PL163669B1 - Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL

Info

Publication number
PL163669B1
PL163669B1 PL89297791A PL29779189A PL163669B1 PL 163669 B1 PL163669 B1 PL 163669B1 PL 89297791 A PL89297791 A PL 89297791A PL 29779189 A PL29779189 A PL 29779189A PL 163669 B1 PL163669 B1 PL 163669B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
cyclopropyl
carbonamide
trans
butadiene
Prior art date
Application number
PL89297791A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert J Blade
George S Cockerill
John E Robinson
Original Assignee
Wellcome Found
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wellcome Found filed Critical Wellcome Found
Publication of PL163669B1 publication Critical patent/PL163669B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/247—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aromatic amines (N-C aromatic linkage)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/10—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/11—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/22—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/40—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C327/44—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/24—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/38—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
    • C07C47/457—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/546—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/237—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C57/60—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/33—Polycyclic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
    • C07C63/72—Polycyclic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych bu- tadieno-1.3-karbonamid u-1 o ogólnym wzorze 1, wktó- rym Q oznacza fenyl ewentualnie podstawiony Jednym lub wieksza liczba podstawników n i e z a l e z n i e wybra- nych sposród atomu chlorowca trójfluorometylu. C1 - C3 -alkoksylu, trójfluorometoksylu i benzylu, naftyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, dwuchlo- rowcopliydyl. C2 -C4 -alkinyl lub dwuchlorowcowinyl. Q oznacza 1,2-cyklopropylen wentulnle podstawiony jed- nym lub dwoma podstawnikami niezaleznie wybranymi sposród atomu chlorowca i C1 -C3 -alkllu. R1 oznaczaC1 - C8-alkll. C2 -C6 -alkenyl, cykloheksyl. cyklopropylometyl lub /2 - metylo-1.3-dloksanylo-2/metyl, R2 oznacza atom wodoru, C1-C3- alkil lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub C1 -C3 -alkil, R4 oznacza atom wodoru, C1 -C3 -alkil lub atom chlorowca, a X oznacza atom tlenu lub siarki, a takze ich soli. znam iennv tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze QQ1 /CH=CR2/COR3 pod- daje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze Z2 CHR4 /C=X/NHR1 , albo zwiazek o ogólnym wzorze QQ1 COH poddaje sie reakcji z e zwiazkiem o ogólnym wzorze Z2CHR2CR3=CR4C/=X/NHR1. albo zwiazek o ogólnym wzorze QQ1/CH=CR2/NHR3Z2 poddaje sie re- akcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze R4 CO/C=X/NHR1 . w których to wzorach Q, Q1 , X i R1 - R4 maja wyzej podatne znaczenie, a Z2 oznacza /a r y l/3P. /aryl/2P/O/ lub /C 1 -4-alkoksyl/2P/O/, po czym ewentualnie prze- prowadza sie powstaly zwiazek o wzorze 1 w inny zwia- zek 1 i powstaly zwiazek o wzorze 1 wyodrebnia sie ewentualnie w postaci soli. Wzór 1 P L 163669 B 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-l o działaniu szkodnikobójczym, a zwłaszcza owadobójczym i roztoczobójczym.
Nienasycone amidy o łańcuchu metylenowym zawierającym od 1 do co najmniej 10 atomów węgla ewentualnie zawierające co najmniej jeden atom tlenu lub dodatkową grupę metylenową 1 mające różne grupy końcowe, są znane jako pestycydy, np. insektycydy. Przykładowo związki takie zakończone ewentualnie podstawionym fenylem opisano w europejskich zgłoszeniach patentowych nr 228 222, 194 764 i 225 011, w japońskim zgłoszeniu patentowym nr 57-212150 i w J. Ind. Chem. Soc., 1974, 51 (9), B17, zakończone pirydylem w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 269 457, zakończone dwupierścieniowym układem skondensowanym w europejskich zgłoszeniach patentowych nr 143 593 i 2 228 853, a zakończone dwuchlorowcowinylem lub ewentualnie podstawionym etynylem w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 228 222.
Nie zostały nigdy ujawnione związki, w których ugrupowanie dienowe byłoby połączone z gru pą końcową poprzez grupę cykloalkilową.
H.O. Huisman i inni w Rev. trav. chim., 77, 97 - 102 /1958/ ujawnili grupę 4-/2,6,6-trójmetylocykloheksynylo/butadieno-1,3-karbonamiddw jako insektycydy.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że interesujące działanie szkodnikobójcze wykazują nowe nienasycone amidy zawierające pierścień 1,2-cyklopropyIowy przy ugrupowaniu dienowym,
163 669 łączący to ugrupowania z grupą końcową wybraną spośród ewentualnie podstawionychjednopierścieniowych grup arowatynczynh, sCoodenscoanyyC układów dwupierścienioaych, dwuch1 orowcawinyl i i ewentualnie ooecytwionnro eyysyyp.
TtO więc coocoąea według wyntlnzOp wy.twnuzr cię nowe pochodne ąptreieno-1,3-0tuąwntaieu-1 w ogólnym wzorze 1, w Otóoya Q wastczt fenyl ewenyptysin owecynwiwnn jednym lub więOczą liczbą ooecttwniOów nieztleZnie wyąutnya cpośród ttoap chlouowct, trójfluorometylu, Cl-C3-ty0o0cylu, yuórflpouoaetoOcylp i benzylu, ntityl ewnnyptysin ooecynwlwny ttomea chlorowct, ewpchlouwoiuydyl, C2-C^-tlOinyl lub ewpchlouowcwwinyy, ozntczt 1,2-cy0ywoowoylnn ewenyptynin ooecttwiony jednym lub dwomt oodcytwniOtai siezłleenie wybutnymi cowśuód ttomu chlouwwct i C.-C3-tbOilu, Ri ozsnczt Ci-Cg-tlOil, C2-C6-tlOenyy, cyOloheOcyl, cyOlwouwoyywmeyyy lub /2-antylo--,3-eiwc 0cnsyyw-2/mnyyl, R^ oznnczn atom wodwuu, Cc-C^-tlOI lub ttom chlouowca, R^ ozntcza ttom wodwuu lub C^-Cj-alkil, R4 oznaczt atom woyoou, Cj-Cj-alkil lub atom chlyrowwc, t X oznaczt ttom tlenu Ilu wClłOό, a tytOe iic wcol.
UOłtd oieuścieniowy Q ztwieut nt ogół do 3 pwdcytwniOów, ttO więc ject nlnpwycytwiony lub ject oodcttwiosy jednym, dwomt lub yuzean owdcytwniOtml, ttOimi jtO ttom chlwuowcn lub tuórfluooo(aetyl. PoWyCyrilnCl w uU0anyil pileUcCleSloam i zatlee oo ΓoWyarr tter uuOadu, llec
Owuzyctsln owdcttwniOl zimują pozycje 3, 4 Ilu 5 gge Q ject oieuśclnnlna czeaclwczłonowym. 2 4
Kouzyctnymi znaczeni^i R i R są atom wodorw, metyl lub atom llooru, a korzystnym zn^zeniem r3 ject ttom wodwuu lub metyl. Odpowiednią cyeuewOwnfigputcrą wiąztą podwójnych 2 4 ject Ownfiruutcrt E. Gdy R lub R asncatw tomw yloolr, ow ałaciwww WnπlruotcrWw uzzw liatsllu 2 4 podwójnym między ttomnai węglt, do oyóoych R i R cą poayłwczwne, ject Ownfirpotcrn Z.
4 3
Kouzyctnie R‘ oantcat ttom wodwuu lub fllouu, R ozntczn ttom wwdwop lub flpwou, t R ozstczł ttom wwdwuu lub C- 3-tyoll, str0ouazctnler metyl.
Koozyctnie ooycttwnl0 Q- mt ttOą cyeueo0wnfiruoncrę w łtącuchu, Ze owdcynwnlOl puayłączone do pinoacienit mtją Oonflruotcrę gewmetoyczsw tutnc. Kwuzycynle pozycjt 3 pleuaclenin cz0lopowpyyowegw ject slnpwdcttwlonn. Odpowiednimi oodcytwni0tal w pozyc^ch - i 2 pieuaciesin cy0ywpuopylowero cą ttom chlouu, ttom fluwuu i metyl. Kwuzycynin pozycjt - ject slepwycttwiost, t w pozycji 2 ewenyltlnie antrdpre cię ttom fluwup lub chywop.
Koozzctnym znac^niem R- ject alOil, cyklopropy lometyl w / 2.-me t y l o --,3 - d i ok ci any 1 o -2/metyl, tyąw też R- ozntczt C2.5*tlOenzl. Ntrodoowieyninrczya znncaenina R^ ject uwagnłęzlwsn
Cr .-tlOil, ttOi jtO izobuyyl, 1,2cdwuanyylwpuopy-, i,-,2cyoórmetyyopowpy1 lub 2,2-ywpanynywc
4-b 1 .
ouopzy, tlbo też R- oantcat 2caeyyyopuwc2cenzl. Kooazcynie R- wzsnczn iaobuyny lub 2cmnynywc 2 3 4
Ouopc2cesyy gdy R oasłcat ttom wwdwuu, R ozstczt metyl, t R oantczt ttom wwdwup lub metyl.
TtO więc Ooozyctsyml awlwzOtmi o wzouae - cą:
/♦Ι-Ι-Ε^ΕΙ-Τ!-/-, 2cdwumntylopowozyo/cRc[ tutncc2c/Rcąuoιawfenylo1cy0ywpuwpyyw^'bpynyinnwc- , 3c0tobosłmldc/+/-/iE/Z,3E/cN-izobutyyoc2cmetylwcRc £tonscc2-[ 3,5cdwu-/toórfluwowmetyyw/fnnyyw_7cy0ywpowpylo] ąuyneienoc-,3c0tubontaidc1 /+/-/-E,3E/-N-/1,2cdwumetyyopoooyyo/cRc {tutnc^-f315cdwp/yoórfluwuwanyylw/fenyyw^cy0ywoowc pylo} ąlttdienoci,3c0łubontaidcl /+/c/lE,3E/cN-/i,2cdwumntzlwpoopzlo/cRc[ tutnc-2c/3,Rcdwuchywuwfnnyyw/cy0lwpowonyw ]bpynyleswc -1,3c0tubontmiec/+/c/1E,3E/cNclzwąutzyoc2-aetyyo-Rc[ totscc2c/3,Rcewuchyouofesyyo/cn0ywpowpnywybpynyinno--, 3cOłoąostmldci /+/-/1E13E/-N-/-,2cdwumnyylwpuop|lo/cR-ιC tutnc-2c/RcChyouofenyyw/cy0ywpuopnyw.7ąpyneleno--, 3c0tubostmid-/±/-/ΠΕ,3Ε/-Ν^^-,2-ewumeyyywpowpyyw/cRc[ tutsc-2c13,R-dwubuαmαfenzlw/cyOlwpuwpylw_7bpyneinswc c1,3cOłobwstmiecl /+/-/-E,3E/-Nclzoąutyloc2-meyzlwcRc[ tonsc-2-/3,R-dwląΓomofnnyyw/cy0lwooooylw .7bpyteieπo--,3c0nobwsnaly-1 /i1c/1E,3E1-Ncizwąptzloc2cmetzywcRcmetzlo-5-[ tUłπs-2-/4-chyouofesyyw/cn0yopuwpylw ]ąuyneinswc-,3-0tubosnald-1 /+/-/^,3E1cN-/2cmntzlwpuwpc2ceszlw1-2cmeyyyocR-[ tołnc-2-/3,Rcdwuboomwfnnylw/cy0yopowpzyw^ ąutteienw-1,3cOtoąwstιaidc1
163 669 /+/-/1E,3E/-N-izobutylo-2-ιmetylo-4-[ trans-2-/3-trójfluorometylo-4-chlorofenylo/cyklopropylo]butadieno-1,3-karbonamid-1 /+/-/1E,3E/-N-izobutylo-2-metylo-4-[ trans-2-/3,5-dwuchloro-4-bromofenylo/cyklopropylo Obutadieno-1,3-karbonami.d-1 /+/-/1E,3E/-N-izobutylo-2-metylo-4-[ trans-2-/3,4,5-trdjchlorofenylo/cyklopropylo7butadieno-1,3-karbonamid-1 / + /-/1E,3Z-NNiżzbuutylo22-metylo-3fflooro---Z’ trans22-/3,-dWwchhlorofnnyl/Cykklpprppylo _buut-dieno-1, /-kaobonai-id-l /+---1E,/E-2N2-l,22dwuι-ettfoppoptlo/-4-[ Urtns22--/-chforo242bromofeatfo/ctkfopropyfz Obuttdienz2l, /2ktpbonar-id-1 /+/-/1E,/E-2N-izobuUtlz2 2s-fttfz-4-[ tpann-22//2chfopo242bpomofeaylo/cykloplonkl - .butadieno--1, /2kapboaaι-id-1 /+---1E,/E/-N--1,22dwumettloppzpylz/-42— trtan-22-/-broι-02--chloΓofenylo-cyklopropyfz Obutadieno-1,/2kapboaaι-id-1 /+/2-l£,/E-2N2/l,22dWu(-eUtfoppopyfz242— p2l2fl^jopo-c22-//,4,5-tpΰjchlopofentlz/ctklzppzpyfo O buUadieno2l,/2kapbznamid-1 /+/-/lE,/E-2N2izobuttfz222mettfz242— r2l20luoro-C222//,4,52trdjchforofeaylo-ctkfzpropyfoObutadiem-l, / -ktpbonaι-id2l /+/-/1Z, / E-2N2izobuUtfO2l2fluopz-2-mfUyfz242 — traan222//,4-dwuchlzrofenyfo/ctkfzpropykzObuUadieno-l, / -ktpbzaaι-id2l /♦/-/lZ, / E/2N2/2-meUyfoppop-22enylo-2l2ffuopz2 22mettfZ24 2— trann-22-/,42dwwchforoffaylo/cykfzpropylo Obutadieno-l ,/2ktpboaaι-id2l /+-2/lE,/E-2N-nec2buUtfo/24-—' trann-22-/,42dwlchforo0entlo/cyklopropylzObuUadieno-1./-karbonamid-l /±/s-iE,/E/sNs-1,22dwumeUtlz/242[ r2l2ffuzrz-C222//I42dwuchlorzOentfz/cnkfzprzpyfzObuUadienzo 2l,/2kapboatmid2l , /E-2N-/2-πlety lopΓop22-enyf o/-22^-eUyfZ2 42[ p-l2ffuzpz-C222//,4-dwwbPzmzfenylz/cyklzpropylo ^butadieno-l ,/2kapbontι-id2l / + -2/1E/Z, /E--N2izobιlUtlZ2 22mettfO242- r2l20fuOpz—:-2^^/,42dwubromzfeanfo-ctkfzppzpyfzObwUadieno-l, /2karbontι-id2l
-+/2-1E,/E-2N2-l,2-dwumeUylzproptlo/24-[ r2l2ffuzro-c22--/,42dwwbrzmz0enylo/cykfzpropylz7bwtadiem-l, /-karbonai-id-l
-±/2/1E/Z,/E-2N2izobuUyfo222meUylo-4-^ r2l2fluorz2C222-/,42dwuchforoffntfz/ctkloppzpyfz ./butadiem-l, 3-karbanamid-l
-+/2-lε,/E--N--1,22dwlmettfopropylz/24-[ r-l-chloro-c--- -/,42dwuchforofenylz/cykkzpropyfoObuUadieno2l,/2^<arboaaι-id2l /+/-/lE, /Z-2N2--s-eUyfoprop-22enyfz/2--metylo-/-fkuzro-42[ Urann2--//,42dwuchlzpz0enylz/cykkzs propylo ^butadieao2l,/-ktrboπamid2l /+/-/lE, / E-2N2izzbuUyfz-2-metyfo24 2—' r-l2chforz2-2C2//,42dwuchlorz0fnylo-cyklzppzpylz_7buUadieno-l, / /+/2-lE/Z, /E/2N-/--metylopΓop22-enyfo/---mιfUyfzs4-[ pslsf^^orps-sCs^/,4-dwuchlαro0fnyfz/cykfzpropylo Obutadifao-1,/-karbontι-id2l /♦/s/lE/Z, 3E-2N2/-2mfUyfoprzp--2eaylo/2--meUtlo2 4- — r2l2fluoro2-2C2//,4I5-Urdjchfzrz0fnyfz/ ctklzproptfo7buUtdieno2l,/skarbontmid2l /+-2/lE,/E--N2-22meUyloprop2-2enylo-2-2mettfo2-2—‘ Uraan222//,4-dwwbromz0enyfo-ctkfzprzpyfzObuUtdienz2l,/2ktrbontι-id2l /+-2/1E,3E--N-/1,22dwumettlopropyfz-24-[ c---//,4-dwuchloroffnyfz/2r2l2ffuopocykkoprzpyfoO2 butadi.enosl,/-karbonamid2l.
