RU2072351C1 - Амиды ненасыщенных кислот и промежуточные продукты для их получения - Google Patents
Амиды ненасыщенных кислот и промежуточные продукты для их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2072351C1 RU2072351C1 SU925052551A SU5052551A RU2072351C1 RU 2072351 C1 RU2072351 C1 RU 2072351C1 SU 925052551 A SU925052551 A SU 925052551A SU 5052551 A SU5052551 A SU 5052551A RU 2072351 C1 RU2072351 C1 RU 2072351C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compound
- group
- alkyl
- cyclopropyl
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 175
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000006022 2-methyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 1,1,2-trimethylpropyl Chemical group 0.000 claims description 59
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 30
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 8
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000004276 dioxalanyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000006529 (C3-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract description 5
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 abstract description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 171
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 135
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 104
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 102
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 98
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 67
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- FDSSYPNUQHQSIQ-UHFFFAOYSA-N penta-2,4-dienamide Chemical compound NC(=O)C=CC=C FDSSYPNUQHQSIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 description 29
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 27
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 26
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 26
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 26
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 24
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 23
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 21
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N diisobutylaluminium hydride Substances CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- IIHPVYJPDKJYOU-UHFFFAOYSA-N triphenylcarbethoxymethylenephosphorane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=CC(=O)OCC)C1=CC=CC=C1 IIHPVYJPDKJYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 8
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 8
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 8
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 8
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 8
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- JOZZAIIGWFLONA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutan-2-amine Chemical compound CC(C)C(C)N JOZZAIIGWFLONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 7
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 6
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 244000000013 helminth Species 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 6
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 5
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 5
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- LXLODBXSCRTXFG-BQYQJAHWSA-N ethyl (e)-4-diethoxyphosphorylbut-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\CP(=O)(OCC)OCC LXLODBXSCRTXFG-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 5
- SDVVLIIVFBKBMG-UHFFFAOYSA-N penta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=C SDVVLIIVFBKBMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 4
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- HSVUSLPFPKWAPX-HJWRWDBZSA-N (Z)-4,4-diethyl-3-[hydroxy(methoxy)phosphoryl]hex-2-enoic acid Chemical compound CCC(CC)(CC)/C(=C/C(=O)O)/P(=O)(O)OC HSVUSLPFPKWAPX-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 3
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- MRTAVLDNYYEJHK-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chloro-2,2-difluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(F)(F)Cl MRTAVLDNYYEJHK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- BQUKHRBWGQMTRX-YUMQZZPRSA-N (1r,2r)-2-(3,4-dichlorophenyl)cyclopropane-1-carbaldehyde Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1[C@H]1[C@H](C=O)C1 BQUKHRBWGQMTRX-YUMQZZPRSA-N 0.000 description 2
- KPPVNWGJXFMGAM-UUILKARUSA-N (e)-2-methyl-1-(6-methyl-3,4-dihydro-2h-quinolin-1-yl)but-2-en-1-one Chemical compound CC1=CC=C2N(C(=O)C(/C)=C/C)CCCC2=C1 KPPVNWGJXFMGAM-UUILKARUSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 2
- NSDDRJXKROCWRZ-UHFFFAOYSA-N 1-isothiocyanato-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CN=C=S NSDDRJXKROCWRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COFNCCWGWXFACE-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3,5-dichlorobenzonitrile Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(C#N)C=C1Cl COFNCCWGWXFACE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 2
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 2
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 2
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001480824 Dermacentor Species 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 2
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 2
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 2
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 description 2
- WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N diethyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OCC WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOOKYIPLSLPRTC-VMPITWQZSA-N ethyl (e)-3-(4-bromophenyl)prop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C1=CC=C(Br)C=C1 YOOKYIPLSLPRTC-VMPITWQZSA-N 0.000 description 2
- ZPSUVZAFWZNGAZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[chloromethylidene(diphenyl)-$l^{5}-phosphanyl]benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1P(=CCl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZPSUVZAFWZNGAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCYZVXRKYPKDQB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-fluoroacetate Chemical compound CCOC(=O)CF VCYZVXRKYPKDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- BNSOYWDFFBDEFB-UHFFFAOYSA-L hydroxy-(hydroxy(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O BNSOYWDFFBDEFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl benzene Natural products OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPRXAOPZPSAYHF-UHFFFAOYSA-N lithium;cyclohexyl(propan-2-yl)azanide Chemical compound CC(C)N([Li])C1CCCCC1 UPRXAOPZPSAYHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Chemical group 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000005180 public health Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000011041 smoky quartz Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- UZHGIGHGJBIFPQ-WCBMZHEXSA-N (1R,2S)-2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]cyclopropane-1-carbaldehyde Chemical compound FC(C=1C=C(C=CC=1)[C@@H]1[C@@H](C1)C=O)(F)F UZHGIGHGJBIFPQ-WCBMZHEXSA-N 0.000 description 1
- BVRLGSCVBOXSSA-UHFFFAOYSA-N (2,2-difluoro-3-phenylcyclopropyl)methanol Chemical compound FC1(F)C(CO)C1C1=CC=CC=C1 BVRLGSCVBOXSSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDGJTFCKLFLWFM-UHFFFAOYSA-N (2,6-dichloropyridin-4-yl)methanol Chemical compound OCC1=CC(Cl)=NC(Cl)=C1 YDGJTFCKLFLWFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPXCVMIARYLSGU-MQQKCMAXSA-N (2e,4e)-hexa-2,4-dienamide Chemical compound C\C=C\C=C\C(N)=O JPXCVMIARYLSGU-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 1
- YJLIKUSWRSEPSM-WGQQHEPDSA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-amino-8-[(4-phenylphenyl)methylamino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1CNC1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O YJLIKUSWRSEPSM-WGQQHEPDSA-N 0.000 description 1
- VIJSPAIQWVPKQZ-BLECARSGSA-N (2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-acetamido-5-(diaminomethylideneamino)pentanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-4,4-dimethylpentanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]propanoyl]amino]-5-(diaminomethylideneamino)pentanoic acid Chemical compound NC(=N)NCCC[C@@H](C(O)=O)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CC(C)(C)C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(C)=O VIJSPAIQWVPKQZ-BLECARSGSA-N 0.000 description 1
- OOKAZRDERJMRCJ-KOUAFAAESA-N (3r)-7-[(1s,2s,4ar,6s,8s)-2,6-dimethyl-8-[(2s)-2-methylbutanoyl]oxy-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl]-3-hydroxy-5-oxoheptanoic acid Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@H](CCC(=O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C2[C@@H](OC(=O)[C@@H](C)CC)C[C@@H](C)C[C@@H]21 OOKAZRDERJMRCJ-KOUAFAAESA-N 0.000 description 1
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 1
- MHZOFWFRCQRXIH-UHFFFAOYSA-N (4-benzylphenyl)methanol Chemical compound C1=CC(CO)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 MHZOFWFRCQRXIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQOLEILXOBUDMU-KRWDZBQOSA-N (4R)-5-[(6-bromo-3-methyl-2-pyrrolidin-1-ylquinoline-4-carbonyl)amino]-4-(2-chlorophenyl)pentanoic acid Chemical compound CC1=C(C2=C(C=CC(=C2)Br)N=C1N3CCCC3)C(=O)NC[C@H](CCC(=O)O)C4=CC=CC=C4Cl YQOLEILXOBUDMU-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- STPKWKPURVSAJF-LJEWAXOPSA-N (4r,5r)-5-[4-[[4-(1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octan-4-ylmethyl)phenyl]methoxy]phenyl]-3,3-dibutyl-7-(dimethylamino)-1,1-dioxo-4,5-dihydro-2h-1$l^{6}-benzothiepin-4-ol Chemical compound O[C@H]1C(CCCC)(CCCC)CS(=O)(=O)C2=CC=C(N(C)C)C=C2[C@H]1C(C=C1)=CC=C1OCC(C=C1)=CC=C1C[N+]1(CC2)CCN2CC1 STPKWKPURVSAJF-LJEWAXOPSA-N 0.000 description 1
- VUEGYUOUAAVYAS-JGGQBBKZSA-N (6ar,9s,10ar)-9-(dimethylsulfamoylamino)-7-methyl-6,6a,8,9,10,10a-hexahydro-4h-indolo[4,3-fg]quinoline Chemical compound C1=CC([C@H]2C[C@@H](CN(C)[C@@H]2C2)NS(=O)(=O)N(C)C)=C3C2=CNC3=C1 VUEGYUOUAAVYAS-JGGQBBKZSA-N 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006583 (C1-C3) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KVKHHJJBOZQNCK-CMDGGOBGSA-N (E)-2,4-diethyl-3-methyl-4-phosphonohex-2-enoic acid Chemical compound CC\C(C(O)=O)=C(\C)C(CC)(CC)P(O)(O)=O KVKHHJJBOZQNCK-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- OETMAOGOSNRWQN-DUXPYHPUSA-N (E)-3-methyl-4-phosphonobut-2-enoic acid Chemical compound OP(=O)(O)CC(/C)=C/C(O)=O OETMAOGOSNRWQN-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 1
- SDVVLIIVFBKBMG-ONEGZZNKSA-N (E)-penta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C=C SDVVLIIVFBKBMG-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- KFOZQYKCWOAOJA-IHWYPQMZSA-N (z)-2-phosphonobut-2-enoic acid Chemical compound C\C=C(\C(O)=O)P(O)(O)=O KFOZQYKCWOAOJA-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- DEVSOMFAQLZNKR-RJRFIUFISA-N (z)-3-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1,2,4-triazol-1-yl]-n'-pyrazin-2-ylprop-2-enehydrazide Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C2=NN(\C=C/C(=O)NNC=3N=CC=NC=3)C=N2)=C1 DEVSOMFAQLZNKR-RJRFIUFISA-N 0.000 description 1
- LDCPXNOCWDGYIU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C(Br)=C1 LDCPXNOCWDGYIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFHKYHMIVDBCPC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,4-c][1,3]oxazol-7a-ylmethanol Chemical compound C1OCN2COCC21CO BFHKYHMIVDBCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKHFRAFPESRGGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethyl-7-[3-(n-methylanilino)propyl]purine-2,6-dione Chemical compound C1=NC=2N(C)C(=O)N(C)C(=O)C=2N1CCCN(C)C1=CC=CC=C1 KKHFRAFPESRGGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZYGTVTZYSBCU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 BUZYGTVTZYSBCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYYLZXREFNYPKB-UHFFFAOYSA-N 1-[ethoxy(methyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(C)(=O)OCC NYYLZXREFNYPKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXOGPTXQGKQSJT-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-[4-(3,4-dimethylphenyl)sulfanylanilino]-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound Cc1ccc(Sc2ccc(Nc3cc(c(N)c4C(=O)c5ccccc5C(=O)c34)S(O)(=O)=O)cc2)cc1C QXOGPTXQGKQSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPBUTKQMDPHQAQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methyl-2-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C([N+]([O-])=O)=C1 UPBUTKQMDPHQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRMXMUCILWKNNW-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2-methylbenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1C JRMXMUCILWKNNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGISPMBUGPHLBY-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(I)=C1 IGISPMBUGPHLBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDVMCQUOSYOQMZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(trimethylsilyl)acetamide Chemical compound C[Si](C)(C)C(C(N)=O)[Si](C)(C)C NDVMCQUOSYOQMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQSYNRCXIZHKAI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloroisonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=NC(Cl)=C1 SQSYNRCXIZHKAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVCMPKYZHKUBCL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloropyridine-4-carbaldehyde Chemical compound ClC1=CC(C=O)=CC(Cl)=N1 MVCMPKYZHKUBCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBXQVENFPCCRMH-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dibromoethenyl)cyclopropane-1-carbaldehyde Chemical compound BrC(Br)=CC1CC1C=O FBXQVENFPCCRMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUXVXLUOHDHKK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminopyrimidin-4-yl)-4-(2-chloro-4-methoxyphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound ClC1=CC(OC)=CC=C1C1=C(C(N)=O)SC(C=2N=C(N)N=CC=2)=N1 VCUXVXLUOHDHKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLMMXUBXFPXMCD-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)cyclopropane-1-carbaldehyde Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1C(C=O)C1 NLMMXUBXFPXMCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(2-cyclopropylethoxy)-9-(2-hydroxy-2-methylpropyl)-1h-phenanthro[9,10-d]imidazol-2-yl]-5-fluorobenzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C1=C2C3=CC(CC(C)(O)C)=CC=C3C=3NC(C=4C(=CC(F)=CC=4C#N)C#N)=NC=3C2=CC=C1OCCC1CC1 PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMKGJQHNYMWDFJ-CVEARBPZSA-N 2-[[4-(2,2-difluoropropoxy)pyrimidin-5-yl]methylamino]-4-[[(1R,4S)-4-hydroxy-3,3-dimethylcyclohexyl]amino]pyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound FC(COC1=NC=NC=C1CNC1=NC=C(C(=N1)N[C@H]1CC([C@H](CC1)O)(C)C)C#N)(C)F FMKGJQHNYMWDFJ-CVEARBPZSA-N 0.000 description 1
- VVCMGAUPZIKYTH-VGHSCWAPSA-N 2-acetyloxybenzoic acid;[(2s,3r)-4-(dimethylamino)-3-methyl-1,2-diphenylbutan-2-yl] propanoate;1,3,7-trimethylpurine-2,6-dione Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O.CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C.C([C@](OC(=O)CC)([C@H](C)CN(C)C)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VVCMGAUPZIKYTH-VGHSCWAPSA-N 0.000 description 1
- QTAQWOXSUFGGKH-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C(N)=C1 QTAQWOXSUFGGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXKAEPCJDDCNRN-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopropylpenta-2,4-dienamide Chemical compound C1(CC1)C(C(=O)N)=CC=C OXKAEPCJDDCNRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFOIDLOIBZFWDO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-[6-methoxy-4-[(3-phenylmethoxyphenyl)methoxy]-1-benzofuran-2-yl]imidazo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole Chemical compound N1=C2SC(OC)=NN2C=C1C(OC1=CC(OC)=C2)=CC1=C2OCC(C=1)=CC=CC=1OCC1=CC=CC=C1 LFOIDLOIBZFWDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHMOHPITLLRUAC-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC(C=O)=CC(Cl)=C1Cl GHMOHPITLLRUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004362 3,4,5-trichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- UTYRZXNEFUYFCJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=C(C=O)C=C1Br UTYRZXNEFUYFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWUSBSHBFFPRNE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1Cl ZWUSBSHBFFPRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNETYVLEGPSOFY-UHFFFAOYSA-N 3-bromopyrrolidine-2,5-dione Chemical compound BrC1CC(=O)NC1=O JNETYVLEGPSOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTJGTZUUSSVMZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-2-(trifluoromethyl)prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(C(F)(F)F)=CC1=CC=CC=C1 JLTJGTZUUSSVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAXHCCNMGHHQFM-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2-dibromoethenyl)benzaldehyde Chemical compound BrC(Br)=CC1=CC=C(C=O)C=C1 FAXHCCNMGHHQFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQNVDQZWOBPLQZ-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(C=O)C=C1 XQNVDQZWOBPLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RATSANVPHHXDCT-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RATSANVPHHXDCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYFCZWSWFGJODV-MIANJLSGSA-N 4-[[(1s)-2-[(e)-3-[3-chloro-2-fluoro-6-(tetrazol-1-yl)phenyl]prop-2-enoyl]-5-(4-methyl-2-oxopiperazin-1-yl)-3,4-dihydro-1h-isoquinoline-1-carbonyl]amino]benzoic acid Chemical compound O=C1CN(C)CCN1C1=CC=CC2=C1CCN(C(=O)\C=C\C=1C(=CC=C(Cl)C=1F)N1N=NN=C1)[C@@H]2C(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WYFCZWSWFGJODV-MIANJLSGSA-N 0.000 description 1
- IFQUPKAISSPFTE-UHFFFAOYSA-N 4-benzoylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 IFQUPKAISSPFTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHARILAASAAGJJ-UHFFFAOYSA-N 4-benzylbenzaldehyde Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 DHARILAASAAGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPHVRPCVNPHPBH-UHFFFAOYSA-N 4-benzylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 FPHVRPCVNPHPBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZFVUQSAJMLFOZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-fluoro-1-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1F YZFVUQSAJMLFOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPCARQPLANFGQJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC(Br)=CC=C1C=O UPCARQPLANFGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAOUCJQYRVMJD-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-3,5-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC(C=O)=CC(Cl)=C1Br RTAOUCJQYRVMJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNSCSZAITFCOOW-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-3,5-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC(C#N)=CC(Cl)=C1Br YNSCSZAITFCOOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWHUROFMIMHWKS-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-3-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC(C=O)=CC=C1Br SWHUROFMIMHWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRYZBQLXDKPBDU-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRYZBQLXDKPBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIHMMULLFBKTOK-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C=O)=CC=C1Cl NIHMMULLFBKTOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQAZPZIYEOGZAF-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-n-[4-(3-ethynylanilino)-7-methoxyquinazolin-6-yl]piperazine-1-carboxamide Chemical compound C1CN(CC)CCN1C(=O)NC(C(=CC1=NC=N2)OC)=CC1=C2NC1=CC=CC(C#C)=C1 DQAZPZIYEOGZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASPDJZINBYYZRU-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-chlorobenzotrifluoride Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(C(F)(F)F)=C1 ASPDJZINBYYZRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPOQPJDDJJNVRY-UHFFFAOYSA-N 5-bromonaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound BrC1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 QPOQPJDDJJNVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFJBGINZIMNZBW-CRAIPNDOSA-N 5-chloro-2-[4-[(1r,2s)-2-[2-(5-methylsulfonylpyridin-2-yl)oxyethyl]cyclopropyl]piperidin-1-yl]pyrimidine Chemical compound N1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1OCC[C@H]1[C@@H](C2CCN(CC2)C=2N=CC(Cl)=CN=2)C1 XFJBGINZIMNZBW-CRAIPNDOSA-N 0.000 description 1
- RSIWALKZYXPAGW-NSHDSACASA-N 6-(3-fluorophenyl)-3-methyl-7-[(1s)-1-(7h-purin-6-ylamino)ethyl]-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-5-one Chemical compound C=1([C@@H](NC=2C=3N=CNC=3N=CN=2)C)N=C2SC=C(C)N2C(=O)C=1C1=CC=CC(F)=C1 RSIWALKZYXPAGW-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- JTWMOWRMSZZHDR-UHFFFAOYSA-N 7-(5-hydroxy-2-methylphenyl)-6-(2-methoxyphenyl)-4-methylpurino[7,8-a]imidazole-1,3-dione Chemical compound COC1=CC=CC=C1N(C(=CN12)C=3C(=CC=C(O)C=3)C)C2=NC2=C1C(=O)NC(=O)N2C JTWMOWRMSZZHDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000916768 Acalymma Species 0.000 description 1
- 206010063409 Acarodermatitis Diseases 0.000 description 1
- 241000934067 Acarus Species 0.000 description 1
- 235000009434 Actinidia chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000298697 Actinidia deliciosa Species 0.000 description 1
- 235000009436 Actinidia deliciosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241001164222 Aeneolamia Species 0.000 description 1
- 241001368048 Agrochola Species 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031295 Animal disease Diseases 0.000 description 1
- 241000411431 Anobium Species 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241001427556 Anoplura Species 0.000 description 1
- 240000002339 Anredera cordifolia Species 0.000 description 1
- 241001414827 Aonidiella Species 0.000 description 1
- 241000134843 Aphelenchoides besseyi Species 0.000 description 1
- 241000680417 Aphelenchoides ritzemabosi Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241001002469 Archips Species 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 241001503479 Athalia Species 0.000 description 1
- 241000940781 Atherigona Species 0.000 description 1
- 241000580217 Belonolaimus Species 0.000 description 1
- 241000254123 Bemisia Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001573714 Blaniulus Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- PKMUHQIDVVOXHQ-HXUWFJFHSA-N C[C@H](C1=CC(C2=CC=C(CNC3CCCC3)S2)=CC=C1)NC(C1=C(C)C=CC(NC2CNC2)=C1)=O Chemical compound C[C@H](C1=CC(C2=CC=C(CNC3CCCC3)S2)=CC=C1)NC(C1=C(C)C=CC(NC2CNC2)=C1)=O PKMUHQIDVVOXHQ-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000426499 Chilo Species 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000088885 Chlorops Species 0.000 description 1
- 241001414836 Cimex Species 0.000 description 1
- 241001478240 Coccus Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001212536 Cosmopolites Species 0.000 description 1
- 241001634817 Cydia Species 0.000 description 1
- 241001128004 Demodex Species 0.000 description 1
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 1
- 241000489973 Diabrotica undecimpunctata Species 0.000 description 1
- 241000709823 Dictyoptera <beetle genus> Species 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000399934 Ditylenchus Species 0.000 description 1
- 241000399949 Ditylenchus dipsaci Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000127993 Elaeis melanococca Species 0.000 description 1
- 241000995023 Empoasca Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001558857 Eriophyes Species 0.000 description 1
- KBEBGUQPQBELIU-CMDGGOBGSA-N Ethyl cinnamate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 KBEBGUQPQBELIU-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- 244000286663 Ficus elastica Species 0.000 description 1
- 241000720911 Forficula Species 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000920607 Gammarus locusta Species 0.000 description 1
- 241001660203 Gasterophilus Species 0.000 description 1
- 241001442498 Globodera Species 0.000 description 1
- 241001442497 Globodera rostochiensis Species 0.000 description 1
- 241000257324 Glossina <genus> Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000238821 Gryllus Species 0.000 description 1
- 241001480796 Haemaphysalis Species 0.000 description 1
- 241001148481 Helicotylenchus Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241001267658 Hemicycliophora Species 0.000 description 1
- 241001480224 Heterodera Species 0.000 description 1
- 241000379510 Heterodera schachtii Species 0.000 description 1
- 101000957333 Homo sapiens Muscleblind-like protein 3 Proteins 0.000 description 1
- 241001540513 Hoplolaimus Species 0.000 description 1
- 241001480803 Hyalomma Species 0.000 description 1
- 241001253669 Hylesinus Species 0.000 description 1
- 241000257176 Hypoderma <fly> Species 0.000 description 1
- 241000577499 Hypothenemus Species 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001142635 Lema Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 1
- 241000258915 Leptinotarsa Species 0.000 description 1
- 241001113970 Linognathus Species 0.000 description 1
- 241000396080 Lissorhoptrus Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241000555300 Mamestra Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000252189 Megaleporinus elongatus Species 0.000 description 1
- 241000171274 Megoura Species 0.000 description 1
