RU2053673C1 - Композиция для подавления развития членистоногих - Google Patents
Композиция для подавления развития членистоногих Download PDFInfo
- Publication number
- RU2053673C1 RU2053673C1 SU884613031A SU4613031A RU2053673C1 RU 2053673 C1 RU2053673 C1 RU 2053673C1 SU 884613031 A SU884613031 A SU 884613031A SU 4613031 A SU4613031 A SU 4613031A RU 2053673 C1 RU2053673 C1 RU 2053673C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butyl
- dithian
- tert
- solution
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 140
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 title claims description 9
- 230000001629 suppression Effects 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 134
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract 2
- -1 hydroxy, trimethylsilyl Chemical group 0.000 claims description 58
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- WQADWIOXOXRPLN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithiane Chemical class C1CSCSC1 WQADWIOXOXRPLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 77
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 4
- IVJFXSLMUSQZMC-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithiole Chemical compound C1SC=CS1 IVJFXSLMUSQZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 174
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 138
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 114
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 48
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 29
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 21
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 21
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 19
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 19
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 16
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- KXROTPXCYDXGSC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-dithiane Chemical compound CC1SCCCS1 KXROTPXCYDXGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 13
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 11
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 11
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 11
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 10
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 8
- SEFVRKJIMKCAGX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylpropane-1,3-dithiol Chemical compound CC(C)(C)C(CS)CS SEFVRKJIMKCAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 7
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N dimethylsulfide Substances CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 244000000013 helminth Species 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 6
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 5
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 description 5
- 229940043253 butylated hydroxyanisole Drugs 0.000 description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 4
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 4
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- YUIOPHXTILULQC-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dithiane-2,5-diol Chemical compound OC1CSC(O)CS1 YUIOPHXTILULQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TYPWMCCAURDOTO-AATRIKPKSA-N 2-[(E)-3,3-dimethylbut-1-enyl]-1,3-dithiane Chemical compound CC(/C=C/C1SCCCS1)(C)C TYPWMCCAURDOTO-AATRIKPKSA-N 0.000 description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIARQDWTSIPOCX-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylhexanal Chemical compound CCC(C)(C)CCC=O LIARQDWTSIPOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 3
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 3
- DNPSWDKONAZEKX-UHFFFAOYSA-N dimethyl 1-acetylcyclohexane-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCC(C(=O)OC)(C(C)=O)CC1 DNPSWDKONAZEKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N dithiane Natural products C1CSCCS1 LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 3
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000344 soap Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- LHNVWCNLKADYSZ-UHFFFAOYSA-N (4-ethynylcyclohexyl)methanol Chemical compound OCC1CCC(C#C)CC1 LHNVWCNLKADYSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTVOJQJZUIXRGQ-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4,5-trichlorophenyl)ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 OTVOJQJZUIXRGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRFVUSVRBICMRJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-dithiane Chemical compound CC1(C)SCCCS1 YRFVUSVRBICMRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFZHDXOKFDBPRE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpent-4-en-1-ol Chemical compound OCC(C)(C)CC=C XFZHDXOKFDBPRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYRWMKJPIKZBHP-UHFFFAOYSA-N 2-but-3-ynylsulfanylacetaldehyde Chemical compound O=CCSCCC#C WYRWMKJPIKZBHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXKPARDRBFURON-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-dithiane Chemical compound S1CCCSC1C1=CC=CC=C1 GXKPARDRBFURON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXTOXLWRDOBFHF-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-2-methylpropane-1,3-dithiol Chemical compound CC(C)(C)C(C)(CS)CS MXTOXLWRDOBFHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYCNBLAOMOSNGL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbutane-1,3-dithiol Chemical compound CC(S)C(CS)C(C)(C)C PYCNBLAOMOSNGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMOHPITLLRUAC-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC(C=O)=CC(Cl)=C1Cl GHMOHPITLLRUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 2
- HDXYPDIVHHCIPN-UHFFFAOYSA-N 3-(1-methylcyclopropyl)propan-1-ol Chemical compound OCCCC1(C)CC1 HDXYPDIVHHCIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGFPYIKCOKQJPR-UHFFFAOYSA-N 3-(1-methylcyclopropyl)propanal Chemical compound O=CCCC1(C)CC1 DGFPYIKCOKQJPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCOAZWJIQDRTDW-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylhexanenitrile Chemical compound CCC(C)(C)CCC#N BCOAZWJIQDRTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVQZFRWRLDQPPW-UHFFFAOYSA-N 4-(3-hydroxyprop-1-ynyl)benzaldehyde Chemical compound OCC#CC1=CC=C(C=O)C=C1 OVQZFRWRLDQPPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAOUCJQYRVMJD-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-3,5-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC(C=O)=CC(Cl)=C1Br RTAOUCJQYRVMJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDYVDYZLCRUOTM-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-3-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC(C=O)=CC=C1Br LDYVDYZLCRUOTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- LOWTXZVDTKORQW-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-3-methyldithiolane Chemical compound CC1SSCC1C(C)(C)C LOWTXZVDTKORQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQVKIWIMEBFILL-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-4,4-dimethylpentanal Chemical compound COCC(C)(C)CCC=O VQVKIWIMEBFILL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKLYPSSDHPAOJM-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-(4-ethynylphenyl)-1,3-dithiane Chemical compound S1CC(C(C)(C)C)CSC1C1=CC=C(C#C)C=C1 HKLYPSSDHPAOJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 2
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 2
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001480824 Dermacentor Species 0.000 description 2
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 2
- 241001414659 Macrosteles Species 0.000 description 2
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 2
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 2
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical class CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 description 2
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N benzocaine Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLRVVLDZNNYCBX-JZSVMVJISA-N beta-D-Galp-(1->6)-D-Galp Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O1 DLRVVLDZNNYCBX-JZSVMVJISA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- BFAKENXZKHGIGE-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodophenyl)diazene Chemical compound FC1=C(C(=C(C(=C1F)I)F)F)N=NC1=C(C(=C(C(=C1F)F)I)F)F BFAKENXZKHGIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LEHOHRDZPHIWGR-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(1-methylcyclopropyl)propanoate Chemical compound CCOC(=O)CCC1(C)CC1 LEHOHRDZPHIWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MDIMHKIXWPOPDP-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-acetylcyclohexane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCC(C(C)=O)CC1 MDIMHKIXWPOPDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFDTVONVIRHHBR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-amino-3-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N)C(Cl)=C1 MFDTVONVIRHHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFEKZEDRMMGDFI-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-bromo-3-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Br)C(Cl)=C1 MFEKZEDRMMGDFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- BTDWSZJDLLLTMI-UHFFFAOYSA-N hex-2-yn-1-ol Chemical compound CCCC#CCO BTDWSZJDLLLTMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- LBEKFAUAYVGHFP-UHFFFAOYSA-N methyl 4-amino-3,5-dichlorobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(Cl)=C(N)C(Cl)=C1 LBEKFAUAYVGHFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLCZJLAQCXIXNW-UHFFFAOYSA-N methyl 4-bromo-3,5-dichlorobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(Cl)=C(Br)C(Cl)=C1 OLCZJLAQCXIXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 2
- JTHLRRZARWSHBE-UHFFFAOYSA-N pent-4-yn-2-ol Chemical compound CC(O)CC#C JTHLRRZARWSHBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006657 (C1-C10) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- XBSMZBVNBJLWPU-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethoxy-4-methoxy-4-methylpent-2-yne Chemical compound CCOC(OCC)C#CC(C)(C)OC XBSMZBVNBJLWPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000185 1,3-diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004889 1,3-dithianes Chemical class 0.000 description 1
- WBPAOUHWPONFEQ-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WBPAOUHWPONFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGMBBKVZFUHCJC-UHFFFAOYSA-N 1-(3,5-dichlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 JGMBBKVZFUHCJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYECURVXVYPVAT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 WYECURVXVYPVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBELEDRHMPMKHP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Br QBELEDRHMPMKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFKADJTWUGDOV-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylethanone Chemical compound CC(=O)C1CCCCC1 RIFKADJTWUGDOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006432 1-methyl cyclopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C1(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- IAOHBKBYKBEMSM-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(trifluoromethylsulfanyl)benzene Chemical compound CC1=CC=C(SC(F)(F)F)C=C1 IAOHBKBYKBEMSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXSDIWHOOOBQTJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpent-4-enal Chemical compound O=CC(C)(C)CC=C DXSDIWHOOOBQTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLRCWXOCZIUZBS-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(C=O)C(C(F)(F)F)=C1 DLRCWXOCZIUZBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTOIZLCQNWWDCN-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1C(F)(F)F JTOIZLCQNWWDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- XDYJILRJMKBGCY-UHFFFAOYSA-N 2-(3,3-dimethylbutyl)-1,3-dithiane Chemical compound CC(CCC1SCCCS1)(C)C XDYJILRJMKBGCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCVSCUBALORHHF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethynylphenyl)-1,3-dithiane Chemical compound C(#C)C1=CC=C(C=C1)C1SCCCS1 GCVSCUBALORHHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOUWCKCVTDSMHF-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-methylbutane Chemical compound CCC(C)(C)Br JOUWCKCVTDSMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHEHJHDISBWMAJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethynyl-1,3-dithiane Chemical compound C#CC1SCCCS1 MHEHJHDISBWMAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFRFDHOIMDVZEH-UHFFFAOYSA-N 2-hex-5-ynyl-1,3-dithiane Chemical compound C#CCCCCC1SCCCS1 HFRFDHOIMDVZEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZILJPDWGUDUME-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-dithiane 1-oxide Chemical compound CC1SCCCS1=O CZILJPDWGUDUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQAXHIGPGBPPFU-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-ynoxyoxane Chemical compound C#CCOC1CCCCO1 HQAXHIGPGBPPFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMBQWJHNUSDWMU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound CC(C)(C)C(C)(CO)CO UMBQWJHNUSDWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICUICNRYLHKQGS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 ICUICNRYLHKQGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUJSUOGJGIECFQ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(C#N)=C1 PUJSUOGJGIECFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBAQYMBCENFRMF-UHFFFAOYSA-N 3-(4-formylphenyl)prop-2-ynyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC#CC1=CC=C(C=O)C=C1 NBAQYMBCENFRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMTUHPSKJJYGML-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C=O)=C1 NMTUHPSKJJYGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBFZWVPXBWWND-UHFFFAOYSA-N 3-iodo-3-phenyldithiane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(I)CCCSS1 CDBFZWVPXBWWND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXRFQMYYYRHGMU-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)(C)C(O)CCO NXRFQMYYYRHGMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPFLRTDUPPVVNO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyprop-1-ynyl)benzaldehyde Chemical compound COCC#CC1=CC=C(C=O)C=C1 HPFLRTDUPPVVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQNVDQZWOBPLQZ-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)benzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(C=O)C=C1 XQNVDQZWOBPLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWHIXOMWXCHJPP-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(C#N)C=C1 XWHIXOMWXCHJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTOLKGNLPROAEY-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)thiobenzaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(C=S)C=C1 LTOLKGNLPROAEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLPHXWGWBKZSJC-UHFFFAOYSA-N 4-acetylbenzonitrile Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(C#N)C=C1 NLPHXWGWBKZSJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKFRUWMDLOXNB-UHFFFAOYSA-N 4-acetylcyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 ZRKFRUWMDLOXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZFVUQSAJMLFOZ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-fluoro-1-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1F YZFVUQSAJMLFOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPCARQPLANFGQJ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC(Br)=CC=C1C=O UPCARQPLANFGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGNISOAUPSJDJE-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=C(Br)C(C(F)(F)F)=C1 YGNISOAUPSJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXXHDGUTVUBDL-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-fluoro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1F JOXXHDGUTVUBDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKFCYQTVSDCXAQ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-fluoro-1-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1F MKFCYQTVSDCXAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVGYSEIWAOOIJR-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC(Cl)=CC=C1C=O UVGYSEIWAOOIJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C=C1 WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCWGTDULNUVNBN-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCO PCWGTDULNUVNBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDTUCEMLUHTMCB-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(Cl)C=C1C=O WDTUCEMLUHTMCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USAMFDFWFYBLJD-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound COCC(C)(C)CC=C USAMFDFWFYBLJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPLXIPSZQUTVFA-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-4,4-dimethylpentan-1-ol Chemical compound COCC(C)(C)CCCO XPLXIPSZQUTVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYGKTQONKVYEML-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-(4-ethynylcyclohexyl)-2-methyl-1,3-dithiane Chemical compound S1CC(C(C)(C)C)CSC1(C)C1CCC(C#C)CC1 FYGKTQONKVYEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000916768 Acalymma Species 0.000 description 1
- 241000934067 Acarus Species 0.000 description 1
- 241000238819 Acheta Species 0.000 description 1
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000298697 Actinidia deliciosa Species 0.000 description 1
- 235000009436 Actinidia deliciosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241001368048 Agrochola Species 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000411431 Anobium Species 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241001427556 Anoplura Species 0.000 description 1
- 240000002339 Anredera cordifolia Species 0.000 description 1
- 241001640910 Anthrenus Species 0.000 description 1
- 241001414827 Aonidiella Species 0.000 description 1
- 241000294569 Aphelenchoides Species 0.000 description 1
- 241000134843 Aphelenchoides besseyi Species 0.000 description 1
- 241000680417 Aphelenchoides ritzemabosi Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241001503479 Athalia Species 0.000 description 1
- 241000940781 Atherigona Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000580217 Belonolaimus Species 0.000 description 1
- 241000254123 Bemisia Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238659 Blatta Species 0.000 description 1
- 241000238658 Blattella Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- 241000488564 Bryobia Species 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 241000255580 Ceratitis <genus> Species 0.000 description 1
- 241000088885 Chlorops Species 0.000 description 1
- 241001478240 Coccus Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 208000035473 Communicable disease Diseases 0.000 description 1
- 241001212536 Cosmopolites Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001267662 Criconemoides Species 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241001634817 Cydia Species 0.000 description 1
- YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N DDT Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 241000709823 Dictyoptera <beetle genus> Species 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000399934 Ditylenchus Species 0.000 description 1
- 241000399949 Ditylenchus dipsaci Species 0.000 description 1
- 241000241133 Earias Species 0.000 description 1
- 241000995023 Empoasca Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000720911 Forficula Species 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001442498 Globodera Species 0.000 description 1
- 241000257324 Glossina <genus> Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000890029 Gonocephalum Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 241000238821 Gryllus Species 0.000 description 1
- 241001480796 Haemaphysalis Species 0.000 description 1
- 241001148481 Helicotylenchus Species 0.000 description 1
- 241000678550 Helopeltis Species 0.000 description 1
- 241001540513 Hoplolaimus Species 0.000 description 1
- 241001540500 Hoplolaimus galeatus Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 241001253669 Hylesinus Species 0.000 description 1
- 241000577499 Hypothenemus Species 0.000 description 1
- 241000758791 Juglandaceae Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000256686 Lasius <genus> Species 0.000 description 1
- 241001142635 Lema Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 1
- 241000258915 Leptinotarsa Species 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 241000594036 Liriomyza Species 0.000 description 1
- 241000396080 Lissorhoptrus Species 0.000 description 1
- 241001220360 Longidorus Species 0.000 description 1
- 241001220357 Longidorus elongatus Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241001414826 Lygus Species 0.000 description 1
- 241000555300 Mamestra Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000171274 Megoura Species 0.000 description 1
- 241000766511 Meligethes Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 241000204031 Mycoplasma Species 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 241001671714 Nezara Species 0.000 description 1
- 241000238413 Octopus Species 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001147397 Ostrinia Species 0.000 description 1
- 229940087098 Oxidase inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 241000721452 Pectinophora Species 0.000 description 1
- 241000238661 Periplaneta Species 0.000 description 1
- 241000702768 Peripsocus Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001401863 Phorodon Species 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241001516577 Phylloxera Species 0.000 description 1
- 241000529738 Picris Species 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000193943 Pratylenchus Species 0.000 description 1
- 241001148486 Pratylenchus pratensis Species 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241000722234 Pseudococcus Species 0.000 description 1
- 241001415024 Psocoptera Species 0.000 description 1
- 241001649229 Psoroptes Species 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241001160824 Psylliodes Species 0.000 description 1
- 241000932787 Pyrilla Species 0.000 description 1
- 241000201375 Radopholus similis Species 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001509970 Reticulitermes <genus> Species 0.000 description 1
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 1
- 241000344244 Rhynchophorus Species 0.000 description 1
- 241000314691 Rhysamphichloris similis Species 0.000 description 1
- 241001540480 Rotylenchulus Species 0.000 description 1
- 241000702971 Rotylenchulus reniformis Species 0.000 description 1
- 241000855013 Rotylenchus Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000254026 Schistocerca Species 0.000 description 1
- 241000545593 Scolytinae Species 0.000 description 1
- 241000332477 Scutellonema bradys Species 0.000 description 1
- 241000256108 Simulium <genus> Species 0.000 description 1
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241001492664 Solenopsis <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001494139 Stomoxys Species 0.000 description 1
- 241000255626 Tabanus <genus> Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000333689 Tineola Species 0.000 description 1
- 241001414833 Triatoma Species 0.000 description 1
- 241001220308 Trichodorus Species 0.000 description 1
- 241001220305 Trichodorus primitivus Species 0.000 description 1
- 241000255985 Trichoplusia Species 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical group [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 240000001260 Tropaeolum majus Species 0.000 description 1
- 235000004424 Tropaeolum majus Nutrition 0.000 description 1
- 241001267618 Tylenchulus Species 0.000 description 1
- 241001267621 Tylenchulus semipenetrans Species 0.000 description 1
- 241000254199 Urocerus Species 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 241000201423 Xiphinema Species 0.000 description 1
- 241000201421 Xiphinema index Species 0.000 description 1
- 241000254234 Xyeloidea Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- GBQKBHROTYHXEW-UHFFFAOYSA-N [3,3-dimethyl-2-(1-methylsulfonyloxyethyl)butyl] methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC(C)C(C(C)(C)C)COS(C)(=O)=O GBQKBHROTYHXEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHGAWDTXMKOXJE-UHFFFAOYSA-N [4-(1-chloroethenyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(C(Cl)=C)CC1 ZHGAWDTXMKOXJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJVHJTQSGGRHGP-UHFFFAOYSA-K [Li].[Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-] Chemical compound [Li].[Al+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-] NJVHJTQSGGRHGP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YSVDXOJUVQMPCX-UHFFFAOYSA-N [propoxy(prop-2-ynoxy)phosphoryl]benzene Chemical compound CCCOP(=O)(OCC#C)C1=CC=CC=C1 YSVDXOJUVQMPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005134 alkynylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005139 alkynylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- MCQRPQCQMGVWIQ-UHFFFAOYSA-N boron;methylsulfanylmethane Chemical compound [B].CSC MCQRPQCQMGVWIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APJYYFNGGGLDJF-UHFFFAOYSA-N but-3-ynyl methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OCCC#C APJYYFNGGGLDJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Chemical class 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 230000036461 convulsion Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- LNGAGQAGYITKCW-UHFFFAOYSA-N dimethyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCC(C(=O)OC)CC1 LNGAGQAGYITKCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKFAUCPBMAGVRG-UHFFFAOYSA-N dipivefrin hydrochloride Chemical compound [Cl-].C[NH2+]CC(O)C1=CC=C(OC(=O)C(C)(C)C)C(OC(=O)C(C)(C)C)=C1 VKFAUCPBMAGVRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000004887 dithianes Chemical class 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N ethion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSP(=S)(OCC)OCC RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRTBSPBUHUUTHR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylpent-4-enoate Chemical compound CCOC(=O)CCC(C)=C RRTBSPBUHUUTHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDZYLQUYMOSAK-UHFFFAOYSA-N ethynylcyclohexane Chemical group C#CC1CCCCC1 SSDZYLQUYMOSAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003269 fluorescent indicator Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 125000005291 haloalkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005292 haloalkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Chemical class 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- FVKWOWXKTBIIJU-UHFFFAOYSA-N methyl 4-acetylcyclohexane-1-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCC(C(C)=O)CC1 FVKWOWXKTBIIJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZXXNPOYQCLXRS-UHFFFAOYSA-N methyl 4-aminobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 LZXXNPOYQCLXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 201000002266 mite infestation Diseases 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYYCVBASZNFFRX-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylcyclohexanamine Chemical compound CC(C)NC1CCCCC1 UYYCVBASZNFFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVVHBFLWWQMPT-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 CRVVHBFLWWQMPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- LEOUZCOIVDHILX-UHFFFAOYSA-N phenyl pent-4-ynoate Chemical compound C#CCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 LEOUZCOIVDHILX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Chemical class 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N pyrazoline Chemical class C1CN=NC1 DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIPRGFRQMWSHAK-UHFFFAOYSA-M sodium;2-propan-2-ylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)C1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O GIPRGFRQMWSHAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PYVXLMQALOZKES-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;periodate Chemical compound [O-]I(=O)(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC PYVXLMQALOZKES-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000019149 tocopherols Nutrition 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylacetylene Chemical group C[Si](C)(C)C#C CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIHPVYJPDKJYOU-UHFFFAOYSA-N triphenylcarbethoxymethylenephosphorane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=CC(=O)OCC)C1=CC=CC=C1 IIHPVYJPDKJYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N γ-tocopherol Chemical class OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/08—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Использование: сельское хозяйство, химическое средство защиты растений. Сущность изобретения: композиция для подавления членистоногих с использованием 1,3-дитиола формулы I, где n, m - 0,1, R2 а - водород, C1 - C2-алкил, R2 б-алкинил C2 - C6-незамещенный или замещенный алкоксигруппой или триметилсилилом, C3 - C6-алкенил, незамещенный или замещенный галогеном, C4 - C8-алкандиенил, C1 - C1 0-алкил, замещенный алкокси, циклоалкил, галогеном, C5 - C7-циклоалкил, замещенный алкилом, фенил, незамещенный или замещенный галогеном, CF3, CN, C2 - C4-алкинилом, замещенным, R4-H; R5-H, CH3, в количестве 0,1 - 40 мас.%: целевые добавки - остальное. 3 ил., 7 табл.
