JPH01125378A - 新規殺虫性複素環化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に、新規な殺虫剤を害虫と接触せしめることによ
って、昆虫及びダニなどの節足動物、線虫類などの寄生
虫等の讐虫全コントロールする方法に関する。また本発
明は、害虫をコントロールするのに使用する新規な殺虫
剤及び該殺虫剤の製造法に関する。

今日使用されている殺虫剤はある種の害虫を制御するこ
とはできても、全ての種類の害虫を制御することはでき
ないものである。害虫は長期間に亘って殺虫剤と接触し
ているとあるいは殺虫剤による選択を受けると、殺虫剤
に対して耐性を発揮するようになシ、時として同種の殺
虫剤のいずれに対しても耐性を発揮するようになる。従
って新しい種類の殺虫剤を開発することが望まれる。

ある種の２，５−ジアルキル置換ジチアンが液晶材料と
して研究されている（例えば、Ｍｏｌ。

ＣｒｙＳｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ−ｐ　１５１．１
０１）。しかしながら、これらの化合物についての殺虫
活性に関しては何んら報告されていない。

新規な２，５−ジ置換ジチアン類が殺虫活性を有するこ
とが見出された。

しかして、本発明によれば、式（Ｉ） （式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０．１及び２から選
ばれ；　ＲＺａは水素、メチルまたはエチルであシ；Ｒ
２ｂはアセチレンま−ｆｃは炭素原子を３ないし１８個
含むＲ７［ここでＲ７はＣ１−１３非芳香族系ハイドロ
カルビル基であり、かかる基は、シアノ４　’ｆｃ　Ｕ
　Ｃ１−４カルバルコキシ基、及び／または、１ないし
２個の水酸基、及び／または、同じでも異なっていても
よい１ないし５個のハロゲン原子、及び／または、１な
いし６個のＨ８（Ｒ８はそれぞれ同じでも異なっていて
もよく、酸素、硫黄、窒素及びシリコーンから選ばれる
同じでも異なっていてよい１ないし４個のへテロ原子及
び１ないし１０個の炭素原子を含み、また任意に１ない
し６個のフッ素または塩素を含んでいてもよい）で任意
に置換されていてもよい〕、またはＲは、シアノ、及び
／ま友は、１ないし６個のＲ８（Ｒｅは上記定義と同じ
）、及び／または、−ＣミＣＨ。

−ｃ＝ｃ−ｕ’　（Ｒ７は上記定義と同じ）あるいはル
基で置換されｆｃ６員芳香族環であｌ）　；　Ｒ４及び
Ｒ’　Ｕ同じでも異なっていてもよく、水素、メチル、
トリフルオロメチル及びシアノから選ばれ：Ｒ５は水素
またはｃはメチルである。但しＲ２１）はプロピルまた
はｃはブチルではない） で表わされる炭素原子１０ないし２７個を含む化合物が
提供される。

ここで“ハロ”は、フッ素、塩素、臭素または沃素を意
味する。

“非芳香族系ハイドロカルビル”基は、アルキル　アル
ケニルまたはアルキニル基（アルキル、アルケニルまた
はアルキニルで任意に置換された環状アルキルもしくは
環状アルケニル基：及び、環状アルキル及び環状アルケ
ニルで置換されたアルキルもしくはアルケニルを含む）
を意味する。

“６員芳香族環”は、フェニル、またはピリジルなどの
複素芳香環を意味する。

Ｒ２ｂは、好適には６ないし１２個の炭素原子を含む。

Ｈ２ｂは、好適には、Ｃ３−９アルキル、アルケニルま
たはアルキニル基（これらのそれぞれは、ハロゲンある
いはＲ８で任意に置換されていてもよい）、あるいは置
換フエニ〃ま九はシクロヘキシル基である。Ｒ８は　Ｒ
８のへテロ原子を介して、ハイドロカルビル基あるいは
芳香族環に結合している。Ｒ７の好適な置換基Ｒ８は、
例えばアルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキ
シ、アルコキシアルコキシ、アシルオキシ、アルキルチ
オ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、アルキニルスル
ホニル、アルキニルスルフィニル、アルキニルオキシイ
ミノ、トリアル牟ルシリル、ハロアルキルチオ、ハロア
ルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキニルオキ
シ、スルホニル、スルフィニル、アルコキシイミノ、カ
ルバルコキシ、モノもしくはジ置換アルキルアミノ基な
どである。シリル基が存在する時には、通常この基はエ
チニル基に隣接している。好ましい置換基Ｒ８は、例え
ばアルコキ７、アルコキシアルコキシ、アルケニルオキ
シ、アルキニルオキシ、ハロアルコキシ、ノ１０アルケ
ニルオキク、ハロアルキニルオキシなどである。Ｒ７は
、好適には、置換基Ｒ８が２個まで置換されたものであ
シ　Ｒ？は、好ましくは、非置換あるいは置換基Ｒ８を
１個含むものである。

好ましくは、シリル基は１個だけ存在しているのが良い
。硫黄原子は、所望によシ酸化された形態で存在してい
てもよい。好ましくは、硫黄原子はＲ２ｂに最大２個ま
で存在するのが良い。酸素原子は、好適には、Ｒ２ｂに
最大４個まで、好ましくは最大６個まで存在するのが良
い。ｐ、２ｂＩＣは、酸素原子が１個だけ存在するのが
好ましい。

１つの好適な態様においては、Ｒ２ｂは、ノ１０、Ｃ１
−４ハロアルキル、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４
八ロアルキルチオ、シアノまたは（ＣＥＣ）、Ｒ’　（
ここでｐは１または２：Ｒ９は水素、臭素、塩素、沃素
または５（０）ｑＲＩＯ（ここでｑは０．１または２、
Ｒ１０はトリフルオロメチル、メチルまたはエチルであ
る）、あるいはＲ９は、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−６
フルコキシアルコキシ、Ｃ１−８アシルオキシ、ハロま
−ｆｃはヒドロキクで任意に置換されていてもよい５個
までの炭素原子を含む脂肪族基、あるいはＲ９は、ＣＯ
Ｒ１１（ここ１１１は水素、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１
一番アルキルまたはＮＨ１２Ｒ１３（ここでＲ１２及び
Ｒ’１Ｂはそれぞれ独立に水素、メチルまだはエチルか
ら選ばれるものである）〕、あるいはＲ’は３１Ｈ１４
Ｈ１５Ｒ１６（ここでＲ１４及びＲ１５は同じでも異な
っていてもよくそれぞれＣ１−４脂肪族基であり、Ｒ１
６はＣ１−４脂肪族基またはフェニル基であり、但しＲ
１４、Ｒ１５及びＲ１６は全部で１０個以下の炭素原子
を含む）である）からそれぞれ選ばれｆＣ１ないし３個
の置換基で３、４または５位が置換されたフェニル基で
ある。更に該フェニル基は、フッ素またはｃは塩素でそ
の２及び／または６位が任意に置換されていてもよい。

置換基が（ＣミＣ）１）Ｒ’である時は、好適には該置
換基はフェニル環に１個だけ存在するのが良い。

１つの好ましい態様においては　Ｈ２ｂは、ハロ、シア
ノ、Ｃ１−、ハロアルキルまたはｃ＝ｃ−Ｒ１７（ここ
でＲ１７は水素、メチルまたはエチルであり、このエチ
ルにヒドロキ７、メトキシ、エトキシまたはアセトキシ
によって任意に置換されていてもよい、あるいはＲ１７
ば０１−４カルバルコキシ、マタは３個のＣ１−４アル
キル基で置換されたシリル基である）からそれぞれ選ば
れｆＣ１ないし６個の置換基で３、４または５位が置換
されたフェニル基である。更にＲ２Ｊｒｊ：、フッ素ま
たはｃは塩素でその２及び／または６位が任意に置換さ
れていてもよい。

第２の好ましい態様においてば　Ｒ２は−Ａ　（ｃミｃ
）ｚ　（ここでＡは０３−５脂肪族鎖であり、任意に２
重結合及び／または酸素原子及び／または５（０）ｑ（
ここでｑはｏ、　　ｉま７′ｃは２である）を含んでい
てもよく、更にハロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ハロ
アルキル、Ｃ１−４カルバルコキシまたはシアノで任意
に置換されていてもよく、ｚは水素、Ｃ１−５アルキル
、Ｃ１−３アルコキシメチル寸πは５ｉＲ１４Ｒ１５Ｒ
”　（ここでＲユ盛、Ｒ１５及びＲ１６は上記定義と同
じである）である〕である。

第６の好ましい態様においては、Ｒ２ｂは、−Ｂｚｌ（
ここでＢは−ＣＨ２０−またはＣＨ２５（０）　９（こ
こでｑは０１１または２である）、あるいはＣ２−６脂
肪族基であり、これらのそれぞれは１ないし６個のハロ
ゲン原子で任意に置換されていてもよく、Ｚｌは３個の
Ｃ１−４アルキル基で置換されたシリルまた１ｇ は−Ｃ−Ｒ２０［ここでＲ１Ｂ　、Ｒ１９及びＲ２０は
同じ１Ｂ でも異なっていてもよく、ハロ、シアノ、Ｃ１−５カル
バルコキシまたは０１−４脂肪族基であり、該脂肪族ｉ
ｉハロ、シアノ、Ｃ１−５カルバルコキン、Ｃ□−。ア
ルコキシまたは５（Ｏ）ｑ早（ここでｑハロ、１または
２であり、Ｒ２１はＣ１−４アルキルである）で任意に
置換されていてもよく、あるいはＲ１８、Ｒ１９及びＲ
２０はＣ１−４アルコキシまたはＳ（○）ＷＲ２２（こ
こでＷはＯｌｌまたは２であり、Ｒ２２はフッ素で任意
に置換されていてもよいＣｌ−４アルキル基である）か
ら選ばれ文ものであり、あるいはＲＩＢとＲ”ｉｊ結合
して０３−６シクロアルキル基を形成し、あるいはＲｌ
Ｂ　、Ｒ１９及びＲ２０の１つは水素原子であってもよ
い〕である）である。

ここで１脂肪族基″はアルキル、アルケニルま７Ｃはア
ルキニル基を意味する。

最も適当なりＨｌ−Ｃ’：ＩＣ−、−ＣＥ（＝ＣＨ−ま
７’Ｃは−ＣＨ２ＣＨ２−である。

Ｚｌは、好ましくはｔａｒｔ−ブチル、トリクロロメチ
ルまたに２−メトキシプロプ−２−イル基である。

Ｒ２ａは、好ましくは水素ま九はメチルである。

Ｒ４及びＲ６は、好ましくは水素である。

第４の好ましい態様においては　Ｒ２ｂはである。

好ましい式（Ｉ）の化合物は、Ｒ２ｂが−Ｃ三Ｃ−を含
んで＾ろかあるいは上記定義のｚｌで終っている化合物
である。

本発明の他の１つの態様によれば、式（Ｉｌにおいて、
Ｒ２ａ　、　Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びｎは上記定義に同じ
であり　Ｒ２は置換フェニル基、または任意に置換され
ていてもよいＣ４−８アルキル、Ｃ４−８シクロアルキ
ルもしくは窒素原子を含むＣ４−５複素環基であって、
これらの置換基はハロ、Ｃ１−４ハロアルキル、シアン
またに（は痔Ｒ９ａ　　［ここでｐは１また鵜２、Ｒ９
ａは水素、臭素、塩素、沃素−１：たはＳ（○）ｑＲ８
（上記定義と同じ）、あるいはＲ９ａば、Ｃ１−４’フ
ルコ＃　シ、ハロまたはヒドロキシで任意に置換されて
いてもよい炭素原子５個までの脂肪族基、あるいはＲ９
ａはｃｏＲＬｌ　（ここでＲ１１は上記定義に同じ）ま
たは５ＩＨ１４Ｒ１５Ｈ１６（ここでＲ１４、Ｒ１５及
びＲ１６は上記定義に同じ）である〕から選ばれるもの
である式ＣＩ＋の化合物が提供される。

本発明の更に他の態様によれば、式（Ｉａ）Ｒ６ （式中、ｍ　、　ｎ　、　Ｒ２ａ　ＸＲ’　、Ｒ”及び
Ｒ６は上記定義に同じであｊ）　；　Ｒ２°は（ＣＥＣ
）ｒＹ（Ｃ’ＥＣ）ｔＺ２　［ここでｒは０、または１
、ｔは１または２であり、ｒとｔの合計は２以下であＪ
ＡＹは単結合、ａまＬはｂの位置に（ＣＥＣ）ｔＺ２が
結合している）、あるいはＹは炭素原子を１ないし８個
含むポリメチレン鎖であ夛、このポリメチレン鎖には１
ないし２個のへテロ原子及び／または２重結合もしくは
３重結合が存在していてもぐ、またヒドロキシ、オキソ
、ハロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１
−４アクルオキシ、エポキシ、Ｃ１−、アルキリデン、
Ｃよ一６カルバルコキシ、Ｃ１−４ハロアルキルまたは
シアノから選ばれる呵じでも異なっていてもよい１ない
し４個の置換基で任意に置換されていてもよく：ｚ２は
水素またはＣ１−、０ヒドロカルビル基から選ばれ、こ
のＣ１−１０ヒドロカルビル基はハロＮ　　Ｃ１−４ア
ルコキシ、ヒドロキン、オキソ、５（０）ｑＲＩＯ（上
記定義に同じ）、シアノ、ｃｏ−４アシ／Ｉ／オキシま
たはｃはＣ１−４カルバルコキシによって任意に置換さ
れていてもよく、あるいはＺ２はハロまたはＢ１Ｈ１４
Ｒ１５Ｈ１６（ここでＲ１４、Ｒ１５及びＲ１６は上記
定義に同じ）、あるいはＺ２はＲ２３０ＣＯ（ここでＲ
２３は０１−４アルキル基である）である：但ｔ、　（
ｃ＝ｃ）ｒｙ（ｃ−Ｃ）ｔｚ２は最大１８個の炭素原子
を含む〕である） で表わされる化合物が提供される。

好適には、ｒは０、ｔは１、Ｙは単結合または任意に２
重結合を含んでいてもよいＣ３−５ポリメチレン鎖、Ｚ
２は水素、Ｃ１−５アルキル、Ｃ１−３アルコキシメチ
ルまたは３１Ｂ２４Ｂ２５Ｈ２６（ここでＲ２４、Ｒ２
５及びＲ２６は同じでも異なっていてもよくそれぞれＣ
１−４アルキル基から選ばれる）である。

好ましくは、Ｙは単結合、ｚ２はＣ１−４アルキル、Ｈ
２Ｃは（ｃ＝ｃ）Ｂｕｔである。

式（Ｉ）の化合物は、多数の立体異性体の形態で存在す
ることができる。本発明においては、個々の配位を有す
る化合物、立体異性体、およびこれらの混合物が包含さ
れる。また本発明においては、式（Ｉｌの放射標識化化
合物、特に１つの炭素原子がＣ１４である、あるいは１
つまたはＣはそれ以上の水素原子がトリチウムで置換さ
れた化合物も包゛含される。

本発明の好ましい化合物として以下の化合物が掌げられ
る。

２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
ｔ−ジチル−１，３−ジチアン：５　（ｅ　）　−ｔａ
ｒｔ−ブチル−２（Ｑ）−（４−クロロフェニル）−１
，３−ジチアン：５　（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−
２（ｅ）−（４−ヨードフェニル）−１，３−ジチアン
；５（ｅ）−ｔａｒｔ−ジチル−２（Ｂ）−（４−エチ
ニルフェニル）−１，３−ジチアン；２（ｅ）−（４−
ブロモフェニル）−５（８）−ｔａｒｔ−ブチル−２（
ａ）−メチル−１，３−ジチアン： ５（θ）　−ｔａｒｔ−ジチル−２（ｅ）−ｔ４−（２
−）！Ｊメチルシリルエチニル）フェニル〕−１，３−
ジチアン： ５　（ａ　）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（θ）−（４−
エチニルフェニル）−２（ａ）−メチル−１，３−ジチ
ア／： ２（θ）−（４−ブロモフェニル）−５（８）−ｔａｒ
ｔ−ジチル−２（ａ）−エチル−１，６−シチアン； ５　（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ジチル−２（θ）−（，１
５゜４−ゾ／ロロフェニル）−１，Ｓ−ジチアｙ；５（
θ）　−ｔａｒｔ−ジチル−２（ａ）−（３゜４−ジク
ロロフェニル）−１，３−ジチアン；５　（ｅ　）　−
ｔａｒｔ−ジチル−２（８）−（４−シアノフェニル）
−１，５−ジチアン：５　（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２（８）−（４−シアノフェニル）−２（ａ）−メ
チル−１，６一ジチアン： ５　（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（８）〜〔４−
（プロプ−１−イニル）−１，３−ジチアン；５　（ｅ
）　−ｔａｒｔ−ジチル−２（ａ）−（４−シアノフェ
ニル）−２（ｅ）−メチル−１，５−ジチアン： ５　（ｅ　）　−ｔｅｒｔ〜ブチル−２（ｅ）−（３゜
４−ジクロロフェニル）−２，（ａ）−メチル−１，６
−ジチアン； ５　（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ブチ／’−２（ｅ）−（３
−トリフルオロメチルフェニル）−１，３−ジチアン； ５（θ）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（５゜′６
−シメチルプチー１−イニル）−１，３−ジチアン； ５（θ）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（）リメチ
ルシリルエチニル）−１，３−ジチアン；５　（ｅ　）
　−ｔａｒｔ−ジチル−２（θ）−（３゜３−ジメチル
ブチ−１−イニル）−２（ａ）−メチル−１，６−ジチ
ア／； シス−５（Ｑ　）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（
６，４−ジクロロフェニル）−２（θ）−メチル−１，
３−ジチアン； トランス−５（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）
−メチル−２（ｅ）−（Ｓ−トリフルオロメチルフェニ
ル）−１，３−ジチアン： シス−５（８）−ｔａｒｔ−ブチル−２（θ）−メチル
−２（ａ）−（３−）リフルオロメチルフェニル）−ｉ
、ｓ−ジチアン； シス−２（ａ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ　）
　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル−１，６−シ
チアン： シスー５（θ）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（４
−−７”ロモフェニル）−１，３−ジチアン；トランス
−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（θ）−（３，
５−ジクロロフェニル）−２（ａ）−メチル−１，３−
ジチアン： シス−５（８）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（２
，４−ジクロロフェニル）−２（Ｑ）−メチル−１，３
−ジチアｙ； ンスー５（ｅ）−ｔａｒｔ−ブチル−２（、ｅ　）　−
メチル−２（ａ）−（４−）リフルオロメチルフェニル
）−１，３−ジチアン： トランス−５（θ）　−ｔｃ３ｒｔ−ブチル−２（ａ）
−メチ７ンー２（ｑ）−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−ｉ　、　３−ジチアン： トランス−２（θ）−（４−ゾロモー２−フルオロフェ
ニル）−５（θ）　−１１ｒｔ−ブチル−１゜６−ジチ
アン； トランス−５（ｏ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）
−（４−）！Ｊフルオロメチルフェニル）−１，３−ジ
チア／ニ ドランス−２（ｅ）Ｉｇ、ｓ−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニル）　−５（ｏ　）　−ｔｅｒｔ　−ブチル
−２（ａ）−メチル−１，６−シチアン：トランス−２
（ｅ）−［ろ、５−ビス（トリフルオロメチル）フェニ
ル〕−５（θ）　−ｔ；ｅｒｔ　−ブチル−１，５−ジ
チアン： トランス−５（ａ　）　−ｔｅｒｔ−ジチル−２（ｅ）
−（５，４，５−）リクロロフェニル）−１，３４〇 一ジチアン： シス〜２（ａ）−（４−ブロモ−６−トリフルオロメチ
ルフェニル）　−５（ａ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２
（ｅ）−メチル−１，６−ジチアン；トランス−２（ｅ
）−（４−ブロモー６−トリフルオロメチルフェニル）
−５（θ）　−ｔｅｒｔ　−ブチル−２（ａ）−メチル
−１，３−ジチアン；トランス−３−（４−Ｃ５（ｅ　
）　−ｔｅｒｔ−ジチル−２（ａ）−メチル−１，６−
ジチアン−２−イル〕フエニル）フロブー２−イノール
；トランス−２（＝）−（４−ブロモー３−クロロフェ
ニル）　−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−１゜６−
ジテアン； トランス−５（９）−ｔａｒｔ−ブチル−２（８）−（
２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジチアン； ５（Ｑ）−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３゜５−ジ
クロロフェニル）−１、３−ジチアン；５（ｅ）−ｔａ
ｒｔ−ブチル−２（θ）−（２゜ｓ、４，５．６−ペン
タフルオロフェニル）−１．３−ジチアン： ５（θ）−１８ｒｔ−ブチル−２（８）−１ｍ２−フル
オロ−４−（）リメチルシリルエチニル）フェニル）−
１，３−ジチアン： ５（θ）−１θｒｔ−ジチル−２（ｅ）−（４−エチニ
ル−２−フルオロフェニル）−ｉ、３−ジチアン： ２−（４−ブロモ−５，５−ジクロロフェニル）−５（
ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−１，６−シチアン：トラ
ンスー５　（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（８）−
（４−エチニル−３°−フルオロフェニル）−１，６−
ジチアン； ５　（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ジチル−２（ａ）−メチル
−２（８）−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフ
ェニル）−１，３−ジチアン； トランス−５（θ）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（８）−
（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−
１，３−ジチアン： ３−　（４−）ランス−５（θ）　−ｔａｒｔ−ブチル
−１，３−ジチアン−２（θ）−イル）フェニル）プロ
シー２−イノ−／Ｉ／： ３−［４−１：５（θ）　−ｔａｒｔ−ブチル−１゜３
−　シｆ　７ンー２（Ａ）−イル）フェニル〕ソロブー
２−イニルアセテート： メチル３−［！！ｌ−（５（ｅ＞−ｔａｒｔ−ブチル−
１、，７＋−ジチアン−２（０）−イルフェニル〕ゾロ
ニア’−２−イノエート： ５　（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ａ）−メチル
−２（１１１）−（３，４，５−）リクロロフエツ）−
１，６−ジチアン； ５　（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（θ）−メチル
−２（ａ）−（５，４，５−）ジクロロフェニル）−１
，３−ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔａｒｔ−ジチル−２（ｅ）。

