JPH02262577A - 新規複素環有害生物防除化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は有害生物、例えば節足動物、例えば昆虫やダニ
類の有害生物および寄生虫、例えば線虫を新規有害生物
防除剤と接触させることによるこれら有害生物の防除法
に関する。本発明はまた有害生物防除に使用する新規有
害生物防除剤およびこのような有害生物防除剤の製造法
に関する。 現行の有害生物防除剤群は幾つかの有害生物を効果的に
防除しうるが、すべての有害生物種を防除できるわけで
はない。有害生物は、ある期間にわたシこのような有害
生物防除剤で淘汰されるかこれらに暴露された後は、あ
る一つの有害生物防除剤あるいは時としていずれか一群
の有害生物防除剤に対して耐性を発現する傾向があるの
で、新しい有害生物防除剤群を入手することも望まれる
。 ある種の２，５−ジアルキル置換ジチアンが液晶材料と
して研究されたが（Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓ’、　Ｌｉｑ。 Ｃｒｙｅｔ−、１６１、１０１）、このような化合物に
対して有害生物防除活性が報告されたことはない。 −群の新規１，５−ジチアスピロビシクロアルカンが有
害生物防除活性をもつことが発見された。 従って、本発明は式（

【）： 〔式中、ｍおよびｎは０．１または２から独立しであシ
、Ｒは水素、メチルまたはエチルから選ばれ；Ｒ１は１
から５個の）・ロデン原子によ多置換された０１〜４ヒ
ドロカルビル、および基−Ｃ”ＣＲ’（式中、Ｒ９は基
８（０）、Ｒ１’　（式中、Ｒｌｏはトリフルオロメチ
ル、メチルまたはエチルであり、”は０．１または２で
ある）か、あるいはＲ９はＣ３〜５脂肪族基、あるいは
５炭素原子までを含みＣ１〜４アルコキシ、０２〜６ア
ルコキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｂアシルオキシ、ハロまた
はヒドロキシによ多置換された脂肪族基、基ＣＯＲ”　
（式中、Ｒ１１は水素、０１〜４アルキル％Ｃ１−４ア
ルコキシ、または基ＮＲ１２Ｒ１３（式中、Ｈｌｇおよ
びＲ１３はそれぞれ水素、メチルまたはエチルから選ば
れる）である）であシ、あるいはＲ９は＋３１Ｈ１４Ｈ
１５Ｈ１６（式中、Ｒ１４からＲ１６は同じかまたは異
なシ、そして各々は０１〜４脂肪族基であるか、または
Ｒ１４とＲ１５がＣ１〜４脂肪族基で、Ｒ１６はフェニ
ル基である）である）から選ばれ；　Ｒ”　、Ｒ３，Ｒ
７およびＲ８は水素、メチルまたはハロから独立して選
ばれ；　Ｈ４ａとＲ４ｂＲ６ｅＬ　トＲ６ｂ　ハ水素、
ｃ、＋３アルキル、ｃ２＋３アルケニルまタハアルキニ
ル（各々はハロ、シアンまたハＣ］〜４アルコキシによ
り任意に置換される）、シアン、ハロまたは基Ｃ□Ｒ１
１＆　（式中、Ｈｌｌａは水８％　Ｃ１〜４アルコキシ
、Ｃ］〜４アルキルまたは基ＮＨ１２ａＲ１３ａ　（式
中、Ｒ１”　オｊ　Ｕ　Ｒ”ａｔｒｉ　水素１　ｆルま
たはエチルから独立して選ばれる）から独立して選ばれ
；　Ｈ５ａは７炭素原子までを含む非芳香族ヒドロカル
ピル基あるいはフェニル（各々はシアノ、ハロ、０１〜
４アルキル、自〜４ハロアルキル、Ｃ３〜４シクロアル
キル、Ｃ１〜４アルコキシまたは基５（０）ｑＲ１フ（
式中、ｑは０．１または２であシ、Ｒ１７はメチルまた
はエチルである）によ勺任意に置換される）であり：そ
してＲ５ｂは水素、ヒドロキシ、または０１〜．アルキ
ル（アルコキシによう任意に置換される）であシ：二は
一〇Ｈ−１−または−Ｃ−Ｃ−を表わす〕によシ表わさ
れる化合物を提供するものである。 「ハロ」という用語はフルオロ、クロロ、ゾロモまたは
ヨードを意味する。 「ヒドロカルピルｊ基という用語はアルキル、シクロア
ルキル、アルケニル、環状アルケニル、アルキニル、フ
ェニルまたはナフチル基あるいはこのような基の併合、
例えばシクロアルキルアルキルあるいはアルキニル基で
置換されたフェニル基を意味する。 「非芳香族ヒドロカルビル基」という用語はアルキル、
アルケニル、またはアルキニル基（アルキル、アルケニ
ル、またはアルキニルによシ任意に置換された環式アル
キルまたはアルケニル基；および環式アルキルおよびア
ルケニルによシ置換されたアルキルまたはアルケニルを
含む）を意味する。 よぐ、ごは−〇−Ｃ−を表わすのが適当であシ、Ｒはメ
チルが適当であシ、 Ｒ１はＣＣ匂またはＣＨＣｊ　、基、またはアセチレン
基が適当であシ、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ？およびＲ８はすべて水素が適当であシ
、Ｒ”　、Ｒ４ｂ、　Ｒ６ａオヨＵ　Ｒ６ｂハ各ｋ　水
素、メ’ｆ−ｋ、シアノまたはトリフルオロメチルから
選ぶのが適当であるが、なるべくはすべて水素であるの
がよく、 Ｒ５ａは１級、２級または６級０２〜５アルキル基であ
るのが適当であるが、なるべくはＲ５ａは１．−エチル
または１−プロピルであるのがよく、Ｒ５ｂは水素、メ
チルま九はエチルが適当であるが、なるべくはＲｓｂは
水素であるのがよい。 本発明の更にもう一つの具体例は式（【）の化合物を希
釈剤または担体との混合物として含有する有害生物防除
組成物を提供することである。 式（Ｉ）の化合物のあるものは幾つかの立体異性形で存
在しうる。本発明は個々の立体配座および立体異性体２
よびその混合物を包含する。また、本発明は放射性同位
体を含有する式（１）の化合物、とシわけ１から６個の
水素がトリチウムにより置換されたもの、あるいは１個
以上の炭素原子が１４ｃによう置換されたものも包含す
る。 特に適当な本発明化合物には次のものが含まれる： １　　６−し−ブチル−９−ニチニルー１，５−ゾチア
スピロＣ５，５）ウンデカン ２　６−Ｌ−エチル−９−メチル−９−トリクロロメチ
ル−１，５−ジチアスーロ［５，５”ｌウンデカ−７，
１０−ジエン ６−し−ブチル−９−ジフロロメチル−９−メチル−１
，５−ジ、チアスピロＣ５，５］ウンデカ−７＃１０−
ジエン 本発明はまた類似化合物の製造に対してこの分野で公知