Description
Изобретение относится к способам борьбы с вредителями, такими как членистоногие, например насекомыми и клещевидными вредителями и гельминтами, например нематодами, путем контактирования вредителей с новыми пестицидами. Изобретение также относится к новым пестицидам, используемым для борьбы с вредителями. Известные классы пестицидов эффективно уничтожают некоторые, но не все виды вредителей. Желательно иметь новые классы пестицидов, так как пестициды имеют тенденцию приобретать сопротивляемость действию какого-либо пестицида или иногда любому классу пестицидов, если они подвергались действию таких пестицидов в течение определенного периода времени.
Некоторые 2,5-диалкилзамещенные дитианы были получены в качестве жидких кристаллических материалов (см. например, Mol.Cryst. Ziq. Cryst, 131, 101), но сообщений о том, что эти соединения обладают пестицидной активностью не было.
Было найдено, что класс новых 2,5-дизамещенных дитианов обладают пестицидной активностью.
Изобретение предлагает соединение формулы (I)
которые содержат между 10 и 27 атомов углерода, и где m и n независимо выбраны из 0, 1 и 2; R2a означает водород, метил или этил; R2b означает ацетилен или содержит между 3 и 18 атомов углерода и является группой R7, где R7 означает С1-С13 неароматическую гидрокарбильную группу, возможно замещенную циано или С1-С4 карбалкокси группой и/или одной или двумя гидроксигруппами и/или от одного до пяти гало атомами, которые одинаковые или различные и/или от одной до трех группами R8 которые одинаковы или различны и каждая содержит от одного до четырех гетеро атомов, которые одинаковы или различны и выбираются из кислорода, серы, азота и кремния, от 1 до 10 атомов углерода и возможно от 1 до 6 атомов фтора или хлора или R2b означает 6-членное ароматическое кольцо, замещенное циано и/или от одной до трех группами R8 и/или группой -С ≡ СН, -С ≡ С-R7 или С ≡ C-R7 или С ≡ C -гало и/или от одного до пяти гало атомами и/или от одной до трех С1-С4 галоалкильными группами, где R7 и R8 имеют значения, определенные выше; R4 и R6 одинаковы или различны и выбираются из водорода, метила, трифторметила или циано; и R5 означает водород или метил, при условии, что R2bне является пропилом или бутилом.
которые содержат между 10 и 27 атомов углерода, и где m и n независимо выбраны из 0, 1 и 2; R2a означает водород, метил или этил; R2b означает ацетилен или содержит между 3 и 18 атомов углерода и является группой R7, где R7 означает С1-С13 неароматическую гидрокарбильную группу, возможно замещенную циано или С1-С4 карбалкокси группой и/или одной или двумя гидроксигруппами и/или от одного до пяти гало атомами, которые одинаковые или различные и/или от одной до трех группами R8 которые одинаковы или различны и каждая содержит от одного до четырех гетеро атомов, которые одинаковы или различны и выбираются из кислорода, серы, азота и кремния, от 1 до 10 атомов углерода и возможно от 1 до 6 атомов фтора или хлора или R2b означает 6-членное ароматическое кольцо, замещенное циано и/или от одной до трех группами R8 и/или группой -С ≡ СН, -С ≡ С-R7 или С ≡ C-R7 или С ≡ C -гало и/или от одного до пяти гало атомами и/или от одной до трех С1-С4 галоалкильными группами, где R7 и R8 имеют значения, определенные выше; R4 и R6 одинаковы или различны и выбираются из водорода, метила, трифторметила или циано; и R5 означает водород или метил, при условии, что R2bне является пропилом или бутилом.
Под термином "гало" имеется в виду фтор, хлор, бром или йод. Под термином "неароматическая гидрокарбильная группа" имеется в виду алкильная, алкенильная или алкинильная группа (включая циклический алкилил или алкенил, возможно замещенный алкилом, алкенилом или акинилом; и алкил или алкенил, замещенный циклическим алкилом или алкенилом).
Под термином "6-членное ароматическое кольцо" имеется в виду фенильное и гетероароматическое кольцо такое, как пиридил.
R2b предпочтительно содержит между 3 и 12 атомами углерода
R2b предпочтительно С3-С9 алкил, алкенил или алкинильная группа, каждая из которых может быть возможно замещена гало или группой R8, или замещенный фенил или циклогексил. Группа R8 связана с гидрокарбильной группой или с ароматическим кольцом через ее гетероатом. Подходящими заместителями R8 для группы R7 являются алкокси, алкенилокси, алкинилокси, алкоксиалкокси, ацилокси, алкилтио, алкенилтио, алкинилтио, алкинилсульфонил, алкинилсульфинил, алкинилоксимино, триалкилоилил, галоалкилтио, галоалкенилокси, галоалкинилокси, сульфонил, сульфинил, алкилоксимино, карбалокси или моно или ди-замещенные алкиламино группы. Когда присутствует силильная группа, то она обычно присоединена к этинильной группе. Предпочтительные заместители R8 включают алкокси, алкоксиалкокси, алкенилокси, алкинилокси, галоалкокси, галоалкенилокси и галоалкинилокси. Предпочтительно R7 замещена до двух заместителями R8 и предпочтительно R7 незамещена или содержит один заместитель R8.
R2b предпочтительно С3-С9 алкил, алкенил или алкинильная группа, каждая из которых может быть возможно замещена гало или группой R8, или замещенный фенил или циклогексил. Группа R8 связана с гидрокарбильной группой или с ароматическим кольцом через ее гетероатом. Подходящими заместителями R8 для группы R7 являются алкокси, алкенилокси, алкинилокси, алкоксиалкокси, ацилокси, алкилтио, алкенилтио, алкинилтио, алкинилсульфонил, алкинилсульфинил, алкинилоксимино, триалкилоилил, галоалкилтио, галоалкенилокси, галоалкинилокси, сульфонил, сульфинил, алкилоксимино, карбалокси или моно или ди-замещенные алкиламино группы. Когда присутствует силильная группа, то она обычно присоединена к этинильной группе. Предпочтительные заместители R8 включают алкокси, алкоксиалкокси, алкенилокси, алкинилокси, галоалкокси, галоалкенилокси и галоалкинилокси. Предпочтительно R7 замещена до двух заместителями R8 и предпочтительно R7 незамещена или содержит один заместитель R8.
Предпочтительно присутствует только одна силильная группа. Если желательно атомы серы, которые присутствуют, могут быть в окисленной форме.
Предпочтительно максимально имеется R2b два атома серы.
Подходит также максимальное число четыре и предпочтительно максимум три атома кислорода в R2 в. Предпочтительно имеется только один атом азота в R2b.
В одном подходящем варианте осуществления изобретения R2b означает фенильную группу, замещенную в положениях 3-, 4-, или 5-от одного до трех заместителями, каждый выбран из гала, С1-С4 галоалкил, С1-С4галоалкокси, С1-С4 галоалкилтио, циона, или группы (С=С)pR9, где p равно 1 или 2 и R9 означает водород, бром, хлор, йод или группу S(O)q R10, где q равно 0,1 или 2 и R10 означает трифторметил, метил или этил; или R9означает алифатическую группу, содержащую до пяти атомов углерода, возможно замещенных С1-С4 алкокси, С1-С6 алкоксиалкокси, С1-С8ацилокси, гало или гидрокси или R9 означает группу COR11, где R11означает водород, С1-С4 алкокси, С1-С4 алкил или группу NR12R13, где R12и R13 независимо выбраны из водорода, метила, или этила: или R9 означает SiR14, R15, R16, где R14 и R15 одинаковые или различные и каждый означает С1-С4 алифатические группы и R16 означает С1-С4 алифатическую группу или фенил, при условии, что R14, R15 и R16 не содержат более, чем 10 атомов углерода в общем. Фенильная группа дополнительно возможно замещена в положении 2- и/или 6-фтором или хлором. Подходящим вариантом является когда заместителем является группа (С ≡ С)pR9, имеется только один такой заместитель в фенильном кольце.
В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения R2bозначает фенил, замещенный в 3-, 4- или 5-положениях от одного до трех заместителями, причем каждый выбран из гало, циано, С1-С4 галоалкила или группы С ≡ С-R17, где R17 означает водород, метил или этил, причем каждый возможно замещен гидрокси, метокси, этокси, ацетокси; или R17означает С1-С4 карбалкокси или силильную группу, замещенную тремя С1-С4алкильными группами. R2b дополнительно возможно замещена в положении 2- и/или 6-фтором или хлором.
Во втором предпочтительном варианте воплощения изобретения R2bозначает группу -А(С ≡ С)Z, где А означает С3-С5 алифатическую цепь, возможно содержащую двойную связь и/или атом кислорода и/или группу S(O)q, где q равно 0,1 или 2 возможно замещенную гало, С1-С4 алкилом, С1-С4 галоалкилом, С1-С4 карбалкокси или циано и означает водород, С1-С5алкил, С1-С3 алкоксиметил или группу SiR14, R15, R16, где R14, R15 и R16имеют значения, определенныe выше.