−（４−（３−（２−メトキシエトキシ）プロシー１−
イニル〕フェニル）−１，３−ジチアン；５　（ｅ　）
　−ｔａｒｔ−ブチル−２（θ）−４４−（メトキシプ
ロプ−１−イニル）フェニル：）　−１゜６−シチアン
： シス−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ａ）−（
４−エトキシフェニル）−２（θ）−メーｙ−ルー１．
６−ジチアン； シス−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ジチル−２（ｅ）−メ
チル−２（ａ）−（４−）リメチルシリルエチニルフェ
ニル）−１，３−ジチアン； ２（θ）−（４−ブロモフェニル）−５（Ｉｓ＞−ｔａ
ｒｔ−ジチル−５（ａ）−メチ／Ｉ／−１，３−ジチア
／； ２（ａ）−（４−ブロモフェニル）−５（８）−１ｌｒ
ｔ−ジチル−５（ａ）−メチル−１，３−ジチアン： ２（ａ）−（４−ブロモフェニル）−５（８）−ｔａｒ
ｔ−ブチ／Ｉ／−２（ｅ）、５（ａ）−ジメチル−１，
６−シチアン： ２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（１−ｔａｒｔ
−ジチル−２（ａ）、５（ａ）−ジメチル−１，６−シ
チアン： トランス−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）
−（ベント−１−イニル）−１，３−ジチアン；シス−
５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ａ）−（プロシ
ー１−イニル）−１，３−ジチアン：トランス−５（ｅ
　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（ゾロシー１−
イニル）−１，３−ジチアン：シス−５（θ）　−ｔａ
ｒｔ−ブチル−２（ａ）−（ヘキス−１−エン−５−イ
ニル）−１，３−ジチアン： トランス−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（θ）
−（ヘキス−１−エン−５−イニル）−１，り−ジチア
ン： シス−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ジチル−２（ｅ）−（
ベント−４−イニル）−ｉ　、　３−ジチアン：トラン
ス−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（へ
Φスー５−イニル）−１，３−ジチアン；５（θ）　−
ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル−２（ａ）−（プ
ロプ−１−イニル）−１，５−ジチアン； ５　（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ジチル−２（８）−メチル
−２（ａ）−（）！Ｊメチルクリルエチニル）−１，６
−シチアン： トランス−５（θ）−１８ｒｔ−ブチル−２（ｅ）−［
（Ｅ）−３，３，３−トリクロロプロシー１−エニル）
−１，３−ジチアン： トランス−５（θ）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（θ）−
Ｃ５，５，６〜トリクロロプロピル）−１，ｓ＝ニジチ
アン トランス−２（θ）−（１−ブロモー３，３゜６−ドリ
クロロプロゾー１−エニル）−５（θ）−ｔｅｒｔ−ブ
チル−１，６−ジチアン；５（ｓ）−ｔＯｒｔ−ブチル
−２（ａ）−メチル−２（θ）−（３，１３−）リクロ
ロプロピル）＝１，６−ジチアン； トランス−５（θ）　−ｔＱｒｔ−ジチル−２（θ）−
（３−メトキシ−６−メチルブチ−１−イニル）−１，
６−シチアン： ５（８）〜ｔａｒｔ−ブチルー２−（シクロへキシルエ
チニル）−１，３−ジチアン； トランス−５（θ）　−ｔＱｒｔ−ブチル−２（ｅ）−
（）ランス−４（１１１）−エチニルシクロヘキシル）
−１，３−ジチアン； シス−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ａ）−（
トランス−４（ｅ）−エチニルシクロヘキシル）−１，
３−ジチアン： シス−５（ｅ）−ｔＯｒｔ−ブチル−２（ａ）−（６−
クロロ−６−ピリジル）−１，３−ジチアン； トランス−５（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（８）
−（２，２−シクロロー３、６−シスチルシクロプロビ
ル）−１，、り一ジチアン； ５（８）−ｔＯｒｔ−ブチル−２（８）−（３゜６−ジ
メチルブチル）−１，３−ジチアン：トランス−５（θ
）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，３−ジメチ
ルブチル）−１，３−ジチアン： シス−５（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ε−）−
（６１，ろ−ジメチルブチル）−１，３−ジチアン；５
（８）−ｔＯｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３゜６−シメ
チルブチ＼電−１−エニル）−ｉ、６−ジチアン； ５　（ｅ　）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ　）　−（
２，２−ジメチルプロぎル）−２（ａ）−メチ°ルー１
゜ロージチアン； トランス−５（ｅ　）　−ｔ、ａｒｔ−ブチル−２（ｅ
）−［（Ｅ）−１−メチルへキス−１−エン−５−イニ
ル）−１，３−ジチアン； ５　（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（θ）−（５゜
６−ジメチルブチル）−５（ａ）−メチル−１゜３−ジ
チアン； ５　（ｅ　）　−ｔｓｒｔ−ブチル−２（ａ）−［２−
（１−メチルシクロプロピル）エチル）−１，３−ジチ
アン； ５（８）−ｔＯｒｔ−ブチル−２（ｅ）−［２−（１−
メチルシクロゾロピル）エチル）−１、３−ジチアン： シス−５（θ）　−ｔＯｒｔ−ブチル−２（ａ）−（３
，６−ジメチルペンチル）−１，３−ジチアン： トランス−５（θ）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ｅ）−
（３，３−ジメチルペンチル）−１，３−ジチアン： ５（θ）−１０ｒｔ−ブチル−２（θ）−（４−エチニ
ルフェニル）−１，３−ジチアン１（ｅ）−オキサイド
： シス−５（θ）　−ｔａｒｔ−ブチル−２（ａ）−（２
，２−ジメチルプロピル）−１、３−ジチアン１−オキ
サイド： ２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（８）−ｔｅｒ
ｔ−ジチル−１，３−ジチアンｉ　（ｅ）−オキサイド
； ５　（ｅ　）　−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−エチニ
ル−２（ｅ）−メチル−１，３−ジチアン。

本発明によれば、式（１）の化合物と類似の化合物の公
知の製造法に由来する方法による式（Ｉ）の化合物の製
造法が提供される。しかして、式（Ｉ）の化合物は、 （１）　　式（ＩＯ （ここでｘＨｓＨであり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６Ｂ上記定
義に同じである） で表わされる化合物と、式 （ここでＲ２ａ及びＲ２ｂは上記定義に同じである）で
表わされる適当なアルデヒドまたはケトンまたはこれら
の反応性誘導体とを反応せしめ、必要に応じて環上の硫
黄原子の１つまたは２つを酸化することによシ製造する
ことができる。

この反応は、非極性溶媒中で通常の温度で触媒あるいは
脱水剤の存在下で実施することができる。

適当な触媒としては、例えばジメチルホルムアミド／ジ
メチルスルフェート触媒：スルホン酸、パーフルオロ樹
脂などの触媒：ポロントリフルオライドエーテレート、
塩化第２スズなどのルイス酸：あるいは反応溶媒にもな
る濃縮ザ酸等がある。適当な溶媒としては、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素：あるいはジ
クロロメタンなどのクロロ化炭化水素等がある。反応は
、通常０°０−２００℃で、便宜的には２０°０−１２
０°Ｃで実施することができる。

上記したアルデヒドまたはケト／の反応性誘導体として
は、例えばアセタール、ケタールなどがある。

一式（ＩＩ）の化合物は、反応スキーム１に示したよう
に、Ｘがヒドロキシである対応するジオールからスルホ
ネート〔例えば、Ｘが０８０２Ｒ２）（ここでＲ２７は
０１−４アルキルまたはパラ−トルイル基である）であ
る式（Ｉ［）の化合物〕を経由して製造することができ
る。ジオールの製造及び対応するジチオールへの変換は
、例えば反応スキーム１及び２に・示したように、公知
の方法によって行なうことができる。

式（Ｉ［）のジチオールと反応させるアルデヒドまたは
ケトンは文献に記載されているか、あるいは文献記載の
方法によシ、即ち例えばエチニルシクロへキシルカルボ
キサアルデヒドは、反応スキーム３に示すようにして、
製造することができる。

反応スキーム２ 反応スキーム６ （１）　　ＰＣＪ５、ピリジン　（２）　　ＬｉＡｌＨ
４，Ｅｔ２０（３１ｎ−ＢｕＬｉ　、　ＴＨＦ　　（４
）　　オキゾリルクロライドＣＨ２Ｃｌ、□、　ＤＭ８
０．　Ｎ　Ｅｔ３（１１Ｒ２ａが水素である時は、式（
Ｉ）の化合物は、式（［）の化合物のジチアざリナ／−
ジメチルスルフィドコンプレックスと、式 （式中、Ｒ２ｂは上記定義と同じ） で表わされるカルボン酸とを反応させ、必要に応じて環
上の硫黄原子の１つまたは２つを酸化することによって
製造することができる。

この反応は、エーテルなどの不活性溶媒中で、便宜的に
はテトラヒドロフラン中で、通常の温度、例えば−２０
°ｃ−ｉｏｏ℃、便宜的には１０°Ｃ，−３０℃で、塩
化第１スズなどの還元剤の存在下で実施することができ
る。

ジチアボリナン−ジメチルスルフィドコンプレックスは
、周知の方法によシ対応するジチオールから製造するこ
とができる。

（ｌｉｌｌ　　式（Ｉ）の化合物は、例えば以下の（ａ
ｌ〜（ｇ）に示すように、他の式（Ｉｌの化合物を変換
することによつ）て製造することもできる。

は）　エチニル基を有する式（Ｉ）の化合物を製造する
場合には、 （＋）　　Ｒ２ｂカ、−ｃ−＝ｃ−ｘ２Ｂ　ノ代わシに
沃素を有する６員芳香族環である、対応する化合物と、
化合物ＨＣミＣＲ２８（ここでＲ２Ｂは上記に定義した
Ｒ７またはＲ’である）とを反応することによって得ら
れる。

この反応は、このようなタイプの反応に用いられる周知
のパラジウム触媒、例えばビストリフェニルホスフィン
パラジウムと、触媒量の例えば沃化鋼などのハロゲン化
銅との存在下で行なうことができる。反応は、ジエチル
アミン、トリエチルアミンなどの塩基性溶媒の存在下で
、通常の温度、例えば−５０°ｃ−ｉｏｏ℃、便宜的に
は室温で実施することができる。出発物質、例えばヨー
ドフエニルジチアンは上記した方法によって製造するこ
とができる。

（１）　　あるいは、例えばＣＨ＝：Ｃ（ｈａｄ　）　
２または（ｈａｄ−）Ｃ、Ｒ＝ＣＨ２（ｈａｌは塩素ま
たはｃは臭素）などの官能基金エチニル基に変換するこ
とによっても得ることもできる。

この反応は周知の方法によって実施することができ、例
えば−ＣＨ＝Ｃ（ｈＦＬｌ　）　２の場合には、室温あ
るいはそれ以下の温度、例えば−７０°Ｃ−２５°Ｃで
、不活性溶媒中で、便宜的にはテトラヒドロフランなど
のエーテル中で実施することができる。

（ｂ）　　−ＣミＣ−Ｈを有する式（Ｉｌの化合物から
、式（Ｉ）の他の化合物を製造したい場合には、そのよ
うな化合物のアニオンと、アルキル化剤もしくはアシル
化剤ｈａｌＲ７，ｂ、ａｌＲ’　、ｈａｌＲ１７もしく
　ｕ　ｈａｌＺ（ここでｈａｌはハＯ）ｆ　７原子であ
り、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１７及びｚＨ水素以外のものである
）と全反応せしめることによって製造することができる
。

このような反応は　Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１７あるいはＺがＣ
１−４アルキル基ま友はｃｏｘ２ｆ′（ここでＲ２９は
０１−４アルコキシ基である）である化合物を製造する
場合に特に適している。この反応は、通常、アルキルリ
チウムなどの強塩基、便宜的にはブチルリチウムの存在
下で、テトラヒドロフランなどのエーテル等の不活性溶
媒中で、通常の温度で、例えば−５０°Ｃ−５０°Ｃ１
便宜的には一１０°Ｃ−５０°Ｃで実施することができ
る。出発物質、例えば非置換アルキニルフエニルジチア
ンは上記した方法により製造することができる。

（Ｃ）　　Ｒ９、Ｒ１７まπは２が水素である式（Ｉ）
の化合物を製造したい場合には　Ｒ９、Ｒ１７または２
がト！Ｊ　−Ｃ１−４アルキルシリル基である式（Ｉｌ
の化合物を脱シリル化することによって製造することが
できる。

この反応は周知の方法によって、例えばテトラヒドロフ
ランなどのエーテル中で、通常の温度、例えば０°Ｃ−
７０℃、便宜的には室温で、テトラブチルアンモニウム
フルオライドと反応せしめることによって実施すること
ができる。

（（１）　Ｒ２ｂがアルキルチオフェニル基で６ル式（
１）の化合物を製造したい場合には、Ｒ２ｂがハロフェ
ニル基である対応する化合物とジアルキルジスルフィド
とを、ブチルリチウムなどのアルキル化剤ラム化合物の
存在下で反応せしめることにより製造することができる
。

この反応においては、ジアルキルジスルフィドヲ加よる
前に、アルキルリチウム金式（Ｉ）の化合物に加える。

反応は、テトラヒドロフランなどのエーテルの存在下に
、低温で、例えば−２０℃などの一５０°Ｃ−２０℃の
範囲内で実施することができる。

（ｅ）　　Ｒ”がアキシアルな水素である式（Ｉ）の化
合物’ｅ、Ｒ２ａがエフアトリアルな水素である式（Ｉ
）の化合物に変換し文い場合には、そのような式（１）
の化合物に強塩基を加えることによって変換することが
できる。

この反応は、不活性溶媒中で、便宜的にはテトラヒドロ
フランなどのエーテル中で、通常の温度で、便宜的には
一５０°Ｃ−５０℃、例えば０°Ｇで反応せしめ、次い
で水でクエンチングすることによって実施することがで
きる。沃化メチルなどのアルキル化剤の存在下で反応を
実施した場合には、対応するエフアトリアルにアルキル
化された化合物が形成される。

（ｆ）　　Ｒ２ｂカヒドロキシアルキル基を含む式（Ｉ
）の化合物を製造したい場合には、エステル基を含む対
応する化合物を還元することによって製造することがで
きる。

この還元反応は、ジエチルエーテルなどのエーテル等の
不活性溶媒中で、通常の温度で、例えば０°Ｃ−７０℃
で、便宜的には室温で、リチウムアルミニウムハイドラ
イドなどの水素化金属コンプレックスによシ実施するこ
とができる。

（ｇ：Ｊ　２つまたはｃはそれ以上の硫黄原子を含む式
（１）の化合物は、必要に応じて酸化することができる
。

この酸化反応は、公知の反応によって、例えば過酸化水
素と酢酸から得られる過酢酸、３−クロロ過安息香酸の
クロロホルムもしぐはジクロロメタン溶液などの過酸、
あるいは例えばテトラゾチルアンモニウムパーアイオデ
ートなどのパー１イオデートの、例えばクロロホルムな
どのハｃ２デン化炭化水素溶液を用いて、通常の温度で
、例えば１０℃−６０℃で実施することができる。

式（１）の化合物は、昆虫及びダニなどの節足動物、線
虫類などの寄生虫等の害虫をコントロールするために用
いることができる。しかして、本発明によれば、式（Ｉ
）の化合物の有効量を節足動物及び／又は寄生虫あるい
はそれらの環境に投与することからなる節足動物及び／
又は寄生虫？コントロールする方法が提供される。また
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物の有効量を投与する
ことからなる、ヒトを含む動物及び／又は木を含む植物
及び／又は貯蔵品への節足動物及び／又は寄生虫の侵入
をコントロールするための方法が提供される。更に本発
明−よれば、公共衛生をコントロールするための及び節
足動物及び／又は寄生虫をコントロールする農業のため
のヒト用医薬及び獣医薬用の式（Ｉ）の化合物の用途が
提供される。

ここで“コントロール”とは、空気、水、土壌または木
の葉の現在または将来における害虫による害を改善する
ことを意味し、成虫、幼虫及び卵を殺し、再生を抑制し
、害虫を撃退し及び／又はノックダウンすること及び害
虫の行動に対して与える他の影響などを対象としている
。

式（Ｉ）の化合物は、特に、野原、放牧地、農園、温室
、果樹園及びブドウ園の収穫物、あるいは観葉植物、あ
るいは農園及び森林の木などの保護に有用である。これ
らの例としては、例えば、穀物（トウモロコシ、小麦、
米、キビ、カラスムイ、大麦、ツルガンなど）、綿、タ
バコ、野菜及びサラダ（ソラ豆、カブ、ヒョウタン、レ
タス、玉ネイ、トマト、ペラパーなど）、野原の収穫物
（ポテト、サトウダイコ／、ナツツ、大豆、ナタネなど
）、サトウキビ、草原及び牧草地の収穫物（ムラサキウ
マ♂ヤシなど）：あるいは農園（茶、コーヒー、ココア
、バナナ、油ヤシ、ココナツ、イム、スパイスなどの農
園）、果樹園、林（タネのフルーツ、カンキツ類、キー
イフルーツ、アざガド、マンザ、オリーブ、クルミなど
の果樹園、林）及びゾｒつ園の植物、花、及びカン木、
あるいは観葉植物の植物、花及びカン木：あるいは庭及
び公園の草；あるいは森林、農園及び種苗園の木（落葉
性及び常緑性）：あるいに工業用または医薬用の植物（
プリムラなど）などがある。

式（１１の化合物に、ハバチ（例えばりｒｏｅ’ｒｕｓ
　）、甲虫（例えばキクイムシ、ナガキクイムシ、ヒラ
タキクイムシ、ナガシンクイムシ、カミキリムシ、シバ
ンムシなど）、シロアリ（例えｉｊ’　ｌ５ｏｐｔθｒ
ａ　）あるいは他の害虫の攻撃から材木（立っているも
の、切シ倒したもの、加工したもの、貯蔵したもの、建
物）を保護するのに有用である。

式（１）の化合物は、穀物、果物、ナツツ、スパイス、
タバコなどの貯蔵品を、これら全体あるいは粉あるいは
混冷して製品としたもののいずれであっても、ガ、甲虫
及びダニの害から保護するのに用いることもできる。ま
た、皮膚、髪、ウール、皮などの天然のままのあるいは
加工した形態（例えばカーペット、織物）の動物からの
貯蔵品を、ガ及び甲虫の害から保護するのにも使用する
ことができ、また肉あるいに魚の貯蔵品全ダニ及びノ・
工の害から保護するのにも使用することができる。

式（Ｉ）の化合物は、公衆衛生を害する害虫例えばビキ
ゾリ、アリなどをコントロールするのにも有用である。

式（Ｉ）の化合物は、有害なあるいはヒト及び家畜の病
気の媒介として作用する、前記した如き節足動物及び寄
生虫をコントロールするのに有用であり、特にダニ、チ
ーズダニ、シラミ、ノミ、力、ハエ、ナンキンムシなど
をコントロールするのに有用である。

式（Ｉ）の化合物は、それ自体を以上に示した目的のた
めに用いることもでき、あるいはまた例えば以下に示す
公知の方法で希釈した形態で用いることもできる。即ち
、例えば、浸液、スプレー、霧、ラッカー、泡、粉末、
パウダー、水性懸濁液、ペースト、ゲル、クリーム、シ
ャンプー、グリース、可燃性コイル、揮発性マット、可
燃性コイル、えさ、飲食物１、湿気を吸うパウダー、顆
粒、エアゾール、乳化性濃縮物、オイル懸濁液、オイル
溶液、加圧パック、含浸物、マイクロカプセル、注入剋
あるいは他の公知の標準的製剤の形態で使用することが
できる。

スプレーは手で、あるいはスプレーレースもしくはスプ
レーアーチにより、あるいは希釈剤もしくはエアークラ
フトヲそなえた装置を用いて投与することができる。動
物、土壌、植物あるいは他の対象物の表面奮い高濃度の
スプレーで投与してスプレーで満７（すこともでき、ま
たわずかに投与してスプレーで表面全コートすることも
できる。

浸液濃縮物はそのままでは使用できず、水で希釈して、
その中に動物を入れることによって適用することができ
る。水性懸刷液はスプレーあるいは浸液と同様にして用
いることができる。

粉末はパウダーアプリケーターを用いて投与することが
でき、′！２だ動物に適用する場合には穴のあいたバッ
クに入れてこ：ｎ’に木や摩擦棒に取９付けて用いるこ
とができる。

ペースト、シャンプー及びグリースは手で投与してもよ
く、また不活性な物質の表面に投与し、この表面に対し
て動物がこす９あるいはこの物質を皮膚に動物が移すよ
うにして投与してもよい。

注入剤は、少容量の液体単位で動物の背面に散布し、こ
扛らの全であるいは大部分が動物上に保持されるように
して投与することができる。

式（Ｉ）の化合物は、動物、植物あるいは他の表面にそ
のまま使用できる製剤として、あるいは投与前に希釈し
て使用する製剤として調製される。しかしながら、これ
らいずれの製剤においても、１つまたはそれ以上の担体
あるいは希釈剤との混合物として式（１１の化合物が含
まれる。担体は液体、固体または気体であってもよく、
あるいはこれらの混合物であってもよい。式（Ｉ）の化
合物は、その製剤が更に希釈全必要とするかどうかによ
るが、製剤中に０４１２５〜９９　％　ｗ／ｖの濃度で
存在するように製剤化される。

