース類は手で適用す
ることもできるが、不活性材料、例えば動物が身体をこ
すりつけて自身の皮膚に材料を移すものの表面上に分布
させてもよい。ポアーオン製剤は、液体の全部あるいは
大部分が動物上に留まるように動物の背に少量の液体単
位として分与される。
式（１）の化合物は、動物、植物あるいは表面にすぐ使
用できる製剤として、あるいは適用前に希釈を必要とす
る製剤として調製できるが、両方の型の製剤共１種以上
の担体あるいは希釈剤との均密な混合物として式（１）
の化合物を含有する。担体は液体、固体あるいは気体で
よく、このような物質の混合物からなってもよく、そし
て式（１）の化合物は、その製剤が更に希釈を必要とす
るかどうかにより０．０２５から９９％ｗ／ｖの濃度で
存在しうる。
粉剤、パウダー　および顆粒その他の固体製剤は、式（
１）の化合物を粉末化した固体不活性担飢例えば適当な
りレー　カオリン、ベントナイト、アタパルジャイト、
吸着性カーボンブラック、タルク、雲母、白亜、石こう
、リン酸三カルシウム、粉末化したコルク、ケイ酸マグ
ネシウム、植物性担体、デンプン、およびケイソウ土と
均密な混合物として含有する。このような固体製剤は一
般に揮発性溶媒中式（１）の化合物の溶液で固体希釈剤
を含浸し、溶媒を蒸発させ、モして必要に応じ、その生
成物をパウダーが得られるように粉砕し、また必要に応
じ、生成物を粒イε、成形、あるいはカプセル化するこ
とにより製造される。
式（１）の化合物のｒＩＸＳ剤は、有機溶媒（例えば、
後で列挙するもの）中の溶液あるいは水中の乳濁液（浸
し液または噴霧液）からなり、そして乳化性濃縮物（他
方水混和性油としても知られる）から野外で調製され、
これは浸漬目的に対しても使われる。濃縮物は活性成分
と１株以上の乳化剤と有機溶媒との、あるいは有機溶媒
無しの混合物からなるのがよい。溶媒は広い範囲内で存
在できるが、なるべくは組成物の０から９０％ｗ／ｖの
倉で存在するのがよく、灯油、ケトン、アルコール、キ
シレン、芳香族す７り、および製剤化分野で公知の他の
溶媒から選ぶことができる。乳化剤の濃度は広い範囲内
で変化しうるが、５から２５％ｗ／ｖの範囲内にあるの
がよく、そして乳化剤は非イオン界面活性剤、例えばア
ルキルフェノールのポリオキシアルキレンエステルおよ
びヘキシトール無水物のポリオキシエチレン誘導体、な
らびに陰イオン界面活性剤、例えば硫酸ラウリルナトリ
ウム、脂肪アルコールエーテルサルフェート、アルキル
アリールスルホネートおよびアルキルスルホスクシネー
トのＮａおよびＣａ塩が便利である。陽イオン乳化剤に
は塩化ベンズアルコニウムおよび第４級アンモニウムエ
トスフエートが包含される。
両性乳化剤にはカルボキシメチル化オレイックイミダシ
リンおよびアルキルジメチルベタインが含まれる。
気化マットは寸法約３５Ｘ２２Ｘ３ｍの板に圧縮した綿
およびセルロースミクスからなり、これを有機溶媒中に
活性成分、および任意に酸化防止剤、染料および香料を
含有する濃縮物０．６−までで処理したものである。例
えば、電気的に作動するマットヒーターのような熱源管
用いて殺虫剤を蒸発させる。
燃焼性固体は木粉および活性成分と混合した結合材から
なるのが普通であり、これを形づけた（普通は、コイル
状）細片に成形する。染料および殺カビ剤も添加するこ
とがある。
水和剤は不活性固体担体、１ａ１以上の界面活性剤、お
よび任意に安定剤および（または）ＩＩ！化防止剤かう
なる。
乳化性濃縮物は乳化剤、およびしばしば有機溶媒、例え
ば灯油、ケトン、アルコール、キシレン類、芳香族ナツ
タ、その他のこの分野で公知の溶媒からなる。
水利剤および乳化性＃に動物は５から９５重量％の活性
成分を含むのが普通であり、例えば水で使用前に希釈す
る。
ラッカー類は活性成分を樹脂および、任意に可塑剤と共
に含む溶液からなる。
浸し液は乳化性濃縮物からつくられるだけでなく、また
水利剤、石ケンをベースとした浸し剤、および分散剤お
よび１ａ１以上の界面活性剤との均密混合物とした式（
１）の化合物を含有する水性懸濁系からもつ（られる。
式（１）の化合物の水性懸濁系は懸濁剤、安定剤または
他の薬剤と共に水に懸濁した系からなる。
懸濁系あるいは溶液はそれ自身を施用し工もよいし、あ
るいは公知の仕方で希釈した形で適用してもよい。
グリース（または軟膏）は軟質パラフィンのような不活
性基剤と共に植物油、脂肪酸の合成エステル、あるいは
羊毛脂から調製される。式（Ｉ）の化合物は溶液あるい
は懸濁系とした混合物中に均一に分布させるのがよい。
グリースも乳化性濃縮物からそれ７に軟膏基剤で希釈す
ることによりつくられる。
ペーストおよびシャンプーも半固体製剤で、このものは
式（１）の化合物が適当な基剤、例えば軟質パラフィン
あるいは流動バラクイン中に均一な分散系として存在す
るか、あるいはグリセリン、粘漿剤あるいは適当な石ケ
ンを用りて非グリース性に基づきつくられる。グリース
剤、シャンプーおよびペーストはそれ以上希釈せずに適
用するのが普通なので、これらは処理に要求される適当
な百分率で式（１）の化合物を含まねばならない。
エーロゾルスプレーはエーロゾル推進剤オヨヒ共溶媒、
例えばそれぞれハμデン化アルカンおよび前記溶媒類中
の活性成分の単純溶液とし′Ｃ＃！造できる。ボアーオ
ン製剤は液体媒質中成（１）の化金物の溶液または懸濁
液としてつくられる。鳥または哺乳類宿主もまた式（１
）の化合物で含浸した適当に成形し形づくられたプラス
チック物品をつげることによりダニ外部寄生虫の侵入か
ら保護できる。このような物品には含浸首輪、タッグ、
バンド、シートおよび身体の適当な部分に適当に付けた
小片が包含される。プラスチック材料はポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）が適当である。
動物、家屋あるいは屋外域に施用される式（１）の化合
物の濃度は選ばれた化合物、処理の間隔、製剤の性質、
そして多分蔓延度に応じて変化するであろうが、一般的
には０．００１から２０．０％φそしてなるべ（は０．
０１から１０％の化合物が適用された製剤中に存在しな
ければならない。動物の身体に沈着する化合物の童は施
用法、動物の大きさ、適用された製剤中の化合物の１１
１１度、製剤の希釈度および製剤の性質に応じて変化す
るであろうが、一般的には０．０００１％から０．５％
Ｗ／Ｗの範囲内にある。ただし、ボアーオン製剤のよう
な未希釈製剤は別で、このものは一般に０．１から２０
．０％、なるべくは０．１から１０％の範囲内の濃度で
沈着される。貯蔵品に適用される化合物の量は一般に０
．１から２０　ｐｐｍの範囲内にある。空間噴霧剤は処
理空間１里方メートル当り式（１）の化合物の平均初濃
度０．００１から１■を与えるように施用できる。
式（１）の化合物は植物極の保繰と処理にも使用され、
この場合には活性成分の有効な殺虫、殺ダニあるいは殺
線虫量を適用する。施用量は選ばれた化合物、製剤の性
質、施用様式、植物の種類、栽培密度および多分蔓延度
および他の同様な因子に応じて変化するであろうが、一
般に農業用作物に適した使用量はｏ、ｏ　ｏ　ｉから３
ゆ／ヘクタール、なるべくは０．０１から１ｋｇ／ヘク
クールの範囲内にある。農業用の典型的な製剤は式（Ｉ
）の化合物０．０００１％から５０％そして便利には式
（１）の化合物０．１から１５重量％を含む。
粉剤、グリース、ペーストおよびエーロゾル製剤は前記
のようにランダム様式で施用するのが普通であり、施用
された製剤中の式（１）の化合物濃度０．００１から２
０％ｗ／ｖが用いられる。
式（１）の化合物は普通のイエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍ
ｅｓｔｉｃａ　）に対し活性をもつことが分かった。
に対し活性を示す。このように式（１）の化合物は、節
足動物、例えば昆虫およびダニ類が害虫となりうるいず
れの環境においても、例えば農業、牧畜、公衆衛生管理
および家庭の場におけるこれら節足動物の防除に役立つ
。
昆虫の害虫には甲虫目（例えば、Ａｎｏｂｉｕｍ。
ムｎｔｈｒｅｎｕａ種）、鱗翅目（例えば、Ｒｐｈ＠　
Ｂ　ｔ　ｉ　ａ　＃Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ、Ａｄｅｌｙ
ｅｓ、１Ｊｉｌｏｐａｒｖａｔａ。
ｍ）、双翅目（例えば、Ｍｕａａａ、　Ａｅｄｅａ、　
Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ。
よびＭｅｌｏｐｈａｇｕａ　ｌｉｉ　）、７テラノテラ
（Ｍ（１１ｏｐｈａｇａ。
例えばＤａｍ（１１ｉｎａ　ｉｌおよびＡｎｏｐｌｕｒ
＆例えばＬｉｎｏｇｎａｔｈｕｓおよびＨａｅｍａｔｏ
ｐｉｎｕａ　株）、半翅目（例えば、ムｐｈｉｓ、　Ｂ
ｅｍ１ａｉａ、　Ｐｈｏｒｏｄｏｎ。
椎）、プソコゾテラ（例えばｐｅｒｔｐｓｏｃｕａ種）
、および総翅目（例えば、Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ
　）に属する昆虫が包含され、 ダニ類の害虫にはダニ（チック）、例えば次のダニ（マ
イト）および疹廖、例えばＡＱ＆’ｒｕ８ｓＡ１６ｕｒ
ｏｄｅｓ、Ｔｒｉａｔｏｍａ、Ｐｓｙｌｌａ、Ｍｙａｕ
ｓ、Ｍｅｇｏｕｒａ。
Ｄｅｍｏｄｅｘ、Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ、Ｂｒｙｏｂｉ
ａ、Ｅｒｉｏｐｈｙｅｇ。
えば、Ｃ，５１ｍ１ｌｉｓ　）　；　Ｔｒｉｃｈｏｄｏ
ｒｕｓ種（例えば、農業、林業、−芸に対して重要な植
物および樹木を直接攻撃したり、あるいは植物の細菌性
、ウィルス性、マイコプラズマ性あるいは真菌性の病気
をひろげることにより攻撃する線虫には根瘤線種（例え
ば、Ｒ，ａｉｍｉｌｉｓ　）　；障害線虫、例えばＡ、
　ｂｅｓｓｅｙｉ　）　；茎および球根スセンテユウ、
例えばＤｉｔｙｌｅｎｃｂ、ｕｓ種（例えば、Ｄ、　ｄ
ｉｐｇａｃｉ　）が包含される。
本発明化合物は１株以上の他の有害生物防除活性成分、
例えばピレスロイド、カルバメート、およびオルガノホ
スフェートと、および（または）誘引物質、忌避剤、殺
菌剤、殺真菌剤、殺巌虫斉入駆虫剤などと併用できる。
更にまた、本発明化合物の活性は相乗剤あるいは強化剤
、例えばオキシダーゼ阻害剤群の一つ、例えばピペロニ
ルブトキシド！？、：）！ゾロｔル２−プロピニルフェ
ニルホスホネート、本発明の第二の化合物、あるいはピ
レスロイド殺虫化合物の添加によって高めることができ
る。オキシダーゼ阻害剤相乗剤が本発明製剤中に存在す
る場合、相乗剤対式（１）の化合物の比は２５：１から
１＝２５の範囲内、例えば約１０：１となるであろう。
本発明化合物について起こるかもしれなり化学分解を防
止するための安定剤には、例えば酸化防止剤（例エバ、
トコフェロール、プチルヒドロキシアニンールおよびプ
テルヒｐロキシトルエン）、およびスカベンジャー（例
えば、エビクロルヒＰリン）、および有機または無機塩
基、例えは塩基性安定剤としてまたスカベンジャーとし
て作用しさるトリアルキルアミン、例えばトリエチルア
ミンが包含される。
産業上の応用性 本発明化合物は有害生物防除剤として活性を示す。
下記の例は本発明の特に適当な面を説明するものである
が、これに制限されない。
製剤 １）乳化性濃縮物 式（１）の化合物　　　　　　　　１０．００憂 アルキルフェノールエトキシレート　　　　　　７．５
０フルキルアリールスルホネート“　　　　　　　２．
５０Ｃ８〜１３芳香族溶媒　　　　　　　８０．００式
（１）の化合物 アルキルフェノールエトキシレート” アルキルアリールスルホネー）” ケトン系溶媒 ０８〜１３芳香族溶媒 酸化防止剤 １　０．０　０ ２．５０ ２．５０ ６４．０　０ １　８．０　０ ３．００ ｉ　　ｏ　ｏ、ｏ　　。
６）水利剤 式（１）の化合物 ０８〜１３芳香族溶媒 Ｃ１Ｂ芳香族溶媒 チャイナクレー ５．０ ７．０ ２８．０ １０゜０ アルキルアリールスルホネート” ナフタレンスルホン酸“ ケイソウ土 １．００ ３．００ ４６．００ ｉ　　ａ　ｏ、ｏ　。
４）粉剤 式（Ｉ）の化合物 メルク ０．５０ ９９．５０ ｉ　　ｏ　ｏ、ｏ　　。
毒餌 式（１）の化合物 糖 パラフィンろう 乳剤濃縮物 式（１）の化合物 Ｃ１１〜１３芳香族溶媒 セチルアルコール ポリオキシエチレングリセロールモノオレエート”／！
Ｊ、ｔ＝？シエテレンソルビタンエスアルシリコーン溶
液 水 ０．５ ７９．５ ２０．０ ００．０ ５．０ ２．０ ３．０ ０．７ ０．２ ０．１ ８．９ ０．０ ７）懸濁系濃縮物 式（１）の化合物 ０．０ アルキルアリールエトキシレート” シリコーン溶液 アルカンジオール フユームｒシリカ キサンタンガム 水 緩衝剤 ８）ミクロエマルジョン 式（１）の化合物 ポリオキシエチレとグリセロールモノオレエート”アル
カンジオール 水 ９）水分散性顆粒剤 式（１）の化合物 ポリビニルピロリジン アルキルアリールエトキシレート ３．００ ０．１ ５．０ ０．５０ ０．２０ ８０．０ １．２ ｏ　ｏ、ｏ　。
１　０．００ ｉ　　ｏ、ｏ　。
４．００ ７６．００ ｏ　　ｏ、ｏ　。
７０．００ ２．５０ １．２５ アルキルアリールスルホネート チャイナクレー １．２５ ２５．００ １　００．００ １０）　！１１粒剤 式（りの化合物 アルキルフェノールエトキシレート” アルキルアリールスルホネ−）” Ｃ８〜１３芳香族溶媒 ケイソウ土粒 式（１）の化合物 ビペロニルプトキシｒ Ｃ８〜１３飽和炭化水素溶媒 ブタン 式（１）の化合物 Ｃ１１〜１３飽和炭化水素溶媒 ソルビタンモノオレエート２ 水 ブタン ２．０ ５．０ ６．０ ２０．０ ７０．０ ００．０ ０．３ １．５ ５８．２ ４０．０ ００．０ ０．６ １０．０ １．０ ４０．０ ４８．７ ００．０ １３）エーロゾル（加圧パック） 式（１）の化合物 ＣＯ□ ホリオキシエチレングリセｐ−ルモノオレエート”プロ
パノン 水 １４）ラッカー 式（１）の化合物 樹脂 酸化防止剤 高芳香族ホワイトスピリット １５）スプレー（即使用可） 式（１）の化合物 酸化防止剤 無臭灯油 １６）強化スプレー（即使用可） 式（１）の化合物 １．００ ３．００ １．４０ ３８．０　０ ５６．６０ ｏ　ｏ、ｏ　。
２．５０ ５．００ ０．５０ ９２、Ｏ ｏ　ｏ、ｏ　。
０．１０ ０．１０ ９９．８ ００゜００ ０゜１ ぎペロニルブトキシＶ 酸化防止剤 無臭灯油 ０．５０ ０．１０ ９　９．３　０ ｉ　　ｏ　ｏ、ｏ　　。
式（１）の化合物 Ｃ日〜１３芳香族溶媒 芳香族ジ−インシアネート＃ アルキルフェノールエトキシレート１ ア、ヤヤジアオ、＃ ジエチレントリアミン 濃塩酸 キサンタンガム フユームドシリカ 水 １０．０ １０．０ ４．５ ６．０ １．０ ２．２ ０．２ ０．５ １　００．００ 臀−界面活性剤 ＃＃反応してミクロカプセルのポリ尿素壁を形成酸化防
止剤は下記のいずれかを個々に使用するカベ併用する ブチル化ヒＶロキシトルエン ブチル化ヒげロキシアニソール ビタミンＣ（アスコルビン酸） 下記の例は本発明の％に適当な面を説明するものである
が、これに制限されない。
例 下記の実験手順に従って各種化合物を合成し同定した。
ＩＨｎ、ｍ、ｒ、スペクトルは重クロロホルム中内部標
準としてテトラメチルシランを使用してＢｒｕｋｅｒＡ
Ｍ−２５０分光計により得、ＴＭ８からの９９ｍ％プロ
トン数、ピーク数、カップリング定数Ｊ　Ｈｚとして表
わす。
反応の進行は、０．２５１！ＩＩのシリカゾル層（螢光
指示薬を含む）１に被覆したアルミニウムシート（４０
Ｘ８０ｍ）上で適当な溶媒あるめは溶媒混合物で展開し
て便利に追跡できた。温度は一貫して摂氏度で表わしで
ある。
通常の仕上げ処理は次のように行なった：反応混合物を
有機溶媒と水との間に分配した。相を分け、有機相を必
要に応じ少な（とも同体積の希塩差水溶液で次に飽和塩
水洗浄液で洗浄した。
次に有機相を乾燥剤（硫酸マグネシウムが適当）上で乾
燥し、濾過した。揮発性溶媒を除去し、得られた生成物
を適当な精製操作にかけ、次の合成段階に使うか最終生
成物として分析した。
アルデヒげ、桂皮酸およびアミン出発原料はＡｌｄｖｉ
ｃｈ、　ＢＤＨ，Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍ、　Ｆｌｕｋａ
またはＬａｎｃａｓｔｅｒ　Ｅｌｙｎｔｈｅｓｉｓから
得たが、ただし下記化合物は例外で、その製法を次に述
べる。
（イ）　エタノール（１００１１１１ｔ）中４−トリフ
ルオロメトキシ安息香酸（５９）　（ＩＦｌｕｏｒｏｃ
ｈｅｍから）を濃硫酸（１１）で処理した。何時間か還
流後、混合物を真空で濃縮し、残留物を常法により処理
してエチル−４−トリフルオロメトキシベンゾニー）（
５，９）を得た。ＮＭＲＩＨ：　８・９０（２Ｌ　　ｄ
Ｌ　　７．２２（２１１１１ｄＬ　　４．３７（２Ｂｔ
　　ｑ　Ｌ　　１〜４０　＜　３Ｈｐ　　ｔ　）。
上記エステル（５ｙ）をジクロロメタン（４０１Ｌｔ）
中窒素下に一２０°において水素化ジインブチルアルミ
ニウム（４３３１７）で処理した。
２５°で１８時間後、希塩酸を加え、混合物を常法によ
り処理して４−トリフルオロメトキシベンジルアルコー
ル（４，１，９）　１に得た。ＮＭＲＩＩ（ニア、２４
（２４９ｄＬ　　７．１５（２Ｂ、ｄ、）９４．５２（
２１１，Ｂ）１　３．３７（３Ｈ，８）。
上記アルコールをジクロロメタン中でＳＷθｒｎ条件（
塩化オキサリル２．０５ν、ジメチルスルホキシ−３，
３３ＬＡ！、およびトリエチルアミン１４．８１１７）
を用いて酸化して４−トリフルオロメトキシベンズアル
デヒ）−”（４，９）を得た。
ＮＭＲｌｎ：　１０．０４（２Ｈｔ　　ｓ　）ｔ　　７
．９８（２ＨｔｄＬ　　７．３５（２Ｈｔ　　ｄ）。
（ロ）　４−ブロモ−２−フルオロトルエン（Ｐｌｕｏ
ｒｏｃｈｅｍから）を氷酢散（８８１Ｌｔ）および無水
酢酸（８９，７ｌＩ）中で一１０°に冷却しｔム反応温
度ｆ、−５°以下に保ちなから硫ｉ！１Ｍ！（１１，７
１１〜浦和した。三酸化クロム（１４，７ｙ）ｔＯｏで
少しずつ加え、混合物を氷（３００，９）上にあけ、常
法通り処理してジアセトキシメチル−２−フルオロ−４
−プロモベンゼンヲ得た。