По третьему предпочтительному воплощению изобретения означает группу -ВZ1, где В означает группу -СH2O- или CH2 S(O)q, где q равно 0,1 или 2 или С2-С6 алифатическую группу, каждая из которых может быть возможно замещена от одного до трех гало атомов и Zl означает силил, замещенный тремя С1-С4 алкильными группами или Z1 означает группу
-,
где R18, R19 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо выбран из гало, циано, С1-С5 карбакокси или С1-С4алифатической группы, возможно замещенной гало, циано, С1-С5карбалкокси, С1-С4 алкокси или группой S(O)qR21, где q равно 0,1 или 2 и R21 означает С1-С4 алкил или R18, R19, R20 выбирают из С1-С4 алкокси или группы S(O)w R22, где w равно 0,1 или 2 и R22 означает С1-С4 алкил возможно замещенный фтором или R18 и R19 связаны вместе с образованием С3-С6 циклоалкильного кольца, или один из R18, R18 и R20 могут быть водородом.
-,
где R18, R19 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо выбран из гало, циано, С1-С5 карбакокси или С1-С4алифатической группы, возможно замещенной гало, циано, С1-С5карбалкокси, С1-С4 алкокси или группой S(O)qR21, где q равно 0,1 или 2 и R21 означает С1-С4 алкил или R18, R19, R20 выбирают из С1-С4 алкокси или группы S(O)w R22, где w равно 0,1 или 2 и R22 означает С1-С4 алкил возможно замещенный фтором или R18 и R19 связаны вместе с образованием С3-С6 циклоалкильного кольца, или один из R18, R18 и R20 могут быть водородом.
Термин "алифатическая группа" означает алкил, алкенил или алкинильную группу.
Наиболее удобно, чтобы В означало группу -С ≡ С-, -СН=СН- или -СН2СН2-.
Предпочтительно Z1 означает третичный бутил, трихлорметил или 2-метоксипром-2-ил.
Предпочтительно R2a означает водород или метил. Предпочтительно R4и R6 водород.
По четвертому предпочтительному воплощению изобретения означает группу
≡ -Z
где Z имеет значения, указанные выше.
≡ -Z
где Z имеет значения, указанные выше.
Предпочтительной группой соединений формулы (I) является та, у которой R2b имеет фрагмент -(С=С)- или заканчивается группой как указано выше.
В соответствии с другим осуществлением изобретения описаны соединения формулы (1), где R2a, R4, R5, R6, m и n имеют значения, определенные выше и R2b является замещенным фенилом или возможно замещенным С4-С8 алкилом или циклоалкилом или С4-С5 содержащий азот гетероциклом, причем заместители выбраны из гало, С1-С4 галоалкила, циано или группы (С=С)pR9a где p равен 1 или 2 и R9a означает водород, бром, хлор, йод или группу S(O)qR8 как указано выше, или R9a означает алифатическую группу, содержащую до пяти атомов углерода, возможно замещенную С1-С4 алкокси, гало или гидрокси или R9a означает группу COR11 или SiR14, R15, R16, где R11, R14, R15, R16 имеют значения, определенные выше.
В соответствии с еще одним осуществлением изобретения предлагается соединение формулы (1а):
где m, n, R2a, R4, R5 и R6 имеют значения, определенные выше, и R2аозначает группу (С ≡ С)Y(C ≡ )tZ2, где r равен 0 или 1 и t равно 1 или -2 и сумма r и t не выше, чем 2, Y одинарная связь, группа
a
где V равен 1, 2 или 3 и фрагмент (С ≡ С)tZ2 присоединен в положении а или в кольца или Y означает полиметиленовую цепочку, содержащую между 1 и 8 атомами углерода, в которой один или два гетероатома и/или двойные или тройные связи могут быть перемешаны, причем цепь возможно замещена 1-4 заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и каждый независимо выбран из гидрокси, оксо, гало, С1-С4 алкила, С1-С4 алкокси, С1-С4 ацилокси, эпокси, С1-С4алкилдиеновой группы, С1-С6 карбалкокси группы, С1-С4 галоалкила или циано, Z2 выбирают из водорода, С1-С10 гидрокарбила возможно замещенного гало, С1-С4 алкокси, гидрокси, оксо, группой S(O)qR10 как указано выше, циано, С1-С4 ацилокси или карбалокси, или Z2 гало или группа SiR14, R15, R16, где R14, R15, R16 имеют значения, указанные выше или Z2 означает группу R23ОСО, где R23 означает С1-С4 алкил; при условии, что (С ≡ С)r Y(C ≡ C)rZ2 содержит до максимального количества 18 атомов углерода.
где m, n, R2a, R4, R5 и R6 имеют значения, определенные выше, и R2аозначает группу (С ≡ С)Y(C ≡ )tZ2, где r равен 0 или 1 и t равно 1 или -2 и сумма r и t не выше, чем 2, Y одинарная связь, группа
a
где V равен 1, 2 или 3 и фрагмент (С ≡ С)tZ2 присоединен в положении а или в кольца или Y означает полиметиленовую цепочку, содержащую между 1 и 8 атомами углерода, в которой один или два гетероатома и/или двойные или тройные связи могут быть перемешаны, причем цепь возможно замещена 1-4 заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и каждый независимо выбран из гидрокси, оксо, гало, С1-С4 алкила, С1-С4 алкокси, С1-С4 ацилокси, эпокси, С1-С4алкилдиеновой группы, С1-С6 карбалкокси группы, С1-С4 галоалкила или циано, Z2 выбирают из водорода, С1-С10 гидрокарбила возможно замещенного гало, С1-С4 алкокси, гидрокси, оксо, группой S(O)qR10 как указано выше, циано, С1-С4 ацилокси или карбалокси, или Z2 гало или группа SiR14, R15, R16, где R14, R15, R16 имеют значения, указанные выше или Z2 означает группу R23ОСО, где R23 означает С1-С4 алкил; при условии, что (С ≡ С)r Y(C ≡ C)rZ2 содержит до максимального количества 18 атомов углерода.
Удобно, когда r равно 0, t равно 1 и Y означает одинарную связь или С3-С5 полиметиленовую цепочку, возможно содержащую двойную связь и Z2означает водород, С1-С5 алкил С1-С3 алкоксиметил, или группу SiR24, R25, R26, где R24, R25 и R26 одинаковы или различны и каждый выбран из С1-С4алкила.
Предпочтительно Y одинарная связь и Z2 означает С1-С4 алкил и предпочтительно R2с означает группу (С=С)B.
Соединения формулы (I) могут существовать в виде ряда стереоизометрических форм. Изобретение охватывает как отдельные конформационные, так и стереоизомеры и их смесь. Изобретение также охватывает радиоактивные соединения формулы (I) в частности те, которые имеют один атом углерода С14 или один или более атомов водорода замещены тритием.
Предпочтительные соединения изобретения включают:
2(е)-(4-бромфенил)-5/-е/-трет-бутил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-хлорфенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-4-йодфенил)-1,3-ди- тиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)(4-этинилфенил)-1,3- дитиан;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-[4-(2-триметилсилил- этинил) фенил]-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-4-этинилфенил)-2-(а) метил-1,3-дитиан;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-2(а)-этинил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,4-дихлорфенил)-1, 3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(а)-(3,4-дихлорфенил)-1, 3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-цианофенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-цианофенил)-2(а)-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-4-(проп-1-инил)фе-нил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-цианофенил)-2(е)-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,4-дихлорфенил)-2(a)-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3-трифторметилфе- нил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-инил)1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(триметилсилилэти- нил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-имил)-2(а)- метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(3,4-дихлорфе- нил)-2(е)-метил- 1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е)-(3-трифторметил- фенил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(3- трифторметилфенил) -1,3-дитиан;
цис-2(а)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-бромфенил)-1, 3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,5-дихлор-фенил)-2(а)- метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а))-(2,4-дихлорфе- нил)-2(е)- метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(4- трифторметилфенил) -1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е)-(4-трифторметилфенил)- 1,3-дитиан;
транс-2(е)-(4-бром-2-фторфенил)-5(е)- трет-бутил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-трифтор- метилфенил)-1,3-дитиан;
транс-2(е)-3,5-бис(трифторметил)фенил-5(е)трет-бутил- 2(а)-метил-1,3-дитиан;
транс-2(е)-3,5-бис/трифторметил/фе-нил/-5(е)-трет-бутил-1,3 -дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,4,5-трихлор- фенил)-1,3-дитиан;
цис-2(а)-(4-бром-3-трифторметилфенил) -5(е)-трет-бутил- 2(е)-метил-1,3-дитиан;
транс-2(е)-(4-бром-3-трифторметилфе-нил)-5(е)-трет-бутил- 2(а)-метил-1,3-дитиан;
транс-3-4-(5)е)-трет-бутил-2(а)-метил-1,3-дитиан-2-ил фенил проп-2-инол;
транс-2(е)-(4-бром-3-хлорфенил)-5(е)-трет- бутил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(2,4-дихлор-фенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,5-дихлорфенил)-1, 3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(2,3,4,5,6-пентафтор- фенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-2-фтор-4-(триметил- силилэтинил) фенил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинил-2-фторфе- нил)-1,3-дитиан;
2(4-бром-3,5-дихлорфенил)-5(е)-трет-бу- тил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинил-3-фторфенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е))-(2,3,4,5,6- петафторфенил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(2-фтор-4-три- фторфенил)-1,3-дитиан;
3-4-транс-5(е)-трет-бутил-1,3-дитиан-2 (е)-ил(фенил проп-2-инол;
3-4-(5(е)-трет-бутил-1,3-дитан-2(е)-ил(фе- нил проп-2-инилацетат;
Метил 3-4-(5(е)-трет-бутил-1,3-дитиан-2(е)-илфенил проп-2-иноат;
5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е)-(3,4-три- хлорфенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(3,4,5-три- хлорфенил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-4-(3-(2-мето- ксиэтокси) пpоп-1-инил фенил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-4-(метоксипроп-1-инил/фенил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-этинилфенил) -2/е-/метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(е)-метил-2-(а)-(4- триметилсилилэтинилфенил)-1,3-дитиан;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-5(а)-метил-1,3-дитиан;
2(а)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-5(а)-метил-1,3-дитиан;
2(а)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-(2)е-трет-2(е), 5(а) диметил-1,3- дитиан;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-2(а), 5(а)-диметил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(пент-1-инил)- 1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(проп-1-инил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(проп-1-инил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(гекс- 1-ен-5инил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(гекс-1-ен-5-инил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(е)-(пент-4-инил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)/(гекс-5-инил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(проп-1-инил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил- 2(е)-метил-2(а)-(триметилсилилэтинил)- 1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-((Е)-3,3,3-три- хлорпроп-1-енил)- 1,3-дитиан;
транс-5(е)- трет-бутил-2(е)-(3,3,3-трихлорпропил)-1,3-дитиан;
транс-2(е)-(1-бром-3,3,3-трихлорпром-1-енил)-5(е)-трет-бутил- 1,3-дитиан;
5-(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е)-(3,3,3- трихлорпропил)-1,3- дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3-метокси-3-метилбут-1-инил)-1,3- дитиан;
5(е)-трет-бутил-2-(циклогексилэтинил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)- (-транс-4(е)-этинилциклогексил/- 1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-транс-4(этинил- циклогексил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет- бутил-2-(а)/(6-хлор-3-пиридил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(2,2-дихлор-3, 3- диметилциклопропил) -1,3-дитиан;
5(а)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбутил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)/(3,3-диметил- бутил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(3,3-диметилбу- тил)/-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-енил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(2,2-диметилпропил) -2(а)-метил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-((Е)-1-метил-гекс-1-ен-5 инил/- 1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбутил (-5(а)/-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(а)-(2-(1-метилцикло- пропил/этил/-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(2)1-метилциклопро- пил(этил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(3,3-диметил- пентил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметил- пентил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинилфенил)-1,3- дитиан 1(е)-оксид;
цис- 5(е)-трет-бутил-2(а)-(2,2-диметилпропил)-1,3-дитиан-1-оксид;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-1,3-дитиан 1(е)-оксид;
5(е)-трет-бутил-2(а)-этинил-2(е)-метил-1, 3-дитиан.