の方法から誘導される方法による式（１）の化合物の製
造法を提供する。従って、本化合物は式（ｆｆ）： 　４　ｂ Ｒ？　　　　　　　Ｒ６ の適当なケトンあるいはその反応性誘導体（式中、Ｒか
ら１８ｗよび２は前に定義した通）である）と反応させ
、必要に応じ、その後層硫黄原子の一つまたは両方を酸
化することによシ製造できる。 この反応は触媒または脱水剤の存在下非極性溶媒中極端
でない温度で行なうのが適当である。適当な触媒にはジ
メチルホルムアミド／硫酸ジメチル触媒、およびスルホ
ン酸類あるいはその過フッ素化樹脂あるいはルイス酸、
例えば三フッ化ホウ素エーテラート、ある麿は塩化第二
スズ、あるいは濃ギ酸（これは反応媒質としても役立つ
）のような触媒が、含まれる。適当な溶媒には炭化水素
、例えばベンゼン、トルエンまたはキシレンあるいは塩
素化炭化水素１、例えばジクロロメタンが含まれる。こ
の反応は普通は０°から２００°で、また便利には２０
°から１２０’で行なう。 アルデヒｒおよびケトンの適当な反応性誘導体にはアセ
タールとケタールが含まれる。 式（Ｉｔ）の化合物は対応するジオール：（式中、Ｘは
ヒドロキシである）からスルホネート紳導木、即ち、Ｘ
が基０８０２ＲＬ８（式中、Ｈｌｌｌは０１〜４アルキ
ルまたはパラ−トリルである）である対応化合物を経て
、スキーム１に概略記したようにして製造できる。ジオ
ールの製造およびその対応するジチオールへの変換は、
例えばスキーム１および２に示したようにこの分野で公
知の方法によシ実施で龜る。 式（ｆｆ）のジチオールと反応させるケトンは文献で知
られたものかまたは文献の方法によシ調製されるかのい
ずれかである。 式（Ｉ）の化合物は式（１）の他の化合物から相互変換
によシつくるのがしばしば便利である、例えば＝（イ）
基、例えば基ｃＨ−ｃ（ｈａｚ）、あるいは（ｈａ　ｌ
　）ＣＨＣＨ２（式中、ｈａｊはクロロまたはゾロモで
ある）をエチニル基へ変換することによる。この反応は
当業者によ）よ〈知られた方法によシ、例えば基−ＣＨ
−ｃ（ｈａｔ）、の場合、はぼ室温あるいは室温以下、
例えば−７０℃から２５℃で、不活性溶媒、便利にはテ
トラヒト０７ランのようなエーテル中で、塩基としてテ
トラゾチルリチウムを用いて行なうのが便利である。 （ロ）　Ｒ９が水素である式（１）の化合物を、対応す
るトリーＣ１一番アルキルシリル化化合物の脱シリルに
よって展進したい場合。この反応は当業者にとって公知
の方法によシ、例えばテトラヒドロフランのようなエー
テル中で極端でない温度、例えばＯｏから７０°Ｃにお
いて、便利には室温でフッ化テトラゾチルアンモニウム
との反応により行なうことができる。 （ハ）式（Ｉ）の化合物は、必要に応じ酸化することの
できる２個以上の硫黄原子を含みうる。この酸化は当業
者にとってよく知られた方法により、例えば過酸化水素
と酢酸から生ずる過酢酸あるいは６−クロロ過安息香酸
のような過酸をクロロホルムまたはジクロロメタン中で
用いるか、過ヨウ素酸塩、例えば過ヨウ素酸テトラゾチ
ルアンモニウムをへロデン化炭化水素、例えばクロロホ
ルム中極端でない温度、例えば０°から１００°Ｃで、
便利には１０°から６０℃で用いることにより実施でき
る。 式（Ｉ）の若干の化合物は、前述した反応条件のあるも
のの影響下で、例えば二重結合を含む化合物に対する過
酸の作用下で分解を受け易いかもしれない。従って、こ
れら化合物は他の方法によシつくることになるであろう
。 式（１）の化合物は有害生物、例えば節足動物、例えば
昆虫およびダニ類の有害生物ならびに寄生虫、例えば線
虫の防除に使用できる。従って、本発明は節足動物およ
び（または）寄生虫の防除法を提供するものでおって、
本法は節足動物および（または）寄生虫へ、あるいはそ
れらの環境へ有効量の式（１）の化合物を投与すること
からなる。本発明はまた動物（ヒトを含む）および（ま
たは）植物（樹木を含む）および（または）貯蔵品の節
足動物および（または寄生虫の侵入を防除する方法をも
提供するのであって、本法は有効量の式（１）の化合物
を投与することからなる。更に本発明はヒトおよび獣医
用医薬品に、公衆衛生管理に、また農業において、節足
動物および（または）寄生虫の有害生物防除のために使
用される式（１）の化合物を提供する。 「防除」という用語は有害生物の現在あるいは将来の有
害な影響を改善することを意味し、成虫、幼虫および卵
を殺すこと、再生の抑制、有害生物の撃退および（ま九
は）打倒、および他の行動に対する影響を包含する。 式（１）の化合物は田畑、飼料、栽培場１．温室、果樹
園およびぶどう園の作物、観賞植物および農園ならびに
森林の樹木、例えば穀類（例えば、とうもろこし、こむ
ぎ、いね、きび、からすむぎ、おおむぎ、もろこし）、
綿、たばこ、野菜およびサラダ用野菜（例えば、いんげ
ん、アブラナ科作物、ウリ科野菜、レタス、玉ねきニド
マドおよびコシヨウ）、畑作物（例えば、ばれいしよ、
さとうだいこん、落花生、だいず、油採取用せいようあ
ぶらな）、さとうきび、牧草地および飼料用作物（例え
ば、アルファルファ）、大農園作物（例えハ、茶、コー
ヒー　ココア、バナナ、ヤネアアゾラヤシ、ココナツ、
デム、スパイス類）、果樹園および柑橘類の栽培圃（例
えば、五泉およびビラフッルーツ、ｍ橘ｔｓの果実、キ
ューイフルーツ、アボカド、マンビー　オリーブおよび
ウォールナッッ）、ぶどう園、温室および庭園および公
園の観賞植物、花および潅木、森林の樹木（落葉樹と常
緑樹の両方）、森林、栽培場および苗床および産業また
は裏薬の目的で栽培される植物（例えば、マツヨイグサ
）の保護に特に価値がある。 これらはまた材木（立木、伐採したもの、加工したもの
、貯蔵したもの、あるいは構築用）ｔ−ハバナ（例えば
、Ｕｒｏｃｅｒｕａ　）あるいは甲虫類（例えば、キク
イムシ、ナガキクイムシ、ヒラメキクイムシ、ナガシン
クイムシ、カミキリムシ、シバンムシ科の虫）Ｋよる攻
撃から保護する際に貴重である。 これらは貯蔵品、例えば穀類、果実、ナツツ類、スパイ
ス、およびたばこ（完全なままか、粉砕したか、あるい
は配合して製品としたか）を蛾、甲虫類およびダニの攻
撃から保護する際に応用性をもつ。また貯蔵動物製品、