粉末、パウダー、顆粒及び他の固型製剤は、式（１１の
化合物と粉末状の固型の不活性担体との混合物からなる
。かかる不活性担体としては、例えばクレー、カオリ／
、ベントナイト、アタパルガイド、カーボンブラック吸
着体、タルク、マイカ、７リカ、チョーク、石こう、ト
リカル７ウムホスフエート、粉末状コルク、マグネシウ
ム７リケート、植物担体、デンプン、ケイソウ土などが
ある。

６に のような固型製剤は、−船釣には、式（Ｉｌの化合物の
揮発性溶媒の溶液を固型希釈剤に含浸し、溶媒を留去し
、必要によシ生成物を粉砕してパウダーとし、また必要
によシ顆粒化し、固め、あるいはカプセル化することに
よって調製することができる。

式（Ｉｌの化合物のスプレー剤は、有機溶媒（例えば以
下に挙げるもの）の溶液、あるいは乳化性濃縮物（ある
いは水混和性オイル）から得られる浸液としても使用で
きる水性エマルジョン（浸液ウォッシュまたはスプレー
ウォッシュ）からなる。

かかる濃縮物は、好ましくは、活性成分と１つまたはそ
れ以上の乳化剤、あるいはこれらと有機溶媒とからなる
。溶媒の量は特に限定されないが、好ましくは組成物中
に０−９９．５チｗ／ｖの量存在し、かかる溶媒は、ケ
ロセン、ケトン、アルコール、キシレン、芳香族ナフサ
、水、ミネラルオイル、芳香族及び脂肪族エステル及び
製剤に用いる他の公知の溶媒から選ばれる。乳化剤の濃
度は特に限定されないが、特に５−２５チｗ／ｖの範囲
が好ましく、かかる乳化剤としては、例えばアルキルフ
ェノールのポリオキシアルキレンエステル、ヘキシトー
ルのポリオキシエチレン誘導体などの非イオン性界面活
性剤：ナトリウムラウリルスルフェート、脂肪族アルコ
ールエーテルスルフェート、アルキルアリルスルホネー
トあるいはアルキルスルホスクシネートのＮａ塩あるい
はＣａ塩、ソープ、レシチン、ヒドロキシ化ニカワなど
のアニオン性界面活性剤などが挙げられる。

湿気を吸うパウダーは、不活性な固型担体、１つま７ｃ
Ｕそれ以上の界面活性剤及び任意の安定剤及び／または
抗酸化剤からなる。

乳化性濃縮物は、乳化剤及び時としてケロセン、ケトン
、アルコール、キシレン、芳香族ナフサするいは他の有
機溶媒などの有機溶媒からなる。

湿気を吸うパウダーあるいは乳化性濃縮物は、通常０．
５−９９．５重量係の活性成分全含有し、例えば水など
で使用前に希釈される。

ラッカーは、樹脂及び任意の可塑剤とともに活性成分の
有機溶媒の溶液からなる。

浸液は、乳化性濃縮物ばかシでなく、吸気を吸うパウダ
ー、ソープ、あるいは式（１）の化合物と懸濁剤と１つ
またはそれ以上の界面活性剤との混合物からなる水性懸
濁液からも調製することができる。式（Ｉｌの化合物の
水性懸濁液は、懸濁剤、安定剤あるいは他の試薬會共に
有する水の懸濁液からなる。懸濁液あるいは溶液はその
ままで用いることもでき、また公知の方法で希釈した形
態で用いることもできる。

グリース（あるいは軟膏）は、ソフトパラフィンなどの
不活性基剤とともに植物油、脂肪酸の合成エステルある
いは羊毛脂から調製することができる。式（Ｉ）の化合
物は、溶液または懸濁液の混合物の形態で均一に分散さ
せるのが好ましい。グリースは、乳化性濃縮物を他の軟
膏基剤で希釈することによって調製することもできる。

ペースト及びシャンプーは半固型製剤であってもよく、
かかる半固型製剤においては式（Ｉｌの化合物は、ソフ
トパラフィンあるいは液状パラフィンなどの適当な基剤
中に均一に分散された形態で存在していてもよく、ある
いはグリセリン、ゼラチン状物質、ソープなどとともに
非油脂性基剤上に分散されていてもよい。グリース、シ
ャンプー及びペーメトｕ通常更に希釈することなく使用
されるので、それらには処置に必要な量の式（１）の化
合物が含まれている必要がある。

エアゾールスプレーは、エアゾールゾロペラント、及ヒ
ハロゲン化アルカン、プロパン、ブタン、ジメチルエー
テル、上記した溶媒などの副溶媒に活性成分を単に溶解
した溶液として調製することができる。注入剤は、式（
Ｉｌの液体メディウム懸濁液として調製することができ
る。

式（Ｉ）の化合物を含浸させて適当に成型したプラスチ
ック製物品によって、鳥類あるいは哺乳動物にダニなど
の外部寄生虫が侵入するのを防ぐことができる。このよ
うなプラスチック製物品としては、含浸させた首輪、垂
れ飾シ、バンド、シート、あるいは体の適当な部分に取
シ付ける細片などがある。プラスチック材料としてはポ
リビニルクロライド（ｐｖｃ　）が適当である。

動物、建物、他の対象あるいは屋外に適用する際の式（
１）の化合物の濃度は、化合物の種類、処置を行なう間
隔、製剤の性質、害虫の侵入傾向などによって変動する
が、−船釣には製剤中にｏ、　ｏｏｉ−２０，０４ｗ／
ｖ　、好ましくは０−０１−１０％ｗ／ｖである。害虫
に与えられる化合物の量は、化合物の種類、投与方法、
投与面積、製剤中の化合物濃度、製剤の希釈法、製剤の
性質によシ変動する。

注入剤などの希釈しないで用いる製剤の場合には、−船
釣に０．１−２０．０チ、好ましくは０．１−１０　ｅ
４　ｖ／ｖの濃度で用いられる。貯蔵品に適用する化合
物の量は、−船釣にはｏ、ｉ　−２０ｐｐｍである。ス
ペーススプレーの場合には、処置すべきスペース１平方
メートル当シ式（１）の化合物の最初の平均濃度がｏ、
ｏ　ｏ　ｉ　−ｉ〜となるような量で適用することがで
きる。

式（１）の化合物は植物の保護及び処置に有用であり、
この場合には、殺虫活性、ダニ駆除活性あるいは線虫駆
除活性を示すに有効な量の活性成分を、植物あるいは植
物が生育している培地に適用する。

適用割合いは、化合物の種類、製剤の性質、適用方法、
植物の種類、植物の密度、害虫の侵入傾向、あるいは他
のファクターによって変動するが、−船釣には、農業収
穫物用の適用割合いは、０．００１−６に９／Ｈａであ
り、好まり、　＜　ｌｄ　ｏ、ｏ　１−１　ｋｇ　／Ｈ
ａである。農業用の典型的な製剤の場合には、式（ｉ）
の化合物は０．０００１−５０重量％、便宜的にはｏ、
ｉ　−ｉ　ｓ重量係が含まれている。

粉、グリース、ペーストあるいはエアゾールは、上記し
たいずれの方法で適用してもよく、式（Ｉ）の化合物の
濃度は０．００１−２０％ｗ／ｖである。

式（Ｉ）の化合物に、通常のイエバエ（Ｍｕｓｃａａｏ
ｍθａｔｉｃａ　）　Ｋ対して活性を有することが見出
された。更には、式中の化合物のある種の化合物は、他
の節足動物の害虫、例えばＭｙｇｕｓ　ｐ８ｒ８１ｅａ
ｅ　。

Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　、　Ｐｌｕ
ｔｅｌｌａ　ｘ７１ｏｓｔｅｌｌａ　。

Ｃｕ１ｅｘ　ｇｐｐ、　、　Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａ
ｓｔａｎｅｕｍ　、　Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓｇｒａｎａ
ｒｉｕｓ　、　Ｐｅｒｉｐｌａｎｔａ　ａｍｅｒｉｃａ
ｎａ　、　Ｂｌａｔｔｓｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａなど
に対して活性を示す。式（Ｉ）の化合物は、害虫となシ
得る環境、例えば農業、牧畜、公衆衛生、家庭内などの
環境での昆虫、ダニなどの節足動物をコントロールする
のに有用である。

害虫となる昆虫としては、例えば甲虫目の昆虫（例えば
Ａｎｏｂｉｕｍ　ＸＣｅｕｔｏｒｈｙｎｃｈｕｓ、Ｒｈ
ｙｎｃｈｏｐｈｏｒｕｓ　、　　Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔ
θｓ　、Ｌｉ８８ｏｒｈｏｐｔｒｕ８、Ｍｅｌｉｇｅｔ
ｈｅｓ　、Ｅ（ｙｐｏｔｈｅｎｅｍｕｓ、ＨｙｌｅＥｌ
ｉｎｕ８、Ａｃａｌｙｎｍａ　　Ｘ　Ｌａｍａ　　、　
　　ＰｓｙｌｌｉＯｄｅｓ　　、Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒ
日ａ　　。

Ｇｏｎｏｃａｐｈａｌｕｍ　Ｘ　Ａｇｒｉｏｔｅｓ　　
、　　Ｄｅｒｍｏｌｅｐｉａａ　。

Ｈｅｔｅｒｏｎｙｃｈｕｓ　ＸＰｈａｅａｏｎ　、　Ｔ
ｒｉｂｏｌｉｕｍ　。

５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　、Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　、　
Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ、Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｓｐｐ、
　）　、鱗翅目の昆虫（例えばＥｐｈｅｓｔｉａ　、　
　　Ｍａｍｅ８ｔｒａ　、　　　ＥａｒｉａＢ　、　　
Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ。

０ｅｔｒｉｎｉａ　Ｘ　Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕθｉａ　、
　　Ｐｉｅｒｉｅ　。

Ｌａｐｈｙｇｍａ　、　　Ａｇｒｏｔｉｓ　、Ａｍａｔ
ｈｅｓ　、Ｗｉｓｅａｎａ　。

はｐｏｒｙｚａ　、　ＤｉａｔｒａＱａ　、　　Ｓｐｏ
ｒｇａｎｏｔｈｉｓ　、Ｇｙｄｉａ。

ＡｒＣｈＪ−１）Ｂ　　、Ｐｌｕｔ；　θ１１ａ　％　
　Ｃｈｉｌｏ　　、　　Ｈ１１１１ｉ０ｔｈｉ８　５Ｓ
ｐｏａｏｐｔθｒａ　、　Ｔｉｎｅｏｌａ　ＩＩＩＴ）
ｐ−）　、双翅目の昆虫（例えばＭｕｓｃａ　、　ＡＪ
ａｅｓ　、　ＡｎＯｐｈθ］１ｄＥｌ　、　Ｃｕ１ｅｘ
　。

Ｇｌｏｓｓｉｎａ　ＸＳｉｍｕｌｉｕｍ　、　　Ｓｔｏ
ｍｏｘｙｓ　、Ｈａｅｍｏｔｏｂｉａ　。

Ｔａｂａｎｕｓ　　、　　Ｈｙｄｒｏｔａｅａ　　Ｘ　
　Ｌｕｃｉ’ｌｉａ　　ＸＣｈｒｙｓｏｍｉａ　。

Ｃａ：Ｌｌｌｔｒｏｇａ　Ｓ　Ｄｅｒｍａｔｏｂｉａ　
、　　Ｇａｅｔｅｒｏｐｈｉｌｕｓ、Ｅ（ｙｐｏｄｅｒ
ｍａ　Ｘ　　Ｈｙｌｅｍｙｉａ　、　　　Ａｔｈｅｒｉ
ｇｏｎａ　ＸＣｈｌｏｒｏｐｅ、Ｐｈｙｔｏｍｙｚａ　
、　　Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ　、　Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ　
。

ＭｅｌｏｐｈａｇｕＢ日ｐｐ−）、イレコダニ科の昆虫
（Ｄａｍａｌｉｎａ　ｓｐｐ＋などのＭａｌＯｐｈａｇ
ａ　ｓＬｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ、Ｈａａｍａｔｏｐｉｎ
ｕｓ　ａｐｐ、などのＡｎｏｐｌｕｒａ　）、半翅目の
昆虫（例えばＡＩ）ｈｉ　ｓ、Ｂｅｍ１ａｉａ、　Ｐｈ
ｏｒｏｄｏｎＸＡｅｎｅｏｌａｍｉａＸＥｍｐｏａｓｃ
ａ。

Ｐａｒｋｉｎｓｉｅｌｌａ　、　Ｐｙｒｉｌｌａ　、　
Ａｏｎｉａｉｅｌ、ｌａ　。

Ｃｏｃｃｕｓ　、　　ｐｓｅｕａｏｃｏｃｃｕｓ　　、
　　Ｈｅ１ｏｐｅｌｔｉｓ　、　Ｌｙｇｕｓ　、Ｄｙ５
ｄｅｒｃｕｓ、０ｘｙｃａｒｅｎｕｓ　、　Ｎｅｚａｒ
ａ　、　Ａｌｅｕｒｏａｅｓ　。

Ｔｒｉａｔｏｍａ　、　Ｒｈｏｄｎｉｕｓ、Ｐｓｙｌｌ
ａ　、　ＭｙｚｕＩｌ！。

Ｍａｇｏｕｒａ　、　Ｐｐｙｌｌｏｘｅｒａ　ＸＡａ８
１ｙｅｓ、Ｎｉ１ｏｐａｒｖａｔａ、　Ｎｅｐｈｒｏｔ
ｅｔｔｌｘ、　Ｃｌｍｅｘ　５ｐｐ−）、直翅目の昆虫
（例えばＬＯｃｕ８ｔａ、　Ｇｒｙｌｌｕａ　。

５ｃｈｉｅｔｏｃｓｒｃａ　、　　Ａｃｈｅｔａ　ｓｐ
ｐ、　）　、網翅目の昆虫（例えばＢｌａｔｔｅｌｌａ
　、　Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　、　　Ｂｌａｔｔａ日
ｐｐ、）、膜翅目の昆虫（例えばＡｔｈａｌｉａ　。

Ｃｅｐｈｕｓ　、　Ａｔｔａ　、　Ｌａ５ｉｕｓ、５ｏ
１ｅｎｏｐｓｉｅ、ＭＯｎＯｍＯｒｉｕｍ　ｌ１ｌｐｐ
、　）、等翅目の昆虫（例えば（Ｍｏｎｔｏｔｅｒｍｅ
ｓ、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｐ＋）、膜翅
目の昆虫（例えばＣｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　Ｘ
Ｐｖｌａｘｓｐｐ−）、総尾目の昆虫（例えばＬｅｐｉ
ｓｍａ　ＩＩＩｐｐ−）、膜翅目の昆虫（Ｆｏｒｆｉｃ
ｕｌａ　５ｐｐ−）、噛虫目の昆虫（Ｐｅｒｉｐ日ｏｃ
ｕｓ　ｓｐｐ、　ハ総翅目の昆虫（Ｔｈｒｉｐｅ　ｔａ
ｂａｃｉ　）などが挙げらｎる。

ダニ目の昆虫としては、例えばＢｏｏｐｈｉｌｕｓ　１
０ｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ　、　Ｒｈ１ｐｉｃｅｐｈａ
ｌｕａ　、Ａｍｂ：Ｌ７Ｏｔｎｍａ　。

Ｈｙａｌｏｍｍａ　、　　Ｉｘｏｄｅｓ　ＸＨａｅｍａ
ｐｈｙｓａｌｉｓ　。

Ｄ（Ａｒｍ＆ＱＥ３ｎｔＯｒ　、　Ａｎｏｃｅｎｔｏｒ
属のダニなどのマダ”’　ｐ　ＡＱａｒｕ８、ｔａｔｒ
ａｎｙｃｈｕｓ、Ｐｓｏｒｏｐｔｅ日、Ｎｏｔｏｅａｎ
ｅｓ　　、　　５ａｒｃｏｐｔｅｓ　、　　　Ｐｅｏｒ
ｅｒｇａｔｅｓ　　、Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ　、　　Ｅ
ｕｔｒｏｍｂｉｃｕＬａ　、　　Ｄｅｍｏｄｅｘ　。

Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　、　　Ｂｒｙｏｂｉａ　、　　
Ｅｒ１ｏｐｈｙａｓ　ｓｐｐ、などのマダニ以外のダニ
、マング（ｍａｎｇθ日）等が挙げられる。

農業、森林、園芸にとって重要な木、植物に直接的に攻
撃する線虫、あるいは植物の細菌性、ウィルス性、マイ
コゾラズマ性あるいはカビ性疾患を広げることによって
植物などに攻撃を加える線虫には、例えばＭｅｌｏ：Ｌ
ｄｏｇｙｈｅ　ｓｐｐ、　（例えばＭ、　ｉｎｃｏｇｎ
ｉｔａ　）などのネコプ線虫；　（）ｌｏｂｏａｅｒａ
ｓｐｐ、　（例えばＧ、　ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ
　）などのホウノウ線虫；　ＨｅｔｅｒＯａｅｒａ　ｇ
ｐｐ−（例えばＨ−ａｖｅｎａｅ）　；Ｒａｄｏｐｈｏ
ｌｕｓ　ｓｐｐ、　（例えばＲ，ｅｉｍｉ１１８）　；
Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕａ　ｓｐｐ、　（例えばＰ、　
ｐｒａｔｅｎｓｌｓ　）などの傷害性線虫；　Ｂａｌｏ
ｎｏｌａｉｍｕａ　ｅｐｐ−（例えばＢ、　ｇｒａｃｉ
ｌｉｓ　）　；　Ｔｙｌ、ｅｎｃｈｕｌｕｓ　ｓｐｐ、
　（例えばＴ　ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ　）　；　
Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ　ａｐｐ、　（例えばＲ，
ｒθｎｉｆｏｒｍｉｇ　）　；　Ｒｏｔｙ’１ｅｎｃｈ
ｕｓ　ｓｐｐ、　（例えばＲ，ｒｏｂｕ日ｔｕｓ　）　
；　Ｈｅ１ｃｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｓｐｐ。

（例えばＨ，ｍｕｌｔｉｃｉｎａｔｕｑ　）　；　Ｈｅ
ｍ１ｃｙＣ１ｉｏｐｈｏｒａｅｐｐ−（例えばＨ，ｇｒ
ａｃｉｌｉｓ　）　；　Ｃｒｉｃｏｎｓｍｏｉｄｓｓｇ
ｐｐ、　（例えばＣ，ｇｉｍｉｌｌｓ　）　；　Ｔｒｉ
ｃｈｏａｏｒｕｓｅｐｐ　−（例えばＴ、　ｐｒｉｍｉ
ｔｉｖｕｓ　）　；　Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ日ｐｐ−（例
えばＸ、　ｃＬｉｖｅｒｓｉｃａｕａａｔｕｍ　）、Ｌ
ｏｎｇｉｄｏｒｕｓ　ｓｐｐ、（例えばり、　ｅｌｏｎ
ｇａｔｕｅ　）などの刺す線虫；　Ｈｏｐｌｏｌａｉｍ
ｕｓ　ｓｐｐ、　（例えば）１．　ｃｏｒｏｎａｔｕｓ
　）　；　Ａｐｈａｌａｎｃｈｏｌａｅｅ　ａｐｐ、　
（例えばＡ＋ｒｉｔｚｅｍａ　−ｂｏｓｉ　、　Ａ、　
ｂｅｓｓｅｙｉ　）　；Ｄｉｔｙｌｅｎａｈｕｓ　ｓｐ
ｐ、　（例えばり、　ｄｉｐｓａｃｉ　）などの茎及び
鱗茎スセンチュウ等が挙げられる。

本発明の化合物は、１つま７ｊはそれ以上の殺虫活性成
分（例えばピレスロイド、カルバメート、リピツドアミ
ド、オルガノホスフェート）及び／又は誘引剤、忌避剤
、殺菌剤、殺カビ剤、駆虫剤などと紹合わせて用いるこ
ともできる。更には本発明の化合物の活性は、共力剤あ
るいは増強剤、例えばビペロニルゾトキサイド、プロピ
ル２−プロピルフェニルホスフェートなどのオキシダー
ゼインヒーター共力剤：本発明の第２の化合物：ピレス
ロイド化合物などを加えることによって促進することが
できる。オキシダーゼインヒビター共力剤が製剤中に存
在する場合には、共力剤と式（１）の化合物の比は、５
００：１−１：２５、例えば約１００：１−１０：１で
ある。

本発明の化合物に関して起こる化学的分解をおさえるた
めの安定剤としては、例えば抗酸化剤（トコフェロール
、プチルヒドロキシアニンール、ブチルヒドロキシトル
エンなど）、不純物除去剤（工ｔクロロヒドリンなど）
、あるいは塩基性安定剤及び除去剤として作用するトリ
エチルアミ／などのトリアルキルアミン等の有機もしく
は無機塩基等が挙げられる。

以下に、本発明の好ましい局面を実施例にょや説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例中の温度は摂氏で示した。

実施例 以下に示す実験手法により、各種化合物を合成しその特
性を調べた０ １ＨＮ、Ｍ、Ｒ，スペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＭ　
−２５０またはＷＭ−３００スペクトロメーターを用い
て、内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ　）　
’ｉ含む重クロロホルム溶液中で得たものであ、９、Ｔ
ＭＳからのｐＩ）ｍ　＋プロトン数、ピーク数、カップ
リング定数ＪＨｚで表わした。

マススペクトルは、Ｆｉｎｎｉｇａｎ　４５００あるい
はＨｅｗｌｅｔｔ　Ｐａｃｋａｒｄ　５９８５　Ｂ　ｆ
：用いて測定した。

がス液体クロマトグラフィー（ｇ−１−ｃ−）は、Ｇａ
ｓ−Ｃｈｒｏｍ　Ｑの３チ０Ｖ２１０とフレームイオン
化検出器を備えたＰｙｅ　Ｕｎｉｃａｍ　（）ＣＤクロ
マトグラフを用いて実施した。反応の進行は、螢光指示
薬を含むシリカデルの０．２５　ｍｔ層で被覆したプラ
スチックシ−）　（４０ｘ８０ｍ）を用いてこれをベン
ゼン中で展開することによって追跡した。温度は摂氏で
示した。