上記ジアセテートをエタノール（３０Ｍ）および水（３
０１７）中で濃硫酸（６ｄ）により処理した。何時間か
還流後、溶液を濃縮し、残留物を常法により処理して２
−フルオロ−４−プロモベンズアルデヒ）？　（４，８
９＃　）　′ｔ−得た。
ＮＭＲＩ　１１（：　１０．３　（Ｉ　Ｈｅ　　１１　
）ｅ　　７．５（１３）Ｈ＃ｍ）。
（ハ）　４−ブロモ−３−フルオロベンズアルデヒＶを
同様な方法でつくった。
に）　４−クロロ−３−）　＋７　フルオロメチルアニ
リン（ＩＦｌｕｏｒｏａｈｅｍから）　（１５，９９）
の水（１６１Ｌｔ）中の懸濁液へ製塩［（１８ｍ）を加
えた。氷（３０ｇ）を加え、混合物管０６に冷却し、水
（８−）中皿硝酸ナトリウム（５，６＃　）で処理した
。１５分後、混合物を水（Ｉ　Ｑｍ）中酢酸ナトリウム
（８ｇ）でコンゴーレッドに対し中性とした。水（５７
１ＥＪ）中でホルムアルｒキシム塩酸塩（Ｌａｎｃａａ
ｔａｒから）　（９，９、？　）と酢酸ナトリウム（、
１２＃　）　（ＢＤＨから）から調製したホルムアルＹ
キシムの溶液を、１０°で硫酸第二銅（２＃　）　（Ｂ
ＤＨから）および亜硫酸ナトリウム（０，３４ｇ）で処
理し１．続いて水（６０１１７）中酢酸す）　ＩＪウム
（５５Ｉｉ）で処理した。前に調製した混合物（アニＩ
Ｊンから）を１０〜１５°で滴加した。１５°で１時間
後、塩酸（７７ｄ）ｔ−加え、混合物を常法により処理
した。蒸留（８０°　０．５ｍＨｇ　　）により精製し
、４−クロロ−６−ドリフルオロメチルベンズアルデヒ
）Ｆ（１，５，！ｉ’）を得た。
（ホ）還流下の氷酢酸中ナフトエ酸（５０ｇ）（Ａｌｄ
ｒｉｃｈから）へ臭素（ＢＤＨから）数滴、続いてヨウ
素（０，５ＩＩ）　（ＢＤＨから）を加えた。
臭素（１５１１７）ｔ−１時間にわたり滴加した。混合
物ヲ２５°に冷却し、この温度で１８時間かきまぜた。
得られた白色沈殿を濾過し、熱水に溶かし、濃塩酸で処
理した。沈殿ｔ−濾過し、乾燥して〔五酸化リン（ＢＤ
Ｈから）上〕５−ブロモー２−ナフトエ酸（エタノール
から再結晶）（２８ｇ）を得た。融点２６１〜２°　Ｎ
ＭＲＩｎ：（１Ｍ８０．ＣＤＣｌ２　）ｔ　　８．６０
　（Ｉ　Ｈｔ　　ａ　ｂ　　８．００（５ａｔ　　ｍＬ
　　７．４０（Ｉ　Ｈｌ　　！１ｋ）。
上記酸（３４＃）をエタノール（２４０ｄ）中漬硫酸（
０，５１１Ｊ）で還流下に６時間処理した。
常法により処理してエチル−５−ブロモー２−ナフトニ
ート（２３，ＳＦ）を得た。融点５２〜５４６゜ＮＭＲ
ＩＨ：　８．６８　（１１１１Ｌ　　７．８０−８．３
５（４Ｈ，”Ｌ　　７．４３（ＩＨ，（１（１）、ａ、
５０（ｌｔｔ　　ｑ）ｔ　　１．、ａｓ（３ａｔ　　ｔ
）。
例　　１ （±）−（２１１４ｍ）Ｎ−（１９２−ジメチルデアミ
ド（化合物１） （１）　　４−７’ｏ％ヘンズ７．ＩＩ／デヒ）ＦＣ９
，２５＃）ｆｔ窒素下に２５℃で乾燥ジクロロメタン（
２５０３１１７）に溶かした。カルボメトキシメチレン
トリフェニルホスホラン（１７−４１）　（Ｌａｎｃａ
ａｔｅｒ力１ら）を加え、溶液ｔ−２５°で１８時間か
きまぜた。溶媒を真空下で除去した。残留物をヘキサン
で洗浄し、濾過した。真空下にヘキサンを除去し４−ブ
ロモ桂皮酸エチル（１２，１２１１）を得た。ｙｓｉｘ
　ＡＨニア、３５（５１１，ｆｆ１）、６．３８（１ｍ
！、ｄ）、４．１（２Ｈ，ｑ）、１．３５（３Ｈ，ｔ）
。
（Ｉ）４−ブロモ桂皮酸エチル（１２，１２，５２）を
乾燥ジクロロメタン（５０１１７）に窒素下で溶かし、
−２０°に冷却した。水素化ジイソブチルアルミニウム
（１００１１ｔ、ジクロロメタン中１Ｍ溶液）（Ａｌｃ
ｌｒｉｃｈから）を滴加した。溶液を２５°まで温め、
次に１８時間かきまぜ、次にエーテルと希塩酸との間に
分配した。有機相を飽和重炭酸ナトＩＪウム、塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下に濃縮して
ろ−（４−ブロモフェニル）−２−ゾロペン−１〜オー
ル（８，９，９）　ｔ−得た。
ＮＭＲＩＨ：　７−２８−（２，”ｐ　　ｄＬ　　７−
０５　（２Ｈｔｄ）ｔ　　６．４５（ＩＨｊ　　（Ｌ）
＄　　６．２５（ＩＪｆ＊　　ｌｔ４．２５（１２）Ｂ
、ｄＬ　　２．０（ＩＨ，Ｂ）。
（噂　上記アルコール（１，０７，９）ｔ−室温でヘキ
サン（５０１１ｊ）に懸濁し、窒素下で一２０℃に冷却
した。ジエチル亜鉛（Ａ：Ｌｄｒｉｃｈから）　（２２
，７！ｊ％ヘキサ７９１．１Ｍ溶液）を滴加し、続いて
ジョーｒメタン（Ａｌｄｒｉｃｈから）（４，ｌｊ？）
ｔ−滴加した。
混合物をゆつ（９２５°まで温め、次に１８時間かきま
ぜた。飽和塩化アンモニウムを加え、混合物をエーテル
で抽出した。合わせたエーテル抽出液を飽和チオ硫酸ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
溶媒を真空で除いた。クロマトグラフィー（シリカ、エ
ーテル／ヘキサン）により精製し、（±）　−ｔｒａｎ
ｓ−２−（４−ブロモフェニル）−１〜ヒｒロキシメチ
ルシクロプロパン（０，５３Ｆ　）を得た。ＮＭＲＩＨ
：　７．３８　（２Ｈｔｄ）？　　　６．９５（２Ｈ９
ｄ　Ｌ　　　３．６５（２Ｈ，ｄ　　ン。
１．８（Ｉ　Ｈｔ　　ｍ）？　　１．５５（Ｉ　Ｈｅ　
　Ｂ　）ｔ　　１．４４（１ＨＦ　　ｍ　）　ｓ　　Ｏ
，９５（２ＨＪ　　ｍ）。
ＯＶ）　　塩化オキサリル（ＡｌｄｒｉＣｈから）　（
０，２２ＪＪ）をジクロロメタン（６ゴ）に溶かし、窒
素下で一７０°に冷却した。ジクロロメタン（１ゴ）中
ジメチルスルホキシ）”　（ＢＤＨから）　（０，３６
ゴ）を滴加した。５分後、ジクロロメタン（４ｄ）中上
記アルコール（０，５３，９）を加え、懸濁液を−７０
９で６０分かきまぜた。トリエチルアミン（Ａｌｄｒｉ
ｃｈから）（１，６１７）を加え、混合物を１時間にわ
たり０°まで温めた。常法により仕上げ処理しく±）　
−ｔｒａｎｓ　−（２−（４−ブロモフェニル）シクロ
プロピルクーメタナールを得、これを直接使用した。Ｎ
ＭＲＩＨ：　９．４　（Ｉ　Ｈ，ｄ　）、　　７．３３
（２Ｈ１ｄ）？　　６．９（２Ｌ　　ａＬ　　２．５４
（ＩＨｌｍ）、２．２０（ＩＨＦ　　ｍ）１　１．０〜
１．９（２Ｈ１ｍ）。
（ｖ）　　ｎ−ブチルリチウム（Ａｌ−ｄｒｉｃｈから
）（１，６ｇ）およびジイソプロピルアミン（Ａｌｄｒ
ｉｃｈから）（０，ｌｊ）から調製した乾燥テトラヒｒ
ロフラン中リチウムジイソプロピルアミｒの溶液を、−
６０°で窒素下にテトラヒドロフラン中トリエチル４−
ホスホノクロトネート（０，５８、Ｆ　）により処理し
、た。−６０’で２時間後、上記アルデヒド（０，５２
、！ｉ’　）　ｅ加えた。２５°で１８時間後、混合物
をエーテルと水の間に分配し、エーテルフラクションを
上記のように仕上げ処理した。クロマトグラフィー（シ
リカ；エーテル／ヘキサン）により精製して（±）−エ
チル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（４−ブロモフェニル
）シクロゾロビル〕−ペンタ−２，４−ジェノエート（
０，３６ｇ）を得た。ＮＭＲＩＨ：　７．４　（２Ｈｌ
　ｄ　）？７．２（Ｓ［ＩＨ，ａａ）、６．９３（２Ｈ
，ａ）ｔ６−２８（ＩＨｔ　　ａｄＬ　　５−８０（Ｉ
Ｈ２ｄＬ５．７６（ＩＨ，ｄｄ）、４．２０（２Ｌ　　
ｑＬ２．０５（１ｎ、ｍ）、ｉ、７５（１ｎ＊　　ｍ）
ｔｌ、３５（２ＨＩ　　ｍ）ｔ　　１．３０（３ｎｔ　
　ｔ）。
（ＶＤ　　乾燥トルエン中上記エステル（０，１ＥＬ９
）ｔトリメチルアルミニウム（Ａｌｄｒｉ（！ｈから）
（トルエン中２Ｍ溶液０．６２１１ｊ　）と１，２−ジ
メチルゾロピルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈから）（乾燥ト
ルエン０．０５５　、！ｉ’　）とから調製した錯体へ
一１０°で加えた。全体ｔ−３時間還流加熱し、２Ｎ−
塩酸で処理し、有機層を分離し、上記のように仕上げ処
理した。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキ
サン）により精製して表題化合物（０，０９６ｇ）を得
た。ＴＬ、　（シリカ、酢酸エチル：ヘキサン３　：　
７　）　ＲｆＯ，２５゜融点１４１．９〜１４３．２℃
。
次に明細を示したアルデヒド、Ｗｉｔｔｉｇ試薬および
アミンを使用して化合物２〜１７．６３．６４．９９お
よび１００を同様に調製した。
−５−（ｔ−ｒａｎｇ　　２　　（４−ブロモフェニル
）シクロプロピル〕ヘンター２゜４−ジエンアミｒ０ （±）−（２Ｂ、　　４１１りＮ−（１）　　２−ジメ
チルプロピル）　　５−　（ｔｒａｎｓ　−２−（３，
５−ビストリフルオロメチ ルフェニル）シクロゾロビル〕ペンタ ー２，４−ジエンアミｒ０ （±）−（２Ｉ！ｉｔ　　ａｙｇ）ニー（１，２−ジメ
チルプロピル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（２−す
７チル）シクロプロピル〕ペンター２，４−ジエンアミ
ド。
（±）−１ｘｐ　　４］＋りニーネオペンチル−５−［
ｔｒａｎｓ　　２　　（２−す７７−ル）シクロプロピ
ル］ペンタ−２，４ −ジエンアミｒ０ （±）−（２に／乙、４二）Ｎ、−イソブチル−３−メ
チル−５−［ｔｒａｎｓ　−２−（２−ナフチル）シク
ロゾロビル］ ペンター２，４−ジエンアミド。
（±）−（１ｚ＊　　４］！りＮ−ネオペンチル−５−
（ｔｒａｎｓ　−２（４−ブロモフェニル）シクロプロ
ピル〕ペンタ− ２，４−ジエンアミｒ０ （±）　−（２］！ｉ／Ｚ、　　４１１ｉ　）　Ｎ−イ
ンブチル−６−メチル−５−（ｔｒａｎａ　−２−（４
−ブロモフェニル）シクロゾロ ピル〕ペンター２，４−ジエンアミド。
（±）−（２Ｆｉ／Ｚ＊　　４ＫＬＮ−イソブチル−３
−メチル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（３，５−ｖスト
リフルオロメチル フェニル）シクロプロピル〕ヘンター ２．４−ジエンアミド。
（±）−（２ｔ　　４ｘ）ｉ−（Ｉｔ　　２−ジメチル
ゾロビル）　−５（ｔｒａｎｓ　−２−（４−）リフル
オロメチル７エ二 ル）−シクロプロピル）−ぺ／ター２゜４−ジエンアミ
Ｐ０ （±）−（２ｚ＊　　４ｇ　）Ｎ−インブチル−５−（
ｔｒａｎ８　−　２　−　　（４−ト　　リ　　７　ル
オロメテルフェニル）−シクロゾロビ ルツー６−メチル−ペンタ−２，４− ジエンアミｒ０ （±）−（２１１ｅ　　４り−Ｎ−（１，２−ジメチル
プロピル）　　５−　（ｔｒａｎａ−２−（４−メトキ
シフェニル）シク ロゾロビル〕ペンター２．４−ジエン アミｖ０ （±）−（２見ｓ４”−）と−（１，２−ジメチルプロ
ピル）　　５−　［ｔｒａｎｓ　−２−（４−）リフル
オロメトキシ７エ 二ル）−シクロプロピル〕−ペンタ− ２，４−ジエンアミド。
（±）−（２に、４二）−一（１，２−ジメチルプロピ
ル）　　５−　（ｔｒａｎｓ　−２−（４−ブａモー２
−フルオロフェ ニル）シクロプロピル〕ペンタ−２゜ ４−ジエンアミｒ０ （±）−（２１，４Ｅ）Ｎ−インブチル−３−メチル−
５−（ｔｒａｎｓ　−２−（２−フルオロ−４−ブロモ
フェニル）シクロプロｔル〕ペンター２，４−ジ エンアミド。
（±）−（２Ｌ　　４］！ｔ）Ｎ−（１，２−ジメチル
ゾロビル）　−５−［ｔｒａｎｓ　−２−（４−ブロモ
−６−フルオロフェ ニル）シクロゾロぎル］ヘンター２゜ ４−ジエンアミド。
（±）−（２１，４］！１）Ｎ−イソブチル−３−メチ
ル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（４−ブロモー３−フル
オロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２，４−ジ エンアミド。
（±）−（２Ｂｓ　　４Ｋ）Ｎ−（１，２−ジメチル！
胃ピル）　−５−（ｔｒａｎａ　−２−（４−クロロ−
３−トリフルオロ メチルフェニル）シクロプロピル〕ペ ンター２，４−ジエンアミド。
（±）−（２Ｌ　　４１！１）Ｎ−インブチル−６−メ
チル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（４−クロロ−６−ト
リフルオロメチ ルフェニル）シクロゾロビル〕ペンタ ー２，４−ジエンアミｒ０ （±）−（２ｚ＊　　ａｚ）Ｎ−インブチル−３−メチ
ル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（５−ブロモー２−ナフ
チル）シクロ プロピル〕ペンター２．４−ジエンア ミ　　ド。
（±）−（ｓｚｅ、ｔ　　４Ｋ）１１〜（２−メチル−
２−プロペニル）−３−メチル− ５−（ｔｒａｍｓ　−２−（５−ブロモー２−ナフチル
）シクロゾロビル〕ペンタ ー２，４−ジエンアミド。
４−Ｂｒ、３−ＦＰｈ イソブチルアミン −ＢｒＰｈ イ ソブチルアミン ４−ｃｌ，３−ｃＦ３ｐｈ　　２ イソブチルアミン ２−ナフチル ２−ナフチル −ＢｒＰｈ −ＢｒＰｈ ３　、　５−ｃｐ，ｌＩｐｈ ネオペンチルアミン イソブチルアミン ネオペンチルアミン イソブチルアミン イソブチルアミン Ｐｈ−フェニル ４−ｃＦ３Ｐｈ イソブチルアミン 例　　２ ２−Ｆ，４−ＢｒＰｈ イソブチルアミン ミド（化合物１８） （１）　エタノール（１２０１１１１７）中ｍ−）リフ
ルオロメチル住皮酸（　１　０．４　、Ｐ　）’を硫酸
（６Ｍ）存在下で８時間還流加熱した。溶媒を真空下に
除き、常法により仕上げ処理してｍ−）！７フルオロメ
チル桂皮酸エチル（　１　２．１　／　）を得た。
ＮＭＲＩＨ：　７．５８（　４Ｈ，　　ｍ）、　　６．
４（Ｉ　Ｅ，　　ｄ）。
４、２５（２Ｈ，ｑＬ　　１〜３（３Ｈ，ｔ）。
（鱈からＶｌ）　　次にこの化合物を例１の工程（１）
から（■１）と同様にして、ただし１，２−ジメチルプ
ロピルアミンの代りにイソブチルアミンを使用すること
により最終生成物に変換した。
次に明細を示した桂皮酸、Ｗｉｔｔｉｇ試薬およびアミ
ンを使用し、同様な方法で化合物１９〜４３および９５
〜９８を調製した。
（±）−（　　２ｚｐ　　４Ｅ）Ｎ−（１．　　２−ジ
メチルプロピル）　−　５　−　［　ｔｒａｎｓ　−　
２　−（３−）リフルオロメチルフェニル）シクロプロ
ピル］ペンタ−２，　　ａ−ジエンアミｒ０ （±）−（２に／Ｚｔ　　４１１ｉ）Ｎ−１；／ブチル
ー３ーメチルー５　−　（　ｔｒａｎ８−　２−（　３
−）　ＩＪ　フルオロメチルフェニル）シクロプロヒへ
〕ペンタ−２．４−ジエンアミｒ０ （±）−（１２）ｚ／Ｚｔ　　４１りＮ−（２−メチル
−２−！ロペニル）−６−メチル−５−（　ｔｒａｎｓ
　−　２　−　（　６−）リフルオロメチルフェニル）
シクロプロピル〕ペンター２，４−ジエンアミド。
（±）−（２Ｅ，４Ｅｊ）Ｎ−イソブチル−５　−　［
　ｔｒａｎｓ　−　２−（　２−クロロフェニル）シク
ロプロピルウペンタ−２．４ージエンアミド。
（±）−（　２王，　４王）ニー（　１，　２−ジメチ
ルゾロビル）　　５−（　ｔｒａｎｓ　−　２−（２−
クロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２，４−ジ
エンアミｒ０ （±）−（２に／Ｚ，４ｚ）ｙ−イｙプｆルー６−メテ
ルー５　−　（　ｔｒａｎｓ　−　２　−（２−クロロ
フェニル）シクロプロピル〕ペンター２，４−ジエンア
ミド。
（±）−（２見／シ　４匹）ニー（２−メチル−２−プ
ロペニル）−３−メチル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（
２−クロＧ１７　ｚ　＝ル）シクロゾロピル〕ペンタ−
２，４−ジエンアミｒ０ （±）−（２見、４王）ニーインブチル−３−メチル−
５−（ｔｒａｎｓ　−２７二二ルシクロプロぎル〕ペッ
クー２．ａ−ジエ／アミド。
（±）−（２見ｅ　　４１ｎ）Ｎ−（１，２−ジメチル
プロピル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−２エニルシク
ロゾロビル）ペンタ−２゜４−ジエンアミド。
（±）−（２に、　　４二）−一（１，２−ジメチルプ
ロピル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（３−／ロロフ
ェニル）シクロプロぎル〕ベンター２，４−ジエンアミ
ド。
（±）−（２に、４耳）！！ターソブチルー６−メチル
ー５−　（ｔｒａｎｓ　−２−（３−クロロフェニル）
シクロゾロビル〕ペンター２，４−ジエンアミド。
（±）−（２二、ａｘ）Ｎ−インブチル−５−（ｔｒａ
ｎａ−２−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピ
ル〕ヘンター２゜４−ジエンアミド。
（±）−（２二／玉、４１Ｎ−インブチル−３−メチル
−５−（ｔｒａｍｓ　−２−（３，４−ジクロロフェニ
ル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミＰ。
（±）−〔２見？４１８）Ｎ　（１，２−ジメチルゾロ
ビル）　　５−　（ｔｒａｎｓ　−２−（３，４−？）
クロロフェニル）シクロゾロｔル〕ペンタ−２，４−ジ
エンアミド。
（±）−（２ｉｐ　４ｘｌｉ−（１ｓ　２−ジメチルプ
ロぎル）　　５−［ｔｒａｎａ　−２−（４−クロロフ
ェニル）シクロプロピル］ペンター２，４−ジエンアミ
ｒ０ （±）−（２晃／と、４二）ニーインブチに−６）ｆｋ
　　５　１：ｔｒａｎａ−２−（４−クロロフェニル）
シクロゾロｔル〕ペンター２，４−ジエンアミ−０ （±）−（２１／ト　４ｐ）ニー（２−メチル−２−ゾ
ロベニル）−３−メチル−５−（ｔｒａｎｓ−２−（Ｌ
　　４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ヘンター
２゜４−ジエンアミｒ０ （±）−（２二、４１！りＮ−シクロゾロビにメｆルー
５−（ｔｒａｎｓ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
シクロプロピル〕−３−メチル−ペンタ−２，４−ジエ
ンアミド。
Ｃ±）−（２晃ｔ　　４Ｋ）Ｎ−（２ｊ　　２−ジメチ