例えば獣皮、毛織物、羊毛、および羽毛（天然のままか
、加工したもの、例えばカーペットあるいは織物）を蛾
や甲虫の攻撃から保護し、また貯蔵された肉や魚を甲虫
、ダニおよびハエの攻撃から保護する。 式（Ｉ）の化合物は公衆衛生有害生物、例えばコ９キデ
リやアリの防除に価値がある。 また式（１）の化合物はヒトおよび水蓄に害を及ぼす、
わるいはヒトおよび水蓄の病気をまき散らす、あるいは
媒介者として行動する節足動物あるいは寄生虫、例えば
前記有害生物の防除に、更に詳しく言えば、小虫、ダニ
、シラミ、ノミ、ユスリカ、咬んだシ刺したシする瓜の
類、ニューサンスおよびはえ幼虫症を起こすハエ、力お
よび半翅目の虫の防除に価値がある。 式（Ｈの化合物はこのような目的に対し化合物そのもの
を適用するか、あるいは公知の仕方で希釈した状態で、
例えば浸し剤、噴霧剤、煙霧、ラッカー　泡沫剤、粉剤
、パウダー　水性懸濁系、ペースト、デル、クリーム、
シャン７’−ｙｙ−ｘ、燃焼性固形物、気化マット、燃
焼コイル、毒餌、食餌補助剤、水利剤、顆粒、エーロゾ
ル、乳化性濃縮物、油懸濁系、油溶液、加圧パック、含
浸物品、マイクロカプセル、ポアーオン製剤、あるいは
当業者にとって公知の他の標準製剤として使用できる。 噴霧剤は手で適用することもあればスプレーレースある
いはアーチを用いて、あるいは自動車か飛行機に装着し
た装置によシ適用することもある。処理される動物、土
壌、植物または他の表面を大虻施用により噴霧剤で十分
にぬらしてもよいし、あるいは軽い適用または超小蓋適
用を用いて表面的に被覆することもある。浸し剤濃縮物
はそれ自体を適用するのではなく、水で希釈し、浸し液
を入れた浸し浴中に動物を浸漬するのである。水性懸濁
系も噴霧剤あるｈは浸し剤と同じ仕方で適用できる。粉
剤はパウダーアプリケーターを用いて分布させてもよい
し、あるいは動物の場合には、樹木あるいはこすシ棒に
付けた孔あきバッグに入れてもよい。ペースト、シャン
プーおよびグリース類は手で適用できるが、あるいは不
活性材料の表面に分布させ、動物がそれに対して身体を
こすシつけて自身の皮膚に材料を移すようにしてもよい
。ボアーオン製剤は、液体の全部あるいは大部分が動物
上に留まるように、動物の背に少量の液体単位として分
与される。 式（１）の化合物は動物、植物あるいは表面にすぐ使用
できる製剤として、あるいは適用前に希釈を必要とする
製剤として調製できるが、両型の製剤とも式（１）の化
合物を１種以上の担体あるいは希釈剤との均密な混合物
として含有する。担体は液体、固体または気体のいずれ
でもよく、あるいはこのような物質の混合物からなって
もよく、そして式（Ｉ）の化合物は、その製剤が更に希
釈を必要とするかどうかにより　０．０２５から９９　
％　ｗ／ｖの濃度で存在しうる。 粉剤、パウダーおよび顆粒その他の固体製剤は、式（【
）の化合物を、粉末化した固体の不活性担体、例えば適
当なりレー　カオリン、ベントナイト、アメパルジャイ
ト、吸着性カーボンブラック、タルク、嵩量、シリカ、
白亜、石こう、リン酸三カルシウム、粉末化したコルク
、ケイ酸マグネシウム、植物性担体、デンプン、および
ケイソウ土との均密な混合物として含有する。このよう
な固体展剤は一般に揮発性溶媒中式（１）の化合物の溶
液で固体希釈剤を含浸し、溶媒を蒸発させ、そして必要
に応じ、その生成物をパウダーが得られるように粉砕し
、また必要に応じ、生成物を粒化、成形あるいはカプセ
ル化することによ〕製造される。 式（Ｉ）　Ｏ化合物の噴霧剤は、有機溶媒（例えば、後
で列挙するもの）中のＷＩ液、あるいは乳化性濃縮物（
他に水混和注油としても知られる）から野外で調製され
る水中乳濁液（浸し液または噴霧液）からなシ、そして
後者は浸漬目的にも使用できる。 濃縮物は活性成分と１種以上の乳化剤と有機溶媒との、
あるいは有機溶媒無しの混合物からなるのがよい。溶媒
は広い範囲内で存在できるが、なるべくは組成物の０か
ら９９．５％ｗ／ｖの量で存在するのがよく、灯油、ケ
トン類、アルコール類、キシレン、芳香族ナツタ、水、
鉱油、芳香族および脂肪族エステル、および調剤分野で
公知の他の溶媒から選ぶことができる。乳化剤の濃度は
広い範囲内で変化しうるが、なるべくは５から２５％ｗ
／ｖの範囲内がよく、そして乳化剤は非イオン界面活性
剤、例えばアルキルフェノールのポリオキシアルキレン
エステルおよびヘキシトール無水物のポリオキシエチレ
ン誘導体、ならびに陰イオン界面活性剤、例えば硫酸ラ
ウリルＮａ、脂肪アルコールエーテルサルフェート、ア
ルキルアリールスルホネートおよびアルキルスルホスク
シネートのＮａおよびＣａ塩、石ケン、レシチン、加水
分解糊などが便利である。 水利剤は不活性固体担体、１種以上の界面活性剤、およ
び任意に安定剤および（ｔたは）酸化防止剤からなる。 乳化性濃縮物は乳化剤、およびしばしば有機溶媒、例え
ば灯油、ケトン類、アルコール類、キシレン類、芳香族
ナツタ、その他この分野で公知の溶媒からなる。 水利剤および乳化性濃縮物は０．５から９９．５重量−
の活性成分を含むのが普通であシ、・使用前に例えば水
で希釈する。 ラッカー類は樹脂および任意に可塑剤と共に活性成分の
有機溶媒中の溶液からなる。 浸し液は乳化性濃縮物から調製するだけでなく、水利剤
、石ケンをペースとした浸し剤、および水性懸濁系（式
（１）の化合物を分散剤および１種以上の界面活性剤と
の均密な混合物として含有する）からもりくられる。 式（１）の化合物の水性懸濁系は懸濁剤、安定剤、ま九
は他の薬剤と共に水に懸濁した系からなる。 懸濁系あるいは溶液はそれ自体を施用してもよいし、あ
るいは公知の仕方で希釈した形で施用してもよい。 グリース剤（ｔたは軟膏）は、軟質パラフィンのような
不活性基剤と共に植物油、脂肪酸の合成エステル、ある
いは羊毛脂から調製できる。式（【）の化合物はＩＷ液
あるいは懸濁系とした混合物中に均一に分布させるのが
よい。グリース剤も乳化性濃縮物からそれを軟膏基剤で
希釈することＫよってもつくシうる。 ペーストおよびシャンプーも半固体製剤で、式（１）の
化合物は適当な基剤、例えば軟質パラフィンあるいは流