2(е)-(4-бромфенил)-5/-е/-трет-бутил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-хлорфенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-4-йодфенил)-1,3-ди- тиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)(4-этинилфенил)-1,3- дитиан;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-[4-(2-триметилсилил- этинил) фенил]-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-4-этинилфенил)-2-(а) метил-1,3-дитиан;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-2(а)-этинил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,4-дихлорфенил)-1, 3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(а)-(3,4-дихлорфенил)-1, 3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-цианофенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-цианофенил)-2(а)-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-4-(проп-1-инил)фе-нил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-цианофенил)-2(е)-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,4-дихлорфенил)-2(a)-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3-трифторметилфе- нил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-инил)1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(триметилсилилэти- нил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-имил)-2(а)- метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(3,4-дихлорфе- нил)-2(е)-метил- 1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е)-(3-трифторметил- фенил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(3- трифторметилфенил) -1,3-дитиан;
цис-2(а)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-бромфенил)-1, 3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,5-дихлор-фенил)-2(а)- метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а))-(2,4-дихлорфе- нил)-2(е)- метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(4- трифторметилфенил) -1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е)-(4-трифторметилфенил)- 1,3-дитиан;
транс-2(е)-(4-бром-2-фторфенил)-5(е)- трет-бутил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-трифтор- метилфенил)-1,3-дитиан;
транс-2(е)-3,5-бис(трифторметил)фенил-5(е)трет-бутил- 2(а)-метил-1,3-дитиан;
транс-2(е)-3,5-бис/трифторметил/фе-нил/-5(е)-трет-бутил-1,3 -дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,4,5-трихлор- фенил)-1,3-дитиан;
цис-2(а)-(4-бром-3-трифторметилфенил) -5(е)-трет-бутил- 2(е)-метил-1,3-дитиан;
транс-2(е)-(4-бром-3-трифторметилфе-нил)-5(е)-трет-бутил- 2(а)-метил-1,3-дитиан;
транс-3-4-(5)е)-трет-бутил-2(а)-метил-1,3-дитиан-2-ил фенил проп-2-инол;
транс-2(е)-(4-бром-3-хлорфенил)-5(е)-трет- бутил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(2,4-дихлор-фенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,5-дихлорфенил)-1, 3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(2,3,4,5,6-пентафтор- фенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-2-фтор-4-(триметил- силилэтинил) фенил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинил-2-фторфе- нил)-1,3-дитиан;
2(4-бром-3,5-дихлорфенил)-5(е)-трет-бу- тил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинил-3-фторфенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е))-(2,3,4,5,6- петафторфенил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(2-фтор-4-три- фторфенил)-1,3-дитиан;
3-4-транс-5(е)-трет-бутил-1,3-дитиан-2 (е)-ил(фенил проп-2-инол;
3-4-(5(е)-трет-бутил-1,3-дитан-2(е)-ил(фе- нил проп-2-инилацетат;
Метил 3-4-(5(е)-трет-бутил-1,3-дитиан-2(е)-илфенил проп-2-иноат;
5(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е)-(3,4-три- хлорфенил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(3,4,5-три- хлорфенил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-4-(3-(2-мето- ксиэтокси) пpоп-1-инил фенил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-4-(метоксипроп-1-инил/фенил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-этинилфенил) -2/е-/метил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(е)-метил-2-(а)-(4- триметилсилилэтинилфенил)-1,3-дитиан;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-5(а)-метил-1,3-дитиан;
2(а)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-5(а)-метил-1,3-дитиан;
2(а)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-(2)е-трет-2(е), 5(а) диметил-1,3- дитиан;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-2(а), 5(а)-диметил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(пент-1-инил)- 1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(проп-1-инил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(проп-1-инил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(гекс- 1-ен-5инил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(гекс-1-ен-5-инил-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(е)-(пент-4-инил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)/(гекс-5-инил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(проп-1-инил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил- 2(е)-метил-2(а)-(триметилсилилэтинил)- 1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-((Е)-3,3,3-три- хлорпроп-1-енил)- 1,3-дитиан;
транс-5(е)- трет-бутил-2(е)-(3,3,3-трихлорпропил)-1,3-дитиан;
транс-2(е)-(1-бром-3,3,3-трихлорпром-1-енил)-5(е)-трет-бутил- 1,3-дитиан;
5-(е)-трет-бутил-2(а)-метил-2(е)-(3,3,3- трихлорпропил)-1,3- дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3-метокси-3-метилбут-1-инил)-1,3- дитиан;
5(е)-трет-бутил-2-(циклогексилэтинил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)- (-транс-4(е)-этинилциклогексил/- 1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-транс-4(этинил- циклогексил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет- бутил-2-(а)/(6-хлор-3-пиридил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(2,2-дихлор-3, 3- диметилциклопропил) -1,3-дитиан;
5(а)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбутил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)/(3,3-диметил- бутил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(3,3-диметилбу- тил)/-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-енил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(2,2-диметилпропил) -2(а)-метил-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-((Е)-1-метил-гекс-1-ен-5 инил/- 1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбутил (-5(а)/-метил-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(а)-(2-(1-метилцикло- пропил/этил/-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(2)1-метилциклопро- пил(этил)-1,3-дитиан;
цис-5(е)-трет-бутил-2(а)-(3,3-диметил- пентил)-1,3-дитиан;
транс-5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметил- пентил)-1,3-дитиан;
5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинилфенил)-1,3- дитиан 1(е)-оксид;
цис- 5(е)-трет-бутил-2(а)-(2,2-диметилпропил)-1,3-дитиан-1-оксид;
2(е)-(4-бромфенил)-5(е)-трет-бутил-1,3-дитиан 1(е)-оксид;
5(е)-трет-бутил-2(а)-этинил-2(е)-метил-1, 3-дитиан.
Изобретение также описывает способ получения соединений формулы (I) при помощи способов, являющихся производными от способов, известных в области техники для получения аналогичных соединений. Таким образом, соединения можно получить путем (i) взаимодействия соединения формулы II:
где Х означает SH, с подходящим альдегидом или кетоном формулы
O
где R2a, R2b, R5 и R6 имеют значения, определенные выше и если требуется после этого окисляют или оба атомов серы кольца.
где Х означает SH, с подходящим альдегидом или кетоном формулы
O
где R2a, R2b, R5 и R6 имеют значения, определенные выше и если требуется после этого окисляют или оба атомов серы кольца.
Реакцию удобно проводить в присутствии катализатора или агента дегидрирования в неполярном растворителе при неэкстремальной температуре. Подходящие катализаторы включают катализатор из диметилформамида /диметилсульфата и катализаторы такие, как сульфокислоты или их перфторированные смолы или кислоты. Льюиса такие, как этерат трифторида бора или хлористое олово (4) или концентрированная муравьиная кислота, которая также служит реакционной средой. Подходящие растворители включают углеводороды такие, как бензол, толуол или ксилол или хлорированные углеводороды такие, как дихлорметан. Реакцию обычно осуществляют при температуре между 0 и 200оС и лучше между 20 и 120оС.
Подходящие реактивные производные альдегидов и кетонов включают ацетали и кетали.
Соединения формулы II могут быть получены из соответствующих диолов, где Х означает гидрокси через производные сульфонатов (т.е. соединения формулы (II), где Х означает группу OSO2R27, где R27 означает С1-С4 алкил или пара-толил) (см. фиг.1).
Получение диолов и их перевод в соответствующие дитиолы можно осуществить при помощи методов, известных в области техники (см. фиг.1, 2).
Альдегиды и кетоны, взаимодействующие с дитиолами формулы (II), или известны в литературе, или получены описанными в литературе методами, например, этинилциклогексилкарбоксальдегиды получают как указано на фиг.3.
(ii) Когда R2a означает водород, происходит взаимодействие дитиаборинан-диметилсульфидного комплекса соединения формулы II с карбоновой кислотой.
C
Эту реакцию проводят в присутствии восстанавливающего агента такого, как хлорида олова (4) в инертном растворителе, таком как простой эфир, предпочтительно тетрагидрофуран, при неэкстремальной температуре, например между -20 и 100оС и предпочтительно между 10 и 30оС.
Эту реакцию проводят в присутствии восстанавливающего агента такого, как хлорида олова (4) в инертном растворителе, таком как простой эфир, предпочтительно тетрагидрофуран, при неэкстремальной температуре, например между -20 и 100оС и предпочтительно между 10 и 30оС.
Дитиаборинан диметилсульфидный комплекс получают из соответствующего дитиола при помощи методов, хорошо известных специалистами в данной области.
Удобно часто получать соединения формулы (I) путем интерконверсии из других соединений формулы (I), например:
(а) когда требуется получить соединение формулы (I), которое содержит этинильную группу.
(а) когда требуется получить соединение формулы (I), которое содержит этинильную группу.