ルプロピル）−６−メチル−５− （ｔｒａｍｓ−２−（Ｌ　　４−ジクロロフェール）シ
クロゾロビル）−３−メチル−ペンタ−２，４−ジエン
アミド。
（±）−（２二ｔ　　４Ｉ！、）Ｎ−ｕｐ　　１１　２
−トリメチルプロピル）　−５−（ｔｒａｎｓ−２−（
３，４−ジクロロフェール）シクロプロピル〕ペンタ−
２，４−シｘンアミＰ０ （±）−（２１１ｔ　　４！りと−（２−ブチル）−５
−（ｔｒａｎａ−２−（３，４−ジクロロフェニル）シ
クロゾロぜル〕ヘンター２．４−ジエンアミド。
（±）−（２１ｅ、４Ｅ）Ｎ−（２−メトキシ−２−メ
チルプロピル）　−５−（ｔｒａｎａ−２−（３，４−
ジクロロフェニル）シクロゾロぎル〕ペンター２．４−
ジエンアミド。
（±）−（２に、４見）−一（２−メチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イルメチル）−５−（ｔｒａｎｓ−２
−（３＊　４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペ
ンター２，４−ジエンアミＰ０ （±）−（２見、　４星）と−（ト　リメチルシリルメ
テル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（３，４−ジクロ
ロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２，４−ジエン
アミド。
ビルメチル）　−５−Ｃｔｒａｎｓ　−２−（６＋４−
ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２，４−
ジエンアミド。
（±）−（２に、　　４ｘ）Ｎ−（２ｔ　　２−ジメチ
ルプロピル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（３，４−
ジクロロフェニル）シクロノロビル〕ペンター２．４−
ジエンアミｖ０（±）−（２Ｅ＊　　４１）Ｎ−シクロ
ヘキシル−５−（ｔｒａｎｓ−２−（３ｔ　　４−ジク
ロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２，４−ジエ
ンアミｖ０ （±）−（２ＦＸ？　　４Ｅ）Ｎ−（２−ブチル）−６
−メチル−５−［ｔｒａｎｓ　−２（３゜４−ジクロロ
フェニル］ペンタ−２，４−ジエンアミド。
（±）−（２Ｆ！、４Ｋ）Ｎ−（２−メチル−１，３−
ジオキンラン−２−イルメチル）−６−メチル−５−［
ｔｒａｎｓ　−２−（３，４−シ／ロロフェニル）シク
ロプロピル〕ペンター２，４−ジエン。
化合物 桂皮酸 ｉｔｔｉｇ アミン オロメチル ｍ−トリフル オロメチル ｍ−トリフル オロメチル ２−クロロ ２−クロロ ２−クロロ ２−クロロ 非置換 非置換 ６−クロロ ６−クロロ ６．４−ジク ロロ ３．４−ジク ロロ ６．４−ジク ロロ イ ンブチルアミン ２−メチルアリルアミン インブチルアミン １、２−ジメチルプロピルアミン イソブチルアミン ２−メチルアリルアミン インブチルアミン １、２−７メチルプロビルアミン １、２１ジメチルプロビルアミン イソブチルアミン イソブチルアミン イソブチルアミン １、２−ジメチルプロピルアミン ４−り、ｏｏ　　　　　　　１　　　１，２−ジメチル
プロピルアミン４−クロロ イソブチルアミン ３、４−ジク ロロ ２−メチルアリルアミン ３、４−ジク ロロ シクロプロピルメチルアミン ６、４−ジク ロロ ネオペンチルアミン ６、４−ジク ロロ １、１．２−トリメチルプロピ ルアミン ３、４−ジク ロロ ８θＣ−ブチルアミン ６、４−ジク ０口 シクロプロピルメチルアミン ６、４−ジク ロロ １、２−ジメチルプロピルアミ ン ３、４−ジク ロロ シクロヘキシルアミン ６、４−ジ°クロロ θθＣ〜ブチルアミン １２−メトキシ−２−メチルゾロぎルアミン〔参考文献
：　Ｖ．　Ｈａｒｄｅｒ，　Ｎ．　Ｐｆｅｉｌ　ａｎｄ
　Ｋ．？。
２θｎｎｅｒ，二ミ．，　９　７　（　２　）、５１０
、１９６４）は、２−メトキシ−２−メチルプロパンニ
トリル〔参考文献、Ｒ，Ａ．　Ｎａｖｄｏｋｉｎａ，　
Ｅ．Ｎ。
Ｚｉｌｂｅｒｍａｎ，　Ｚｈ，　Ｏｒｇ．　Ｋｈｉｍ．
　ｌ　９　３　Ｑ、１６（８Ｌ　１　６２９）の水素化
アルミニウムリチウム還元によりつくった。
例　　６ （±）−（２に，４１１ｆ）Ｎ−（１，２−ジメチルゾ
ロビル）−５−（：士／ｌｒａｎａ−２　　（　２ｓ　
　２−シフロモエテニル）シクロプロピル〕ペアｐ−２
。
４−ジエンアミＰ（化合物４４） （１）窒素上室温のジクロロメタｙ　Ｃｐ　ｃｌａ　／
　ｔｒａｎｓ（３：１）エテル−２−ホルミルシクロプ
ロビル力ルポキシレ−）　（　１．４　２　９　）　（
　Ａｌｄｒｉｃｈから）ノ溶液へ、トリフェニルホスフ
ィン（　ＡｌｄｒｉＣｈから）（１２＃）と四臭化炭素
（　６．６　、９　）（　Ａｌｄｒｉｃｈから）を加え
た。
溶液を室温で６時間かきまぜた後エーテルと水との間に
分配した。常法による仕上げ処理後トリフェニルホスフ
ィンオキシトを濾過し、その後クロマトグラフィーを行
ない、エチル−２−（２，２−ジブロモエチニル）シク
ロゾロビルカルボキシレート（２，９！Ｉ）を得た。Ｎ
ＭＲｉｎ：　５．９２　（Ｉ　Ｈｅａ　Ｌ　　４．１６
　（２Ｈｓ　　ｑ　Ｌ　　２．４４〜０．９５（４Ｈｔ
　　ｍ）＄　　１．２６（３Ｈ，ｔ）。
（ｉｔ）　　ジクロロメタン（１２１１１）中上記エス
テル（１，８９）ｔ−−２０℃に冷却し、水素化アルミ
ニウムジイソブチル（ヘキサ７９１Ｍ溶液１２ｇ）を滴
下した。溶液′ｔ−０°に温め、この温度に保った後、
２Ｎ塩酸を加え、常法による仕上げ処理を行ない２−（
２，２−ジブロモエチニル）−１〜ヒドロキシメチルシ
クロプロパン（１，５８９）ｔ−得た。ＮＭＲ：　”Ｈ
６−０１５−７（Ｉ　ＩＩｓ　　ｄＬ　　３．４４（２
１１，（１）？　　２．５２　（Ｉ　Ｈ，８Ｌ　　１．
８〜１．０（２Ｈｌ　　ｍ））　　０．８（２Ｈｔ　　
ｍ）。
（ｉｉｉ）　　ジクロロメタン中５ｔｅｒｎ　（塩化オ
キサリル０．６１１Ｌｔ、ジメチルスルホキシド１〜０
’％　　）リエテルアミン１１７）の条件を用いて上記
アルコール（１，５８９）ｔ−酸化して２−（２，２−
ジブロモエチニル）シクロプロピル−メタナールを得、
これを次の工程に直接使用した。ＮＭＲ：　ｌＨ９，６
ｙ９．４３（１］ＩＩｔ　　ａＬ　　５．８０（ＩＨｔ
　　＆）ｅ２．４６〜１．８２（２Ｈ，Ｉｎ）、　　１
．８２〜１．０（２Ｈｔｌｎ）。
（Ｉｖ）　　ｎ−ブチルリチウム（ヘキサ７９１．６Ｍ
溶液２．３１１１ｊ　）とジイソプロピルアミン（Ｑ、
５５ｍｇ）とから調製した乾燥テトラヒｒロアラン中リ
チウムジイソプロピルアミＰの溶液を一６０°でＴＨＦ
中窒素下にトリエチルホスホノクロトネート（０，８５
ＩＩ）で処理した。−６０°で２時間後、上記アルデヒ
ドを加えた。２５°で１８時間後、混合物をエーテルと
水の間に分配し、常法により仕上げ処理した。
クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキサン）に
より精製し、（±）−（２に１　４Ｋ）−エテル−５−
（ｃｉｓ／１ｒａｎｓ−２−（２，２−ジブロモエチニ
ル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジェノニー）（
１，２２３，９）を得た。ｎＭＲ：　１）Ｉ７．２４（
ＩＨｌ　　（ｌｄＬ　　６．２８（ＩＨｌ　　ｄｄ）ｔ
５．８７Ｃ１Ｈ９ｄ）ｔ　　５．８０（ＩＨｌ　　ａＬ
５．６７（Ｉ　Ｂ、　　ａａ）、　　４．２０（２Ｈｔ
　　ｑ）ｔｌ、７５（２ａ＊　　ｍ）、　　１．３０（
３ａｔ　　ｌｔｌ、１５（Ｉｎ）。
Ｍ　　エタノール（５１）および水（２ゴ）中上記エス
テル（１，２３３，？）の溶液へ水酸化カリウム（０，
２５，９）　を加えた。溶液ｔ−１８時間かきまぜた後
真空でエタノールを除去した。希２Ｍ塩＃ｌを加えてか
らエーテルで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真
空下に濃縮して（±）−（２Ｂｔ４ｍ　）−５−（ｃｉ
ａ／１ｒａｎｓ−（２，２−ジブロモエチニル）シクロ
ゾロビル〕ペンター２．４−ジエン酸（０，７４，９）
　ｔ−得た。ＮＭＲ（Ｃ’Ｄ３０Ｄ）　ニア、３０（Ｉ
Ｈ９（ｌｄＬ　　６．４５Ｃ１Ｈ９ｄ（ＬＬ６．１５（
Ｉ　Ｈ＃　　（ＬＬ　　５．８８（Ｉ　Ｂｅ　　ａＬ５
．００（１Ｈ９ａ）、１．９２（２Ｈ１ｍ）。
１．２８（２１１１，ｍ）。
（ＶＯ上記酸（０，３２９）　ｔ−ジクｏロメ／ｙ（５
１１１１）に溶かし、トリエチルアミン（０，１４Ｊｆ
ｊ）ｔ−加えた。フェニルＮ−フェニルホスホルアミド
クロリプ−）　（Ｌａｎａａｓｔｅｒから〕を加えた。
室温で３０分後、１，２−ジメチルゾロビルアミン（０
，０８７，９）とトリエチルアミン（０，１４ｍ）を加
えた。溶液を室温で１８時間かきまぜた後常法により処
理した。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキ
サン〕による精製で表題化合物を得た。
例　　４ （±）−（２ｍ、４］ｌり１ｌ−（Ｌ　　２−ジメチル
プロピル）　−５−（ｔｒａｎｌｉｌ　−２ｔ　　２−
ジフルオロ−３−フェニルシクロゾロビル）ペンタ−２
，４−ジエンアミｒ（化合物４５） 通常゛の方法で（エタノール１２０１ｕ、Ｉｌ硫酸６ｕ
）桂皮酸Ｃ７，４１１）をエステル化し桂皮酸エステル
（８，５，９）　ｔ−得た。Ｎｎｉ：ｉｎ　　７．５５
（ＩＨ，ｄ）ｔ　　７．１５（５ｎ、ｍＬ　　６．２（
ＩＨｔ　　ｄＬ　　４．０５（２Ｂｔ　　ｑ）　、　１
．１５（３Ｈｊｔ）。
上記エステル（３，５２，９）　ｔ−通常の方法でジク
ロｏ）ｌｆｉン（４０１Ｊ）中水素化ジインプチルアル
ミニラム（ヘキサ７９１Ｍ溶液４０ｍ１）で処理し６−
フェニル−２−プロペン−１〜オール（２，８，９）を
得た。ＮＭＲ１１１：　７．２　（５Ｈｔ　　ｍ　Ｌ６
．５５（ＩＨ，ａ）ｙ　　６．３５（ＩＬ　　ｔＬ４．
２５（２Ｈ，（Ｌ）、１．９７（ＩＨＦ　　Ｂ）。
上記アルコール（２，０５，９）をピリジン（１，６ｄ
）中で無水酢酸（１，８，９）と２５°で３時間かきま
ぜた後、エーテルと希塩酸との間に分配した。常法によ
り処理して３−フェニル−２−７’ロベニルアセテート
（２，２９）を得た。ＮＭＲＡＨニア、１５（５Ｈ＄　
　ｍ）９　６．５２（Ｉ　Ｈｌ　　ｄＬ６．２２（ＩＨ
ｔ　　ｔ）、４．５７（２Ｈｌ　　ｄＬ２．００（３Ｈ
ｙ　　Ｂ）０ 上記アセテート（１，６５ｇ）’５’ジグリム（Ａｌｄ
ｒｉｃｈから）に溶かし、クロロジフルオロ酢酸ナトリ
ウム（Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍから）　（８，４，９）　
を窒素下に２５°で加えた。溶液を１８０°に加熱し、
この温度に６０分保った。４０°に冷却後更にクロロジ
フルオロ酢酸ナトリウム（６，２、！ｉ’　）　ｔ−追
加し、混合物を更に６０分再び１８０°に加熱した。混
合物を冷却し、ヘキサンで希釈した。有機相を水洗し、
硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を真空下に除去した
。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキサン）
による精製でｔｒａｎｓ　−２、２−ジフルオロ−６−
フエニルシクロゾロビルメチルアセテー）（１，５６９
）を得た。ＮＭＲＩＨ：　７．３０（５Ｈ＋　　ｍ）ｓ
　　４．３７（Ｉ　Ｈｔ　　＋ｌＬ　　４．２６（Ｉ　
ＨＰ　　ｄｄ）？　　２．６７（Ｉ　Ｈｔ　　ａａ）、
　　２．２９（ＩＨｔ　　ａａＬ　　２．１３（３ａ、
ｓ）。
上記アセテート（１，５６，９）１に水性メタノール（
Ｉ　ＱＩＬｔ）中で炭酸カリウム（２，９４Ｆ　）と共
に１８時間かきまぜた。常法により処理して２，２−ジ
フルオロ−６−フェニルシクロプロピルメタノール（１
，０８，９）を得た。ＮＭＲｌＨ：　７．３０ｃｓＨｊ
　　ｍＬ　　３．９４（２ａｔ　　ｍＬ　　２．６３（
Ｉ　ＨＰ　　ｍ）？　　２．２４（Ｉ　Ｈｌ　　ｍＬ　
　１．６７（１Ｈ２θ）。
上記アルコール（０，５５、Ｆ　）をジクロロメタン（
６ｄ）中２５°でかきまぜ、ニクロム酸ピリジニウム（
２！ｉ　）　（Ａｌｄｒｉｃｈから）と６Ａモレキユラ
ーシーブ（ＥＤＨから）（１，５，９）ｆ：加えた。室
温で３時間後、混合物をエーテルで希釈し、シリカに通
して濾過し、エーテルで洗浄した。真空下で溶媒を除去
し２，２−ジフルオロ−６−フェニルシクロプロピルメ
タナール（０，２５５９）を得た。
ｙＭＲｌＨ：　９．４９　（Ｉ　Ｈｔ　　ｄｄ　）、　
　７．２〜７．６５（５１ｉ＊　　ｍ）ｙ　　３．６１
　（Ｉ　Ｈｌ　　ａａａ　）、　　２．９５５（１Ｈ，
ｄｄｄ）。
ｎ−ブチルリチウム（ヘキサ７９１．６Ｍ溶液１ゴ）と
ジイソプロピルアミン（０，２４１１７）トから調製し
た乾燥テトラヒルロアラン中すチウムジインプロピルア
ミｒの溶液ｉ　ＴＨＩＩＰ中窒素下に一６０°において
トリエチルホスホノクロトネート（０，５７５，９）に
より処理した。−６０°で２時間後、上記アルデヒド（
０，２５５、Ｓ’　）を加えた。
２５°で１８時間後、混合物をエーテルと水の間に分布
し、常法により処理した。
クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキサン）に
よるｌＩｌ製で（±）−（２３，４１）Ｗ？Ａ。
−５−（ｔｒａｎｓ−２，２−ジフルオロ−６−フエニ
ルシクｏ７’ロピル〕ベンター２，４−ジェノエートを
得、これを例３の工程（ｖＯと同様にして表題化合物に
変換した。
例　　５ （±）−（２Ｅｊ　　４Ｋ）Ｎ−（ｉｔ　　２−ジメチ
ルプロピル）　５−　（ｔｒａｎｓ−２，２−ジフルオ
ロ−６−（４−ブロモ−フェニル）シクロプロピル〕ペ
ンター２，４−ジエンアミｒ（化合物４６）３−（４−
ブロモフェニル）−２−ゾロペン−１〜オール（２，１
３，？　）　Ｃ例１参照）を常法により無水酢酸（１，
２，９）と反応させて３−（４−ブロモフェニル）−２
−ｆロペニルアセｆ　−１（２，２５，９）を得た。Ｎ
ＭＲＩＨ：　７．３５　（２Ｈｔ　ｄ　）、７．０８（
２Ｈ，ｄ）、６．５２（１ａ、　　ｄＬ６．１０ＣｊＨ
９ｄｔ）ｊ　　４．６５（１２）ＨＩ　　ｄ）？２−１
　（３Ｈｊ　　’　）。
上記アセテート（２，２５，９）を常法によりクロロジ
フルオロ酢酸ナトリウム（１２，６ｇ）と反応させてｔ
ｒａｎｓ　−２＋　　２−ジフルオロ−３−（４−ブロ
モフェニル）シクロプロビルメテルアセテ−ト（２，３
９，９）を得た。ＮＭＲＩＥ：　７．４８　（２Ｈｅ（
１）ｊ　　７．１　　（２Ｈｊ　　ｄＬ　　４．３０（
２Ｈｔ　　ｍ）ｔ２．６２（ＩＨｌ　　ｄａ）、　　２
．２３（２ＨＩ　　ｍ）＄２．１２（３Ｈ，ｓ）。
上記アセテ−）　（２，３９、Ｓ’　）を常法により炭
酸カリウム（２，３６，９）と反応させて２，２−ジフ
ルオロ−３−（４−ブロモフェニル）シクロプロピルメ
タノール（１，９３，９）を得た。ＮＭＲＡＨニア−３
（２Ｈｔ　　ｄＬ　　７−０　（２”ｓ　　ｄＬ　　３
．８（２Ｈ＊　　Ｉｎ）？　　３．１８（Ｉ　Ｈｔ　　
Ｂ　）１　２．５５（Ｉ　Ｈｐ　　ｍＬ　　２−１　（
Ｉ　Ｈ，ｍ　）。
上記アルコール（１，９３１）　’５ｔ：例３の工程（
ｍ）　カら（ｖｌ）と同様の方法により表題化合物へ変
換した。
（±）−（２Ｎ８．４１）Ｎ−インブチル−６−メチル
−５−［ｔｒａｎｓ　−２，２−ジフルオロ−６−（４
−ブロモフェニル）シクロゾロビル］ヘンター２，４−
ジエンアミＶ（化合物４７）もトリエチル３−メチルホ
スホノクロトネートとイソブチルアミン、！：を使用す
ることにより同様にしてつくった。
例　　６ （±）−（２見、４見）Ｎ−（１，２−ジメチルプロぎ
ル）−６−［ｃｉｓ、　　ｔｒａｎａ−２，（３−）リ
フルオロメチルフェニル）シクロゾロビル］ヘキサン−
２，４−ジエンアミＰ（化合物４８）（１）　　ブチン
−４−オール（０，３１，９）を水素化トリブチルスズ
（Ａｌｄｒｉｃｈから）（１，６，９）およびアゾビス
イソブチロニトリル（０，０１，９）（Ａｌｄｒｉｃｈ
から）と共に６００で１時間加熱した。
冷却し蒸留することにより（球管、１５ｏ０、ｌ　ＢＨ
ｇ　）　ｔｒａｎｓ　：　ｃｉｓオｖフィン異性体ノ１
＝１混合物として４−トリブチルスズ−３−ブテン−１
〜オール（１，１７，９）を得た。（参考文献Ｊ、Ｋ。
５ｔｉｌｌｓ、　Ａｎｇ、、Ｃｈｅｍ、、工ｎｔ、　Ｋ
ｄ、　ｆｉｎｇｌ、　１９８６．２５．５０８）。ＮＭ
ＲＩＨ：　５．９５　（２Ｈｅ　　ｍ　Ｌ３．６０（２
Ｈｔ　ｍＬ　　２．３（２Ｈｊ　　ｍ）ｅ　　Ｏ，９−
２，０（２１Ｈ，Ｉｎ）。
（ｉｌ）　　二塩化パラジウムビスアセトニトリル（０
，０１＃　）　ｔ−アルゴン下２５°で乾燥ジメチルホ
ルムアミド（１Ｑｄ）に溶かした。ＤＭＩＦに６−トリ
フルオロメチルヨーｒベンゼン（１，０３Ｉｉ）（Ｆｌ
ｕｏｒｏｃｈｅｍから）ｔ−加え、続いて上記アルコー
ル（１，１７９）！加えた。７２時間後、溶液をエーテ
ルと１０％水酸化アンモニウム溶液との間に分配し、常
法により処理した。
クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ベキ、サン）
による精製で４−（３−１〜リフルオロメチルフェニル
）−６−プテンー１〜オール（０，６７，９）をｃｉｓ
　：　ｔｒａｎｓオレフィン異性体の１：１混合物とし
て得た。（参考文献Ｊ、に、　８ｔ１１１ｅ　ａｎｄ　
Ｂ、Ｌ。
Ｇｒｏｈ、　Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　８ｏｃ、、　１
Ｑ　９．１９８７．８１５）。ＮＭＲｉｎ：　７．５　
（４Ｈｓ　　ｍ　）、　　６．５５（Ｉ　Ｈｅ　　ｄＬ
　　６．３２（Ｉ　Ｈｅ　ｔｉｔ）ｓ　　３．７８（２
Ｈｊ　　ｍ）９　２．５５（１２）Ｈｓ　　ｍＬ　　１
．５０（ＩＨｔ’）。
（ｉｉｉ）から（ＶＯ上記アルコールを例１の工程（旬
から（Ｖｌ）と同様にして表題化合物に変換した。
例　　７ （±）　−（Ｅ）Ｎ　−（１、２−ジメチルプロピル）