動パラフィン中に均一な分散系として存在するか、ある
いはグリセリン、粘奨剤ま九は適当な石ケンを用いて非
グリース基準でり（ることもできる。グリース剤、シャ
ンプーおよびペーストはそれ以上希釈せずに適用するの
が普通なので、これらは処理に要求される適当な百分率
で式（１）の化合物を含まねばならない。 ニーｏｆルスプレーはエーロゾル推進剤および共溶媒、
例えば、それぞれハ０ゲン化アルカン、プロパン、ブタ
ン、ジメチルエーテルおよび上で引用した溶媒類中活性
成分の単純溶液として製造できる。ポアーオン製剤は液
体媒質中成（Ｉ）の化合物の溶液または懸濁液としてつ
くられる。鳥または哺乳動物宿主も式中の化合物で含浸
し適当に成形し形づくられたプラスチック物品をつける
ことによシダニガ部寄生虫の侵入から保護できる。この
ような物品には含浸首輪、タッグ、バンド、シートおよ
び身体の適当な部分に適当につけた小片が包含される。 適当なプラスチック材料はＩり塩化ビニル（ｐｖｃ）で
ある。 動物、家屋、他のテデストレ〒トまたは屋外域に施用す
べき式中の化合物の濃度は、選ばれた化。 金物、処理の時間間隔、製剤の性質、そして多分蔓延の
程度に従って変化するであろうが、−船釣には０．００
１から２０．０　Ｔｏ　ｗ／ｖそしてなるべくは０．０
１から１０ｔｓの化合物が適用された製剤中に存在しな
ければならない。化合物の沈着量は、選ばれた化合物、
施用法、施用面積、施用された製剤中の化合物濃度、製
剤の希釈度および製剤の性質に従って変化するであろう
。一般にボアーオン製剤のような未希釈展剤は０．１か
ら２０．０％ｗ／ｗなるべくは０．１から１０俤の範囲
内の濃度で適用されるであろう。貯蔵品に適用すべき化
合物の量は一般に０．１から２０　ｐｐｍの範囲内にあ
る。空間噴霧剤は処理空間１立方米当シ式（１）の化合
物０．００１から１Ｗ９の平均初濃度が得られるように
適用される。 式（Ｉ）の化合物は植物の保護と処理に用いられ、その
場合には有効な殺虫、殺ダニ、あるいは殺線虫量の活性
成分を施用する。施用量は選ばれた化合物、展剤の性質
、施用様式、植物の種類、栽培密度、および多分蔓延度
および他の同様な因子に従って変化するであろうが、一
般に農業作物に適した使用斂はｏ、ｏ　ｏ　ｉから６に
９７ヘクタール、そしてなるべくは０．０１から１ｋｆ
９／ヘクタールの範囲内にある。農業用の典型的な製剤
は式（１）の化合物０．０００１％からＳＯ’ｌそして
便利には式（１）の化合物０．１から１５重′Ｉｋ％を
含む。 粉剤、グリース剤、ペーストおよびニーａ　ｓＪ”　ル
製剤は前記のようにランダム様式で施用するのが普通で
あシ、施用された製剤中の式（１）の化合物濃度０．０
０１から２０％ｗ／ｖを使用できる。 ｂｉｃａ　）に対し活性をもつことが分かった。更に、
式（Ｉ）のある種の化合物は を含めて他の節足動物害虫に対し活性を有する。 このように式（Ｄの化合物は、節足動物、例えば昆虫や
ダニ類が有害生物とな〕うるいずれの環境においても、
例えば農業、牧畜、公衆衛生管理および家庭の場におい
てこれら節足動物の防除に役立つ。 昆虫の有害生物には、甲虫目（例えば、Ｈｙｐｏｄｅｒ
ｍａ、Ｈｙｌｅｍｙｉａ、Ａｔｈｅｒｉｑｏｎａ、Ｃｈ
ｌｏｒｏｐｓ。 ＰｈｙｔｏｍｙｚａｊＣｅｒａｌ、１ｔｉａ、　Ｌｉｒ
ｌｏｍｙｚａおよび（例えば、Ａｐｈｌｊｉ、　Ｂｅｍ
１ｅｉａ、　Ｐｈｏｒｏｄｏｎ、　Ａｅｎｅｏｌａｍｉ
ａ。 ｇｍｐｏａ！１ｃａｊ　Ｐａｒｋｉｎｇｉｅｌｌａ、Ｐ
ｙｒｌｌｌａ、Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ。 ＣＯＣＣｕ”　ａ　　Ｐ　８　ｅ　ｕｄ　ＯＣＯＣ：　
Ｃｕ’　＃　　Ｈｆ３１０　ｐ　１３１ｂｉ　”　ａ　
　Ｌ’ｌ　ｇ　ｕ　’　＃Ｄｙ５ｄｅｒｃｕ８．Ｏ＋ｃ
ｙｃａｒｅｎｕａ、Ｎｅｚａｒａ、Ａｌｅｕｒｏｄｅ８
゜またはＡｎｔｈｒｅｎｕｓｓ種）、鱗翅目（例えば、
または０１ｍｅＸ種）、直翅類（例えば、ＬＯＣｕＢ　
ｂａ　＃ィクチオゾテラ（例えば、Ｂｌａ　１１３１１
ａ　ａまたはＭｏｎｏｍｏｒｌｕｍ　、ｉ！　）、等翅
目（例えば、目（例えば、ＣＩ、ｅｎｏｃｅｐｈａｌｉ
ｄｅｌＭまたはｐｕ１ｅｘ種）、Ｗｇ尾Ｅｌ（？ＩＪえ
ｄ：　Ｌｅｐｉａｍａ　ｍ　）　％　軍ＷＪ　目（例ｔ
　ハ、Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ種）、シンコシテラ（例えば
、Ｐｅｒｉｐ（１０）ｃｕｇ橿）、および総翅目（例え
ば、Ｔｈｒｉｐａｔａｂａｃｉ　） に属する昆虫が包含され、 ダニ類の害虫にはチック、例えば次の属：障害線虫、例
えば、Ｐｒａｌ、ｙｌｅｎｃｈｕｌｉ種（例えば、びマ
イトとｇＦ−、例えばＡｃａｒｕａ、、　Ｔｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕｓ。 含される。 農業、林業、園芸に対して重要な植物および樹木を直接
攻撃し九シ、あるいは植物の細菌性、ウィルス性、マイ
コプラズマ性または真菌性の病気をひろげることによシ
攻撃する線虫には、根瘤線よび球根スセンチュウ、例え
ばＤｉ　ｔ＋ｙｌｅｎｃｈｕｓ種（例えば、Ｄ、　ｄｉ
ｐａａｃｉ　）が包含される。 本発明化合物は１種以上の他の有害生物防除活性成分、
例えばピレスロイド、カルバメート、脂質アミド、およ
びオルガノホスフェートと、および（または）誘引物質
、忌避剤、殺厘剤、殺真醒剤、駆虫剤などと併用できる
。更にまた、本発明化合物の活性は協力剤あるいは強化
剤、例えばオキシダーゼ阻害物質群の協力剤の一つ、例
えばビペロニルテトキシド、プロピル２−プロピニルフ
ェニル−ホスホネート；本発明の第二の化合物：または
ピレスロイド系有害生物防除化合物の添加によシ高める
ことができる。本発明製剤中にオキシダーゼ阻害物質協
力剤が存在する場合、協力剤対式（Ｉンの化合物の比は
５００　：　１から１：２５、例えば約１００：１から
１０：１の範囲にあるであろう。 本発明化合物について起こシうる化学的質低下を防止す
るための安定剤には、例えば酸化防止剤（例エバ、トコ
フェロール、プチルヒドロキシアニンールおよヒプチル
ヒドロキシトルエン）およびスカベンジャー（例えば、