１、　ジチオ−ル ール１− ２−ｔ−ブチル−プロパン−１，６−シオール（ｇ、Ｌ
、　ＥｌｉｅｌとＳｒ、　Ｍ、Ｃ，Ｋｎｏｅｂｅｒ、　
Ｊ、　Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　１９６８　＝　９０−３４４
４　）よシ、２−ｔ−ブチル−１，３−プロパンジオー
ルを得た（　Ｂ、Ｌ、　ＥｌｉｅｌとＲ，Ｏ，Ｈｕｔｃ
ｈｉｎｓ、　Ｊ、　Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　１９６９　＋　９１　、２７
０３　）。

−北二一 （Ｃ，ｆ、Ｅ、Ｌ、　ｇｌｉｅｌ　５ｔａｂ、　Ｊ、　
Ｏｒ、ｇ、　Ｃｈｅｍ、＃　１９７５＃４０．５２４） （１）　　２−ｔ−ブチルブタン−１，３−シオールジ
メタンスルホネー）（２，０ｇ）、硫黄（０，４２ｇ）
及びソゾウムスルフイド水和物（３，２ｇ）の混合物の
ジメチルホルムアミド（５０ｄ）　溶液を２０℃で６日
間攪拌し、次いで攪拌しながら２４時間還流した。混合
物を冷却し、水に注いた。混合物の水酸液をジエチルエ
ーテルで抽出した。水層全塩酸で酸性にし、ジエチルエ
ーテルで再び抽出した。エーテル抽出液を集め、水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下
に除去した。４−ｔ−ブチル−６−メチル−１，２−ソ
チオラン（１，２ｇ）を暗赤色油状物として得た。これ
を更に精製することなく次の工程に用いた。核磁気共鳴
スペクトル（ＮＭＲ）は次の通Ｑであった。

０．９０　、９　Ｈ，Ｓ　；　１．４０　＋　３　Ｈｔ
　ｄ　ｊ　６　；１．８０ｉＨｔｍ；２．８０〜３．４
０．３Ｈ＋ｍ−（１１）　　リチウムアルミニウム／・
イドライド（０，１８ｇ）の乾’ｌｌｋジエチルエーテ
ル（２［］ｍ）懸濁液に、攪拌しながら窒素雰囲気下に
、４−１−ブチル−６−メチル−１，２−ソチオラン（
１，２ｇ）の乾燥ジエチルエーテル溶液を加えた。混合
物を攪拌しながら１時間還流した。混合物を冷却し、水
（５ＴＩＬｌ）を注意深く加えた。混合物を２Ｎ硫酸で
酸性にし、次いでジエチルエーテルで抽出した。

エーテル抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を減圧下に除去した。

２−ｔ−ブチルブタン−１，３−ジチオール（０，７３
、！ｉ’　）　ｋコノ・り電油状物として得、これを更
に精製することなく次の工程に用いた。

懇スペクトルは次の通シであった。

１．００，９Ｈ，Ｓ　：１．４０〜１１−７０ｔ５Ｈｔ
’２−８０　、２　Ｈ、ｍ　；　３−５０　、　Ｉ　Ｈ
、ｍ　。

上記（ａ）と同様にして、２−１−ブチル−２−メチル
プロパｙ−１＋３−ジオ−／ｌ／　（ｒｅｆ、　Ｇ、　
ＨｅＬｌｉｅｒｅｔ　ａｌ、　Ｊ、Ｃ，Ｓ、　Ｐｅｒｋ
　ＩＩ　＋　１９７７　、６１２　）から２−ｔ−ブチ
ル−２−メチルプロパン−１，３−ジオール全調製した
。

乙 工程Ａ ３／　、　５／−ジクロロアセトフェノンマグネシウム
コイル（２ｇ）の乾燥エーテル懸濁液に、窒素雰囲気下
に、ヨードメタン（１２ｇ）の乾燥エーテル（５［１ｍ
Ｊ）溶液を、反応液が還流するような速度で加えた。加
えるのに１時間を要した。乾燥ベンゼン（１５０１ｄ）
全加え、窒素を強く流してエーテルを吹き出した。６，
５−ジクロロベンゾニトリル（５ｇ）’ｒ乾燥ベンゼン
（６０ｄ）に宕解し、次いで１０分間で滴下し、得られ
る混合物全６時間還流した。０℃に冷却後、塩酸（１０
０ｄ）を１０分間かけてゆっくりと加えた。

得られる混合物ｆｔ６時間還流した。水（５［］ｍ）及
びエーテル（５０１１ｄ）’ｅ冷却後に加え、得られる
混合物を濾過した。水層全エーテル（２Ｘ５０属）で洗
浄し、有機層を集めて炭酸水素す）　Ｉ）ラム酸液（５
０１７ｊＪ）、食塩水（５０ｒｎｌ）で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して表題化合物
を得た。ＮＭＲスペクトルは次の通シロ であった。

２．６　＋　３　Ｈ、Ｓ　；　７．４　、１　Ｈ、ｍ　
；　７．６　、２　Ｈ。

ｄ　。

工程Ｂ 九 エチル４−アミノベンゾエート（１６ｇ）の乾燥アセト
ニトリル（２ＤＯＮ）溶液に、６０°Ｃで、Ｎ−クロロ
スクシンイミド（１３，３５ｇ）全６０分間で加えた。

発熱反応が止まった時に、混合物を加熱し、４時間還流
した。冷却後、アセトニトリル全減圧下に除去し、得ら
れる残渣をジクロロメタンに醇解した。これを５多水酸
化ナトリウム醇液（２Ｘ１００ｍ７り及び食塩水で洗浄
し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去し、得られる固型物全シリカゾルを用いたカラムク
ロマトグラフィーに付し、１０チエ−チル／ヘキサンで
溶出して精製した。

（ＩＩ）　　エチル４−−７’ロモー３−クロロベンゾ
エーエチル３−りｏｏ−４−アミノベンゾエート（９，
９、Ｖ　）の臭化水素酸（４８優、３０ゴ）懸濁液に、
０℃で、新たに調製した硝酸ナトリウム（４，６ｇ）の
水（１２ｍｌ）容ｉｌ！！を２０分間かけて加えてジア
ゾニウム塩を形成させた（０℃に保った）。

臭化鋼（１４，９）の臭化水素酸（４８係、４０ａ）溶
液を５０℃に加熱し、ジアゾニウム塩全スラリーとして
加え、得られる混合物を６０分間還流した。冷却後、混
合物を氷／水（３０３ｄ）に注ぎ、得られる生成物を酢
酸エチルで抽出した。

有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し
て固型物を得た。

（ｌｉｔ）４−フロモー６−クロロベンジルアルコ−！
二 エチル４−７”クモ−３−クロロベンゾエート（１，０
，ｌの乾燥ジクロロメタン溶液に、０℃で２０分間かけ
て、ジイソブチルアルミニウムハイドライド（７，８ｇ
、　Ｉ　Ｍのトルエン溶液）を加えた。混合物を２０℃
で１晩攪拌した。固型物が形成されるまで飽和塩化アン
モニウムを加えた。

３０分間放置後、溶液が得られるまで２Ｎ塩酸を加えた
。混合物をエーテル（３Ｘ６０ゴ）で抽出し、エーテル
溶液を乾燥し、溶媒を留去して油状物を得た。

ＮＭＲスペクトルは次の通シであった。

２．４　、　ｉ　Ｈ、ｔ　；　４．５　、２　Ｈ、ｄ；
　７．［ｌ　、　３　Ｈ。

ｍ。

Ｏｖ）　　４−プロモー３−クロロベンズアルデヒドオ
キゾリルクロライド（４μ）のジクロロメタン（２Ｑ＋
Ｊ）溶液に、−６０℃で１０分間かかけて、ジメチルス
ルホキシド（４，６ｇ）のジクロロメタン（１［］１／
）溶液を加えた。これを５分間攪拌した。次いで、４−
ゾロモー６−クロロペンシルアルコール（６，５ｇ）の
ジクロロメタン（１２１Ｍ）ｉｌ液を１０分間で加えた
。混合物を一６０°Ｃで３０分間攪拌した。トリエチル
アミン（１５ｇ）全加え、得られる混合物を攪拌し、２
０℃まで上昇させた。水（１００ｄ）及びジクロロメタ
ン（１００１１１Ｊ）ｆｆｉ加え、有機層を分離した。

有機層を塩酸（２Ｎ、２Ｘ５０１Ｍ）、飽和炭散水素ナ
トリウム溶液（ｓａｔｄ）（２Ｘ５０１）及び食塩水（
１００１ｄ）で洗浄し、乾燥し、溶媒を留去して油状物
を得た。

ＮＭＲスペクトルは次の通りであった。

７・６，３Ｈ，ｍ；１０．０−ＩＨ，ａ−類似方法によ
り、３，４．５−トリクロロペンズアルデヒ「と２，４
−ビストリフルオロメチルベンズアルデヒドとを、エチ
ル３，４．５−）リクロロペンゾエート（Ｓ、　Ｃｈｉ
ａｖａｒｅｌｌｉ、　Ｇａｚｚ。

Ｃｈｉｍ、　１ｔａ１．、１９５５　、８５　、１４０
５　）及び２．４−ビストリフルオロメチル安息香酸（
Ｙａｒｓ−Ｌｅｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ
よシ提供された）から製造した。

工程Ｃ 工程Ｂの（Ｉｖ）と類似の方法により、ベント−４−イ
ナールアヘキス−５−イナール、へｆト−６−イナ〜ル
、４−メチルペンタナールを、それぞれ、ベント−４＋
イン−１−オール（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ　５ｙｎ−ｔｈ
ｅ　ｓ　ｉ　ｓより提供された）、ヘキス−５−イン−
１−オール（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ
よシ提供された）。

ヘプト−６−イン−１−オール（Ｃ，Ｃｒ１ｓａｎ、Ｃ
ｈｅｍ。

Ａｂｓ、、５１　：５［］６１　ｂ）、４−メチルペン
タン−１−オール（ＡＬｄｒｉｃｈより提供された）か
ら製造した。

工程Ｄ ４−プロモー２−フルオロベンズアルデヒド氷酢酸（８
８ゴ）、無水酢酸（９０ｇ）及び４−ソロモー２−フル
オロトルエン（１０ｇ）の１０℃の混合物に、攪拌しな
がら温度を０℃近辺に保って２０分間で、濃硫酸（１２
１１Ｌ／）ｅ加えた。

温度全５℃以下に保って、固型状の三酸化クロム（１４
，７１）ｔ−４０分間で加えた。混合物を１５分間攪拌
した。混合物を氷（３００１１）に注ぎ攪拌した。混合
物をエーテル（２ｘ　３．００ｍ）で抽出した。有機層
を２チ炭酸ナトリウム水溶液（２Ｘ１００１１１７）で
洗浄した。溶媒を留去後、粗生成物ジアセテート金、水
（３０１ｄ）、エタノール（３０１ｄ）及び濃硫酸（３
ｄ）の混合物で処理し、混合物を次いで１時間還流した
。冷却後、生成物全エーテルで抽出し、乾燥し、溶媒を
留去した。

ヘキサンで再結晶することにより、表題化合物を得た。

ＮＭＲスペクトルは次の通りであった。

７．３、６Ｈ，Ｍ；１Ｄ、Ｄ、１Ｈ，Ｓ。

同様の方法により、４−クロロ−２−フルオロベンズア
ルデヒド、５−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド
全、それぞれ４−クロロ−２−フルオロトルエン、５−
クロロ−２−フルオロトルエン（両者ともＬａｎｃａｓ
ｔｅｒ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓより提供された〕から創造
した。

工程Ｅ ４−ブロモー３−トリフルオロメチルアセトフェノン 濃塩酸（８ｍＡ）、水（７ｒＩＬｌ）及び氷の破片（８
ｇ）の混合物に４−ブロモ−６−ドリフルオロメチルア
ニシン（８１７）　（Ａｌｄｒｉｃｈ　ｘ勺提供された
全溶解し、この溶液に硝酸ナトリウム（３，４ｇ）の水
（５ｄ）溶液を６０分間で５°Ｃ以下に保ちながら加え
た。添加が完了した後、酢酸ナトリウム（２，９８，９
）の水（５１ＷＡ’）ｇ液を加えた。アセトアルドキシ
ム（２，９ｇ）　、酢酸ナトリウム（２１，７ｇ）、硫
酸銅（１，６３ｇ）及びチオ硫酸ナトリウム（１３１グ
）の混合物全調製し、１５℃に冷却した。この混合物の
表面下にシアゾニウム塩を加え、得られる混合物全１時
間撹拌し、加熱して４時間還流した。得られる生成物を
スチーム蒸留（４００１）及び蒸留物のエーテル抽出に
より単離した。エーテル抽出液を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。

得られた目的物のＮＭＲスペクトルは次の通りであった
。

２．６＊５Ｈ１Ｓｔ　７−８ｔ２Ｈ＋　ｓ、８−２，１
Ｈ２Ｓ　。

工程Ｆ ４−ブロモアセトフェノン（３５’）のトリエチルアミ
ン（６０１ｄ）ｉ液に、プロパルギルアルコ９〇 一ル（１１ｄ）、ビス−トリフェニルホスフィンパラジ
ウムジクロライｙｃ１６５．６ｍｙ）及び沃化鋼（１）
　（６６η）を加えた。窒素雰囲気下に混合物を１晩攪
拌した。エーテルを加え、混合物全濾過した。濾液を水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
した。得られる粗生成物を、シリカを用いたカラムクロ
マトに付し、エーテル：へキサン（１：３）で溶出して
精製した。

得られる目的物のＮＭＲスペクトルは次の通りであった
。

２．６＋　３Ｈｚ　ｓ　；　４−４＋　１　Ｈｒ　ｓ　
；　７．４，４　Ｈ，ｄｄ。

同様の方法によ５．４−（３−ヒドロキシプロプ−１−
イニル）ベンズアルデヒド、４−（３−メトキシプロプ
−１−イニル）ベンズアルデヒド及び４［３−（２−メ
トキシエトキシ）プロプ−１−イニル〕ベンズアルデヒ
ドを製造した。

工程Ｇ ４−Ｃ６−ヒトロキシゾロプー１−イニル）べンズアル
デヒド（５００ｍｇ）の乾燥ベンゼン（２０ｒｎｌ　）
溶液に１無水酢酸（３２６■）及び無水酢酸ナトリウム
（１１２ｒｎ９）を加えた。混合物を還流温度で４時間
加熱した。冷却後、水（５０ｍ１）次いでエーテル（５
０ｒＬｌ）　ｋ加えた。有機層全分離し、炭酸すｌ−Ｉ
Ｊウム溶液（２Ｘ５０ｄ）で洗浄した。欠いで水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留
去した。生成物全シリカを用いたカラムクロマトに付し
、エーテル：ヘキサン（１：１）で溶出して単離した。

得られる目的物の小伝スペクトルは次の通りであった。

２．２．３　Ｈｒ　ｓ　；　５．Ｏｙ　２　Ｉ（、Ｓ　
；　７．５＋　４　Ｈ，ｄｄ　；１０．０．１　’ｆ：
Ｉ、　Ｓ＋ 工程Ｈ ３，４，５−）リクロロアセトフエノン（１）　　マグ
ネシウム断片（０，５５ｇ）の乾燥エーテル（２０１ｄ
）Ｍ濁液に、沃化メチル（６ｇ）の乾燥エーテル（１０
１ｄ）溶液を、反応液が還流するような速度で加えた。

添加完了後、３，４．５−トリクミロペンでアルデヒド
（工程Ｂ参照）（４ｇ）の乾燥エーテル（１０１ｄ）溶
液を、反応液が還流しつづけるような速度で加えた。反
応液を１晩攪拌した。飽和塩化アンモニウム溶液を加え
、次いで希塩酸を加えた。有機層全分離し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を留去して、１−（５，４，
５−トリクロロフェニル）エタノールを得た。ＮＭＲス
ペクトルは次の通シであった。

１．２＃　３　Ｈ，ｄ；　４．２．　Ｉ　Ｈ，ｓ　；　
４．８．　ＩＨ＃　ｍ　；７．３．２　Ｈ，Ｓｍ （Ｉｔ）　　工程Ｂの（１ｖ）と同様にして、１−（３
，４゜５−　ト！ｊ　クロロフェニル）エタノールカラ
３．４゜５−トリクロロアセトフェノン金製造した。

工程工 ベント−４−イナール（工程Ｃ参照）（１，８ｇ）を、
カルベトキシメチレントリフェニルホスホラン（８，６
ｇ）の乾燥クロロホルム（６０＋ｄ）溶液に加え、得ら
れる溶液を１晩攪拌した。溶媒を除去し、エーテルを加
え、混合物を濾過し、濾液を濃縮した。シリカを用いた
クロマトグラフィーに付シ、エーテル：へキサン（１：
９）で溶出し、生成物を得た。即スペクトルは次の通シ
であった。

１．２＋　３　Ｈ，ｔ　）　１．ＥＬ　２　Ｈｅ　ｍ　
；　２．肌Ｉ　Ｌ　ｔ　；２．２．２　Ｈ，ｍ　；　４
．２．２　Ｈ，ｑ−同ｉの方法により、メチル（ｇ）−
へ７’ト−２−エン−６−イツエー１−ｆ製造した。

工程Ｂの（＋＋＋）及び（１ｖ）と同様の方法によシ、
ヘプト−２−エン−６−イナール全製造した。同様に、
２−メチルヘプト−２−エン−６−イナール全製造した
◎ 工程Ｊ ド （１）　　水素化ナトリウム（１ｇ）の乾燥ジメチルホ
ルムアミド（２０１１Ｊ）Ｉ！！濁液に、２０℃で１５
分間で、２−メルカゾトエタノール（３ｇ）の乾燥ジメ
チルホルムアミド（６ｍ）？ｆｌ液を加えた。

混合物を８０℃で１時間攪拌した。冷却後、ブチ−３−
イン−１−イルメタンスルホネート（５，７ｇ）の乾燥
ジメチルホルムアミド（１５ｍ）溶液ｔ−２０分間で加
えた。反応混合物音８０℃で３時間加温した。冷却後、
混合物を水に注ぎ、エーテル（３Ｘ１００ｍ）で抽出し
た。有機層’に２Ｎ水酸化ナトリウム（３Ｘ５０１ｄ）
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
し油状物を得た。ｍスペクトルは次の通りであった。

２．０．　Ｉ　Ｈ，ｓ　；　２．０〜３．０．６Ｈ，ｍ
　；　３．５．２Ｈ，ｔ＋（１）’　　工８Ｂの（１ｖ
）と同様にして、２−（ブチ−３−イニルチオ）エタノ
ールから２−（ブチ−３−イニルチオ）アセトアルデヒ
ドを製造した。

工程Ｋ （１）シーイソプロピルアミン（４４，７ｄ）ｔ−乾燥
テトラヒドロフラン（４００ｍ／）に醐解し、窒素雰囲
気下に攪拌しながら一７８℃に冷却した。ｎ−プチルリ
チウムのヘキサン溶液（１，６Ｍ。

１９７１１７）を加えた。−７８℃で１０分間攪拌後、
ジメチルシクロヘキサン−１，４−シカルボキシレー）
　（（５２，６９）　、　Ｌａｎｃａｓｔｅｒ　）のテ
トラヒドロフラン（２００１ｄ）溶液を加えた。−７８
℃で３０分間攪拌後、アセチルクロライド（２２，５ｄ
）のテトラヒドロフラン（２［ＩＱｍ）？Ｉ液を加えた
。反応混合物を、６時間かけて室温まで上げた。次いで
水を加え、エーテルで抽出した。エーテル抽出液を水で
洗浄し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、希塩酸及び食塩
水で更に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減
圧下に溶媒を留去し、無色の油状物を得た。これをゆつ
〈シと蒸留し、ジメチル１−アセチルシクロへキサン−
１゜４−ジカルボキシレート（２３，３ｇ　、　ｂ−ｐ
、　１１４〜ｂ は次の通りであった。

３−８９＝　３　Ｆｌ−ｓ　ｚ　３−７５−５　Ｈ−Ｓ
ｙ　２−６〜１・４゜１；ａ＋ｍ・ ＩＲスペクトル（液状フィルム）：１７４０゜１７１０
ｃＩｎ−１゜ （ｎ）　　ジメチル１−アセチルシクロヘキサン−１゜
４−ジカルボキシレート（２３，３ｇ）’！ｒ、濃塩酸
（２５３ｒｒＬｌ）のメタノール（１２６Ｎ）溶液に加
えた。１０分間還流後、反応混合物を水に注ぎ、ジクロ
ロメタンで抽出した。有機層全重炭酸ナトリウム水溶液
及び食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し
、溶媒を減圧下に留去して無色の油状物としてメチル４
−アセチルシクロヘキサン力ルポキシレ−ｔｆ得た。次
いで蒸留により精製した（　ｂ、ｐ、　１３８〜１４５
°／１４醇Ｈｇ）。

ＮＭＲスペクトルは次の通シであった。

３．６　ＣＪ、　３　Ｈ，ｅ　；　２．６〜Ｌ２．１３
　Ｈ，ｍ。

ＩＲスペクトル（液状フィルム）１７３０〜１７１０ロ
ー１・ （ｌｉ＋）　　メチル４−アセチルシクロヘキサンカル
ボキシレート（１，０、Ｖ　）の乾燥ピリシン溶液を、
五塩化リン（２，４５ｇ）の乾燥ぎりジン（１，４ｍ１
）洛液に攪拌しながら加えた。還流下に８時間攪拌後、
水を加えて反応混合物をクウェンチした。次いでエーテ
ルで抽出し、有機層を希塩酸、飽和重炭酸ナトリウム溶
液及び食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下に＠媒を留去し、薄黄色の油状物としてメチ
ル４−（１−クロロエチニル）シクロヘキサンカルホキ
シレートラ得り。懇スペクトルは次の通夛であっり。