- 241000766511 Meligethes Species 0.000 description 1
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000555285 Monomorium Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 102100038751 Muscleblind-like protein 3 Human genes 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 1
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXEFQPCKQSTMKA-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=[N+]=[N-] Chemical compound OC(=O)C=[N+]=[N-] BXEFQPCKQSTMKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 Chemical compound O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000866537 Odontotermes Species 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241000384105 Oniscus Species 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001147397 Ostrinia Species 0.000 description 1
- 229940087098 Oxidase inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 241000660935 Oxycarenus Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 241000721452 Pectinophora Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241000702768 Peripsocus Species 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 241001401863 Phorodon Species 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241001516577 Phylloxera Species 0.000 description 1
- 241000913072 Phytomyza Species 0.000 description 1
- 241000255972 Pieris <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 241000952080 Polyphagotarsonemus Species 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 241000193943 Pratylenchus Species 0.000 description 1
- 241001160824 Psylliodes Species 0.000 description 1
- 241000932787 Pyrilla Species 0.000 description 1
- 241000201377 Radopholus Species 0.000 description 1
- 241000201375 Radopholus similis Species 0.000 description 1
- 241001509970 Reticulitermes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000344244 Rhynchophorus Species 0.000 description 1
- 241000314691 Rhysamphichloris similis Species 0.000 description 1
- 241001540480 Rotylenchulus Species 0.000 description 1
- 241000855013 Rotylenchus Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000447727 Scabies Species 0.000 description 1
- 241000254026 Schistocerca Species 0.000 description 1
- 241000545593 Scolytinae Species 0.000 description 1
- 241000256108 Simulium <genus> Species 0.000 description 1
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 1
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241001492664 Solenopsis <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241001494139 Stomoxys Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 241000255626 Tabanus <genus> Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241001414833 Triatoma Species 0.000 description 1
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 241001220305 Trichodorus primitivus Species 0.000 description 1
- 241000255985 Trichoplusia Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical group [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 241001267618 Tylenchulus Species 0.000 description 1
- 241001530234 Wiseana Species 0.000 description 1
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 1
- 241000254234 Xyeloidea Species 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- QZSFOBABYWBVJJ-RYUDHWBXSA-N [(1R,2R)-2-(4-ethynylphenyl)cyclopropyl]methanol Chemical compound OC[C@@H]1C[C@H]1c1ccc(cc1)C#C QZSFOBABYWBVJJ-RYUDHWBXSA-N 0.000 description 1
- STSLXMUERZMHNZ-QWRGUYRKSA-N [(1r,3r)-2,2-difluoro-3-phenylcyclopropyl]methyl acetate Chemical compound FC1(F)[C@@H](COC(=O)C)[C@@H]1C1=CC=CC=C1 STSLXMUERZMHNZ-QWRGUYRKSA-N 0.000 description 1
- SPXSEZMVRJLHQG-XMMPIXPASA-N [(2R)-1-[[4-[(3-phenylmethoxyphenoxy)methyl]phenyl]methyl]pyrrolidin-2-yl]methanol Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)OC=1C=C(OCC2=CC=C(CN3[C@H](CCC3)CO)C=C2)C=CC=1 SPXSEZMVRJLHQG-XMMPIXPASA-N 0.000 description 1
- IOSLINNLJFQMFF-XMMPIXPASA-N [(2R)-1-[[4-[[3-[(4-fluorophenyl)methylsulfanyl]phenoxy]methyl]phenyl]methyl]pyrrolidin-2-yl]methanol Chemical compound FC1=CC=C(CSC=2C=C(OCC3=CC=C(CN4[C@H](CCC4)CO)C=C3)C=CC=2)C=C1 IOSLINNLJFQMFF-XMMPIXPASA-N 0.000 description 1
- LPTITAGPBXDDGR-IWQYDBTJSA-N [(2r,3r,4s,5r)-3,4,5,6-tetraacetyloxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@H]1OC(OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@@H]1OC(C)=O LPTITAGPBXDDGR-IWQYDBTJSA-N 0.000 description 1
- WERKSKAQRVDLDW-ANOHMWSOSA-N [(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO WERKSKAQRVDLDW-ANOHMWSOSA-N 0.000 description 1
- PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N [(3r,4ar,5s,6s,6as,10s,10ar,10bs)-3-ethenyl-10,10b-dihydroxy-3,4a,7,7,10a-pentamethyl-1-oxo-6-(2-pyridin-2-ylethylcarbamoyloxy)-5,6,6a,8,9,10-hexahydro-2h-benzo[f]chromen-5-yl] acetate Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(O[C@](C)(CC(=O)[C@]2(O)[C@@]2(C)[C@@H](O)CCC(C)(C)[C@@H]21)C=C)C)OC(=O)C)C(=O)NCCC1=CC=CC=N1 PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N 0.000 description 1
- MGDNAJSHLWFXSF-UHFFFAOYSA-N [2-(2,2-dibromoethenyl)cyclopropyl]methanol Chemical compound OCC1CC1C=C(Br)Br MGDNAJSHLWFXSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVYSEWDQKFGYMF-UHFFFAOYSA-N [2-(4-bromophenyl)cyclopropyl]methanol Chemical compound OCC1CC1C1=CC=C(Br)C=C1 AVYSEWDQKFGYMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDHSLLLIRILCKQ-UHFFFAOYSA-N [3-(4-bromophenyl)-2,2-difluorocyclopropyl]methanol Chemical compound FC1(F)C(CO)C1C1=CC=C(Br)C=C1 VDHSLLLIRILCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLSOZAOCYJDPKX-UHFFFAOYSA-N [4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 ZLSOZAOCYJDPKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUPNKUVBNQKRQO-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy-(3,4-dibromophenyl)methyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC(OC(C)=O)C1=CC=C(Br)C(Br)=C1 HUPNKUVBNQKRQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOARURHXZZTGAJ-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy-(4-bromo-2-fluorophenyl)methyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC(OC(C)=O)C1=CC=C(Br)C=C1F UOARURHXZZTGAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYGPYNOLMFJPEJ-UHFFFAOYSA-N [amino(chloro)phosphoryl]oxybenzene Chemical compound NP(Cl)(=O)OC1=CC=CC=C1 QYGPYNOLMFJPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Substances CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N ampicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=CC=C1 AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- GFFAMQMIVJMQET-UHFFFAOYSA-N azane;triphenylphosphane Chemical compound N.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GFFAMQMIVJMQET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- PLXUFYVBQPIQQH-UHFFFAOYSA-N butoxymethoxybenzene Chemical compound CCCCOCOC1=CC=CC=C1 PLXUFYVBQPIQQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KBEBGUQPQBELIU-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 KBEBGUQPQBELIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125844 compound 46 Drugs 0.000 description 1
- 229940127271 compound 49 Drugs 0.000 description 1
- 229940126545 compound 53 Drugs 0.000 description 1
- 229940127113 compound 57 Drugs 0.000 description 1
- 229940125900 compound 59 Drugs 0.000 description 1
- 229940126179 compound 72 Drugs 0.000 description 1
- ONCCWDRMOZMNSM-FBCQKBJTSA-N compound Z Chemical compound N1=C2C(=O)NC(N)=NC2=NC=C1C(=O)[C@H]1OP(O)(=O)OC[C@H]1O ONCCWDRMOZMNSM-FBCQKBJTSA-N 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L cyclopentane;dichlorozirconium Chemical group Cl[Zr]Cl.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUDMZGLFZNLYEY-UHFFFAOYSA-N cyclopropylmethanol Chemical compound OCC1CC1 GUDMZGLFZNLYEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 235000021038 drupes Nutrition 0.000 description 1
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- BJXYHBKEQFQVES-NWDGAFQWSA-N enpatoran Chemical compound N[C@H]1CN(C[C@H](C1)C(F)(F)F)C1=C2C=CC=NC2=C(C=C1)C#N BJXYHBKEQFQVES-NWDGAFQWSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- WAAGUOPSPHXGKM-UHFFFAOYSA-N ethenoxy(phenyl)phosphinic acid Chemical compound C=COP(=O)(O)C1=CC=CC=C1 WAAGUOPSPHXGKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N ethionamide Chemical compound CCC1=CC(C(N)=S)=CC=N1 AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- PVPBMYSZXFNZOM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,6-dichloropyridine-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(Cl)=NC(Cl)=C1 PVPBMYSZXFNZOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULNDTPIRBQGESN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-2-fluoroacetate Chemical compound CCOC(=O)C(F)Br ULNDTPIRBQGESN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWXTLNIZCHBJE-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-formylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CC1C=O MDWXTLNIZCHBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQFBQBDINHJDMN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-trimethylsilylacetate Chemical compound CCOC(=O)C[Si](C)(C)C QQFBQBDINHJDMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAEFFHZPTOFBED-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C=CC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RAEFFHZPTOFBED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWNFQAKCJYEJEW-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-[8-[[4-methyl-5-[(3-methyl-4-oxophthalazin-1-yl)methyl]-1,2,4-triazol-3-yl]sulfanyl]octanoylamino]benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(NC(=O)CCCCCCCSC2=NN=C(CC3=NN(C)C(=O)C4=CC=CC=C34)N2C)=CC=C1 GWNFQAKCJYEJEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHEOTBARJZLYCG-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(2,2-dibromoethenyl)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C=C(Br)Br)C=C1 OHEOTBARJZLYCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSCMRGOOJDROHT-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(trifluoromethoxy)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 HSCMRGOOJDROHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHYVHYPBRYOMGC-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-formylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 BHYVHYPBRYOMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFTPDXYWGRVXEE-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-bromonaphthalene-2-carboxylate Chemical compound BrC1=CC=CC2=CC(C(=O)OCC)=CC=C21 AFTPDXYWGRVXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNCUVFPHYFZIRH-UHFFFAOYSA-N ethyl 6-methylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C)N=N1 GNCUVFPHYFZIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000003269 fluorescent indicator Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003897 fog Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- OZWKMVRBQXNZKK-UHFFFAOYSA-N ketorolac Chemical compound OC(=O)C1CCN2C1=CC=C2C(=O)C1=CC=CC=C1 OZWKMVRBQXNZKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004752 ketorolac Drugs 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;iodide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[I-] VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- YFYUUVYWUIZJAG-UHFFFAOYSA-N methane methanol Chemical compound C[H].[H]CO.[H]CO YFYUUVYWUIZJAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNUDYROPUKXNA-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(triphenyl-$l^{5}-phosphanylidene)acetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=CC(=O)OC)C1=CC=CC=C1 NTNUDYROPUKXNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGGXZTQSGNFKPJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-naphthalen-1-ylacetate Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)OC)=CC=CC2=C1 YGGXZTQSGNFKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N methyl n-hexyl-n-[2-(hexylamino)ethyl]carbamate Chemical compound CCCCCCNCCN(C(=O)OC)CCCCCC LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDGDWWGTAFXEEW-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;oxalyl dichloride Chemical compound CS(C)=O.ClC(=O)C(Cl)=O BDGDWWGTAFXEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYYCVBASZNFFRX-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylcyclohexanamine Chemical compound CC(C)NC1CCCCC1 UYYCVBASZNFFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOMMMLWIABWRKL-WUTDNEBXSA-N nazartinib Chemical compound C1N(C(=O)/C=C/CN(C)C)CCCC[C@H]1N1C2=C(Cl)C=CC=C2N=C1NC(=O)C1=CC=NC(C)=C1 IOMMMLWIABWRKL-WUTDNEBXSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003883 ointment base Substances 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- QJPQVXSHYBGQGM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QJPQVXSHYBGQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- HSFHMJJDUVEWRQ-UHFFFAOYSA-N penta-2,4-dien-1-amine Chemical compound NCC=CC=C HSFHMJJDUVEWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- FDBYIYFVSAHJLY-UHFFFAOYSA-N resmetirom Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2Cl)N2C(NC(=O)C(C#N)=N2)=O)Cl)=N1 FDBYIYFVSAHJLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 208000005687 scabies Diseases 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000019149 tocopherols Nutrition 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000017105 transposition Effects 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002827 triflate group Chemical group FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 description 1
- 125000005034 trifluormethylthio group Chemical group FC(S*)(F)F 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfoxonium iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)(C)=O BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HHBXWXJLQYJJBW-UHFFFAOYSA-M triphenyl(propan-2-yl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C(C)C)C1=CC=CC=C1 HHBXWXJLQYJJBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N γ-tocopherol Chemical class OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/247—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aromatic amines (N-C aromatic linkage)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/10—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/11—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
- C07C233/22—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
- C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
- C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
- C07C327/40—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C327/44—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/24—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/38—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
- C07C47/457—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/546—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C49/237—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings and other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
- C07C57/60—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/33—Polycyclic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
- C07C63/72—Polycyclic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Использование: в сельском хозяйстве, так как обладают инсектицидной активностью. Сущность изобретения: продукт - амиды ненасыщенных кислот формулы I: Q'QCR2 = CR3CR4 = CR5C(X)NHR' или их соли, где Q - фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1-3 заместителями, выбранными из группы: C1-6алкил, С1-6алкокси, СF3галоген, Q' - 1,2-циклопропил, возможно замещенный С1-4алкилом или галогеном, R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или различными и означают водород, галоген, С1-6алкил, гало(С1-4)алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород, R1 - водород, С1-6алкил, который может быть замещен диоксаланильной группой, цикло(С3-6)алкил, 2-метил-2-пропенил, Х = O, S. Реагент 1: Соединение формулы QQ'CR2 - CR3CR4Z, где Z - O или CR5C(X)Z'. Реагент 2: амин. Условия реакции: температура (-25) - (+150)oC в безводном апротонном растворителе. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 11 табл.
Description
Изобретение относится к новым амидом ненасыщенных кислот, обладающих инсектицидной активностью, и промежуточным продуктам для их получения.
Ненасыщенные амиды, имеющие цепь из метиленовых звеньев с числом атомов углерода от 1 до 10, возможно, имеющие как минимум один атом кислорода или дополнительную метиленовую группу, как известно, являются пестицидами или инсектицидами, имеющими различные концевые группы, перечень которых включает в себя фенильную группу, возможно, содержащую заместители (Европейские заявки NN 228222, 194784, 225011, заявка Японии N 57-212150- Meisters and wailes: Aust. J. Chem. 1966, 19, 1215, Vig. et al: J. Ind. Chem. Soc. 1974, 51 (9), 817 или пиридильную группу, возможно, содержащую заместители (Европейская заявка N 269467), или конденсированную бициклическую систему (Европейские заявки NN 143593, 228853), дигалоидвинильную группу или возможно содержащую заместители этинильную группу (Европейская заявка N 228222).
Отсутствует информация о каких-либо промежуточных циклоалкильных группах, связывающих диеновый фрагмент с концевой группой.
Н. O.Huiswan et al. Rev. trav. Chem. 77, 97-102 (1958) сообщают о группе 5-(2,6,6-триметилциклогексил)-2,4-пентадиенамидов как об инсектицидах.
Обнаружено, что новые ненасыщенные амиды, содержащие 1,2-циклопропильное ядро, соседствующее с диеновым фрагментом и связывающее последний с концевой группой, выбранной из числа возможно замещенных моноциклических ароматических систем или возможно замещенных конденсированных бициклических систем, дигалоидвинильных групп или возможно замещенных этинильных групп, обладают интересными пестицидными свойствами.
В соответствии с изобретением предложены амиды ненасыщенных кислот общей формулы (I)
Q1QCR2 CR3CR4 CR5C(X)NHR1 (I)
или их соли,
где Q фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1-3 заместителями, выбранными из группы: С1-C6 алкил, С1-C6 алкокси, СF3, галоген;
Q1 1,2-циклопропил, возможно замещенный С1-C4 алкилом или галогеном,
R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или различными и означают водород, галоген, С1-C6 алкил, гало(С1-C4)алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород,
R1 водород, С1-C6 алкил, который может быть замещен диоксаланильной группой, цикло (С3-C6) алкил, 2-метил-2-пропенил, Х O, S.
Q1QCR2 CR3CR4 CR5C(X)NHR1 (I)
или их соли,
где Q фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1-3 заместителями, выбранными из группы: С1-C6 алкил, С1-C6 алкокси, СF3, галоген;
Q1 1,2-циклопропил, возможно замещенный С1-C4 алкилом или галогеном,
R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или различными и означают водород, галоген, С1-C6 алкил, гало(С1-C4)алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород,
R1 водород, С1-C6 алкил, который может быть замещен диоксаланильной группой, цикло (С3-C6) алкил, 2-метил-2-пропенил, Х O, S.
Одной предпочтительной группой соединений являются соединения формулы (I), где Q означает фенил, пиридил, нафтил, каждый из которых может быть замещен 1-3 заместителями, выбранными из группы С1-C6 алкил, С1-C6-алкокси, галоген.
Другой предпочтительной группой соединений являются соединения формулы (I), где R2, R3, R4 и R5 означают водород, метил или фтор.
Следующей предпочтительной группой соединений являются соединения формулы (I), где положения 2 и 3 циклопропильного ядра Q1 являются незамещенными, а положение 1 является незамещенным или замещено атомом фтора или хлора.
Еще одной предпочтительной группой соединений формулы (I) являются соединения формулы (I), где R1 означает изобутил, 1,2-диметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, 2,2-диметилпропил, 2-метил-1,3-диоксоланил-2-метил.
Таким образом, предпочтительные соединения, отвечающие формуле (I), включают:
-(1,2-диметилпропил)-5-[транс-2(4-бромфенил)циклопропил] пента-2,4- диенамид;
-изобутил-3-метил-5-(транс-2-(2,5-бистри-фторметилфенил)циклопропил)пента -2,4-диенамид.
-(1,2-диметилпропил)-5-[транс-2(4-бромфенил)циклопропил] пента-2,4- диенамид;
-изобутил-3-метил-5-(транс-2-(2,5-бистри-фторметилфенил)циклопропил)пента -2,4-диенамид.
Обычно R2, R3, R4 и R5 выбираются из водорода, метильной группы или фтора. Обычно стереохимическая конфигурация двойных связей представляет собой -конфигурацию. Обычно, когда R3 или R5 представляют собой фтор, стереохимическая конфигурация двойной связи, при которой находятся R3 или R5, представляет собой (Z)-конфигурацию.
Предпочтительно R2 представляет собой водород, R3 представляет собой водород или фтор, R5 представляет собой водород или фтор, и R4 представляет собой водород или С1-4 алкильную группу, наиболее предпочтительно метильную группу.
Предпочтительно стереометрическая конфигурацию Q1 в цепи такова, что заместители, соединенные с ядром, находятся в транс-положении. Предпочтительно положение 3 циклопропильного ядра является незамещенным. Подходящие заместители в положениях 1 и 2 циклопропильного ядра включают фтор, хлор, метильную группу или трифторметильную группу. Предпочтительно положение 1 является незамещенным, а положение 2 является незамещенным или замещено фтором или хлором.
Подходящей группой R1 является алкильная группа, возможно содержащая в качестве заместителей циклоалкильную группу, диоксаланильную группу, или R1 является С2-5 алкенильной группой R1 является алькильная группа С4-6 с разветвленной цепью, например, изобутил, 1,2-диметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, 2,2-диметилпропил, или R1 представляет собой 2-метилпропенил-2 или (2-метил-1,3-диоксаланил-2)метил. Предпочтительно R1 представляет собой изобутил или 2-метилпропенил-2, когда R3 и R2 представляют собой водород, R4 представляет собой метильную группу и R5 представляет собой водород или метильную группу.
Одной подходящей группой соединений, отвечающих формулу (I), является группа соединений, общей формулы (II):
QaQ1aCR2a CR3aCR4a CR5aC(=Xa)NHR1a (II)
или соли этих соединений, где Qa обозначает возможно замещенные фенильную или пиридильную группы или конденсированную биядерную систему, в которой как минимум одно ядро является ароматическим, содержащим 9 10 атомов, из которых один может быть атомом азота, остальные атомы углерода, или Qa обозначает дигалоидвинильную группу или группу R6a-C ≡ C-, где R6a обозначает С1-4 алькильную группу, триалкилсилильную группу или водород; Q1a обозначает 1,2-циклопропильное ядро, возможно содержащее в качестве заместителей одну или несколько групп из числа нижеследующих: С1-3 алкильная группа, галоген или С1-3 галоидалкильная группа; R2a, R3a, R4a и R5a обозначают одинаковые или разные группы, причем как минимум одна из них представляет собой водород, а остальные независимо друг от друга выбираются из числа нижеследующих групп: водород, галоген, С1-4 алкильная группа, или С1-4 галоидалкисльная группа; Хa обозначает атом кислорода или серы; R1a выбирается из водорода и С1-6 углеводородной группы, возможно содержащей в качестве заместителей диоксаланильную группу, галоген, цианогруппу, трифторметильную группу, трифторметилтиогруппу или С1-6 алкоксигруппу.
QaQ1aCR2a CR3aCR4a CR5aC(=Xa)NHR1a (II)
или соли этих соединений, где Qa обозначает возможно замещенные фенильную или пиридильную группы или конденсированную биядерную систему, в которой как минимум одно ядро является ароматическим, содержащим 9 10 атомов, из которых один может быть атомом азота, остальные атомы углерода, или Qa обозначает дигалоидвинильную группу или группу R6a-C ≡ C-, где R6a обозначает С1-4 алькильную группу, триалкилсилильную группу или водород; Q1a обозначает 1,2-циклопропильное ядро, возможно содержащее в качестве заместителей одну или несколько групп из числа нижеследующих: С1-3 алкильная группа, галоген или С1-3 галоидалкильная группа; R2a, R3a, R4a и R5a обозначают одинаковые или разные группы, причем как минимум одна из них представляет собой водород, а остальные независимо друг от друга выбираются из числа нижеследующих групп: водород, галоген, С1-4 алкильная группа, или С1-4 галоидалкисльная группа; Хa обозначает атом кислорода или серы; R1a выбирается из водорода и С1-6 углеводородной группы, возможно содержащей в качестве заместителей диоксаланильную группу, галоген, цианогруппу, трифторметильную группу, трифторметилтиогруппу или С1-6 алкоксигруппу.
Когда Qа содержит ароматическую систему, подходящие заместители включают одну или несколько групп, выбранных из числа нижеследующих: галоген, цианогруппа, нитрогруппа, С1-6 алкильная группа, С1-6 алкоксигруппа и метилендиоксигруппа, каждая из которых возможно содержит в качестве заместителей 1 5 атомов галогена, или заместителем является группа S(O)nR7a, где n 0, 1 или 2 и R7a представляет собой С1-6 алкильную группу, возможно замещенную галогеном, или R7a представляет собой аминогруппу.
Предпочтительно Qa представляет собой фенил или нафтил.
Обычно R2a, R3a, R4a и R5a выбираются из водорода, метильной группы или фтора.
Обычно R1a представляет собой С1-6 алкальную группу, возможно, замещенную диоксаланильной группой, или R1a представляет собой С2-5 алкенильную группу. Наиболее подходящей группой R1a является алкильная группа С4-6 с разветвленной цепью, такая как, например, изобутил, 1,2-диметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, 2,2-диметилпропил, или R1a представляет собой 2-метилпропенил-2 или (2-метил-1,3-диоксаланил-2)-метил. Предпочтительно R1a представляет собой изобутил или 2-метилпропенил-2, когда R2a и R3a представляют собой водород, а R4a представляет собой метильную группу.