−６−（ｃｉｓ−２＊　　（３−）リフルオロメチルフ
ェニル）シクロプロピル）−２−プロペンアミド（化合
物４９） （１）プロピオール酸エチル（０，９８＆　）（Ｌａｎ
ｃａａｔθｒから）および水素化トリブチルスズ（３，
０１、？　）を７ゾビスイソブチロニトリル（０，０１
，９）と共に６０°で１８時間加熱した。冷却し、クロ
マトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキサン）Ｋよる
精製で（Ｚ）−エチル−６−トリブチルスズプロペノエ
ート（１，９，９）を得た。
（参考文献Ｊ、に、　８ｔｉｌｌｅ　ａｔ　（１１、　
Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ。
ｓｏｃ、、　１０９．１９８７．８１５）。ＮＭＲＩＨ
ニア、１４（ＩＨ，ｄ）、６．７３（ＩＨ，ｄＬ４．２
２（２Ｈｔ　　ｑＬ　　１．３８（１８Ｈｔ　　”ＬＯ
，９（１２Ｈ，ｍ）。
（ＩＩ）　　上記エステル（０，７８、？　）をジクロ
ロメタン（４ｇ）に溶かし、窒素下で一２０°に冷却し
た。
水素化ジインブチルアルξニクム（ヘキサ７９１Ｍ溶液
４−）を浦和した。２５°で１８時間後、希塩酸′ｉｋ
慎重に加えてから常法により処理して３−１Ｊ７”Ｆ−
ルス、ｅ−２−フロペン−１〜オール（０，７５ｇ）を
得た。ＮＭＲＩＨ：　６．７２　（Ｉ　Ｈｅ　ｄｔ）。
６．１０（ＩＨＩ　　ｄ）、　　４．１５（２Ｈｊ　　
ｄｄ）ｔｌ、４０（１８Ｈ，ｍＬ　　０．９０（９Ｈ，
ｍ）。
（ｌｉｉ）から（Ｖ）　　上記アル：Ｉ−ル（０，７５
１）を、例６（１）および例１の工程（［ｉｉ）と（１
ｖ）と同様の方法により（±）　−ｃｉｓ　−２−３−
トリフルオロメチルフェニル）−１〜ホルミルシクロプ
ロパン（０，２＆　）に変換した。ＮＭＲＩＨ：　８．
９５　（Ｉ　Ｈｔ　　ｄ　）、　　７．５０（４Ｈｊ　
　ｍ）ｓ　　１．０−２．５（４Ｈ，ｍ）。
（■１）上記アルデヒｐ（０，２ｇ）をジクロロメタン
（５ゴ）中窒素下に２５°で１８時間カルボエトキシメ
チレントリフェニルホスホランと共にかきまぜた。真空
で濃縮してから残留物をヘキサンで洗浄し、ヘキサンを
真空で除去すると（±）　−（Ｋ）　−エチル−３−（
Ｃ１１ｉｌ−２−（３−トリフルオロメチルフェニル）
シクロプロパン）−２−７’ロペノエート（０，１８ｇ
）が得られた。ＮＭＲ１ｇ：　７．４３（４Ｈ，ｍＬ　
　６．１８（ＩＨｔ　　ｄｄＬ　　５．９４（Ｉ　Ｈ２
ｄ）、　　４．０６（２Ｈｊ　　（１）？　　２．６２
（ＩＨｔ　　ｍ）、２．０９（ＩＨ，ｍＬ　　１．５５
（ＩＨＩ　　ｍ）１　１．３４（ＩＨ，ｍ）？　　１．
２２（６ｕ、　ｔ）。
（Ｖｌ・　例ｉ　（ｖｉ）と同様に上記エステルを表題
化合物に変換した。
例　　８ （±）−（２に、４］１：）Ｎ−（１，２−ジメチルプ
ロピ／ｌ／　）　−５−（ｃｉｓ　、　　ｔｒａｎｓ　
−２，（３−）リフルオロメチルフェニル）シクロプロ
ピル〕ベンター２，４−ジエンアミド（化合物５０）（
±）　−（Ｅ）−エテル−６−〔史−２−（３−１リフ
ルオロメチルフエニル）シクロプロぎル〕−２−プロペ
ノエート（０，１８＆　）　（例７）ｔ−ジクロロメタ
ン（６１）に溶かし、窒素下で一２０°に冷却した。ジ
イソプチルアルミニウムヒＰリド（ヘキサ７９１Ｍ溶液
１．３１１１７）’を加え、溶液を２５°で１８時間か
きまぜた。希塩酸を慎重に加えた後、常法により処理し
てＣ１８−２−（３−１Ｊフルオロメチルフエニル）−
１〜（３−ヒドロキシ−２−７’ロペンー１〜イル）シ
クロプロパン（０，１５ｇ）　’！に得た。ＩＪＭＲＩ
Ｈ：　７．４３　（４Ｈ，ｍ　）。
５．７９（ＩＨｊ　　ｄｔＬ　　４．９８（ＩＨｔ　　
ａａＬ３．９５（２Ｈｔ　　ｄＬ　　２．４０（Ｉ　Ｈ
２ｍＬ１．９４（ＩＨＩ　　ｍ）ｔ　　１．３３（Ｉｎ
、ｍＬｌ、１０（２Ｈ，！１１）。
上記アルコール（１，３５，９）をジクロロメタン中で
ｓｗｏｒｎの方法（塩化オキサリル０．５４１ｊ、ジメ
チルスルホキシＹ０．８６ｘｌｓ　　）リエチルアミン
３．８１７　）を用いて酸化し、空−２−（３−）リフ
ルオロメチルフェニル）−１〜（１〜７’ロペンー６−
アールイル）シクロプロパン（１，３＆）ｔ−得た。Ｎ
ＭＲ”Ｈ：　９．２１　（４Ｅｊ　　（１）？　　７．
５０（４Ｈｔ　　ｍ）、６．２８（Ｉ　Ｈ，ａａＬ　　
５．９８（ＩＩ（、ｄｌｊ　　２．７９（ＩＨ，ｍ）、
２．１２（Ｉ　Ｈｅ　　ｍ）１　１．６８（Ｉ　Ｈｌ　
　ｍ）９　１．４２（１Ｅｅｍ）。
上記アルデヒｐ（１，３Ｊ）を例７　（ｖＯと同様にし
てカルボエトキシメチレントリフェニルホスホロン（Ｃ
７４，９）と反応させ（±）−（２王ｐａ”−）−エチ
ル−５−（ｃｉｇ−２，（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）シクｉｆロビル〕ヘンター２．　４−ジェノエー
ト（１，１，９）を得た。ＮＭＲＩＨニア、４２（４Ｈ
＊　　ｍ）ｐ　　７−０５（１ａ、　　ａａ）ｔ６．３
１　　（ＩＨ，ｄｄ）、　　５．７３（ＩＨｔ　　（１
））５．３１　　（Ｉ　　Ｈ，ｄａ）ｊ　　４．１　７
（２Ｈｊ　　ＣＬ）ｐ２−５（Ｓ　（ｉ　　Ｈ，ｍＬ　
　２−［１３（Ｉ　　Ｅｌ　　ｍＬｌ、４８（ＩＨｙ　
　ｍ）１　１．２５（４Ｈｔ　　ｍ）。
上記エステルを例１　（ＶＯと同様にして表題化合物に
変換し、ｃｉｓ　：　ｔｒａｎθシクロプロピル異性体
の６：１混合物を得た。
同様な方法で１，２−ジメチルプロピルアミンの代りに
インゾロビルアミンを使用することにより、（±）−（
１２）Ｅｅ　　４Ｋ）Ｎ−インブチル−５−〔世、　　
ｔｒａｍｓ　−２，（３−トリフルオロメチルフェニル
）シクロゾロ♂ル〕ペンタ−２，４−シエナミｒ（化合
物５　ｌ　）　ｆ　ｃｉｓ　：　ｔｒａｎｓシクロプロ
ピル異性体の４：１混合物としてつくった。
例　　９ （±）−（２Ｋｊ　　４Ｅ）Ｎ−（１，２−ジメチルゾ
ロピル）−５−（旦訃　ｔｒａｎｓ　−２，（４−クロ
ロフェニル）−２−メチルシクロプロピル〕ヘンター２
，４−ジエンアミｒ（化合物５２）ＴＭＰ中リチすムイ
ソプロピルシクロヘキシルアミＰ（ｎ−ブチルリチウム
１．６Ｍ溶液１２．５１１７とイソプロピルシクロヘキ
シルアミン３．３１とから調製）　（Ａｌｄｒｉａｈか
ら）の溶液へ、エチル）　ＩＪメチルシリルアセテート
（３，６ｕ　）　（Ｆｌｕｋａから）ｔ−−６０°で加
えた。−６０°で３０分後、４−クロロアセトフェノン
（Ａｌｄｒｉｃｈから）（１，５５９）を加えた。２５
°で１８時間後、混合物をエーテルと水の間に分配し、
常法により処理した。クロマトグラフィー（シリカ：エ
ーテル／ヘキサン）にヨルｔｌ製チエチル−３−（４−
クロロフェニル）−２−ブテノｘ−）　（１，２２１ｉ
）ｔＢ　：　Ｚオレフィン異性体の１＝１混合物として
得た。ＮＭＲＡＨニア、２　（４Ｈｊ　　Ｉｎ　）１　
６．０と５．０　（１〜Ｈｔ　Ｉｌｌ　Ｌ４．１２　（
２Ｈ，ｍ　Ｌ　２．５１と１〜９０　（３ａｔ　’）ｔ
ｌ、２５（３Ｈ，ｍ）。
上記エステル（１，４４，９）ｔ−ジクロロメタン（１
１７）に溶かし、−２０°に冷却した。水素化ジイソブ
チルアルミニウム（ヘキサ７９１Ｍ溶液１２．８１Ｌｔ
）ｔｌ−滴下した。２５°で１８時間後、希塩酸を注意
深く加え、混合物を常法により処理して３−（４−クロ
ロフェニル）−２−ブテン−１〜オール（０，４４，９
）を得た。ＮＭＲＡＨ：　７．１８（４Ｈｊ　　Ｂ　）
ｔ　　５．８５（Ｉ　Ｈｅ　　ｔ　）ｔ　　４．２５（
２Ｈｔ　　（Ｌ　Ｌ　　３．０５（Ｉ　Ｉｔ　　ａ　）
ｊ　　２．０５（３１１１１Ｂ）。
上記アルコールを例１工程（ｌｉｔ）から（Ｖｌと同様
の方法により表題化合物に変換した。
例１０ （±）−（２ｘｔ　　４ｍ）Ｎ−ｕｐ　　２−ジメチル
プロピル）−５−（ｔｒａｎｓ−２，２−ジメチル−３
−（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）シクロプロ
ピル〕ペンター２，４−ジエンアミＰ（化合物テトラヒ
ドロフラン中エチルー３−トリフルオロメチルシンナメ
ート（０，９８！Ｉ）　（例２）をヨク化インプロピル
トリフェニルホスホニウム（２，１２ｇ）とｎ−ブチル
リチウム（２，８ｄ）とから調製したイリドで窒素下に
処理した。８０°で２０時間後、混合物を常法により処
理した。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキ
サン）による精製で（±）−ｎ−ブチル−［：　ｔｒａ
ｎｓ　−３−（３−）！ｊフルオロメチルフェニル）−
２，２−ジメチルシクロプロピル〕−ホルメー）（０，
７８！ｉ）を得た。ＮＭＲ”Ｈ：　７．２２　（４Ｈｅ
　　ｆｆｌ　）＄　　４．２０（２Ｈ＃　　ｍＬ　　２
．７２（ＩＨ＃　　ｍＬ、２．ｏ。
（Ｉ　Ｈ２ｍＬ　　１〜４０（７Ｈｐ　　ｍ）ｐ　　Ｏ
−０−８９（ｓａｔ。
上記エステル（０，７８＃　）を窒素下でジクロロメタ
ン（１２１７）に溶かし、−２０°に冷却した。水素化
ジイソブチルアルミニウム（７，４１７）ｔ−浦和し、
溶液を２５°で１８時間かきまぜた。希塩酸を慎重に加
えた後、常法により処理して（±）−［ｔｒａｎｓ　−
３−（３−）リフルオロメチル７エ二ル）−２，２−ジ
メチルシクロゾロビル〕メタノール（０，３１，９）を
得た。ＨＭＲＡＨ：　７．５　（４Ｈ。
ｍＬ　　３．６５（２Ｈｊ　　（Ｌ）＃　　２．５５（
ＡＨ９１）８）＄１．６２（１１１，（Ｌ）ｌ　　１．
１４（ＩＬ　　ｍ）＃ｉ、１５（３ｎ、ａ）、０．９０
（３ｎ、ａ）。
上記アルコールを例１工程Ｏｖ）から（ＶＯと同様の方
法により表題化合物に変換した。
（±）−（２ｘｔ　　４ｘｉ−（ｉｔ　　２−ジメチル
プロピル）　　５−　（ｔｒａｎｓ−２，２−ジメチル
−３−（３，４−ジクＨロフェニル〕シクロプロピル〕
ペンタ−２，４−ジエンアミｒ（化合物５４）も同様に
してエチル−３，４−ジクロロシンナメートから出発し
てつくった。
例１１ （±）−（２Ｌ　　４１Ｃ）Ｈ−（Ｉｊ　　２−ジメチ
ルプロピル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（４−クロ
ロ７エ二ル）−１〜メチルシクロゾロｔル〕ペンタ−２
゜４−ジエンアミＦ（化合物５５） ジクロロメタン（２５０１ｊ）中４−クロロベンズアル
デヒ？　（６，８１）　（Ａｌｄｒｉｃｈから）ｔ−カ
ルボエトキシメチレントリフェニルホスホラン（１７，
５９）　（Ｌａｎｃａａｔｅｒから）と２５°で１８時
間反応させた。真空濃縮後、残留物を十分よ（ヘキサン
洗浄した。合わせたヘキナン洗液ｔ−濃縮して（ｌｆｔ
）−エチル−６−（４−クロロフェニル−２−メチル−
２−プロペノエート（１１，６，？）ｔ−得た。ＮＭＲ
ＩＨ：　７．３５（４Ｈｊ　　ｍ）１　４．２５（２Ｈ
ｔｑ　Ｌ　　２．０５（３ａｔ　　ｓ　Ｌ　　１．３１
　（３Ｈｐ　ｔ）。
上記エステル（１１，６ｇ）ｔジクロロメタン（１００
１！Ｌｌ）に溶かし、−２０°に冷却した。水素化ジイ
ンブチルアルミニウム（１００Ｍ）を浦和した。２５°
で１８時間後、希塩酸を注意深く加えた。混合物を常法
により処理して（Ｅ）　−３−（４−クロロフェニル）
−２−メチル−２−、Ｉ）ロペンー１〜オール（８，６
ｇ）を得た。ＮＭＲＩＨ：　７．３４（２Ｈ，ｄＬ　　
７．２２（１２）Ｈ１ｄＬ　　６．４９（Ｉ　ｎ、　　
８　）１　４．１８（２Ｈｔ　　ａ　Ｌ　　１．９０（
３Ｈ＃　　ｓ）ｔ　　１．６６（ＩＥ、８）。
上記アルコールを常法によりヘキサン中でジエチル亜鉛
（４５，５１１１／）およびジョーｐメタン（８，１ｍ
　）により処理して（±）　−（ｔｒａｎｓ　−（２−
（４−クロロフェニル）−１〜メチルシクロプロピル〕
メタノール（１，９４，９）を得た。
ＮＭＲＩＨ：　８．９４（Ｉ　Ｈ２ａ　Ｌ　　７．３０
　（２Ｈｙ　ｄ）ｙ７．０６（１２）Ｈｐ　　ｄＬ　　
２−６８（Ｉ　Ｊ’ｓ　　ｄｄ）ｐ２．２４（ＩＨ，ｄ
ｄ）、１．４６（Ｉ　Ｈ，ｄｄ）１０．９８（３Ｈ，）
。これを例３工程（ｌｖ）から（四と同様の方法で表題
化合物に変えた。
例１２ （−）−二一イツブチル−５−［（１Ｂ、２Ｒ）−ｔｒ
ａｎｓ　−２−（３、４＋ジクロロフエニル）シクロプ
ロピル〕ペンター２，４−ジエンアミド（化合物５６） ３−（３，４−ジクロロフェニル）−２−ゾロペン−１
〜オール（１，０，９）Ｃ例２（１）および例１（ｉｔ
）と同様にして調製〕をｓｗｏｒｎの方法（塩化オキサ
リルＱ、５ａｆｆ、ジメチルスルホキシドｏ、７１、ト
リエチルアミン３．４１Ｌ１？　）　’ｉ用いて酸化し
３−（３゜４−シ／ロロフェニル）−２−７’ロペナー
ル（０，９Ｎ　）を得た。ＮＭＲＩＨ：　９．７６　（
Ｉ　ＨＰ　　ｄ）ｊ７．５３（３Ｈ，ｍ）？　　７．４
１　（Ｉ　ＨＰ　　ａＬ６．６８（２Ｈ，ａｃｉ）。
上記アルデヒドＣ０，６６，９）　ｔエタノール（５ゴ
）中でオルトギ酸トリエチル（０，６ｍｌ　）　（Ａｌ
ｄｒｉｃｈから）および硝酸アンモニウム（０，０１、
？　）（Ａｌｄｒｉｃｈから）と２５°で６．５時間か
きまぜた。
真空で濃縮し、常法により処理してＥｉ　　（３ｔ４−
ジクＯＩ：＋フェニル）−３，３−ジェトキシ−１〜ブ
テン（０，９７＃　）を得た。ＮＭＲＩＢ：　７．３２
Ｃ５Ｈ９ｍ）、６．７９（１１１［ｔ　　（Ｌ）？　　
６．１９（ＩＨｊ　　ｄ（ＬＬ　　５．０８（ＩＨＩ　
　ａＬ　　３．６９（１４）Ｈｐ　　ＪｎＬ　　１．２
９（６Ｈ９ｍ）。
上記アセタール（０，６７、！ｉ’　）をベンゼン（２
５ｄ）Ｋ溶かし、（＋）−Ｌ−ジイソプロピルタートレ
ート（０，７９）　（Ａｌｄｒｉｃｈから）およびｐ−
トルエンスルホン酸（０，０１１／　）　（Ａｌｄｒｉ
ｃｈから）で処理した。混合物ｆ　Ｄｅａｎ−８ｔａｒ
ｋ装＊１〜用いて８０゜で６時間加熱した。溶液を冷却
し、常法により処理して（−）−４，５−ジカルポイソ
プロボキシー２−（（ＩＣ）−２−（３，４−ジクロロ
フェニル）エチニル）−１，５−ジオキソラン（０，９
２＃　）を得た。ＮＭＲＩＨ：　７．５０　（Ｉ　Ｈ，
ｄ　）ｓ　　７−４０（ＩＨ，ｃｌ）、　　７．２５（
ＩＨｔ　　ｃｌｄＬ　　６．７４（Ｉ　Ｈｌ　　４Ｌ　
　６．２５（１Ｈｔ　　ｄｄＬ　　５．８１（Ｉ　Ｈｌ
　　ｄＬ　　５．１４（２Ｈｔ　　ｍＬ　　４．７７（
Ｉ　　Ｈｅ　　ａ　）　ｔ　　４．６９（１ａ　）　　
ａ　）　ｐ　　１．３３（１２Ｂ、　ｍ）。
上記アセタール（０，９／　）をヘキサン中で常法によ
りジエチル亜鉛（１１ｍ）およびジョー−メタン（１，
８１ｊ）と反応させ、（−）−４，５−ジカルボイソゾ
ロボキシ−２（ｔｒａｎｓ−（２Ｒ，３Ｒ）−２−（３
，４−ジクロロフェニル）シクロ−１〜プロピル）−１
，３−ジオキソラン（０，８＆　）を得た。〔α）Ｄ−
９６，１°（、（！　０．９６．　　エタノール）。
ＮＭＲ”Ｈ：　７−２１　（１”ｐ　　ｄ）ｅ　　７−
１３　（ＩＨｔ　ｄ）ｓ６．８５（Ｉ　Ｈ，ｄａ　Ｌ　
　５．０５（Ｉ　Ｈ，（Ｌ　Ｌ５．０２（２Ｂｊ　　ｍ
）、４．６５（ＩＨｔ　　ｄ）ｔ４．５２（Ｉ　Ｂｅ　
　ｄ）ｓ　　２−０８（１ａ、　　ｍ）。
１、ａ７（１ｕｙ　　ｍＬ　　１．２１（１２Ｈ）ｍＬ
ｌ、１４（１Ｅ、ｍ）、０．９２（ＩＩＩ、ｍ）。
上記アセタール（０，８，９）を希塩酸（６１）存在下
にテトラヒドロフラン（５ｗＬｔ）中７０°で１２時間
加熱した。常法により処理して（−）　−（ｔｒａｎｓ
−（２Ｒ，３１３）−２−（３，４−ジクロロフェニル
）シクロプロピル〕−メタノール（０，２３９）を得た
。ＮＭＲＩＩ（：　９．３９　（Ｉ　Ｈｅ　　（１）？
　　７．３９（２Ｈｔ　　ｍＬ　　６．９４（Ｉ　　Ｈ
，ａａＬ　　２．５６（Ｉ　　Ｈｓ　　ｍ）ｔ　　２．
０９（Ｉ　Ｈｅ　　ｍ）ｔ　　１．６５１ａ、　ｎ）。
ｎ−ブチルリチウム（０，ｔｌｌｊ）とジイソゾロぜル
アミン（０，１４１Ｊ）からｖ！４ａしたりチクムシイ
ソプロピルアミＶｔナト２ヒｒモ 一６０°においてテトラヒｒロアラン中トリエチル−４
−ホスホノクロトネート（０，２１９）で処理した。−
６０°で２時間後、上記アルデヒＰを加えた。２５°で
１８時間後、水を加え、混合物を常法により処理した。
クロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン／エーテル）に
よる！ｔｔ！１１！で（−ン一（２Ｌ４　Ｅ　）−ｘチ
ル−５−（ｔｒａｎｓ−（２Ｒｔ　　３Ｂ　）−２−（
３，４−ジクロロ７エ二ル）シクロフロぎル〕ペンター
２，４−ジェノエート（０，１６９）を得た。〔α）Ｄ
−３０４，７°（ｃＯ−９ｔ　　エタノール）。
ＮｎＲＩＨ：　７．２８（３１１ｍ）１　６．８８（Ｉ
　Ｂ＃ｄｄ）＄６−１８（Ｉ　Ｈｅ　　ｄｄＬ　　５−
８４（Ｉ　Ｈｔ　　ａａＬ５．７８（ＩＨｓ　　ｄ）、
４−１０（２Ｈｔ　　ｑ）ｓｉ、９０（２Ｈｔ　　ｍ）
、　　ｉ、２０（５ｎｔ　　ｍ）。
上記エステルを例１（ｖＯと同様にして表題化合物に変
換した。（＋）−Ｎ−イソブチル−５−［：　（Ｉ　Ｒ
。
２　Ｂ　）　−ｔｒａｍｓ　−２−（３＊　　４−ジク
ロロ７エ二ル）シクロプロぎル〕ペンター２．４−ジエ
ンアミド（化合物５７）ｔ−同様にして（−）−Ｄ−ジ
イソプロピルタートレート（Ａｌｄｒｉｃｈから）７に
用いてつくった。
例１３ （±）−（２旦、４旦）Ｎ−インブチル−５−（ｔｒａ
ｎｓ　−２−（２ｓ　６−ジクロロ−４−ピリジル）シ
クロプロピル］−３−メチルペンタ−２゜４−ジエンア
ミド（化合物５８） ２．６−ジクロロイソニコチン酸（４，０９）（Ｍ、　
Ｍ、　Ｒｏｂｉｎｓｏｎ、　Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅ
ｍ、　８ｏｃ、８０　＊５４８１．１９５８に従い調製
）をエタノール（２０１１ｔ）と濃硫酸（１〜）に溶か
した。８０゜で６時間後、溶液を冷却し、真空で濃縮し
、残留物を常法により処理してエチル−２，６−シクロ
ロイソニコチネー）　（３，７９）を得た。ＮＭＲＩＨ
ニア、８４（２Ｈ，ｓ）、　４．４８（２Ｈ−Ｑ）−１
〜４８（３Ｈ＊ｔ）。
上記エステルをジクロロメタン（６ＯｍＪ）に溶かし、
窒素下で一２０°に冷却した。水素化ジイソブチルアル
ミニウム（３８１１７）を浦和した。０゜で２時間後、
希塩酸を注意深く加え、混合物を常法により処理して２