５．０３＋　２　ＦＬ　ｓ　；　３、６２．３　Ｈ，ｓ
　；　２．８０〜１．０９１１０　Ｆｒ、　ｍ。

ＩＲスペクトル（液状フィルム）　１７５　Ｃｌａｍ−
”。

マススペクトル（ＭＳ）、（エレクトロンインパクト）
、Ｍ＋１゜ ２０３゜ （１■）窒素流下に０℃で、リチウムアルミニウムハイ
ドライド（２８３ｍ９）ｔ−乾燥エーテルに加えた。メ
チル４−（１−クロロエチニル）シクロヘキサンカルボ
キシレート（１，０，９）ｆｆｉ添加添加度応混合物を
２時間かけて２５℃に上昇させた。注意深く、水酸化す
）　ＩＪウム（２，５ｍｌ、１０％）溶液金加えた。エ
ーテル溶液全デカントし、乾燥し、溶媒全留去して４−
（１−クロロエチニル）シクロヘキシルメタノールを得
た。ＮＭＲスヘクトルハ次の通シであった。

４−９７＝　２　Ｈ９ｓ　ｚ　３−６〜３−２５−２　
、Ｒ１ｍ　ｙ　２−２〜Ｏ，Ｂ、　１３　Ｈ，ｍ。

ＩＲ，（ベクトル（液状フィルム）３４００ｍ−１゜Ｍ
　　窒素雰囲気下に０℃で、ｎ−ブチルリチウム（１２
ｍ１．１．７５Ｍ）−＜攪拌しなから４−（１−クロロ
エチニル）シクロヘキシルメタノール（［］、８８４ｇ
の乾燥テトラヒｒロフラン（１５ｍＪ）溶液に加えた。

反応混合物の温度全室温まで上昇させ、２５℃で４時間
攪拌した。次いで氷／水（〜１００−）を加え、ジエチ
ルエーテルで抽出した。有機層ｆｃ食塩水で洗浄し無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。

シリカを用いたクロマトグラフィーに付してエーテルニ
ヘキサン（２：　３　）−ｒ？ｌして４−エチニルシク
ロヘキシルメタノールを得た。

隅Ｂスペクトルは次の通りであった。

３．３２１２　Ｈｌ　ｄ　；　２．８０１１　ＩＬ　Ｓ
　；　２．２９〜Ｄ、Ｂ　Ｏ，１１Ｈ，ｍ＋ ＩＲスペクトル（液状フィルム）３４２０゜３２９０ｃ
！ｎ−” マススペクトル（ＭＳ）、（エレクトロンインパクト）
、Ｍ＋１゜ １３９゜ （ｖ＋）−７０℃で窒素雰囲気下にオキゾリルクロライ
ド（３２４μｔ）を乾燥ジクロロメタン（３ｄ〕に溶解
した。ジメチルスルホキシドＣ６５Ｄμｔ）のジクロロ
メタン（３醍）溶液を加え、５分間攪拌後、５分間かけ
て４−エチニルシクロヘキシルメタノール（０，５ｇ）
のジクロロメタン（５１ｄ）？Ｗ液全全滴下た。反応混
合物を一７０°Ｃで６０分間攪拌後、トリエチルアミン
（２，５ｄ）を加えた。３時間かけて２５℃まで温度全
上昇させ、水を加え、有機層を分離し、次いで希塩酸２
飽和重炭酸ナトリウム水溶液及び食塩水で洗浄し、乾燥
し、溶媒を留去して無色油状物として４−エチニルシク
ロヘキサンカルボキシアルデヒドを得た。

懇スペクトルは矢の通シであった。

９−６１＝　１　Ｈｌｍｙ　３−０〜１−０−９　Ｈ，
ｍ。

ＩＲスペクトル（液状フィルム）３３００゜２１４０．
１７１０ｃｔｔｔ−”。

工程Ｌ ヘキス−２−イナール （１）　　フロパルヤルアルコール（５，６，９）　ｌ
”ヒドロビラン（８，４９）のクロロホルム（１６＋ｄ
）溶液を水浴中で攪拌し、これにホスホラスオキシクロ
ライド（０，０５Ｍ）のクロロホルム（Ｉｌｄ）溶液を
加えた。１０°Ｃ〜２０℃で２時間攪拌後、ジエチルエ
ーテルと水を加えた。エーテル溶液を分離し、次いで水
、飽和重炭酸ナトリウム及び食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。蒸留してプロ
プ−２−イニルテトラヒドロぎラニルエーテル（７，Ｏ
ｇ、　ｂ、ｐ、　６８〜ｂ （ＩＩ）　　上記エーテル（２，０ｇ）の乾燥テトラヒ
ドロフラン（１５１１／）溶液を一７８℃に冷却し、ｎ
−ジチルリチウムの１Ｍヘキサン（１０Ｆｄ）ｌＷｉを
１０分間で加えた。混合物を３時間放置して室温までそ
の温度を上昇させ、次いで一４０℃に冷却した。ｎ−プ
ロピルブロマイド（１，３ｄ）の乾燥テトラヒドロフラ
ン（５ゴ）とヘキサメチルホスホルアミド（５Ｍ）溶液
を５分間で加え、混合物を２０°Ｃで１晩攪拌した。水
及びエーテルを加え、エーテル溶液を分離し、次いで２
Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナトリウム酸液及び食塩水で洗浄し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して油状
物（１，９４９）を得た。メタノール（Ｉ　Ｑｍ）。

アンバーライト°１５＝（２７０雫）及びｐ−トルエン
スルホン酸（１０■）で２０℃で２時間処理し、次いで
濾過し、濾液を濃縮してヘキス−２−イン−１−オール
（１，３ｇ）を得た。

ＮＭＲスペクトルは次の通りであった。

１、ｏｔ　３　Ｅ（ｌ　ｔ；　１．６ｊ　４　Ｈ＃　ｍ
　；　３．６１１　Ｅ（Ｉ　ｏＨ；４．２．２　Ｈ，ｍ
。

工程Ｂの（ＩＶ）と同様にして、ヘキス−２−イン−１
−オールからヘキス−２−イナールを製造した。

同様にして、ベント−２−イナール全製造した。

工程Ｍ ルベントー２−イン ３−メトキシ−３−メチルブチ−１−イン（５ｊｑ　）
　（ＬＪ、　Ｃｏｒｅｙ　ｅｔ　ａｌ、　Ｊ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈｅｍ−＋　１９７ＥＬ４３（１７）、３４１８
）を、マグネシウム（１，４ｇ）とエチルブロマイド（
６，５，９）から調製したグリニヤール試薬のジエチル
エーテル（５０ｍｌ）溶液に加えた。溶液を還流温度で
６時間加熱し、冷却し、トリエチルオルソホルメー）　
（８，４９ｇ）のジエチルエーテル（２０１１１１）溶
液を滴下した。

混合物を２時間還流し、冷却し、次いで飽和塩化アンモ
ニウム溶液を加えた。エーテル溶液を分離し、食塩水を
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し
油状物（３，（Ｓ　ｇ）　’に得た。得られる１、１−
ジェトキシ−４−メトキシ−４−メチルベント−２−イ
ンの懇スペクトルは次の通シであった。

１．２，６Ｈ２ｔ：１．４，６Ｈ１Ｓ：３．３，３Ｈ２
Ｓ：３−５＝　４　Ｈ２Ｑ　ｙ　５−２５−　Ｉ　Ｈ，
ｓ　。

工程Ｎ （１）２−ゾロモー２−メチルブタン（１０ｇ）とアク
リロニトリル（４３，５ｍ　）の乾燥ベンゼン（２００
１ｄ）？？液に、）ジ−ｎ−ブチルチンハイドライド（
１９，６ゴ）とα−アゾ−１ｓｏ−ブチロニトリル（０
，５ｇ）　’（ｒ加えた。混合物を還流温度で６時間加
熱し、冷却し、濾過した。得られる残渣をジエチルエー
テル（５０１１Ｌｌ）で洗浄し、洗浄液を集め、減圧下
に溶媒を留去した。４，４−ジメチルヘキサンニトリル
を無色液体（２，１ｇ）として得た。

ｂ、ｐ、　８５℃〜９４°Ｏ／　２０　ｍ　Ｈｇ４．４
−ジメチルヘキサンニトリル（２，ＯＦ　）の乾燥ジエ
チルエーテル溶液に、攪拌しながら窒素雰囲気下で、ジ
イソブチルアルミニウムハイドライド（１Ｍトルエン浴
液、１８．５ｆｆ１７）’に加えた。

混合物を３時間還流し、冷却した。水（２ｔＬｌり及び
ジオキサン（１０１ｄ）ｔ−滴下し、次いで希塩酸（８
０１ｄｌ−滴下し、溶液全１時間攪拌した。ジエチルエ
ーテルを加え、エーテル溶液を分離した。

次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して
４，４−ジメチルヘキサナール（１，３ｇ）を得た。

廟…スペクトルは次の通シであった。

０．９．６　Ｈ，ｓ　；　１．ｚｔｔ　７　Ｈ，ｍ　；
　２．４＃　２　Ｈｌ　ｍ　：９．７．　Ｉ　Ｈ，ｔ。

工程Ｑ ド （１）　　メチル４−アミノベンゾエート（２５ｇ）ノ
乾燥クロロホルム（２５［１ｄ）溶液に、スルフリルク
ロライド（１０ｍｌ）を滴下して処理し、混合物を還流
温度で４時間加熱した。更にスルフリルクロライド（１
（Ｃｄ）を加え、２時間加熱した。

反応混合物を氷に注ぎ、２Ｎ水酸化ナトリウムを加えた
。有機層部分全分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。

抽出液を集め、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、鍔媒を
留去してメチル４−アミノ−３、５−ジクロロベンゾエ
ートに固型物として得た。

（ｉｔ）　　臭化水素酸（４８チ、１００１ｄ）に溶解
したメチル４−アミノ−３，５−ジクロロベンゾ１−）
（３２Ｆ）’！ｒｏ’ｃに冷却し、硝酸ナトリウム（１
０，５ｇ）を加えた。この酸液を、４８％臭化水素酸（
８Ｑｍｌ）と臭化銅（３５ｇ）の混合物に加え、２時間
還流温度で加熱した。冷却後、酢酸エチルで抽出し、食
塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を
留去して黒色の固型物を得た。酢酸エチルで再結晶する
ことによシ、メチル４−ゾロモー３．５−ジクロロベン
ゾエート（２０，！ｉ’）を得た。

懇スペクトルは次の通シであった。

４．０＋　３　ａ、　Ｓ　；　７．９ｔ　２　ＴＬ　Ｓ
。

■程Ｂの（ｎｌ）と同様にして、メチル４−プロモー３
．５−ジクロロベンゾエートから４−ゾロモー３ｔ５−
シクｏロベンジルアルコール全製造し、工程ＢのＯｖ）
と同様にして、４〜ゾロモー３、５−ジクロロベンズア
ルデヒドを製造した。

工程Ｐ 二− （１）ナトリウム（５，０８、！ｉ’　）　’に乾燥エ
タノール（３００１１１Ａ’）に溶解した。クエチルマ
ロネート（３５，９’）を加え、混合物全２時間攪拌し
た。メタアリルクロライド（２０，Ｆ）’に加え、混合
物全４時間攪拌しながら還流した。混合物全冷却し、固
型物を濾別して、濾液の溶＃、全留去した。２Ｎ塩酸を
加え、混合物音ソエチルエーテルで抽出した。エーテル
抽出液全炭酸水素ナトリウム酸液及び水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒全減圧下に留去した。蒸留して、無色液体とシテシ
エチル２−メチループロプ−２−エチルマロネー）　（
２８，２ｇ、　ｂ、ｐ、　１２０’Ｃ〜１２６°Ｃ／　
２０ｍｍＨｇ　）を得た。

（Ｉｔ）　　ジエチル２−メチルジロフ’−２−エニル
マロネ−ト（１５ｇ）とリチウムクロライド（６，０ｇ
）のジメチルスルホキシド（１００ｄ）？？液を、攪拌
しながら４時間還流した。混合物全蒸留した。

蒸留物（１８５°０，７６０罷Ｈｇ　）を水で処理した
。水性混合物音ソエチルエーテルで抽出した。

エーテル抽出液全無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
全留去して、無色液状物としてエチル４−メチルベント
−４−エノエー）　（５，３４ｇ）を得た。

ジエチル亜鉛（４０ｖｔｌ　、　１．１　Ｍ　トルエン
酸液）’ｅ、−２０℃で窒素雰囲気下に、エチル４−メ
チルベント−４−エノエー）（Ｌ２５ｇ）の乾燥ヘキサ
ン（１００１ｄ）溶液に加えた。１０分間攪拌後、ショ
ートメタン（２３，６，９）　’（ｒ滴下し、混合物全
一２０℃で６時間維持した。混合物を放置して室温まで
温度を上昇せしめ、塩化アンモニウム酸液（６０ｆｆｌ
ｌ）を加え、２つの相を分離した。水層ヲゾエチルエー
テル（３Ｘ５０１ｉｄ）で抽出し、有機層を集めてチオ
硫酸ナトリウム酸液（５０１ｄ）及び水（５０ｒｒＬｌ
）で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、廖媒全
留去した。シリカを用いたクロマトグラフィーに付し、
ジエチルエーテル／ヘキサンで溶出して、無色油状物と
してエチル３−（１−メチルシクロゾロピル）プロパノ
エート（１，２１Ｎ）を得た。

（１ｖ）　　リチウムアルミニウムＩ・イドライド（０
，３ｇ）の乾燥ジエチルエーテル（８０１ｄ）？！！！
濁液に、攪拌しながら窒素雰囲気下に、エチル３−（１
−メチルシクロプロピル）プロパノエート（１，２、Ｆ
）を加えた。混合物を攪拌下に１．５時間還流し、次い
で冷却した。水（１，０１ｄ）をゆつ〈夛と加え、次い
で５チ硫酸（１，０ゴ）を加えた。混合物全濾過し、濾
液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し、無色液状物として３−（１−メチルシク
ロゾロビル）プロパン−１−オール（０，７３ｇ）を得
た。

（ｖ）　　工程Ｂの（ｌｖ）と同様にして、３−（１−
メチルシクロプロぎル）プロパン−１−オールから３−
（１−メチルシクロプロピル）プロパツールを製造した
◎ 工程Ｑ （１）　　工程Ｐの（１ｖ）と同様にして、２，２−ジ
メチルベント−４−エナール（Ａｌｄｒｉｃｈから提供
された）から２，２−ジメチルベント−４−エン−１−
オールを製造した。

（１）　　水素化ナトリウム（１，１３ｇ、８０憾オイ
ル分散液、ヘキサンで洗浄した）の乾燥ジメチルホルム
アミド（８Ｑｍ／）懸濁液に、窒素雰囲気下で、２，２
−ジメチルベント−４−エン−１−オール（４，０ｇ）
　’ｒ滴下した。１時間攪拌後１ヨードメタン（５，３
９）’を滴下し、混合物を更に１時間攪拌した。ジエチ
ルエーテル（Ｉ　ＱＱｍＪ）Ｑ加え、次いで水（１００
１ｄ）をゆつくりと加えた。

エーテル酸液の溶媒全留去し、残渣をヘキサン（５Ｑｍ
ｊ）に啓解した。ヘキサン溶液を水で洗浄し、次いで無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、無色油
状物として４，４−ジメチル−５−メトキシベント−１
−エン（１，９、！ｉ’　）を得た。

（ｉ）４．４−ジメチル−５−メトキシベント−１−エ
ン（１，９ｇ）の乾燥ヘキサン（５Ｑｄ）ｍ液に、０℃
で窒素雰囲気下で、ボランメチルスルフィドコンプレッ
クスＣ２，７６ＴＩＬ１．２Ｍテトラヒドロフラン酔液
、　Ａｌｄｒｉｃｈ　）を加えた。混合物を２０℃で２
時間攪拌し、エタノール（１５ｄ）ｅ加えた。次いで２
Ｎ水酸化ナトリウム（６，０ｍＡ！　）を加えた。混合
物を０℃に冷却し、過酸化水素（５，３１ｄ、３０チ水
溶液）を滴下した。混合物全１時間還流し、氷水（１０
０１ｄ）に注いだ。混合物をジエチルエーテルで抽出し
、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を減圧下に留去して、無色油状物として４，４−ジメチ
ル−５−メトキシペンタン−１−オール（１，１２ｇ）
を得た。

（ＩＶ）　　工程Ｂの（１ｖ）と同様にして、４，４−
ジメチル−５−メトキシペンタン−１−オールから４゜
４−ジメチル−５−メトキシペンタナール全製造した。

工程Ｒ レート ジメチル１−アセチルシクロヘキサン−１，４−シカル
ボキシレート（２６，５ｇ、工程に参照）を、濃塩酸（
２９０ゴ）のエタノール（１４０１ｄ）溶液に加えた。

７．５時間還流後、反応混合物を水に注ぎ、ジクロロメ
タンで抽出した。有機層を飽和重炭酸す）　ＩＪウム溶
液及び食塩水で洗浄した。

無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去し
、無色油状物としてエチル４−アセチルシクロヘキサン
カルボキシレートｉ得た。これを蒸留により精製した（
　ｂ−ｐ−１４４℃〜１４８℃／１４ｖｒｘＨｇ）。

工程５ （１）　　五塩化リン（１８，０ｇ）と乾燥ぎりジン（
Ｉ　Ｑｍｊ）の乾燥ベンゼン（５ＱｍＡり溶液中に、シ
クロヘキシルメチルケトン（５，［］　９　）　（Ｌａ
ｎｃａｓｔｅｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓ　）の乾燥ピリジン
（５１）溶液を加え、得られる混合物全６時間還流した
。冷却後、混合物を氷水（１０ＱｍＪ）に注ぎ、得られ
る混合物をジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出
液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、耐媒
を留去して黒色油状物（３，３ｇ）　？得た。

粗油状物の乾燥テトラヒドロフラン（１００ｒＩＬｌ）
溶液を、窒素気流下に２０℃で、攪拌した。ｎ−ブチル
リチウム（２７ｍ１．１．６Ｍヘキサン溶液）を加え、
混合物を２時間攪拌した。水を加え、次いでジエチルエ
ーテルで抽出した。エーテル抽出液全無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、蒸留した。

無色油状物としてシクロヘヤシルアセチレンを得た（　
１．９５　ｇ、　ｂ、ｐ、１２５°Ｃ〜１６５°Ｃ／７
６０閃Ｈｇ　）　。

（ＩＩ）　　工程Ｍと同様にして、１−シクロヘキシル
−３，３−ジェトキシ−プロジ−１−イン全シクロヘキ
シルアセチレンから製造した。

工程Ｔ ４−シアノフェニルトリフルオロメチルエーテル（２，
０、ｊｉｌ　、　Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ　）の乾燥シ：Ｌ
　ｆ　）Ｌｚ　：Ｉ１−　−テ＃（１００１１Ｌｌ）ｉ
液に、シイソデチルアルミニウムハイドライド（１１−
８ｍ／！、　Ｉ　Ｍ）ルエン溶液）を加えた。混合物を
攪拌しながら６時間還流した。

混合物を冷却し、ジオキサン（８−２水１．０１７１Ｖ
’に含む）を加えた。希塩酸（１０％醇液酸液ｄ）を加
えた。混合物に３０分間攪拌し、ジエチルエーテルで抽
出した。エーテル抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカを用い
たクロマドグ２フイーに付し、ヘキサン：ジエチルエー
テル（９：１）で溶出し、無色液状物として４−トリフ
ルオロメトキシベンズアルデヒ）’（Ｌ６５．！ｉ’）
を得た。

工８Ｕ （り　　液体アンモニア（６０ｒＩＬｌ）に、−６０°
Ｃでｐ−）ルエンチオール（８，Ｆｌ−加えた。トリフ
ルオロメチルアイオダイド（１８１）’に加え、混合物
にＵＶ光（２９７ｎｍ）Ｔｈ３［］分間照射した。

次いで乾燥ジエチルエーテル（５５１ｄ）＝ｅ加え、１
時間照射を続けた。混合物を放置して２０℃までその温
度全上昇せしめ、水を加えた。混合物全ジエチルエーテ
ルで抽出し、エーテル抽出液をチオ硫酸ナトリウム溶液
及び水で洗浄した。次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒全留去した。

蒸留によシ、黄褐色液状物として４−トリフル第０　メ
ーｆ−ｋｆオドに：ｒ−ン（ｔ）、ｐ、　７８°Ｏ〜８
［］’Ｃ！。

１６露Ｈｇ　）全稈た。

（ＩＩ）４−＋−ＩＪフルオロメチルチオトルエン（１
，５、ｆ７）、Ｎ−プロモスクシンイミ）’（１，５３
ｇ）及びベンゾイルパーオキサイｌ’　（０，０５９）
の乾燥四塩化炭素（３０ｄ）溶液を４時間攪拌しながら
還流した。混合物を冷却し、濾過した。濾液を濃縮し、
結晶性固型物（２，５、！ｉ’　）として４−トリフル
オロメチルチオペンシルプロマイドラ得り。

（ｌｉｔ）　　ナトリウム（０，２Ｆ　）を乾燥エタノ
ール（５０−）に溶解した。２−ニトロプロパン（１，
［］２５．Ｆ）を加え、混合物を２［１’Ｏで１時間攪
拌した。４−トリフルオロメチルチオペンシルブロマイ
ドを加え、混合物全２４時間攪拌した。