Одна предпочтительная группа соединений, отвечающих формуле (II), включает соединения общей формулы (III):
QaQ1aCH CHCR4a CHCONHR1a (III)
где Qa, Q1a, R4a и R1a обозначают то же, что и выше.
QaQ1aCH CHCR4a CHCONHR1a (III)
где Qa, Q1a, R4a и R1a обозначают то же, что и выше.
Одна предпочтительная группа заявляемых соединений включает соединения общей формулы IV:
Q Q1CH CR3CR4 CR5CXNHR1 (IV)
где Q, Q1 и R1-R5 обозначают то же, что и выше.
Q Q1CH CR3CR4 CR5CXNHR1 (IV)
где Q, Q1 и R1-R5 обозначают то же, что и выше.
Предпочтительные соединения, отвечающие формулу (IV), включают соединения, в которых Q представляет собой замещенную фенильную группу, Q1 представляет собой транс-1,2-циклопропильное ядро, в котором положение 2 является незамещенным или замещено фтором или хлором, R4 представляет собой метильную группу или водород, R2 представляет собой водород, R3 и R5 представляют собой водород или фтор, и R1 представляет собой изобутильную группу, или 1,2-диметилпропильную группу, или 2-метилпропил-2-енильную группу, и Х представляет собой атом кислорода или серы.
Предпочтительные соединения, отвечающие формуле (I), приведены в конце текста.
Под термином "галоген" подразумеваются фтор, хлор, бром и йод.
Под термином "углеводородная группа" подразумеваются алкильная, алкенильная, алкинильная, аралкильная группы, включая циклоалкильную или алкенильную группу, возможно содержащую в качестве заместителей алкильную, алкенильную или алкинильную группу; алкильная или алкенильная группа, содержащая в качестве заместителей циклоалкильную или алкенильную группу; фенильная группа.
Соли предлагаемых соединений, как правило, представляют собой соли, образующиеся при добавлении кислоты. Такие соли могут образовываться с участием минеральных, или органических или циклоалкильных кислот. Предпочтительные соли включают соли, образующиеся с участием соляной, серной, бромистоводородной, лимонной, азотной, тартроновой, фосфорной, молочной, бензойной, глютаминовой, аспарагиновой, пировиноградной, уксусной, янтарной, фумаровой, малеиновой, щавелевоуксусной, оксинафтойной, изэтионовой, стеариновой, метансульфоновой, этансульфоновой, бензолсульфоновой, п-толуолсульфоновой, лектобионовой, глюкуроновой, роданистоводородной, пропионовой, эмбоновой, нафтионовой и перхлорной кислот.
Соединения, отвечающие формуле (I), могут существовать в различных стереоизомерных формах. Настоящее изобретение включает в себя как индивидуальные геометрические и стереоизомеры, так и их смеси. Изобретение также включает в себя соединения, отвечающие формуле (I), которые содержат радиоактивные изотопы, особенно такие, в которых от одного до трех атомов водорода заменены на атомы трития или один или несколько атомов углерода заменены на атомы изотопов 14C.
Способ получения описанного выше соединения, отвечающего формуле (I), включает в себя (см. схему 1):
a) когда Х представляет собой кислород, реакцию соответствующей кислоты или производного кислоты QQ1CR2=CR3CR4=CR5C(=X)1 с амином H2NR1, где Q, Q1, R2, R3, R4, R5 и R1 обозначают то же, что и выше Х представляет собой кислород, Z1 обозначает гидроксильную группу, галоген, С1-6 алкоксигруппу или фосфоримидный сложный эфир (-Р(O)(O-арил)NH-арил, где арил представляет собой С6-10 арильную группу;
б) образование по реакции Виттига фрагмента СR2=CR3CR4=CR5C(=X)NHR1 и затем, возможно, превращение одного соединения, отвечающего формуле (I), в другое соединение, отвечающее формуле (I), способами, которые хорошо известны специалистам в данной области техники.
a) когда Х представляет собой кислород, реакцию соответствующей кислоты или производного кислоты QQ1CR2=CR3CR4=CR5C(=X)1 с амином H2NR1, где Q, Q1, R2, R3, R4, R5 и R1 обозначают то же, что и выше Х представляет собой кислород, Z1 обозначает гидроксильную группу, галоген, С1-6 алкоксигруппу или фосфоримидный сложный эфир (-Р(O)(O-арил)NH-арил, где арил представляет собой С6-10 арильную группу;
б) образование по реакции Виттига фрагмента СR2=CR3CR4=CR5C(=X)NHR1 и затем, возможно, превращение одного соединения, отвечающего формуле (I), в другое соединение, отвечающее формуле (I), способами, которые хорошо известны специалистам в данной области техники.
Способ (а), как правило, осуществляют при умеренных температурах, например, при (-25) 150oC в безводном апротонном растворителе, таком как, например, простой эфир, дихлорметан, толуол или бензол. Конкретные условия зависят от природы группы Z1, например, когда Z1 представляет собой алкоксигруппу, реакция хорошо протекает при повышенных температурах, например, 50 125oC и при нагревании с обратным холодильником, предпочтительно в присутствии триалкилалюминия, например, триметилалюминия, образующего комплекс с амином H2NR1. Когда Z1 представляет собой галоген или фосфоримидат, реакция хорошо протекает при 0 30oC, обычно при комнатной температуре, предпочтительно в присутствии третичного амина, например, триэтиламина.
Если производное кислоты представляет собой галоидангидрид, например, хлорангидрид, оно может быть получено из соответствующей кислоты взаимодействием с подходящим реагентом, например, с оксалилхлоридом или с тионилхлоридом. Когда Z1 представляет собой фосфоримидную группу, последнюю обычно получают из (РhO) P(_→O)NHPhCl, где Ph фенильная группа. Кислоту или кислотную функцию в соединении QQ1CR2=CR3CR4=CR5COZ1 можно получить гидролизом соответствующего сложного эфира.
Сложные эфиры можно получить следующими альтернативными способами (см. схему 2).
(i) Стандартная реакция Виттига или Вадсдорфа-Эммонса, с использованием, например, альдегида и этоксикарбонилметилентрифенилфосфорана, или аниона из триэтилфосфонкротоната или 3-метилтриэтилфосфонкротоната. Эта последняя реакция может привести к образованию смеси изомеров, например, смеси замещенных диеноатов конфигураций используя эту смесь, можно провести вышеуказанную реакцию, и разделить образующуюся смесь амидов хроматографическим или каким-либо другим подходящим способом. Реагент Виттига можно получить, например, следующим путем или его модификацией:
где Z2 обозначает (арил)3P, (арил)2P(O) или (С1-4 алкокси)2P(O), арил предпочтительно представляет собой фенильную группу, алкокси предпочтительно представляет собой этоксигруппу.
где Z2 обозначает (арил)3P, (арил)2P(O) или (С1-4 алкокси)2P(O), арил предпочтительно представляет собой фенильную группу, алкокси предпочтительно представляет собой этоксигруппу.
(1) N-бромсукцинимид,
(2) например, (ЕtO)3P или (Рh)3P,
(3) эту реакцию, как правило, проводят в присутствии основания, например, диизопропиламида лития, бутиллития, алкоксида натрия или гидрида натрия.
(2) например, (ЕtO)3P или (Рh)3P,
(3) эту реакцию, как правило, проводят в присутствии основания, например, диизопропиламида лития, бутиллития, алкоксида натрия или гидрида натрия.
(ii) Перегруппировка и элюминирование HS(_→O)Z3 из соединения, общей формулы
где Q, Q1, R2, R3 и R4 обозначают то же, что и выше, Z3 обозначает любую подходящую группу, например, фенильную группу, замещенную фенильную группу, например, 4-хлорфенильную группу, или С1-4 алкильную группу, например, метильную группу, обозначает С1-4 алкильную группу, например, метильную или этильную группу.
где Q, Q1, R2, R3 и R4 обозначают то же, что и выше, Z3 обозначает любую подходящую группу, например, фенильную группу, замещенную фенильную группу, например, 4-хлорфенильную группу, или С1-4 алкильную группу, например, метильную группу, обозначает С1-4 алкильную группу, например, метильную или этильную группу.
Вышеуказанное соединение можно получить реакцией между соединением QQ1CHR2CHR3CR4O и соединением Z3S(O)CH2CO2Z4.
(iii) Элюирование из соединения QQ1CHR2CR3(OZ5)CR4 CR5CO2Z4, где Q, Q1, R2, R3, R4, R5 и Z4 обозначают то же, что и выше, а Z5 обозначает водород или С1-4 ацильную группу, например, ацетильную группу. Реакцию предпочтительно проводят в среде ароматического растворителя, лучше в присутствии молибденового катализатора и основания, например, бис-триметилсилилацетамида.
Вышеуказанное соединение можно получить реакцией подходящего альдегида с подходящим сульфенильным соединением с последующим ацилированием.
(iv) Реакция соединения, изображаемого формулой QQ1CR2 CR3C(=O)R4, с соединением, изображаемым формулой Ме3SiCHR5CO2Z4, где Q, R2-R5, Q1 и Z4 обозначают то же, что и выше.
Эту реакцию можно проводить в безводном растворителе, например, в тетрагидрофуране, в отсутствие кислорода, в присутствии основания, например, циклогексилизопропиламида лития, (v) реакция соединения формулы QQ1CR2 CR3C(OZ6) CR5CO2Z4 с соединением формулы R4M1, где Q, Q1, R2, R3, R4, R5 и Z4 обозначают то же, что и выше, Z6 обозначает подходящую группу, например, диалкилфосфатную или трифторметансульфонатную группу, а М1 обозначает металл, например, медь (I) или медь (I), связанная с литием или магнием.
Эту реакцию можно проводить при низкой температуре в среде безводного простого эфира, например, диэтилового эфира, диметилсульфида или тетрагидрофурана, в отсутствие кислорода.
(vi) Реакция соединения, изображаемого формулой QQ1CR2 CR3M2, с соединением, изображаемым формулой YCR4 CR5CO2Z4, где Q, Q1, R2, R3, R4, R5 и Z4 обозначают то же, что и выше, обозначает галоген или олово и М2 обозначает силильную группу или группу, содержащую металл, например, триметилсилильную группу или группу, содержащую цирконий, олово, алюминий или цинк, например, бис-(циклопентадиенил)цирконийхлоридную группу. Эту реакцию, как правило, проводят при умеренных температурах, т.е. при 0 100oC, лучше при комнатной температуре, в безводном растворителе типа простого эфира, например, в тетрагидрофуране, в присутствии катализатора, содержащего палладий (0) (например, бис(трифенилфосфин)палладий), в инертной атмосфере азота или аргона.
(vii) Элюминированием Z3S (->0) из соединения, общей формулы
где Q, Q1, R2, R3, R4, R5, Z3 и Z4 обозначают то же, что и выше. Вышеуказанное соединение можно получить реакцией соединения QQ1CHR2CR3 CHR4 c Z3S(O)CH2CO2Z4.
где Q, Q1, R2, R3, R4, R5, Z3 и Z4 обозначают то же, что и выше. Вышеуказанное соединение можно получить реакцией соединения QQ1CHR2CR3 CHR4 c Z3S(O)CH2CO2Z4.
Способ (б) можно осуществлять при наличии альдегидной или кетогруппы, связанной с амидным/тиоамидным концом или с фрагментом QQ1 формулы (I), проводя реакцию с соответствующим илидом фосфора
например,
QQ1(CR2=CR3)COR4 + Z2CHR5C(=X)NHR1 или
QQ1COR2 + Z2CHR3CR4 CR5C(=X)NHR1 или
QQ1(CR2=CR3)CHR5Z2 + R5COC(=C)NHR1
где Q, Q1, R2, R3, R4, R5, R1, X и Z2 обозначают то же, что и выше.
например,
QQ1(CR2=CR3)COR4 + Z2CHR5C(=X)NHR1 или
QQ1COR2 + Z2CHR3CR4 CR5C(=X)NHR1 или
QQ1(CR2=CR3)CHR5Z2 + R5COC(=C)NHR1
где Q, Q1, R2, R3, R4, R5, R1, X и Z2 обозначают то же, что и выше.
Способ (б) осуществляют в безводном инертном растворителе, например, в простом эфире, таком как, например, тетрагидрофуран, возможно в присутствии основания, например, изопропиламина, предпочтительно в отсутствие кислорода, например, в атмосфере азота, при низкой температуре (от -60 до 20oC). Илид фосфора можно получить из его предшественника так, как это описано выше, реакцией с основанием, например, с диизопропиламидом лития, бутиллитием, алкоксидом натрия или гидридом натрия. Соединения, отвечающие формуле (I), в которой Х представляет собой атом серы, предпочтительно получают способом (б), когда Z2 представляет собой группу (С1-4алкокси)2P=O.
Альдегидные интермедиаты QQ1CR2= O можно получить кислотным гидролизом кеталей, енольных простых эфиров или ацеталей в растворителе, таком как, например, смесь ацетон-вода, или окислением соответствующих спиртов, используя, например, пиридинхлорхромат, пиридиндихромат или оксалилхлорид-диметилсульфоксид в растворителе, например, в дихлорметане. Альдегиды можно также получить восстановлением соответствующих нитрилов таким реагентом, как, например, диизобутилалюминийгидрид, в гексане.
Спирты (схема 3) можно получить следующими способами.
а) Реакция QCH-CX2OH c (Z7)2M2 и CH2X2 3, где X2 обозначает водород, фтор, хлор, или метильную группу, X3 обозначает галоген, например, йод, Z7 обозначает С1-4 алькильную группу, например, этильную группу, и М2 обозначает металл, например, этильную группу, и М2 обозначает металл, например, цинк, в инертном растворителе, таком как, например, гексан или дихлорметан, при умеренной температуре (от -20 до +20oC), и СH2 и CH=CX2 соединяются, давая Q1.
(б) Реакция QCH=CX2CH2OH c CX2 4X5CO2M3, где X4 и X5 обозначают галогены, например, фтор и хлор, и М3 обозначает щелочной металл, например, натрий, в инертном растворителе, например, диглиме, при умеренных/повышенных температурах (150 200oC), и CX2 4 и CH=CX2 соединяются, давая Q1.
Промежуточные спирты можно получить восстановлением сложных эфиров QCH= CX2CO2Z4, например, диизобутилалюминийгидридом в инертном растворителе, например, в дихлорметане или в тетрагидрофуране, при смеренной температуре (от -20 до 25oC).
в) Восстановление сложного эфира QQ1CO2Z4 или соответствующей карбоновой кислоты, например, диизобутилалюминийгидридом или дибораном в инертном растворителе, например, в дихлорметане или в тетрагидрофуране, при умеренной температуре (от -20 до 25oC). Эфиры можно получить реакцией диазоацетата N2CHCO2Z4 с соединением QCH=CH2 в присутствии медьсодержащего катализатора, например, сульфата меди; в этом случае СН и СН=СН2 соединяются, давая Q1. Эфиры можно также получить реакцией ОСН=СНСО2Z4 с анионом, полученным из МеrS(O)mC(Z7)2, где r обозначает водород или С1-6 алкильную группу, и m 1 или 2.
Прилагаемые схемы реакцией помогают проиллюстрировать получением интермедиатов и их превращение в соединения, отвечающие формуле (I). Предлагаемые интермедиаты составляют следующую отличительную особенность изобретения; они могут быть получены, если это желательно, стандартными способами, отличающимися от описанных в изобретении.
Соединения, отвечающие формуле (I), можно использовать для борьбы с вредителями, такими как членистоногие, например, насекомые-вредители и клещи-паразиты, и паразитические черви, например, нематоды.
Таким образом, изобретение предлагает способ борьбы с членистоногими и/или паразитическими червями, который включает в себя воздействие на членистоногое и/или на паразитического червя, или на их окружение, соединения, отвечающего формуле (I), в количестве, обеспечивающем эффективность воздействия.
Изобретение предлагает также способ борьбы и/или ликвидации вызванных членистоногими и/или паразитическими червями инвазий животных (включая людей) и/или растений (включая деревья) и/или хранящихся продуктов, который включает в себя воздействие на животное или очаг заражения эффективного количества соединения, отвечающего формуле (I).
Далее, изобретение предлагает соединения, отвечающие формуле (I), для использования в медицине и ветеринарии, в народном здравоохранении и в сельском хозяйстве для борьбы с членистоногими-вредителями и/или с паразитическими червями.
Соединения, отвечающие формуле (I), представляют особую ценность для защиты полевых культур, кормовых растений, плантационных культур, тепличных культур, плодовых деревьев и виноградников, декоративных растений и плантационных и лесных деревьев, например, зерновых (таких как, например, кукуруза, пшеница, рис, сорго, хлопка, табака, овощей и овощных культур салатного назначения таких как, например, бобы, капуста, салат латук, лук репчатый, помидоры и перец), полевых культур (таких как, например, картофель, сахарная свекла, арахис, соя, масличные семена рапса), сахарного тростника, пастбищ и кормовых культур (таких как, например, кукуруза, сорго, люцерна), плантационных культур (таких как, например, чай, кофе, какао, бананы, масличная пальма, кокосы, каучуконосы, пряности), плодовых деревьев и садов (например, костянки, односемянки, цитрусовых, киви, авокадо, манго, маслин и орехов), виноградников, декоративных растений, цветов и кустарников в оранжереях и в садах и парках, лесных деревьев (как лиственных, так и вечнозеленых) в лесах, на плантациях и в питомниках.
Эти соединения представляют также ценность для защиты лесоматериалов (растущих, срубленных, переработанных, хранящихся или оструктуренных) от нападения пилильщиков (например, Urourus) или жуков (например, жуков-короедов, платинодидов, ликтидов, бострицидов, жуков-дровосеков, анобиидов).
Другой областью их применения является защита хранящихся продуктов, таких как, например, зерно, фрукты, орехи, пряности и табак, в цельном и размолотом виде и в виде составных продуктов, от нападения моли, жуков и клещей. Они защищают также хранящиеся продукты животного происхождения, такие как, например, шкуры, волосы, шерсть и перья в натуральном или переработанном виде (например, ковровые или текстильные изделия) от нападения моли и жуков; а также хранящиеся мясо и рыбу от нападения жуков, клещей и мух.
Соединения, отвечающие общей формуле (I), представляют особую ценность для борьбы с членистоногими или паразитическими червями, которые являются вредными для человека и домашних животных, или размножаются в них, или действуют как переносчики заболеваний человека и домашних животных, названными выше, более конкретно, для борьбы с клещами, вшами, блохами, мелкими двукрылыми насекомыми, кусающимися насекомыми и мухами.
Соединения, отвечающие формуле (I), можно использовать для этих целей, применяя их или самих по себе, или в разбавленном виде, в форме дезинфицирующего раствора, разбрызгиваемого раствора, тумана, лака, пены, пылевого препарата, порошка, водной суспензии, пасты, геля, крема, шампуня, жира, горючего твердого вещества, парообразующего мата, горючей спирали, отравленной приманки, кормовой добавки, смачивающегося порошка, гранул, аэрозоля, эмульгируемого концентрата, масляных суспензий, масляных растворов, упаковок под давлением, пропитанных изделий выливаемого на поверхность препарата или в других стандартных формах, хорошо известных специалистам в данной области. Концентрированные дезинфицирующие растворы не применяют per se, но разбавляют водой и погружают животных в дезинфицирующую ванну, содержащую дезинфицирующий промывочный раствор. Разбрызгиваемые растворы можно применять вручную или с помощью распыления из опрыскивателя или дуговой штанги опрыскивателя. Обрабатываемые животное, почву, растение или поверхность можно насытить разбрызгиваемым раствором, применяя большие объемы, или покрыть их поверхности разбрызгиваемым раствором, применяя малые или сверхмалые объемы. Водные суспензии можно применять так же, как разбрызгиваемые растворы или дезинфицирующие растворы. Пылевидные препараты можно распространять с помощью машины для внесения порошкообразных препаратов или, в случае обработки животных, помещать в перфорированные мешки, прикрепленные к деревьям. Пасты, шампуни и жировые препараты можно применять мануально или распределять по поверхности инертного материала, такого, об который животные трутся и переносят таким образом препарат себе на шкуры. Выливаемые на поверхность препараты распределяют в виде порции жидкости небольшого таким образом, чтобы вся жидкость или большая ее часть осталась на животном.
Соединения, отвечающие формуле (I), можно приготовить или в виде, готовом для непосредственного применения для животных, растений или поверхностей, или в виде, требующем разбавления перед употреблением, но обе формы содержать соединение, отвечающее формуле (I), в смеси с одним или несколькими носителями или разбавителями. Носители могут быть жидкими, твердыми или газообразными, или содержать смеси таких веществ, а соединение формулы (I) может присутствовать в концентрации 0,025 99 мас./об. в зависимости от того, требует ли данная форма дальнейшего разбавления, или нет.
Пылевидные препараты, порошкообразные препараты и гранулированные препараты, а также другие твердые формы, содержащие соединение формулы (I) в смеси с порошкообразным твердым инертным носителем, например, с подходящими глинами, каолином, бентонитом, аттапульгитом, активированным углем, тальком, слюдой, мелом, гипсом, трикальцийфосфатом, порошкообразной пробкой, силикатом магния, носителями растительного происхождения, крахмалом и диатомитовыми почвами. Такие твердые формы, как правило, готовят пропиткой твердых разбавителей растворами соединения формулы (I) в летучих растворителях, выпариванием растворителя и, если желательно, размалыванием полученных продуктов с получением порошка, или если желательно, гранулированием, прессованием или капсулированием продуктов.
Разбрызгиваемые растворы, содержащие соединение формулы (I), могут включать в себя раствор в органическом растворителе (например, в нижеперечисленных растворителях), или эмульсию в воде (дезинфицирующий моющий раствор или разбрызгиваемый моющий раствор), приготовляемую на месте использования из эмульгируемого концентрата (известного также под названием смешивающегося с водой масла), который можно также использовать для дезинфекции. Концентрат предпочтительно содержит смесь активного ингредиента с органическим растворителем (или органический растворитель отсутствует), и один или несколько эмульгаторов. Количество растворителя, присутствующего в смеси, может меняться в широких пределах, но предпочтительно составляет 0 90 мас. объемных композиций; растворитель может быть выбран из числа нижеследующих: керомин, кетоны, спирты, ксилол, ароматические углеводороды и другие растворители, известные в данной области техники. Концентрация эмульгаторов может меняться в широких пределах, но предпочтительно составляет 5 25 мас. объемных, и эмульгаторы обычно представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, включая полиоксиалкиленовые сложные эфиры или алкилфенолы и полиоксиэтиленовые производные гекситоловых ангидридов, и анионные поверхностно-активные вещества, включая лаурилсульфат натрия, сульфаты простые эфиров жирных спиртов, натриевые и кальциевые соли алкиларилсульфонатов и алкилсульфосукцинатов. Катионные эмульгаторы включают бензальконийхлорид и четвертичные аммонийные этосульфаты.