Określenie atom chlorowca obejmuje atomy fluoru, chloru, bromu i jodu.
Solami związków o wzorze l ną zazwyczaj addycyjne nole z kwtnami, a mianowicie z kwasami mineralnymi lub organicznymi, w tym cykfoalkanzkarbzkntfzwtι-i. Oo korzystnych noli należą chlorowodorki, bromow^i^orlki, niarczany, cytryniany , azotany, winiany, fonforany, mleczany, benzoesany, glutamiaiany, anptrginiany, pirogroaiany, octany, bwrnzttniany, fumarany, mafeiaiaat, ketzeUaaodwukarboksylany, hydrokntnaOtoesany, izoUioniant, nUeartnitay, meUanznuffzniany,
163 669 etanosulfoniany , benzenosulfoniany , p-toluenosulfoniany, laktobioniany, glukuroniany,. tiocyjaniany, propioniany, emboniany, naftoesany i nadchlorany.
Związki o wzorze 1 mogą istnieć w kilku postaciach steoeoizomerycznych. Zakresem wynalazku objęte jest wytwarzanie wszystkich poszczególnych izomerów geometrycznych i steoeoizomeoów ooaz ich mieszanin. Zakresem wynalazku objęte jest także wytwarzanie związków o wzorze 1 zawierających izotopy promieniotwórcze, szczególnie takie, w których 1-3 atomy wodoru zastą14 piono trytem, względnie 1 lub większa liczba atomów węgla zastąpiono C.
Cechą sposobu według wynalazku jest to, że ugrupowanie o wzorze 2 wytwarza się w reakcji 1 2 3 typu reakcji Wittiga, to jest związek o ogólnym wzorze QQ 1CH=CR /COR poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze Z2CHR4/C=X/NHr1, albo związek o ogólnym wzooze QQ^OH poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze Z,CHr2cr3=CR4C/=X/NHr1, albo związek o ogólnym wzorze Qq1/CH=Cr2/CHr3z2 poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzooze R4CO/C=X/NHr1, w których to wzorach Q, q1, X i r1 - R4 mają wyżej podane znaczenie, a Z oznacza /aoyl/jP, /aryl/,P/O/ lub /C^^alkoksyl^P/O/, po czym ewentualnie . przeprowadza się powstały związek o wzooze 1 w inny związek o wzorze 1 i powstały związek o wzorze 1 wyodrębnia się ewentualnie w postaci soli.
Sposób według wynalazku zilustrowany na schemacie 1 reakcjami /1/, /2/ i /3/ X we wzorach oznacza atom tlenu lub siarki, Et oznacza etyl, Ph oznacza fenyl, a pozostałe symbole mają wyżej podane znaczenie/, można prowadzić przyłączając ugrupowanie aldehydu lub ketonu do końca amidowegn/tioamidnwego albo do fragmentu Qq1 we wzorze 1, a następnie prowadząc reakcję z odpowiednim ylidem fosforowym, to jest
Qq1/CH=Cr2/COr3 + Z2CHr4c/=X/N^RL lub
QQ1COH + z2chr2cr3 = CR4C/=X/NHr! lub
Qq!/CH=Cr2/CHR4z2 + R4COC/=X/NHr1 gdzie wszystkie symbole mają wyżej podane znaczenie.
Sposób według wynalazku realizuje się w obojętnym rozpuszczalniku, np. eterze, takim jak THF, ewentualnie w obecności zasady, np. aminy stosowanej w reakcji wytwarzania ylidu fosforowego, np. korzystnie w atmosferze wolnej od tlenu, np. w atmosferze azotu, w niskiej temperaturze /od -60’C do 20°/.
Reagent Wittiga /ylid fosforowy/ można wytworzyć np. działając na związek o wzorze /CH3/,C=CHCO,Et N-boomosukcynimidem i np. /EtO/jP lub /Ph^P, a następnie poddając powstały związek o wzooze Z,CH,C/CH3/=CHCO,Et, w którym Z, oznacza /aoyl^P, /aryl/,P/O/ lub /^-4“ -alkoksy/,P/O/, gdzie aryl korzystnie oznacza fenyl, a alkoksylem jest korzystnie etoksyl, reakcji prowadzonej zazwyczaj w obecności zasady, takiej jak dwuizopoopyloamidek litu, butylolit, alkoholan sodowy lub wodorek sodowy.
Wyjściowe aldehydy o wzorze Qq1cOH można wytwarzać drogą kwasowej hydrolizy ketalu, enoloestru lub acetalu w takim rozpuszczalniku jak aceton - woda, względnie pozez utlenienie odpowiedniego alkoholu z użyciem np. chlnrochrnmianu pirydyniowego, dwuchromianu paoydynanwegn lub chlorku oksalilu-dwumetylosulfotlenku w takim rozpuszczalniku jak dwuchlorometan. Aldehydy można także wytwarzać drogą redukcji odpowiednich nitryli z takim reagentem jak wodorek dwuizobutylnglayu w heksanie.
Wytwarzanie wyjściowych alkoholi i aldehydów przedstawia schemat 2.
Wyjściowe alkohole można wytworzyć
7 2 /a/ w reakcji związku o wzorze QCH = CX OH ze związkiem o wzorze /Z /,M i związkiem o 3 2 wzorze CH,x3, w których to wzorach X oznacza taki podstawnik jak atom wodoru, fluoou lub 7 7 3 7 7 chloou albo metyl, X oznacza atom chlorowca, np. jodu, Z oznacza C1_4-alkil, np. etyl, a M, oznacza atom metalu, takiego jak cynk, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak heksan lub dwuchlorometan, w umiarkowanej temperaturze /od -20° do 20°/. Ugrupowania CH, i CH=CX, łączą się z wytworzeniem q1 /b/' w reakcji związku o wzorze QCH=CX2CH,OH ze związkiem o wzooze Cx4x5cO,m3, w którym χ4 i χ5 oznaczają atomy chlorowca, takiego jak atom chloru lub fluoru, a m3 oznacza atom metalu alkalicznego, np. sodu, w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak diglym /eteo dwumetylowy glikolu dwuetylenowego/, w temperaturze umiarkowanej lub podwyższonej /150 - 200°/. W rezul4 2 1 tacie ugrupowania CX4 i CH=CX łączą się z wytworzeniem Q . Wyjściowe alkohole można wytworzyć L 2 4 drogą redukcji estou o wzorze QCH=CX°O,Z z użyciem np. wodorku dwuizobutyloglinu w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak dwuchlorometan lub THF, w umiarkowanej temperaturze /od -20° do 25°/.
163 669 /c/ w reakcji estru o wzorze QQ Ct^Z lub odpowiedniego kwasu karboksylowego z użyciem np. wodorku dwuizobutyloglinu lub dwuborowodorku w obojętnym rozpuszczalniku, takim jak dwuchlorometan lub THF, w umiarkowanej temperaturze /-20*C do 25°C/. Estry można wytworzyć w reakcji dwuazoactanu o wzorze ^CHCC^Z ze związkiem o wzorze QCH=CH2 w obecności katalizatora zawierającego miedź, takiego jak siarczan miedzi. W rezultacie ugrupowania CH i CH=CH_ łączą się z wytworzeniem Q . Estry można także wytworzyć w reakcji związku o wzorze QCH=CHCO,Z*
7 / z anionem pochodzącym ze związku o wzorze MezS/0/mC/Z w którym Z oznacza atom wodoru lub C^_6-alkll, a m oznacza 1 lub 2.
Związki o wzorach QQ1CH=CR3CR3=CR4/=X/Z1, QQ1/CH=CR2/COR3, CJCpCOH i QQ1/CH=CR2/CR3Z2 są związkami nowymi.
Związki wytwarzane sposobem według wynalazku mogą stanowić substancję czynną środka szkodnikobćjczego, zwłaszcza owadobójczego lub roztoczobójczego, zawierającego ponadto nośnik lub rozcieńczalnik i ewentualnie substancję działającą synergicznie względem substancji czynnej, środek taki może ewentualnie zawierać inny związek szkodnikobójczy.
Związki o wzorze 1 można stosować w celu zwalczania szkodników, takich jak stawonogi, np. owady, a także roztocze oraz robaki, to jest nicienie. Stosowanie to polega na zwalczaniu stawonogów i/lub robaków drogą podawania stawonogom i/lub robakom albo wprowadzania do ich środowiska szkodnikobójczo skutecznej ilości związku o wzorze 1. Związki o wzorze i umożliwiają także ograniczanie i/lub pełne zwalczanie porażeń stawonogami i/lub robakami ludzi i zwierząt i/lub roślin /w tym drzew/ i/lub produktów przechowywanych. W tym celu zwierzęciu lub człowiekowi podaje się albo na miejsce porażenia nanosi się skuteczną ilość związku o wzorze 1. Związki o wzorze 1 można także wykorzystać w medycynie 1 weterynarii, w służbie zdrowia 1 w rolnictwie do zwalczania stawonogów i/lub robaków.
Związki o wzorze 1 są szczególnie cenne jako substancje stosowane do ochrony pól, upraw pasmowych, plantacji, cieplarni, sadów i winnic, upraw roślin ozdobnych oraz drzew ozdobnych i leśnych, np. do ochrony zbóż /takich jak kukurydza, pszenica, ryż i sorgo/, bawełny, tytoniu, warzyw i sałat /np. fasoli, rzepaku, dyniowatych, sałaty liściastej, cebuli, pomidorów i papryKi/, upraw polowych /takich jak ziemniaki, buraki cukrowe, orzechy ziemne, soja i rzepak/, trzciny cukrowej, łąk i upraw pasmowych /takich jak kukurydza, sorgo i lucerna/, plantacji /np. herbacianych, kawowych, kakaowych, bananowych, palmowych, kokosowych, kauczukowych, roślin przyprawowych/, sadów i gajów /np. z owocami pestkowymi i ziarnkowymi, cytrusami, owocami kiwi, awokado, mango, oliwkami i orzechami włoskimi/, winnic, roślin ozdobnych, kwiatów i krzewów w szklarniach oraz w ogrodach i parkach, a także drzew leśnych /zrzucających liście i wiecznie zielonych/ w lasach, na plantacjach i w szkółkach.
Związki o wzorze i są także cennymi substancjami służącymi do ochrony drewna /drzew stojących, drzew ściętych, tarcicy, drewna przechowywanego i drewna konstrukcyjnego/ przed atakiem owadów pilanowatych /np. Urocerus/ lub chrząszczy /np. scolytidae, platypodidae, lyctidae, bostrychidae, cerambycidae, anobidae/.
Związki o wzorze i służą również do ochrony produktów magazynowanych, takich jak ziarno zbóż, owoce, orzechy, przyprawy i tytoń, zarówno całych, jak i mielonych lub stanowiących produkty mieszane, przed atakiem motyli, chrząszczy i roztoczy. Stosuje się je także do ochrony produktów pochodzenia zwierzęcego, takich jak skóry, włosy, wełna i pierze, w postaci naturalnej lub przetworzonej /np. w postaci dywanów lub tkanin/ przed atakiem moli 1 chrząszczy, a także do ochrony przechowywanego mięsa i ryb przed chrząszczami, roztoczami i muchami.
Związki o wzorze 1 są szczególnie cenne jako substancje zwalczające stawonogi lub robaki szkodliwe dla ludzi i zwierząt domowych, względnie będących nosicielami chorób ludzi i zwierząt domowych czy też rozprzestrzeniających takie choroby, np. tych wspomnianych powyżej, a zwłaszcza zwalczających kleszcze, roztocze, wszy, pchły, muchówki, ochorkowate oraz różne muchy.
Związki o wzorze 1 stosuje się dla wyżej wymienionych potrzeb, nanosząc je jako takie lub w postaci rozcieńczonej w znany sposób, to jest jako preparaty do zanurzania, ciecze opryskowe, preparaty do zamgławiania, lakiery, piany, pyły, proszki, zawiesiny wodne, pasty, żele, kremy, szampony, smary, palne ciała stałe, maty uwalniające pary substancji czynnej, palne spirale, przynęty, dodatki paszowe, proszki do zawiesin, granulaty, aerozole, koncentraty do emulgowania, zawiesiny olejowe, roztwory olejowe, wyroby impregnowane, preparaty w opakowaniach pod
163 669 ciśnieniem, preparaty do wylewania i inne preparaty dobrze znane fachowcom. Koncentraty do zanurzania nie są nanoszone jako takie, lecz po rozcieńczeniu wodą. Zwierzęta zanurza się w wannach zawierających kąpiel do zanurzania. Ciecze opryskowe można nanosić ręcznie albo przy użyciu opryskiwaczy wirujących lub wysięgnikowych. Zwierzęta, glebę, rośliny lub inne powierzchnie poddawane zabiegowi można nasycać cieczą opryskową drogą nanoszenia wielko-objętościowego lub pokrywać powierzchniowo, stosując nanoszenie mało- lub ultramałoobjętościowe. Zawiesiny wodne można nanosić tak samo jak ciecze opryskowe lub preparaty do zanurzania. Pyły można rozprowadzać za pomocą opylaczy lub, w przypadku zwierząt, zamieszczać je w perfluorowanych torebkach, zawieszonych na drzewach lub belkach, o które ocierają się zwierzęta. Pasty, szampony i smary można nanosić ręcznie lub rozprowadzać je na powierzchni obojętnego materiału, o który ocierają się zwierzęta, przenosząc preparat na swoją skórę. Preparaty do wylewania umieszcza się w jednostkowych pojemnikach zawierających niewielką ilość cieczy, mocowanych na grzbietach zwierząt tak, że całość lub większość cieczy pozostaje na zwierzęciu.
Stężenie związku o wzorze 1 nanoszonego na zwierzęta, zagrody i inne obszary zewnętrzne zmienia się w zależności od wybranego związku, przerw pomiędzy zabiegami, rodzaju preparatu i prawdopodobieństwa porażenia, lecz zwykle wynosi 0,001 - 20,0¾ wagowo/objętościowych, a korzystnie 0,01 - 10%. Ilość związku naniesionego na zwierzę zmienia się w zależności od wybranego związku, sposobu nanoszenia, wielkości zwierzęcia, stężenia związku w nanoszonym preparacie, czynnika rozcieńczającego preparat i rodzaju preparatu, lecz na ogół wynosi 0,0001 - 0,5% wagowych, z tym, że nierozcieńczone preparaty, takie jak preparaty do wylewania, zwykle nanosi się w stężeniu 0,1 - 20,0% wagowych, a korzystnie w stężeniu 0,1 - 10%. Ilość związku, nanoszonego na składowane produkty wynosi zwykle 0,1 - 20 ppm. W opryskiwanej przestrzeni preparat można nanosić w takiej ilości, aby zapewnić średnie początkowe stężenie 0,001 - 1 mg związku o wzorze 1 na 1 m3 traktowanej przestrzeni.