(i) путем взаимодействия соответствующего соединения, в котором R26 означает 6-членное ароматическое кольцо, которое содержит йод вместо -С ≡ С-R28 с соединением НС ≡ СR28, где R28 означает группу R7 или R9как определено ранее. Эту реакцию проводят в присутствии подходящего палладиевого катализатора, хорошо известного специалистам в данной области техники, для реакции этого типа, например, бистрифенилфосфин-дихлорид палладия, и каталитического количества галогенида меди такого, как йодида меди. Обычно реакцию проводят в присутствии основного растворителя такого, как диэтиламин или триэтиламин при неэкстремальной температуре, например между -50 и 100оС, и предпочтительно при комнатной температуре. Исходный материал, т.е. йодофенилдитиан можно получить как описано выше.
Путем конверсии группы, например, группы СН=С (гал)2 или (гал) СН=СН2, где "гал" означает хлор или бром, в этинильную группу.
Реакцию удобно проводить известными способами, например, когда группа -СН ≡ С (гал)2 при примерно или ниже комнатной температуры, например между -70 и 25оС, в инертном растворителе, предпочтительно простом эфире таком, как тетрагидрофуран.
(в) если желательно получить соединение формулы (I) из соединения формулы I, которое содержит группу -СН ≡ С-Н путем взаимодействия аниона такого соединения с алкилирующим или ацилирующим агентом гал R7, гал R9, гал R17 или гал Z соответственно, где гал означает галоген и R7, R9, R17или Z другой, чем водород. Эта реакция особенно удобна для получения тех соединений, где R7, R9, R17 или Z означает С1-С4 алкильную группу или группу СОR29, где R29 означает С1-С4 алкокси группу. Реакцию обычно проводят в присутствии сильного основания такого, как алкиллитий, предпочтительно бутиллитий в инертном растворителе таком, как простой эфир, например тетрагидофуран, при неэкстремальной температуре, например между -50 и 50оС и предпочтительно между -10 и 30оС.
Соединения формулы (2) можно использовать для борьбы с вредителями такими, как членистоногие, например, насекомые и клещевидные вредители и гельминты, например, нематоды. Таким образом, изобретение описывает способ борьбы с членистоногими и/или гельминтами, по которому на членистоногих, и/или гельминты или на среду их обитания наносят эффективное количество соединения формулы (I). Изобретение также описывает способ борьбы с инфекционными заболеваниями, вызванными членистоногими и/или гельминтами у животных (включая человека) и/или у растений (включая деревья) и/или у складированных продуктов, по которому наносят эффективное количество соединения формулы I. Изобретение также описывает соединения формулы I для использования в медицине и ветеринарии, в здравоохранении и в сельском хозяйстве для борьбы с членистоногими и/или гельминтами.
Под термином "борьба" понимают мелиорацию в воздухе, воде, почве или на листу, которые подвержены или будут подвержены вредному влиянию вредителей, и этот термин включает уничтожение взрослых особей, личинок и яиц, снижение плодовитости, отпугивание и/или нок-даун вредителей и любое другое влияние на поведение.
Соединения формулы I обладают особой ценностью для защиты полей, фуража, плантаций, теплиц, фруктовых садов, виноградников, декоративных растений и насаждений, лесных деревьев, например, злаковых (таких как маис, пшеница, рис, просо, овес, ячмень, сорго), хлопка, табака, овощей и салатов (таких как фасоль, капуста, тыква, латук, лук, помидоры и перец), полевых культурных растений (таких как картошка, свекла, земляные орехи, соя, семена рапового масла), сахарного тростника, трав, фуражных растений (таких как люцерна), плантаций (таких как чай, кофе, какао, бананы, пальмы для масла, кокосовые орехи, каучук, специи), фруктовых садов, рощи (таких как косточковый и семечковый плод, цитрусовые, плоды киви, авокадо, манго, маслины и грецкие орехи), виноградников, декоративных растений, цветов и кустарников под стеклом и садов и парков, лесных деревьев) (как лиственных, так и вечно зеленых), лесов, плантаций и питомников и растений, выращенных для промышленных или фармацевтических целей (и таких как осминник).
Они также представляют ценность для защиты древесины (растущей, спиленной, переработанной, складированной или структурированной) от нападения пилильщиков (например, Urocerus или жучков (например, жук-короед, платиподиды, ликтиды, бостриходы, керамбициды анобициды), термитов (например, Isoptera) или других вредителей.
Она находит применение для защиты хранящихся продуктов таких, как зерно, фрукты, орехи, специи и табак или целиком или в измельченном, или смешанном виде, от моли, жучков или клещей.
Также можно защищать хранящиеся продукты животного происхождения, такие как кожи, волосы, шерсть и перья в натуральной или переработанной форме (например, ковры или текстиль) от моли и жучков; также мясо и рыбу при хранении от жучков, клещей и мух.
Соединения формулы I обладают ценностью как средства борьбы с домашними насекомыми, например тараканами и муравьями.
Соединения формулы I также применяют для борьбы с членистоногими или гельминтами, которые могут поранить человека или домашнего животного или заразить их, как указано выше, и особенно для борьбы с клещами, вшами, блохами, комарами, дергунами, мухами, досаждающими и мухами-миазными, москитами и клопами из отряда полужесткокрылых.
Соединения формулы I могут быть использованы для этих целей путем нанесения самих соединений или их разбавленных форм известными способами такими, как макание, распыление, распространение дыма, лакировка, распределение пены, дуста, порошка, водной суспензии пасты, геля, крема, шампуня, жира, твердого горючего вещества, способного к испарениям мата, горючей спирали, приманки, диэтических добавок смачиваемых порошков, гранул, аэрозолей, эмульгируемых концентратов, масляных суспензий, масляных растворов, прессованных упаковок, пропитанных изделий, микрокапсул, разлив композиции или других стандартных композиций, хорошо известных специалистам в данной области техники. Распыление можно производить вручную или при помощи струи или дуги или при помощи носителя при помощи устройств, прикрепленных в самолеты. Животное, почва, растение или другая поверхность, которую обрабатывают, могут быть насыщены распыленным веществом при помощи нанесения больших объемом или путем поверхностного покрытия распылением при помощи нанесения небольших или сверх низких объемов. Концентраты для макания не наносятся сами по себе, их разбавляют водой, и животных помещают в ванну для макания, содержащую раствор для мытья. Водные суспензии можно наносить таким же образом как спреи и растворы для макания. Дусты можно распределять при помощи аппликатора для порошка или в случае животных, при помощи перфорированных мешочков, прикрепленных к деревьям или стержням для трения. Пасты, шампуни и жиры можно наносить вручную или распределять на поверхности инертного материала такого, о который трутся животные, и таким образом материал переносится на их кожу. Композиции для обливания наносятся в виде жидкости в небольшом объеме на спины животных таким образом, что вся жидкость или большинство жидкости остается на животных. Соединения формулы I могут быть получены или в виде композиций, которые можно сразу применять для животных, растений или поверхности, или в виде композиций, которые требуется разводить перед нанесением, но оба типа композиций включают соединение формулы I, которое тщательно перемешано с одним или более носителями или разбавителями. Носители могут быть жидкими, твердыми или газообразными или включать смеси таких веществ, и соединение формулы I может присутствовать в количестве от 0,025 до 99% (мас./об) в зависимости от того, требует ли композиция последующего разбавления.
Дусты, порошки и гранулы и другие твердые композиции включают соединение формулы I, которое хорошо перемешано с твердым инертным носителем в виде порошка, например с подходящими глинами, каолином, бентонитом, аттапульгитом, адсорбирующей сажей, тальком, слюдой, двуокисью кремния, маслом, гипсом, трикальцийфосфатом, пробкой в виде порошка, силикатом магния, растительными носителями, крахмалом или диатомарной землей. Такие твердые композиции обычно получают путем пропитывания твердых разбавителей растворами соединения формулы I в летучих растворителях, путем упаривания растворителей и, если желательно, путем измельчения продуктов, чтобы получить порошки и, если желательно, гранулируя, компактируя или инкапсулируя продукт.
Спреи соединения формулы I могут включать раствор в органическом растворителе (например те, которые приведены ниже), или эмульсию в воде (раствор для макания или спрей для мытья), которая получена на поле из эмульгируемого концентрата (по другому известна как масло, смешиваемое с водой), которую можно также использовать для макания. Концентрат предпочтительно включает смесь активного ингредиента с/или без органического растворителя и один или более эмульгаторов. Растворители могут присутствовать в широких пределах, но предпочтительно в количестве от 0 до 99,5 (мас./об.) в расчете на композицию и могут быть выбраны из керосина, кетонов, ксилена, ароматической нафты, воды, минеральных масел, ароматических и алифатических сложных эфиров, и других растворителей, известных для приготовления композиций. Концентрация эмульгаторов может меняться в широких пределах, но предпочтительно в пределах от 5 до 25% (мас./об.) и эмульгаторы предпочтительно должны быть неионными поверхностно-активными агентами, включая полиоксиалкиленовые сложные эфиры алкиловых фенолов и полиоксиэтиленовые производные гекситоловых ангидридов, и анионные поверхностно-активные вещества, включая лаурилсульфат, сульфаты эфиров жирных спиртов, Na и Са соли алкилариловых сульфонатов и алкиловых сульфосукцинатов, мыла, лецитины, гидролизованные клея, и т.д.
Смачиваемые порошки включают инертный твердый носитель, один или более поверхностно-активных агентов и возможно стабилизаторы и/или анти-оксиданы.
Эмульгируемые концентраты включают эмульгирующие агенты и часто органический растворитель такой, как керосин, кетоны, спирты, ксилолы, ароматическую нафту или другие растворители, известные в области техники.
Смачиваемые порошки и эмульгируемые концентраты обычно содержат от 0,5 до 99,5 мас. активного ингредиента и их разбавляют, например, водой перед использованием.
Лаки включают раствор активного ингредиента в органическом растворителе вместе со смолой и возможно пластификатором.
Средства для мытья макением могут быть получены не только из эмульгируемых концентратов, но также из смачиваемых порошков, мылов и водных суспензий, включающих соединение формулы I в смеси с диспергирующим агентом и одним или более поверхностно-активным агентом.
Водные суспензии соединения формулы I могут содержать суспензию в воде вместе с суспендирующим, стабилизирующим или другими агентами. Суспензии или растворы могут применяться непосредственно или в разбавленном виде известным образом.
Жировые смазки (или мази) могут быть приготовлены из растительных масел, синтетических сложных эфиров жирных кислот или шерстяного жира вместе с инертной основой, такой как мягкий парафин. Соединение формулы I более равномерно распределяется в смеси, в растворе или суспензии. Жировые смазки также могут быть изготовлены на способных эмульгироваться концентратов путем их разбавления основной смазки.