Амфотерные эмульгаторы включают карбоксиметилированный имидоазолинолеат и алкилдиметилбетаин.
Парообразующие маты, как правило, представляют собой смесь хлопка и целлюлозы, спрессованные в щитки размером приблизительно 35х22х3 мм, обработанные концентратом (до 0,3 мл), содержащим активный ингредиент в органическом растворителе, и возможно антиоксидант, краситель и ароматический компонент. Инсектицид испаряют, используя источник тепла, например, электрический нагреватель матов.
Горючие твердые вещества, как правило, содержат порошок древесины и связывающего вещества, смешанные с активным ингредиентом и сформированы в виде полосок (обычно спиралевидных). Могут быть также добавлены краситель и фунгицид.
Смачивающиеся порошки содержат инертный твердый носитель, один или несколько поверхностно-активных агентов, и возможно стабилизаторы и/или антиоксиданты.
Эмульгируемые концентраты содержат эмульгирующие агенты, и часто органический растворитель, такой как, например, керосин кетоны, спирты, ксилолы, ароматические углеводороды, и другие растворители, известные в данной области техники.
Смачивающиеся порошки и эмульгируемые концентраты, как правило, содержат 5 95 мас. активного ингредиента, и разбавляются, например, водой, перед использованием.
Лаки содержат раствор активного ингредиента в органическом растворителе вместе со смолой, и возможно пластификатор.
Дезинфицирующие моющие растворы можно приготовить не только из эмульгируемых концентратов, но также из смачивающихся порошков, мыльных дезинфицирующих растворов и водных суспензий, содержащих соединение формулы (I) в смеси с диспергирующим агентом и одним или несколькими поверхностно-активными агентами.
Водные суспензии соединения формулы (I) могут содержать суспензию в воде вместе с суспендирующим, стабилизирующим или каким-либо другим агентом. Суспензии или растворы можно применять per se или в разбавленном виде известным способом.
Жировые препараты (или мазы) можно приготовить из растительных масел, синтетических сложных эфиров жирных кислот или из шеpстянного жира с инертной основой, такой как, например, мягкий парафин. Соединение формулы (I) предпочтительно равномерно распределяют в растворе или суспензии. Жировые препараты можно также приготовить из эмульгируемых концентратов, разбавляя их мазевой основой.
Пасты и шампуни также представляют собой полужидкие препараты, в которых соединение формулы (I) может находиться в виде однородной дисперсии в подходящей основе, такой как, например, мягкий или жидкий парафин, или изготовлены на нежировой основе с глицерином, растительным клеем или подходящим мылом. Как и жировые препараты, шампуни и пасты обычно применяют без дальнейшего разбавления, и поэтому они должны содержать соответствующий процент соединения формулы (I), требуемый для обработки.
Аэрозольные разбрызгиваемые растворы можно приготовить в виде простого раствора активного ингредиента в аэрозольном процелланте и сорастворителе, таких как, например, галоидалкилы и вышеуказанные растворители, соответственно. Выливаемые на поверхность препараты (I) в жидкой среде. Птицу-хозяина или млекопитающее-хозяина можно также защитить от инвазии клещевыми эктопаразитами с помощью ношения ими соответствующим образом профилированных пластмассовых изделий, пропитанных соединением формулы (I). Такие изделия включают пропитанные хомуты, бирки, повязки, пластинки и ленты, закрепленные на соответствующих участках тела. Подходящим материалом для этих изделий является поливинилхлорид (ПВХ).
Концентрация соединения формулы (I), применяемая к животному, недвижимости или к участкам, находящимся на открытым воздухе, меняется в зависимости от выбранного соединения, интервала между обработки, природы препарата (его вида) и предполагаемой инвазии, но, как правило, 0,001 20,0 мас. об. и предпочтительно 0,01 10 соединения должно присутствовать в применяемом препарате. Количество соединения, наносимое на животное, меняется в зависимости от способа применения, размера животного, концентрации соединения в применяемом препарате, способа разбавления препарата и вида препарата, но, как правило, составляет 0,0001 0,5 по весу, исключая неразбавленные препараты, например, вливаемые на поверхность, которые, как правило, наносятся в концентрации 0,1 20 предпочтительно 0,1 10 Количество соединения, применяемого для хранящихся продуктов, как правило, составляет 0,1 20 рр. Разбрызгиваемые в пространстве растворы можно применять так, чтобы создать среднюю начальную концентрацию соединения формулы (I) 0,001 1 мг/м3 обрабатываемого пространства.
Соединения формулы (I) используются также для защиты и обработки растений; в этом случае применяют такое количество активного ингредиента, которое эффективно по отношению к насекомым, клещевым паразитам и нематодам. Интенсивность применения меняется в зависимости от выбранного соединения, вида препарата, способа применения, вида растения, плотности посадки растения и вероятного заражения, а также от других подобных факторов, но, как правило, обычная норма для сельскохозяйственных культур составляет 0,001 3 кг/га, предпочтительно 0,01 1 кг/га. Обычно применяемые в сельском хозяйстве препараты содержат 0,001 50 соединения формулы (I), обычно 0,1 15 по весу соединения формулы (I).
Пылевидные, жировые, пастообразные и аэрозольные препараты обычно применяют произвольным способом, как это описано выше, и в применяемом препарате может содержаться 0,001 20 мас./об. соединения формулы (I).
Найдено, что соединения формулы (I) обладают активностью по отношению к обыкновенной мухе комнатной (Musca domestica). Кроме того, определенные соединения формулы (I) обладают активностью по отношению к другим членистоногим-вредителям, включая Myzus persicae, Tetranychus urticae, Plutella xylostella, Culex spp. Tribolium castaneum, Sitophilus granaris, Periplaneta americana и Blattella germanica.
Соединения формулы (I), таким образом, полезны при борьбе с членистоногими, например, с насекомыми и клещами, в любой области, где они являются вредителями, например, в сельском хозяйстве, в животноводстве, в народном здравоохранении и в быту.
Насекомые-вредители включают представителей отрядов Coleoptera (напр. Anobium, Centronychus, Rhynchophorus, Cosmopolites, Lissor hoptrus, Meligethes, Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lema, Psylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Dermolipida, Heteronychus, Phaedom, Tribolium, Sitophilus, Diabrotica, Authanonus или Authrenus spp.), Lepidoptera (напр. Ephestia, Mamestra, Earies, Pectinophora, Ostrinia, Trichoplusia, Pieris, Laphygma, Agrotis, Amathes, Wiseana, Tryporysa, Siatre, Aporganofis, Cydia, Archips, Plutella.
Chilo, Heliothis, Spodoptera или Tineala spp.). Siptera (напр. Musca, Aedes, Anopheles, Culex, Glossina, Simulium, Stomoxys, Haemetobia, Tabanus, Lucilia, Callitroga, dermafobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Atherigona, Chlorops, Phytomyza, Cerafifis, Ziriomyza, Melophagus spp.), Phyhiraptera (Malophaga, например, Damalina, app. и Anoplura, например, Linognathus и Haematohinus spp.), Hemiptera (например, Aphis, Bemisia, Phorodon, Aeneolamia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella, Coccus, Pseudococus, Helopeltis, Lygus, Sysdereus, Oxycarenus, Nezaza, Aleurodes, Triatoma, Bsylla, Musus Megoura, Phylloxera, Adelyes, Niloparvata, Nephrotetix, cimex spp.),
Orthoptera (например, Locusta, Gryllus, Schistocerca или Acgeta spp.), Dictyoptera (например, Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis или Monomorium spp. ), Isoptera (например, Odontotermes и Reticulitermes spp.), Siphonatera (например, Glenocephalides или Pulex spp.), Thysanura (например, Lepisma spp.), Dermaptera (например, Forficula spp.), Pseoptera (например, Peripsocus spp.) и Thysanoptera (например, Thrips tabaci).
Orthoptera (например, Locusta, Gryllus, Schistocerca или Acgeta spp.), Dictyoptera (например, Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis или Monomorium spp. ), Isoptera (например, Odontotermes и Reticulitermes spp.), Siphonatera (например, Glenocephalides или Pulex spp.), Thysanura (например, Lepisma spp.), Dermaptera (например, Forficula spp.), Pseoptera (например, Peripsocus spp.) и Thysanoptera (например, Thrips tabaci).
Клещевые паразиты включают клещей, например, представителей семейств Boophilus, Ornithodorus, Rhipicephalus, Albyomma, Hyalomma, Sxodex, Haemaphysalis, Dermacentor, Anocentor и клещей и возбудителей чесотки, таких как, например, Acarus, Tetranychus, Psojroptes, Nofoedus, Sacroptes, Psorergates, Chorioptes, Eutrombieula, Demodex, Panonychus, Beyobia, Eriophyes, Blaniulus, Polyphagotarsonemus, Seutigerella, oniscus spp.
Нематоды, нападающие на растения и деревья, представляющие ценность с точки зрения сельского хозяйства, лесоводства, садоводства, или непосредственно, или путем распространения бактериальных, вирусных, микроплазматических или грибковых заболеваний растений, включают яванские галловые нематоды, например, Meloidogyne spp. (например, М. incognita); свекловичные нематоды, например, Globodera spp. (например, G. rostochiensis); Heterodera spp. (например, hydrogen aveance); Radopholus spp. (например, R. similis); нематоды, например, Pratylenchus spp. (например, P. ptatensis); Belonolaimus spp. (например, В. gracilis); Tylenchulus spp. (например, I. semipenetrans); Rotylenchulus spp. (например, R. reinformis); Rotylenchus spp. (например, R. robustrus); Helicotylenchus spp. (например, hydrogen multiciuctus); Hemicycliophora spp. (например, hydrogen gracilis); Griconemoides spp. (например, С. similis); Trichoderus spp. (например, Т. рrimitivus), нематоды, например, Xiphenema spp. (например, Х. diversicaudatum), Zongidorus spp. (например, L. elongatus); Hoplolaimus spp. (например, hydrogen coronatus); Aphelenehoides spp. (например, A. ritzemabosi, A. besseyi); Ditylenchus spp. (например, D. dipsaei), стеблевые нематоды.
Предлагаемые соединения можно сочетать с одним или несколькими другими ингредиентами, обладающими пестицидной активностью (например, пиретроидами, карбаматами и органофосфатами) и/или с аттрактантами, репеллентами, бактериоцидами, фунгицидами, нематоцидами, гельминтоцидами и им подобными. Найдено, что активность предлагаемых соединений можно увеличить добавлением синергиста или потенцирующего средства, например, одного из синергистов класса ингибиторов оксидаз, такого как, например, пинеронилбутоксид или пропил-2-проинилфенилфосфонат; второго предлагаемого соединения; или перитроидного пестицидного соединения. Когда в формуле изобретения присутствует синергист ингибитор оксидазы, отношение синергиста к соединению формулы (I) лежит в интервале от 25:1 до 1:25, например около 10:1.
Стабилизаторы для предотвращения какого-либо разрушения, которому могут подвергаться предлагаемые соединения, включают, например, антиоксиданты (такие как, например, токоферолы, бутилоксианизол и бутилокситолуол) и перехватчики (например, эпихлоргидрин) и органические или неорганические основание, например, триалкиламины, например, триэтиламин, которые могут действовать как основные стабилизаторы и перехватчики.
Предлагаемые соединения проявляют пестицидную активность. Нижеследующие примеры иллюстрируют предпочтительные варианты изобретения, не ограничивая его объема.
Препараты
1. Эмульгируемый концентрат
Соединение формулы (I) 10,00
Алкилфенолэтоксилатx 7,50
Алкиларилсульфонатx 2,50
Ароматический растворитель С8-13 80,00
Итого 100,0
2. Эмульгируемый концентрат
Соединение формулы (I) 10,00
Алкилфенолэтоксилатx 2,50
Алкиларилсульфонатx 2,50
Растворитель класса кетонов 64,00
Ароматический растворитель С8-13 18,00
Антиоксидант 3,00
Итого 100,0
3. Смачиваемый порошок
Соединение формулы (I) 5,00
Ароматический растворитель С8-13 7,00
Ароматический растворитель С18 28,00
Китайская глина 10,00
Алкиларилсульфонатx 1,00
Нафталинсульфоновая кислотаx 3,00
Диатомитовая почва 46,00
Итого 100,0
4. Пылевидный препарат
Соединение формулы (I) 0,50
Тальк 99,50
Итого 100,0
5. Приманка
Соединение формулы (I) 0,5
Сахар 79,5
Парафиновый воск 20,0
Итого 100,0
6. Эмульсионный концентрат
Соединение формулы (I) 5,0
Ароматический растворитель C8-13 32,00
Цетиловый спирт 3,00
Моноолеат полиоксиэтиленглицеринаx 0,75
Полиоксиэтиленсорбитные сложные эфирыx 0,25
Силиконовый раствор 0,1
Вода 58,9
Итого 100,0
7. Суспензионный концентрат
Соединение формулы (I) 10,00
Алкиларилэтоксилатx 3,00
Силиконовый раствор 0,1
Алкандиол 5,0
Дымчатый кварц 0,50
Ксантановая смола 0,20
Вода 80,0
Буферный агент 1,2
Итого 100,0
8. Микроэмульсия
Соединение формулы (I) 10,0
Моноолеат полиоксиэтиленглицеринаx 10,00
Алкандиол 4,00
Вода 76,00
Итого 100,0
9. Диспергируемые в воде гранулы
Соединение формулы (I) 70,00
Поливинилпирролидин 2,50
Алкиларилэтоксилат 1,25
Алкиларилсульфонат 1,25
Китайская клина 25,00
Итого 100,0
10. Гранулы
Соединение формулы (I) 2,00
Алкилфенолэтоксилатx 5,00
Алкиларилсульфонатx 3,00
Ароматический растворитель С8-13 20,00
Гранулы из кизельгура 70,00
Итого 100,00
11. Аэрозоль (упаковка под давлением)
Соединение формулы (I) 0,3
Пиперонилбутоксид 1,5
Насыщенный углеводородный растворитель С8-13 58,2
Бутан 40,0
Итого 100,0
12. Аэрозоль (упаковка под давлением)
Соединение формулы (I) 0,3
Насыщенный углеводородный растворитель С8-13 10,0
Моноолеат сорбитаx 1,0
Вода 40,0
Бутан 48,7
Итого 100,00
13. Аэрозоль (упаковка под давлением)
Соединение формулы (I) 1,00
CO2 3,00
Моноолеат полиоксиэтиленглицеринаx 1,40
Пропанон 38,00
Вода 56,60
Итого 100,00
14. Лак
Соединение формулы (I) 2,50
Смола 5,00
Антиоксидант 0,50
Высокоароматический уайт-спирит 92,00
Итого 100,00
15. Разбрызгиваемый раствор (готовый к употреблению)
Соединение формулы (I) 0,10
Антиоксидант 0,10
Керосин без запаха 99,8
Итого 100,00
16. Разбрызгиваемый раствор, содержащий потенцирующее средство (готовый к употреблению)
Соединение формулы (I) 0,10
Пиперонилбутоксид 0,50
Антиоксидант 0,10
Керосин без запаха 99,30
Итого 100,00
17. Микрокапсулированный
Соединение формулы (I) 10,0
Ароматический растворитель С8-13 10,0
Ароматический диизоцианат 4,5
Алкилфенолэтоксилатx 6,0
Алкилдиамин 1,0
Диэтилентриамин 1,0
Концентрированная соляная кислота 2,2
Ксантамовая смола 0,2
Дымчатый кварц 0,5
Вода 64,6
Итого 100,00
x поверхностно-активное вещество
реагирует с образованием полимочевинных стенок микрокапсулы.
1. Эмульгируемый концентрат
Соединение формулы (I) 10,00
Алкилфенолэтоксилатx 7,50
Алкиларилсульфонатx 2,50
Ароматический растворитель С8-13 80,00
Итого 100,0
2. Эмульгируемый концентрат
Соединение формулы (I) 10,00
Алкилфенолэтоксилатx 2,50
Алкиларилсульфонатx 2,50
Растворитель класса кетонов 64,00
Ароматический растворитель С8-13 18,00
Антиоксидант 3,00
Итого 100,0
3. Смачиваемый порошок
Соединение формулы (I) 5,00
Ароматический растворитель С8-13 7,00
Ароматический растворитель С18 28,00
Китайская глина 10,00
Алкиларилсульфонатx 1,00
Нафталинсульфоновая кислотаx 3,00
Диатомитовая почва 46,00
Итого 100,0
4. Пылевидный препарат
Соединение формулы (I) 0,50
Тальк 99,50
Итого 100,0
5. Приманка
Соединение формулы (I) 0,5
Сахар 79,5
Парафиновый воск 20,0
Итого 100,0
6. Эмульсионный концентрат
Соединение формулы (I) 5,0
Ароматический растворитель C8-13 32,00
Цетиловый спирт 3,00
Моноолеат полиоксиэтиленглицеринаx 0,75
Полиоксиэтиленсорбитные сложные эфирыx 0,25
Силиконовый раствор 0,1
Вода 58,9
Итого 100,0
7. Суспензионный концентрат
Соединение формулы (I) 10,00
Алкиларилэтоксилатx 3,00
Силиконовый раствор 0,1
Алкандиол 5,0
Дымчатый кварц 0,50
Ксантановая смола 0,20
Вода 80,0
Буферный агент 1,2
Итого 100,0
8. Микроэмульсия
Соединение формулы (I) 10,0
Моноолеат полиоксиэтиленглицеринаx 10,00
Алкандиол 4,00
Вода 76,00
Итого 100,0
9. Диспергируемые в воде гранулы
Соединение формулы (I) 70,00
Поливинилпирролидин 2,50
Алкиларилэтоксилат 1,25
Алкиларилсульфонат 1,25
Китайская клина 25,00
Итого 100,0
10. Гранулы
Соединение формулы (I) 2,00
Алкилфенолэтоксилатx 5,00
Алкиларилсульфонатx 3,00
Ароматический растворитель С8-13 20,00
Гранулы из кизельгура 70,00
Итого 100,00
11. Аэрозоль (упаковка под давлением)
Соединение формулы (I) 0,3
Пиперонилбутоксид 1,5
Насыщенный углеводородный растворитель С8-13 58,2
Бутан 40,0
Итого 100,0
12. Аэрозоль (упаковка под давлением)
Соединение формулы (I) 0,3
Насыщенный углеводородный растворитель С8-13 10,0
Моноолеат сорбитаx 1,0
Вода 40,0
Бутан 48,7
Итого 100,00
13. Аэрозоль (упаковка под давлением)
Соединение формулы (I) 1,00
CO2 3,00
Моноолеат полиоксиэтиленглицеринаx 1,40
Пропанон 38,00
Вода 56,60
Итого 100,00
14. Лак
Соединение формулы (I) 2,50
Смола 5,00
Антиоксидант 0,50
Высокоароматический уайт-спирит 92,00
Итого 100,00
15. Разбрызгиваемый раствор (готовый к употреблению)
Соединение формулы (I) 0,10
Антиоксидант 0,10
Керосин без запаха 99,8
Итого 100,00
16. Разбрызгиваемый раствор, содержащий потенцирующее средство (готовый к употреблению)
Соединение формулы (I) 0,10
Пиперонилбутоксид 0,50
Антиоксидант 0,10
Керосин без запаха 99,30
Итого 100,00
17. Микрокапсулированный
Соединение формулы (I) 10,0
Ароматический растворитель С8-13 10,0
Ароматический диизоцианат 4,5
Алкилфенолэтоксилатx 6,0
Алкилдиамин 1,0
Диэтилентриамин 1,0
Концентрированная соляная кислота 2,2
Ксантамовая смола 0,2
Дымчатый кварц 0,5
Вода 64,6
Итого 100,00
x поверхностно-активное вещество
реагирует с образованием полимочевинных стенок микрокапсулы.
Антиоксидант может представлять собой любое из нижеперечисленных соединений или их сочетание:
бутилированный окситолуол,
бутилированный оксианизол,
витамин С (аскорбиновая кислота).
бутилированный окситолуол,
бутилированный оксианизол,
витамин С (аскорбиновая кислота).
Общие синтетические способы и методики
Разнообразные соединения были синтезированы и охарактеризованы в соответствии с нижеследующими экспериментальными методиками.
Разнообразные соединения были синтезированы и охарактеризованы в соответствии с нижеследующими экспериментальными методиками.
1Н ЯМР-спектры были получены на спектрометре Bruker АМ-250 для растворов в дейтерохлороформе с использованием тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта; результаты приведены в виде ppm от количества ТМС, числа протонов, числа пиков, константы спин-спинового взаимодействия J, Гц.
За протеканием реакции удобно также следить с помощью алюминиевых пластинок, предварительно покрытых слоями силикагеля толщиной 0,25 мм, содержащими флюоресцентный индикатор, проявляемых в подходящем растворителе или в смеси растворителей. Температура всюду дана в градусах Цельсия.
Обычно обработку реакционной смеси проводили следующим образом.
Реакционную смесь разделяли между органическим растворителем и водой. Фазы отделяли друг от друга, и органическую фазу промывали как минимум эквивалентным объемом разбавленного водного раствора основания, а затем насыщенным рассолом. Затем органическую фазу сушили над осушителями, обычно над сульфатом магния, и фильтровали. Удаляли летучие растворители, и полученный продукт подвергали соответствующей очистке, после чего использовали в следующей стадии синтеза или анализировали как конечный продукт.
Исходный альдегид, коричную кислоту и амин получали от Aldrich, BDH, Fluorochem, Fluka Lancaster Synthesis исключая следующие исходные соединения, получение которых описано ниже.
a) 4-трифторметоксибензойную кислоту (5 г) (ех Fluorochem) в этаноле (100 мл) обрабатывали концентрированной серной кислотой (1 мл). После нескольких часов кипячения с обратным холодильником смесь концентрировали в вакууме, и остаток обрабатывали обычным путем с получением этил-4-трифторметоксибензоата (5 г). ЯМР 1H: 8,90 2Н [дублет (д)] 7,22 (2Н, д), 4,37 [2Н, квартет, (к)] 1,40 3Н, [триплет (т)]
Вышеуказанный сложный эфир (5 г) в дихлорметане (40 мл) в атмосфере азота при -20oC обрабатывали диизобутилалюминий гидридом (43 мл). После 18 ч при 25oC добавляли разбавленную соляную кислоту, и смесь обрабатывали обычным путем, получая 4-трифторметоксибензиловый спирт. ЯМР 1H: 7,24 (2Н, д), 7,15 (2Н, д), 4,52 [2Н, синглет (с)] 3,37 (3Н, с).
Вышеуказанный сложный эфир (5 г) в дихлорметане (40 мл) в атмосфере азота при -20oC обрабатывали диизобутилалюминий гидридом (43 мл). После 18 ч при 25oC добавляли разбавленную соляную кислоту, и смесь обрабатывали обычным путем, получая 4-трифторметоксибензиловый спирт. ЯМР 1H: 7,24 (2Н, д), 7,15 (2Н, д), 4,52 [2Н, синглет (с)] 3,37 (3Н, с).