エタノールを留去し、水を加えて、ジエチルエーテルで
抽出した。ジエチルエーテル抽出液を、２Ｎ水酸化ナト
リウム、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。エーテル抽出液を濃縮し、パールイエロー油状物とし
て４−トリフルオロメチルチオベンズアルデヒド（１，
８，５’）ｅ得た。

ディーン・アンド・スターク装置を用いた確立した方法
（方法１　）　（ｃｆ、　ＥｌｉｅｌとＫｎｏｅｂｅｒ
　；ＥｌｉｅｌとＨｕｔｃｈｉｎｓ　、上記の通り）、
あるいはＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドとジメチル硫酸との付加物の
存在下でカルボニル化合物の誘導体全形成せしめる方法
（Ｗ、　ＫａｎｔｌｅｈｎｅｒとＨ，Ｄ、　Ｇｕｔｂｒ
ｏｄの方法；　Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、
＋　１９７９　ｐ　１３６２ｙこの方法はアルデヒドあ
るいはケトンと１，３−ジオールについて確立された方
法であるが、本発明によれば１，３−ジチオールについ
てもこの方法（方法Ｈ）が適していることが示された）
によって、１，６−ジチアンを製造することができる。

試薬のある組合わせの場合には（例えばトルエン−４−
スルホン酸の存在下での３’、４’−ジクロロアセトフ
ェノンと２−ｔ−ブチルプロパン−１゜６−ジチオール
との反応）、反応（ディーン・アンド・スターク法）は
４時間で完全に終了することが示され、また生成物は、
啓媒を留去し最初の再結晶（例えばヘキサンから）で酸
触媒分際くことによって簡単に単離することができる。

しかしながう、トルエン−４−スルホン酸の存在下での
４−アセチルペン・戸ニトリルと、上記と同様のジチオ
ールとの反応では、１０．５時間後でも反応は不完全で
あったが、Ｎａｆｉｏｎ　−Ｈｆ加えて更に６時間後に
はすべてのケトンが消費された（方法静。

このＮａｆｉｏｎ　−Ｈは、固型のパーフルオロ化樹脂
スルホン酸触媒（Ｇ、Ａ、　８ａｌｅｍ＊　５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ　１９８１　ｙ２８２参照）であり、これは濾
過して再び使用した。Ｎａｔｉｏｎ　−Ｈは、他のより
低い反応性のカルボニル化合物の場合に触媒として使用
することができる。

ＫａｎｔｌｅｈｎｅｒとＧｕｔｂｒＯｄの方法（上記の
通）は、特に低スケールの製造（５０〜２００雫）Ｋ適
しておりまた安定性の低い化合物の場合に適している。

はとんどの反応は、室温で４８時間を要し、反応の最初
にまたは反応の間に層が分離してくれば、間隔をおいて
必要により十分なジクロロメタンを加えて反応全均質に
維持した。

カルボン酸もジチアンの原料として適している（方法■
）。

方法■ ３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド（２，２４ｇ
　、　１５　ｍｍｏｌ　）　、　２−　ｔ、−ブチル−
プロパン−１，３−ジチオール（１，７５，！ｉ’　、
　１０ｍｍｏｌ　）及びｐ−トルエンスルホン酸（５０
ｒｎ９）の混合物のベンゼン（１００１ｄ）溶液を、デ
ィーン・アンド・スターク装置で６時間還流した。混合
物を冷却後、水に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。

有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで濃縮した。得られる残渣全ヘキサンで再結晶して
、無色の結晶性固型物として５　Ｃｅ）　−ｔ　−ブチ
ル−２（ｅ）　−（５−トリフルオロメチルフェニル）
−１，３−ジチアン（１，４ｇ）を得た。

同様の方法により、適当な出発物質から各種の化合物ヲ
與造した。これらの化合物及びこれらの物理化学的特性
は表１人、１Ｂ、２及び３に示した。

方法■ ４−エチニルフェニルデヒｙ＜１３１智。

１．００ｍｍｏｌ　）　、　２−　ｔ−ブチルプロパン
−１゜３−ジチオール（２０６ｍ１Ｚ　、　Ｌ２５　ｍ
ｍｏｌｅ　）　（Ｅ。

Ｌ、　ＥｌｉｅｌとＲ，Ｏ，Ｈｕｔｃｈｉｎｓ、　Ｊ、
　Ａｍｅｒ、　Ｃ’ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、。

１９６９．９１．２７０３）、及びＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドとジメチル硫酸とのメチレンクロライド（２
，０ｄ）で希釈した付加物（３０［１ｍｇ。

１．５０　ｍｍｏｌｅ　）の混合物を２３℃で４時間維
持した。０℃に冷却後、トリエチルアミン（０，２ｒｒ
Ｌｌ）を加え、溶液を水（３Ｘ２ｍ）で洗浄し、再びメ
チレンクロライドで抽出した。有機層を集め、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し、得られる残渣（
３２０ｍ９）ｔヘキサン（２，５ｍ）　で再結晶して、
２−（４−エチニルフェニル）−５−１−ブチル−１，
３−ジチアン（ｍ−ｐ、　１４９°Ｃ９１２’Ｏｍ９，
１５チ）を得た。

同様の方法により、適当な出発物質から各種化合物を製
造した。これらの化合物及びこれらの物理化学的特性は
表１人、２及び６に示した。

方法■ 酢酸（４ｍｊ）のクロロホルム（８１１１／）？１Ｗｉ
Ｋ、窒素雰囲気下で攪拌しながら、ボロントリフルオラ
イドエーテレート（１，７３ｍＪ）ｆｆｉ加えた。２−
１−ブチルプロパン−１，３−ジチオール（２，４６ｄ
）と４，４−ジメチルベント−２−イナールゾエチルア
セタール（２，６ｇ）の混合物のクロロホルム（２０１
１Ｌｇ）＠液を６０分間で滴下し、更に１時間加熱した
。冷却後、水を加え、混合物を分離した。有機層ｔ−１
０％水酸化ナトリウム溶液及び食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。シリカを用
いたクロマトグラフィーに付し、ヘキサンで溶出して、
得られる生成物を更にヘキサンで結晶化させた（収量、
４００９）。

同様の方法により、適当な出発物質から各種の化合物を
製造した。これらの化合物及びこれらの物理化学的特性
は、表１人、２及び６に示した。

方法■ 乙 塩化スズ（０，７４ｊりとＥ−４，４−ジメチルベント
−２−エノイツクアシツド（０，５ｇ）の乾燥テトラヒ
ｒロフラン（１０ｄ）溶液を、窒素雰囲気下に攪拌し、
５−ｔ−ブチル−１，Ｓ、２−ジチアボリナン−ジメチ
ルスルフィドコンプレックスの０．２Ｍテトラヒドロフ
ラン（３３，２１ｄ）１液［Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ
−、１９８７、５２（１０）　＝２１１４）’を加えた
。１０％水酸化ナトリウム溶液（１［］ｄ）及びジエチ
ルエーテルを加えて、溶液全室温で２０時間攪拌した。

エーテル溶液全分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
、減圧下に溶媒を留去して、油状物を得た。シリカを用
いたクロマトグラフィーに付し、ヘキサンで酸量してＥ
−５（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（３、３−ジ
メチルブト−１−エニル）−１，３−ジチアン（６０■
）を得た。

方法Ｖ ｊＱｒｎｌの栓付きフラスコに正確に秤量したチオール
（約１．０ｍ７り全入れ、これに等量プラス１０チのア
ルデヒド（体積で測定する）を加え、更にヤ酸（５ｒｎ
）、９５〜９７％）全加えた。次いで反応混合物の入っ
たフラスコｉｔつく栓して、２〜１８時間攪拌した。固
型物が分離されてきたら、水を加え、生成物を濾別した
。これを乾燥し、ヘキサンで再結晶した。非固型生成物
については、油状物からヤ酸層を分離し、１０ｒｎｌ氷
／水で希釈し、ジクロロメタンで２回抽出した。有機層
を集め、炭酸がスが出なくなるまで飽和炭散水素ナトリ
ウム水酸液で洗浄し、次いで飽和塩化す）　ＩＪウム水
溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去後、残渣全０．２〜０．５　ｍｕ　Ｈｇで蒸留し
、生成物１．０〜１．３ｇ金得た。

同様の方法により、適当な出発物質から各種の化合物全
製造した。これらの化合物及びこれらの物理化学的特性
は表１人、２及び６に示した。

方法■ トルエン−４−スルホン酸の存在下での４−アセチルベ
ンゾニトリルと２−ｔ−ブチルプロパン１．６−シチオ
ール（方法■と同じ）との反応は、１０．５時間後でも
不完全であったが、Ｎａｆｉｏｎ　−Ｈｆ加えて更に６
時間反応した後には、はとんど全てのケトンが消費され
た。このＮａｆｉｏｎ　−Ｈは固型のパーフルオロ化樹
脂スルホン酸触媒（ａ、ｈ。

Ｓａｌｅｍ、　５ｙｎｔｈｅＳｉｓ　ｆ　９８１　＋　
２８２　）であジ、濾過して再び使用した。

符開平１−ＩＺｂ３７８　（３４） −一　−日に　ｌ＝ｌ　　Ｉｇ ｃＳＪＬ１′） シ　…　−ｘ　１”ｍ　）＋Ｉ　＋　　１−１λ Ｈセ 寸　（イ）寸（イ）寸（イ）Ｌｎ　　（イ）岨　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（イ）（イ）　　　寸　　（イ）　　　　へ　　　　
寸　　　寸Ａノ＋＋＋　　　　　　　　　　　　−一　
　　　　　　−一　　　　　　　−Ｎ（Ｎ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　へ−へ（イ）寸叩ゝの（ト）Ｏ ｒ　　　　　　　ｒ　　　ｒ　　　ｒ　　　ｒ　　　ｒ
　　　ｒ　　　−ヘ＆　刈　錫　囚　真　冨　　■さ　
０ へ　　（’Ｊ　　　（イ） −ｍ　　　　＋−ｍ　　　　ｂｍ　　　　　ｔ−ｍ　　
　　　＋−へ（イ）寸 （イ）（イ）（イ）（イ）　　旧　　語　詰　阻　　　
　へＮ） Ｏ６へ噂寸　Ｎ 寸　寸寸寸寸　寸 さ　０　「　　　へ　　　（イ）　　　哨　　　℃　Ｎ
　の寸Ｕ″）ｌｊ”ｌ　　岨　頃　い　いいいさ　　　
Ｃ１７−へ　（イ）　　　（ト）岨　　　　　Ｎ）　　
　　　’０　　　　　　　’０　　　℃　　　　’０ミ
　　ミ　　−−Ｎ− ＋　　　　　　　　　　　　　Ｎ”１ 言　　　＠　　　＠　　　ミ　　−　　ミ　　　　目？
−へ Ｏ、−へ　Ｎ”）　　寸　り　　　　℃　ヘ　　　　へ
ｋ　ｋ　ｋ　ＮにＮｈＮの （イ）寸Ｌ１′）℃Ｎの の　■　■　■の　の ミ　　　−　　　〉＞＞　　　　　≦ へ 先 寸　　　　ｋ　　　　　１％　　　　　セ＞　　　　　
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　　　　　　Ｎ−Ｎ−セ　　　　　　　〒−Ｃ’Ｊ −−≧　　　　　≧　　　　− へ ’Ｔ 〒−（イ）　　　　　　（’Ｊ 「　　　　　　で　　　　１：０　　　匡　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　〒−Ｕ） へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　？−（イ
）−ｍ−−≧　　　　ヒ 譚 ミーへ ０　　　へ　　　　（イ） （’Ｊ −（−Ｎ− 一 ス　り　　ム１９　寸Ｑ寸譚 ヘ　　　　　　　マー 田 寸寸寸寸　寸　（イ）寸 −因に５−一（べ―びｄ− １Ｃ−５ セクション■ ジチアン前駆体からのジチアン合成 例　　１ Ｎ−イソゾロビルシクロヘキシルアミン（１１３μｔ）
の乾燥テトラヒドロフラン（８ｍＪ）ｌ液に、０°Ｃで
窒素雰囲気下で５分間で、ｎ−ブチルリチウム（１，６
Ｍ）（４３１μｔ）を加えた。混合物全０°Ｃで２０分
間攪拌後、−７０℃に冷却した。

５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（４−エチニ
ル）フェニル−１，３−ジチアン（２００ｍ９）のテト
ラヒドロフラン（６ｄ）溶液′ｆ！：５分間で加えた。

混合物を更に一７０°Ｃで１０分間攪拌した。メチルク
ロロホルメート（７０μｔ）金子ぎわよく反応混合物を
加え、２０°Ｃで１晩攪拌した。反応混合物を水に注ぎ
、水性混合物をエーテル（２×２５１Ｌｌ）で抽出した
。エーテル抽出液全無水硫酸マグネシウムで乾燥し、浴
媒全留去して固型物全稈、これをシリカを用いたクロマ
トグラフィーに付してエーテル：ヘキサン（１：４）で
酸比して精製した。

例　　２ ５−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（４−ヨードフェニル）
−１，３−ジチアン（０，１９ｇ）を乾燥ジエチルアミ
ン（２０ｍＡ）中でビス−トリフェニルホスフィンパラ
ジウムジクロライド（〜２０ヤ）及び沃化鋼Ｃ〜８　’
ｎ９　）とともに、完全に酵解して溶液となるまで、攪
拌し、次いでプロピンを１時間かけて混合物に通した。

次いでフラスコに栓をし、３時間攪拌した。濃縮後、残
渣をジクロロメタンに醇解し、水（２Ｘ１０ｍＡりで洗
浄した。洗浄液をジクロロメタンで抽出踵有機層全集め
て、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで濃縮した。

得られる生成物をシリカを用いたクロマトグラフィーに
付してヘキサン：ジクロロメタン（１：１）で宕出し、
欠いてヘキサン−ベンゼンで再結晶して精製した（０．
１１７ｇ）。

同様の方法により、５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ
）−（２−フルオロ−４−トリメチルシリルエチニルフ
ェニル）−１，３−ジチアン、　５　（ｅ）　−ｔ　−
ブチル−２（ｅ）　−（３−フルオロ−４−トリメチル
シリルエチニルフェニル）−１，３−ジチアンヲ、トリ
メチルシリルアセチレン、！＝　５　（ｅ）　−ｔ　−
−ブチル−２（ｅ）　−（２−フルオロ−４−−ｉ−ド
フェニル）−１，３−ジチアンあるいは５　（ｅ）　−
ｔ−ジプチル−２（ｅ）　−（３−フルオロ−４−ヨー
ドフェニル）−１，３−ジチアンと力・ら、それぞれ製
造した。

例　　３ ５　（ｅ）　−ｔ−ジチル−２（ｅ）　−（２−フルオ
ロ−４−ト’Ｊフルオロシリルエチニルフェニル）−１
，６−ジチアン（０，１４、！ｉ’　）　’に乾燥テト
ラヒドロフラン（２０ゴ）に窒素雰囲気下で俗解した。

１Ｍ　　ｎ−テトラプチルアンモニウムフルオライドの
テトラヒドロフラン（０，７ｍ１）ｉ液金加え、混合物
全１．５時間攪拌した。醇媒を留去し、ヘキサンで再結
晶して、表題化合物（０，１２９）　’ｅ固色固型物と
して得た。

同様の方法によυ以下の化合物全製造した。

５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（３−フルオ
ロ−４−ｘｆニルフェニル）−１，６−シチアン：５　
（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ａ）−エチニル−２（ｅ）
−メチル−１，３−ジチアン； ５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（４−エチニ
ルフェニル）　−２（ａ）−メチル−１，６−ジチアン
；５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ａ）　−（４−エチ
ニルフェニル）　−２（ｅ）−メチル−１，３−ジチア
ン。

例　　４ ５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（４−エチニ
ルフェニル）−１，３−ジチアン（２８０η）とｎ−テ
トラブチルアンモニウムパーアイオデート（４４０ｒｎ
９）との乾燥りＯＯホルム（１０ｍＪ）溶液を還流温度
で窒素雰囲気下に１２時間加熱した。

水を加え、溶液を分離した。有機溶液を食塩水で洗浄し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して白色
固型物を得た。エタノールで再結晶し５　（ｅ）　−ｔ
−ブチル−２（ｅ）　−（４−エチニルフェニル）−１
，５−ジチアン１−オキサイドｃ１ｑｏｍｙ）を得た。

同様の方法によシ、以下の化合物を製造した。

５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（４−ブロモ
フェニル）−１，３−ジチアン１−オキサイド；５　（
ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（４−ブロモフェニ
ル）　−２（ａ）−メチル−１，６−ジチアン１−オキ
サイド。

例　　５ ジイソゾロビルアミン（２０９μｔ）の乾燥テトラヒド
ロフラン（１０１１ＩＬ）溶液を０℃に冷却し、次いで
ｎ−ブチルリチウム（１ｍ、１．６Ｍヘキサン醇酸液を
加えながら窒素雰囲気下で攪拌した。

−７０℃に冷却後、５（ｅ）−ｔ−ブチル−２（ｅ）−
（プロシー１−イニル）−１，３−ジチアン（３２０１
９）の乾燥テトラヒドロフラン（１０ｍ／）溶液を３０
分間で加えた。沃化メチル（６００μｔ）を加え、溶液
全放置して室温まで温度を上昇させた。水及びエーテル
を加え、溶液を分離した。有機溶液を希塩酸及び食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒全留去
した。得られる残渣をシリカを用いたクロマトグラフィ
ーに付してヘキサン：エーテル（９１）で溶出した。次
いでヘキサンで再結晶して黄色固型物（５０叩）を得た
。

同様の方法によｐ次の化合物全製造した。即ち、５　（
ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル−２（ａ）　−
（トリメチルシリルエチニル）−１，３−ジチアンｔ　
５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル−２（ａ
）−Ｃ３，３−シメチルデチー１−イニル）−１゜３−
ジチアンを、５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−
（トリメチルシリルエチニル）−１，３−ジチアン＊　
５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２−（ｅ）　−（！１　、
３−ジメチルブチ−１−イニル）−１，３−ジチアンか
らそれぞれ製造した。

例　　６ ジイソゾロピルアミン（２００μｔ）の乾燥テトラヒド
ロフラン（１０ｍ）溶液を０°Ｃに冷却し、ｎ−ブチル
リチウム（１１ｄ、Ｌ６Ｍヘキサン溶液）を加えながら
窒素軍団下で攪拌した。１０分後、５　（ｅ）　−ｔ−
ブチル−２（１３）　−（３、３−ジメチルブチ−１−
イニル）−１，３−ジチアン（３００η）の乾燥テトラ
ヒドロフラン（１０１ｄ）？ｉ液を加えた。６０分後、
水、希塩酸、及びエーテルを加え、溶液を分離し、有機
層全食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して
溶媒を留去した。

シリカ音用いたフラン、ユクロマトグラフイーに付して
ヘキサン：エーテル（１９：１）で溶出して表題化合物
（１６２ｒｎ９）を得た。

同様にして、５　（ｅ）　−ｔ−ジチル−２（ａ）　−
（４−ブロモフェニル）−１，３−ＩＦチアンｔ−１１
Ｌｌ　４　ま た。

例　　７ ５−ｔ−ブチル−（３，６−シメチルデチー１５−ｔ−
ゾチルー２−（３，３−ジメチルブチ−１−イニル）−
１，３−ジチアン（０，４６ｇ）。

酢酸（１０１１１Ｊ）及び過酸化水素（２００μｔ。

３０チ醇液）ｖｉ−室温で１晩攪拌した。溶媒全留去し
て乾燥し、得られる生成物をヘキサンで結晶化させて表
題化合物（７０ｆｆ１９）を得た。

同様にして、５−ｔ、−ジチル−２−（３，Ｓ−ジメチ
ルブチ−１−イニル）−１，３−ジチアン−トリオキサ
イド及びテトラオキサイド全製造した。

例　　８ ５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（＋１１１）　−（４−
ブロモフェニル）−１，６−ジチアン（１，０１）の乾
燥テトラヒドロフラン（５９ｍＪ）溶液に、−２０℃で
窒素雰囲気下に、ｎ−ブチルリチウム（ｊ、６Ｍヘキサ
ン醇酸液２．２６１ｄ）全加えた。１時間後、メチルシ
スルフイＩＦ　（０，１５９）の乾燥テトラヒドロフラ
ン（５ｉｄ）ｉ液？加え、混合物全放置してその温度？
２０°Ｃにした。飽和塩化ナトリウム酸液及びクロロホ
ルムを加え、溶液全分離した。水層全クロロホルムで抽
出し、有機層を集めて無水硫酸マグネシウムで乾燥して
、溶媒を留去して油状物全行た。シリカを用いたクロマ
トグラフィーに付してエーテル：ヘキサン（１：１０）
で容出し、５　（ｅ）　−ｔ−ブチル−２（ｅ）　−（
４−メチルチオフェニル）−１，３−ジチアン（３８ｍ
９）を得た。

例　　９ チアン ５−ｔ−ブチル−２−（４−エトキシカルボニルシクロ
ヘキシル）−２−メチル−１＋３−ジチアン（［１，７
６ｇ）の乾燥エーテル（１［１１ｄ）溶液ライド（１４
２ｍ９）の乾燥エーテル（１５ｍｌり溶液に窒素雰囲気
下で０　’Ｃで加えた。放置してその温度を２５℃にし
た後、反応混合物を２時間攪拌した。水酸化ナトリウム
水酸液（１，２５１１７１Ｊ、１０チ溶液）を加え、エ
ーテル溶液をデカンテーションで除き、得られる残渣全
エーテル（２Ｘ２５ｍで洗浄した。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、５−１−ブチル−
２−（４−ハイドロキシメチルシクロヘキシル）−２−
メチル−１，６−ジチアンを得た。