，６−ジクロｏ−４−とｒロキシメチルピリジンを得た
。ＮＭＲＩＨ：　７，６４（２Ｈ，ｓ）。
４．９８（２Ｈ，ｓ）。
上記アｙｖ　コール（１〜２９）をｓｖｅ　ｒ　ｎの条
件（塩化オキサリル０．３３１１Ｊ％ジメチルスルホキ
シ）’　０．５４１、トリエチルアミン２．３５　ｍｕ
　）により酸化して（２，ｔ！Ｓ−ジクロロ−４−ヒＩ
Ｊ−／ル）メタナール（１，２９’）を得た。Ｎ吐ｌＨ
：　１Ｏ−０２（ＩＨ，ａ）、　７．６８（２Ｈ，ｓ）
。
上記アルデヒｐ（１，２１）をジクロロメタン（４０ｄ
）に溶かし、カルざエトキシメチレントリフェニルホス
ホラン（２，４９）を加えた。２５０で１８時間後、溶
液を真空で濃縮し、残留物をヘキサンで洗浄した。合わ
せたへキサン洗浄液を真空濃縮してエチル−３−（２，
６−ジクロロ−４−ピリジル）プロペノエート（１，２
９）ｔ−得た。ＮＭＲ”Ｈ：　７．５０（２ａ、ａ）、
　２．２８（２Ｈ，８）、　６．５２（２Ｈ，ａ）、　
４．２９（２Ｈ＝ｑ）−１〜３２（３Ｈ＊ｔ）。
上記エステル（０，２５９’）を、ヨウ化トリメチルス
ルホキソニウム（０，２４９）と水４１化ナトリウム（
鉱油中６０幅分散液０．０４４９　’）とからジメチル
スルホキシ）−’（４１４）中で窒素下に２５０で調製
したイ１７　Ｐへ加えた。２５０で１８時間後、水を注
意深く加え、混合物を常法により処理した。
クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキサン）に
よる精製で（±）−エチル−（ｔｒａｎｓ　−２−＜２
．６−ジクロロ−４−ｉ？　！Ｊジル）シクロプロピル
〕ホルメー）　（０，１２ｇ’）を得た。ｍ訊ｌＨ：６
．９５（１２）Ｈ，ｓ）、　４．１６（２ａ、ｑ）、　
２．４２（ＩＨ，ｄｄｄ）、　１．９９（ＩＨ，ｄｄｄ
）、　１．６９（ＩＨ，ａｄｄ）、　１．３０（２Ｈ，
ｍ）、　１．２５（３Ｈ。
ｔ）。
上記エステル（０，３４９）　ｅ窒素下でジクロロメタ
ン（７ＩＩＩｔ）に溶かし、“−２００に冷却した。水
素化ジイソブチルアルミニウム（２，８ｒｎｌ　）　ｔ
−［加した。０．５時間後、メタノール（０，５１４’
）　ｆ、慎ｔに加え、続いて２Ｍ水酸化ナトリウム溶液
（５ｍｌ）を加えた。混合物を常法により処理した。Ｎ
ＭＲＩＨ：　６．９８（２Ｈ，８）、　３．６４（２Ｈ
，ｍ）−３，３０（ＩＨ，ｂｓ）、　０．９−９−２−
０（４Ｌ。
上記アルコール（０，２１９）　ｆ　Ｓｗｅｒｎの条件
（塩化オキサリルＱ、ｊｔｎｌ、ジメチルスルホキシ？
’０．１５１、トリエチルアミン０．６６１１１１　）
を用いて酸化しく±）　−（ｔ、ｒａｎｓ　−２−（２
、６−ジクロロ−４−ピリジル）シクロプロピル〕メタ
ナール（０，２ｇ）を得た。ＮＭＲＩＨ：　９．４４（
ＩＨ，ｄ）、　６．９６（２Ｈ，ｓ）、　１．０−２．
６（４Ｈ，ｍ）。
ｎ−ブチルリチウム（０，７ａｚ）とジイソプロピル”
ｙミｙ（０，１６ｍ）から調製した−６００のテトラヒ
ｒロアラン（２Ｎ）中リチウムジイソプロピルアミｒの
溶液金トリエチル４−ホスホノ−３−メチルクロトネー
）　（０，２６ｇ）で処理した。
−６０°で２時間後、上記アルデヒげ（０，２９’）を
加えた。２５°で２．５時間後、水を加え、混合物を常
法で処理した。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル
／ヘキサン）による精製で（±）−（２旦、４旦）−エ
チル−３−メチル−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（２、６
−ジクロロ−４−ピリジル）シクロプロピル〕ペンター
２．４−ジェノエート（０，１８ｇ）１得た。Ｎｖｍ　
ＩＨ：　６．９２（２ａ＊ｓ）。
６．２２（ＩＨ，ｄ）、　５．７５（２Ｈ，ｍ）、　４
．１３（２Ｈ，ｑ）、　２．２４（３Ｈ。
８’）、　１．９４（２Ｈ，ｍ）、　１．４１（１Ｈ，
ｍ）、　１．２８（ＩＨ，ｍ）、　１．２２（３Ｈ，ｔ
）。
上記エステルを例１　（ｖｌ）と同様にして表題化合物
に変えた。
例１４ （±）−（２見、４見）凡−（１，２−ジメチルグロビ
ル）　−５−Ｃｔｒａｎｓ　−２−（３、４−ジブロモ
フェニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジエンア
ミド（化合物５９） ３−ニトロ−４−ブロモトルエン（５４，９）（Ｌａｎ
ｃａｓｔｅｒがら）を水−エタノール溶液（１００ｍＡ
、ｌ：１）中で迅速にかきまぜ、２５°で鉄粉（８４９
）　（ＢＤＨから）を加えた。この混合物を加熱して還
流させ、水−エタノール（５０１７，１：１）中濃塩酸
（２，１９９）を６０分にわたり滴加した。還流下に４
時間後、混合物を冷却し、１５壬水酸化カリウム溶液で
アルカリ性とし、セライトに通して濾過し、エタノール
（２Ｘ５０Ｍ）で洗浄した。生じた混合物を水（１Ｑ（
ｌＯｓ＋ｊ）で希釈し、常法により処理して６−アミノ
−４−ゾロモトルエン（４６，６９’）を得た。ＮｖＲ
，”ｕ：　７．２５（ＩＨｌｄ）＋　６−４６−４０（
２Ｈ２３−９６（２Ｈ−ｂｓ）、２−２（３Ｈ１ｓ）。
上記アミノトルエン（２４Ｆ）を濃臭化水素酸（２３［
）ＩＬｌ）中Ｑ℃でかきまぜた。反応温度を０゜から５
°に保ちつつ水（３５ｄ）中皿硝酸ナトリウム（９，８
９）　（ＢＤＨから）を加えた。混合物を水（２３０１
１７）ｂよび臭化水素酸中臭化第一銅（３７９）　（Ｂ
ＤＨから）上に５０°で注いだ。５０゜で２時間、２５
°で１８時間後、水を加え、混合物を常法で処理シタ。
蒸留（１００ｏ、　０．５　ｕ＋Ｈｇ）による精製で３
，４−ジブロモトルエン（ｆ２．７９）を得た。ＮＭＲ
ＩＨ’　７．５３（２Ｈ，ｍ）、　６−９５（ＩＨ＊ｄ
ｄ）。
２−３０（３Ｈ，ｓ）。
氷酢酸（２０ｄ）（Ｂｏａから）および無水酢酸（３２
，６９）中上記トルエン（５μ）を−１０゜に冷却した
。反応温度を一５°より低く保ちつつ硫酸（７，８９’
）を滴加した。反応温度を一５°から０°に保ちつつ三
酸化クロム（ＢＤＨから）（６ｇ）を少しずつ加えた。
０°で１５分後、混合物を氷（１５０ｇ）上にあけ、常
法により処理してジアセトキシメチル−６，４−ジブロ
モベンゼンを得た。ＮＭＲ’Ｈ：　７．５３（２Ｈ，ｍ
）、　６．９５（ＩＨ，ａａ）。
２．３０（６Ｌｓ）。
上記ジアセテートをエタノール（１５ｍｊ）にトリ、水
（１５＋ａｊ）および濃硫酸（１，５ｍｊ）を加えた。
１時間還流後、溶液を常法により処理して３．４−ジゾ
ロモベンズアルデヒＰ　（２，２５９）を得た。
Ｎ）ａ　ＩＨ：　１０．０４（ＩＨ，ｓ）、　７．５３
（２Ｈ，ｍ）、　６．９５（ＩＨ。
ｄｄ）。
上記アルデヒド（、２，２５９）をジクロロメタン（２
５ｆｆｉｊ）に溶カし、カル？エトキシメチレントリフ
ェニルホスホラン（２，９６９’）を加えた。
２５０で１８時間後、溶液を真空で濃縮し、残留物をヘ
キサンで洗浄した。合わせたベキサン洗液を真空で濃縮
してエチル−３−（３，４−ジブロモフェニル）プロペ
ノエート（２，４ｆ）ｔ−得り。
ＮＭＲＩＨ：　７．７（２Ｈ，ｍ）、　７．５０（ＩＨ
，ｄ）、　７．１５（ＩＨ，ｄｄ）＝６．３２（ＩＨ，
ａ）、　４．２６（２ａ、ｑ）、　１．３３（３ａ、ｔ
）。
窒素下にジクロロメタン（２５１Ｌｇ）中の上記エステ
ル（２，４９）を−２０°に冷却し、水素化ジイソブチ
ルアルミニウム（１４，５１１ｊ）を浦和した。
２５°で１８時間後、希塩酸を注意深く加え、混合物を
常法により処理して３−（３，４−ジブロモフェニル）
−２−プロペン−１〜オール（２，０４ｇ）を得た。Ｎ
ＭＲ”Ｈ：　７．５３（２Ｈ，ｍ）、　７．１３（ＩＨ
，田）。
６．５６（ＩＨ，ｄ）、　６．２０（ＩＨ，ａｔ）、　
４．３０（２ａ、ａ）、　１．９８（ＩＨ，８）。
上記アルコール（２ｇ）ｔ−常法によりヘキサン中ジエ
チル亜鉛（３５ｍ１Ｊ）およびジョーｒメタン（１５，
５２１１ｊ）で処理して（±）　−［ｔｒａｎｓ　−２
−（３，４−ジー１”ロモフェニル）シクロプロピル〕
メタノール（１，３９’）を得た。ＮＭＲＩＨ：　７．
４０（ＩＨ，ｄ）、　７．３０（ＩＨ，ｄ）、　６．７
６（ＩＨ，ｄｄ）、　３．５３（２Ｈ，ｄ）。
２．３０（ｔＨ，ｓ）、　１．６８（ＩＨ，ｍ）、　１
．３３（ＩＨ，ｍ）、　０．８７（２ａ＊ｍ）。
上記アルコールを例１の工程（ｔｖ）から（ｖｌ）と同
様にして表題化合物に変換した。
（１）（±）−（２旦、４旦）翌−イソブチル−３−メ
チル−５−［ｔ、ｒａｎｓ　−２−（３、４−ジブロモ
フェニル）シクロプロピル］ヘンター２．４”エンアミ
ｒ（化合物６０）および（Ｉ）（±）−（２旦。
４旦）Ｎ−（２−メチル−２−ブテニル）−３−メチル
−５−［ｔｒａｎｓ　−２−（３ｅ　４−ジブロモフェ
ニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジエンアミド
（化合物９３）も同様にしてそれぞれトリエチル−３−
メチルホスホノクロトネートと（１１インデチルアミン
および（Ｉ）２−メチル−２−プロペニルアミンを用い
てつくった。
例１５ （±）−（２旦、４旦）Ｎ−（１，２−ジメチルプロピ
ル）　−５−Ｃｔｒａｎｓ　−２−（３ｅ　５−ジクロ
ロ−４−ブロモフェニル）シクロプロピル〕ヘンター２
，４−ジエンアミｒ（化合物６１）反応温度を６５°以
下に保ちつつ、乾燥クロロホルム（２５０１１７）中ｐ
−アミノペン・戸ニトリル（１１，８９）　（Ａｌｄｒ
ｉｃｈから）を窒素下に塩化スルフリル（４，０５９）
　（ＢＤＨから）で処理した。
２時間還流後、混合物を氷上にあけ、２Ｍ水酸化ナトリ
ウム溶液でアルカリ性とした。常法により処理して３．
５−ジクロロ−４−アミノペン１戸ニトリル（１８，２
９）　ｔ−得た。ＮＭＲ’Ｈ：　７．３５（２Ｈ。
ｓ）＝　４．７０（２ａ、ｂｓ）。
上記アミノニトリル（１８，７９’）を濃臭化水素酸（
１９０１１１１７）中０°において、水（３０１Ｊ）中
皿硝酸ナトリウム（７，６９）で処理した。生じた混合
物を水（１８Ｑ＋＋ｔｊ）および臭化水素酸（３０Ｍ）
中実化第−鋼（２８，７９）へ５００で注いだ。５００
で２時間をして２５°で１８時間後、混合物を水で希釈
し、常法により処理して３，５−ジクロロ−４−ブロモ
ベンゾニトリル（９，２ｇ’）を得た。
Ｎ四ＩＨ：　７．６３（２Ｈ，８）。
上記ニトリル（５ｇ）ｔ−窒素下にエーテル（１００Ｒ
１）中で水素化ジイソブチルアルミニウム（トルエン中
１Ｍ溶液２２１）により処理した。２５゜で１８時間後
、１，４−ジオキャン（１５０ｍ）および水（１０ＩＩ
Ｊ）を加え、続いて希塩酸（２５０ｍｌ　）を加えた。
２５°で３０分後、混合物を常法により処理し３，５−
ジクロロ−４−プロモベンズアルテヒ’ｆ　（４，５２
９）　’ｅ得た。ＮＭＲ’Ｈ：　９．８９（Ｉ　Ｈ２ｓ
　）　ｅ　７−８５（２）Ｌ　Ｂ　）。
上記アルデヒげを例１と同様にして表題化合物に変換し
た。（±）−（２ｇ、４ｇ）ｗ−インブチル−６−メチ
ル−５−（ｔ、ｒａｎｓ　−２−（４−デロモ−３，５
−ジ／ロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２，４
−ジエンアミケ（化合物６２）も同様にしてトリエチル
−４−ホスホノ−３−メチル−クロトネートとイソブチ
ルアミンを用いてつくった。
例１６ （±）−（２旦、４晃）ドー（１，２−ジメチルプロピ
ル）　−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（４−（２、２−ジ
ブロモエチニル）フェニル）シクロプロピル〕ペンター
２，４−ジエンアミ）？（化合物６５）ジクロロメタン
（３０１１１７）中エチルー４−ホルミルペン・戸エー
ト（２，４６９）　（Ｌａｎｃａｓｔｅｒから）ヲトリ
フェニルホスフィン（１５，７９）およヒ四臭化炭素（
９，９９’）で０°において窒素下に処理した。２５°
で１．５時間後、水を加え、混合物を常法により処理し
た。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキサン
）により精製してエチル−４−（２，２−ジブロモエチ
ニル）ペン１戸ニー）　（３，３２ｇ）を得た。ＮｖＲ
’Ｈ：　８．０（２Ｈ，ｄ）１７．５０（２Ｈ，ｄ）、
　７．４５（ＩＨ，ｓ）、　３．８５（３Ｈ，ｓ）。
上記エステル（３，３２ｇ）をジクロロメタン（１０ｄ
）中で窒素下に肌２０°で水素化ジイソブチルアルミニ
ウム（２１７）により処理した。Ｄｏで１時間後、希塩
酸を加え、混合物を常法により処ＷＬ４−（２，２−ジ
ブロモエチニル）ベンジルアルコール（３，１８９）を
得た。ＮＭＲＩＨ：　７．５０（２Ｈ，ｄ）、　７．４
１（ＩＨ，ｓ）、　７．２０（２Ｈ，ｄ）、　４．３３
（２Ｈ，８）。
３．６５（ＩＨ，ｓ）。
上記アルコール（３，１８９）をジクロロメタン中で８
ｗｅ　ｒ　Ｑ条件（塩化オキサリル０．９６１Ｌｌ、ジ
メチルスルホキシｐ１．５６Ｍ、トリエチルアミン６．
９１７）’を用いて酸化し、４−（２，２−ジブロモエ
チニル）ベンズアルデヒド（２，０４９）を得た。
ＮＭＲＩＨ：　１０．９４（ＩＨ，ｓ）、　７．８６（
２Ｈ，ｄ）、　７．６１（２Ｈ。
ｄ）、　７．４５（ＩＨ，８）。
上記アルデヒドを例１工程（１）からＭと同様にして（
±）−（２Ｅ、４Ｆ）　　−エチル−５−Ｃｔｒａｎｓ
　　−（４−（２，２−ｐブロモエチニル）フェニル）
シクロプロピル）ペンタ−２，４−１’二ノエートに変
換した。上記エステルを例３工程（ｖ）および（ｖＤと
同様にして表題化合物に変換した。
例１７ （±）−（２旦、４旦）Ｎ−（１，２−ジメチルプロピ
ル）　−５−Ｃｔｒａｎｓ　−２−（４−エチニルフェ
ニル）シクロプロピル〕ペン！’−２，４−ジエンアミ
ド（化合物６６） （±）　−ｔｒａｎｓ　−２−（１４）−（２、２−ジ
ブロモエチニル）フェニルコシクロプロピルメタノール
（１，４３９）　（例１６におけるようにして調製）を
乾燥テトラヒドロフラン中窒素下に一４０°においてｎ
−ブチルリチウム（８，１１１１７’）で処理した。
２５°で４時間後、水を加え、混合物を常法により処理
した。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキサ
ン）により精製しく±）　−ｔｒａｎｓ　−２−（４−
エチニルフェニル）シクロプロパンメタノール（０，６
２９）　を得た。ＮＭＲ”Ｈ：　７．４１（２ａ。
ｄ）、　６．９０（２Ｈ，ｄ）、　３．３０（２Ｈ，ｄ
）、　２．９５（１）！、ａ）、　２．５９（ＩＨ＝ｓ
）−１，８５（ＩＨ，ｍ）、　１〜３１〜３４（１）（
２０−０−９０（２Ｈｐ。
上記アルコールを例１と同様にして表題化合物に変換し
た。
例１８ （±）−（２旦、４旦）Ｎ−（１，２−ジメチルプロピ
ル）　−５−Ｃｔｒａｎｓ　−２−（３ｅ　４　＃　５
−　ｈリフェニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−
ジエンアミド（化合物６７） ４−アミノ−６，５−ジクロロペン・戸ニトリルを、臭
化水素酸および臭化第一銅の代りに塩酸および塩化第一
銅（ＢＤＨから）を用い例１５と同様にして表題化合物
に変換した。（±）−（２Ｅ、４ＩＡ）Ｎ−インブチル
−３−メチ／Ｉ／　−５−（ｔｒａｎｓ−２−（３，４
，５−トリクロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター
２，４−ジエンアミｒ（化合物６８）も、同様にしてト
リエチル−３−メチルホスホノクロトネートとイソブチ
ルアミンを用いてつくった。
例１９ （±）−（２旦、４灸）五−（１，２−ジメチルプロピ
ル）−４−フルオロ−５−Ｃｔｒａｎｓ　−２−（３，
４−Ｐりｏロフェニル）シクロプロピル〕ベンター２，
４−ジェンアミケ（化合物６９）水素化ナトリウム（鉱
油中６０幅分散液０．７４９　）　（ＢＤＨから）をＴ
ａＦ（５０Ｎｔ）中でエチルフルオロアセテート（２，
７ｔｅｌ　）　（Ｌａｎｃａｓ乞ｏｒから）およびシュ
ウ酸ジエチル（ＢＤＨから）（３，８ｍ１ｊ）により処
理した。８０℃で４時間後、（±）　−ｔｒａｎｓ−２
−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピルメタナ
ール（６ｇ）（例２（：）および例１（ｉ）からＱｖ）
）’＆加えた。２５０で１８時間後、水を加え、混合物
を常法により処理した。クロマトグラフィー（シリカ、
ヘキサン／エーテル）により精製し、（±）−エチル−
（２Ｚ　）　−３−［ｔｒａｎｓ　−２−（３，４−ジ
クロロフェニル）シクロプロシル］−２−フルオロ−２
−ペンテノエート（４ｇ）を得た。ＮＭＲ”Ｈ：　７．
３０（１ａ、ａ）、　７．１５（１ａ、ａ）、　６．９
０（ＩＨ，ｄｄ）、　５．７０（ＩＨ，ｄｄ）、　４．
３０（２Ｈ，ｑ）、　２．０８（２！（。
ｍ）、　１．３５（２ａ＊ｍ）ｅ　１．３０（３ａ＊ｔ
）。
上記エステル（４９）をジクロロメタン（３０１１７）
に溶かし、窒素下に一２０°に冷却した。水素化ジイソ
ブチルアルミニウム（２６Ｊ）を浦和した。
２５°で１８時間後、希塩酸を慎重に加え、混合物を常
法により処理して（±）−（２Ｚ）−３−Ｃｔｒａｎｓ
　−２−（３ｙ　４−ジクロロフェニル）シクロプロピ
ル］−２−フルオロ−２−７’　ｏ　４　ｙ　−１〜オ
ール（３，３９’）を得た。Ｎ飛ＩＨ：　７．３２（Ｉ
Ｈ，ｄ）、　７．１７（ＩＨ，ａ）、　６．９０（ＩＨ
，ａａ）、　４．１０（２ａ、ａｄ）。
３．６０（ＩＨ，ｔ）−１，９０（２Ｈ，ｍ）、　１．
２０（２Ｈ，ｍ）。
上記アルコール（３，３９）をジクロロメタン中で８ｗ
ｅｒｎ条件（塩化オキサリル１．２ｄ、ジメチルスルホ
キシ−２，０履ｊ１トリエチルアミン８．８１１１７　
）　？用いて酸化しく±）　−（２Ｚ　）　−３−（ｔ
ｒａｎｓ　−２−（３，４−４７クロロフエニル）シク
ロプロピル〕−２−フルオロ−２−プロペナール（３，
２５９）を得た。間Ｒ”Ｈ：　９．２０（ＩＨ，ａ）、
　７．３９（ＩＨ，ｄ）、　７．２２（Ｉ　Ｈｌｄ　）
　、６−９５（Ｉ　Ｈ−ｄｄ）　−５，６０（Ｉ　Ｈ−
ｄｄ）　＃　２．２０　（２ＨＪ　ｍ）−１，５０（２
ａ、ｍ）。
上記アルデヒ）−”　（０，５９）　ｆ、窒素下でジク