Вышеуказанный спирт окисляли, используя условия Swerh'a (оксалилхлорид, 2,05 мл; диметилсульфоксид, 3,33 мл, триэтиламин, 14,8 мл), в дихлорметане, получая 4-трифторметоксибензальдегид (4 г). ЯМР 1: 10,04 (2Н, с), 7,98 (2Н, д), 7,35 (2Н, д).
б) 4-бром-2-фтортолуол (ех Fluorochem) в ледяной уксусной кислоте (88 мл) и уксусном ангидриде (89,7 г) охлаждали до -10oC. По каплям добавляли серную кислоту (11,7 г), поддерживая температуру реакции ниже -5oC. Триоксид хрома (14,7 г) добавляли порциями при 0oC, смесь выливали в лед (300 г) и обрабатывали обычным путем, получая диацетоксиметил-2-фтор-4-бромбензол.
Вышеуказанный диацетат в этаноле (30 мл) и воде (30 мл) обрабатывали концентрированной серной кислотой (3 мл). После нескольких часов кипячения с обратным холодильником раствор концентрировали, и остаток обрабатывали обычным путем, получая 2-фтор-4-бромбензальдегид (4,89 г). ЯМР 1H: 10,3 (1Н, с), 7,5 [3Н, мультиплет (м)]
в) 4-бром-3-фторбензальдегид получали аналогичным путем.
в) 4-бром-3-фторбензальдегид получали аналогичным путем.
г) К суспензии 4-хлор-3-трифторметиланилина (ех Fluorochem) (15,9 г) в воде (16 мл) добавляли концентрированную соляную кислоту (18 мл). Добавляли лед (30 г) и смесь охлаждали до 0oC и обрабатывали раствором нитрита натрия (5,6 г) в воде (8 мл). Через 15 мин смесь делали нейтральной по конго-рот добавлением раствора ацетата натрия (8 г) в воде (10 мл). Раствор формальдоксима, приготовленный из гидрохлорида формальдоксима (ех Lancaster) (9,9 г) и ацетата натрия (ех BDH), в воде (57 мл), при 10oC обрабатывали сульфатом меди (2 г) (ех BDH) и сульфитом натрия (0,34 г), и затем раствором ацетата натрия (55 г) в воде (60 мл). Ранее приготовленную смесь (содержащую производное анилина) добавляли по каплям при 10 15oC. После 1 ч при 15oC добавляли соляную кислоту (77 мл) и смесь обрабатывали обычным путем. Очистка дистилляцией (80oC, 0,5 мм рт.ст.) давала 4-хлор-3-трифторметилбензальдегид (1,5 г).
д) К нафтойной кислоте (50 г) (ух Aldrich) в ледяной уксусной кислоте при нагревании с обратным холодильником добавляли несколько капель брома (ех BDH), а затем йод (0,5 г) (ех BDH). В течение 1 ч по каплям добавляли бром (15 мл). Смесь охлаждали до 25oC и перемешивали при этой температуре в течение 18 ч. Образовавшийся белый осадок отфильтровывали, растворяли в горячей воде и обрабатывали концентрированной соляной кислотой. Осадок отфильтровывали и сушили над пятиокисью фосфора (ех BDH), получая 5-бром-2-нафтойную кислоту (перекристаллизация из этанола) (28 г). Температура плавления 261 262oC. ЯМР 1H: (ДМСО, СDCl3), 8,60 (1Н, с), 8,00 (5Н, м), 7,40 (1Н, м).
Вышеуказанную кислоту (34 г) в этаноле (240 мл) обрабатывали концентрированной серной кислотой (0,5 мл) при нагревании с обратным холодильником в течение 6 ч. Дальнейшая обработка реакционной смеси, осуществленная обычным путем, давала этил-5-бром-2-нафтоат (23 г). Температура плавления: 52 54oC. ЯМР 1H: 8,68 (1Н, с), 7,80-8,35 (4Н, м), 7,43 [1Н, двойной дублет (дд)] 4,50 (2Н, к), 1,48 (3Н, т).
Пример 1.
(i) 4-бромбензальдегид (9,25 г) растворяли в сухом дихлорметане (250 мл) при 25oC в атмосфере азота. Карбометоксиметилентрифенилфосфоран (17,4 г) (ех Lancaster) добавляли к раствору и полученный раствор перемешивали при 25oC в течение 18 ч. Растворитель удаляли в вакууме. Остаток промывали гексаном и отфильтровывали. После удаления гексана в вакууме получали этиловый эфир 4-бромкоричной кислоты (12,12 г). ЯМР 1H: 7,35 (5Н, м), 6,38 (1Н, д), 4,1 (2Н, к), 1,35 (3Н, т).
(ii). Этиловый эфир 4-бромкоричной кислоты (12,12 г) растворяли в сухом дихлорметане (50 мл) в атмосфере азота и охлаждали до -20oC. По каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (100 мл 1М раствора и дихлорметане) (ех Aldrich). Раствору давали нагреться до 25oC, затем перемешивали в течение 18 ч, затем разделяли раствор между простым эфиром и разбавленной соляной кислотой. Органическую фазу промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия, рассолом, сушили над сульфатом магния и концентрировали в вакууме, получая 3-(4-бромфенил)пропен-2-1-ол (8,9 г). ЯМР 1H: 7,28 (2Н, д), 7,05 (2Н, д), 6.45 (1Н, д), 6,25 (1Н, т), 4,25 (2Н, д), 2,0 (1Н, с).
(iii) Вышеуказанный спирт (1,07 г) суспендировали в гексане (50 мл) при комнатной температуре и охлаждали до -20oC в атмосфере азота. Диэтилцинк (ех Aldrich) (22,7 мл 1,1М раствора в гексане) добавляли по каплям, затем добавляли дийодметан (ех Aldrich) (4,1 мл). Давали смеси медленно нагреться до 25oC, затем перемешивали в течение 18 ч. Добавляли насыщенный раствор хлорида аммония и экстрагировали смесь простым эфиром. Совмещенные эфирные экстракты промывали насыщенным раствором тиосульфата натрия сушили над сульфатом магния и удаляли растворители в вакууме. Хроматографическая очистка (силикагель, простой эфир/гексан) давала (±)--2-(4-бромфенил)-1-оксиметилциклопропан (0,53 г). ЯМР 1H: 7,38 (2Н, д), 6,95 (2Н, д), 3,65 (2Н, д), 1,8 (1Н, м), 1,55 (1Н, с), 1,44 (1Н, м), 0,95 (2Н, м).
(iv) Оксалилхлорид (ех Aldrich) (0,22 мл) растворяли в дихлорметане (3 мл) и охлаждали до -70oC в атмосфере азота. По каплям добавляли раствор диметилсульфоксида (ех BDH) (0,36 мл) в дихлорметане (1 мл). Через 5 мин добавляли вышеуказанный спирт (0,53 мл) в дихлорметане (4 мл) и перемешивали суспензию при -70oC в течение 30 мин. Добавляли триэтиламин (ех Aldrich) (1,6 мл) и давали смеси нагреться в течение 1 ч до 0oC. Дальнейшая обработка полученной смеси, осуществленная обычным путем, давала (±)--[2-(4-бромфенил)-циклопропил] -метаналь, который был использован непосредственно. ЯМР 1H: 9,4 (1Н, д), 7,33 (2Н, д), 6,9 (2Н, д), 2,54 (1Н, м), 2,20 (1Н, м), 1,0-1,9 (2Н, м).
(v) Раствор диизопропиламида лития в сухом тетрагидрофуране, приготовленный из н-ьутиллития (ех Aldrich) (1,6 мл) и диизопропиламина (ех Aldrich) (0,4 мл), обрабатывали при -60oC в атмосфере азота раствором триэтил-4-фосфонокротоната (0,58 г) в тетрагидрофуране. Через 2 ч при -60oC добавляли вышеуказанный альдегид (0,52 г). После 18 ч при 25oC смесь разделяли между простым эфиром и водой, и эфирную фракцию обрабатывали так, как это описано выше. Хроматографическая очистка (силикагель, простой эфир/гексан) давала (±)-этил-5-[-2-(4-бромфенил)-циклопропил] пента-2,4 диеноат (0,36 г). ЯМР 1H: 7,4 (2Н, д), 7,26 (2Н, д), 6,93 (2Н, д), 6,28 (1Н, дд), 5,80 (1Н, д), 5,76 (1Н, дд), 4,20 (2Н, к), 2,05 (1Н, м), 1,75 (1Н, м), 1,35 (2Н, м), 1,30 (3Н, т).
(vi) Вышеуказанный сложный эфир (0,18 г) в сухом толуоле добавляли при -10oC к комплексу, приготовленному из триметилалюминия (ех Aldrich) (0,62 мл 2М раствора в толуоле) и 1,2-диметилпропиламина (ех Aldrich) (0,55 г в сухом толуоле). Полученную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 3 ч, обрабатывали 2П соляной кислотой и отделяли органический слой, который далее обрабатывали так, как это описано выше. Хроматографическая очистка (силикагель, простой эфир/гексан) давал соединение, указанное в заглавии примера 1, в количестве 0,096 г. Тонкослойная хроматография (силикагель, этилацетат:гексан 3:7) Rf 0,25, т.пл. 141,9 143,2oC.
Соединения 2-17, 63, 64, 99 и 100, полученные аналогичным путем с использованием альдегида, реагента Виттига и амина, приведены в табл. 1 и 2.
Пример 2.
N-изобутил-5-транс-2-(3-трифторметилфенил)циклопропил пента-2,4-диенамид (соединение 18)
(i) Раствор -трифторметилкоричной кислоты (10,4 г) в этаноле (120 мл) нагревали с обратным холодильником в присутствии серной кислоты (6 мл) в течение 8 ч. После удаления растворителя в вакууме и обработки, осуществленной обычным путем, получали этиловый эфир -трифторметилкоричной кислоты (12,1 г). ЯМР 1H: 7,58 (4Н, м), 6,4 (1Н, д), 4,25 (2Н, к), 1,3 (3Н, т).
(i) Раствор -трифторметилкоричной кислоты (10,4 г) в этаноле (120 мл) нагревали с обратным холодильником в присутствии серной кислоты (6 мл) в течение 8 ч. После удаления растворителя в вакууме и обработки, осуществленной обычным путем, получали этиловый эфир -трифторметилкоричной кислоты (12,1 г). ЯМР 1H: 7,58 (4Н, м), 6,4 (1Н, д), 4,25 (2Н, к), 1,3 (3Н, т).
(ii vi) Данное соединение превращали в конечный продукт по аналогии со стадиями (ii)-(vi) примера 1, только вместо 1,2-диметилпропиламина использовали изобутиламин.
Соединения 19-43 и 95-98, полученные аналогичным путем, используя производное коричной кислоты, реагент Виттига и амин, представлены в табл. 3 и 4.
Пример 3.
(i) К раствору цис/транс (3: 1) этил-2-формилциклопропилкарбоксилата (1,42 г) (ех Aldrich) в дихлорметане в атмосфере азота добавляли при комнатной температуре трифенилфосфин (ех Aldrich) (12 г) и четырехбромистый углерод (6,6 г) (ех Aldrich). Раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч перед его разделением между простым эфиром и водой. После обработки, осуществленной обычным способом, трифенилфосфиноксид удаляли фильтрованием, после чего хроматографическим путем выделяли этил-2-(2,2-диброэтенил)циклопропилкарбоксилат (2,9 г). ЯМР 1H: 5,92 (1Н, д), 4,16 (2Н, к), 2,44-0,95 (4Н, м), 1,26 (3Н, т).
(ii) Вышеуказанный сложный эфир (1,8 г) в дихлорметане охлаждали до -20oC и по каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (12 мл 1М раствора в гексане). Раствор нагревали до 0oC и выдерживали при этой температуре перед добавлением 2П соляной кислоты с последующей обработкой полученной смеси, которую осуществляли обычным путем. В результате получали 2-(2,2-дибромэтенил)-1-оксиметилциклопропан (1,58 г). ЯМР 1H: 6,0, 5,7 (1Н, д), 3,44 (2Н, д), 2,52 (1Н, с), 1,8-1,0 (2Н, м), 0,8 (2Н, м).
(iii) Вышеуказанный спирт (1,58 г) окисляли, используя условия Swerh'a (оксалилхлорид, 0,6 мл; диметилсульфоксил) 1,0 мл; триэтиламин, 4 мл) в дихлорметане с получением 2-(2,2-дибромэтенил) циклопропилметаналь, который непосредственно использовали в следующей стадии. ЯМР 1H: 9,6, 9,43 (1Н, д), 5,80 (1Н, д), 2,46-1,82 (2Н, м), 1,82-1,0 (2Н, м).
(iv) Раствор диизопропиламида лития, полученного из н-бутиллития (2,3 мл 1,6 М раствор в гексане) и диизопропиламина (0,55 мл), в сухом тетрагидрофуране, обрабатывали при -60oC триэтилфосфонокротонатом (0,85 г) в ТГФ в атмосфере азота. После выдерживания в течение 2 ч при -60oC к раствору добавляли вышеуказанный альдегид. После выдерживания в течение 18 ч при 25oC смесь разделяли между простым эфиром и водой и обрабатывали обычным путем. Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали (+)-(2Е, 4Е)-этил-5-[цис/транс-2-(2,2-дибромэтенил)циклопропил] цента-2,4-диено- ат (1,223 г). ЯМР 1H: 7,24 (1Н, дд), 6,28 (1Н, дд), 5,87 (1Н, д), 5,80 (1Н, д), 5,67 (1Н, дд), 4,20 (2Н, к), 1,75 (2Н, м), 1,30 (3Н, т), 1,15 (м).
(v) К раствору вышеуказанного сложного эфира (1,223 г) в этаноле (5 мл) и воде (2 мл) добавляли гидроокись калия (0,25 г). Полученный раствор перемешивали в течение 18 ч перед удалением этанола в вакууме. После добавления разбавленной 2П соляной кислоты проводили экстракцию простым эфиром, сушили над сульфатом магния и концентрировали в вакууме, получая -5-[цис/транс-2-(2,2-дибромэтенил)циклопропил] пента-2,4-диеновую кислоту (0,74 г). ЯМР 1H (CD3OD): 7,30 (1Н, дд), 6,45 (1Н, дд), 6,15 (1Н, д), 5,88 (1Н, д), 5,00 (1Н, с), 1,92 (2Н, м), 1,28 (2Н, м).
(vi) Вышеуказанную кислоту (0,32 г) растворяли в дихлорметане (5 мл) и добавляли триэтиламин (0,14 мл). Добавляли фенил--фенил-фосфорамидохлоридат (ех Lancaster). Через 30 мин выдерживания при комнатной температуре добавляли 1,2-диметилпропиламин 0,087 г) и триэтиламин (0,14 мл). Раствор перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре перед обработкой, которую осуществляли обычным путем. Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали соединение, название которого указано в заглавии примера 3.
Пример 4.
Этерификацию коричной кислоты (7,4 г) проводили обычным путем (этанол, 120 мл; концентрированная серная кислота, 6 мл) с получением этилового эфира коричной кислоты (8,5 г). ЯМР 1H: 7,55 (1Н, д), 7,15 (5Н, м), 6,2 (1Н, д), 4,05 (2Н, к), 1,15 (3Н, т). Вышеуказанный эфир (3,52 г) обрабатывали диизобутилалюминийгидридом (40 мл 1М раствора в гексане) в дихлорметане (40 мл) обычным путем, получая 3-фенил-пропен-2-1-ол (2,8 г). ЯМР 1H: 7,2 (5Н, м), 6,55 (1Н, д), 6,35 (йН, т), 4,25 (2Н, д), 1,97 (1Н, с).
Вышеуказанный спирт (2,05 г) в пиридине (1,6 мл) перемешивали с уксусным ангидридом (1,8 г) при 25oC в течение 3 ч перед разделением смеси между простым эфиром и разбавленной соляной кислотой. Последующей обработкой, осуществленной обычной путем, получали 3-фенил-пропенил-2-ацетат. (2,2 г) ЯМР 1H: 7,15 (5Н, м), 6,52 (1Н, д), 6,22 (1Н, т), 4,57 (2Н, д), 2,00 (3Н, с).
Вышеуказанный ацетат (1,65 г) растворяли в диглиме (ех Aldrich) и добавляли хлордифторацетат натрия (ех Fluotochem) (8,4 г) при 25oC в атмосфере азота. Раствор нагревали до 180oC и выдерживали при этой температуре в течение 0,5 ч. После охлаждения до 40oC добавляли следующую порцию хлордифторацетата натрия (6,2 г) и снова нагревали смесь до 180oC, выдерживая при этой температуре еще 0,5 ч. Смесь охлаждали и разбавляли гексаном. Органическую фазу промывали водой, сушили над сульфатом магния и удаляли растворитель в вакууме. Хроматографической очисткой (силикагель; простой эфир/гексан) получали транс-2,2-дифтор-3-фенилциклопропилметилацетат (1,56 г). ЯМР 1H: 7,30 (5Н, м), 4,37 (1Н, дд), 4,26 (1Н, д), 2,67 (1Н, дд), 2,29 [1Н, тройной дублет (тд)] 2,13 (3Н, с).
Вышеуказанный ацетат (1,56 г) перемешивали в течение 18 ч в водном метаноле (10 мл) с углекислым калием (2,94 г). Дальнейшей обработкой, осуществленной обычным путем, получали 2,2-дифтор-3-фенилциклопропилметанол. (1,08 г) ЯМР 1H: 7,30 (5Н, м), 3,94 (2Н, м), 2,63 (1Н, м), 2,24 (1Н, м), 1,67 (1Н, с). Вышеуказанный спирт (0,55 г) перемешивали в дихлорметане (6 мл) при 25oC и добавляли пиридиндихромат (2 г) и молекулярные сита (1,5 г). После выдерживания в течение 3 ч при комнатной температуре смесь разбавляли простым эфиром и фильтровали через силикагель, промывая простым эфиром.
После удаления растворителя в вакууме получали 2,2-дифтор-3-фенилциклопропиленметаналь (0,255 г). ЯМР 1H: 9,49 (1Н, дд), 7,2-7,65 (5Н, м), 3,61 (1Н, тд), 2,955 (1Н, тд). Раствор диизопропиламида лития, полученного из н-бутиллития (1 мл 1,6М раствора в гексане) и диизопропиламина (0,24 мл), в сухом тетрагидрофуране обрабатывали при -60oC триэтилфосфонокротонатом (0,373 г) в ТГФ в атмосфере азота. После выдерживания в течение 2 ч при -60oC добавляли вышеуказанный альдегид (0,255 г). После выдерживания в течение 18 ч при 25oC смесь разделяли между простым эфиром и водой и далее обрабатывали обычным путем. Хроматографическая очистка (силикагель; простой эфир/гексан) давала -этил-5-/транс-,2,-дифтор-3-фенилциклопропил/пента-1,4-диеноат, который превращали в целевое соединение по аналогии со стадией (vi) примера 3.
Пример 5.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2,2-дифтор-3-(4 -бромфенил)циклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 46).
3-(4-бромфенил)пропен-2-1-ол (2,13 г (см. пример 1) реагировал с уксусным ангидридом обычным путем с образованием 3-(4-бромфенил)пропенил-2-ацетата (2,25 г) ЯМР 1H: 7,35 (2Н, Д), 7,08 (2Н, д), 6,52 (1Н, д), 6,10 (1Н, дт), 4,65 (2Н, д), 2,1 (3Н, с). Вышеуказанный ацетат (2,25 г) реагировал обычным путем с хлордифторацетатом натрия с образованием трас-2,2-дифтор-3-(4-бромфенил)циклопропилметилацетата (2,39 г). ЯМР 1H: 7,48 (2Н, д), 7,1 (2Н, д), 4,30 (2Н, м), 2,62 (1Н, дд), 2,23 (2Н, м), 2,12 (3Н, с).
Вышеуказанный ацетат (2,39 г) реагировал обычным путем с углекислым калием 2,36 г с образованием 2,2-дифтор-3-(4-бромфенил)циклопропилметанола (1,93 г). ЯМР 1H: 7,3 (2Н, д), 7,0 (2Н, д), 3,8 (2Н, м), 3,18 (1Н, с), 2,55 (1Н, м), 2,1 (1Н, м). Вышеуказанный спирт (1,93 г) превращали в целевое соединение способом, аналогичным описанному в стадиях (iii)-(vi) примера 3.
-изобутил-3-метил-5-/транс-2,2-дифтор-3-(4 -бромфенил)циклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 47) получали аналогичным способом, используя триэтил-3-метилфосфонокротонат и изобутиламин.
Пример 6.
(1,2-диметилпропил)-6-/цис,транс-2(3 -трифторметилфенил)циклопропил/гекса-2,4-диенамид (соединение 48).
(i) Бутин-4-он (0,31 г) нагревали при 60oC в течение 1 ч с трибутилоловогидридом (ех Aldrich) (1,6 г) и изобисизобутиронитрилом (0,04 г) (ех Aldrich). Охлаждением и дистилляцией (Kudelrohz 150oC, 1 мм рт.ст.) получали 4-трибутилоловобутен-3-1-ол (1,17 г) в виде смеси 1:1 транс:цис изомеров олефина (J.K.Stille, ang. Chem. Inr. Ed. Engl. 1986, 25, 508). ЯМР 1H: 5,95 (2Н, м), 3,60 (2Н, м), 2,3 (2Н, м), 0,9-2,0 (21Н, м).
(ii) Бис-ацетонитрилпаладийдихлорид (0,01 г) растворяли в сухом диметилформамиде (10 мл) при 25oC в атмосфере аргона. Добавляли 3-трифторметилиодбензол (1,03 г) (ех Fluorocgem) в ДМФА, после чего добавляли вышеуказанный спирт (1,17 г). После выдерживания в течение 72 ч раствор разделяли между простым эфиром и 10-ным раствором гидроокиси аммония, и затем обрабатывали обычным путем.
Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали 4-(3-трифторметилфенил)бутен-3-1-ол (0,67 г) в виде смеси 1:1 цис:транс изомеров олефина (J.K. Stille and B.L.Groh. J.Am.Chem.Soc. 109, 1987, 815). ЯМР 1H: 7,5 (4Н, м), 6,55 (1Н, д), 6,32 (1Н, дт), 3,78 (2Н, м), 2,55 (2Н, м), 1,50 (1Н, с).
(iii-vi) Вышеуказанный спирт превращали в целевое соединение по аналогии со стадиями (iii)-(vi) примера 1.
Пример 7.
(i) Этилпропионат (0,98 г) (ех Lancaster) и трибутилоловогидрид (3,01 г) с азобисизобутиронитрилом (0,01 г) нагревали при 60oC в течение 18 ч. Охлаждением и хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали (Z)-этил-3-трибутилоловопропеноат (1,9 г) (J.K.Stille et al, J. Amer. Chem. Soc. 109, 1987, 815). ЯМР 1H: 7,14 (1Н, д), 6,73 (1Н, д), 4,22 (2Н, к), 1,38 (18Н, м), 0,9 (12Н, м).