エビクロロヒドリン）ならびに塩基性安定剤としてまた
スカベンジャーとして作用しうる有機または無機塩基、
例えばトリアルキルアミンが包含される。 下記の例によシ本発明の特に適当な面を説明するが、こ
れらに制限されない。 例 一般的合成法および手順： 下記の実験手順に従い各種化合物を合成し同定した。 λＨｎ、ｍ、ｒ、スペクトルは重クロロホルム溶液中内
部標準としてテトラメチルシランを用いてＢｒｕｋｅｒ
　ＡＭ　−２５０またはＷＭ　−５００分光針で得、Ｔ
Ｍ８からのｐｐｍ−プロトン数、ピーク数、結合定数Ｊ
Ｈｚとして表わしである。 質量スペクトルはＦｉｎｎｉｇａｎ　４５００またはＨ
ｅｗｌｅｔ、ｋ　Ｐａｃｋａｒｄ　５９８５　Ｂ装置に
よシ得た。気−液クロマトグラフイー（ｇ−ｊ−ｃ−）
は、Ｇａａ−Ｃｈｒｏｍ　Ｑに５　％　ＯＶ　２１０カ
ラムを取シ付け、フレームイオン化検知器を具えたＰｙ
ｅ　ＴＪｎｉｃａｍ　ＧＣＤクロマトグラフを用いて行
なった。反応の進行は以て被覆したプラスチックシー）
（４０ｘ８０ｍ）で便利に追跡で龜た。これをベンゼン
で、またはヘキサンとジクロロメタンの混合物で展開し
た。 温度は一貫して摂氏度で表わしである。 １“処理する」という用語は有機溶液を水と塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で蒸発させる
ことを意味するように用いた。 １、　ジチオール （イ）　２−仁−ジチルプロパン−１，６−シチオール
： ２−！−デテルプロパンー１，６−ジオール（Ｅ、Ｌ、
　ＥｌｉｅｌおよびＳｒ、　Ｍ、Ｃ，Ｋｎｏｅｂｅｒ、
　Ｊ、Ａｍｅｒ。 ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　１９６８．９０．５４４４　）
から２−ｂ−ゾチルプロパン−１゛ｊ６−ジチオール（
１１！：、Ｌ。 １９６９．９１．２７０５）を得た。 ンの製造 例　　１ （１）４−オキソシクロヘキサンカルボン＠（４２ｇ）
、エタノール（５００ｍ）および濃硫酸（１５ｙＪ）の
溶液を６時間還流加熱した。冷却後、エタノールを減圧
下で除去した。水とジエチルエーテルを加え、溶ｆｆＬ
を分けた。エーテル溶液を飽和炭酸ナトリウム溶液で洗
浄し、処理して４−オキソシクロヘキサンカルボン酸エ
チル、沸点８０〜９０°／　０．２　ｔｘ　Ｈｇ−５０
，６９を得た。 （Ｉｔ）　　４−オキソシクロヘキサンカルボン酸エチ
ル＜　ｓ、ｏ　ｙ　＞、エチレングリコール（２，５ｇ
”）、ｐ−）ルエンスルホン酸（５０■）、およヒドル
エン（５０ａｊ）の混合物を５時間還流した。 溶液を冷却し、処理してエチル１．４〜ジオキサスピロ
（４，５）デカン−８−カルボキシレ−）　（２，８ｇ
　）、沸点１５０’１０．５ｍＨｇを得た。 ＣＩＨ）乾燥ジエチルエーテル（５０１１ｊ）中エチル
１．４−ジオキサスピロ（４，５１デカン−８−力ルポ
キシレート（２，７ｇ）の溶液を、乾燥ジエチルエーテ
ル（１２０ｍ）中で水素化アルミニウム６リチウム（・
ｉ、ｏｇ）をか龜まぜた懸濁液へ滴加した。混合物を２
時間還流加熱し、冷却した。水酸化ナトリウム溶液（２
Ｎ、４ｆｆ１７）をゆつぐ゛シ加え、上澄液をデカンテ
ーションし、硫酸マグネシウム上で乾燥した。Ｍ発させ
て１゜４−ジオキサスピロ（４，５）−８−デシルメタ
ノ−／’　（２，６ｇ　）を油ｎＤ１．４８１８として
得た。 Ｏψ　ジクロロメタン（１０Ｒ１）中ジメチルスルホキ
シ）’　（６−４４）の溶液を、−６００でジクロロメ
タン（７０ｍ）中塩化オキサリル（４，５ｍＪ）の溶液
へ滴加し、窒素下で６０分間かきまぜた。 １．４−ジオキサスピロ（４，５］−８−デシルメタノ
ール（５，１６＃　）をジクロロメタン（５０ｄ）に溶
かして１時間にゎたシ加えた。 この温度でトリエチルアミン（５０ｍ）を加え、混合物
を０６まで温めた。水（１００ゴ）を加え、有機溶液を
分離し、希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で順次洗
浄し、処理した。 １．４−ジオキサスピロ（４，５）デカン−８−カルボ
キシアルデヒド（５，７ｇ）を油沸点１６０〜１４０°
／　０．５　ｍ＊　Ｈｇとして得た。 （ｖ）ジクロロメタン（５０Ｈｔ　）中）　ＩＪフェニ
ルホスフィン（ＩＬ４ｇ）の溶液を窒素下でかきまぜな
がら、ジクロロメタン（Ｓ　ＱｍＡり中門臭化炭素（７
，２ｇ）の溶液を５分間にわたシ加えた。 ２５″で６０分かきまぜた後、ジクロロメタン（５ｇｍ
）中１．４−ジオキサスピロ（４，５）デカン−８−カ
ルボキシアルデヒド（３，７ｇ）の溶液を６０分間にわ
たシ滴加した。溶液を一晩かきまぜ、水を加えた。有機
溶液を分離し、処理し、ヘキサン：エーテル９：１で溶
離するシリカ上のカラムクロマトグラフィーの後に、生
成物８−（２，２−ジブロモエチニル）−１゜４−ジオ
キサスピロ（４，５’ｌデカン（１，９ｇ）を得た。 （ｖＤ　　上記粗製ケタール（０，５１）をクロロホル
ム（２８１ｄ）中室温で窒素下Ｋかきまぜた。烹−ブチ
ルプロパン−１，６−ジチオール（６／６１）を加え、
続いて三フフ化ホウ素エーテレート（０，１７１７）を
加えた。２時間抜水を加え、溶液を分離した。有機相を
処理し、６−ｂ−ブチル−９−（２，２−ジブロモエチ
ニル）−１５−ジチアスピロＣ５，５］ウンデカン（２
７１り）をクロロホルム：メタノールから晶出させた。 融点＝１４５１′、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は
次の通シであった： ０．９（９Ｈ，ａ）；１．５−２．５（ＩＯＨ，ｍ）；
２−７（４Ｈ，ｍ）；６．６（１ａ、ａ）。 例　　２ ヘキサン中ｎ−デチルリチウム（１，６Ｍ、　０．７−
）を、乾燥テトラヒドロフラン（１５１１Ｊ）中５−も
一ゾチルー？−（２，２−ジブロモエチニル）−１，５
−ジチアスピロ（５，５）ウンデカン（２１０叩）の窒
素下に−４０６でかきまぜ九溶液へ滴加した。溶液を室
温まで温め４時間かきまぜた。水とジエチルエーテルを
加え、溶液を分離した。有機相を処理して５−ｂ−ブチ
ル−９−エチニル−１，５−ジチアスピロＣ５，５）ウ