Stwierdzono, że związki o wzorze 1 wykazują aktywność wobec muchy domowej /Musca domestica/. Ponadto pewne związki o wzorze 1 są aktywne wobec innych szkodliwych stawonogów, takich jak Myzus persicae, Tetranychus urticae, Plutella xylostella, Culex spp., Tribolium castaneum, Sitophilus granarius, Periplaneta americana i Blatella germanica. Związki o wzorze 1 są zatem przydatne do zwalczania stawonogów, np. owadów i roztoczy w dowolnym środowisku, w którym są one szkodnikami, np. w rolnictwie, w hodowli zwierząt, w ochronie zdrowia publicznego i w gospodarstwie domowym.
Oo szkodliwych owadów należą przedstawiciele rzędów Coleoptera /np. Anobium, Ceutorhynchus, Rhynchophorus, Cosmopolites, Lissorhoptrus, Meligethes, Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lema, Psylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Dermolepida, Heteronychus, Phaedon, Tribolium, Sitophilus, Diabrotica, Anthonomus lub Anthrenus spp./, Lepidoptera /np. Ephestia, Mamestra, Earias, Pectinophora, Ostrinia, Trichoplusia, Pieris, Laphygma, Agrotis, Amathes, Wiseana, Tryporysa, Oiatraea, Sporganothis, Cydia, Archips, Plutella, Chilo, Heliothis, Spodoptera lub Tineola spp./, Diptera /np. Musca, Aedes, Anopheles, Culex, Glissina, Simulium, Stomoxys, haematobia, Tabanus, Ghydrotaea, Lucilia, Chrysomia, Callitroga, Oermatobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Atherigona, Chlorops, Phytomyza, Ceratitis, Liriomyza i Melophagus spp./, Phthiraptera /malophaga np. Oamalina spp. i Anoplura np. Llnognatus 1 Haematopinus spp./, Hemiptera /np. Aphis, Bemisia, Phorodon, Aeneolamia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella, Coccus, Pseudococus, Helopeltis, Lygus, Dysdercus, 0xycarenus, Nezara, Aleurodes, Triatoma, Psylla, Mysus, Megoura, Phylloxera, Adelyes, Niloparvata, Nephrotetix lub Cimes spp./, Orthoptera /np. Locusta, Gryllus, Schistocerca lub Acheta spp./, Dictyoptera /e.g. Blattella, Periplaneta lub 81atta spp./, Hymenoptera /np. Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis lub Monomorium spp./, Isoptera /e.g. Odontotermes i Reticulltermes spp./, Siphonaptera /np. Ctenocephalides lub Pulex spp./, Thysanura /np. Lepisma spp./, Oermaptera /np. Forficula spp./, Pscoptera /np. Peripsocus spp./ i Thysanoptera /np. Thrips tabaci/.
Oo szkodliwych pajęczaków należą kleszcze, np. przedstawiciela rodzaju Boophilus, Ornithodorus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis, Oermacentor i Anocenter, oraz roztocze takie jak Acarus, tetranychus, Psoroptes, Notoedmes, Sarcoptes, Psorergates, Chorioptes, Eutrombicula, Demodex, Panonychus, Bryobia, Eriophyes, Blaniulus, Polyphagotarsonemus, Scutigerella, i Oniscus spp.
s
163 669
Do nicieni, atakujących rośliny i drzewa waZne w rolnictwie, leśnictwie i ogrodnictwie, zarówno bezpośrednio jak i pośrednio przez rozprzestrzenianie chorób roślin wywoływanych przez bakterie, wirusy, mykoplazmy lub grzyby, należą mątwiaki korzeniowe, takie jak Meloidogyne spp /np. M. Incognita/, takie nicienie jak Globodera spp. /np. G. rostochiensis/, Meterodera spp. /np. N. Avenae/, Rodopholus spp. /np. R. similis/, takie jak Pratylenchus spp. /np. P. pratensis/, Belonolaimus spp. /np. E. gracilis/, Tylenchulus spp. /np. T. semipenetrans/, Rotylenchulus spp. /np. R. reniformis/, Rotylenchus spp. /np. R. robustus/, Heliocotylenchus spp. /np. Hydrogen, multicinctus/, Hemicycliophora spp. /np. hydrogen. gracilis/, Oriconemoides spp /np. C. similis/, Trichororus spp. /np. T. primitivus/, takie nicienie jak Xiphinema spp. /np. X. diversicandatum/, Longidorns spp. /np. elongatus/, Hoplolaimus spp. /np. hydrogen. coronatus/, Aphelenchoides spp. /np. A. ritzema-bosi, A. besseyi/ oraz wągorki, takie jak Ditylenchus spp. /np. 0. dipsaci/.
Związki o wzorze 1 można łączyć z jednym lub większą liczbą innych substancji czynnych działających szkodnikobójczo /np. z piretroidami, karbaminianami i organicznymi fosforanami/ i/lub z atraktantami, repelentami, bakteriocydami, fungicydami, nematocydami, środkami przeciw robakom, itp. Ponadto aktywność związków o wzorze 1 można zwiększać przez dodanie związku o właściwościach synergicznych lub wzmacniających działanie substancji czynnej, np. jednego z działających synergicznie związków będących inhibitorami oksydazy, takiego jak butanolan piperonylu lub propyn-2-ylo fenylofosfonian propylu, innego związku o wzorze 1 albo piretroidowego związku o działaniu szkodnikobójczym. Gdy w preparacie środka według wynalazku jako związek o działaniu synergicznym znajduje się inhibitor oksydazy, to stosunek ilości tego związku do ilości związku o wzorze 1 wynosi od 25 : 1 do 1 : 25, np. około 10 : 1.
Do stabilizatorów związków o wzorze 1, zapobiegających jakiemukolwiek ich chemicznemu rozkładowi, należą np. antyutleniacze /takie jak tokoferole, butylohydroksyanizol i butylohydroksytoluen/, akceptory /takie jak epichlorohydryną/ i organiczne lub nieorganiczne zasady, np. trójalkiloaminy, takie jak trójetyloamina, które mogą działać jako zasadowe stabilizatory i akceptory.
Poniższe próby ilustrują działanie szkodnikobójcze związków o wzorze 1.
A. Próby z cieczami opryskowymi.
Aktywność związków o wzorze 1 badano rozpuszczając związek w acetonie /5%/ i rozcieńczając roztwór pięciokrotnie mieszaniną woda/Synperonic /94,5 : 0,5/, z wytworzeniem emulsji wodnej. Tak przygotowanym roztworem traktowano niżej podane owady i rejestrowano aktywność w niżej podanych dawkach.
Związki o następujących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu 200 ppm lub poniżej 200 ppm: 10, 16, 65, 70, 76, 84, 82, 86.
B. Stosowanie miejscowe
Aktywność związków o wzorze 1 wobec znieczulonych samców Blatella germanica wykazano, sto sując miejscowo na badane owady roztwór badanego związku w butanonle /ewentualnie z dodatkiem butanolamu piperonylu/. Śmiertelność oceniono po 6 dniach.
W próbie tej związki o następujących numerach wykazały aktywność przy ilości 10 pg lub po niżej 10 pg /z dodatkiem butanolanu piperonylu/: 10, 11, 13, 15, 16, 17, 30, 35, 36, 37, 39, 40, 41, 52, 53, 54, 56, 57, 58, 60, 61, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 74, 75, 91, 76, 77, 78 79, 80, 81, 82, 83, 89, 84.
Związki o następujących numerach wykazały aktywność przy ilości 10 pg lub niższej /bez bu tanolanu piperonylu/: 1, 8, 9, 20, 21, 30, 31, 32, 33, 34, 92.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady.
Widma ^H NMR wytwarzanych związków sporządzano na spektometrze Bruker An-250 w roztworach deuterochloroformowych, z użyciem czterometylosilanu jako wzorca wewnętrznego. Przedstawiono je jako wartości przesunięcia chemicznego w ppm względem sygnału od wzorca, liczbę protonów, liczbę pików i stałą sprzężenia 3 /w Hz/.
Postęp reakcji można było także wygodnie śledzić metodą chromatografii cienkowarstwowej /TLC/ na arkuszach aluminiowych /49 x 80 mm/ pokrytych warstwą krzemionki o grubości 0,25 mm, zawierającą wskaźnik fluorescencyjny. Chromatogram rozwijano odpowiednim rozpuszczalnikiem lub mieszaniną rozpuszczalników.
163 669
Obróbkę mieszanin reakcyjnych prowadzono w znany sposób. Mieszaninę reakcyjną rodzielono między rozpuszczalnik organiczny i wodę. Fazy rozdzielono i warstwę organiczną przemywano co najmniej równą ilością rozcieńczonego wodnego roztworu zasady, jeśli było to potrzebne, a następnie nasyconym roztworem solanki. Następnie fazę organiczną suszono nad środkiem suszącym, korzystnie siarczanem magnezowym, i przesączono. Lotne rozpuszczalniki usuwano, a otrzymany produkt poddawano odpowiedniemu zabiegowi oczyszczającemu, a następnie stosowano w następnym etapie syntezy lub analizowano jako produkt końcowy.
Przykład I. Wytwarzanie /+/-/1E,3Z/-N-izobutylo-2-metylo-3-fluoro-4-/· trans-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo _7butadieno-l,3-karbonamidu-l /związek nr 67/ /+/-/2Z/-2-Fluoro-3-/“ trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo _7propen-2-al-1 /2,59 g/ w eterze /10 ml/ poddano w 0°C i atmosferze azotu działaniu jodku metylomagnezowego wytworzonego z wiórków magnezowych /0,26 g/ i jodku metylu /0,7 ml/ w eterze /20 ml/. Po 18 godzinach w 25°C mieszaninę poddano zwykłej obróbce i oczyszczaniu chromatograficznemu /krzemionka, eter heksan/. Otrzymano /+/-/3Z/-4-/- trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo _7-buten-3-ol-2 /2,0 g/. XH-NMR: 7,23 /1H, d/, 7,05 /1H, d/, 6,90 /1H, dd/, 4,52 /1H, m/, 4,23 /1H, m/, 3,0 /1H, s/, 1,80 /2H, m/, 1,35 /3H, d/, 1,18 /2H, m/.
Powyższy alkohol /2,0 g/ utleniono metodą Swerna /chlorek oksalilu, 0,7 ml, dwumetylosulfotlenek, 61 ml, trójetyloamina, 5,1 ml/ w dwuchlorometanie. Otrzymano /+/-/3Z/-3-fluoro-4-C trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo _7buten-3-on-2 /1,5 g/. XH NMR: 7,30 /1H, d/, 7,10 /2H, d/, 6,95 /1H, dd/, 5,70 /1H, dd/, 2,32 /3H, d/, 2,10 /2H, m/, 1,43 /2H, m/.
Chlorek chloroacetylu /50 g, Aldrich/ wkroplono w trakcie mieszania w 0*C do izobutyloaminy /70 ml, Aldrich/ w bezwodnym eterze /250 ml/. Gdy mieszanina osiągnęła temperaturę pokojową poddano ją zwykłej obróbce i otrzymano N-izobutylo-«Λ -chloroacetamid /20 g/. Związek ten ogrzewano z fosforynem trójetylu /23 g/ w 120°C przez 3 godziny. Otrzymaną mieszaninę prze destylowano pod próżnią i otrzymano N-izobutylo-oC -/dwuetylofosfono/acetamid /22,5 g, t. wrz. 140 - 142,5°, 13,3 Pa/.
Roztwdr dwuizopropyloamidku litu w bezwodnym THF, wytworzony z n-butylolitu /2,3 ml/ i dwuizopropyloaminy /0,51 ml/ poddano w -70°C działaniu N-izobutylo-Λ -/dwuetylofosfono/acetamidem /0,46 g/ w bezwodnym THF. Po 2 godzinach w 25°C dodano powyższy keton. Po 18 godzinach w 25°C dodano wodę i mieszaninę poddano zwykłej obróbce. Po oczyszczeniu chromatograficznym /krzemionka, eter - heksan/ otrzymano związek tytułowy /0,24 g/.
Analogicznie wytworzono /+/-/1E , 3E/-N-/2-metyloprop-2-enylo/-2-metylo-4-/~ trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/-cyklopropylo _7butadieno-1,3-karbonamid-l /związek nr 91/, z użyciem /2-metyloprop-2-enylo/aminy zamiast izobutyloaminy.
Przykład II. Wytwarzanie /+/-/1E,3E/-N-izobutylo-4-/ trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo _7butadieno- 1 , 3-tiokarbonamidu-l /związek nr 103/
Na C trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo_7-metanol /3 g/ poddano działaniu karboeto ksymetylenotrójfluorofosforanu /4,85 g/ w dwuchlorometanie /30 ml/. Po zatężeniu pod próżnią, przesączeniu i zatężeniu otrzymano 2-Z trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo _7etenokarboksylan-1 etylu /1,8 g/.
Na powyższy ester /1,8 g/ podziałano wodorkiem dwuizobutyloglinu /12,6 ml 1 m roztworu w heksanie/ w dwuchlorometanie /100 ml/ i po zwykłej obróbce otrzymano /+/-3-Z’trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo _7propen-2-ol-l /1,33 g/.
Powyższy alkohol /1,33 g/ utleniono metodą Swerna /chlorek oksalilu, 0,7 ml, dwumetylosulfotlenek, 1,15 ml, trójetyloamina, 3,8 ml/ w dwuchlorometanie. Otrzymano /+/-3-Z trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo Jrpropen-2-al-l, który zastosowano bezpośrednio w następnym etapie.
N-Butylolit /62,5 ml, 0,1 mola/ dodano w -70“C do metanofosfonianu dwuetylu /15,2 g, 0,1 mola/ w THF /200 ml/. Po 30 minutach dodano izotiocyjanian izobutylu /5,8 g, 0,05 mola/ w THF /50 ml/. Mieszaninę odstawiono na noc w temperaturze pokojowej, a potem wlano do wody z lodem i wyekstrahowano eterem. Roztwór eterowy przemyto solanką i wysuszono, a po usunięciu rozpuszczalników otrzymano N-izabutylo-oG -/dwuetoksyfosfonylo/acetotioamid.
W -70°C do dwuizopropyloamidku litu /5,4 mmola/ w THF /15 ml/ dodano N-izobutylo-eC -/dwu etoksyfosfonylo/-acetotioamid /0,7 g/ w THF /5 ml/. Pozwolono by temperatura mieszaniny osiąg10
163 669 nęła -20’C, po czym ochłodzono mieszaninę do -40°C. Dodano powyższy aldehyd w THF /5 ml/. Mieszaninę pozostawiono na noc w temperaturze pokojowej, a potem poddano ją zwykłej obróbce. Surowy produkt oczyszczono w kolumnie chromatograficznej /krzemionka, heksan-eter, 7 : 3/ i otrzymano produkt tytułowy.
W analogiczny sposób wytworzono /-/-/1E,3E/-N-/1,2-dwumetylopropylo/-4-/” trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo Jbutadieno-1,3-tiokarbonamid-l /związek nr 104/, z użyciem N-/1,2-dwumetylopropylo/-2-dwuetoksyfosforylo/acetotioamidu zamiast N-izobutylo-2-/dwuetoksyfosforylo/acstotioamidu.
Postąpiwszy analogicznie jak w przykładach I - II i zastosowawszy odpowiednie związki wyjściowe, otrzymano inne związki o wzorze 1, zestawione w tabeli 1 /tabela ta obejmuje także związki wytworzone w powyższych przykładach/.