(ii) Вышеуказанный сложный эфир (0,78 г) растворяли в дихлорметане (4 мл) и охлаждали до -20oC в атмосфере азота. По каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (4 мл 1М раствора в гексане). После 18 ч выдерживания при 25oC аккуратно добавляли разбавленную соляную кислоту, после чего обрабатывали смесь обычным путем, получая 3-трибутилолово-пропен-2-1-ол (0,75 г). ЯМР 1H: 6,72 (1Н, дт), 6,10 (1Н, д), 4,15 (2Н, дд), 1,40 (18Н, м), 0,90 (9Н, м).
(iii-v) Вышеуказанный спирт (0,75 г) превращали в (±)-цис-2-(3-трифторметилфенил)-1-формилциклопропан (0,2 г) способом, аналогичным стадии (ii) примера 6 и стадиям (iii) и (iv) примера 1. ЯМР 1H: 8,95 (1Н, д), 7,50 (4Н, м), 1,0-2,5 (4Н, м).
(vi) Вышеуказанный альдегид (0,2 г) перемешивали в дихлорметане (5 мл) с карбоэтоксиметилентрифенилфосфораном в атмосфере азота в течение 18 ч при 25oC, после концентрирования в вакууме остаток промывали гексаном, и после удаления гексана в вакууме получали -этил-3-/цис-2-(3-трифторметилфенил)циклопропан/пропен-2-оат (0,18 г). ЯМР 1H: 7,43 (4Н, м), 6,18 (1Н, дд), 5,94 (1Н, д), 4,06 (2Н, м), 2,62 (1Н, м), 2,09 (1Н, м), 1,55 (1Н, м), 1,34 (1Н, м), 1,22 (3Н, т).
(vii) Вышеуказанный эфир превращали в целевое соединение по аналогии со стадией (vi) примера 1.
Пример 8.
(1,2-диметилпропил)-5-/цис, транс-2-(3 -трифторметилфенил)циклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 50).
-этил-3-/цис-2-(3-трифторметилфенил)циклопропил/пропен-2-оат (0,18 г) (пример 7) растворяли в дихлорметане (33 мл) и охлаждали до -20oC в атмосфере азота. Добавляли диизобутилалюминийгидрид (1,3 мл 1М раствора в гексане) и раствор перемешивали при 25oC в течение 18 ч. Аккуратно добавляли разбавленную соляную кислоту, после чего обрабатывали смесь обычным путем, получая цис-2-(3-трифторметилфенил)-1-(3-оксипропен-2-1-ил)циклопропан (0,15 г). ЯМР 1H: 7,43 (4Н, м), 5,79 (1Н, дт), 4,98 (1Н, дд), 3,95 (2Н, д), 2,40 (1Н, м), 1,94 (1Н, м), 1,33 (1Н, м), 1,10 (2Н, м).
Вышеуказанный спирт (1,35 г) окисляли, используя способ Sweruia (оксалилхлорид, 0,54 мл; диметилсульфоксид, 0,86 мл; триэтиламин, 3,8 мл), в дихлорметане, получая цис-2-(3-трифторметилфенил)-1-(1-пропен-3-аллил)циклопропан (1,3 г). ЯМР 1H: 9,21 (4Н, д), 7,50 (4Н, м), 6,28 (1Н, дд), 5,98 (1Н, дд), 2,79 (1Н, м), 2,12 (1Н, м), 1,68 (1Н, м), 1,42 (1Н, м).
Вышеуказанный альдегид (1,3 г) реагировал с карбоэтоксиметилентрифенилфосфораном (1,74 г) по аналогии с примером 7 (vi) с образованием -этил-5-/цис,транс-2-(3-трифторметилфенил)-циклопропил/пента-2,4 -диеноата (1,1 г). ЯМР 1H: 7,42 (4Н, м), 7,05 (1Н, дд), 6,31 (1Н, дд), 5,73 (1Н, д), 5,31 (1Н, дд), 4,17 (2Н, к), 2,56 (1Н, м), 2,03 (1Н, м), 1,48 (1Н, м), 1,25 (4Н, м). Вышеуказанный сложный эфир превращали в целевое соединение по аналогии с примером 1 (vi) с образованием смеси состава 6:1 цис-транс циклопропильных изомеров.
изобутил-5-/цис, транс-2-(3-трифторметилфенил)-циклопропил/пента2,4-- диенамид (соединение 51) получали аналогичным способом в виде смеси цис, транс циклопропильных изомеров состава 4:1, используя изопропиламин вместо 1,2-диметилпропиламина.
Пример 9.
(1,2-диметилпропил)-5-/цис, транс-1, (4-хлорфенил)-2-метилциклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 52).
К раствору изопропилциклогексиламида лития (получен из 12,5 мл 1,6М раствора н-бутиллития и изопропилциклогексиламина (3,3 мл) (ех aldrich) в ТГФ добавляли при -60oC этилтриметилсилилацетат (3,6 мл) (ех Fluka). После 30 мин выдерживания при -60oC добавляли 4-хлорацетофенон (1,55 г). После 18 ч выдерживания при 25oC cмесь разделяли между простым эфиром и водой и обрабатывали обычным путем.
Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали этил-3-(4-хлорфенил)-бутен-2-оат (1,22 г) в виде смеси Е, Z изомеров олефина состава 1: 1, ЯМР 1H: 7,2 (4Н, м), 6,0 и 5,0 (1Н, м), 4,12 (2Н, м), 2,51 и 1,90 (3Н, с), 1,25 (3Н, м). Вышеуказанный сложный эфир (1,44 г) растворяли в дихлорметане (13 мл) и охлаждали до -20oC. По каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (12,8 мл 1М раствора в гексане). После выдерживания в течение 18 ч при 25oC аккуратно добавляли разбавленную соляную кислоту и обрабатывали полученную смесь обычным путем, получая 3-(4-хлорфенил)бутен-2-1-ол. ЯМР 1H: 7,18 (4Н, с), 5,85 (1Н, т), 4,25 (2Н, д), 3,05 (1Н, с), 2,05 (3Н, с). Вышеуказанный спирт превращали в целевое соединение способом, аналогичным стадиям (iii)-(vi) примера 1.
Пример 10.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2,2-диметил-3-(3-трифторметилфенил) циклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 53)
Этиловый эфир 3-трифторметилкоричной кислоты (0,98 г) (пример 2) в тетрагидрофуране в атмосфере азота обрабатывали илидом, полученным из изопропилтрифенилфосфониййодида (2,12 г) и н-бутиллития (2,8 мл). После 20 ч выдерживания при 80oC смесь обрабатывали путем обычным. Хроматографической очисткой (силикагель; простой эфир/гексан) получали (±)-н-бутил-/транс-3-(3-трифторметилфенил)-2,2-диметилциклопропи- л/ -формат (0,78 г). ЯМР 1H: 7,22 (4Н, м), 4,20 (2Н, м), 2,72 (1Н, м), 2,00 (1Н, м), 1,40 (7Н, м), 0,89 (6Н, м).
Этиловый эфир 3-трифторметилкоричной кислоты (0,98 г) (пример 2) в тетрагидрофуране в атмосфере азота обрабатывали илидом, полученным из изопропилтрифенилфосфониййодида (2,12 г) и н-бутиллития (2,8 мл). После 20 ч выдерживания при 80oC смесь обрабатывали путем обычным. Хроматографической очисткой (силикагель; простой эфир/гексан) получали (±)-н-бутил-/транс-3-(3-трифторметилфенил)-2,2-диметилциклопропи- л/ -формат (0,78 г). ЯМР 1H: 7,22 (4Н, м), 4,20 (2Н, м), 2,72 (1Н, м), 2,00 (1Н, м), 1,40 (7Н, м), 0,89 (6Н, м).
Вышеуказанный сложный эфир (0,78 г) растворяли в дихлорметане (12 мл) в атмосфере азота и охлаждали до -20oC. По каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (7,4 мл) и перемешивали раствор при 25oC в течение 18 ч. Аккуратно добавляли разбавленную соляную кислоту, после чего обрабатывали полученную смесь обычным путем, получая (±)-/транс-3-(3-трифторметилфенил)-2,2-диметилциклопропил/метанол (0,31 г). ЯМР 1H: 7,5 (4Н, м), 3,65 (2Н, д), 2,55 (1Н, широкий (ш) с), 1,62 (1Н, д), 1,14 (1Н, м), 1,15 (3Н, с), 0,90 (3Н, с).
Вышеуказанный спирт превращен в целевое соединение способом, аналогичным стадиям (iv)-(vi) примера 1.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2,2-диметил-3-(3,4-дихлорфенил) циклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 54) получали аналогичным способом, исходя из этилового эфира 3,4-дихлоричной кислоты.
Пример 11.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2-(4-хлорфенил)-1-метилциклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 55).
4-хлорбензальдегид (6,8 г) (ех aldrich) в дихлорметане (250 мл) реагировал с карбоэтоксиметилентрифенилфосфораном (17,5 г) (ех aldrich) при 25oC в течение 18 ч. Проводили концентрирование в вакууме, затем обильно промывали остаток гексаном. Собранные гексановые промывки концентрировали, получая -этил-3-(4-хлорфенил)-2-метилпропен-2-оат (11,6 г). ЯМР 1H: 7,35 (4Н, м), 4,25 (2Н, к), 2,05 (3Н, с), 1,31 (3Н, т). Вышеуказанный сложный эфир (11,7 г) растворяли в дихлорметане (100 мл) и охлаждали до -20oC. По каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (100 мл). После 18 ч выдерживания при 25oC аккуратно добавляли разбавленную соляную кислоту. Полученную смесь обрабатывали обычным путем, получая (Е)-3-(4-хлорфенил)-2-метилпропен-2-1-ол (8,6 г). ЯМР 1H: 7,34 (2Н, д), 7,22 (2Н, д), 6,49 (1Н, с), 4,19 (1Н, с), 1,90 (3Н, с), 1,66 (1Н, с).
Вышеуказанный спирт обрабатывали диэтилцинком (45,5 мл) и дийодметаном (8.1 мл) в гексане обычным способом, получая (±)-/трансу-2-(4-хлорфенил)-1-метилциклопропил/метанол (1,94 г). ЯМР 1H: 8,94 (1Н, с), 7,30 (2Н, д), 7,06 (2Н, д), 2,68 (1Н, дд), 2,24 (1Н, дд), 1,46 (1Н, дд), 0,98 (3Н). Данный продукт был превращен в целевое соединение способом, аналогичным стадиям (iv)-(vi) примера 3.
Пример 12.
3-(3,4-дихлорфенил)пропен-2-1-ол (1,0 г) (получен по аналогии со стадией (i) примера 2 и стадией (ii) примера 1) окисляли, используя способ Swernia (оксалилхлорид 0,5 мл; диметилсульфоксид 0,7 мл; триэтиламин 3,4 мл), получая 3-(3,4-дихлорфенил)-пропен-2-аль (0,9 г). ЯМР 1H: 9,76 (1Н, д), 7,53 (3Н, м), 7,41 (1Н, д), 6,68 (2Н, дд).
Вышеуказанный альдегид (0,66 г) перемешивали в этаноле (5 мл) с триэтилортоформатом (0,6 мл) (ех aldrich) и нитратом аммония (ex aldrich) (0,01 г) в течение 3,5 ч при 25oC. Концентрированием в вакууме и обработкой обычным путем получали -(3,4-дихлорфенил)-3,3-диэтоксибутен-1 (0,97 г). ЯМР 1H: 7,32 (3Н, м), 6,79 (1Н, д), 6,19 (1Н, дд), 5,08 (1Н, д), 3,69 (4Н, м), 1,29 (6Н, м).
Вышеуказанную ацеталь (0,67 г) растворяли в бензоле (25 мл) и обрабатывали (+)-L-диизопропилтартратом (0,7 г) (ех aldrich) и п-толуолсульфокислотой (0,01 г) (ех aldrich). Смесь нагревали при 80oC в течение 6 ч, используя прибор Дина-Старка. Раствор охлаждали и обрабатывали обычным путем, получая (-)-4,5-дикарбоизопропокси-2-/-2-(3,4-дихлорфенил)этенил/-1,3- диоксолан (0,92 г). ЯМР 1H: 7,50 (1Н, д), 7,40 (1Н, д), 7,25 (1Н, дд), 6,74 (1Н, д), 6,26 (1Н, дд), 5,81 (1Н, д), 5,14 (2Н, м), 4,77 (1Н, д), 4,69 (1Н, д), 1,33 (12Н, м).
Вышеуказанная ацеталь (0,9 г) реагировала с диэтилцинком (11 мл) и дийодметаном (1,8 мл) в гексане обычным путем, давая (-)-4,5-дикарбоизопропрокси-2-/транс--2-(3,4-дихлорфенил) циклопропил-1/-1,3-диоксолан (0,8 г). [α]D 96,1o (c 0,96, этанол). ЯМР 1H: 7,21 (1Н, д), 7,13 (1Н, д), 6,85 (1Н, дд), 5,05 (1Н, д), 5,02 (2Н, м), 4,65 (1Н, д), 4052 (1Н, д), 2,08 (1Н, м), 1,47 (1Н, м), 1,21 (12Н, м), (1,14 (1Н, м), 0,92 (1Н, м).
Вышеуказанную ацеталь (0,8 г) нагревали при 70o в течение 12 ч в тетрагидрофуране (5 мл) в присутствии разбавленной соляной кислоты (3 мл). Обработкой смеси обычным путем получали (-)-/транс--2(3,4-дихлорфенил)циклопропил/-метаналь (0,23 г). ЯМР 1H: 9,39 (1Н, д), 7,39 (2Н, м), 6,94 (1Н, дд), 2,56 (1Н, м), 2,09 (1Н, м), 1,65 (2Н, м).
Диизопропиламид лития, полученный из н-бутиллития (0,6 мл) и диизопропиламина (0,14 мл), обрабатывали при -60oC в среде тетрагидрофурана триэтил-4-фосфонокротонатом (0,21 г) в тетрагидрофуране; обработку проводили в атмосфере азота. После 2 ч обработки при -60oC добавляли вышеуказанный альдегид. После выдерживания в течение 18 ч при 25oC добавляли воду и обрабатывали смесь обычным путем. Хроматографической очисткой (силикагель, гексан/простой эфир) получали (-)--этил-5-/транс--2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/пената2,4-диеноат (0,16 г). [α]D -304,7o (с0.9, этанол), ЯМР 1H: 7,28 (3Н, м), 6,88 (1Н, дд), 6,18 (1Н, дд), 5,84 (1Н, дд), 5,78 (1Н, д), 4,10 (2Н, к), 1,90 (2Н, м), 1,20 (5Н, м).
Вышеуказанный эфир превращали в целевое соединение способом, аналогичным стадии (D) примера 1.
(±)-транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 57) получали аналогичным способом, используя (-)-D-диизопропилтратрат (ех aldrich).
Пример 13.
2,6-дихлоризоникотиновую кислоту (4,0 г) (приготовленную согласно М.М. Robinson, J. Amer. Chem.Soc. 80, 5481, 1958) растворяли в этаноле (20 мл) и концентрированной серной кислоте (1 мл). После 6 ч нагревания при 80oC раствор охлаждали, концентрировали в вакууме и остаток обрабатывали обычным путем, получая этил-2,6-дихлоризоникотинат (3,7 г). ЯМР 1H: 7,84 (2Н, с), 4,48 (2Н, к), 1,48 (3Н, т).
Вышеуказанный сложный эфир растворяли в дихлорметане (60 мл) и охлаждали до -20oC в атмосфере азота. По каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (38 мл). После выдерживания в течение 2 ч при 0oC к смеси добавляли разбавленную соляную кислоту, и полученную смесь далее обрабатывали обычным путем, получая 2,6-дихлор-4-оксиметилпиридин, ЯМР 1H: 7,64 (2Н, с), 4,98 (2Н, с).
Вышеуказанный спирт (1,2 г) окисляли в условиях Swernia (оксалилхлорид, 0,33 мл; диметилсульфоксид, 0,54 мл; триэтиламин, 2,35 мл), получая (2,6-дихлор-4-пиридил)метаналь (1,2 г). ЯМР 1H: 10,02 (1Н, с), 7,68 (2Н, с).
Вышеуказанный альдегид (1,2 г) растворяли в дихлорметане (40 мл) и добавляли карбоэтоксиметилентрифенилфосфоран (2,4 г). После 18 ч выдерживания при 25oC раствор концентрировали в вакууме и остаток промывали гексаном. Собранные гексановые промывки концентрировали в вакууме, получая этил-3-(2,6-дихлор-4-пиридил)пропиноат (1,2 г). ЯМР 1H: 7,50 (2Н, д), 2,28 (2Н, с), 6,52 (2Н, д), 4,29 (2Н, к), 1,32 (3Н, т).
Вышеуказанный сложный эфир (0,25 г) добавляли при 25oC в атмосфере азота в диметилсульфоксиде (4 мл) к илиду, полученному из триметилсульфоксониййодида (0,24 г) и гидрида натрия (0,44 г 60-ной дисперсии в минеральном масле). После выдерживания в течение 18 ч при 25oC к смеси аккуратно добавляли воду, и полученную смесь обрабатывали обычным путем. Хроматографической очисткой (простой эфир/гексан, силикагель) получали (±)-этил-/транс-2-(2,6-дихлор-4-пиридил)циклопропил/формиат (0,12 г). ЯМР 1H: 6,93 (2Н, с), 4,16 (2Н, к), 2,42 (1Н, тд), 1,99 (1Н, тд), 1,69 (1Н, тд), 1,30 (2Н, м), 1,25 (3Н, т).
Вышеуказанный сложный эфир (0,34 г) растворяли в дихлорметане (7 мл) в атмосфере азота и охлаждали до -20oC. По каплям добавляли метанол (0,5 мл), и затем 2М гидроокись натрия (5 мл). Полученную смесь далее обрабатывали обычным путем. ЯМР 1H: 6,98 (2Н, с), 3,64 (2Н, м), 3,30 (1Н, шс), 0,9-2,0 (4Н, м). Полученный выше спирт (0,21 г) окисляли, используя условия Swernia (оксалилхлорид, 0,1 мл; диметилсульфоксид, 0,15 мл; триэтиламин, 0,66 мл), получая (±)-/транс-2-(2,6-дихлор-4-пиридил)циклопропил/метаналь (0,2 г). ЯМР 1H: 9,44 (1Н, д), 6,96 (2Н, с), 1,0-2,6 (4Н, м).
Раствор диизопропиламида лития в тетрагидрофуране (2 мл), полученный из н-бутиллития (0,7 мл) и диизопроипиламина (0,16 мл), обрабатывали при -60oC триэтил-4-фосфоно-3-метилкротонатом (0,26 г). После выдерживания смеси в течение 2 ч при -60oC к ней добавляли вышеуказанный альдегид (0,2 г). После выдерживания в течение 2,5 ч при 25oC к полученной смеси добавляли воду, после чего проводили обработку обычным путем. Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали -этил-3-метил-5-/транс-2-(2,6-дихлор-4-пиридил)циклопропил/пента-2,4-диеноат (0,18 г). ЯМР 1H: 6,92 (2Н, с), 6,22 (1Н, д), 5,75 (2Н, м), 4,14 (2Н, к), 2,24 (3Н, с), 1,94 (2Н, м), 1,41 (1Н, м), 1,28 (1Н, м), 1,22 (3Н, т).
Вышеуказанный сложный эфир превращали в целевое соединение по аналогии со стадией (vi) примера 1.
Пример 14.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2-(3,4-дибромфенил)циклопропил// пента-2,4-диенамин (соединение 59)
3-нитро-4-бромтолуол (54 г) (eх Lancaster) в смеси этанол-вода (100 мл) (1: 1) интенсивно перемешивали при 25oC и добавляли порошкообразное железо (84 г) (eх BDH). Полученную смесь нагревали с обратным холодильником до кипения и в течение 30 мин по каплям добавляли раствор хлористого водорода (2,19 г) в смеси вода-этанол (50 мл, 1:1). После 4 ч кипячения с обратным холодильником смесь охлаждали, подщелачивали 15-ным раствором гидроокиси калия и фильтровали через цеолит, промывая этанолом (2х50 мл). Полученную смесь разбавляли водой (1000 мл) и обрабатывали обычным путем, получая 3-амино-4-бромтолуол (43,6 г). ЯМР 1H: 7,25 (1Н, д), 6,40 (2Н, м), 3,96 (2Н, шс), 2,2 (3Н, с).
3-нитро-4-бромтолуол (54 г) (eх Lancaster) в смеси этанол-вода (100 мл) (1: 1) интенсивно перемешивали при 25oC и добавляли порошкообразное железо (84 г) (eх BDH). Полученную смесь нагревали с обратным холодильником до кипения и в течение 30 мин по каплям добавляли раствор хлористого водорода (2,19 г) в смеси вода-этанол (50 мл, 1:1). После 4 ч кипячения с обратным холодильником смесь охлаждали, подщелачивали 15-ным раствором гидроокиси калия и фильтровали через цеолит, промывая этанолом (2х50 мл). Полученную смесь разбавляли водой (1000 мл) и обрабатывали обычным путем, получая 3-амино-4-бромтолуол (43,6 г). ЯМР 1H: 7,25 (1Н, д), 6,40 (2Н, м), 3,96 (2Н, шс), 2,2 (3Н, с).
Вышеуказанный аминотолуол (24 г) перемешивали в концентрированной бромистоводородной кислоте (230 мл) при 0oC. Добавляли раствор нитрита натрия (9,8 г (ех BDH) в воде (35 мл), поддерживая температуру реакции 0 - 5oC. Смесь выливали в раствор бромида меди (37 г) (ех BDH) в воде (230 мл) и бромистоводородной кислоте при 50oC. После выдерживания в течение 2 ч при 50oC и 18 ч при 25oC к смеси добавляли воду и полученную смесь обрабатывали обычным путем. После очистки дистилляцией (100oC, 0,5 мм рт.ст) получали 3,4-дибромтолуол (12,7 г). ЯМР 1H: 7,53 (2Н, м), 6,95 (1Н, дд), 2,30 (3Н, с). Раствор вышеуказанного производного толуола (5 г) в ледяной уксусной кислоте (20 мл) (ех BDH) и уксусном ангидриде (32,6 г) охлаждали до -10oC. По каплям добавляли серную кислоту (7,8 г), поддерживая температуру реакции ниже -5oC. Порциями добавляли триоксид хрома (ех BDH) (6 г), поддерживая температуру реакции (-5) 0oC. После выдерживания в течение 15 мин при 0oC смесь выливали на лед (150 г) и далее обрабатывали обычным путем, получая диацетоксиметил-3,4-дибромбензол. ЯМР 1H: 7,53 (2Н, м), 6,95 (1Н, дд), 2,30 (6Н, с).