ンデカン（１６５■）、融点８６〜７°（ヘキサン）を
得た。 例　　６ Ｍ、８．　ＮｅｗｍａｎとＡ、Ｇ、　ＰｉｎｋｕＪ　Ｊ
、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ。 １９．９７８（１９５４）によシ記述された方法をあま
シ変更しないで４−メチル−４−トリクロロメチル−２
＃５−シクロヘキサゾエノンｔ−合成した。融点１０６
”（ヘキサンから）。 ギ酸Ｃ９６％、５−）中上記ケトン（１，５４１＞へ２
−ね−ブチルプロパン−１，６−ジチオール（１ｄ）を
加えた。６０分以内に固体が分離した。 −晩放置後、・反応混合物を水（２５１１４）で希釈μ
固体生成物を濾集し、洗浄し、真空で乾燥しく　２．５
６１　）、エタノール（７５〜８０ｄ）から再結晶して
上記スピロｄ導体（１，４７ｇ）、融点１８６°ｔ−得
た。 例　　４ に、　ＡｕＷｅｒａとＧ−Ｋｉｅｌ、　Ｂｅｒ、、　５
５．４２０７＜１９０２＞の方法によシ４−ジクロロメ
チルー４−メチル−２，５−シクロへ中サジエノンをつ
くった。生成物の水蒸気蒸留で得た黄色油状物をエーテ
ルで集め、乾燥しくＭｇ８０４）　、蒸留した。高沸点
留分（沸点１１５〜１１８°／２Ｂ）は冷えると結晶化
した。ヘキサンから再結晶しく融点４６〜４８°）、４
％水酸化ナトリウム溶液（約１０１１７／ｆ）下ですシ
まぜることによシ更に精製し、ヘキサン／ベンゼンから
再結晶した。融点５１〜５２°。 ギ酸（９６％、５１１１７）中上記ケトン（１，１６ｆ
Ｉ）へ２−Ｌ−１”チルプロパン−１，６−ジチオール
（１−）を加えた。超音波かきまぜを６時間行なった後
１混合物を水（２０ｔｊ）に注ぎ、生成物をジクロウメ
タンで抽出し、飽和ＮａＨＣＯ３で洗浄し、乾燥した（
ＭｇｓＯａ）。溶媒除去後に残る粘稠残留物をかき取シ
、ヘキサンにとった。冷却して得た固体をヘキサンから
２回再結晶して必要な生成物を竪い結晶性の塊、融点１
２０°として得た。 例　　５ 前記例６で調製したケトン（１，ｏ　ｉ　ｙ　）をギ酸
（９６１５ａＪ）に溶かし、プロパン−１，６−ジチオ
ール（０，５１ｔｊ　）を加えた。５分後に結晶が分離
し始めた。１８時間後、反応混合物を水で希釈し、生成
物（１，４７ｇ）を濾集し、洗浄し、乾燥し、エタノー
ルから再結晶して長い針状晶、融Ａ１４９°（１，２９
ｇ）として得た。 例　　６ デカ−７，１０−ジエン Ｍ、８．　Ｎｅｗｍａｎとり、Ｌ、　Ｗｏｏｄ　（Ｊ、
　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ。 ８ｏｃ、、８１ｗ　　６４５０（１９５９））の手順に
従い６，４−ジメチルフェノールを四塩化炭素と縮合さ
せることによって６，４−ジメチル−４−トリクロロ／
’？ルー２．５−シクロヘキサジエノンをつくった。生
成物はＭ、８．　ＮｅｗｍａｎとＦ、Ｂａｙｅｒｌｅｌ
ｎ（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、　２８．　２８０４
（１９６６））に準じて水蒸気蒸留でなく蒸留（沸点１
５１〜１５６°／２０）によシ単離した。ヘキサンから
再結晶後、生成物は融点５７°を示した。 ギ酸（９６％、５−）中上記ケトン（１，４２ｇ）へ２
−ｂ−ブチルプロパン−１，６−ジチオール（１−）を
加えた。混合物を一晩放置後、固体生成物を濾別し、洗
浄し、乾燥した。得られた固体（Ｌ４９ｆ）ｔ−ヘキサ
ンＣ２０１１）から結晶化させて上記生成物（０，７４
ｇ）、融点１４１〜１４６°（ｎｍｒは二つの異性体が
約０．５５　：　０．５９の比で存在することを示した
）を得た。 例　　７ ５−Ｆ、−ブチル−９−メチル−９−トリクロロメ４−
メチル−４−トリクロロメチルシクロヘキサノン〔メタ
ノール中炭末上１０％パラジウムを用いて対応するシク
ロヘキサジエノンの水素化から得る：　Ｈ，ｄｅ　Ｂ８
ｕｌｅｂ　Ｄ、ＴａｖｅｒｎｉｅｒおよびＭ。 Ａｎｌ＋ｅｕｎｌａ　ＴｅＬｒａｈｅｄｒｏｎ　６０　
、　５５７６　（１９７４））（０，０９，９）をギ酸
（１−まで）中で２−ｔ、−ブチルプロパン−１，６−
ジチオール（０，０６ｍ１）によシ処理した。５分後、
反応混合物を水で希釈した。固体生成物を濾別し、水で
洗浄し、乾燥しエタノールから再結晶した（０．０９ｇ
１．融点１６２つ。 例　　８ ４−ジクロロメチル−４−メチルシクロヘキサ−２，５
−ジェノン（０，２５ｇ）をメタノール（１５ｓｕ）中
で、炭末上１０慢パラジウムを用いて水素化した（　ｂ
ｊｃで追跡）。フィルターセルを用いて触媒を濾別し、
これを塩化メチレンで洗浄した。溶媒を蒸発させ、ギ酸
Ｃ２７１１，９６％）と２−Ｆ、−−１ｆルプロパン−
１，５−ジチオール（０，２１１Ｌｔ）を残留物に加え
た。必要な生成物が殆ど直ちに分離した。反応混合物を
水で希釈し、濾別し、エタノール（２５１１１）から再
結晶した。 収ｆｉｔ　Ｏ，２５１１、堅い細かい針状晶、融点１６
６°。 例　　９ ９−ジクｏｃ１メチルー９−メチル類似体のｐｉ製に用
いた方法と同様な手順によＪ、４．４−ジメチルシクロ
へキセノン（Ａｌａｒｉｃｈ）から還元後に必要な生成
物、融点１１７’を得た。 本発明化合物をアセトン（５％）Ｋｌかし、次に水：　
ｒ　８ｇｍｐｅｒｏｎｉｃ　Ｊ　（９４−５ｌｂ　：　
０−５％）中に希釈して水乳濁液を得ることによシ化合
物の活性を試験した。次にこの溶液を用いて下記の昆虫
を処理した。 いずれかの端にガーゼをつけたボール紙円筒に２０匹の
雌Ｍｕ！ｉｃａを入れた。このように閉じ込、めた昆虫
に化合物を含む溶液を噴霧し、２５℃で４８時間後に死
亡率を評価した。 ７匹のＰｌｕｂ６１１ａ幼ｒｉ（第６令）に化合物を含
む溶液を、噴霧し、同様に噴霧し乾かした白菜の葉に加
えた。２５℃で２日後に死亡率を評価した。 Ｄｌａｂｒｏｂｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｂａｔ
ａ：濾紙に化合物を含む溶液を噴霧した。次に７匹の第
２令幼虫を人工餌の立方体と共に濾紙に加えた。 ４８時間後に活性を評価した。 活性があった。 ２．６ に活性があった。 Ｃ仁ａ１．ａに活性があった。 局所施用試験 ブタノン中に相乗剤ピペロニルブトキシドと共に被検化