例１０ （１）ジメチルスルホキシド（６７６μｔ）のジクロロ
メタン（２ｒｎｇ）Ｗ３液を、−７０°Ｃで５分間で、
オキヂリルクロライド（２１０μｔ）のジクロロメタン
（３ｄ）Ｉｌｌ液に加えた。更に５分間攪拌後、５−１
−ブチル−２−（４−ハイドロキシメチルシクロヘキシ
ル）−２−メチル−１，３−ジチアン（６５０ｍｇ）の
ゾクｏｏメタン（２ｍｌり溶液を加えた。反応混合物を
３０分間攪拌した。

トリエチルアミン（１，５ｄ）’に加え、混合物を６時
間放置して２５℃とした。水（２５ｍ）’に加え、ジク
ロロメタンで抽出して粗生成物を得た。希塩酸、飽和重
炭酸ナトリウム水溶液及び食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を留去して、ゴム状物として
５−ｔ−ブチル−２−（４−ホルミルシクロヘキシル）
−２−メチル−１，３−ジチアンを得た。

凪伍スペクトルは次の通りであった。

０．９−３．０　、２７　Ｈ、ｍ　；　９−５　ｔ　Ｉ
　Ｈ、ｍ　。

マススペクトル（Ｍ＋１）３０１゜ （１）　　乾燥四臭化炭素（６５６ｍ９）の乾燥ジクロ
ロメタン（２０１ｄ）ｉ液を、攪拌しながら、トリフェ
ニルホスフィン（ＬＯ３，ｆ）のジクロロメタン（１０
ｄ）溶液に滴下した。２５℃で１０分後、５〜ｔ−ブチ
ル−２−（４−ホルミルシクロヘキシル）−２−メチル
−１，６−ジチアン（５９０ｒｖ）のジクロロメタン（
５ゴ）溶液金加えた。１晩攪拌後、黄色溶液を希塩酸、
飽和重炭酸ナトリウム溶液次いで食塩水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られる
黄色残渣をヘキサン（２０ＤｍＡ’）とともに攪拌した
。

１時間後、混合物全濾過し、濾液を濃縮して粗生成物を
得た。シリカに用いたカラムクロマトグラフィーに付し
て５チエ−チルのヘキサン酸液で酸量して５−ｔ−ブチ
ル−２−［：４−（２，２−ジゾロモエテニル）シクロ
ヘキシル、１−２−メｆルー１．３−ジチアンを得た。

ＮＭＲスペクトルは次の通シであった。

０．９−２．ｓｔ　２７Ｈ１ｍ　；　３、ａ　ｓｙ　Ｉ
　Ｈｌ　ａ　＝　９　Ｈｚ。

マススペクトル（Ｍ＋１）４５７゜ （１０ｎ−ブチルリチウム（０，９６ｒＬｌ、　Ｃ６Ｍ
ヘキサン溶液）を、５−ｔ−ブチル−２−Ｃ４−（２，
２−ゾゾロモエテニル）シクロヘキシルツー２−メチル
−１，３−ジチアン（２５［］ｍ９）の乾燥テトラヒド
ロフラン（５ｄ）溶液に、０℃で窒素雰囲気下に加えた
。反応混合物全攪拌し、２時間放置して２５°Ｃまでそ
の温度を上昇させた。

エーテルを加え、食塩水で洗浄後、有機層を乾燥し、溶
媒を留去して粗生成物を得た。シリカデルを用いたカラ
ムクロマトグラフィーに付して５チエ−チルのヘキサン
溶液で溶出して５−ｔ−ブチル−２−（４−エチニルシ
クロヘキシル）−２−メチル−１，３−ジチアンを得た
。

例１１ 一ゾチアンとの混合物 ｎ−ジチルリチウム（０，９４ｔＩＬｌ、１．６Ｍへキ
サン溶液）ｆｔ、（）’Ｃで窒素雰囲気下に、５−１−
ジチル−２−（４−エチニルシクロヘキシル）−１゜６
−ジチアン（Ｉ　０５ｍ９）の乾燥テトラヒドロフラン
（１０ｍ）溶液に加えた。１０分間攪拌後、沃化メチル
（１１７μｔｌ−加えた。反応混合物を３時間攪拌した
。水を加え、有機層を食塩水で洗浄した。無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒全留去して粗生成物を得た。シ
リカを用いたクロマトグラフィーに付して１０ｑ６エー
テルのヘキサン溶液で溶出して、５−ｔ−ブチル−２−
［４−（ソロブー１−イニル）シクロヘキシル：］−１
゜３−ジチアンと５−ｔ−ブチル−２−メチル−２−（
４−ゾロ７’−１−イニル）シクロヘキシル）−１，３
−ジチアンとの混合物を得た。

（イ）　　’ＯＣＮ　　　　　　（イ）　　　　　唖　
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　　　　１　　　　　マー　　−Ｎゞつ　　　　　ト　
　　　　の　　　　　α（イ）　　　　　　　（イ）　
　　　　　　哨　　　　　　　旧−セ　　　　　　　　
　　τ−− ト ス ド 国 へ 田 ： ク ス σ Φ ＋ 田 ℃ 谷 目 国 １才 Ｎ ス Ｍ　　　イ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ーＪＥＩ 寸 寸 ２７　　　　　　　　　　　　　３３Ｍ５９５　　　　
　　　　　　パールイエロー結晶性固型物１４６　　　
　　　　　　　　　　　　〃１１２　　　　　　　　　
　　　　　　〃１６６　　　　　　　　　　　　　　　
〃１１６　　　　　　　　　　白色固型物白色半固型物 白色固型物 １４１　　　　　　　　　　白色固型物９２　　　　　
　　　　　　黄色固型物黄色油状物 白色半固型物 黄色半固型物 ６１　　　　　　　　　　　白色固型物１０６　　　　
　　　　　　　　〃 １６６　　　　　　　　　　　　〃 １５２　　　　　　　　　　　　〃 黄色油状物 半固型物 ６８　　　　　　　　　　　白色固型物１１１　　　　
　　　　　　　　〃 １２５　　　　　　　　　　　　〃 黄色半固型物 黄色半固型物 １４４　　　　　　　　　　白色固型物１６８　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〃淡褐色固型物 １３５−６　　　　　　　　　　　〃 １４０　　　　　　　　　　　白色結晶１７４　　　　
　　　　　　　　　〃 １１６−８　　　　　　　　　ベージュ固型物１０７−
１１８　　　　　　　淡褐色固型物１３３−５　　　　
　　　　　白色結晶１．５１８０　　　　　　　　　褐
色油状物１−４７７０　　　　　　　　　　　ｔｔ１５
５　　　　　　　　　　白色固型物１４９　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〃１１７　　　　　　
　　　　淡黄色固型物１６９　　　　　　　　　　黄色
固型物１５０　　　　　　　　　　淡黄色固型物１４５
　　　　　　　　　　白色固型物１２２　　　　　　　
　　　　　〃 １６８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃
６６　　　　　　　　　　　　　〃 黄色固型物 〃 ７８　　、　　　　　　　　　　　２８７１０５　　　
　　　　　　　黄色固型物１５０　　　　　　　　　　
白色固型物１５５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　〃オレンジ色消状物 １０５　　　　　　　　　　白色固型物１３０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　′−黄色油状物 ８４　　　　　　　　　　　白色結晶 ７０　　　　　　　　　　黄色結晶 −黄色油状物 〃 〃 １．５４３０　　　　　　　　　　７Ｆ１−５４２４　
　　　　　　　　　　ｙ８２　　　　　　　　　　　　
黄色固斂物６０−２　　　　　　　　　淡黄色固型物無
色油状物 ８７　　　　　　　　　　　淡黄色固型物７１−４　　
　　　　　　　　　　／／１４３．５　　　　　　　　
　　白色固型物１２８−３０　　　　　　　　　　　＃
１０８−１２　　　　　　　　褐色固型物’ｉ３６　　
　　　　　　　　　　３３５８９　　　　　　　　　　
　　２ＥＩＳｑ　０　　　　　　　　　　　　３５９１
０１］　　　　　　　　　　　　　２４５１４５−５０
　　　　　　　　白色固型物１３８−９　　　　　　　
　　　　／’１３４−５　　　　　　　　　褐色固型物
９４　　　　　　　　　　　黄色固型物黄色油状物 ７０　　　　　　　　　　　白色固型物１１５°　１０
．２市 １４０°　７０．２ｍ １６０°　１０．８酎 １１７°　／　ＣＪ、３ｍｌ１ １３００７０．２ｆ１ １４４°　／　０．２　Ｍ １２２°　１０．３市 ４２−６°Ｃ無色固型物 １３４　　　　　　　　　　白色固型物１００−２　　
　　　　　　　　　” ９５−６　　　　　　　　　　　” １６５−６　　　　　　　　　　　” １０６−７　　　　　　　　　　　ｔｔｌ　１１−２３
　　　　　　　　黄色固型物１　１　４、　　　　　　
　　　　　　　　２　６９’ｌ　　３０　　　　　　　
　　　　　　　２７５１１５　　　　　　　　　　白色
固型物６３　　　　　　　　　　　白色固型物５１　　
　　　　　　　　　　　　〃 黄色油状物 〃 ９６　　　　　　　　　　　白色固型物１．５１６０　
　　　　　　　　無色油状物半固型物 半固型物 ７６　　　　　　　　　　　　白色固型物２２１　　　
　　　　　　　　　　〃 １８４−８　　　　　　　　　　　　〃１７６　　　　
　　　　　　　　　〃 １５２−３　　　　　　　　　　　　＃２２５−３０　
　　　　　　　　　　ｆｆ１６３　　　　　　　　　　
淡黄色固型物１１９．５　　　　　　　　　　白色固型
物７３．２　　　　　　　　　　　　　〃１５１　　　
　　　　　　　　　〃 ４２−５　　　　　　　　　　　　〃 １５５　　　　　　　　　　　　３；１１１００−３　
　　　　　　　　白色固型物７１−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｔｔ１６６　　　　　　　　　
　　　〃 ｂ、ｐ、　　１１６／　　　　　　　　　−〇、２ｎ −オレンジ色半固型物 −黄緑色油状物 −黄色油状物 ７０　　　　　　　　　　　　白色固型物〃 〃 ９８・７　　　　　　　　　　白色固型物１６０−１　
　　　　　　　　　　ｐ ｌ　１４−２　　　　　　　　　　　　ｐｌ　３３．７
　　　　　　　　　　　　ｚ生物学的活性 以下の実施例により、式（１）の化合物の殺虫活性を更
に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限
定されるものではない。

スプレーテスト 本発明の化合物をアセトン（５％）に溶解し次いで水で
希釈して、活性を調べた。

次いで以下の昆虫の処理にこの溶液を使用したＭｕｇｃ
ａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　　：２０匹の雌のＭｕ　ａ
　ｃ　ａを、両端がガーゼの厚紙の円筒に入れた。本発
明の化合物を含む溶液を昆虫にスプレーし、２５℃で４
８時間後に死亡率を調べた。

以下の鷹の化合物は１０００　ｐ、ｐ、ｍ、未満で活性
を示した。

３、１０，２７，３１，５３，３４，３５，４２゜４７
．５３，６２．６Ｂ、６９，７３，７４゜７３、８６，
８９，１０８，１０９，１１０゜１１４．１１５，１１
７，１１８，１１９゜１２１゜ 以下の化合物は２００　ｐ、ｐ、ｍ、未満で活性を示し
た。

１．３．　４，８．　９，１２，１３，１４，１５゜１
　６、　１　７．　１　８．　１　９．　２０，２１．
　２２゜２５、　２４．　２３、　２８．　２９．　３
０．　３５゜５６、　３７．　４０．　４１．　４３、
　４８．　５１゜５３、５７．　６５．　６６、　８３
．　８８．　１０２゜１　０３、　１２０．　１　２２
゜ ８１ｔｏｐｈｉｌｕｓ　　ｇｒａｎａｒｉｕｓ　　と　
Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　　ｃａｓｔａｎｅｕｍ：５ｉｔｏ
ｐｈ１１；ｕｓ及びＴｒｉｂｏｌｌｕｍの２０匹の成虫
に、本発明化合物を含む溶液２−であらかじめ処理した
小麦１０ｇを与え、２５℃で６日後の死亡率を調べた。

以下の化合物はｊ　ＯＤ　Ｄ　ｐ、ｐ、ｍ、未満で３１
ｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｇｒａｎａｒｉｕｓに対して活性を
示した。

１．９，１０，１５，１４，１５，２０，２５゜２８、
６０，４１，４７，５２，５３，５７゜６２．６７．７
５，７３、８６，８９，１０６゜１０９．１１０，１１
７，１１８，１１９゜１２１．１２２゜ 以下の化合物は２００　ｐ、ｐ、ｍ、未満で３１ｔＯｐ
ｈ１１ｕ８　ｇｒａｎａｒｉｕｅに対して活性を示した
。

４．８，１７，１８，１９，２４，４６，４８゜５４、
　６０，７３，７４，７８，８２，８３゜８８、　１０
８，１２０，１２６゜ 以下の化合物は１００　Ｄ　ｐ、ｐ、ｍ、未満でＴｒｉ
ｂｏｌｉ、ｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍに対して活性を示
した。

４．８，１８，４７，４８，４９，６２，６９゜７３、
８４，１１４，１１５，１１７．　１１８゜１１９゜ 以下の化合物は２００　ｐ、ｐ、ｍ、未満でＴｒｉｂｏ
ｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍに対して活性を示した。

１７．４６，７３，７４，７５，７８，８２゜８３．８
８．　１０２，１０６，１０８，１０９゜１１０．１２
６゜ Ｍ７ｚｕｅ　　ｐｅｒｓｉｃａｅ　　、：１０匹の成虫
ＭｙＺ＋１　ｓをチャイ１−ズキャベツの葉のディスク
上に置いた。２４時間後に、本発明化合物を含む溶液を
ディスクにスプレーシ、２５°Ｃで２日後の死亡率を調
べた。

以下の化合物は１０００　ｐ、ｐ、ｍ、未満で活性を示
した。

２０．２６，４４，５３，５９，６０，６２゜６３．６
５．６３、１１４゜ 以下の化合物は２００　ｐ、ｐ、ｍ、未満で活性を示し
た。

４、　８．　１　７．　２５，２４．　５２．　１０６
゜ｐｌｕｔｅｌｌａ　Ｘ７１０ｅｔｅｌｌａ　ニア匹の
幼虫Ｐｌｕｔｅｌｌａに、本発明化合物を含む溶液をス
プレーし、同様にスプレーし乾燥したチャイ１−ズキャ
ベツの葉を与えた。あるいは、８〜１０匹の幼虫ｐｌｕ
ｔｅｌｌａを葉のディスク上に置き、本発明化合物を含
む溶液をスプレーした。

２５°Ｃで２日後の死亡率を調べた。

以下の化合物は１０００　ｐ、、ｐ、ｍ、未満で活性を
示した。

４．１８，３５，３７，３９，４１，４７，５３゜５４
．５７，７０，７１，７３、７８，８６゜８８、　１０
７．ｆ０９．　１１０，１１８，１２．０゜以下の化合
物は２００　ｐ、ｐ、ｍ、未満で活性を示した。

１　７．１　９，４３、４８．　５２．　６９，７３゜
７４．７７、　８３．　１　０２，１　０３．　１　０
８゜１２６゜ Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　　Ｕｒｔｉｃａｅ葉のディス
ク上に’Ｉ’ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅの
集団を置き、本発明化合物を含む溶液でスプレーした。

２５°Ｃで２日後の死亡率を調べた。

以下の化合物は１０００　ｐ、ｐ、ｍ、未満で活性を示
した。

３．４，１０，１７．　２９，３５，４１，５９゜７０
．７３，７４，７７、　８２．　１　０２，１０３゜１
０７．１１２，１２６゜ 追加のスプレーテスト 本発明化合物の活性を更に調べた。本発明化合物をアセ
トン（７５％　）に溶解し、水（２５’ｌ）を加えた。

次いで得られる溶液を用いて以下の昆虫を処理した。

Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ ＮａＢｔｕｒｔｉｕｍの葉の上にＡｐｈｉｓ　ｆａｂａ
ｅの集団を置いてテストした。

以下の化合物は１０　Ｄ　Ｏｐ、ｐ、ｍ、未満で活性を
示した。

１７．１　９．　２１．　２２．　２６，３０．　５５
゜３３、４０，４１．　４４，４７，５４．　６２゜６
５．６３、６７．７３、１２２゜ Ｍａｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　ｆａｓｃｉｆｒｏｎｓ　：小
麦の苗木上でＭａｃｒｏｅｔｅｌｅｅ　ｆａｓｃｉｆｒ
ｏｎｓの成虫をテストした。

以下の化合物は１０００　ｐ、ｐ、ｍ、以下で活性を示
した。

１７．１９，２１．　２２，４４，４７，６２゜６３、
７６゜ フィルターペーパー上で６齢のＤｉａｂｒｏｔ４ｃａｕ
ｎｃＬｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａをテストした。

以下の化合物は１００　Ｄ　ｐ、ｐ、ｍ、未満で活性を
示した。

１　７．１　９，２２，３０．　４７，５４．　６０゜
１２２゜ 本発明化合物のブタノン溶液を局所投与して、無麻酔下
の雌性ＭｕｌｉｌＯａ　ａｏｍｅｓｔｌｃａ　（ＷＲＬ
ｔ株）に対する活性を調べた。４８時間後の死亡率を調
べた。

以下の化合物は、１μｇ未満で活性を示した。

１．５，４，６，８．９，１３，１４，１５゜１７．２
６，２８，２９，３６゜ 本発明化合物をぎベロニルブトキサイドとともにブタノ
ンに溶解しこの溶液を局所投与して、無麻酔下の雌性Ｍ
ｕｅＱａ　ｔｉｏｍｅｓｔｉａａ　（ＷＲＬ株）に対す
る活性を調べた。４８時間後の死亡率を調べた。

以下の化合物は１μｇで活性を示した。

１７、　１９．　２０．　２３．　２４．　２８．　２
９゜３０、　３６，３７．　４３、　４８．　５３、　
６５゜６３、８３゜ 局所投与 本発明化合物のブタノン溶液を局所投与して、麻酔下の
雄性Ｐ８ｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉｃａｎａに対
する活性を調べた。６日後の死亡率を調べた。

以下の化合物は５０μｇ未満で活性を示した。

１．４，８，１０，１５，１７，１９，４４゜４５、　
５３．　６０゜ 本発明化合物のブタノン溶液を局所投与して、麻酔下の
雄性ｐｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉａに対する活
性を調べた。６日後の死亡率を調べた。

以下の化合物は５μｇ未満で活性を示した。

４．３、８．１７，４６，４８，５９，６０゜７４．８
２，８３，８８．　１０２，１０３゜１０８．１０９，
１１０，１１５，１２０゜１２１゜ 本発明化合物をＴｒｉｔｏｎ　Ｘ　１Ｑ　Ｑ　ｗｅｔｔ
ｅｒ　（４ＱＱｐ、ｐ、ｍ、　）とともにアセトンに溶
解しこの溶液中に２０匹の線虫を入れて、第２ステージ
の幼若Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅに対する活性を調べた。

１日後の１分間当りの拍動の減少度を調べた。

以下の化合物は、１００．１０及び１　ｐｐｍで４１−
６１係の活性を示した。

１７及び１４１゜ 製剤 式（１）の化合物　　　　　　　　　　１０．００エテ
ランＫＥＯ２０，００ キシレン　　　　　　　　　　　　６７．５０デテル化
ヒドロキシアニソール　　　２．５０１００、ＯＤ ２、湿気を吸うパウダー 式（１）の化合物　　　　　　　　　　２５．００アタ
パルガイド　　　　　　　　　６９．５０ナトリウムイ
ソプロピルベンゼン スルホネート　　　　　　　　　　　０．５０濃縮ナフ
タレンスルホン酸のナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　２．５０デテル化
ヒドロキシトルエン　　　　２．５０１００．００ ６、粉末 式（１）の化合物　　　　　　　　　　　０．５０ゾテ
ル化ヒドロキシアニソール　　　０．１０タルク　　　
　　　　　　　　　　　９９．４０ｉ　ｏ　ｏ、ｏ　。

４、　　え　　さ 式（１）の化合物　　　　　　　　　　４０．２５粉砂
糖　　　　　　　　　　　　　　５９．６５ソテル化ヒ
ドロキシトルエン　　　　［１，１０１００、ＯＤ ５、　ラッカー 式（１）の化合物　　　　　　　　　　　２・５０樹脂
　　　　　　　　　　　　　　５．００ゾテル化ヒドロ
キシアニソール　　　０．５０高芳香性白酒　　　　　
　　　　　９２．００１００．００ ６、　エアゾール 式（１）の化合物　　　　　　　　　　　０．３０デテ
ル化ヒドロキシアニソール　　　０．１０１．１．１−
トリクロロエタン　　　４．００無臭性ケロ七７　　　
　　　　　１５．６０アルクトン（Ａｒｃｔｏｎ　）　
１１　／　１２゜５０：５０混合物　　　　　　　８　
［１，００１００，００ １スプレー 式（１）の化合物　　　　　　　　　　　０．１０デテ
ル化ヒドロキシアニソール　　　０．１０キシレン　　
　　　　　　　　　　１０．００無臭性ケロセン　　　
　　　　　　８９．８０１　０　０．０　０ ８、増強スプレー 式（１）の化合物　　　　　　　　　　　口・１０ビベ
ロニルゾトキサイド　　　　　　０．５０ブチル化ヒド
ロキシアニンール　　　０．１０キシレン　　　　　　
　　　　　　１０．１０無臭性ケロセン　　　　　　　
　　８９．２０１　０　０．０　０