ロロメタｙ（５ｄ）に溶かし、２５°でカルゼエトキシ
メチレント、リフェニルホスホラン（０，６７９）によ
り処理した。２５°で１８時間後、溶液を真空で濃縮し
、残留物をヘキサンで洗浄した。合わせたヘキサン洗液
を真空で濃縮して（±）−（２ｇ。
４Ｚ）−エチル−４−フルオロ−５−［ｔｒａｍｓ　−
２−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル］ペ
ンター２，４−ジェノエート（０，５８９）を得た。Ｎ
ＭＲＩＨ：　７．３０（ＩＨ，ｄ）、　７−００７−０
０（３Ｈ１，０５（１ａ、ａ）、　５．９０（ＩＨ，ｍ
）、　４．２０（２Ｈ，Ｑ）、　２．００（２Ｈ。
ｍ）、　１．３０（３Ｈ，ｔ）、　１．３０（２Ｈ，ｍ
）。
上記エステルを例１　（ｖｌｌと同様にして表題化合物
に変換した。
例２０ （±）−（２旦、４Ａ）翌−インブチル−３−メチル−
４−フルオロ−５−（ｔｒａｎｓ　−２−（３、４−ジ
クロロフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジ
エンアミｒ（化合物７０） （±）−（２Ｚ）−２−フルオロ−３−［ｔｒａｎｓ−
２−（３，４＋ジクロロフエニル）シクロプロピル］−
２−プロペナール（２，５９９）　（例１９）をエーテ
ル（１０１１ｊ）中窒素下に０８においてヨウ化メチル
マグネシウム〔エーテル（２０＋１ｊ）中でマグネシウ
ム削片（０，２６９）とヨウ化メチル（０，７ｍｘ）か
ら調製〕により処理した。２５°で１８時間後、混合物
を常法により処理した。クロマトグラフィー（シリカ、
エーテル／ヘキサン）により精製しく±）−（３且）　
−４−Ｃｔｒａｎｓ　−２−（３，４−ジクロロフェニ
ル）シクロプロピル〕−３−デテンー２−オール（２，
０９’）を得た。
ＮＭＲＩＨ：　７．２３（ＩＨ，ｄ）、　７．．０５（
１ａ、ｄ）、　６．９０（１ａ、ｄａ）。
４．５２（ＩＨ，ｍ）、　４．２３（ＩＨ，ｍ）、　３
．０（ＩＨ，ｓ）、　１．８０（１２）Ｈ。
ｍ）、　１．３５（３Ｈ，ｄ）、　１．１８（２Ｈ，ｍ
）。
上記アルコール（２，０９）をジクロロメタン中で８Ｖ
ｅｒｎ条件（塩化オキサリル０．７＊ｌ、ジメチルスル
ホキシド６１１１１．トリエチルアミン５．１１１！ｊ
　）　ｉ用いて酸化しく±）−（３Ｚ）−３−フルオロ
−４−（ｔ、ｒａｎｓ　−２−（３＊　４−ジクロロフ
ェニル）シクロプロピル）−３−ブテン−２−オン（１
，５９）を得た。Ｎｗ　ｌＨ：　７．３０（１ａ、ｄ）
、　７．１０（２Ｈ，ａ）。
６．９５（１ａ、ｄａ）、　５．７０（ＩＨ，ｄａ）、
　２．３２（３ａ、ｄ）、　２．１０（２Ｌ　ｎ＋）　
ｅ　１〜４３（２Ｈ２ｍ）。
塩化クロロアセチル（Ａｌｄｒｉｃｈから）（５０ｇ）
を乾燥エーテル（２５０ａｃＪ）中インデチルアミン（
Ａｌｄｒｉｃｈから）（７０１Ｍ）へ０°Ｃでかきまぜ
ながら温和した。混合物が室温に達したとき、これを常
法により処理してＮ−イソブチル２−クロロアセトアミ
ドを得た。後者（２０ｇ）をトリエチルホスファイト（
２３ｇ）と共に１２０℃で６時間加熱した。混合物を真
空蒸留に付して凡−インブチルジエチルホスホノアセト
アミド（２２，５９、−点１４０〜１４２．５℃／　０
．１　ｎｇ　）を得た。
ｎ−ブチルリチウム（２，３１１１７）とジイソプロピ
ルアミン（０，５１１１１Ｊ　）とから−７０°で調製
したリチウムジイソプロピルアミドのテトラヒドロフラ
ン中の溶液を、乾燥テトラヒｒロフラン中ジエチル−Ｎ
−イソブチルホスホノアセトアミｒ（０，４６ｇ）によ
り窒素下で処理した。２５°で２時間後、上記ケトン（
０，５，９’）Ｉｒ：加えた。２５゜で１８時間後、水
を加え、混合物を常法により処理した。クロマトグラフ
ィー（シリカ、エーテル／ヘキサン）により精製し、表
題化合物（０，２４９）ｔ−得た。
メチル−２−７’ロペニル）−３−メチル−４−フルオ
ロ−５−［ｔｒａｎｓ　−２−（３、４−ジクロロフェ
ニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジエンアミド
（化合物９４）もイソブチルアミンの代りに２−メチル
−２−プロペニルアミンを用いてつくった。
例２１ （±）−（２旦、４旦）Ｎ−（１，２−ジメチルプロピ
ル）　−５−Ｃｔｒａｎｓ　−２−（３−クロロ−４−
ブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２゜４−ツ
エンアミｒ（化合物７１） 臭化水素酸および臭化第一銅の代りに塩酸および塩化第
一銅を使用し例１４と同様にして調製。
（±）−（２旦、４旦）Ｋ−インブチル−６−メチ／Ｌ
、　−５−Ｃｔ、ｒａｎＳ−２−（３−クロロ−４−ブ
ロモフェニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジエ
ンアミ）Ｆ（化合物７２）は、トリエチル４−ホスホノ
クロトネートと１，２−ジメチルプロピルアミンの代り
にトリエチル６−メチル−４−ホスホノクロトネートと
イソブチルアミンを用い同様にしてつくった。
（±）＝（２旦、４旦）−（１，２−ジメチルプロピル
）　−５−［：　ｔｒａｎ８−２−　（３−ブロモー４
−クロロフェニル）シクロプロピル］ヘンｐ　−２゜４
−ジエンアミげ（化合物７３）および（±）−（２Ｅ、
４１Ｎ−インブチル−３−メチル−５−［ｔｒａｎｓ　
−２−（３−ゾロモー４−クロロフェニル）シクロプロ
ピル］ヘンター２．４−ジエンアミド（化合物７４）は
４−クロロ−３−二トロトルエンから出発し同様にして
つくった。
例２２ （±）−（２Ｅ、４Ｅｉ−インブチル−３−メチＡ、　
−５−［：　ｔｒａｎｓ　−２−（４−ベンジルフェニ
ル）シクロプロピル］ペンター２，４−ジエンアミド（
化合物７５） 亜塩宋（１２，５９）　ＣＢＤＨから）を水（１５１ｊ
）中で２５°で塩化第二水銀（１，２５、！９　）　（
Ａｌｄｒｉｃｈから）により処理した。濃塩酸を加え、
過剰の水をデカンテーションした。４−ベンゾイル安息
香酸（５９）　（Ｌａｎｃａｓｔ、ｅｒ　）　ｙｆｅ加
え、続いて水（１５ｗｌ　）、氷酢酸（２１）およびト
ルエン（１５ｒ！Ｌｔ）を加えた。更に２０１Ｌｇの濃
塩酸を追加した。７時間還流後、混合物を濾過し、希塩
酸で洗浄した。
常法により処理し４−ベンジル安息香酸（４９）を得た
。上記酸（４ｇ）をエタノール（５０Ｍ）に溶かし、濃
硫酸（０，５１１１７）で処理した。３時間還流後、混
合物を真空で濃縮し、残留物を常法により処理してエチ
ル−４−ベンジルベンゾエート（４９）を得た。Ｎ叱Ｉ
Ｈ：　８．００（２Ｈ，ａｄ）、　７．２８（７Ｈ，ｍ
）、　４．３９（２Ｈ，ｑ）、　４−０４（２Ｈ，ｓ）
、　１．４０（３Ｈ，ｔ）。
上記エステル（４ｇ）”を乾燥エーテル中窒素下にＤｏ
で水素化アルミニウムリチウム（０，９、ｉｉ＋　’）
　ＶＣより処理した。０°で１時間、２５ｏで１８時間
後、水を慎重に加え、混合物を常法により処理し４−ベ
ンジルベンジルアルコール（２，５２９）を得た。
Ｎ■ＩＨ：　７．２１（９Ｈ，ｍ）、　４．５３（２Ｈ
，ｓ）、　３．９５（２Ｈ，ｓ）。
２、１０（ＩＨ，ｂｓ）。
上記アルコール（２，５２９）をジクロロメタン中で８
ｗｅｒｎ条件（塩化オキサリル１．２ｄ、ジメチルスル
ホキシ１．８１ｄ、トリエチルアミン８．８　ｔＩＬｌ
）を用いて酸化し４−ペンジルペンオアルデヒド（１，
３３９）を得た。ＮＭＲ”ｇ　：　９．９３（ＩＨ，ｓ
）、７．７８（２Ｈ＝ｄ）−７−３３（２Ｈ＊ｄ）、７
．２０（５Ｈ，ｓ）、　４．０４（２Ｈ，ｓ）。
上記アルデヒドを例１５と同様にして表題化合物に変換
した。
同様にして、（±）−（２ｇ、４１Ｎ−（１２−ジメチ
ルプロピル）　−５−［ｔｒａｎｓ　−２−（４−ベン
ジルフェニル）シクロプロピル］ヘンター２，４−ジエ
ンアミド（化合物７６）’ｔ−）ジエチル−４−ホスホ
ノクロトネートと１，２−ジメチルプロピルアミンを用
いてつくった。
例２３ （±）−（２且、４旦）凡−インブチル−２−フルオロ
ー６−メチル−５−［ｔ、ｒａｎｇ　−２−（！Ｉ　ｅ
　４−ジクロロフェニル）シクロプロＣル］ヘンター２
．４−ジエンアミド（化合物７７） 分留カラムを具えた容器内でエチルブロモフルオロアセ
テ−）　（Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍから）（２５ｇ）とト
リエチルホスファイト（Ａｌｄｒｉｃｈから）（２９ｇ
）を−緒に１４０〜５０で６時間加熱した。すぺての臭
化エチルが留出し終ってから、残留物を蒸留してトリエ
チル２−フルオロ−２−ホスホアセテート（２２９）（
沸点９８〜１０８°７０．８１ｍ）を得た。後者（２０
ｇ）を乾燥エーテル（８５Ｎ）中ヘキサン洗浄した水素
化ナトリウム（６０幅分散液３．３９　＞へ温和した。
室温で３時間、還流下で３０分後、アセトン（６，１ａ
ｊ　）を加え、混合物を窒素下に室温で４日間かきまぜ
た。通常の仕上処理の後、粗製生成物を蒸留してエチル
２−フルオロー３−メチル−２−ブテノエート（４ｇ）
（沸点６０〜２°／１５ｎ＋）を得九。〔参考文献Ｍａ
ｃｈｌｅｉｄｔ　ａｎｄ　Ｗｅｓｓｅｎｄｏｒｆ、　Ａ
ｎｎ、　６７４　、１１９６４）”ｌ。
エチル２−フルオロ−３−メチル−２−ブテノエート（
１４）９，２７，４ミリモル）、凡−プロモスクシンイ
ミＰ　（５，３６９，３０ミリモル）　（Ａｌｄｒｉｃ
ｈから）および過酸化ベン−イル（３０ｖ）をテトラク
ロロメタン（６０１ｕ）中で明るい光で照明しつつ還流
加熱した。２時間後溶媒を除き、残留物をヘキサンにと
り、「セライト」に通して濾過し、濃縮した。短絡蒸留
により（旦）および（乙）エチル４−ゾロモー２−フル
オロ−３−メチル−２−ブテノエート混合物（４ｇ）？
得、これをトリエチルホスファイト（３，８２９，２３
，０７ミリモル）と共にＶｉｇｒｅａｕＸフラスコ中で
１４０〜１５０ｏで還流加熱した。２時間後、粗製生成
物を管球蒸留により精製してトリエチル２−フルオロ−
３−メチル−４−ホスホノクロトネート（３，ＳＬ沸点
１６０〜７　Ｄｏｌｏ、５ｍ）を得た。
ｎ−ブチルリチウム（６，２５１１７りとジイソプロピ
ルアミン（１，４１Ｌｇ）とから、Ｔａｐ（１０ｉｕ）
中窒素下に一７０°でｖ／４製したリチウムジイソプロ
ピルアミドの溶液を上記のホスホノクロトネート（２，
８２９”）で処理した。−７０°で２時間後、（±）　
−ｔｒａｎｓ　−２−（３ｅ　４−ジクロロフェニル）
シクロプロ♂ルメタナール（２，１５９）を加えた。
２５０で１８時間後、水を加え、混合物を常法により処
理した。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキ
サン）により精製しく±）−（２ｇ。
４Ｈ）−エチル−２−フルオロ−３−メチル−５−（ｔ
ｒｏｎｓ　−２−（３＃　４−ジクロロフェニル）シク
ロプロピル〕ペンター２．４−ジェノエート（２，４９
）を得た。Ｎ佃’Ｈ：　７．２３（ＩＨ，ａ）、　７．
１［１（ＩＨ，ｄ）、　６．８３（１）Ｉ、ｄｄ）、　
　６．７５（ＩＩ（、ｄｄ）、　５．７７（ＩＨ。
ａａ）、　４．２８（２Ｈ，（Ｉ）、　２．２７（３Ｈ
，ｄ）、　１．８７（２ａ、ｍ）、１．３３（３Ｈ＝ｔ
）、　１．３３（２Ｈ，ｍ）。
上記エステルを例１と同様にして表題化合物に変換した
。
同様にして、（±）−（２ゑ、４旦）翌−（２−メチル
−２−プロペニル）−２−フルオロ−３−メチル−５−
Ｃｔ、ｒａｎｓ　−２−（３、４−ジクロロフェニル）
シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミｐ（化合
物７８）もイソブチルアミンのｔｌに２−メチル−２−
プロペニルアミンを用いてつくった。
例２４ 例２３と同様の方法により、（±）−（２ｇ、４風）Ｎ
−（１，２−ジメチルプロピル）−５−〔ｒ−１〜フル
オロ−〇−２−（３，４，５−）ジクロロフェニル）シ
クロプロピル〕ヘンター２゜４−ジエンアミ「（化合物
７９）？エステル（灸）−エチル−３−（３，４，５−
トリクロロフェニル）−２−フルオロ−２−プロペノエ
ートからつくった。このエステルはテトラヒドロフラン
（１０ゴ）中水素化ナトリウム（０，３３９）の懸濁液
を窒素下でジエチルオキサレー）（１，８３ｇ）とエチ
ルフルオロアセテート（１，３３ｇ）で処理することに
よりつくった。４時間還流後、３，４．５−トリクロロ
ベンズアルデヒド（２，６２９＞　（例１８におけるよ
うに調製）を冷却した混合物へ加えた。２５°で１８時
間後、水を加え、混合物を常法により処理した。クロマ
トグラフィー（シリカ、ヘキサン／エーテル）により精
製しく　２．５　ｇ）を得た。ＮＭＲ’Ｈ：　７．６３
（２Ｈ，ｓ）、　６．７７（ＩＨ，ｄ）、　４３５（２
Ｈ，ｑ）、　１．３８（３Ｈ，ｔ）。
後に示しであるアルデヒド、Ｗｉｔｔｉｇ試薬、および
アミンから出発し同様にして下記化合物をつくった。
（±）−（２ｇ、４Ｂ）Ｎ−インブチル−３−メチル−
５−［ｒ−１〜フルオロ−立−２−（３，４，５−）ジ
クロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジ
エンアミ　ド。
（±）−（２旦、４旦）Ｎ−（１，２−ジメチルプロピ
ル）−５−Ｃｒ−１〜フルオロ−ｃ−２−（３，４−ジ
クロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジ
エンアミｒ０ （±）＝（２旦／且、４旦）凡−（２−メチル−２−プ
ロペニル）−３−メチル−５−〔ｒ−１〜フルオロ−ｃ
−２−（３，４−ジブロモフェニル）シクロプロピル〕
ペンター２，４−ジエンアミ−１２旦：２且異性体の５
：４混合物。
（±）−（２旦／旦、４旦）坪−イソブチル−３−メチ
ル−５−［ｒ−１〜フルオロ−ｃｍ２−（３，４−ジブ
ロモフェニル）シクロプロピル〕ベンター２，４−ジエ
ンアミ）Ｆｓ２ｇ：２ｚｌ性体の１：１混合物。
（±）−（２旦、４旦）翌−（１，２−ジメチルプロピ
ル）−５−（ｒ−１〜フルオロ−Ｃ−２−（３，４−ジ
ブロモフェニル、）シクロプロピル〕ペンター２．４−
ジエンアミド。
（±）−（２旦／４，４旦）社−インブチル−５−［：
ｒ−１〜フルオロ−ニー２−（３゜４−ジクロロフェニ
ル）シクロプロぜル〕−３−メチルペンター２，４−ジ
エンアミげ、２旦、４旦：２互、４旦異性体の４：１混
合物。
−１〜フルオロ−ｃ−２−（３，４−ジクロロフェニル
）シクロプロピル〕ヘンター２．４−ジエンアミド、２
旦、４且：２Ａ４Ｅ懸性体の２：１混合物。
（±）−（２見／４，４旦）凡−（２−メチル−２−プ
ロペニル）−６−メチル−５−〔ｒ−１〜フルオｏ−ｃ
−２−（３，４゜５−　トリクロロフェニル）シクロプ
ロピル〕くフタ−２，４−ジエンアミｒ０ （±）−（２Ｚ、４旦）区−イソブチル−３−メチル−
５−［ｒ−１〜フルオロ−Ｃ−２−（３，４，５−トリ
クロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジ
エンアミげ。
（±）−（２旦／Ａ、４旦）凡−イソブチル−３−メチ
ル−５−［：ｒｌ−フルオロ−ｃ−２−（３−クロロ−
４−ブロモフェニル）シクロプロピル］ペンタ−２，４
−ジエンアミド、２旦、４旦：２見、４旦異性体の１；
１混合物。
（±）−（２ｇ／ｚ、４ｇ）Ｎ−（２−メチル−２−プ
ロペニル）−３−メチル−５−〔ｒ−１〜フルオロ−Ｃ
−２−（３−クロロ−４−ｒロモフェニル）シクロプロ
ピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミｙｓ２旦、４Ｅ：２
Ｚ、４ｇ！％性体の２：１混合物。
（±）−（２且、４旦）翌−（２−メチル−２−プロペ
ニル）−３−メチル−５−〔ニー１〜フルオロ−立−２
−（６−クロロ−４−ａブロモフェニル）シクロプロピ
ル〕ペンター２．４−ジエンアミｖ０ （±）−（２旦、４旦）■−インデチルー２−フルオロ
ー３−メチル−５−（ｒ−１〜フルオロ−ｃ−２（３−
クロロ−４−ブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ
−２，４−ジエンアミド。
（±）−（２旦／互、４旦）Ｎ−（２−メチル−２−プ
ロペニル）−２＃フルオロ−６−メチル−５−〔ニー１
〜フルオロ−ニー２−（３−クロロ−４−ブロモフェニ
ル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミｖ０ （±）−（２旦／且、４旦）巨−（２−メチル−２−プ
ロペニル）−３−メチル−５−〔Ｌ−フルオロ−旦−２
−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ヘン
ター２．４−ジエンアミ−０ （±）−（２旦／且、４旦）Ｎ−（２−ブチル）−２−
フルオロ−３−メチル−５−〔Ｌ−１〜フルオロ−立−
２−１，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペン
ター２．４−ジエンアミド、２Ａ：２旦異性体の７ｚ１
混合物。
（±）−（２旦／互、４旦）Ｎ−（２−メチル−２−プ
ロペニル）−２−フルオロ−３−メチル−５−［ｒ−１
〜フルオロ−Ｃ−２−（３，４−ジクロロフェニル）シ
クロプロピル］ペンタ−２，４−ジエンアミド、２ｚ：
２Ｅ異性体の６：１混合物。
（±）−（２旦／Ａ、４旦）Ｎ−インブチル−２−ツル
オロー３−メチル−５−Ｃｒ−１〜フルオロ−立−２−
（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロぎル〕ヘンタ
ー２゜４−ジエンアミ１５，２ｚ：２に異性体の３＝１
混合物。
（±）−（２旦／ゑ、４旦）Ｎ−（２−ブチル）−３−
メチル−５−（ｒ−１〜フルオロ−ｃ−２（３，４−ジ
クロロフェニル）シクロプロピル］ペンタ−２，４−ジ
エンア”、２ｇ：２Ｚｌ性体の３：２混合物。
（±）−（２Ｚ、４旦）Ｎ−（２−ブチル）−３−メチ
ル−５−［ｒ−１〜フルオロ−ｃ−２−（３，４−ジク
ロロフェニル）シクロプロピル〕ペンター２．４−ジエ
ンアミ　　ド　。
（±）−（２旦／乙、４旦）廷−（２−ブチル）−３−
メチル−５−［ｒ−１〜フルオロ−ｃ−２−（３ｅ４−
ジブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−
ジエンアミド、２ｍ、２ｚ異性体の５；１混合物。
（±）−（２旦／Ｚ　　４ｇ）Ｎ−インブチル一一 −１〜フルオロ−６−メチル−５−［：ｒ−１〜フルオ
ロ−ｃ−２−（３，４−ジブ四モフェニル）シクロプロ
ピル］ペンタ−２゜４−ジエンアミ）？、２ｚ、２ｇ喝
性体の６：１混合物。
１１６（±）−（２旦／Ａ、４旦）翌−（２−メチル−
２−プロペニル）−２−フルオロ−３−メチル−５−（
ｒ−１〜フルオロ−Ｃ−２−（３，４１’ブロモフエニ
ル）シクロプロピル］ベンター２，４−ジエンアミド、
２Ｚ　：　２Ｅ謁性体の５：１混合物。
（±）−（２旦／乙、４りドー（２−ブチル）−２−フ
ルオロ−３−メチル−５−〔ニー１〜フルオロ−ニー２
−（３，４−ジブロモフェニル）シクロプロピル〕ペン
ター２．４−ジエンアミｒ１２且：２旦異性体の５ｚ１
混合物。
（±）−（２旦、４ｇ）Ｎ−インブチル−５−［ｒ−１
〜フルオロ−旦−２−（３，４−ジクロロフェニル）シ
クロプロピル〕ヘンター２，４−ジエンアミ「。
ｈ λ　　λ 八　　λ ／／／　　　　’／／ 歳 ＋　神 Ｈム 例２５ （±）−（２旦、４旦）Ｎ”−（１，２−ジメチタプロ
ピ”　）　−５−Ｃｒ　−１〜りｃｘ　ｏ　−ｃ　−２
−（３−４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ヘン
ター２．４−ジエンアミツ（化合物８９）カルボエトキ
シメチレントリフェニルホスホラン（３４，８９）をジ
クロロメタン（１００ｇ）中で窒素下に一７０°でトリ
エチルアミン（１０，１，９）により処理し、次に四塩
化炭素（１００１ｕ）中に溶かした塩素（７ｇ）の溶液
で６０分にわたり処理した。溶液ヲ２５°に加温し、水
を加え、混合物を常法により処理し、アセトン／ヘキサ
ンからの再結晶後にカルざエトキシクロロメチレントリ
フェニルホスホラン（１８，９，！？）’に得た。
（参考文献：　Ｄｓｎｎｅｖ　ａｎｄ　Ｒｏｓｓ、　Ｊ
、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、。
１９６２．２７，９９８）。
カルゼエトキシクロロメチレントリフェニルホスホラン
（８，７４９）をジクロロメタン（１００ｍｊ）中で９
累下に２５°で３．４−ジクロロフェニルデヒげにより
処理した。２５°で１８時間後、溶媒全真空で除き、続
いてヘキサンとすりまぜ、ヘキサン洗液を真空で濃縮し
た。クロマトグラフィー（シリカ、エーテル／ヘキサン
）Ｋより精製し、エチル−３−（３，４−ジクロロフェ
ニル’）−２−−クロロ−２−プロペノニー）　（６，
３９）を得た。
上記エステルを例２４と同様に表題化合物に変換した。
同様にして、（±）−（２ｇ、４ｇ）Ｎ−インブチル−
３−メチル−５−［ｒ−１〜クロロ−Ｃ−２−（３，４
−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ベンター２，４
−ジェンアミケ（化合物９ｏ）と（±）−（２旦、４旦
）−ｕ−インブチル−３−メチル−５−（ｒ−１〜クロ
ロ−ｃ−２−（３ｅ４−ジクロロフェニル）シクロプロ
ピル〕ペンター２，４−ジエンアミ）″（化合物９１）
を、トリエチル−４−ホスホノクロトネートおよび１．
２−ジメチルプロピルアミンの代りにトリエチル−４−
ホスホノ−３−メチルクロトネートとインブチルアミン
を用いることによりつくった。
例２６ （±）−（２旦、４旦）丼−イソブチル−５−［ｔｒａ
ｎｓ　−２−（３、４−ジクロロフェニル）シクロプロ
ピル〕ペンター２．４−ジエンチオアミｒ（化合物１０
６） ｔ、ｒａｎｓ　−２−（３ｅ　４−ジクロロフェニル）
シクロプロパンメタンメタノール（３ｇ）（例１８でｉ
Ｊ！ｌＩ！ｌ）をジクロロメタン（３０８１７）中でカ
ルざエトキシメチレントリフェニルホスホラン（４，８
５９）により処理した。真空濃縮し、濾過し、続いて濃
縮して（±）−エチル−３−（ｔｒａｎｓ　−２−（３
，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕−２−プロ
ペノニー）（１，８ｇ）を得た。
上Ｆエステル（１，８９）ｔジクロロメタン（１００ｔ
ｎｌ　）　中で水素化ジイソブチルアルミニウム（ヘキ
サン中１Ｍ溶液１２．ｌｊ）により処理し、常法による
処理後、−（±）　−３−［ｔ、ｒａｎｓ　−２−（３
＊　４−シクロロフエニル）シクロプロピル］−２−’
ロベンー１〜オール（１，５３ｇ）を得た。
上記アルコール（１，３３９）ｅジクロロメタン中で８
Ｗｅ　ｒ　ｎ条件（塩化オキサリルＱ、７＋７、ジメチ
ルスルホキシｐ１．１５ｍｊ、　　）ジエチルアミン３
．８匿ｊ）により酸化しく±）　−３−Ｃｔｒａｎ８−
２−　（３−４−ジクロロフェニル）シクロプロピル］
−２−、’ロペンー１〜アールを得、これｆ次の工程で
直接使用した。
Ｎ−ブチルリチウム（６２，５ＨＥ、　０．１モル）を
−７０℃でテトラヒドロフラン（２００ｊｌｊ）中ジエ
チルメタンホスホネー）　（、１５，２ｇ、０．１モル
）へ加えた。３０分後、テトラヒドロフラン（５０ｒｔ
ｚｌ　）中インブチルイソチオシアネート（５，８ｇ、
０．０５モル）を加えた。混合物を室温に一晩放置し、
次に氷−水にあけ、エーテルで抽出した。エーテル溶液
を塩水で洗浄し、乾燥し、溶媒を除いてＮ−イソブチル
−２−（ジェトキシホスホニル）アセトチオアミｌ−１
ヲ得た。
テトラヒドロフラン（５Ｎ）中Ｎ−インデチル−２−（
ジェトキシホスホリル）アセトチオアミ）Ｆ（０，７９
）金−７０°でテトラヒドロフラン（１５１１７）中リ
チウムジイソプロピルアミＩＦ　（５，４ミリモル）に
加えた。混合物の温度を一２０℃に達せしめ、再び一４
０℃に冷却した。
テトラヒドロフラン（５ａ＋ｊ）中で前以て調製した（
±）　−３−［ｔｒａｎ８−２−　（３、４−ジクロロ
フェニル）シクロプロピル］−２−プロぜナールを加え
た。混合物を室温に一晩放置し、常法により処理した。
粗製物質全カラムクロマトグラフィー（シリカ、ヘキサ
ン：エーテル７：３）により精製して表題化合物を得た
。
同様にして、秋−インブチル−２−（ジェトキシホスホ
リル）アセトチオアミドの代りに笠−（１，２−ジメチ
ルプロピル）−２−（ジェトキシホスホリル）アセトチ
オアミドを用いて、（±）−（２旦、４旦）致−（１，
２−ジメチルプロピル）　−５−（ｔ、ｒｕｎｓ　−２
−（３ｅ　４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペ
ンター２．４−ジエンチオアミド（化合物１０７）ｔ−
つくった。
同様に、例２４と類似の方法によりｔ、ｒａｎｓ　−２
−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピルメタン
メタノールの代りに、（ｃ−２−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−ｒ−１〜フルオロシクロプロピル）メタンメ
タノールを用いることにより、（±）−（２旦、４Ｆ）
廷−（１，２−ジメチルプロピル）−５−［ニー２−（
３，４−ジクロロフェニル）−ｒ−１〜フルオロシクロ
プロピル〕ヘンター２，４−ジエンチオアミド（化合物
１０８）をつくった。
Ｕ） Ｎコ の ■ ヘＩＮ寸のへヘヘへのヘヘＯ ｔｎりｒ（の■のの唖りｈ哨 （イ）　（イ）　（イ）　（イ）　（イ）　（イ）　哨
　（イ）　（イ）　哨　哨　（イ）ヘヘー？■ＯＯ口０
のへ〜ロ ク　り　−　（■　の　の　の　つ　り　い　り哨　ｓ
ｉ　　哨　哨　（イ）　唖　哨　（イ）　（イ）　噂　
哨　哨ｈａ）ｔ＞ローへ（イ）寸り４ｘのひローｙ−ｙ
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ｋのかローへ哨寸り慢Ｎのへ口で（’ＪＣ’Ｊへへへへ
ヘヘヘ哨（イ）哨噂噂（イ）噂（イ）（イ）哨寸寸寸寸
臂寸寸寸寸ＩＣ哨いヘの １哨 噂噂 哨寸寸口に９寸の■■ 一−Ｆ（イ）−のＦく口の （イ）へ−寸で（イ）へ前哨（イ） Ｃ嗜　　ａコ Ｎ’）Ｎ’） Ｎ”１１４ （イ）ロロロロ℃℃のｅｏ℃ 唖！！噂哨のの℃口ω 唖寸賃寸賃哨哨！哨哨 鋸ス涜譜冨Ｘふ定；を珀Σ℃烟＄岨亀？疋８ま疋まｐミ
乏之目；認冨＝ののののへ の０００）−Ｑ口 ＋４哨ＰＯ噂臂 口の 寸℃ 賃哨 ヘ　ヘ寸％０賃寸臂へ臂の℃の℃のロロロの℃の℃い　
−ＦＦｒ　９−陶唖りカのののωＦ％　ｈ　Ｍ）　Ｆ％
　Ｆ％　ｈ梢（イ）　臂寸寸臂寸寸寸哨哨哨約唖唖噂（
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哨り’Ｏｆ％■へローへ哨寸哨唖りのへＩ−ののののｃ
Ｄへααへへαへααへ。
生物学的データ 下記の例は式（１）の化合物の有害生物防除活性を説明
するものであるが、これに制限されることはない。
例　　Ａ 噴霧試験 化合物をアセトン（５憾）に溶かし、次に水＝「シンペ
ｏニックＪ　（９４，５１：　０．５１　）Ｋ希釈して
水性乳剤を得ることにより本発明化合物の活性を試験し
た。次にこの溶液を用いて下記昆虫を処理し、それらに
対する活性を次の散布量で観察した。
Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ２０匹の雌Ｍｕｓｃａ　ｔ−両端にが−ゼを付けた？−
ル紙の円筒に入れた。このように閉じ込めた昆虫に化合
物を噴霧し、２５℃で４８時間後に死亡率を評価した。
下記化合物は１１０００ｏｏ以下で活性があった：１、
２．３．５．６．７．８．１０．１１．１４．１５．１
９．２０゜２１、３６．３７．３８．３９．４０．４１
．９６．４８．５５．５７゜６５．６６．７Ｂ。
下記化合物は２００　ｐｐｍ以下で活性があった：４、
９．１３．１６．１７．１００．３０．３１．３２．３
３．３４゜３５、４２．９５．９７．５６．５９．６０
．６１．６２．６３．６４゜６７、６Ｂ、　６９．７０
．７１．７２．７３．７４．７７、９３．９４゜７９、
８０．８１．８２．８３．８４．８５．８６．８９．９
０．９２゜８７゜ Ｐｌｕｅｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏａｔｅｌｌａ８匹の第２
令Ｐｌｕｔｅ’ｌｌａ幼虫をたからせた白菜の葉の円板
を化合物を含む溶液で噴霧した。２５０Ｃで２日後に死
亡率を評価した。
下記化合物は１０００　ｐｐｍ以下で活性があった：１
２、２２．２５．２６．４５．４６．４７．４Ｂ、　５
１．５２．５３゜５４、５８．６５．７６゜ 下記化合物は２００　ｐｐｍ以下で活性があった＝１、
２．３．４．５．６．７．９．１１．１３．１４．１５
．１Ｂ。
１９、２０．２１．２３．２４．２７．２８．２９．３
０．３１．３２゜３４、３ｔ！Ｓ、　４１．４２．９５
．４４．５０．５７．６１．６６゜下記化合物は４０　
ｐｐｍ以下で活性があった：８１１０＃　１６＃　ＩＬ
　３３１３５１３ｙａ　３８１３９９　ａｖ、　９７゜
５５、　５６．　５９．　６０．　６２．　６３．　６
４．　６７、　６Ｂ、　　６９．　７０゜７１．　７２
．　７３．　７４．　７７、　７８．　９３．　７９．
　８０．　８１．　９０゜９２．８７゜ ＴｅｔｒａｎｙＣｈｕＳ　ｕｒｔｉｃａｅ虫のたかった
インデンマメの葉の円板に化合物を含む溶液を噴霧した
。２５°Ｃで２日後に死亡率を評価した。
下記化合物は１０００１）ｐｍ以下で活性があった＝８
、１２．１３，１６．１７．１Ｂ、　２１．２６．２８
．３１．３３゜３４、３７．５４．５６．５７．５９．
６０．６１．６３．６７、６９゜７０、７７、７Ｂ、　
９３．８０．８２．８３．８４．８５．９２．８７゜５
ｏｏｄｏｐｔｅｒａ　　１ｉｔｔｏｒ（１１ｉｓ虫のた
かっていない葉に化合物を含む試験溶液を噴霧し、乾か
した６次にこれらに１０匹の新しく評化した幼虫をたか
らせた。死亡率を３日後に評価した。
下記化合物は１０００　ｐｐｍ以下で活性があった：１
、５．６．７．１３．１４．１５．１００．　ｊ８．２
０．２１．２９゜３４、３６．３７．３８．４０．４１
．４２．９５．４４．４６．４９゜５０、５１．５３．
５５．６３．６５．６６、６７、９１゜下記化合物は２
００　ｐｐｍ以下で活性があった：３、４．８．９．１
０．１１．１６．１７．１９．５０．３１．３２゜３３
、３５．３９．９６．９７．５６．５７．５９．６０．
６１．６２゜６４、６Ｂ、　６９．７０．７１．７２．
７３．７４．７７、７８．９３゜９４、７９．８０．８
１．８２．８３．８４．８５．８６．８９．９０゜９２
、８７゜ Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ １０匹の成虫Ｍｙｚｕｓを白菜の葉の円板の上に置いた
。２４時間後、この円板に化合物を含む溶液を噴霧した
。２５℃で２日後に死亡率を評価した。
下記化合物は１０００　ｐｐｍ以下で活性があった：８
、９．１３．１８．１９．２０．２２．２４．３０．３
１．３４゜３５、９５．４４．５０．５９．６０．６１
．６６、７２．７５．７７゜７８、９３．９４．８２．
８３．８４．８５．８６．９２．８７　、。
Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔ
ａ第２令幼虫およびそれらの餌を濾紙上で化合物金倉む
溶液で噴霧した。活性を２日で評価した。
下記化合物は１０００　ｐｐｍ以下で活性があった＝３
、６．９．１１．１２．１３．１４．１７．２８．２９
．３０．３１゜５２、３３．３５．３７．３９．９５．
９６．９７．４４．５４．５５゜５６．５９．　６１．
６２゜ ７８．９４，８０．８１゜ 下記化合物は２ ｊＯ，１６，６Ｂ、　７３゜ 例　　日 ６３．６７゜ ８２．８３゜ ｏ　ｏ　　ｐｐｍ ７９．８４゜ ６９、　７１．　７２．　７４．　７７゜８６．９２゜ 以下で活性があった： ８５、８９゜ 化合物のブタノン中の溶液（ビペロニルプトキシげと共
に、あるいは無しに）０．５μｔを雄Ｂ。
ｇｅｒｍａｎｆｃａに局所施用した。６日後に死亡率を
評価した。
下記化合物は１０μＳ以下（＋ピペロニルテトキシＶ）
で活性があった： １０、１１．１３．１５．１６．１７．３０．３５．３
６．３７．３９゜４０、４１．４２．５５．５６．５７
．５９．６０．６１．６３．６４゜６７、６Ｂ、　６９
．７０．７１．７２．７３．７４．７７、７８．９４゜
７９、８０．８１．８２．８３．８４．８５．８６．９
２．８７゜下記化合物は単独で１０μＳ以下で活性があ
つた：

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（ I ）： ＱＱ＾１ＣＲ＾２＝ＣＲ＾３ＣＲ＾４＝ＣＲ＾５Ｃ（＝
    Ｘ）ＮＨＲ＾１〔式中、Ｑは単環式芳香環あるいは縮合
    二環式環系で、その少なくとも一つの環は９または１０
    原子を含む芳香環であり、これら原子の一つは窒素そし
    て残りは炭素であり、各環系は任意に置換されるか、あ
    るいはＱはジハロビニル基または基Ｒ＾６−Ｃ≡Ｃ−（
    式中、Ｒ＾６はＣ＿１＿〜＿４アルキル、トリＣ＿１＿
    〜＿４アルキルシリル、ハロゲンまたは水素である）で
    あり；Ｑ＾１はＣ＿１＿〜＿３アルキル、ハロ、Ｃ＿１
    ＿〜＿３ハロアルキル、アルキニル、またはシアノから
    選ばれる１個以上の基により任意に置換された１，２−
    シクロプロピル環であり；Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およ
    びＲ＾５は同じかまたは異なり、そして少なくとも一つ
    は水素で他は水素、ハロ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまた
    はＣ＿１＿〜＿４ハロアルキルから独立して選ばれ；Ｘ
    は酸素または硫黄であり；Ｒ＾１は水素およびＣ＿１＿
    〜＿８ヒドロカルビル（ジオキサラニル、ハロ、シアノ
    、トリフルオロメチル、トリフルオロメチルチオまたは
    Ｃ＿１＿〜＿６アルコキシにより任意に置換される）か
    ら選ばれる〕を有する化合物あるいはその塩。
  2. （２）ＱはＣ＿１＿〜＿６ヒドロカルビル、Ｃ＿１＿〜
    ＿６アルコキシまたはメチレンジオキシ（各々は１から
    ３個のハロにより任意に置換される）から、あるいはハ
    ロ、シアノまたはニトロから選ばれる１から４個の基に
    より任意に置換されたフェニル、ピリジル、チエニルま
    たはナフチルであり、あるいは前記置換基は基Ｓ（Ｏ）
    ＿ｎＲ＾７（式中、ｎは０、１または２であり、Ｒ＾７
    は１個以上のハロにより任意に置換されたＣ＿１＿〜＿
    ６アルキルか、またはＲ＾７は１個か２個のＣ＿１＿〜
    ＿６アルキル基により任意に置換されたアミノである）
    か、あるいは前記置換基は基ＮＲ＾８Ｒ＾９〔式中、Ｒ
    ＾８とＲ＾９は水素、Ｃ＿１＿〜＿６アルキルまたは基
    ＣＯＲ＾１＾０（Ｒ＾１＾０はＣ＿１＿〜＿６アルキル
    ）から独立して選ばれる〕である、請求項第１項記載の
    式（ I ）の化合物。
  3. （３）Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は水素、メ
    チルまたはフルオロから選ばれる、請求項第１項または
    第２項のいずれか１項に記載の式（ I ）の化合物。
  4. （４）シクロプロピル環Ｑ＾１の１−位および３−位は
    非置換で、２−位は非置換あるいはフルオロかクロロに
    より置換される、請求項第１項から第３項のいずれか１
    項に記載の式（ I ）の化合物。
  5. （５）Ｒ＾１はイソブチル、１，２−ジメチルプロピル
    、１，１，２−トリメチルプロピル、２，２−ジメチル
    プロピル、２−メチル−２−プロペニル、または（２−
    メチル−１，３−ジオキサン−２−イル）メチルである
    請求項第１項から第４項のいずれか１項に記載の式（
    I ）の化合物。