合物を含むａ液を試験昆處に局所施用する（　ＷＲＬ株
）に対する本発明化合物の活性を実証した。 下記化合物は５０μｇ／昆虫未満で活性があった。 下記化合物は５μｇ／昆虫未満で活性があった。 ２．６ スキーム１ （１）　　Ｎａ２Ｃ８３Ｈ２０（２）ＨＣＩ　　　（３
）ＬｉＡＩＨ４，ＦｉＬ２０（４）　　Ｎａ２Ｓ／８．
ＤＭＦ　　（５）ＬｉＡＩＨ，，１ｌｉｔ２０スキーム
２ 製剤 式（υの化合物 アルキルフェノールエトキシレート アル中ルアリールスルホネート” Ｃ８〜１３芳香族溶媒 式（ノンの化合物 アルキルフェノールエトキシレート“ アルキルアリールスルホネ−）１ ケトン系溶媒 ＣＢ〜１３芳香族溶媒 酸化防止剤 ６）水利剤 式（１）の化合物 ０８〜１３芳香族溶媒 Ｃ１１ｉ芳香族溶媒 チャイナンレー アルキルアリールスルホネート” ナフタレンスルホン酸” １０．００ ７．５０ ２．５０ ８０．００ １００．００ １０．００ ２．５０ ２．５０ ６４．００ １８．００ ６．００ ｉ　ｏｏ　、　ｏ。 ５．００ ７．００ ２Ｂ、００ ｉｏ、ｏ。 １．００ ６．００ ケイソウ± ４）粉剤 式（１）の化合物 メルク ５）毒餌 式（１）の化合物 糖 パラフィンロウ 式（Ｄの化合物 ＣＢ〜１３芳香族溶媒 セチルアルコール ４６．００ ｉｏｏ、ｏ。 ０．５０ ９９　、５０ ｉｏｏ、ｏ。 ０．５０ ７９．５ ２０．０ １００．００ ５．００ ５２．００ ６．００ ポリオキシエチレンソルビタンエステル’　　０．２５
シリコーン溶液　　　　　　　　　０．１水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５８．９１００．０
０ ７）　　Ｉｌｌ！濁系濃線系 濃縮物）の化合物 アルキルアリールエトキシレート” シリコーン溶液 アルカンジオール フユームドシリカ キサンタンガム 水 緩衝剤 式（Ｉ）の化合物 ｉｏ、ｏ。 ６．００ ０．１ ５．０ ０．５０ ０．２０ ８０．０ １．２ １００．００ １０．００ ポリオキシエチレングリセロールモノ オレエート費 アルカンジオール 水 １０．００ ４．００ ７６．００ １００．００ 式（１）の化合物 ポリビニルピロリドン アルキルアリールエトキシレート ７０．００ ２．５０ １．２５ アルキルアリールスルホネート チャイナクレ− １０）顆粒剤 式（１）の化合物 アルキルフェノールエトキシレート” アルキルアリールスルホネート” Ｃ８〜１３芳香族溶媒 ケイソウ土粒 １１）エーロゾル（加圧パック） 式（！）の化合物 ビペロニルデトキシド ０８〜】３飽和炭化水素溶媒 ブタン １２）エーロゾル（加圧パック） 式（！）の化合物 ｃｍ−ｉｓ飽和炭化水素溶媒 ソルビタンモノオレエート １．２５ ２５．００ １００．００ ２．００ ５．００ ６．００ ２０．００ ７０．００ １００．００ ０．６ １．５ ５８．２ ４０．０ １００．００ ０．６ １０．０ １・０ ・水 ブタン 式（【）の化合物 ＣＯ雪 プロパノン 水 １４）ラッカー 式（１）の化合物 樹脂 酸化防止剤 高芳香族分ホワイトスピリット １５）噴霧剤（すぐ便用町） 式（１）の化合物・ 鹸化防止剤 ４０．０ ４８．７ １００．００ １．００ ５．００ ５８．００ ５６．６０ １００．００ ２．５０ ５．００ ０．５０ ９２．０ １００．００ ０．１０ ０．１０ 無臭灯油 式（１）の化合物 ビペロニルデトキシド 酸化防止剤 無臭灯油 式（！）の化合物 Ｃ＠−１３芳香族醇媒 芳香族ジーイソシアネートナ ７に’Ｆルフェノールエトキシレート“アルキルジアミ
ン舎 ジエチレントリアミン 濃塩酸 キサンタンガム フエームドシリカ 水 ９９．８ １００．００ ０．１０ ０．５０ ０．１０ ９９．５０ １００．００ １０．０ １０．０ ４・５ ６．０ １．０ １・０ ２．２ ０．２ ０．５ ６４．６ １００．００ 畳＝界面活性剤 す＝反応してマイクロカプセルのポリ尿素壁を形成酸化
防止剤は下記物質のいずれかを個々に、または組み合わ
せて用いる： テチル化と）？０中シトルエン プデル化ヒドロキシアニンール ビタミンＣ（アスコルビン酸） 化合物番号 表 名 称 ジチアスピロ〔５゜ エン ５〕ウンデカ−７゜ １−ジ カン 表２　核磁気共鳴スペクトル：　−ｌＨ，ＣＤＣｊ３゜
ＴＭ８から低磁場に向かってｐｐｍとして表示（プロト
ン数、多東度）１ ０．９（９Ｈ，ａ）；ｉ、５−２．５（１０Ｈ，ｍ）；
２．１（ＩＨ−’）；２−７（４Ｈ，ｍ） ２　０．９（９Ｈ，ａ）；１．５（５Ｈ，ａ）；１．８
（ｉＨ，ｍ）；２．８Ｃ４Ｈ，ｍ）；５．８−６．６Ｃ
４Ｈ，ｍ）５　０．９（９Ｈ，ａ）；１．５（６Ｈ，ａ
）；１．８（ＩＨ，ｍ）；２．９（４Ｈ，ｍ）；５．５
（Ｉ　Ｈ，”　）　ｐ　５−５−６−６（４Ｈ，ｍ） 表　　６ １．５（６Ｈ，ＩＩ）；２−０（２Ｈ，ｍ）；２．９（
４Ｈ，ｍ）；６．０（２Ｈ，ｄ）；６．６（２Ｈ，ｄ）
０．９（９Ｈ，ａ）；１．６（６Ｈ，ＩＩ）；１．７（
ＩＨ，ｍ）；２−Ｉ　Ｃ６Ｈ，ｔａ）；　２．８（４Ｈ
，ｍ）；５−７−６−６（３Ｈ，ｍ） ０．９（９Ｈ，８）；１．８５（５Ｈ，ａ）；１．７−
２．６（”１ｍ）；２−８（４Ｈ，ｍ） ０．９（９Ｈ，ａ）；　１．１　（６Ｈ，１１）；　１
．４−２．４（９Ｈ，ｍ）；２−２−８（４Ｈ−；５−
６（ＩＨ−’）０−９　（１５Ｈ−’　）　ｚ　Ｃ４−
２−１，（９Ｈ−ｍ　）　ｓ　２−７（４Ｈ，ｍ） ジチアン類、 更に他の同定データ １４１−、５

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｍおよびｎは０、１または２から独立して選ば
   れ、▲数式、化学式、表等があります▼はフラグメント ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒは水素、メチルまたはエチルから選ばれ、Ｒ
   ＾１は１から５個のハロゲン原子により置換されたＣ＿
   １＿〜＿４ヒドロカルビル、および基−Ｃ＝Ｃ−Ｒ＾９
   （式中、Ｒ＾９は基Ｓ（Ｏ）＿ｗＲ＾１＾０（ただし、