Пасты и шампуни являются также полутвердыми препаратами, в которых соединение формулы I может присутствовать в равномерно диспергированном виде в подходящей основе, такой как мягкий или жидкий парафин, или могут быть сделаны на нежировой основе, например с глицерином, растительным клеем или подходящим мылом. Поскольку смазки, шампуни и пасты обычно применяются без разбавления, они должны содержать соответствующий процент соединения формулы I, необходимый для обработки.
Аэрозольные спреи могут быть приготовлены, как простой раствор активного ингредиента в аэрозоле и совместного растворителя, такого как галогенированные алканы, пропан, бутан, эфирдиметила, и растворителя, относящегося к названным. Препаративные формы для применения обливанием могут быть изготовлены в виде раствора или суспензии соединения формулы I в жидкой среде. Тело птицы или млекопитающего может быть защищено от инвазии клещей, наружных паразитов путем нанесения сформованных, имеющих определенную форму изделий, пропитанных соединением формулы I. К таким изделиям относятся ошейники, ленты, ремни, листы, полоски, наложенные на соответствующие части тела. Наиболее приемлемым пластическим материалом является поливинилхлорид (ПВХ).
Концентрация соединения формулы I, наносимого на животное, здания, друге субстраты или участки на открытом воздухе, будет варьироваться в соответствии с выбранным соединением, интервалом между обработками, типом препаративной формы и инвазии, но в основном составляет 0,001-20,0(мас./об.), предпочтительно 0,01-10% соединения должно присутствовать в наносимой препаративной форме. Количество наносимого соединения будет варьироваться в соответствии с выбранным соединением, способом нанесения, областью нанесения, концентрацией соединения в наносимой препаративной форме, коэффициентом разбавления препаративной формы и типом препаративной формы.
Неразбавленные препаративные формы, также как препаративные формы для применения обливанием, будут наноситься в основном в концентрациях, находящихся в пределах 0,1-20,0 мас. предпочтительно 0,1-10% Количество соединения, наносимого на продукты, находящиеся на хранении на складе, в основном лежит в пределах 0,1-20 ч. на тысячу. Воздушные спреи могут наноситься с расчетом, чтобы средняя начальная концентрация составила 0,001-1 мг соединения формулы I/м3 обрабатываемого пространства.
Соединения формулы I используются для защиты и обработки различных видов растений, для чего эффективное количество активных ингредиентов инсектицидных, акарицидных или нематоцидных препаратов наносится на растение или среду, в которой находится растение. Наносимое количество будет варьироваться в зависимости от выбранного соединения, типа препаративной формы, способа нанесения, вида растения, плотности растений и степени заражения паразитами и других подобных факторов, но в основном наиболее приемлемое количество при использовании для сельскохозяйственных культур находится в пределах 0,001-3 кг/га, предпочтительно 0,01-1 кг/га. Типичные препаративные формы, применяемые в сельском хозяйстве, содержат 0,0001-50% соединения формулы I, предпочтительно 0,1-15 мас. соединения формулы I.
Препаративные формы в виде дустов, смазок, паст, аэрозолей обычно наносятся произвольным образом, как было описано выше, в концентрациях 0,001-20% (мас./об.) соединение формулы I.
Было обнаружено, что соединения формулы I обладают активностью против домашних мух (Musca domestica). Дополнительно было обнаружено, что определенные соединения формулы I обладают активностью против других членистоногих насекомых, включая Myzus persicae, Tetranychus urticae, Plutella xylostella, lulex и др. Tribolium casteneum, Sitophilus granaris, Periplaneta Americana, Blatella germanica. Таким образом соединения формулы I полезны для борьбы с насекомыми, например клещами и насекомыми в любой среде, где есть эти насекомые, т.е. в сельском хозяйстве, в скотоводстве, для контроля и поддержания чистоты в общественных местах, а также в домашних условиях.
К насекомым относятся представители рода жестокрылых, например: Anobium, Ceutorhynehus, Rhynchophorus, Cosmopolites, Lissorhoptrus, Meligethes, Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lema, Psylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Dermolipida, Heteronychus, Phaedom, Tribolium, Sitophilus, Diabrotica, Anthenomus or Anthrenus, spp.), Lepidoptera (e.g. Ephessitia, Mamestra, Earias, Pectinophora, Ostrinia, Trichoplusia, Picris, Laphygma, Agrotis, Amathes, Wiscana, Tryporyza, Diatrea, Sporganothis, Cydia, Archips, Plutella, Chilo, Heliothis, Spodoptera, Tineola, spp.), Diptera (e.g. Musca, Aedes, Anopheles, Culex, Glossina, Simulium, Stomoxys, Haematoria, Tabanus, Hygrotaca, Hylemycia, Atherigona, Chlorops, Phytomysa, Ceratitis, Liriomyza, Melohagus, spp.), Phthiraptera (Malophaga e.g. Damalina spp. and Anoplura e. g. Linognalhus и Naematopinus spp.), Hemiptera (e.g. Aphis, Bemisia, Phorodon, Aenolamia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella, Coccus, Pseudococcus, Helopeltis, Lygus, Dysdereus, Oxylaremus, Nezara, Aluerodes, Triatoma, Phodnius, Psylla, Myzus, Megoura, Phylloxera, Adelyes, Niloparvata, Nephrotettis or Cimex spp.), Orthoptera (e.g. Zocusra, Gryllus, Schistocerca or Acheta spp. ), Dictyoptera (e.g. Blatella, Periplaneta or Blatta spp.), Hymenoptera (e. g. Athalia, Cephus, Atta Lasius, Solenopsis or Momomorium spp. ), Isoptera (e.g. Odomtotermes и Reticulitermes spp.), Siphonaptera (e. g. Ctenocephalides or Pulex spp.), Thysanura (e.g. Lepisma spp.), Dermaptera (e. g. Forficula spp.), Psocoptera (e.g. Peripsocus spp.) и Thysanoptera (e. g. Thrips tabaci).
Клещевидные насекомые включают клещей, например представителей вида: Bophilus, Ornithodorus, Rhipicephalus, Amlyomma, Hyalonima, Ixodex, Haemaphysalis, Dermacentor and Anocentor and Mites and manges such as Acarus, Tetranychus, Psoroptes, Notoednes, Saeroptes, Psorargates, Chorioptes, Eutrombicula, Demodex, Panonychus, Bryobia и Eriophys spp.
Нематоды, которые нападают на растения и деревья, выращиваемые в сельском хозяйстве, в лесоводстве, в садоводстве, либо непосредственно, либо путем распространения бактериальных, вирусов, микоплазменных или грибковых заболеваний растений, включают нематоды: Meloidyogyne spp. (e.g. M.Jncognita); eyst nematodes such as Globodera spp. (e.g. R. Similis), Lesion nematodes such as Pratylenchus spp. (e.g. P. pratensis), Belonolaimus spp. (e. g. B. Gracilis); Tylenchulus spp. (e.g. T. Semipenetrans, Rotylenchulus spp. (e. g. R. reniformis), Rotylenchus spp. (e.g.R, robustus); Helicotylenchus spp. (e.g. H. Multicinetus), Hemicychiophora spp. (e.g. H, graeilis); Criconemoides spp. (e.g. C. similis), Trichodorus spp. (e.g. T. primitivus); dagger nematodes such as Xiphinema spp. (e.g. X. diversicudatum), Longidorus spp (e. g. L. elongatus), Hoplolaimus spp. (e.g. H. Coronatus), Aphelenchoides spp. (e.g. A. ritzemabosi, A. besseyi); stem and bulb celworms such as Ditylenchus spp. (e.g. D.dipsaci).
Соединения, раскрытые в изобретении, могут быть объединены с одним или более другими пестицидно-активными ингредиентами (например, сюда могут входить пиретроиды, карбаматы, липид амиды и органофосфаты) и/или с привлекающими, отталкивающими веществами, бактериоцидами, фунгицидами, глистогонными средствами и т.п. Кроме того, активность соединений, заявленных в изобретении, может быть усилена путем добавления синергиста или потенциатора, например один из ингибиторов оксидазы класса синергистов, таких как пиперонил бутоксид или пропил 2-пропинилфенил фосфонат; второе соединение, заявленное в изобретении; или пиретроидное пестицидное соединение. Когда синергист ингибитора оксидазы присутствует в препаративной форме, заявленной в изобретении, соотношение синергиста к соединению формулы (1) находится в пределах 500:1-1:25, например около 100:1-10:1.
Стабилизаторы, предотвращающие химическое разрушение соединения, заявленного в изобретении, включают например антиоксиданты, такие как токоферолы, бутилгидроксианизол и бутилгидрокситолуол, и поглотители, такие как эпихлоргидрин, а также органическую или неорганическую основу, например триалкиламины, такие как триэтиленамин, который действует как основной стабилизатор и как поглотитель.Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие, не ограничивая существа, предпочтительные аспекты изобретения. Все температуры указаны в градусах Цельсия.
Экспериментальная часть.
Основные способы синтеза и основные приемы проведения реакций.
Множество соединений было синтезировано и охарактеризовано в соответствии со следующими экспериментальными приемами.
Спектры 1Н N. M. P. были получены на спектрометре АМ-250 или WM-300 в растворах дейтерийхлороформа с тетраметилсиланом ТМС как внутренний стандарт и выражаются в частях на тысячу в ТМС, количестве протонов, количестве максимумов, постоянной связи IHZ.
Массовые спектры были получены на приборах Finnigan 4500 или Hewlett Packard 5985В. Хроматография газ-жидкость (г.з.х) проводилась с использованием хроматографии Pye Unicum GCD, состоящего из колонки Газ-Хром 0,3% ОУ210 и пламенно-ионизационного детектора. Ход реакции может быть также проконтролирован на пластиковых листах (40х80 мм), предварительно покрытых слоями толщиной 0,25 мм из силикагеля с флуоресцентным индикатором и проявленных в бензоле. Температуры указаны в градусах Цельсия.
Раздел I. Дитианы из 1,3-дитиолов.
Получение промежуточных соединений при синтезе дитиана
1. Дитиолы
а) 2-t-бутилпропан-1,3-дитиол:
t-бутил-пропан-1,3-диол (Е.b.Eliel и Sr. M.C.Knobler, журнал Amer. Chem. Soe. 1968, 90, 3444) дает 2-t-бутил-1,3-пропандитиол (Е. L.Eliel и R.O. Hutchins журнал Amer. Chem. Soe. 1969, 91, 2703).