Вышеуказанный диацетат растворяли в смеси вода (15 мл)-этанол (15 мл) и добавляли концентрированную серную кислоту (1,5 мл). После кипячения с обратным холодильником в течение 1 ч раствор обрабатывали обычным путем, получая 3,4-дибромбензальдегид (2,25 г). ЯМР 1H: 10,04 (1Н, с), 7,53 (2Н, м), 6,95 (1Н, дд). Вышеуказанный альдегид (2,25 г) растворяли в дихлорметане (25 мл) и добавляли карбоэтоксиметилентрифенилфосфоран (2,96 г). После выдерживания в течение 18 ч при 25oC раствор концентрировали в вакууме и остаток промывали гексаном. Собранные гексановые отмывки концентрировали в вакууме, получая этил-3-(3,4-дибромфенил)пропиноат (2,4 г). ЯМР 1H: 7,7 (2Н, м), 7,50 (1Н, д), 7,15 (1Н, дд), 6,32 (1Н, д), 4,26 (2Н, к), 1,33 (3Н, т).
Вышеуказанный сложный эфир (2,4 г) растворяли в дихлорметане (25 мл) в атмосфере азота и охлаждали раствор до -20oC, после чего по каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (14,5 мл). После выдерживания в течение 18 ч при 25oC аккуратно добавляли к смеси разбавленную соляную кислоту, и полученную смесь обрабатывали обычным путем, получая 3-(3,4-диброфенил)пропен-2-1-ол (2,04 г). ЯМР 1H: 7,43 (2Н, м), 7,13 (1Н, дд), 6,56 (1Н, д), 6,20 (1Н, дт), 4,30 (2Н, д), 1,98 (1Н, с).
Вышеуказанный спирт (2 г) обрабатывали в гексане диэтилцинком (35 мл) и дийодметилом (15,52 мл) обычным способом, получая (±)-/транс-2(3,4-дибромфенил)циклопропил/метанол (1,3 г). ЯМР 1H: 7,40 (1Н, д), 7,30 (1Н, д), 6,76 (1Н, дд), 3,53 (2Н, д), 2,30 (1Н, с), 1,68 (1Н, м), 1,33 (1Н, м), 0,87 (2Н, м).
Вышеуказанный спирт превращали в целевое соединение по аналогии со стадиями (iv)-(vi) примера 1.
(i) изобутил-3-метил-5-/транс-2-(3,4-дибромфенил)циклопропил/пента -2,4-диенамид (соединение 60) и (ii) (2-метилбутенил-2)-3-метил-5-/транс-2-(3,4-дибромфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 93) получали аналогичным способом, используя триэтил-3-метилфосфонокротонат и (i) изобутиламин и (ii) 2-метилпропенил-2-амин, соответственно.
Пример 15.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2-(3,5-дихлор-4-бромфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 61).
N-аминобензонитрил (11,8 г) (ех Albrich) в сухом хлороформе (250 мл) в атмосфере азота обрабатывали хлористым сульфурилом (4,05 г), (ех BDH), поддерживая температуру реакции ниже 35oC. После 2 ч кипячения с обратным холодильником смесь выливали на лед и подщелачивали 2М раствором гидроокиси натрия. Дальнейшей обработкой обычным способом получали 3,5-дихлор-4-аминобензонитрил (18,2 г). ЯМР 1H: 7.35 (2Н, с), 4,70 (2Н, шс).
Вышеуказанный аминонитрил (18,7 г) в концентрированной бромистоводородной кислоте (190 мл) обрабатывали при 0oC раствором натрия нитрата (7,6 г) в воде (30 мл). Полученную смесь выливали в раствор бромида меди (28,7 г) в воде (180 мл) и бромистоводородной кислоте (30 мл) при 50oC. После 2 ч выдерживания при 50oC и 18 ч выдерживания при 25oC смесь разбавляли водой и далее обрабатывали обычным путем, получая 3,5-дихлор-4-бромбензонитрил (9,2 г). ЯМР 1H: 7,63 (2Н, с). Вышеуказанный нитрил (5 г) в простом эфире (100 мл) в атмосфере азота обрабатывали диизобутилалюминийгидридом (22 мл 1М раствора в толуоле). После выдерживания в течение 18 ч при 25 oC к смеси добавляли 1,4-диоксан (150 мл) и воду (10 мл) и затем разбавленную соляную кислоту (250 мл). После 30 мин выдерживания при 25oC полученную смесь обрабатывали обычным путем, получая 3,5-дихлор-4-бромбензальдегид (4,52 г). ЯМР 1H: 9,89 (1Н, с), 7,85 (2Н, с).
Вышеуказанный альдегид превращали в целевое соединение по аналогии с примером 1.
изопропил-3-метил-5-/транс-2(4-бром-3,5-дихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 62) получали аналогичным способом, используя триэтил-4-фосфоно-3-метил-кротонат и изобутиламин.
Пример 16.
(1,2-диметилпропил-5-/транс-2-(2,2-дибромэтил)фенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 65).
Этил-4-формилбензоат (2,46 г) (ех Lancaster) в дихлорметане (30 мл) обрабатывали в атмосфере азота трифенилфосфином (15,7 г) и четырехбромистым углеродом (9,9 г) при 0oC. После выдерживания смеси в течение 1,5 ч при 25oC к ней добавляли воду, и полученную смесь обрабатывали обычным путем. Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали этил-4-(2,2-дибромэтенил)бензоат (3,32 г). ЯМР 1H: 8,0 (2Н, д), 7,50 (2Н, д), 7,45 (1Н, с), 3,85 (3Н, с).
Вышеуказанный сложный эфир (3,32 г) в дихлорметане (10 мл) обрабатывали в атмосфере азота при 0,20oC диизобутилалюминийгидридом (21 мл). После выдерживания в течение 1 ч при 0oC добавляли разбавленную соляную кислоту, и полученную смесь обрабатывали обычным путем, получая 4-(2,2-дибромэтенил)бензиловый спирт (3,18 г). ЯМР 1H: 7,50 (2Н, д), 7,41 (1Н, с), 7,20 (2Н, д), 4,33 (2Н, с), 3,65 (1Н, с).
Вышеуказанный спирт (3,18 г) окисляли, используя условия Swernia (оксалилхлорид, 0,96; диметилсульфоксид, 1,56 мл; триэтиламин, 6,9 мл); в среде дихлорметана, получая 4-(2,2-дибромэтенил)бензальдегид (2,04 г). ЯМР 1H: 10,94 (1Н, с), 7,86 (2Н, д), 7,61 (2Н, д), 7,45 (1Н, с).
Вышеуказанный альдегид превращали в -этил-5-/транс-4-(2,2-дибромэтенил)фенил)циклопропил/пента2,4-диео- нат по аналогии со стадиями (i)-(v) примера 1. Полученный сложный эфир превращали в целевое соединение по аналогии со стадиями (v) и (vi) примера 3.
Пример 17.
(±)-транс-2-/4-(2,2-дибромэтенил)фенил/циклопропилметанол (1,43 г) (получен так же, как в примере 16) обрабатывали в сухом тетрагидрофуране в атмосфере азота при -40oC н-бутиллитием (8,1 мл). После выдерживания смеси в течение 4 ч при 25oC добавляли воду, и полученную таким образом смесь обрабатывали обычным способом. Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали (±)-транс-2-(4-этинилфенил)циклопропанметанол (0,62 г). ЯМР 1H: 7,41 (2Н, д), 6,90 (2Н, д), 3,30 (2Н, д), 2,95 (1Н, с), 2,59 (1Н, с), 1,85 (1Н, м), 1,34 (1Н, м), 0,90 (2Н, м).
Вышеуказанный спирт превращали в целевое соединение по аналогии с примером 1.
Пример 18.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2-(3,4,5-трифенил)циклопропил -пента-2,4-диенамид (соединение 67)
4-амино-3,5-дихлорбензонитрил превращали в целевое соединение по аналогии с примером 15, используя вместо бромистоводородной кислоты и бромида меди соляную кислоту и хлорид меди (ех BDH).
4-амино-3,5-дихлорбензонитрил превращали в целевое соединение по аналогии с примером 15, используя вместо бромистоводородной кислоты и бромида меди соляную кислоту и хлорид меди (ех BDH).
изобутил-3-метил-5-/транс-2-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 68) получали аналогичным способом, используя триэтил-3-метилфосфонокротонат и изобутиламин.
Пример 19.
(1,2-диметилпропил)-4-фтор-5/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 69).
Гидрид натрия (0,74 г 60-ной дисперсии в минеральном масле) (ех BDH) в среде ТГФ (30 мл) обрабатывали этилфторацетатом (2,7 мл) (ех Lancaster) и диэтилоксалатом (ех BDH) (3,8 мл). После 4 ч выдерживания при 80oC к смеси добавляли (±)-транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропилметаналь (6 г) (пример 2) (i) и пример 1 (ii)-(iv). После 18 ч выдерживания при 25oC к смеси добавляли воду, и полученную в результате смесь обрабатывали обычным способом. После хроматографической очистки (силикагель, гексан/простой эфир) получали (±)-этил-(2Z-3-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/2- фторпентен-2-оат (4 н). ЯМР 1H: 7,30 (1Н, д), 7,15 (1Н, д), 6,90 (1Н, дд), 5,70 (1Н, дд), 4,30 (2Н, к), 2,08 (2Н, м), 1,35 (2Н, м), 1,30 (3Н, т).
Вышеуказанный сложный эфир (4 г) растворяли в дихлорметане (30 г) и охлаждали до -20oC в атмосфере азота. По каплям добавляли диизобутилалюминийгидрид (26 мл). После выдерживания в течение 18 ч при 25oC добавляли к смеси разбавленную соляную кислоту, и полученную таким образом смесь обрабатывали обычным путем, получая (±)-(2Z)-3-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/-2-фторпропен-2- -1-ол (3,3 г). ЯМР 1H: 7,32 (1Н, д), 7,17 (1Н, д), 6,90 (1Н, дд), 4,10 (2Н, дд), 3,60 (1Н, т), 1,90 (2Н, м), 1,20 (2Н, м).
Вышеуказанный спирт (3,3 г) окисляли, используя условия Swernia (оксалилхлорид, 1,2 мл; диметилсульфоксид, 2,0 мл; триэтиламин, 8,8 ил), в среде дихлорметана, получая (±)-(2Z)-3-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/-2- фторпропен-2-аль (3,25 г). ЯМР 1H: 9,20 (1Н, д)0 7,39 (1Н, д), 7,22 (1Н, д), 6,95 (1Н, дд), 5,60 (1Н, дд), 2,20 (2Н, м), 1,50 (2Н, м).
Вышеуказанный альдегид (0,5 г) растворяли в дихлорметане (5 мл) в атмосфере азота и обрабатывали при 25oC карбоэтоксиметилентрифенилфосфораном (0,67 г). После выдерживания при 25oC в течение 18 ч раствор концентрировали в вакууме и остаток промывали гексаном. Собранные гексановые промывки концентрировали в вакууме, получая (±)-(, 4Z)-этил-4-фтор-5-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/пента2,4-диен- оат (0,58 г). ЯМР 1H: 7,30 (1Н, д), 7,00 (3Н, м), 6,05 (1Н, д), 5,90 (1Н, м), 4,20 (2Н, к), 2,00 (2Н, м), 1,30 (3Н, т), 1,30 (2Н, м).
Вышеуказанный сложный эфир превращали в целевое соединение по аналогии со стадией (vi) примера 1.
Пример 20.
(±)-(-изобутил-3-метил-4-фтор-5-/транс-2-(3,4 -дихлорфенил)циклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 70).
(±)-(2Z)-2-фтор-3-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ пропен-2-аль (2,59 г) (пример 19) в простом эфире (10 мл) обрабатывали при 0oC в атмосфере азота метилмагниййодидом, полученным из магниевой стружки (0,26 г) и метилйодида (0,7 мл) в среде простого эфира (20 мл). После выдерживания в течение 18 ч при 25oC смесь обрабатывали обычным способом. Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали (±)-(3Z)-4-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/бутен-3,2-ол (2,0 г). ЯМР 1H: 7,23 (1Н, д), 7,05 (1Н, д), 6,90 (1Н, дд), 4,52 (1Н, м), 4,23 (1Н, м), 3,0 (1Н, м), 1,80 (2Н, м), 1,35 (3Н, д), 1,18 (2Н, м).
Вышеуказанный спирт (2,0 г) окисляли, используя условия Swernia (оксалилхлорид, 0,7 мл; диметилсульфоксид, 61 мл; триэтиламин, 5,1 мл), в среде дихлорметана, получая (±)-(3Z)-3-фтор-4-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ бутен-3,2-он (1,5 г). ЯМР 1H: 7,30 (1Н, д), 7,10 (2Н, д), 6,95 (1Н, дд), 5,70 (1Н, дд), 2,32 (3Н, д), 2,10 (2Н, м), 1,43 (2Н, м).
Хлорацетилхлорид (ех Albrich) (50 г) добавляли по каплям при перемешивании к изобутиламину (ех Albrich) (70 мл) в среде сухого простого эфира (250 мл) при 0oC. Когда смесь нагревалась до комнатной температуры, ее обработали обычным способом, получив -изобутил-2-хлорацетамид. Последнее соединение (20 г) нагревали в течение 3 ч при 120oC с триэтилфосфитом (23 г). Смесь подвергли дистилляции в вакууме, получив в результате -изобутил-дифенилфосфоноацетамид (22,5 г, т. кип. 140 142,5oC при 0,1 мм рт.ст.).
Раствор диизопропиламида лития в тетрагидрофуране, полученный из н-бутиллития (2,3 мл) и диизопропиламина (0,51 мл), в атмосфере азота при -70oC обработали диэтил--изобутилфосфоноацетамидом (0,46 г) в сухом тетрагидрофуране. После 2 ч выдерживания смеси при 25oC к ней добавили вышеуказанный кетон (0,5 г). После выдерживания полученной смеси при 25oC в течение 18 ч добавили воду, а смесь обработали обычным способом. После хроматографической очистки (силикагель, простой эфир/гексан) получали целевое соединение (0,24 г).
(±)-(2Z, (2-метилпропенил-2)-3-метил-4-фтор-5-/транс-2 -(3,4-дихлорфенил)циклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 94) получали аналогичным способом, используя 2-метилпропенил-2-амин вместо изобутиламина.
Пример 21.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2-(3-хлор-4-бромыфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 71).
Получали по аналогии с примером 14, используя соляную кислоту и хлорид меди вместо бромистоводородной кислоты и бромида меди.
изобутил-3-метил-5-/транс-2-(3-хлор-4-бромфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 72) получали аналогичным способом, используя триэтил-3-метил-4-фосфонокротонат и изобутиламин вместо триэтил-4-фосфонокротоната и 1,2-диметилпропиламина.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2-(3-бром-4-хлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 73) и изобутил-3-метил-5-/транс-2-(3-бром-4-хлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 74) получали аналогичным способом, исходя из 4-хлор-3-нитритолуола.
Пример 22.
изобутил-3-метил-5-/транс-2-(4-бензилфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 75)
Порошкообразный цинк (12,5 г) (ех BDH) в воде (15 мл) при 25oC обрабатывали хлоридом ртути (1,25 г) (ех Dedrich). Добавили концентрированную соляную кислоту, и избыток декантировали. Добавили 4-бензоилбензойную кислоту (5 г) (ех Lancaster), затем воду (15 мл), ледяную уксусную кислоту (2 мл) и толуол (15 мл). Добавили еще 20 мл концентрированной соляной кислоты. После 7 ч кипячения с обратным холодильником смесь фильтровали и промывали разбавленной соляной кислотой. Обработкой обычным путем получили 4-бензилбензойную кислоту (4 г). Вышеуказанную кислоту (4 г) растворяли в этаноле (50 мл) и обрабатывали концентрированной серной кислотой (0,5 мл). После 3 ч кипячения с обратным холодильником смесь концентрировали в вакууме и остаток обрабатывали обычным способом, получая этил-4-бензилбензоат (4 г). ЯМР 1H: 8,00 (2Н, дд), 7,28 (7Н, м), 4,39 (2Н, с), 1,40 (3Н, т).
Порошкообразный цинк (12,5 г) (ех BDH) в воде (15 мл) при 25oC обрабатывали хлоридом ртути (1,25 г) (ех Dedrich). Добавили концентрированную соляную кислоту, и избыток декантировали. Добавили 4-бензоилбензойную кислоту (5 г) (ех Lancaster), затем воду (15 мл), ледяную уксусную кислоту (2 мл) и толуол (15 мл). Добавили еще 20 мл концентрированной соляной кислоты. После 7 ч кипячения с обратным холодильником смесь фильтровали и промывали разбавленной соляной кислотой. Обработкой обычным путем получили 4-бензилбензойную кислоту (4 г). Вышеуказанную кислоту (4 г) растворяли в этаноле (50 мл) и обрабатывали концентрированной серной кислотой (0,5 мл). После 3 ч кипячения с обратным холодильником смесь концентрировали в вакууме и остаток обрабатывали обычным способом, получая этил-4-бензилбензоат (4 г). ЯМР 1H: 8,00 (2Н, дд), 7,28 (7Н, м), 4,39 (2Н, с), 1,40 (3Н, т).
Вышеуказанный сложный эфир (4 г) в сухом простом эфире обрабатывали при 0oC в атмосфере азота литийалюминийгидридом (0,9 г). После 1 ч выдерживания при 0oC и 18 ч выдерживания при 25oC аккуратно добавляли воду и полученную смесь обрабатывали обычным путем, получая 4-бензилбензиловый спирт (2,52 г). ЯМР 1H: 7,21 (9Н, м), 4,53 (2Н, с), 3,95 (2Н, с), 2,10 (1Н, шс).
Вышеуказанный спирт (2,52) окисляли, используя условия (оксалилхлорид, 1,2 мл; диметилсульфоксид, 1,8 мл; триэтиламин, 8,8 мл), в среде дихлорметана, получая 4-бензилбензальдегид (1,33 г). ЯМР 1H: 9,93 (1Н, с), 7,78 (2Н, д), 7,33 (2Н, д), 7,20 (5Н, с), 4,04 (2Н, с).
Вышеуказанный альдегид превращали в целевое соединение по аналогии с примером 15.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2-(4-бензилфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 76) получали аналогичным способом, используя триэтил-4-фосфонокротонат и 1,2-диметилпропиламин.
Пример 23.
-изобутил-2-фтор-3-метил-5-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 77).
Этилбромфторацетат (Fluorochem) (25 г) и триэтилфосфит (ех Albrich) (29 г) нагревали вместе при 140oC в течение 6 ч в емкости, снабженной ректификационной колонкой. После отгонки всего этилбромида, остаток дистиллировали с получением триэтил-2-фтор-2-фосфоацетата (22 г) (т. кип. 98 - 108oC при 0,8 мм рт.ст.). Последний (20 г) по каплям добавляли к промытому гексаном гидриду натрия (3,3 г 60-ной дисперсии) в сухом простом эфире (85 мл). После 3 ч выдерживания при комнатной температуре и 30 мин кипячения с обратным холодильником добавляли ацетон, и полученную смесь перемешивали в течение 4 дн при комнатной температуре в атмосфере азота. После обработки, проведенной обычным способом, полученный сырой продукт дистиллировали, получая этил-2-фтор-3-метилбутен-2-оат (4 г) (т. кип. 60oC при 15 мм рт.ст.) (Macleidt and Wessendorf, Ann 674, 1, (1964)). Этил-2-фтор-3-метил-бутен-2-оат (4 г, 27,4 ммоль), -бромсукцинимид (5,36 г, 30 ммоль) (ех Albrich) и перекись бензоила (30 мг) подвергали совместному кипячению с обратным холодильником в среде тетрагидрофурана (60 мл) с одновременным освещением смеси ярким светом. По истечении 2 ч удаляли растворитель, переносили остаток в гексан, фильтровали через цеолит и концентрировали. Дистилляцией получали смесь и (Z) этил-4-бром-2-фтор-3-метил-бутен-2-оатов (4 г), которую кипятили с обратным холодильником в колбе Vigreaux с триэтилфофитом (3,82 г, 23,07 ммоль) при 140 150oC. Через 2 ч кипячения полученный сырой продукт очищали перегонкой, получая этил-2-фтор-3-метил-4-фосфонокротонат (3,5 г, т. кип. 160 170oC при 0,5 мм рт.ст.). Раствор диизопропиламида лития, приготовленного из н-бутиллития (6,25 мл) и диизопропиламина (1,4 мл), в ТГФ (10 мл) при -70oC в атмосфере азота обрабатывали вышеуказанным фосфонокротонатом (2,82 г). После 2 ч выдерживания при -70oC добавляли (±)-транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропилметаналь (2,15 г). После 18 ч выдерживания при 25oC добавляли воду, и полученную смесь обрабатывали обычным способом. После очистки хроматографированием (силикагель, простой эфир/гексан) получали этил-2-фтор-3-метил-5-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диеноат (2,4 г). ЯМР 1H: 7,23 (1Н, д), 7,10 (1Н, д), 6,83 (1Н, дд), 6,75 (1Н, дд), 5,67 (1Н, дд), 4,28 (2Н, к), 2,27 (3Н, д), 1,87 (2Н, м), 1,33 (3Н, т), 1,33 (2Н, м).
Вышеуказанный сложный эфир превращали в целевое соединение по аналогии с примером 1.
(2-метилпропенил-2)-2-фтор-3-метил-5-/транс-2-(3,4-дихлорфенил) циклопропил/пента-2,4-диенамид (соединение 78) получали аналогичным способом, используя 2-метилпропенил-2-амин вместо изобутиламина.
Пример 24.
(1,2-диметилпропил)-5-/r-1-фтор--2-(3,4,5-трихлорфенил)циклопро- пил/ пента-2,4-диенамид (соединение 79).
Получали из сложного эфира - (Z)-этил-3-(3,4,5-трихлорфенил)-2-фторпропен-2-оата способом, аналогичным способу, описанному в примере 23. Указанный сложный эфир получали, обрабатывая суспензию гидрида натрия (0,33 г) в тетрагидрофуране (10 мл) диэтилоксалатом (1,83 г) и этилфторацетатом (1,33 г) в атмосфере азота. После 4 ч кипячения с обратным холодильником к охлажденной смеси добавляли 3,4,5-трихлорбензальдегид (2,62 г) (приготовлен так же, как в примере 18). После 18 ч выдерживания при 25oC добавляли воду, и полученную смесь обрабатывали обычным путем. Хроматографической очисткой (силикагель, гексан/простой эфир) получали (2,5 г). ЯМР 1H: 7,63 (2Н, с), 6,77 (1Н, д), 4,35 (2Н, к), 1,38 (3Н, т).
Соединения 80 118 приготовленные, исходя из альдегида, реагента Виттига и амида, представлены в табл. 5 и 6.