Tabela 1
Numer związku Związek
1 2
1 (+)-(lE,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-^ trans-2- (4-bromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
2 (+)~(1E,3E)-N-izobutylo-4-/~trans-2-(4-bromofenylo)- cyklopropylo 7butadieno-1,3-karbonamid-l
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
3 ( + )-(1E, 3Ε)-Ν-(·1,2-dwumetylopropylo)-4- ‘ttrans-2-/*’ 3,5dwu(trójfluororaetylo)fenylo_7cyklopropylo butadieno- -1,3-karbonamid-1
4 (+)~(1E,3E)-N-(1, 2-dwumety lopropy lo )-4-^. trans-2-(2naftylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
5 (+^)-(lE,3E)-N-neopentylo-4-7' trans-2-(2-naftylo)-cyklopropylo 7butadieno-1,3-karbonamid-1
6 (+ )-(1E/Z,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/~ trans-2-(2-naftylo)cyklopropylo 7butadieno-1,3-karbonamid-1
7 (+ )-(lE,3E)-N-neopentylo-4-7 trans-2-(4-bromofenylo)- cyklopropylo_7butad ieno-1,3-karbonamid-1
8 (+ )-(lE/Z,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-£ trans-2-(4-bro- mofenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
9 (+)-(1E/Z,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4- ^trans-2-/” 3,5-dwu(trójfluorometylo)fenylo_/cyklopropylo butadie- no-1,3-karbonamid-1
10 ( + )~(1E,3E)-N-(1, 2-dwumety lopropylo)-4-/ trans-2-(4- trojfluorometylofenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3- karbonamid-1
11 (.+ )-(1E,3E)-N-izobutylo-4-/ trans-2-(4-trójfluorometylofenylo)cyklopropylo_7-2-metylobutadieno-1,3- karbonamid-1
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
12 (+)-(1E,3E)-N-( 1,2-dwmetylopropylo )-4-[ trans-2-(4- metoksyfenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonaeid-1
13 (+)-(1E, 3E)-N-( 1,2-dwJπetylooPOOplo)-4-[ yrans-2- (4yrójfluoromeyoksyfenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3- karbonamid-1
14 (+)-(1E,3E)-N-(1,2-dwimeyylopropylo)-4-/ trans-2-(4- brommo2-fliorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3karbonamid-1
15 (+)-(1E,3E J-N-izobulylo^-mmtylo^-/’ yrans-2- (2-fli- oro-4-bromofenylo )cyklopropylo_7bitad ieno-1,3-kar- bonamid-1
16 (+)-(1E,3E)-N-(1,2-dwiraetyyopropylo)-4-[ yrans-2-(4brommo33fiiorofenylo)cyklopropylo_7bitadieno-1,3- karbonamid-1
17 (+)-(1E,3E)-NNizobulylo-2-meyylo-4-[ yrans-2-(4-bromooj5-fliorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3-kar- bonamid-1
18 (+)-(1E,3E)-N-izobulylo-4-^ yrans-2-(3-yrójflioro- mmeylofenylo^yklopropylo^butad ieno-1,3-karbonamid-1
19 (+)-(1 E,3E)-N-(1,2-dwletylιoPooplo)-4-/ yrans-2- (3-yrójfluorometylofenylo)cyklopropylo_7butadieno1,3-karbonamid-1
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
20 (+)-(1E/Z, 3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/~ trans-2-(3- trójfluororaetylofenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3- karbonamid-1
21 (+)-(lE/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo-4/” trans-2-(3-trćjfluorometylofenylo )cyklopropylo__7- butadieno-1,3-karbonamid-l
22 (_+)-(1E, 3E)-N-izobutylo-4-/~ trans-2- (2-chlorofenylo )cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
23 (+)-(lE,3E)-N-(l,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2-(2chlorofenylo)cyklopropylo_/butsdieno-1,3-karbonamid-1
24 (+)-(lE/Z,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/~ trans-2-(2- chlorofenylo)cyklopropylo/butadieno-1,3-karbonamid-l
25 (+)-(1E/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo-4Γ trans-2-(2-chlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3- karbonamid-1
26 (+)-(1E,3E)-N-izobutylo-2-raetylo-4-/_ trans-2-fenylo- cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
27 (+)-(lE,3E)-N-(l,2-dwumetylcpropylo)-4-/~trans-2-fenylocyklopropylo 7butadieno-1,3-karbonamid-1
28 (+)-(1E,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-Ą trans-2-(3chlorofenylo)cyklopropylo 7butadieno-1,3-karbonamid-1
29 (+ )-(1E,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/’ trans-2-(3-chlo- rofenylo)cyklopropylo 7butadieno-1,3-karbonamid-l
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
30 ( + ) — (l E ,3E )—N—i z obuty lo—trans-2-(3,4-dwuchloro- fenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
31 ( + )- (1//Z, 3E)-t— — izobutylc-2-meyyo-4-[~ trans-2-(.3,4- dwucClorroenylo)cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
32 (+)-(1/,3E)-—-(1o^-/ trans-2-(3,4- dwacCllrorenylo)cyklrpropylo_7butad ieno-1,3-karbon- amid-1
33 (+)-(1/,3E)-N-(1,2-dwcmeyllrPorplo trans-2-(4- cllorofenylo )cyklopropylo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
34 (±)-(1E/Z,3E)-—-izobctylo-2-metylo-4-/ trans^-^-cllorofenylo)cyklopropylo 7butad ieno-1,3-karbonamid-1
35 (_±)—(n/y/z ^3/)———(2—mety y-opLOo—2 2 eny yo )-2-mety io-4/ trans-2-(3,4-dwichlorofenylo)cyklopropylo_7butadie- no-1,3-karbonamid-1
36 (+)-(1/, 3/) ——^<clo;^:rtrans-2-(3,4-dwu- cllorofenylo )cyklopropylo_7-2-metylrbutadieno-1,3karbonamid-1
37 (+ )-(1E,3E)-—-(2,2-dwJmety1lrPorp1o)—2-mety1o-4-/' trans-2-(3,4-dwucllorofenylo)cyklopropylo_7-butadieno-1,3- karbonamid
38 (+)-(1/,3/)---(1,1,2-tró,jmetylopropy1o)-4-Λ trans-2- (3,4-dw^cClorofenylo—cyklopropylr_7butad ieno-1,3- karbonamid-1
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
39 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(butylo-2)-4-/~trans-2-(3,4-dwuchloro- fenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
40 (+)-(1E,3E)-N-(2-metoksy-2-metylopropylo)-4-/ trans- 2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
41 ( + )-(ΙΕ,3E)-N-(2-metylo-l,3-dioksolan-2-ylometylo)-4- / trans-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7butadie- no-1,3-karbonamid-l
42 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(cyklopropylometylo)-4-/ trans-2-(3,4— dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
43 ( + )-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ cis/trans- 2-(2,2-dwubromoetenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
44 ( + )-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-(trans-2,2- dwufluoro-3-fenylocyklopropylo)butadieno-1,3-karbon- amid-1
45 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2,2- dwufluoro-3-(4-bromofenylocyklopropylo_7butadieno- 1,3-karbonamid-l
46 ( + ) - (ΙΕ, 3E) -N-izobutylo-*-2-metylo-4-/ trans-2,2-dwu- fluoro-3-(4-bromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
47 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ cis/trans-2- (3-trój fluorometylofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
48 ( + )-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-4-/ cis,trans-2-(3-trójfluorometylofenylo) cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l w postaci mieszaniny 4 : 1 izomerów cis- i trans- propylowych
49 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ cis,trans-2- (4-chlorofenylo)-2-metylocyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
50 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2,2- dwumetylo-3-(3-trój fluorometylofenylo)cyklopropylo_7- butadieno-1,3-karbonamid-l
51 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2,2- dwumetylo-3-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7buta- dieno-1,3-karbonamid-l
52 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2-(4- chlorofenylo)-l-metylocyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
53 (-)-N-izobutylo-4-/7lS,2R)-trans-2-(3,4-dwuchlorofenylo) cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
54 (+)-N-izobutylo-4-/ (IR,2S)-trans-2-(3,4-dwuchlorofenylo) cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
55 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-4-/ trans-2-(2,6-dwuchloropi- rydylo-4-)cyklopropylo_7-2-metylobutadieno-l,3-karbon- amid-1
56 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2 - (3,4- dwubromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
57 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ trans-2-(3,4-dwu- bromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
58 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2-(3,5— dwuchloro-4-bromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
59 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ trans-2-(4-bromo- 3,5-dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
60 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2-(4- chloro-3-trój fluorometylofenylo)cyklopropylo_7buta- dieno-1,3-karbonamid-l
61 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ trans-2-(4-chloro- -3-trój fluorometylofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
62 (+)-(ΙΕ,3E,-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4- A. trans-2-/ 4- (2,2-dwubromoetenylo)fenylo_7cyklopropylo butadieno- 1,3-karbonamid-l
63 ( + )-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2 - (4- etynylofenylo)cyklopropylo 7butadieno-l,3-karbonamid-l
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
64 ( + )- (ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2- (3,4,5-trójchlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1
65 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ trans-2-(3,4,5- trójchlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
66 ( + )-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2-(3,4— dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
67 (+)-(ΙΕ,3Z)-N-izobutylo-2-metylo-3-fluoro-4-/ trans-2- (3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
68 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo-4-/ trans-2-(3-chlo- ro-4-bromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
69 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ trans-2-(3-chlo- ro-4-bromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
70 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2-(3- bromo-4-chlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-kar- bonamid-1
71 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ trans-2-(3-bro- mo-4-chlorofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
l6/ 669 l9
c.d. tabeli l
1 2
72 ( + ) - (1E,3E) —N—izolbutylo—2 —metylo—4— / trans-2- (4- benzylofenylo)cyklopropylo_/butadieno-1,3-karbon- amid-1
73 ( + ) - (1E, 3E) -N- (1,2-dwtteetyoorroyyo) -4-/ trans-2- (4-benzylofenylo)cykloyroyylo_/butadieno-1,3-kar- bonaeid-1
74 (+)-(1Z,3E)-N-izobutylo-1-fluoro-3-eetylo-4-/ trans- -2-(3,4-dwutClorofenylo)cykloyropylo_7butadieno-1,3- karbonaeid-1
75 (+)-(1Z,3E)-N-(2-eeeyloprrore-2-ylo)-1-fltoro-2-ee- tylo-4-/ trans-2-(3,4-dwutClooofenylo)cykloyroyy- lo_7butadieno-1,3-karbonamid-1
76 (+)-(1E,3E)-(1,2-dwumeetlopyopylo)-4-/ r-1-fltoro- -c-2-(3,4,5-trójcl0popfe-ylp)cyk0pyoρyylp_7buta- dieno-1,3-karbonaiid-1
77 (+)-(1E,3E)-N-izobutylo-2-meetlo-4-/ o-1-fluprp-c- 2-(3,4,5-trójcllprpfe-ylp)cyklpyrpyylo_7butadie- no-1,3-karbonaiid-2
78 (±) - (1E, 3E) -N- (1,2-dwlmneetyopyopylo) -4-/ r-1-f lm- oro-c-2-(3,4-dwutClopoPen-lo)cyklpyoppylp_7bmta- dieno-1,3-karbonaiid-1
79 ( + ) - (1E/Z ,3E) --- (2-ieeyloprooy2--enylo) -2-ietylp-4- / r-1-flmoro-c-2-(3,4-dwutroPiPen-lo)cyklpyrpyy- lo_7bmtadieno-1,3-karbonaeid-1
L63 669
c.d. tabeli 1
1 2
80 (+)-(1E/Z,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ r-l-fluoro-c- 2- (3,4-dwubromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3- karbonamid-1, mieszanina 1 : 1 izomerów IE i IZ
81 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ r-l-fluoro- c-2-(3,4-dwubromofenylo)cyklopropylo_7butadieno-l, 3- karbonamid-1
82 (+)-(1E/Z,3E)-N-izobutylo-4-/ r-l-fluoro-c-2-(3,4- dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7-3-metylobutadie- no-1,3-karbonamid-l, mieszanina 4 : 1 izomerów 1E,3E i 1Z,3E
83 (+)-(1E/Z, 3E)-N-(2,2-dwumetylopropylo)-3-metylo-4- /”r-l-fluoro-c-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropy- lo_7butadieno-l,3-karbonamid-l, mieszanina 2 : 1 izomerów 1E,3E i 1Z,3E
84 (+)-(1E/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo- -4-/ r-l-fluoro-c-2-(3,4,5-trójchlorofenylo)cyklo- propylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
85 (+)-(IZ,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ r-l-fluoro- -c-2-(3,4,5-trójchlorofenylo)cyklopropylo_7buta- dieno-1,3-karbonamid-l
86 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ r-l-chlo- ro-c-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7butadie- no-1,3-karbonamid-l
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
87 (±) - (1E,3E) -N-izobutyΙο-^-ιώθϊιυΙο-Β-/ r-1-chloro-c- -2- (3,4-(^11(::1:10-:0-:enylo)cyklopropylo_/butadieno- 1,3-karbonamid-1
88 ( + ) -(1Z, 3E) i.zoł^i^r-1-chloro-c- -2-(3, 4-dwuth1orofenylo)cyklopropylo_7butaditno-1,3- karbonamid-1
89 (±)-(1E/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-ennlo)-2-metylo-4- / r-1-fltoro-c-2- (3,4-dwuth1ooofenylo)cyklopropy- lo_7butadit-o-1,3-karbonamid-1
90 (±)-(1E,3E)-N-(2-metylobuten-2-ylo)-2-metylo-4- / trans-2-(3,4-dwubromofet-lo)cyklopropylo_7buta- dieno^1,3-karbonamid-1
91 (±)-(1Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo-4- / trans-2 (3,4-dwuth1ooofen-io)cyklopropylo_7buta- dien^^1,3-karbonarnid-1
92 (±) -(1E, 3E) -N- (2,2-dwuInittloppopylo)-4-/ trans- -2-(3,4-dwuth1orofenylo)cyklopropylo_7butadit- no-1,3-karbona^ic^^1
93 (±)-(1E,3E)-N-cykloheksyio-4-/ trans-2-(3,4-dwu- ο11ορο^-ι1ο)cyllopropylo_7butadit-o-1,3-karbon- amid-1
94 (±)-(1E,3E)-N-(buuylo—2)-2-mmeylo—4-/ trans-2-(3,4- dwuth1orofenylo)cillopropylo_7butadit-o-1,3-kar- bonamid-1
163 669
c.d tabeli 1
1 2
95 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(2-metylo-1,3-dioksolan-2-ylometylo)-2- metylo-4-/ trans-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropy lo_/butadieno-l ,3-karbonamid-l
96 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ trans-2-(5- bromo-2-naftylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
97 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo-4- / trans-2-(5-bromo-2-naftyło)cyklopropylo_7- butadieno-1,3-karbonamid-l
98 (+)-/lE/Z,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-/ r-l-fluoro- c-2- (3-chloro-4-bromofenylo)cyklopropylo_7buta- dieno-1,3-karbonamid-l, mieszanina 1 : 1 izomerów 1E,3E i 1Z,3E
99 (+)-(1E/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo- -4-/ r-l-fluoro-c-2-(3-chloro-4-bromofenylo)cyklopropy lo_7butadieno-l,3-karbonamid-l, mieszanina 2 : 1 izomerów 1E,3E i 1Z,3E
100 (+)-(IZ,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo-4- /~r-l-fluoro-c-2-(3-chloro-4-bromofenylo)cyklopropy lo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
101 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-l-fluoro-2-metylo-4- /~r-l-fluoro-c-2-(3-chloro-4-bromofenylo)cyklo- propylo 7butadieno-l,3-karbonamid-l
163 669
c.d. tabeli 1
1 2
102 (+)-(1E/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-1-fluoro-2- metylo-4-/ r-l-fluoro-c-2-(3-chloro-4-bromofenylo)- cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
103 (+)-(ΙΕ,3E)-N-izobutylo-4-/ trans-2-(3,4-dwuchloro- fenylo)cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l
104 (+)-(ΙΕ,3E)-N-(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ trans-2- (3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo_7- butadieno-1,3-karbonamid-l
105 (+)-(ΙΕ,3E)-N(1,2-dwumetylopropylo)-4-/ c-2-(3,4- dwuchlorofenylo)-r-l-fluorocyklopropylo_7~ butadieno-1,3-tiokarbonamid
106 (+)-(1E/Z,3E)-N-(butylo-2-)-1-fluoro-2-metylo-4- / r-l-fluoro-c-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopro- pylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l, mieszanina 7 : 1 izomerów IZ i 1E
107 (+)-(1E/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-1-fluoro- 2-metylo-4-/ r-l-fluoro-c-2-(3,4-dwuchlorofenylo) cyklopropylo_7butadieno-l,3-karbonamid-l, mieszanina 6 : 1 izomeórw IZ i 1E
108 t l (+)-(1E/Z,3E)-N-izobutylo-l-fluoro-2-metylo-4- / r-l-fluoro-c-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropy- lo_7butadieno-l,3-karbonamid-l, mieszanina 3 : 1 izomerów IZ i 1E
2R
-63 669 c d Ubeli -
1 2
109 ( + )-(1E/Z,3E)-N-(butylo-2)-1-metylo-4-/_r-1-fluoro-c- -2-(3,4-dwuthloorOenylo)ciklopropylo_7Uutadieno-1,3- karUononid-1, mieszanina 3 : 2 izomerów 1E i 1Z
110 (±)-(1Z,3E)-N-(butylo-2)-2-mmeylo-4-/ r-1-fluoro-c-2- (3,4-dwiuhloorf:ennlo)ciklopropylo_7Uutadieno-1,3-kar- Uonamid-1
111 (+)-(1E/Z,3E)-N-(butylo-2)-2-metylo-4-/ r-1-fluoro- c-2-(3,4-dwuUurmi-eenll)cyklopropylo_7Uutadieno-1,3- karUon^ic^^l, mieszanina 5 : 1 izomerów 1E i 1Z
112 (+)-(1E/Z,3E)-N-izobutylo-1-fluoro-2-metylo-4-/”r-1- fluoro-c-2- (3,4-dwubUomooeenlo) cyklopropylo_7Uutadie- no-1,3-karUonamid-1, mieszanina 6 : 1 izomerów 1Z i 1E
113 ( + ) - (1E/Z, 3E) -N- (2-moey1oprop----en1o) -l-fOtoro^-me- yylo-4-/ r-1-fOtoro-c-2- (3,4-dwubucono-eeylo) cyklo- propylo_7Uutadieno-1,3-karUonamid-1, mieszanina 5 : 1 izomerów 1Z i 1E
114 (±) - (1E/Z,3E) -N- -bUty 10--22 -1-fltoro-2-metylo-4-/-r-1- fltoro-c-2-(3,4-dwlbromo-eny1o)cyklopropylo_7Uutadie- no-1,3-karUonamid-1, mieszanina 5 : 1 izomerów 1Z i 1E
115 (+)-(1E,3E)-N--zobUty1o-4-/ r-1-fltoro-c-2-(3,4-dwt- Uromo-enn1o)cyklopropylo_7Uutadieno-1,3-karUonamid-1
163 669
Dane fizykochemiczne związków wytworzonych sposobem według wynalazku podano w tabelach 2 i 3. W tabeli 3 jako układ rozpuszczalników w TLC stosowano roztwór octan etylu - heksan o składzie objętościowym podanym w tabeli.