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０、１及び２から選
   ばれ；Ｒ＾２＾ａは水素、メチルまたはエチルであり；
   Ｒ＾２＾ｂはアセチレンまたは炭素原子を３ないし１８
   個含むＲ＾７〔ここでＲ＾７はＣ＿１＿−＿１＿３非芳
   香族系ハイドロカルビル基であり、かかる基は、シアノ
   またはＣ＿１＿−＿４カルバルコキシ基、及び／または
   、１ないし２個の水酸基、及び／または、同じでも異な
   つていてもよい１ないし５個のハロゲン原子、及び／ま
   たは、１ないし６個のＲ＾８（Ｒ＾８はそれぞれ同じで
   も異なつていてもよく、酸素、硫黄、窒素及びシリコー
   ンから選ばれる同じでも異なつていてもよい１ないし４
   個のヘテロ原子及び１ないし１０個の炭素原子を含み、
   また任意に１ないし６個のフッ素または塩素を含んでい
   てもよい）で任意に置換されていてもよい〕、またはＲ
   ＾２＾ｂは、シアノ、及び／または、１ないし６個のＲ
   ＾８（Ｒ＾８は上記定義と同じ）、及び／または、−Ｃ
   ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＾７（Ｒ＾７は上記定義に同じ）
   あるいは−Ｃ≡Ｃ−ハロ、及び／または１ないし５個の
   ハロゲン、及び／または、１ないし３個のＣ＿１＿−＿
   ４ハロアルキル基で置換された６員芳香族環であり；Ｒ
   ＾４及びＲ＾６は同じでも異なつていてもよく、水素、
   メチル、トリフルオロメチル及びシアノから選ばれ；Ｒ
   ＾５は水素またはメチルである。但しＲ＾２＾ｂはプロ
   ピルまたはブチルではない） で表わされる炭素原子１０ないし２７個を含む化合物。
2. （２）式（ I ）の化合物において、Ｒ＾２＾ｂが、ハ
   ロ、Ｃ＿１＿−＿４ハロアルキル、Ｃ＿１＿−＿４ハロ
   アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４ハロアルキルチオ、シアノ
   または（Ｃ≡Ｃ）＿ｐＲ＾９｛ここでｐは１または２；
   Ｒ＾９は水素、臭素、塩素、沃素またはＳ（Ｏ）＿ｑＲ
   ＾１＾０（ここでｑは０、１または２、Ｒ＾１＾０はト
   リフルオロメチル、メチルまたはエチルである）、ある
   いはＲ＾９はＣ＿１＿−＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿
   ６アルコキシアルコキシ、Ｃ＿１＿−＿８アシルオキシ
   、ハロまたはヒドロキシで任意に置換されていてもよい
   ５個までの炭素原子を含む脂肪族基、あるいはＲ＾９は
   ＣＯＲ＾１＾１〔ここでＲ＾１＾１は水素、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４アルキルまたはＮＲ＾
   １＾２Ｒ＾１＾３（ここでＲ＾１＾２及びＲ＾１＾３は
   それぞれ独立に水素、メチルまたはエチルから選ばれる
   ものである）〕、あるいはＲ＾９はＳｉＲ＾１＾４Ｒ＾
   １＾５Ｒ＾１＾６（ここでＲ＾１＾４及びＲ＾１＾５は
   同じでも異なつていてもよくそれぞれＣ＿１＿−＿４脂
   肪族基であル、Ｒ＾１＾６はＣ＿１＿−＿４脂肪族基ま
   たはフェニル基であり、但しＲ＾１＾４、Ｒ＾１＾５及
   Ｒ＾１＾６は全部で１０個以下の炭素原子を含む）であ
   る｝からそれぞれ選ばれた１ないし６個の置換基で３、
   ４または５位が置換されたフェニル基（但し、該フェニ
   ル基はフッ素または塩基でその２及び／または６位が更
   に任意に置換されていてもよい）である、請求項１記載
   の化合物。
3. （３）式（ I ）の化合物において、Ｒ＾２＾ｂが、ハ
   ロ、シアノ、Ｃ＿１＿−＿４ハロアルキルまたはＣ≡Ｃ
   −Ｒ＾１＾７（ここでＲ＾１＾７は水素、メチルまたは
   エチルであり、このエチルはヒドロキシ、メトキシ、エ
   トキシあるいはアセトキシによつて任意に置換されてい
   てもよい、あるいはＲ＾１＾７はＣ＿１＿−＿４カルバ
   ルコキシまたは３個のＣ＿１＿−＿４アルキル基で置換
   されたシリル基である）からそれぞれ選ばれた１ないし
   ６個の置換基で３、４または５位が置換されたフェニル
   基（但し、該フェニル基はフッ素または塩基でその２及
   び／または６位が更に任意に置換されていてもよい）で
   ある、請求項１または２記載の化合物。
4. （４）式（ I ）の化合物において、Ｒ＾２＾ｂが、−
   Ａ（Ｃ≡Ｃ）Ｚ〔ここでＡはＣ＿３＿−＿５脂肪族鎖で
   あり、任意に２重結合及び／または酸素原子及び／また
   はＳ（Ｏ）＿ｑ（ここでｑは０、１または２である）を
   含んでいてもよく、更にハロ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル
   、Ｃ＿１＿−＿４ハロアルキル、Ｃ＿１＿−＿４カルバ
   ルコキシまたはシアノで任意に置換されていてもよく、
   Ｚは水素、Ｃ＿１＿−＿５アルキル、Ｃ＿１＿−３アル
   コキシメチルまたはＳｉＲ＾１＾４Ｒ＾１＾５Ｒ＾１＾
   ６（ここでＲ＾１＾４、Ｒ＾１＾５及びＲ＾１＾６は上
   記定義と同じである）である〕である、請求項１または
   ２記載の化合物。
5. （５）式（ I ）の化合物において、Ｒ＾２＾ｂが、＿
   −ＢＺ＾１｛ここでＢは−ＣＨ＿２Ｏ−またはＣＨ＿２
   Ｓ（Ｏ）＿ｑ（ここでｑは０、１または２である）、あ
   るいはＣ＿２＿−＿６脂肪族基であり、これらのそれぞ
   れは１ないし３個のハロゲン原子で任意に置換されてい
   てもよく、Ｚ＾１は３個のＣ＿１＿−＿４アルキル基で
   置換されたシリルまたは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼〔ここでＲ＾１＾８、Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾０は
   同じでも異なつていてもよく、ハロ、シアノ、Ｃ＿１＿
   −＿５カルバルコキシまたはＣ＿１＿−＿４脂肪族基で
   あり、該脂肪族基はハロ、シアノ、Ｃ＿１＿−＿４カル
   バルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシまたはＳ（Ｏ）
   ＿ｑＲ＾１＾２（ここでｑは０、１または２であり、Ｒ
   ＾２＾１はＣ＿１＿−＿４アルキルである）で任意に置
   換されていてもよく、あるいはＲ＾１＾８、Ｒ＾１＾９
   及びＲ＾２＾０はＣ＿１＿−＿４アルコキシまたはＳ（
   Ｏ）＿ｗＲ＾２＾２（ここでｗは０、１または２であり
   、Ｒ＾２＾２はフッ素で任意に置換されていてもよいＣ
   ＿１＿−＿４アルキル基である）から選ばれたものであ
   り、あるいはＲ＾１＾８とＲ＾１＾９は結合してＣ＿３
   ＿−＿６シクロアルキル基を形成し、あるいはＲ＾１＾
   ８、Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾０の１つは水素原子であつ
   てもよい〕である｝である、請求項１または２記載の化
   合物。
6. （６）式（ I ）の化合物において、Ｒ＾２＾ｂが▲数
   式、化学式、表等があります▼ （ここでＺは請求項４の定義と同じ） である、請求項１記載の化合物。
7. （７）式（ I ）の化合物において、Ｒ＾２＾ｂが−Ｃ
   ≡Ｃ−を含んでいるか、あるいは請求項５で定義したＺ
   ＾１で終つている、請求項１記載の化合物。
8. （８）式（ I ）の化合物において、Ｒ＾２＾ｂが置換
   フェニル基、または任意に置換されていてもよいＣ＿４
   ＿−＿８アルキル、Ｃ＿４＿−＿８シクロアルキルもし
   くは窒素原子を含む複素環基であつて、これらの置換基
   はハロ、Ｃ＿１＿−＿４ハロアルキル、シアノまたは（
   Ｃ≡Ｃ）＿ｐＲ＾９＾ａ〔ここでｐは１または２、Ｒ＾
   ９＾ａは水素、臭素、塩素、沃素またはＳ（Ｏ）＿ｑＲ
   ＾８（ここでｑは０、１または２であり、Ｒ＾８は請求
   項１の定義と同じである）、あるいはＲ＾９＾ａは、Ｃ
   ＿１＿−＿４アルコキシ、ハロまたはヒドロキシで任意
   に置換されていてもよい炭素原子を５個まで含む脂肪族
   基、あるいはＲ＾９＾ａはＣＯＲ＾１＾１（ここでＲ＾
   １＾１は請求項２の定義と同じである）またはＳｉＲ＾
   １＾４Ｒ＾１＾５Ｒ＾１＾６（ここでＲ＾１＾４、Ｒ＾
   １＾５及びＲ＾１＾６は請求項２の定義と同じである）
   である〕から選ばれるものである、請求項１記載の化合
   物。
9. （９）式（ I ）の化合物において、Ｒ＾４とＲ＾６が
   水素である、請求項１から８のいずれか１項記載の化合
   物。
10. （１０）下記式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍ、ｎ、Ｒ＾２＾ａ、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾
    ６は請求項１の定義と同じであり；Ｒ＾２＾ｃは （Ｃ≡Ｃ）＿ｒＹ（Ｃ≡Ｃ）＿ｔＺ＾２〔ここでｒは０
    または１、ｔは１または２であり、ｒとｔの合計は２以
    下であり；Ｙは単結合、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼（ここでｖは１、２または３であり、ａまたはｂの
    位置に（Ｃ≡Ｃ）＿ｔＺ＾２が結合している）、あるい
    はＹは炭素原子を１ないし８個含むポリメチレン鎖であ
    り、このポリメチレン鎖には１ないし２個のヘテロ原子
    及び／または２重結合もしくは３重結合が存在していて
    もよく、またヒドロキシ、オキソ、Ｃ＿１＿−＿４アル
    キル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４アシ
    ルオキシ、エポキシ、Ｃ＿１＿−＿４アルキリデン、Ｃ
    ＿１＿−＿６カルバルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４ハロアル
    キルまたはシアノから選ばれる同じでも異なつていても
    よい１ないし４個の置換基で任意に置換されていてもよ
    く；Ｚ＾２は水素またはＣ＿１＿−＿１＿０ヒドロカル
    ビル基から選ばれ、このＣ＿１＿−＿１＿０ヒドロカル
    ビル基はハロ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、ヒドロキシ
    、オキソ、Ｓ（Ｏ）＿ｑＲ＾１＾０（ｑ及びＲ＾１＾０
    は請求項２の定義と同じである）、シアノ、Ｃ＿１＿−
    ＿４アシルオキシまたはＣ＿１＿−＿４カルバルコキシ
    によつて任意に置換されていてもよく、あるいはＺ＾２
    はハロまたはＳｉＲ＾１＾４Ｒ＾１＾５Ｒ＾１＾６（Ｒ
    ＾１＾４、Ｒ＾１＾５及びＲ＾１＾６は請求項２の定義
    と同じである）、あるいはＺ＾２はＲ＾２＾３ＯＣＯ（
    ここでＲ＾２＾３はＣ＿１＿−＿４アルキル基である）
    である；但し（Ｃ≡Ｃ）＿ｒＹ（Ｃ≡Ｃ）＿ｔＺ＾２は
    最大１８個の炭素原子を含む〕である｝ で表わされる化合物。
11. （１１）２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）
    −ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（４−クロロ
    フェニル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（４−ヨード
    フェニル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（４−エチニ
    ルフェニル）−１，３−ジチアン； ２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
    ｔ−ブチル−２（ａ）−メチル−１，３−ジチアン； ２（ａ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
    ｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−〔４−（２−
    トリメチルシリルエチニル）フェニル〕−１，３−ジチ
    アン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（４−エチニ
    ルフェニル）−２（ａ）−メチル−１，３−ジチアン； ２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
    ｔ−ブチル−２（ａ）−エチル−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，４−ジ
    クロロフェニル）−１，３−ジチアン；５（ｅ）−ｔｅ
    ｒｔ−ブチル−２（ａ）−（３，４−ジクロロフェニル
    ）−１，３−ジチアン；５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−
    ２（ｅ）−（４−シアノフェニル）−１，３−ジチアン
    ； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（４−シアノ
    フェニル）−２（ａ）−メチル−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−〔４−（プロ
    プ−１−イニル）フェニル〕−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（４−シアノ
    フェニル）−２（ｅ）−メチル−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，４−ジ
    クロロフェニル）−２（ａ）−メチル−１，３−ジチア
    ン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（３，４−ジ
    クロロフェニル）−２（ｅ）−メチル−１，３−ジチア
    ン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３−トリフ
    ルオロメチルフェニル）−１，３−ジチアン；５（ｅ）
    −ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，３−ジメチルブ
    チ−１−イニル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（トリメチル
    シリルエチニル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，３−ジ
    メチルブチ−１−イニル）−２（ａ）−メチル−１，３
    −ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（３，
    ４−ジクロロフェニル）−２（ｅ）−メチル−１，３−
    ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−メ
    チル−２（ｅ）−（３−トリフルオロメチルフェニル）
    −１，３−ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル
    −２（ａ）−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１
    ，３−ジチアン； シス−２（ａ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−
    ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル−１，３−ジチア
    ン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（４−
    ブロモフェニル）−１，３−ジチアン；トランス−５（
    ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，５−ジクロ
    ロフェニル）−２（ａ）−メチル−１，３−ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（２，
    ４−ジクロロフェニル）−２（ｅ）−メチル−１，３−
    ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル
    −２（ａ）−（４−トリフルオロメチルフェニル）−１
    ，３−ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−メ
    チル−２（ｅ）−（４−トリフルオロメチルフェニル）
    −１，３−ジチアン； トランス−２（ｅ）−（４−ブロモ−２−フルオロフェ
    ニル）−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジチア
    ン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ４−トリフルオロメチルフェニル）−１，３−ジチアン
    ； トランス−２（ｅ）−〔３，５−ビス（トリフルオロメ
    チル）フェニル〕−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（
    ａ）−メチル−１，３−ジチアン；トランス−２（ｅ）
    −〔３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル〕−
    ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ３，４，５−トリクロロフェニル）−１，３−ジチアン
    ； シス−２（ａ）−（４−ブロモ−３−トリフルオロメチ
    ルフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）
    −メチル−１，３−ジチアン；トランス−２（ｅ）−（
    ４−ブロモ−３−トリフルオロメチルフェニル）−５（
    ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−メチル−１，３−
    ジチアン；トランス−３−｛４−〔５（ｅ）−ｔｅｒｔ
    −ブチル−２（ａ）−メチル−１，３−ジチアン−２−
    イル〕フェニル｝プロプ−２−イノール； トランス−２（ｅ）−（４−ブロモ−３−クロロフェニ
    ル）−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジチアン
    ； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，５−ジ
    クロロフェニル）−１，３−ジチアン；５（ｅ）−ｔｅ
    ｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（２，３，４，５，６−ペン
    タフルオロフェニル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−〔２−フルオ
    ロ−４−（トリメチルシリルエチニル）フェニル〕−１
    ，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（４−エチニ
    ル−２−フルオロフェニル）−１，３−ジチアン； ２−（４−ブロモ−３，５−ジクロロフェニル）−５（
    ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジチアン；トランス
    −５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（４−エチ
    ニル−３−フルオロフェニル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−メチル−２（
    ｅ）−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
    ）−１，３−ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−１
    ，３−ジチアン； ３−｛４−トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−１
    ，３−ジチアン−２（ｅ）−イル）フェニル｝プロプ−
    ２−イノール； ３−〔４−（５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジ
    チアン−２（ｅ）−イル）フェニル〕プロプ−２−イニ
    ルアセテート； メチル３−〔４−（５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−１，
    ３−ジチアン−２（ｅ）−イルフェニル〕プロプ−２−
    イノエート； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−メチル−２（
    ｅ）−（３，４，５−トリクロロフェニル）−１，３−
    ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル−２（
    ａ）−（３，４，５−トリクロロフェニル）−１，３−
    ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−｛
    ４〔３−（２−メトキシエトキシ）プロプ−１−イニル
    〕フェニル｝−１，３−ジチアン；５（ｅ）−ｔｅｒｔ
    −ブチル−２（ｅ）−〔４−（メトキシプロプ−１−イ
    ニル）フェニル〕−１，３−ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（４−
    エチニルフェニル）−２（ｅ）−メチル−１，３−ジチ
    アン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル
    −２（ａ）−（４−トリメチルシリルエチニルフェニル
    ）−１，３−ジチアン； ２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
    ｔ−ブチル−５（ａ）−メチル−１，３−ジチアン； ２（ａ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
    ｔ−ブチル−５（ａ）−メチル−１，３−ジチアン； ２（ａ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
    ｔ−ブチル−２（ｅ），５（ａ）−ジメチル−１，３−
    ジチアン； ２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
    ｔ−ブチル−２（ａ），５（ａ）−ジメチル−１，３−
    ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ペント−１−イニル）−１，３−ジチアン；シス−５（
    ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（プロプ−１−イ
    ニル）−１，３−ジチアン；トランス−５（ｅ）−ｔｅ
    ｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（プロプ−１−イニル）−１
    ，３−ジチアン；シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−
    ２（ａ）−（ヘキス−１−エン−５−イニル）−１，３
    −ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ヘキス−１−エン−５−イニル）−１，３−ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（ペン
    ト−４−イニル）−１，３−ジチアン；トランス−５（
    ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（ヘキス−５−イ
    ニル）−１，３−ジチアン；５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチ
    ル−２（ｅ）−メチル−２（ａ）−（プロプ−１−イニ
    ル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−メチル−２（
    ａ）−（トリメチルシリルエチニル）−１，３−ジチア
    ン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−〔
    （Ｅ）−３，３，３−トリクロロプロプ−１−エニル〕
    −１，３−ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ３，３，３−トリクロロプロピル）−１，３−ジチアン
    ； トランス−２（ｅ）−（１−ブロモ−３，３，３−トリ
    クロロプロプ−１−エニル）−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブ
    チル−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−メチル−２（
    ｅ）−（３，３，３−トリクロロプロピル）−１，３−
    ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ３−メトキシ−３−メチルブチ−１−イニル）−１，３
    −ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（シクロヘキシルエ
    チエル）−１，３−ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    トランス−４（ａ）−エチニルシクロヘキシル）−１，
    ３−ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（トラ
    ンス−４（ｅ）−エチニルシクロヘキシル）−１，３−
    ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（６−
    クロロ−３−ピリジル）−１，３−ジチアン；トランス
    −５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（２，２−
    シクロロ−３，３−ジメチルシクロブロピル）−１，３
    −ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，３−ジ
    メチルブチル）−１，３−ジチアン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    ３，３−ジメチルブチル）−１，３−ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（３，
    ３−ジメチルブチル）−１，３−ジチアン；５（ｅ）−
    ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，３，−ジメチルブ
    チ−１−エニル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（２，２−ジ
    メチルプロピル）−２（ａ）−メチル−１，３−ジチア
    ン； トランス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（
    Ｅ）−１−メチルヘキス−１−エン−５−イニル）−１
    ，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，３−ジ
    メチルブチル）−５（ａ）−メチル−１，３−ジチアン
    ； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−〔２−（１−
    メチルシクロプロピル）エチル〕−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−〔２−（１−
    メチルシクロプロピル）エチル〕−１，３−ジチアン； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（３，
    ３−ジメチルペンチル）−１，３−ジチアン；トランス
    −５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（３，３−
    ジメチルペンチル）−１，３−ジチアン； ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ｅ）−（４−エチニ
    ルフェニル）−１，３−ジチアン１（ｅ）−オキサイド
    ； シス−５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−（２，
    ２−ジメチルプロピル）−１，３−ジチアン−１−オキ
    サイド； ２（ｅ）−（４−ブロモフェニル）−５（ｅ）−ｔｅｒ
    ｔ−ブチル−１，３−ジチアン１（ｅ）−オキサイド；
    及び ５（ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル−２（ａ）−エチニル−２
    （ｅ）−メチル−１，３−ジチアン から選ばれる化合物。
12. （１２）請求項１から１１のいずれか１項記載の化合物
    及び１つまたはそれ以上の担体または希釈剤を含む殺虫
    剤。
13. （１３）更に共力剤あるいは増強剤を含む請求項１２記
    載の殺虫剤。
14. （１４）更に、１つまたはそれ以上の殺虫成分、誘引剤
    、忌避剤、殺菌剤、殺カビ剤及び／または駆虫剤を含む
    請求項１２または１３記載の殺虫剤。
15. （１５）ヒト用医薬あるいは獣医用医薬に使用するため
    の請求項１から１１のいずれかに記載された化合物。
16. （１６）請求項１から１１のいずれかに記載の化合物の
    有効量を植物及び／または貯蔵品及び／または害虫が侵
    入しそうな環境に投与することからなる、植物及び／ま
    たは貯蔵品及び／またはそれらの環境への害虫の侵入を
    コントロールする方法。
17. （１７）請求項１から１１のいずれかに記載の式（ I
    ）の化合物の製造法であつて、 （ｉ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ＸはＳＨであり、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は
    請求項１から１１のいずれかの定義と同じである）で表
    わされる化合物と、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＾ａ及びＲ＾２＾ｂは請求項１から１１
    のいずれかの定義と同じである） で表わされるアルデヒド、ケトンまたはそれらの反応性
    誘導体との反応； （ｉｉ）Ｒ＾２＾ａが水素である時、式（II）の化合物
    のジチアボリナンジメチルスルフィドコンプレックスと
    、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるカルボン酸との反応；次いで（ｉ）または
    （ｉｉ）の後、必要により環上の硫黄原子の酸化反応；
    あるいは （ｉｉｉ）式（ I ）の化合物を他の式（１）の化合物
    に変換する反応； からなる上記製造法。
18. （１８）請求項１７に記載された製造法に用いられる新
    規な化合物中間体。