   Ｒ＾１＾０はトリフルオロメチル、メチルまたはエチル
   であり、ｗは０、１または２である）であり、あるいは
   Ｒ＾９はＣ＿３＿〜＿５脂肪族基から炭素原子までを含
   みＣ＿１＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿２＿〜＿６アルコキ
   シアルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿８アシルオキシ、ハロまた
   はヒドロキシにより置換された脂肪族基、基ＣＯＲ＾１
   ＾１（式中、Ｒ＾１＾１は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシあるいは基ＮＲ＾１＾２
   Ｒ＾１＾３（式中、Ｒ＾１＾２およびＲ＾１＾３は水素
   、メチルまたはエチルから独立して選ばれる）である）
   であり、あるいはＲ＾９はＳｉＲ＾１＾４Ｒ＾１＾５Ｒ
   ＾１＾６（式中、Ｒ＾１＾４からＲ＾１＾６は同じかま
   たは異なり、そして各々はＣ＿１＿〜＿４脂肪族基であ
   り、あるいはＲ＾１＾４とＲ＾１＾５がＣ＿１＿〜＿４
   脂肪族基でＲ＾１＾６はフェニル基である）である）か
   ら選ばれ；Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾７およびＲ＾８は水素
   、メチルまたはハロから独立して選ばれ；Ｒ＾４＾ａと
   Ｒ＾４＾ｂ、Ｒ＾６＾ａとＲ＾６＾ｂは水素、Ｃ＿１＿
   〜＿３アルキル、Ｃ＿２＿〜＿３アルケニルまたはアル
   キニル（各々はハロ、シアノまたはＣ＿１＿〜＿４アル
   コキシにより任意に置換される）、シアノ、ハロまたは
   基ＣＯＲ＾１＾１＾ａ（式中、Ｒ＾１＾１＾ａは水素、
   Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルあ
   るいは基ＮＲ＾１＾２＾ａＲ＾１＾３＾ａ（式中、Ｒ＾
   １＾２＾ａおよびＲ＾１＾３＾ａはそれぞれ水素、メチ
   ルまたはエチルから選ばれる）から独立して選ばれ；Ｒ
   ＾５＾ａは７炭素原子までを含む非芳香族ヒドロカルビ
   ル基あるいはフェニル（各各はシアノ、ハロ、Ｃ＿１＿
   〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４ハロアルキル、Ｃ＿３
   ＿〜＿４シクロアルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシあ
   るいは基Ｓ（Ｏ）＿ｑＲ＾１＾７（式中、ｑは０、１ま
   たは２であり、Ｒ＾１＾７はメチルまたはエチルである
   ）により任意に置換される）であり、そしてＲ＾５＾ｂ
   は水素、ヒドロキシまたはＣ＿１＿〜＿４アルキル（ア
   ルコキシにより任意に置換される）であり；■は−ＣＨ
   −ＣＨ−または−Ｃ＝Ｃ−を表わす〕 により表わされる化合物。
2. （２）▲数式、化学式、表等があります▼はフラグメン
   ト ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲからＲ＾３、Ｚおよび■は前に定義した通り
   である）である、請求項第１項記載の化合物。
3. （３）Ｒ＾１はＣＣｌ＿３またはＣＨＣｌ＿２基、また
   はアセチレン基である、請求項第１項または第２項のい
   ずれかに記載の化合物。
4. （４）Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾７およびＲ＾８はすベて水
   素である、請求項第１項から第３項のいずれか１項に記
   載の化合物。
5. （５）Ｒ＾４＾ａ、Ｒ＾４＾ｂ、Ｒ＾６＾ａおよびＲ＾
   ６＾ｂは各々水素、メチル、シアノまたはトリフルオロ
   メチルから選ばれる、請求項第１項から第４項のいずれ
   か１項に記載の化合物。
6. （６）Ｒ＾５＾ａは第１級、第２級または第３級Ｃ＿２
   ＿〜＿５アルキル基である、請求項第１項から第５項の
   いずれか１項に記載の化合物。
7. （７）Ｒ＾５＾ｂは水素、メチルまたはエチルである、
   請求項第１項から第６項のいずれか１項に記載の化合物
   。
8. （８）請求項第１項から第７項のいずれか１項に記載の
   式（ I ）の化合物の製造法において、式II：▲数式、
   化学式、表等があります▼（II） の化合物を式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の適当なケトンあるいはその反応性誘導体（式中、Ｒか
   らＲ＾８およびＺは前に定義した通りである）と反応さ
   せ、必要に応じ、その後環硫黄原子の一つあるいは両方
   を酸化することからなる上記方法。
9. （９）請求項第１項から第８項のいずれか１項に定義さ
   れた式（ I ）の化合物を担体または希釈剤との混合物
   として含有する殺虫または殺ダニ組成物。
10. （１０）請求項第１項から第８項のいずれか１項に定義
    された式（ I ）の化合物、式（ I ）の化合物の協力剤
    、および担体または希釈剤を含有してなる相乗効果をも
    つ有害生物防除組成物。
11. （１１）請求項第１項から第８項のいずれか１項に定義
    された式（ I ）の化合物と他の有害生物防除化合物と
    の混合物。
12. （１２）有害生物へ、あるいは有害生物の侵入を受け易
    い環境へ、有害生物防除有効量の請求項第１項から第８
    項のいずれか１項に記載の化合物あるいは請求項第９項
    から第１１項のいずれか１項に記載の組成物あるいは混
    合物を施用することからなる、有害生物防除法。
13. （１３）ヒトまたは動物の身体に対して実施される外科
    手術あるいは療法に、あるいはヒトまたは動物の身体に
    対して実施される診断法に使用するための、請求項第１
    項から第８項のいずれか１項に定義された化合物あるい
    は請求項第９項から第１１項のいずれか１項に記載の組
    成物。