Tabela 2
Numer związku Widmo 1H-NMR
1 2
1 7,40 (2H, d), 7,20 (1H, dd), 6,95 (2H, d), 6,27 (1H, dd), 5,75 (1H, d), 5,70 (1H, dd), 5,25 (1H, d), 3,98 (1H, m), 2,00 (1H, m), 1,74 (2H, m), 1,35 (1H, m), 1,25 (1H, m), 1,11 (3H, d), 0,91 (6H, dd)
2 7,48 (2H, d), 7,19 (1H, dd), 6,94 (2H, d), 6,25 (1H, dd), 5,75 (1H, d), 5,71 (1H, dd), 5,50 (1H, m), 3,18 (2H, dd), 2,02 (1H, m), 1,81 (1H, m), 1,70 (1H, m), 1,32 (1H, m), 1,23 (1H, m), 0,94 (6H, d)
3 7,68 (1H, s), 7,50 (2H, s), 7,20 (1H, dd), 6,29 (1H, dd), 5,77 (1H, d), 5,73 (1H, dd), 5,25 (1H, d), 3,98 (1H, m), 2,19 (1H, m), 1,86 (1H, m), 1,74 (1H, m), 1,44 (1H, m), 1,37 (1H, m), 1,13 (3H, d), 0,93 (6H, dd)
4 7,79 (3H, m), 7,55 (1H, d), 7,45 (2H, m), 7,23 (2H, m), 6,27 (1H, dd), 5,78 (1H, dd), 5,74 (1H, d), 5,24 (1H, d), 3,98 (1H, m), 2,21 (1H, m), 1,87 (1H, m), 1,72 (1H, m), 1,51 (1H, m), 1,28 (1H, m), 1,10 (3H, d), 0,91 (6H, dd)
163 669
c.d. tabeli 2
1 2
5 7,82 (3H, m), 7,58 (1H, d), 7,46 (2H, m), 7,26 (2H, m), 6,30 (1H, dd), 5,79 (1H, dd), 5,75 (1H, d), 5,48 (1H, m), 3,19 (2H, d), 2,23 (1H, m), 2,88 (1H, m), 1,56 (1H, m), 1,28 (1H, m), 0,98 (9H, s)
6 7,80 (3H, m), 7,54 (1H, d), 7,45 (2H, m), 7,22 (1H, m), 6,20 (1H, d), 5,77 (1H, dd), 5,60, 5,51 (1H, s), 5,50 (1H, m), 3,15 (2H, dd), 2,31, 197 (3H, s), 2,22 (1H, m), 1,86 (2H, m), 1,47 (1H, m), 1,25 (1H, m), 0,93 (6H, dd)
7 7,40 (2H, d), 7,21 (1H, dd), 6,96 (1H, d), 6,27 (1H, dd) 5,81 (1H, d), 5,71 (1H, dd), 5,47 (1H, m), 3,17 (1H, d), 2,02 (1H, m), 1,73 (1H, m), 1,36 (1H, m), 1,24 (1H, m), 0,93 (9H, s)
8 7,41 (2H, d), 6,98 (2H, d), 6,18 (1H, d), 5,68 (1H, dd), 5,62, 5,50 (1H, s), 5,50 (1H, m), 3,16 (2H, dd), 2,28 1,98 (3H, s), 2,00 (1H, m), 1,79 (2H, m) 1,27 (2H, m), 0,94 (6H, d)
9 7,69 (1H, s), 7,51 (2H, s), 6,20 (1H, d), 5,68 (1H, dd), 5,63, 5,50 (1H, s), 5,50 (1H, m), 3,15 (2H, dd), 2,28 1,98 (3H, s), 2,17 (1H, m), 1,82 (2H, m), 1,40 (2H, m), 0,94 (6H, d)
163 669
c.d. tabeli 2
1 2
10 7,56 (2H, d), 7,28 (1H, dd), 7,17 (2H, d), 6,27 (1H, dd), 5,75 (1H, d), 5,72 (1H, dd), 5,28 (1H, d), 3,97 (1H, m), 2,08 (1H, m), 1,74 (2H, m), 1,41 (1H, m), 1,30 (3H, m), 1,11 (3H, d), 0,92 (6H, d)
11 7,53 (2H, d), 7,18 (2H, d), 6,19 (1H, d), 5,68 (1H, dd), 5,61 (1H, s), 5,51 (1H, bt), 3,14 (2H, t), 2,28 (3H, s), 2,08 (1H, m), 2,83 (2H, m), 1,40 (1H, m), 1,31 (H, ra), 0,93 (6H, d)
12 7,19 (1H, dd), 7,02 (2H, d), 6,83 (2H, d), 6,21 (1H, dd), 5,73 (1H, dd), 5,71 (1H, d), 5,20 (1H, d), 3,98 (1H, ra), 3,79 (3H, s), 2,01 (1H, m), 1,69 (2H, m), 1,29 (1H, m), 1,15 (1H, m), 1,08 (3H, d), 0,91 (6H, d)
13 7,21 (1H, dd), 7,12 (4H, m), 6,29 (iH, dd), 5,77 (1H, d), 5,73 (1H, dd), 5,30 (1H, d), 4,00 (1H, m), 2,11 (1H, m), 1,75 (2H, m), 1,37 (1H, m), 1,26 (1H, m), 1,10 (2H, d), 0,91 (6H, d)
14 7.14 (3H, m), 6,79 (1H, dd), 6,25 (1H, dd), 5,75 (1H, d), 5,75 (1H, dd), 5,21 (1H, d), 3,98 (1H, m), 2.15 (1H, ra), 1,72 (2H, m), 1,32 (1H, m), 1,21 (1H, m), 1,09 (3H, d), 0,91 (6H, d)
163 669
c.d. tabeli 2
1 2
15 7,25 (1H, s), 7,19 (1H, d), 6,80 (1H, dd), 6,17 (1H, d), 5,69 (1H, dd), 5,61 (1H, s), 5,46 (1H, t), 3,12 (2H, t), 2,23 (3H, s), 2,11 (1H, m), 1,73 (2H, m), 1,28 (1H, m), 1,20 (1H, m), 0,91 (6H, d)
16 7,43 (1H, t), 7,18 (1H, dd), 6,78 (2H, m), 6,23 (1H, dd), 5,72 (1H, d), 5,70 (1H, dd), 5,23 (1H, d), 4,00 (1H, m), 2,02 (1H, m), 1,75 (2H, m), 1,28 (2H, m), 1,12 (3H, d), 0,91 (6H, d)
17 7,41 (1H, t), 6,79 (2H, m), 6,18 (1H, d), 5,63 (1H, dd), 5,68 (1H, s), 5,46 (1H, m), 3,10 (1H, t), 2,22 (3H, s), 2,00 (1H, m), 1,75 (2H, m), 1,28 (2H, m), 0,91 (6H, d)
18 7,14 - 7,48 (5H, m), 6,27 (1H, dd), 5,75 (1H, d), (1H, d), 5,71 (1H, dd), 5,49 (1H, m), 3,14 (2H, d), 2,10 (1H, m), 1,80 (1H, m), 1,40 (1H, m), 1,30 (1H, m), 0,91 (6H, dd)
19 7,15 - 7,5 (5H, m), 6,28 (1H, d), 5,77 (1H, d), 5,73 (1H, dd), 5,28 (1H, d), 3,99 (1H, m), 2,12 (1H, m), 1,78 (2H, m), 1,41 (1H, m), 1,28 (1H, m), 1,11 (3H, d), 0,92 (6H, dd)
163 669
c.d. tabeli 2
1 2.
20 7,32 - 7,48 (1H, m), 6,20 (1H, d), 5,68 (1H, dd), 5,62 - 5,50 (1H, m), 5,50 (1H, m), 3,16 (2H, dd), 2,28 - 1,96 (3H, s), 2,10 (1H, m), 1,81 (2H, m), 1,41 ( 1H, m), -1,28 ( 1H, m), 0,95 (6H, d)
21 7,24 - 7,60 (4H, m), 6,22 (1H, d), 5,21 (1H, dd), 5,73 - 5,51 (1H, s), 5,51 (1H, m), 4,86 (2H, s), 3,88 (2H, d), 2,29 - 1,98 (3H, s), 2,10 (1H, m), 1,80 (1H, m), 1,75 (3H, s), 1,40 (1H, m), 1,29 (1H, m)
22 7,34 (1H, dd), 7,15 (3H, m), 6,97 (1H, dd), 6,28 (1H, dd), 5,81 (1H, dd), 5,76 (1H, d), 5,50 (1H, m), 3,18 (2H, dd), 2,33 (1H, m), 1,78 (1H, m), 1,62 (1H, m), 1,36 (1H, m), 1,22 (1H, m), 0,93 (6H, d)
23 7,33 (1H, dd), 7,14 (3H, m), 6,95 (1H, dd), 6,27 (1H, dd), 5,78 (1H, dd), 5,73 (1H, d), 5,24 (1H, d), 3,99 (1H, m), 2,43 (1H, m), 1,68 (2H, m), 1,37 (1H, m), 1,23 (1H, m), 1,10 (3H, d), 0,92 (6H, dd)
24 7,37 (1H, dd), 7,26 (2H, m), 6,97 (1H, dd), 6,21 (1H, d), 5,78 (1H, dd), 5,10 - 5,00 (1H, s), 5,00 (1H, ra), 3,15 (2H, dd), 2,32 (1H, m), 2,30 - 1,96 (3H, s), 1,81 (1H, m), 1,71 (1H, m), 1,28 (2H, m), 0,94 (6H, d)
163 669
c.d. tabeli 2
ή 2
25 7,31 - 6,24 (1H, d), 7,47 (1H, m), 7,16 (2H, m), 6,99 (1H, m) 5,78 (1H, dd), 5,65, 35 5,52 (1H, s), 5,50 (1H, m), 4,85 (2H, s), 3,87 (2H, d), 2,35 (1H, m), 2,30 - 1,97 (3H, s), 1,83 (1H, m), 1,60 (1H, m), 1,75 (3H, s), 1,35 (1H, m), 1,25 (1H, m)
26 7,13 - 7,32 (3H, m), 7,07 (2H, dd), 6,17 (1H, d), 5,69 (1H, dd), 5,69, 5,50 (1H, s), 5,50 (1H, m), 3,12 (2H, dd), 2,27, 1,94 (3H, s), 2,02 (1H, m), 1,78 (2H, m), 1,48 (1H, m), 1,20 (1H, m), 0,9)1 (6H, d)
27 7,12 - 7,36 (4H, m), 7,06 (2H, dd), 6,23 (1H, d), 5,72 (2H, d i dd), 5,25 (1H, d), 3,98 (1H, m), 2,06 (1H, m), 1,75 (2H, m), 1,35 (1H, m), 1,22 (1H, m), 1,11 (3H, d), 0,91 (6H, dd)
28 7,15 (3H, m), 7,02 (1H, d), 6,95 (1H, dd), 6,23 (1H, dd), 5,72 (1H, d), 5,67 (1H, dd), 5,21 (1H, d), 3,98 (1H, m), 2,01 (1H, m), 1,73 (2H, m), 1,35 (1H, m), 1,22 (1H, m), 1,11 (3H, d), 0,92 (6H, dd)
29 7,20 (2H, m), 7,07 (1H, d), 6,97 (1H,dd), 6,17 (1H, d), 5,65 (1H, dd), 5,58 - 5,46 (1H, s), 5,46 (1H, m), 3,16 (2H, dd), 2,28, 1,93 (3H, s), 2,00 (1H, m), 1,75 (2H, m), 1,32 (1H, m), 1,24 (1H, m), 0,92 (6H, d)
30 7,32 (1H, d), 7,26 (1H, dd), 7,15 (1H, d), 6,91 (1H, dd), 6,25 (1H, dd), 5,78 (1H, d), 5,69 (1H, dd), 5,47 (1H, m), 3,21 (1H, dd), 2,00 (1H, m), 1,80 (1H, m), 1,70 (1H, m), 1,38 (1H, m), 1,25 (1H, m), 0,92 (6H, d)
163 669
c.d. ttbeli 2
1 2
31 7,35 (1H, d), 7,16 (1H, d), 6,93 (1H, dd), 6,17 (1H, d), 5,66 (1H, dd), 5,61 (1H, s), 5,49 (1H, o), 3,14 (1H, dd), 2,28, 1,94 (3K, s), 1,98 (1H, o), 1,82 (1H, o), 1,74 (1H, o), 1,73 (1H, o), 1,68 (1H, o), 0,93 (6H, d)
32 7,32 (1H, d), 7,18 (1H, dd), 7,15 (1H, d), 6,92 (1H, dd), 6,26 (1H, dd), 5,85 (1H, d), 5,69 (1H, dd), 5,27 (1H, dd), 3,98 (1H, o), 2,00 (1H, o), 1,73 (2H, o), 1,37 (1H, o), 1,28 (1H, o), 1,13 (3H, d), 0,91 (6H, dd)
33 7,25 (2H, d), 7,23 (1H, dd), 7,02 (2H, d), 6,24 (1H, dd), 5,75 (1H, d), 5,71 (1H, dd), 5,24 (1H, d), 4,00 (1H, o), 2,02 (1H, o), 1,71 (2H, o), 1,34 (1K, o), 1,26 (1H, o), 1,11 (3H, d), 0,93 (6H, dd)
34 7,25 (2H, d), 7,01 (2H, d), 6,15 (1H, d), 5,66 (1H, dd), 5,58, 5,50 (1H, s), 5,50 (1H, o), 3,13 (2H, dd), 2,29 1,97 (3H, s), 2,02 (1H, o), 1,75 (2H, o), 1,28 (2H, o), 0,92 (6H, d)
35 7,30 (1H, d), 7,30 (1H, dd), 7,12 (1H, d), 6,89 (1H, dd), 6,1-6 (1H, d), 5,62 ( 1H, dd), 5,57 - 5,47 (1H, s), 5,47 (1H, o, 4,83 (2H, s), 3,83 (2H, d), 2,27 - 1,93 (3H, s), 1,97 (1H, o), 1,72 (3H, s), 1,21 (2H, o), 1.72 (1H. o)
36 7,31 (1H, d), 7,14 (1H, d), 6,89 (1H, dd), 6,16 (1H, d), 5,63 (1H, dd), 5,69 (2H, o), 3,17 (2H, dd), 2,24 (3H, s), 1,95 (2H, o, 1,70 (1H, o), 1,25 (2H, o), 0,98 (1H, o), 0,52 (2H, o), 0,21 (2H, o)
163 669
c.d. tabeli 2
1 2
37 7,30 (1H, d), 7,15 (1H, d) , 6,92 (1H, dd), 6,15 (1H, d) ,
5,61 (1H, dd), 5,60 (1H s), 5,43 (1H, bt), 3,0 9 (2H, d).