Пример 25.
(1,2-диметилпропил)-5-/r-1-хлор--2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (cоединение 89).
Карбоэтоксиметилентрифенилфосфоран (34,8 г) в дихлорметане (100 мл) обрабатывали при -70oC в атмосфере азота триэтиламистом углероде (100 мл) в течение 60 мин. Раствор нагревали до 25oC, добавляли воду, и полученную смесь обрабатывали обычным путем, получая карбоэтоксихлорметилентрифенилфосфоран (18,9 г) после перекристаллизации из смеси ацетон/гексан (Denney and Ross, J. Org. Chem. 1962, 27, 998). Карбоэтоксихлорметилентрифенилфосфоран (8,74 г) в дихлорметане (100 мл) обрабатывали в атмосфере азота при 25oC 3,4-дихлорбензальдегидом. После выдерживания при 25oC в течение 18 ч и удаления растворителя в вакууме проводили тритурацию из гексана, и гексановые промывки концентрировали в вакууме. Хроматографической очисткой (силикагель, простой эфир/гексан) получали этил-3-(3,4-дихлорфенил)-2-хлорпропен-2-оат (6,3 г). Вышеуказанный сложный эфир превращали в целевое соединение по аналогии с примером 24.
изобутил-3-метил-5-/r-1-хлор--2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 90) и изобутил-3-метил-5-/r-1-хлор--2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/ пента-2,4-диенамид (соединение 91) получали аналогичным способом, используя триэтил-4-фосфоно-3-метилкротонат и изобутиламин вместо триэтил-4-фосфонокротоната и 1,2-диметилпропиламина.
Пример 26.
Транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропанметанметанол (3 г) (получен в примере 18) обрабатывали карбоэтоксиметилентрифенилфосфораном (4,85 г) в среде дихлорметана (30 мл). Концентрированием в вакууме и фильтрованием с последующим концентрированием получали (±)-этил-3-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/пропен-2-оат (1,8 г).
Обработкой вышеуказанного сложного эфира (1,8 г) диизобутилалюминийгидридом (12,6 мл 1М раствора в гексане) в среде дихлорметана получали, после обработки реакционной смеси обычным способом, (±)-3-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/пропен-2-1-ол (1,33 г).
Вышеуказанный спирт (1,33 г) окисляли в условиях Swernia (оксалилхлорид 0,7 мл; диметилсульфоксид 1,15 мл; триэтиламин 3,8 мл) в среде дихлорметана, получая (±)-3-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/пропен-2-1-аль, который непосредственно использовали в следующей стадии.
К диэтилметанфосфонату (15,2 г, 0,1 моль) в тетрагидрофуране (200 мл) добавляли при -70oC н-бутиллитий (62,5 мл, 0,1 моль). Через 30 мин добавляли изобутилизотиоцианат (5,8 г, 0,05 моль) в тетрагидрофуране (50 мл). Смесь оставляли на ночь при комнатной температуре, затем выливали на смесь лед-вода и экстрагировали простым эфиром. Раствор в простом эфире промывали рассолом, сушили и удаляли растворитель, получая -изобутил-2-(диэтоксифосфонил)ацетотиоамид.
-изобутил-2-(диэтоксифосфорил)ацетотиоамид (0,7 г) в тетрагидрофуране (5 мл) добавляли при -70oC к диизопропиламиду лития (5,4 ммоль) в тетрагидрофуравне (15 мл). Смеси давали нагреваться до -20oC, затем охлаждали ее до -40oC.
Полученный ранее (±)-3-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/пропен-2-аль в тетрагидрофуране (5 мл) добавляли к вышеуказанной смеси. Смесь оставляли на ночь при комнатной температурой, и затем обрабатывали ее обычным путем. Сырой продукт очищали колоночной хроматографией (силикагель, гексан: простой эфир 7:3), получая целевое соединение.
(1,2-диметилпропил)-5-/транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропил/пента2- 4-диентиоамид (соединение 107) получали аналогичным способом, используя -(1,2-диметилпропил)-2-(диэтоксифосфорил)ацетотиоамид вместо -изобутил-2-(диэтоксифосфорил)ацетотиоамида.
(1,2-диметилпропил)-5-/-2-(3,4-дихлорфенил)--1 -фторциклопропил/пента-2,4-диентиомид (соединение 108) получали аналогичным способом, используя (-2-(3,4-дихлорфенил)--1-фторциклопропил)метанметанол вместо транс-2-(3,4-дихлорфенил)циклопропилметанметанола, по аналогии с примером 24.
Данные ЯМР 1H представлены в табл. 7.
Схема 1. Получение соединений формулы I
(i) Process (a) Z1=OR, X=O Способ (а)
(ii) Process (a) Z1=OH, X=O Способ (а)
(iii) Process (b) X=O,S Способ (в)
(iv) Process (b) X=O,S Способ (в)
(v) Process (b) X=O,S Способ (в)
Схема 2. Получение промежуточных сложных эфиров
(I)-(V) обозначают стадии (I)-(V) описанных способов получения промежуточных сложных эфиров
Схема 3. Получение промежуточных спиртов и альдегидов
Биологические данные
Нижеследующие примеры иллюстрируют, не ограничивая объема изобретения, пестицидную активность соединений формулы (I).
(i) Process (a) Z1=OR, X=O Способ (а)
(ii) Process (a) Z1=OH, X=O Способ (а)
(iii) Process (b) X=O,S Способ (в)
(iv) Process (b) X=O,S Способ (в)
(v) Process (b) X=O,S Способ (в)
Схема 2. Получение промежуточных сложных эфиров
(I)-(V) обозначают стадии (I)-(V) описанных способов получения промежуточных сложных эфиров
Схема 3. Получение промежуточных спиртов и альдегидов
Биологические данные
Нижеследующие примеры иллюстрируют, не ограничивая объема изобретения, пестицидную активность соединений формулы (I).
Пример А. Тесты с опрыскиванием.
Активность предлагаемых соединений тестировали, растворяя соединения в ацетоне (5) и затем разводя этот раствор смесью вода: "Synperonic" (94,50,5) с получением водной эмульсии. Затем полученный раствор использовали для обработки следующих насекомых, для которых наблюдалась активность при следующих дозах опрыскивания:
Musca domestica
20 самок Musca помещали в картонный цилиндр, оба донышка которого были закрыты марлей. Раствором, содержащим соединение, опрыскивали насекомых и определяли смертность через 48 ч при 25oC.
Musca domestica
20 самок Musca помещали в картонный цилиндр, оба донышка которого были закрыты марлей. Раствором, содержащим соединение, опрыскивали насекомых и определяли смертность через 48 ч при 25oC.
Следующие соединения оказались активными при 1000 ppm или менее: 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 14, 15, 19, 20, 21, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 96, 48, 55, 57, 65, 66, 78.
Следующие соединения оказались активными при 200 ppm или менее: 4, 9, 13, 16, 17, 100, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 42, 95, 97, 56, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 77, 93, 94, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 89, 90, 92, 87.
Pluetella xylostella
Листья китайской капусты, зараженные 8 личинками Plutella второй возрастной стадии, опрыскивали раствором, содержащим соединение. Смертность определяли через 2 дня при 25oC.
Листья китайской капусты, зараженные 8 личинками Plutella второй возрастной стадии, опрыскивали раствором, содержащим соединение. Смертность определяли через 2 дня при 25oC.
Следующие соединения оказались активными при 100 ppm или менее: 12, 22, 25, 26, 45, 46, 47, 48, 51, 52, 53, 54, 58, 65, 76.
Следующие соединения оказались активными при 200 ppm или менее: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 11, 13, 14, 15, 18, 19, 20, 21, 23, 24, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 32, 34, 36, 41, 42, 95, 44, 50, 57, 61, 66.
Следующие соединения оказались активными при 40 ppm или менее: 8, 10, 16, 17, 33, 35, 37, 38, 39, 40, 97, 55, 56, 59, 60, 62, 63, 64, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 77, 78, 93, 79, 80, 81, 90, 92, 87.
Tetranychus usticaе
Зараженные листья фасоли обыкновенной опрыскивали раствором, содержащим соединение. Смертность определяли через 2 дня при 25oC.
Зараженные листья фасоли обыкновенной опрыскивали раствором, содержащим соединение. Смертность определяли через 2 дня при 25oC.
Следующие соединения оказались активными при 1000 pppm или менее: 8, 12, 13, 16, 17, 18, 21, 26, 28, 31, 33, 34, 37 54, 56, 57, 59, 60, 61, 63, 67, 69, 70, 77, 78, 93, 80, 82, 83, 84, 85, 92, 87.
Spodoptera littoralis
Незараженные листья опрыскивали тестируемым раствором, содержащим соединение, и давали листьям высохнуть. Затем листья были заражены 10 новорожденными личинками. Смертность определяли через 3 дня.
Незараженные листья опрыскивали тестируемым раствором, содержащим соединение, и давали листьям высохнуть. Затем листья были заражены 10 новорожденными личинками. Смертность определяли через 3 дня.
Следующие соединения оказались активными при 1000 ppm или менее: 1, 5, 6, 7, 13, 14, 15, 100, 18, 20, 21, 29, 34, 36, 37, 38, 40, 41, 42, 95, 44, 46, 49, 50, 51, 53, 55, 63, 65, 66, 67, 91.
Следующие соединения оказались активными при 200 ppm или менее: 3, 4, 8, 9, 10, 11, 16, 17, 19, 30, 31, 32, 33, 35, 39, 96, 97, 56, 57, 59, 60, 61, 62, 64, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 77, 78, 93, 94, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 86, 85, 89, 90, 92, 87.
Myzus persicae
20 взрослых Myzus помещали на лист китайской капусты. Через 24 ч лист опрыскивали раствором, содержащим соединение. Смертность определяли через 2 дня при 25oC.
20 взрослых Myzus помещали на лист китайской капусты. Через 24 ч лист опрыскивали раствором, содержащим соединение. Смертность определяли через 2 дня при 25oC.
Следующие соединения оказались активными при 1000 ppm или менее: 8, 9, 13, 18, 19, 20, 22, 24, 30, 31, 34, 35, 95, 44, 50, 59, 60, 61, 66, 72, 75, 77, 78, 93, 82, 83, 84, 85, 86, 92, 87.
Diabrotica undecimpunctata
Личинки второй возрастной стадии и их пищу опрыскивали на фильтровальной бумаге раствором, содержащим соединение. Активность определяли через 2 дня.
Личинки второй возрастной стадии и их пищу опрыскивали на фильтровальной бумаге раствором, содержащим соединение. Активность определяли через 2 дня.
Следующие соединения оказались активными при 1000 ppm или менее: 3, 6, 9, 11, 12, 13, 14, 17, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 35, 37, 39, 95, 96, 97, 44, 54, 55, 56, 59, 61, 62, 67, 69, 71, 72, 74, 77, 78, 94, 80, 81, 82, 83, 86, 92.
Следующие соединения оказались активными при 200 ppm или менее: 10, 16, 68, 73, 79, 84, 85, 89.
Пример В. Тесты с локальным применением Blatella germanica.
На самцов В. germanica локально воздействовали 0,5 мкл раствора соединения в бутаноле (с или без пиперонилбутоксида). Смертность определяли через 6 дн.
Следующие соединения оказались активными при 10 мкг или менее (+ пиперонилбутоксид): 10, 11, 13, 15, 17, 30, 35, 36, 37, 39, 40, 41, 42, 55, 56, 57, 59, 60, 61, 63, 64, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 77, 78, 94, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 92, 87
Следующие соединения оказались активными при 10 мкг или менее (без пиперонилбутоксида) 1, 8, 9, 20, 21, 30, 31, 32, 33, 34, 95.
Следующие соединения оказались активными при 10 мкг или менее (без пиперонилбутоксида) 1, 8, 9, 20, 21, 30, 31, 32, 33, 34, 95.
Далее приводятся сравнительные данные сопоставления для соединений 31 и 32 изобретения с аналогичными данными, содержащимися в известных заявках.
Кроме того, приводятся точные данные по биологическим тестам, указывающие на степень активности этих соединений, а именно, процент гибели для соединений 1 100 заявки.
Применение с направленным распылением в отношении мухи комнатной (Musca domestica). Соединения распыляли в виде смеси, состоящей из ацетона, воды и смачивающей эмульсии (взятых в соотношении (5:94:5)), и процент гибели за 2 дня приведен в табл. 10.
Claims (6)
1. Амиды ненасыщенных кислот общей формулы
Q1QCR2 CR3CR4 CR5C(X)NHR1,
где Q фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1 3 заместителями, выбранными из группы: С1 - С6-алкил, С1 С6-алкокси, CF3, галоген, Q' - 1,2-циклопропил, возможно замещенный С1 С4-алкилом или галогеном;
R2, R3, R4 и R5 одинаковые или различные, водород, галоген, С1 С6-алкил, гало(С1 С4)-алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород;
R1 водород, С1 С6-алкил, который может быть замещен диоксаланильной группой, цикло(С3 С6)-алкил, 2-метил-2-пропенил;
X O, S,
или их соли.
Q1QCR2 CR3CR4 CR5C(X)NHR1,
где Q фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1 3 заместителями, выбранными из группы: С1 - С6-алкил, С1 С6-алкокси, CF3, галоген, Q' - 1,2-циклопропил, возможно замещенный С1 С4-алкилом или галогеном;
R2, R3, R4 и R5 одинаковые или различные, водород, галоген, С1 С6-алкил, гало(С1 С4)-алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород;
R1 водород, С1 С6-алкил, который может быть замещен диоксаланильной группой, цикло(С3 С6)-алкил, 2-метил-2-пропенил;
X O, S,
или их соли.
2. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что Q фенил, пиридил, нафтил, каждый из которых может быть замещен 1 3 заместителями, выбранными из группы: С1 С6-алкил, С1 С6-алкокси, галоген.
3. Соединение по пп. 1 и 2, отличающееся тем, что R2, R3, R4 и R5 водород, метил, фтор.
4. Соединение по пп.1 3, отличающееся тем, что положения 2 и 3 циклопропильного ядра Q являются незамещенными, а положение 1 является незамещенным или замещено атомами фтора или хлора.
5. Соединение по пп. 1 4, отличающееся тем, что в нем R1 - изобутил, 1,2-диметилпропил, 1,1,2-триметилпропил, 2,2-диметилпропил, 2-метил-1,3-диоксаланил-2-метил.
6. Производные ненасыщенных кислот общей формулы
QQ1CR2 CR3CR4Z,
где Z О или CR5C(X)Z1,
Q фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1 3 заместителями, выбранными из группы С1 С6-алкил, С1 С6-алкокси, CF3, галоген;
Q1 1,2-циклопропил, возможно замещенный С1 - С4-алкилом или галогеном;
R2, R3, R4 и R5 одинаковые или различные, водород, галоген, С1 С6-алкил, гало(С1 С4)-алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород; X O, S;
Z1 ОН, С1 С6-алкокси, галоген или P(O)(O-Ph)NH-Ph, где Ph фенил.
QQ1CR2 CR3CR4Z,
где Z О или CR5C(X)Z1,
Q фенил, нафтил, пиридил, дигаловинил, каждый из которых может быть замещен 1 3 заместителями, выбранными из группы С1 С6-алкил, С1 С6-алкокси, CF3, галоген;
Q1 1,2-циклопропил, возможно замещенный С1 - С4-алкилом или галогеном;
R2, R3, R4 и R5 одинаковые или различные, водород, галоген, С1 С6-алкил, гало(С1 С4)-алкил, при этом один из радикалов обязательно означает водород; X O, S;
Z1 ОН, С1 С6-алкокси, галоген или P(O)(O-Ph)NH-Ph, где Ph фенил.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8826760.4 | 1988-11-16 | ||
GB888826760A GB8826760D0 (en) | 1988-11-16 | 1988-11-16 | Pesticides |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894742606A Division RU2010025C1 (ru) | 1988-11-16 | 1989-11-15 | Способ получения амидов ненасыщенных кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2072351C1 true RU2072351C1 (ru) | 1997-01-27 |
Family
ID=10646925
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894742606A RU2010025C1 (ru) | 1988-11-16 | 1989-11-15 | Способ получения амидов ненасыщенных кислот |
SU904743786A RU2055476C1 (ru) | 1988-11-16 | 1990-05-15 | Инсектоакарицидная композиция |
SU925052551A RU2072351C1 (ru) | 1988-11-16 | 1992-09-16 | Амиды ненасыщенных кислот и промежуточные продукты для их получения |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894742606A RU2010025C1 (ru) | 1988-11-16 | 1989-11-15 | Способ получения амидов ненасыщенных кислот |
SU904743786A RU2055476C1 (ru) | 1988-11-16 | 1990-05-15 | Инсектоакарицидная композиция |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0369762B1 (ru) |
JP (1) | JP2667916B2 (ru) |
KR (1) | KR0140890B1 (ru) |
CN (2) | CN1027692C (ru) |
AT (1) | ATE99286T1 (ru) |
AU (1) | AU630123B2 (ru) |
BR (1) | BR8905808A (ru) |
CA (1) | CA2003052A1 (ru) |
CZ (1) | CZ646189A3 (ru) |
DD (1) | DD298926A5 (ru) |
DE (1) | DE68911876T2 (ru) |
DK (1) | DK571489A (ru) |
ES (1) | ES2062036T3 (ru) |
FI (1) | FI895433A0 (ru) |
GB (1) | GB8826760D0 (ru) |
HU (2) | HU9300081D0 (ru) |
IE (1) | IE64377B1 (ru) |
IL (1) | IL92317A (ru) |
MC (1) | MC2070A1 (ru) |
OA (1) | OA09145A (ru) |
PL (3) | PL163669B1 (ru) |
PT (1) | PT92323B (ru) |
RU (3) | RU2010025C1 (ru) |
SK (1) | SK646189A3 (ru) |
TR (1) | TR25218A (ru) |
ZA (1) | ZA898725B (ru) |
ZW (1) | ZW15189A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9113624D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Wellcome Found | Pesticides |
GB9126955D0 (en) * | 1991-12-19 | 1992-02-19 | Wellcome Found | Pesticides |
EP0549418A3 (en) * | 1991-12-23 | 1993-10-20 | Roussel Uclaf | Unsaturated amides with pesticidal activity |
FR2729945B1 (fr) * | 1995-01-26 | 1997-04-25 | Hoechst Schering Agrevo Sa | Nouveaux amides aromatiques, leur procede de preparation, les compostions les contenant et leur utilisation comme pesticides |
US6147224A (en) * | 1998-10-01 | 2000-11-14 | Allergan Sales, Inc. | 2,4-pentadienoic acid derivatives having selective activity for retinoid X (RXR) receptors |
US6403638B1 (en) | 1998-10-01 | 2002-06-11 | Allergan Sales, Inc. | 2,4-pentadienoic acid derivatives having selective activity for retinoid X (RXR) receptors |
DE10018370A1 (de) | 2000-04-14 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4855086A (en) * | 1982-10-15 | 1989-08-08 | Burroughs Wellcome Co. | Novel pesticides, preparation and use |
EP0194764B1 (en) * | 1985-02-18 | 1989-07-12 | The Wellcome Foundation Limited | Pesticidal compounds |
GB8504097D0 (en) * | 1985-02-18 | 1985-03-20 | Wellcome Found | Pesticidal compounds |
-
1988
- 1988-11-16 GB GB888826760A patent/GB8826760D0/en active Pending
-
1989
- 1989-11-15 SK SK6461-89A patent/SK646189A3/sk unknown
- 1989-11-15 DE DE89311815T patent/DE68911876T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-15 ZA ZA898725A patent/ZA898725B/xx unknown
- 1989-11-15 HU HU9300081A patent/HU9300081D0/hu unknown
- 1989-11-15 HU HU895912A patent/HU209286B/hu unknown
- 1989-11-15 PL PL89297791A patent/PL163669B1/pl unknown
- 1989-11-15 ES ES89311815T patent/ES2062036T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-15 OA OA59682A patent/OA09145A/xx unknown
- 1989-11-15 DK DK571489A patent/DK571489A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-11-15 CA CA002003052A patent/CA2003052A1/en not_active Abandoned
- 1989-11-15 PL PL89282310A patent/PL163550B1/pl unknown
- 1989-11-15 PT PT92323A patent/PT92323B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-11-15 DD DD89334602A patent/DD298926A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-15 RU SU894742606A patent/RU2010025C1/ru active
- 1989-11-15 CN CN89109195A patent/CN1027692C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-15 MC MC892076A patent/MC2070A1/xx unknown
- 1989-11-15 CZ CS896461A patent/CZ646189A3/cs unknown
- 1989-11-15 TR TR89/0964A patent/TR25218A/xx unknown
- 1989-11-15 AT AT89311815T patent/ATE99286T1/de active
- 1989-11-15 KR KR1019890016642A patent/KR0140890B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-11-15 JP JP1297232A patent/JP2667916B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-15 EP EP89311815A patent/EP0369762B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-15 AU AU44716/89A patent/AU630123B2/en not_active Ceased
- 1989-11-15 CN CN93117309A patent/CN1091423A/zh active Pending
- 1989-11-15 IE IE365789A patent/IE64377B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-11-15 FI FI895433A patent/FI895433A0/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-11-15 PL PL89284065A patent/PL162284B1/pl unknown
- 1989-11-15 ZW ZW151/89A patent/ZW15189A1/xx unknown
- 1989-11-15 IL IL9231789A patent/IL92317A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-11-16 BR BR898905808A patent/BR8905808A/pt not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-05-15 RU SU904743786A patent/RU2055476C1/ru active
-
1992
- 1992-09-16 RU SU925052551A patent/RU2072351C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Европейская заявка N 228222, кл. C 07C103/58, от 1987. 2. Европейская заявка N 225011, кл. C 07C103/58, от 1987. 3. Европейская заявка N 0143593, кл. C 07C103/58, от 1985. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2072351C1 (ru) | Амиды ненасыщенных кислот и промежуточные продукты для их получения | |
AU626525B2 (en) | 5-t-butyl-1,3-dithiane derivatives | |
US5459149A (en) | Penta-2,4-dienamides and use as pesticides | |
US5229424A (en) | Pesticidal cyclopropyl 2,4-dieneamides | |
RU2086539C1 (ru) | Амиды ненасыщенных кислот или их соли, способ их получения и инсектицидная или акарицидная композиция | |
AU656047B2 (en) | Pesticides | |
US5502073A (en) | Heterocyclic pesticidal compounds | |
US5202356A (en) | Pesticidal cyclopropyl-2,4-dieneamides | |
JP2667908B2 (ja) | 殺虫化合物 | |
US5380733A (en) | Certain pyridyl-5-phenyl-1-cyclopropyl-dienamide pesticides | |
EP0372816A1 (en) | Novel heterocyclic pesticidal compounds | |
US5380732A (en) | Pesticidal compounds | |
GB2250022A (en) | Pesticidal amides |