  6. （６）式（II）： Ｑ＾ａＱ＾１＾ａＣＲ＾２＾ａ＝ＣＲ＾３＾ａＣＲ＾４
    ＾ａ＝ＣＲ＾５＾ａＣ（＝Ｘ＾ａ）￥Ｎ￥ＨＲ＾１＾ａ
    （II）〔式中、Ｑ＾ａは任意に置換されたフェニルまた
    はピリジル基あるいは縮合二環式環系でその少なくとも
    一つの環は９または１０原子を含む芳香環であり、そし
    てこれら原子の一つは窒素で残りは炭素であり、あるい
    はＱ＾ａはジハロビニル基または基Ｒ＾６＾ａ−Ｃ≡Ｃ
    −（式中、Ｒ＾６＾ａはＣ＿１＿〜＿４アルキル、トリ
    アルキルシリルまたは水素である）であり；Ｑ＾１＾ａ
    はＣ＿１＿〜＿３アルキル、ハロまたはＣ＿１＿〜＿３
    ハロアルキルから選ばれる１個以上の基により任意に置
    換された１，２−シクロプロピル環であり；Ｒ＾２＾ａ
    、Ｒ＾３＾ａ、Ｒ＾４＾ａおよびＲ＾５＾ａは同じかま
    たは異なり、そして少なくとも一つは水素で、他は水素
    、ハロ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまたはＣ＿１＿〜＿４
    ハロアルキルから独立して選ばれ；Ｘ＾ａは酸素または
    硫黄であり、そしてＲ＾１＾ａは水素およびＣ＿１＿〜
    ＿６ヒドロカルビル（ジオキサラニル、ハロ、シアノ、
    トリフルオロメチル、トリフルオロメチルチオまたはＣ
    ＿１＿〜＿６アルコキシにより任意に置換される）から
    選ばれる〕を有する化合物あるいはその塩。
  7. （７） （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，２−ジ
    メチルプロピル）−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（４−
    ブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジ
    エンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥／￥Ｚ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソ
    ブチル−３−メチル−５−（￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３
    ，５−ビストリフルオロメチルフェニル）シクロプロピ
    ル）−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，２−ジ
    メチルプロピル）−５−（￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，
    ５−ビストリフルオロメチルフェニル）シクロプロピル
    ）−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，２−ジ
    メチルプロピル）−５−（￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，
    ４−ジクロロフェニル）シクロプロピル）−２，４−ジ
    エンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ３−メチル−５−（￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，４−ジ
    クロロフェニル）シクロプロピル）−２，４−ジエンア
    ミド、（±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，
    ２−ジメチルプロピル）−５−（￥ｔｒａｎｓ￥−２−
    （４−クロロフェニル）シクロプロピル）−２，４−ジ
    エンアミド、（±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−
    （１，２−ジメチルプロピル）−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥
    −２−（３，４−ジブロモフェニル）シクロプロピル〕
    ペンタ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ３−メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，４−ジ
    ブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジ
    エンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ３−メチル−５−メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−
    （４−クロロフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，
    ４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（２−メチル
    −２−プロペニル）−３−メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ
    ￥−２−（３，４−ジブロモフェニル）シクロプロピル
    〕ペンタ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）Ｈ−イソブチル−３−
    メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３−トリフルオ
    ロメチル−４−クロロフェニル）シクロプロピル〕ペン
    タ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ３−メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，５−ジ
    クロロ−４−ブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ
    −２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ３−メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，４，５
    −トリクロロフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，
    ４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥、４￥Ｚ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ３−メチル−４−フルオロ−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２
    −（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペン
    タ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，２−ジ
    メチルプロピル）−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３−
    クロロ−４−ブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ
    −２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ３−メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３−クロロ
    −４−ブロモフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，
    ４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，２−ジ
    メチルプロピル）−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３−
    ブロモ−４−クロロフェニル）シクロプロピル〕ペンタ
    −２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，２−ジ
    メチルプロピル−５−〔￥ｒ￥−１−フルオロ−￥ｃ￥
    −２−（３，４，５−トリクロロフェニル）シクロプロ
    ピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミド。 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ３−メチル−５−〔￥ｒ￥−１−フルオロ−￥ｃ￥−２
    −（３，４，５−トリクロロフェニル）シクロプロピル
    〕ペンタ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｚ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−
    ２−フルオロ−３−メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２
    −（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペン
    タ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｚ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（２−メチル
    −２−プロペニル）−２−エニル）−２−フルオロ−３
    −メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，４−ジク
    ロロフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジエ
    ンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（ｓｅｃ−ブ
    チル）−５−〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，４−ジクロ
    ロフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジエン
    アミド、（±）−（２￥Ｅ￥、４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１
    ，２−ジメチルプロピル）−５−〔￥ｒ￥−１−フルオ
    ロ−￥ｃ￥−２−（３，４−ジクロロフェニル）シクロ
    プロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥／￥Ｚ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（２
    −メチル−２−プロペニル）−３−メチル−５−〔￥ｒ
    ￥−１−フルオロ−￥ｃ￥−２−（３，４−ジブロモフ
    ェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミ
    ド、（±）−（２￥Ｅ￥／￥Ｚ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−
    イソブチル−３−メチル−５−〔￥ｒ￥−１−フルオロ
    −￥ｃ￥−２−（３，４−ジブロモフェニル）シクロプ
    ロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，２−ジ
    メチルプロピル）−５−〔￥ｒ￥−１−フルオロ−￥ｃ
    ￥−２−（３，４−ジブロモフェニル）シクロプロピル
    〕ペンタ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥／￥Ｚ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソ
    ブチル−３−メチル−５−〔￥ｒ￥−１−フルオロ−￥
    ｃ￥−２−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピ
    ル〕ペンタ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（１，２−ジ
    メチルプロピル）−５−〔￥ｒ￥−１−クロロ−￥ｃ￥
    −２−（３，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕
    ペンタ−２，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｚ￥）￥Ｎ￥−（２−メチル
    −２−プロペニル）−３−メチル−４−フルオロ−５−
    〔￥ｔｒａｎｓ￥−２−（３，４−ジクロロフェニル）
    シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミド、（±
    ）−（２￥Ｅ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−イソブチル−３−
    メチル−５−〔￥ｒ￥−１−クロロ−２−￥ｃ￥−（３
    ，４−ジクロロフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２
    ，４−ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥／￥Ｚ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（２
    −メチル−２−プロペニル）−３−メチル−５−〔￥ｒ
    ￥−１−フルオロ−２−￥ｃ￥−（３，４−ジクロロフ
    ェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−ジエンアミ
    ド、（±）−（２￥Ｅ￥／￥Ｚ￥，４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−
    （２−メチル−２−プロペニル）−３−メチル−５−〔
    ￥ｒ￥−１−フルオロ−２−￥ｃ￥−（３，４，５−ト
    リクロロフェニル）シクロプロピル〕ペンタ−２，４−
    ジエンアミド、 （±）−（２￥Ｅ￥、４￥Ｅ￥）￥Ｎ￥−（２−メチル
    −２−プロペニル）−３−メチル−５−〔￥ｔｒａｎｓ
    ￥−２−（３，４−ジブロモフェニル）シクロプロピル
    〕ペンタ−２，４−ジエンアミド から選ばれる化合物。
  8. （８）請求項第１項から第７項のいずれか１項に記載の
    化合物の製造法において、 （イ）Ｘが酸素であるとき、対応する酸または酸誘導体
    ＱＱ＾１ＣＲ＾２＝ＣＲ＾３ＣＲ＾４＝ＣＲ＾５Ｃ（＝
    Ｘ）Ｚ＾１をアミンＨ＿２ＮＲ＾１〔式中、Ｑ、Ｑ＾１
    、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、ＸおよびＲ＾１は
    前に定義した通りであり、Ｚ＾１はヒドロキシ、Ｃ＿１
    ＿〜＿６アルコキシ、ハロまたはホスホロイミデートエ
    ステル−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−アリール）ＮＨ−アリール（式
    中、アリールはＣ＿６＿〜＿１＿０アリールである）で
    あり、Ｘは酸素である〕と反応させるか、あるいは （ロ）Ｗｉｔｔｉｇ型反応によりＣＲ＾２＝ＣＲ＾３Ｃ
    Ｒ＾４＝ＣＲ＾５（＝Ｘ）ＮＨＲ＾１部分を形成させ、 その後当業者にとつて公知の方法により任意に式（ I
    ）の一つの化合物を式（ I ）の他の化合物に変換する
    ことからなる上記方法。
  9. （９）式ＱＱ＾１ＣＲ＾２＝ＣＲ＾３ＣＲ＾４＝ＣＲ＾
    ５（＝Ｘ）Ｚ＾１、ＱＱ＾１（ＣＲ＾２＝ＣＲ＾３）Ｃ
    ＯＲ＾４、ＱＱ＾１ＣＯＲ＾２またはＱＱ＾１（ＣＲ＾
    ２＝ＣＲ＾３）ＣＲ＾４Ｚ＾２を有する新規化学中間体
    。
  10. （１０）請求項第１項から第８項のいずれか１項に定義
    された式（ I ）の化合物を担体または希釈剤との混合
    物とした殺虫あるいは殺ダニ組成物。
  11. （１１）請求項第１項から第８項のいずれか１項に定義
    された式（ I ）の化合物、式（ I ）の化合物に対する
    協力剤、および担体または希釈剤からなる相乗効果を有
    する有害生物防除組成物。
  12. （１２）請求項第１項から第８項のいずれか１項に定義
    された式（ I ）の化合物と他の有害生物防除化合物と
    の混合物。
  13. （１３）請求項第１項から第８項のいずれか１項に記載
    の化合物あるいは請求項第１０項から第１２項のいずれ
    か１項に記載の組成物または混合物を、有害生物へ、あ
    るいは有害生物が横行し易い環境へ施用することからな
    る有害生物防除法。
  14. （１４）ヒトまたは動物の身体に対して実行される外科
    あるいは治療の方法に、あるいはヒトまたは動物の身体
    に対して実行される診断の方法に使用するための請求項
    第１項から第８項のいずれか１項に記載の化合物あるい
    は請求項第１０項から第１２項のいずれか１項に記載の
    組成物。
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