2,26 (3H, s), 1,98 (1H, m), 1,71 (1H, m), 1,25 (2H, m),
0,91 (9H, s)
38 7,29 (1H, d), 7,12 (1H, d), 7,12 (1H, dd), 6,88 (1H, dd).
6,20 (1H, dd), 5,70 (1H , d), 5,66 (1H, dd), 5,1 4 (1H, s),
2,37 (1H, h), 1,98 (1H, m) , 1,71 (1H, m), 1,29 (6H, s) ,
1,25 (2H, d), 0,86 (6H, d)
39 7,31 (1H, d), 7,19 (1H, dd), 7,11 (1H, d), 6,91 (1H, dd),
6,23 (1H, dd), 5,73 (1H , d), 5,67 (1H, dd), 5,2 1 (1H, d),
4,01 (1H, m), 2,01 (1H, m), 1,71 (1H, m), 1,48 (2H, m),
1,30 (2H, m), 1,13 (3H, d), 0,91 (3H, t)
40 7,31 (2H, d), 7,20 (2H, dd), 7,11 (1H, d), 6,88 (1H, dd),
6,23 (1H, dd), 5,78 (2H , d), 5,73 (1H, m), 5,69 (1H, dd),
3,35 (2H, d), 3,19 (3H, s) , 1,99 (1H, m), 1,69 (1H, m),
1,23 (2H, m), 1,13 (6H, s)
41 7,29 (1H, d), 7,21 (1H, dd), 7,13 (1H, d), 6,88 (1H, dd),
6,22 (1H, dd), 5,73 (1H , d), 5,68 (1H, dd), 5,6 0 (1H, m) ,
3,94 (4H, m), 3,48 (2H, d), 1,98 (1H, m), 1,73 (1H, m),
1,32 (3H, s), 1,28 (2H, m)
42 7,29 (1H, d), 7,21 (1H , dd), 7,1 3 (1H, d), 6,8 8 (1H, dd)
6,25 (1H, dd), 5,76 (1H , d), 5,70 (1H, d), 5,54 (1H, m),
3,18 (2H, dd), 1,98 (1H , m), 1,68 (1H, m), 1,28 (2H, m),
0,94 (1H, m), 0,48 (2H, m), 0,20 (2H, m)
163 669
c.d. tabeli 2
1 2
43 7,19 (1H, dd), 6,26 (1H, dd), 5,88 (1H, d), 5,76 (1H, d), 5,63 (1H, dd), 5,25 (1H, d), 3,99 (1H, m), 1,73 (3H, m), 1,13 (3H, d), 1,13 (1H, m), 0,9 (6H, dd) 0,90 (1H, m)
44 7,27 (6H, m), 6,39 (1H, dd), 5,89 (1H, d), 5,86 (1H, dd), 5,68 (1H, d), 3,96 (1H, m), 2,76 (1H, dd), 2,58 (1H, ddd), 1,72 (1H, m), 1,12 (3H, d), 0,92 (6H, dd)
45 7,46 (2H, d), 7,18 (1H, dd), 7,10 (2H, d), 6,37 (1H, dd), 5,89 (1H, d), 5,82 (1H, dd), 5,67 (1H, d), 3,93 (1H, m), 2,70 (1H, dd), 2,52 (1H, m), 1,72 (1H, m) , 1,10 (3H, d), 0,91 (6H, dd)
46 7,46 (2H, d), 7,12 (2H, d), 6,30 (1H, d), 5,80 (2H, dd 5,71 (1H, s), 5,71 (1H, bt), 3,14 (1H, t), 2,70 (1H,dd 2,54 (1H, ddd), 2,30 (3H, s), 1,80 (1H, m), 0,93 (6H,d
47 7,40 (4H, m), 6,94 (1H, dd), 6,26 (1H, dd), 5,73 (1H, d), 5,62 (1H, m), 5,23 (1H, dd), 3,90 (1H, m), 2,49 (1H, dd), 1,97 (1H, ddd), 1,66 (1H), 1,41 (1H, ddd), 1,17 (1H, dd), 1,04 (3H, d), 0,86 (6H, dd)
48 7,40 (4H, m), 6,95 (1H, dd), 6,26 (1H, dd), 6,03 (1H, bt), 5,78 (1H, d), 5,25 (1H, dd), 3,10 (2H, m), 2,49 (1H, dd), 1,98 (1H, m), 1,77 (1H, m), 1,42 (1H, m), 1,19 (1H, m), 0,89 (6H, d)
163 669
c.d. tabeli 2
1 2
49 7,21 (4H, m), 7,21-6,93 (1H, dd), 6,3-6,18 (1H, dd), 5,82-5,10 (1H, dd), 5,71 (1H, dd), 5,26 (1H, m), 3,95 (1H, m), 1,73 (2H, m), 1,45 (1H, m), 1,13 (1H, m), 1,08 (3H, d), 0,90 (1H, m), 0,89 (6H, dd)
50 7,40 (4H, m), 7,25 (1H, dd), 6,88 (1H, dd), 5,94 (1H, dd), 5,78 (1H, d), 5,30 (1H, d), 4,00 (1H, m), 2,16 (1H, d), 1,88 (1H, dd), 1,72 (1H, m), 1,28 (3H, s), 1,11 (3H, d), 0,90 (6H, dd), 0,89 (3H, s)
51 7,37 (1H, d), 7,25 (1H, d), 7,23 (1H, dd), 7,03 (1H, dd), 6,85 (1H, dd), 5,94 (1H, dd), 5,77 (1H, d), 5,78 (1H, d), 4,0 (1H, m), 2,06 (1H, d), 1,89 (1H, dd), 1,75 (1H, m), 1,25 (3H, s), 1,12 (3H, d), 0,92 (6H, dd), 0,90 (3H, s)
52 7,28 (2H, d), 7,28 (1H, dd), 7,10 (2H, d), 6,14 (1H, dd), 6,82 (1H, d), 6,79 (1H, d), 5,37 (1H, bd), 4,00 (1H, m), 2,24 (1H, dd), 1,73 (1H, m), 1,24 (1H, m), 1,11 (3H, d), 0,93 (6H, dd), 0,91 (3H, s)
53 7.34 (1H, d), 7,15 (1H, d), 6,94 (1H, dd), 6,26 (1H, dd), 5,26 (1H, d), 5,72 (1H, dd), 5,47 (1H, bt), 2,18 (2H, t) , 2,03 (1H, m) , 1,81 (1H, m) , 1,74 (1H, m) , 1.34 (1H, m), 1,27 (1H, m), 0,93 (6H, d)
54 7.34 (1H, d), 7,15 (1H, d), 6,94 (1H, dd), 6,26 (1H, dd), 5,26 (2H, d), 5,72 (1H, dd), 5,47 (1H, bt), 2,18 (2H, t), 2,03 (1H, m), 1,81 (1H, m), 1,74 (1H, m), 1.34 (1H, m), 1,27 (1H, m), 0,93 (6H, d)
163 669
c. d. tabeli 2
I ! 2
55 6,91 (2H, s) , 6,21 (1H, d) , 5,60 (1H, s), 5,58 (1H,
dd) , 5,48 (1H bt) , 3,1 1 (2H , t) , 2,23 (3H, s), 1,94
i (1H, m) , 1,83 (1H, m) , 1,80 (1H, m), 1,40 (2H, m) ,
0,90 (6H, d)
56 7,50 (1H, d) , 7,53 (1H, d) , 7,19 (1H, dd), 6,90 (1H,
dd) , 6,26 (1H dd) , 5, 76 (1 H, d) , 5,70 (1H, dd ) ,
5,22 (1H, bd) 4,0 0 (1H , m) , 2,00 (1H, m), 1,87 (2H,
m) , 1,30 (2H, m) , 1,11 (3H, d) , 0 ,93 (6H, dd)
57 7,50 (1H, d) , 7,33 (1H, d) , 6,89 (1H, dd), 6,18 (1H,
d) , 5,64 (1H, dd) , 5,60 (1H, s) , 5,43 (1H, m), 3,17
(2H, t) , 2,28 (1H, s) , 1,96 (1H, m), 1,81 (2H, m) ,
1,29 (2H, m) , 0,94 (6H, d)
58 7,22 (2H, s) , 6,29 (1H, d) , 5,78 (1H, d), 5,69 (2H,
dd) , 5,24 (1H bd) , 4,0 0 (1H , m) , 1,95 (1H, m), 1,75
(1H, m) , 1,29 (2H, m) , 1,12 (3H, d), 0,93 (6H, dd)
59 7,06 (2H, s) , 6,15 (1H, d) , 5,62 (1H, dd), 5,60 (1H,
m) , 5,46 (1H, m) , 3,11 (2H, t) , 2 ,21 (3H, s), 1 ,93
(1H, m) , 1,73 (2H, m) , 1,28 (2H, m) , 0,92 (6H, d)
60 7,40 (2H, m) , 7,20 (1H, dd) , 7,18 (lHm d), 6,30 (1H,
dd) , 5,78 (1H d) , 5,71 (1H, dd) , 5,27 (1H, bd) f
4,00 (1H, m) , 2,10 (1H, m) , 1,75 (2H, m), 1,32 (2H,
m) , 1,11 (3H, d) , 0,93 (6H, dd)
163 669
c. d tabeli '2
- 2
6- 7,38 (2H, m), 7,-3 (-H, dd) , 6,-3 (-H, d) , 5,6- (-H, dd) , 5,58 dH, s), 5,50 dH, m), 3,09 (2H, t), 2,22 (3H, s), 2,02 dH, m), -,75 (2H, m), -,30 (2H, m), 0,90 (6H, d)
62 7,R7 (2H, d), 7,R3 dH, s), 7,20 dH, dd), 7,06 (2H, d), 6,26 dH, dd), 5,7R dH, d), 5,72 dH, dd), 5,27 dH, d) , 3,99 dH, m) , 2,06 dH, m), Σ,80 (2H, m), -,R2 dH, m), -,29 dH, m), -,-- (3H, d), 0,9- (6H, dd)
63 7,39 (2H, d), 7,20 dH, dd), 7,03 (2H, d), 6,26 dH, dd), 5,76 dH, d), 5,7- dH, dd), 5,27 dH, d), 3,99 dH, m), 3,08 dH, s) , 2,07 dH, m), -,78 (2H, m), -,R0 dH, m) , -,29 dH, m), -,-- (3H, d), 0,92 (6H, dd)
6R 7,-5 dH, dd), 7,08 (2H, s), 6,25 dH, dd), 5,72 dH, d), 5,63 dH, dd), 5,22 dH, d), 3,99 dH, m), -,98 dH, m), -,70 (2H, m), -,30 (2H, m) , -,-2 (3H, d) , 0,90 (6H, dd)
65 7,23-6,6 (-H, d), 7,06 (2H, s), 6,-R (-H, dd), 5,58-5,20 (-H, dd), 5,58 (2H, m), 3,-0 (2H, 2t), 2,23-2,0- (3H, m), -,95 (-H, m), -,75 (2H, m), -,28 (2H, m), 0,9- (6H, dd)
66 7,30 (-H, d), 7,-R (-H, d), 6,9R (-H, dd), 6,9- (-H, dd) , 6,0- dH, d) , 5,36 (-H, d) , R,76 (-H, dd) , 3,97 (-H, m), 2,02 (2H, m), -,7- (-H, m), -,37 (-H, m), -,2- (-H, m), -,-0 (3H, d), 0,9- (6H, dd)
163 669 c d. tabeli 2
67 7,31 (1H, d) , 7,16 (1H, d) , 6,92 (1H, d) , 6,00 (1H, d) ,
5,58 (1H, m) , 4,83 (1H, dd) , 3,13 (2H , t), 2,23 (3H, s) ,
2,04 (2H, m) , 1,79 (1H, m) , 1,33 (1H, m) , 1,08 (1H, m),
0,91 (6H, d)
68 7,48 (1H, d) , 7,18 (1H, dd) , 7,10 (1H , d), 6,82 (1H,
dd) , 6,23 (1H, dd) 5,7 2 (1 H, d) , 5,6 7 (1H, dd) 9
5,22 (1H, d) , 3,98 (1H, m) , 1,98 (1H, m), 1,72 (2H,
m) , 1 ,28 (2H, m) , 1 .,10 (3H, d) , 0 ,90 (6H, dd)
69 7,43 (1H, d) , 7,13 (1H, d) , 6,82 (1H, dd), 6,15 (1H,
d) , 5 ,61 (1H, dd) , 5,59 (1H , s) , 5,48 (1H, m), 3,11
(2H, t) , 2,23 (3H, s) , 1,97 (1H, m) , 1,88 (2H, m) ,
1,25 (2H, m) , 0,90 (6H, d)
70 7,31 (1H, d) , 7,23 (1H, d) , 7,15 (1H, dd), 6,92
(1H, dd) , 6,23 (1H, dd) , 5, 71 (1H , d) , 5,63 (1H , dd) ,
5,27 (1H, d) , 3,94 (1H, m) , 1,98 (1H, m) , 1,70 ( 2H, m),
1,25 (2H, m) , 1,10 (3H, d) , 0,89 (6H, dd)
71 7,31 (2H, m) , 6,92 (1H, dd) , 6,12 (1H , d), 5,61 (1H,
dd) , 5,60 (1H, s) , 5,49 (1H , m) , 3,12 (2H, t),
2,25 (3H, s) , 1,96 (1H, m) , 1,75 (2H, m), 1,30 (1H,
m) , 1 ,22 (1H, m) 0 91 ( 6H, d)
72 7,10 (9H, m) , 6,11 (1H, d) , 6,63 (1H, dd), 5,57 (1H,
s) , 5 ,43 (1H, m) , : 1,91 (2H, s) , 3 ,10 (2H, t), 2 ,26 (3H,
s) , 1 ,99 (1H, m) , ] L, 78 (2H, m) , 1 ,30 (1H, m), 1 ,17
(1H, m) , 0,90 (6H, d)
163 669 c d. tabeli 2
- 2
73 7,-0 (-DH, o, 6,20 (-H, dd), 5,69 (-H, dd), 5,65 (-H, d), 5,-9 (-H, o), 3,93 (2H, s), 3,0- (-H, o), -,7- (2H, o, -,32 dH, o, -,-9 dH, m) , -,-3 (3H, d), 0,90 (6H, dd)
7R 7,3- dH, d), 7,-2 (-H, d), 6,89 dH, dd), 6,63 (-H, d), 6,32 (-H, o) , 5,62 (-H, dd), 3,-R (2H, t), 2,23 (3H, s), -,99 dH, o, -,82 (2H, m) , -,28 (2H, m) , 0,92 (6H, d)
75 7,3- (-H, d) , 7,-2 (-H, d), 6,89 (-H, dd), 6,67 dH, dd), 6,R0 (-H, o, 5,66 (-H, dd), R,88 (2H, s), 3,88 (2H, d), 2,25 (3H, s), 2,00 dH, m) , -,80 dH, o, -,57 (3H, s), -,28 (2H, m)
76 7,2- (2H, s), 7,2- dH, dd), 6,RR (-H, dd), 5,85 (-H, d), 5,8- dH, dd), 5,27 (2H, d), 3,96 (-H, o) , 2,2R (-H, ddd), -,73 (2H, o, -,5R (-H, m) , -,89 (3H, d) , 0,89 (6H, dd)
77 7,2R (2H, s), 6,33 dH, d), 5,79 (-H, dd), 5,70 (-H, s), 5,R9 (-H, o, 3,-- (2H, t), 2,28 (3H, s), 2,22 (-H, m) , -,79 dH, o, -,70 (-H, o, -,53 dH, m) , 0,9- (6H, d)
78 7,35 dH, d), 7,30 (-H, d), 7,23 (-H, dd), 7,07 (-H, dd), 6,R3 (-H, dd), 5,83 dH, d), 5,8- (-H, dd) , 5,3- (-H, d), 3,9R (-H, o)', 2,28 (-H, o), -,72 (2H, o), -,53 (-H, ddd), -,09 (3H, d), 0,90 (6H, dd)
163 669
c. d. tabeli 2
1 2
79 7,80 i 6,35 (1H, d) , 7,53 (2H, m) , 7,02 (1H, dd), 6,09 (1H, dd), 5,85 (1H, dd), 5,72 i 5,60 (1H, s), 5,60 (1H, m), 4,81 (2H, s), 3,85 (2H, d), 2,38 i 2,00 (3H, s), 2,30 (1H, m), 1,68 (3H, s), 1,65 (1H, s), 1,59 (1H, m)
80 7,80 i 6,30 (1H, d), 7,50 (2H, m), 7,00 (1H, dd), 6,00 (1H, dd), 5,80 (2H, m), 5,70 i 5,60 (1H, s), 3,05 (2H, m), 2,24 i 1,90 (3H, s), 2,23 (1H, m), 1,60 (3H, m), 0,90 (6H* d)
81 7,50 (2H, m), 7,20 (1H, dd), 7,00 (1H, dd,, 6,40 (1H, dd), 5,85 (1H, d), 5,83 (1H, dd), 5,28 (1H, m), 3,95 (1H, m), 2,25 (1H, m), 1,25 (2H, m,, 1.55 (1H, m,, 1,10 (3H, d), 0,90 (6H, dd)
82 7,75 i 6,35 (1H, d), 7,38 (2H, m), 7,05 (1H, dd), 5,80 (1H, dd), 5,70 i 5,61 (1H, s), 5,40 (1H, m), 3,15 (2H, m), 2,30 i 1,95 (3H, s), 2,30 (1H, m), 1,41 - 1,83 (3H, m), 0,91 (6H, d)
83 7,75 i 6,36 (1H, d), 7,34 (3H, m), 7,04 (1H, dd), 6,08 i 5,81 (1H, dd), 5,71 i 5,63 (1H, s), 5,44 (1H, m), 3,13 (2H, d), 2,28 i 1,96 (3H, s), 2,28 (1H, m), 1,44-1,80 (2H, m), 0,91 (9H, s)
84 7,25 (2H, s), 6,37 (1H, d), 5,80 (1H, dd), 5,74 (1H, s), 5,54 (1H, m), 4,85 (2H, s), 3,88 (2H, d), 2,32 i 1,98 (3H, s), 2,24 (1H, m), 1,75 (3H, s), 1,75 (2H, m) , 1,55 (1H, m)
163 669
c. d. tabeli 2
1 2
85 7,82 (1H, d), 7,27 (2H, s), 6,09 (1H, dd), 5,63 (1H, s), 5,52 (1H, m), 3,12 (2H, t), 2,30 (1H, m), 1,98 (3H, s), 1,80 (1H, m), 1,65 (2H, m), 0,93 (6H, d)
86 7,38 (1H, d), 7,28 (1H, dd), 7,22 (1H, d), 7,15 (1H, dd), 6,51 (1H, dd), 5,84 (2H, dd), 5,23 (1H, d), 3,95 (1H, m), 2,47 (1J, dd), 1,73 (3H, m), 1,09 (3H, d), 0,89 (6H, dd)
87 7,38 (1H, d), 7,32 (1H, d), 7,05 (1H, dd), 6,40 (1H, d), 5,83 (1H, d), 5,73 (1H, s), 5,43 (1H, m), 3,14 (2H, t), 2,44 (1H, dd), 2,27 (3H, s), 1,72 (3H, m), 0,91 (6H, d)
88 7,89 (1H, d), 7,35 (2H, m), 7,07 (1H, dd), 6,05 (1H, d), 5,61 (1H, s), 5,49 (1H, m), 3,10 (2H, t), 2,46 (1H, dd), 1,98 (3H, s), 1,81 (2H, m), 1,75 (1H, m), 0,92 (6H, d)
89 7,81 i 6,35 (1H, d), 7,35 (2H, m), 7,07 (1H, dd), 6,11 i 5,81 (1H, dd), 5,72 i.5,64 (1H, s), 5,55 (1H, m), 4,85 (2H, s), 3,87 (2H, m)
90 7,50 (1H, m), 7,32 (1H, d), 6,88 (1H, dd), 6,17 (1H, d), 5,64 (1H, dd), 5,61 (1H, s), 5,46 (1H, m), 4,82 (2H, s), 3,88 (2H, d), 2,25 i 2,04 (3H, s), 1,93 (1H, m), 1,73 (3H, s), 1,70 (1H, m), 1,25 (2H, m)
163 669
c. d. tabeli 2
- 2
9- 7,32 (-H, d), 7,-8 (-H, d), 6,92 (-H, dd), 6,03 (-H, s), 5,6R (-H, m9; R,98 (-H, dd), R,8R (-H, s), 3,86 (-H, d), 2,22 (3H, s), 2,20 (2H, m), -,7R (3H, s), -,3R (-H, m), -,20 dH, m)
92 7,39 (-H, d), 7,2- dH, dd), 7,-8 (-H, d), 6,97 (-H, dd), 6,30 (-H, dd), 5,8R (-H, d), 5,20 (-H, dd), 5,R2 (-H, m), 3,2- (2H, d), 2,03 (-H, m), -,87 (-H, m), -,-9 (2H, m), 0,98 (9H, s)
93 7,30 (-H, d),-7,-3 (-H, dd), 7,09 (-H, d), 6,89 (-H, dd), 6,20 (-H, dd), 5,69 (-H, d), 5,65 (-H, dd), 5,28 (-H, m), 3,80 dH, m), -,90 (2H, m), -,69 (2H, m), -,25 d0H, m)
9R 7,30 (-H, d); 7,-3 dH, d), 6,89 (-H, dd), 6,-R (-H, d), 5,62 (-H, dd), 5,57 (-H, s), 5,20 (-H, m), 3,98 (-H, m), 2,2R (3H, s), -,97 (-H, m), -,7- (-H, m), -,R7 (2H, dq)
95 7,32 (-H, d), 7,-6 (-H, d), 6,9- (-H, dd), 6,-7 (-H, d), 5,66 (-H, dd), 5,65 (-H, m), 5,58 (-H, s), 3,98 (RH, m), 3,R8 (2H, d), 2,28 (3H, s), -,98 (-H, m), -,73 (-H, m), -,32 (3H, s), -,25 (2H, m)
96 8,-3 (-H, d), 7,66 (2H,m), 7,50 (-H, d), 7,27 (2H, m), 6,-6 (-H, d), 5,72 (-H, dd), 5,55 (-H, s), 5,R3 (-H, m), 3,-2 (2H, t), 2,-6 i -,95 (3H, s), 2,20 (-H, m), -,8R (2H, m), -,R9 (-H, m), -,30 (-H, m), 0,9- (6H, d)
163 669
c. d. tabeli 2
1 2
97 8,13 (1H, d), 7,66 (2H, m), 7,50 (1H, d), 7,27 (2H, m), 6,16 (1H, d), 5,72 (1H, dd), 5,58 (1H, m), 5,45 (1H, m), 4,82 (2H, s), 3,82 (2H, d), 2,29 i 1,93 (3H, s), 2,28 (1H, m) , 1,85 (2H, m), 1,72 (3H, s) , 1,50 (1H, m), 1,25 (1H, m)
98 7,70 i 6,35 (1H, d), 7,5 (1H, d), 7,38 (1H, d), 6,99 (1H, dd), 5,80 i 6,10 (1H, dd), 5,73 i 5,64 (1H, s), 5,52 (1H, m) , 3,15 (1H, m), 2,31 i 2,01 (3H, s), 2,30 (1H, m) , 1,4-1,9 (3H, m), 0,92 (3H, d)
99 7,82 i 6,40 (1H, d), 7,57 (1H, d), 7,39 (1H, d), 7,04 (1H, dd), 6,17 i 5,87 (1H, dd), 5,74 i 5,67 (1H, s), 5,57 (1H, m), 4,88 (2H, s), 3,89 (2H, d), 2,35 i 2,01 (3H, s), 2,30 (1H, m), 1,48-1,84 (2H, m), 1,60 (3H, s)
100 7,81 (1H, d), 7,50 (1H, m), 7,31 (1H, m), 6,99 (1H, dd) , 6,13 (1H, dd), 5,67 (1H, s), 5,60 (1H, m), 5,38 (1H, d) , 4,88 (2H, s) , 3,99 (2H, d) , 2,28 (1H, m) , 2,00 (3H, s) , 1,77 (3H, s), 1,60-1,80 (2H, m)
101 7,59 (1H, d), 7,39 (1H, d), 7,04 (1H, dd), 6,89 (1H, d), 6,41 (1H, m), 5,85 (1H, dd), 3,19 (2H, t), 2,36 (3H, d), 2,30 (1H, m), 1,70-1,90 (2H, m), 1,60 (1H, m) , 0,98 (6H, d)
102 7,54 (1H, d), 7,38 (1H, d), 7,00 (1H, dd), 6,88 (1H, d) , 6,46 (1H, m) , 6,87 (1H, dd) , 4,89 (2H, s) , 3,91 (2H, d), 2,39 (3H, d), 2,35 (1H, m), 1,50-1,90 (2H, m), 1,79 (3H, s)
163 669
c. d. tabeli 2
2
103 7,48 (1H, dd) , 7,34 (1H, d), 7,08 (1H, m), 6,93 (1H,
dd) , 6,2 9 (1H , dd) , 6,19 (1 H, d) , 5,79 (1 H, dd ), 3,62
(2H, t) , 2,03 (2H, m), 1,74 (1H, m) , 1,29 (2H, m) ,
0,98 (6H, d)
104 7,48 (1H, dd) , 7,35 (1H, d), 6,93 (1H, dd) , 6,9 0 (1H,
m) , 6,30 (1H, dd) , 6,15 (1H, d) , 5,80 (1H, dd) , 4,70
(1H, m) , 2,00 (2h, m), 1,75 (1H, m), 1,30 (2H, m) ,
1,20 (3H, d) , 0,95 (6H, 2xd)
105 7,55 (1H, dd) , 7,45 (1H, d), 7,38 (1H, d), 7,11 (1H,
dd) , 6,97 (1H, m) , 6,50 (1H, dd) , 7,28 (1H , d) , 5,95
(1H, dd) , 4,78 (1H, m) , 2,32 (1H, m) , 1,98 (1H, m) ,
1,86 (1H, m) , 1,55 (1H, m), 1,20 (1H, m), 1,20 (2H,
d) , 0,98 (6H,2xd)
106 7,9 i 6,88 (1H, d), 7,39 (2H, m), 7,12 (1H, dd), 6,16 (1H, m) , 5,89 (1H, dd), 4,03 (1H, m), 2,38 (1H, m),
2,33 i 1,97 (3H, d), 1,80 (1H, ddd), 1,60 (4H, m), 1,20 (3H, d), 0,94 (3H, t)
-j107 i 7,9 i 6,89 (1H, d), 7,39 (2H, m), 7,11 (1H, dd),
Ϊ j 6,47 (1H, m), 6,12 i 5,90 (1H, dd), 4,90 (2H, s), 4,93 i
ί (2H, d9, 2,32 (1H, m), 2,32 i 1,96 (3H, d), 1,78 (3H, m), 1,80 (1H, ddd), 1,60 (2H, m)
163 669
c. d tabeli 2
1 2
108 7,9 i 6,89 (1H, d), 7,53 (2H, m), 7,09 (1H, dd), 6,40 (1H, m), 6,10 i 5,88 (1H, dd), 3,21 (2H, t), 2,33 i 2,00 (3H, d), 2,32 (1H, m), 1,80 (2H, m), 1,56 (1H, m), 0,94 (6H, d)
109 7,80 i 6,36 (1H, d), 7,38 (2H, m), 7,08 (1H, dd), 6,09 i 5,82 (1H, dd), 5,69 i 5,62 (1H, s), 5,77 (1H, d), 3,99 (1H, m), 2,32 i 1,99 (3H, s), 1,73 (1H, ddd), 1,50 (4H, m), 1,17 (3H, d), 0,93 (3H, t)
110 7,80 (1H, d), 7,35 (2H, m), 7,09 (1H, dd), 6,11 (1H, dd), 5,63 (1H, s), 5,29 (1H, d), 4,00 (1H, m), 2,32 (1H, m), 2,00 (1H, s), 1,40-1,80 (5H, m), 1,16 (3H, d), 0,96 (3H, t)
111 7,80 i 6,38 (1H, d), 7,54 (2H, m), 7,08 (1H, dd), 6,11 i 5,83 (1H, dd), 5,69 i 5,62 (1H, s), 5,29 (2H, d), 4,02 (1H, m), 2,29 i 2,00 (3H. s), 2,30 (1H, m), 1,80 (1H, ddd), 1,42-1,72 (4H, m), 1,16 (3H, d), 0,93 (3H, t)
112 7,56 (2H, m), 7,08 (1H, dd), 6,88 (1H, d), 6,40 (1H, m), 6,12 i 5,88 (1H, dd), 3,18 (2H, t), 2,33 i 2,00 (3H, d), 2,31 (1H, m), 1,85 (2H, m), 1,58 (1H, m), 0,96 (6H, d)
163 669 c d. tabeli 2
- 2
--3 7,90 i 6,92 (-H, d), 7,55 (2H, m), 7,0R (-H, dd), 6,R6 (-H, m), 6,09 i 5,89 (-H, dd), R,89 (2H, s), 3,93 (2H, d), 2,3R i 2,00 (3H, d), 2,32 (-H, m), -,80 (2H, m), -,77 (3H, s), -,60 (-H, m)
--R 7,90 i 6,87 (-H, d), 7,53 (2H, m), 7,06 (-H, dd), 6,-3 (-H, m), 6,08 i 5,87 (-H, dd), R,0- (-H, m), 2,3R i -,99 (3H, d), 2,32 (-H, m), -,80 (-H, ddd), -,50--,80 (RH, m), -,-8 (3H, d), 0,93 (3H, t)
--5 7,39 (2H, m), 7,32 (-H, dd), 7,-0 (-H, dd), 6,R6 (-H, dd), 5,90 (-H, d), 5,87 (-H, d), 5,08 (1H, m), 3,2- (2H, t), 2,3- (-H, m), -,80 (2H, m), -,58 (-H, m), 0,99 (6H, d)
Tabela 3
Numer zwią- zku Chromatografia cienkowarstwowa. Wartość Rf i stosunek w eluencie Temperatura topnienia (°O Widmo masowe .M+1 Pik podstawowy Stereo- chemia dienu E/E:E/Z Stereo- chemia cyklo- propylu
1 2 3 4 5 6
1 0,25 3:7 141,0-143,2 - - - -
2 0,25 3:7 133,1-134,6 - - - -
3 0,44 eter 153,0-155,5 - - - -
4 0,39 eter 138,0-142,0 - - - -
5 0,45 eter - - - - -
6 0,46 eter 99,5-104,0 - - 9:1 -
7 0,44 eter - - - - -
8 0,47 eter - - - 15:1 -
9 0,57 eter 107,0-110,0 - - 9:1 -
10 0,4 eter 138,6-140 352 352 100% trans
11 0,46 eter 102-105 352 352 20:1 trans
12 0,38 eter 117-125 314 314 100% trans
13 0,35 eter 98-102 368 368 100% trans
14 0,40 eter 142,5-144,5 380 382 100% trans
15 0,51 eter - 380 382 19:1 trans
16 0,36 eter 148-149 380 382 100% trans
163 669
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6
17 0,49 eter 108-110 380 382 10:1
18 0,20 1:4 122,0-123,0 338 338 - -
19 0,10 1:5 120,0-121,0 352 352 - -
20 0,15 1:5 - 352 352 7:1 -
21 0,15 1:5 - 350 350 4:1 -
22 0,35 2:3 126,0-127,0 304 304 - -
23 0,40 2:3 128,0-129,0 318 318 -
24 0,40 2:3 - 318 318 3:1 -
25 0,40 2:3 - 316 316 2:1 -
26 0,40 2:3 - - - 10:1 -
27 0,40 2:3 69,7-70,7 284 284 - -
28 0,42 eter 102,5-103 - - - -
29 0,52 eter 92,0-97,0 - - 15:1 -
30 0,33 eter 131,0-133,0 - - - -
31 0,52 eter 98,0-103,0 - - 8:1 -
32 0,38 eter 108,0-113,0 - - - -
33 0,40 eter 125,0-131,0 - - - -
34 0,52 eter - - - 9:1 -
35 0,49 eter - 350 350 5:1 trans
163 669
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6
36 0,42 eter - 350 350 8:1 trans
37 0,50 eter 113-115 - - 19:1 trans
38 0,57 eter 75,6 - - 100 % trans
39 0,35 eter 76,8 - - 100 % trans
40 0,16 eter - - - 100% trans
41 0,16 eter - - - 100 % trans
42 0,25 eter 124-126 - - 100% EE trans
43 0,40 4:6 - 398 398 100% trans
44 0,35 4:6 - 398 398 11:1 trans
45 0,30 4:6 - 366 366 100% cis/trans 1:1
46 0,30 4:6 - 326 326 - cis
47 0,4 4:6 - 332 332 100% cis/trans 2:3
48 0,38 4:6 32,5-35,1 380 380 100 % trans
49 0,50 4:6 49,2-51,5 380 380 100% trans
50 0,50 4:6 44,9-46,5 332 332 100% trans
51 0,45 1:1 125,8-128,5 338 338 100 % trans
52 0,40 4:6 122-126 - - 100% trans
53 0,29 4:6 128,2-130,1 353 353 19:1 trans
163 669
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6
54 0,35 eter 142 440 214 100% trans
55 0,47 eter 96 - 99 440 114 19:1 trans
56 0,53 eter 157-158 430 430 100 % trans
57 0,49 eter 141-142 386 386 100 % trans
58 0,29 eter 130-133 436 113 18:1 trans
59 0,47 eter 86-91 386 214 9:1 trans
60 0,35 4:6 43,5-47,8 468 468 100% trans
61 0,4 4:6 152-154,3 308 308 100% trans
62 0,41 eter 94 386 388 100% trans
63 0,50 eter 116-199 - - 5:3 trans
64 0,29 eter 148 370 370 100% trans
65 0,44 eter 92-83,5 370 370 19:1 trans
66 0,31 eter 123-125 396 113 100% trans
67 0,46 eter 114-116 396 141 12:1 trans
68 0,35 eter 134-136 396 183 100% trans
69 0,44 eter 113-114 396 196 19:1 trans
70 0,20 1:3 - - - 23:1 trans
71 0,20 1:4 104-106 - - 100% trans
163 669
c.d. tabel i 3
1 2 3 4 5 6
72 0,59 eter - 370 370 100% trans
73 0,50 eter - 350 350 14:1 trans
74 0,24 eter 179-180 404 406 100% trans
75 0,36 eter 120-122 404 406 20:1 trans
76 0,25 eter 160-162 370 370 100% trans
77 0,40 1:1 - 456 458 5:4 trans
78 0,40 1:1 - 458 460 1:1 trans
79 0,29 1:1 143,4-145,2 458 460 100% trans
80 0,34 eter - 370 370 4:1 trans
81 0,42 eter - 384 383 2:1 trans
82 0,25 eter 156 386 388 100% trans
83 0,38 eter 144 386 388 >19:1 trans
84 0,44 eter 71 386 388 < 1: 19 trans
85 0,38 eter - 368 368 4:1 trans
86 0,36 eter 128 404 402 6:1 trans
87 0,55 1:1 45,6-47,5 - - <1:19 trans
88 0,50 1:1 - 438 440 9:2 trans
89 0,47 eter - 368 368 100% trans
90 0,38 eter - - - 100% trans
163 669
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6
91 0,24 eter 162-164 - - 100% trans
92 0,40 eter 106-107 352 352 >19:1 trans
93 0,30 eter 114-116 - - - trans
94 9,50 1:1 - 410 412 5:1 trans
95 0,50 1:1 93-94 412 414 9:1 trans
96 0,38 eter - 414 416 1:1 trans
97 0,38 eter - 412 414 2:1 trans
98 0,42 eter - 412 414 <1:19 trans
99 0,55 eter - 432 434 >19:1 trans
100 0,48 eter - 430 432 >19:1 trans
101 0,24 1:1 - 354 354 100% trans
102 0,30 1:1 - 368 368 100% trans
103 0,36 1:1 - 386 386 100% trans
106 0,58 eter - 388 388 1:7 trans
107 0,57 eter - 386 386 1:6 trans
108 0,59 eter - 386 386 1:3 trans
109 0,32 eter - 370 370 3:2 trans
110 0,37 eter - 370 370 <1:19 trans
163 669
c.d. tabeli 3
- 2 3 R 5 6
--- 0,50 - :- --2,2 R58 R60 5:- trans
--2 0,50 -:- -04,4--07 R76 R78 -:6 trans
--3 0,50 -:- - R7R R76 -:5 trans
--R 0,50 -:- - R76 R78 -:5 trans
--5 0,R5 -:- -58,2--60,3 356 356 -00% trans
163 669
QQ1CH = CR2 CR3=CR4ĆNHR1
Wzór 1 %
-CH =CR2CR3=CR4CNHR1
Wzór 2
H R-
C(=X)NHR1
CLX)NHR1 (2) R (0Et)2(0)Rlc(=X)NHR1 n2 ni + H
QQ1 O
R4 P(-O)(OEt)2
H R3 R4
Qdnrpph3+ oAtNHr1
R'
Schemat 1
163 669
Q CH2
x / \Z7=Me
Schemat 2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-l o ogólnym wzorze 1, w którym Q oznacza fenyl ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników niezależnie wybranych spośród atomu chlorowca, trójfluorometylu, C^-Cj-alkoksylu, trdjfluorometoksylu i benzylu, naftyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, dwuchlorowcopirydyl, C2-C^-alkinyl lub dwuchlorowcowinyl, O1 oznacza 1,2-cyklopropylen ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami niezależnie wybranymi spośród atomu chlorowca i C,-C-,-alkilu, 1 t i
    R oznacza C^-Cg-alkil, Cj-Cg-alkenyl, cykloheksyl, cyklopropylometyl lub /2-metylo-l,3-dioksanylo-2/metyl, R2 oznacza atom wodoru, Cj-Cj-alkil lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub C^-Cj-alkil, R4 oznacza atom wodoru, C^-Cj-alkil lub atom chlorowca, a X oznacza atom tlenu lub siarki, a także ich soli, znamienny tym, Ze związek o ogólnym wzorze QQ1'/CH=CR2/C0R3 poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze Z2CHR4/C=X/NHr\ albo
    1 9 9 3 związek o ogólnym wzorze QQ COH poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze Z CHR CR = =CR4C/=X/NHR1, albo związek o ogólnym wzorze QqVch=CR2/NHR3Z2 poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze R4C0/C = X/NHR1', w których to wzorach Q, O1, X i R1 - R4 mają wyżej po2 dane znaczenie, a Z oznacza /aryl/jP, /aryl/2P/0/ lub /C14-alkoksyl/2P/0/, po czym ewentualnie przeprowadza się powstały związek o wzorze 1 w inny związek 1 i powstały związek o wzorze 1 wyodrębnia się ewentualnie w postaci soli.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze stasuje się związki wyjściowe
  3. 3 4 11 w których R i R niezależnie oznaczają atom wodoru lub fluoru albo metyl, a Q, 0 , R i X mają znaczenie podane w zastrz. i.
    3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związki wyjściowe w których pozycje 1 i 3 cyklopropylowego pierścienia są niepodstawione, a pozycja 2 tego pierścienia jest ewentualnie podstawiona atomem fluoru lub chloru, zaś Q, Rl, R2, R3, R4 i X mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje się związki wyjściowe w których RŁ oznacza izobutyl, 1,2-dwumetylopropy1, 1,1,2-trójmetylopropyl, 2,2-dwumetylopropyl lub 2-metyloprop-2-enyl, a Q, Ql, R2, R3, R4 i X mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  5. 5. Sposób według zastrz. i, znamienny tym, Ze w przypadku wytwarzania /+/-/1E,3Z/-N-izobutyło-2-metyło-3-fluoro-4-£ trans-2-/3,4-dwuchlorofenylo/cyklopropylo _7butadieno-1,3-karbonamidu-l, N-izobutylo-e£ -/dwufenylofosfono/acetamid poddaje się reakcji z /+/-/3 Z/-3-fluoro-4-0 trans-2-/3,4/dwuchlorofenylo/cyklopropy1o _7buten-3-onem-2.
PL89297791A 1988-11-16 1989-11-15 Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL PL163669B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888826760A GB8826760D0 (en) 1988-11-16 1988-11-16 Pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL163669B1 true PL163669B1 (pl) 1994-04-29

Family

ID=10646925

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89297791A PL163669B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL
PL89284065A PL162284B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Srodek owadobójczy i roztoczobójczy PL PL PL
PL89282310A PL163550B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89284065A PL162284B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Srodek owadobójczy i roztoczobójczy PL PL PL
PL89282310A PL163550B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0369762B1 (pl)
JP (1) JP2667916B2 (pl)
KR (1) KR0140890B1 (pl)
CN (2) CN1091423A (pl)
AT (1) ATE99286T1 (pl)
AU (1) AU630123B2 (pl)
BR (1) BR8905808A (pl)
CA (1) CA2003052A1 (pl)
CZ (1) CZ646189A3 (pl)
DD (1) DD298926A5 (pl)
DE (1) DE68911876T2 (pl)
DK (1) DK571489A (pl)
ES (1) ES2062036T3 (pl)
FI (1) FI895433A7 (pl)
GB (1) GB8826760D0 (pl)
HU (2) HU9300081D0 (pl)
IE (1) IE64377B1 (pl)
IL (1) IL92317A (pl)
MC (1) MC2070A1 (pl)
OA (1) OA09145A (pl)
PL (3) PL163669B1 (pl)
PT (1) PT92323B (pl)
RU (3) RU2010025C1 (pl)
SK (1) SK279885B6 (pl)
TR (1) TR25218A (pl)
ZA (1) ZA898725B (pl)
ZW (1) ZW15189A1 (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9113624D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Wellcome Found Pesticides
GB9126955D0 (en) * 1991-12-19 1992-02-19 Wellcome Found Pesticides
EP0549418A3 (en) * 1991-12-23 1993-10-20 Roussel Uclaf Unsaturated amides with pesticidal activity
FR2729945B1 (fr) * 1995-01-26 1997-04-25 Hoechst Schering Agrevo Sa Nouveaux amides aromatiques, leur procede de preparation, les compostions les contenant et leur utilisation comme pesticides
US6147224A (en) * 1998-10-01 2000-11-14 Allergan Sales, Inc. 2,4-pentadienoic acid derivatives having selective activity for retinoid X (RXR) receptors
US6403638B1 (en) 1998-10-01 2002-06-11 Allergan Sales, Inc. 2,4-pentadienoic acid derivatives having selective activity for retinoid X (RXR) receptors
DE10018370A1 (de) 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855086A (en) * 1982-10-15 1989-08-08 Burroughs Wellcome Co. Novel pesticides, preparation and use
BR8600661A (pt) * 1985-02-18 1986-10-29 Wellcome Found Processo para preparar um composto quimico,composicao pesticida e processo para combater pragas
GB8504097D0 (en) * 1985-02-18 1985-03-20 Wellcome Found Pesticidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
PT92323B (pt) 1995-08-09
ES2062036T3 (es) 1994-12-16
GB8826760D0 (en) 1988-12-21
KR900007311A (ko) 1990-06-01
PT92323A (pt) 1990-05-31
DD298926A5 (de) 1992-03-19
RU2010025C1 (ru) 1994-03-30
DK571489D0 (da) 1989-11-15
IE64377B1 (en) 1995-07-26
AU4471689A (en) 1990-05-24
DE68911876T2 (de) 1994-05-05
OA09145A (en) 1991-10-31
ATE99286T1 (de) 1994-01-15
HU9300080D0 (en) 1993-04-28
RU2072351C1 (ru) 1997-01-27
CA2003052A1 (en) 1990-05-16
RU2055476C1 (ru) 1996-03-10
CZ646189A3 (cs) 1999-11-17
PL163550B1 (pl) 1994-04-29
SK646189A3 (en) 1999-05-07
AU630123B2 (en) 1992-10-22
JPH02188559A (ja) 1990-07-24
EP0369762B1 (en) 1993-12-29
TR25218A (tr) 1992-11-26
DK571489A (da) 1990-05-17
JP2667916B2 (ja) 1997-10-27
BR8905808A (pt) 1990-06-12
CN1045576A (zh) 1990-09-26
IL92317A (en) 1996-06-18
ZA898725B (en) 1991-07-31
ZW15189A1 (en) 1990-03-21
IE893657L (en) 1990-05-16
IL92317A0 (en) 1990-07-26
DE68911876D1 (de) 1994-02-10
CN1027692C (zh) 1995-02-22
SK279885B6 (sk) 1999-05-07
CN1091423A (zh) 1994-08-31
MC2070A1 (fr) 1990-10-03
HUT52037A (en) 1990-06-28
FI895433A0 (fi) 1989-11-15
HU209286B (en) 1994-04-28
EP0369762A1 (en) 1990-05-23
HU9300081D0 (en) 1993-04-28
FI895433A7 (fi) 1990-05-17
KR0140890B1 (ko) 1998-06-15
PL162284B1 (pl) 1993-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL163669B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL
AU651217B2 (en) Pesticides
HU205608B (en) Insecticide, larvicide, aphicide, acaricide and nematocide compositions containing dithiane derivatives as active components and process for producing the active components
EP0317188B1 (en) Heteroaromatic enamide derivatives and their use as pesticides
DE69117522T2 (de) Pestizide
US5229424A (en) Pesticidal cyclopropyl 2,4-dieneamides
US5202356A (en) Pesticidal cyclopropyl-2,4-dieneamides
AU656047B2 (en) Pesticides
EP0622370A2 (en) Pesticidal compounds
EP0346107B1 (en) Arylfluoroalkenamides and their use as pesticides
HUT68462A (en) Process for producing pesticidal compounds, compositions containing the compounds and process for using of the compositions
EP0269230A1 (en) Heterocyclic compounds
GB2250022A (en) Pesticidal amides