1. Дитиолы
а) 2-t-бутилпропан-1,3-дитиол:
t-бутил-пропан-1,3-диол (Е.b.Eliel и Sr. M.C.Knobler, журнал Amer. Chem. Soe. 1968, 90, 3444) дает 2-t-бутил-1,3-пропандитиол (Е. L.Eliel и R.O. Hutchins журнал Amer. Chem. Soe. 1969, 91, 2703).
в) 2-t-бутилбутан-1,3-дитиол: (c.f. E.L.Eliel и др. Org. Chem. 1975, 40, 524).
1) Смесь 2-t-бутилбутана-1,3-диол диметансульфонат (2,0 г), серы (0,42 г) и гидратированного сульфида натрия (3,2 г) в диметилформамиде (50 мл) перемешивалась при 20оС в течение 6 дней, а затем циркулировалась с обратным холодильником с одновременным перемешиванием в течение 24 ч. Смесь охлаждалась и сливалась в воду. Водная смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. Водный слой подкислялся хлористатистой кислотой и еще раз экстрагировался диэтиловым эфиром. Соединенные этерифицированные экстракты промывались водой и высушивались над безводным сульфатом магния. Растворитель удалялся вакуумированием. 4-t-бутил-3-метил-1,2-дитиолан (1,2 г) был получен в виде темного красноватого масла и использовался без дальнейшей очистки. Спектр ядерно-магнитного резонанса (ярм) был следующим:
0,90, 9Н, S; 1,40, 3H, d, 6; 1,80, 1H, m; 2,80-3,40, 3H, m.
0,90, 9Н, S; 1,40, 3H, d, 6; 1,80, 1H, m; 2,80-3,40, 3H, m.
(II) 4-t-бутил-3-метил-1,2-дитиолан (1,2 г) в сухом диэтиловом эфире был добавлен к перемешанной суспензии гидрид лития алюминия (0,18 г) в сухом диэтиловом эфире (20 мл) в атмосфере азота. Смесь кипятилась с обратным холодильником при перемешивании в течение 1 ч. Смесь охлаждалась и осторожно добавлялась вода (5 мл). Смесь подкислялась 2 н. раствором серной кислоты и затем экстрагировалась диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты высушивались над безводным сульфатом магния и растворитель удалялся вакуумированием.
2-t-бутилбутан-1,3-дитиол (0,73 г) получался в виде янтарного масла и использовался без дальнейшего разбавления.
Спектр ядерно-магнитного резонанса (ямр) был следующим:
1,00, 9H, S; 1,40-1,70, 5H, m; 2,80, 2H, m, 3,50, 1H, m
c) 2-t-бутил-2-метилпропан-1,3-дитиол:
2-t-бутил-2-метилпропан-1,3-дитиол получался из 2-t-бутил-2-метилпропан-1,3-диол (G. Hellior и др. I.C.S.1977, 612) как было описано в пункте (а) выше.
1,00, 9H, S; 1,40-1,70, 5H, m; 2,80, 2H, m, 3,50, 1H, m
c) 2-t-бутил-2-метилпропан-1,3-дитиол:
2-t-бутил-2-метилпропан-1,3-дитиол получался из 2-t-бутил-2-метилпропан-1,3-диол (G. Hellior и др. I.C.S.1977, 612) как было описано в пункте (а) выше.
2. Альдегиды и кетоны, использованные в синтезе дитиана.
Процесс А.
3',5'-дихлорацетофенон.
К суспензии магниевой стружки (2 г) в сухом эфире (20 мл) в атмосфере азота был добавлен йодметан (12 г) в сухом эфире (50 мл) с такой скоростью, что осуществлялась циркуляция с обратным холодильником реакционной смеси. Добавление осуществлялось в течение 1 ч. Сухой бензол (150 мл) добавлялся к смеси и эфир выдувался из смеси сильным потоком азота, 3,5-дихлорбензонитрила (5 г) растворялось в сухом бензоле (60 мл), а затем добавлялось по каплям в течение более 10 мин и полученная смесь циркулировалась с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения до 0оС н.раствор хлорноватистой кислоты (100 мл) медленно в течение 10 мин добавлялся к смеси. Полученная смесь подвергалась циркуляции с обратным холодильником в течение 6 ч.
После охлаждающая вода (50 мл) и эфир (50 мл) добавлялись к смеси и смесь фильтровалась. Водная фаза промывалась эфиром (2х50 мл), затем соединенные органические слои промывались раствором углекислого натрия (50 мл), рассолом (50 мл) и высушивались над сульфатом магния. Выпаркой получали соединение, указанное в заглавии. Спектр ядерно-магнитного резонанса был следующим:
2,6, 3H, S'; 7,4,1H,m; 7,6,2H,d
Процесс В.
2,6, 3H, S'; 7,4,1H,m; 7,6,2H,d
Процесс В.
4-Бром-3-хлорбензальдегид.
I) Этил-3-хлор-4-аминобензоат.
К раствору этил-4-аминобензоата (16 г) в сухом ацетонитриле (200 мл) при 60оС прибавляли N-хлорсукцинимид (13,35 г) в течение более 30 мин. После затухания экзотермической реакции смесь нагревали для циркуляции с обратным холодильником в течение 4 ч. После охлаждения ацетонитрил удалялся под вакуумом и остаток растворялся в дихлорметане. Смесь промывалась 5%-ным раствором гидроокиси натрия (2х100 мл), рассолом и органический слой высушивался над безводным сульфатом магния. При выпаривании получалось твердое вещество, которое очищалось в колонке хроматографа и элюировалось на кремнии 10% эфир/гексаном.
II) Этил-4-бром-3-хлорбензоат.
К суспензии этил 3-хлор-4-аминобензоата (9,9 г) в бромистоводородной кислоте (48% 30 мл) при 0оС добавлялся свежеприготовленный раствор нитрита натрия (4,6 г) в воде (12 мл) в течение более 20 мин (поддерживая температуру 0оС) для образования диазониевой соли.
Раствор бромида меди 14 г) в бромистоводородной кислоте (48% 40 мл) нагревался до 50оС и в виде суспензии добавлялась диазониевая соль, затем полученная смесь циркулировалась с обратным холодильником в течение 30 мин. После охлаждения смесь сливалась на лед/воду (300 мл) и продукт экстрагировался в этилацетат. Органический слой высушивался над безводным сульфатом магния и выпаривался для получения твердого продукта.
III) 4-Бром-3-хлорбензол этанол.
К раствору этил-4-бром-3-хлорбензоата (1,0 г) в сухом дихлорметане при 0оС добавлялся гидрид диизобутилалюминия (7,8 г 1-молярного раствора в толуоле) в течение более 20 мин. Смесь перемешивалась при 20оС всю ночь. Насыщенный хлорид аммония добавлялся до тех пор, пока не образовывался твердый продукт. Через 30 мин добавляли 2 н. раствор хлорной кислоты до получения раствора. Смесь экстрагировалась эфиром (3х60 мл) и этерифицированный раствор высушивался и выпаривался до масла. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
2,4, 1H, t; 4,5, 2H, d; 7, 0, 3H, m
IV) 4-Бром-3-хлорбензальдегид.
2,4, 1H, t; 4,5, 2H, d; 7, 0, 3H, m
IV) 4-Бром-3-хлорбензальдегид.
К перемешанному раствору оксалил хлорида (4 г) в дихлорметане (20 мл) при 60оС был добавлен раствор диметил сульфоксида (4,6 г) в дихлорметане (10 мл) в течение более 10 мин. Смесь перемешивалась в течение 5 мин. Раствор 4-бром-3-хлорбензол алкоголя (6,5 г) в дихлорметане (12 мл) добавлялся в течение 10 мин. Смесь перемешивалась при 60оС в течение 30 мин. Триэтиленамин (15 г) добавлялся к смеси при перемешивании так, чтобы температура нагрева составила 20оС. Вода (100 мл) и дихлорметан (100 мл) добавлялись затем к смеси и органический слой сепарировался. Органический слой промывался хлорной кислотой (2н. раствор, 2х50 мл), насыщенным раствором углекислого натрия (2х50 мл), рассолом (100 мл), высушивался и выпаривался для получения масла. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
7,6, 3H, m; 10,0, 1H, S
Аналогичным образом получили 3,4,5-трихлорбензальдегид и 2,4-бистрифторметилбензальдегид из 3,4,5-трихлорбензоата (ссылка на S. Chiavarelli Gazz. Chim. irtal. 1955, 85, 1405) и 2,4-бистрифторметилбензойной кислоты (поставляется Varslеy Chenical Company).
7,6, 3H, m; 10,0, 1H, S
Аналогичным образом получили 3,4,5-трихлорбензальдегид и 2,4-бистрифторметилбензальдегид из 3,4,5-трихлорбензоата (ссылка на S. Chiavarelli Gazz. Chim. irtal. 1955, 85, 1405) и 2,4-бистрифторметилбензойной кислоты (поставляется Varslеy Chenical Company).
Процесс С.
Используя методику, описанную на стадии IV процесса В получали пент-4-инала, гекс-5-инал, гепт-6-инал, 4-метилментанал из пент-4-ин-1-ол (поставляемый Lancaster Synthesis) гекс-5-ин-1-ол (поставляемый Lancaster Synthesis) гепт-6-ин-1-ол (С. Crisan. Chem. Abs. 51:5061в) и 4-метилпентан-1-ол (поставляемый Aldrich) соответственно.
Процесс D.
4-Бром-2-фторбензальдегид.
К перемешанной смеси ледяной уксусной кислоты (88 мл), уксусного ангидрида (90 г) и 4-бром-фтортолуола (10 г) при -10оС добавлялась концентрированная серная кислота (12 мл) в течение 20 мин при поддержании температуры около 0оС. Затем была добавлена трехокись хрома (16,7 г) в течение 40 мин при поддержании температуры ниже 5оС. Смесь перемешивалась в течение 15 мин. Затем смесь выливалась на лед (300 г) и вновь перемешивалась. Смесь экстрагировалась эфиром (2х300 мл). Органические экстракты промывались раствором 2% -ного карбоната натрия (2х100 мл). После выпаривания неочищенный диацетат обрабатывался смесью воды (30 мл), этанола (30 мл) и концентрированной серной кислоты (3 мл) и смесь циркулировалась в течение 1 ч. После охлаждения продукт экстрагировался в эфир, высушивался и выпаривался. Продукт, указанный в названии, получался путем рекристаллизации из гексана. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
7,6, 3H, M; 10,0, 1H.
7,6, 3H, M; 10,0, 1H.
Аналогичным образом получали 4-хлор-2-фторбензальдегид и 5-хлор-2-фторбензальдегид из 4-хлор-2-фтортолуола и 5-хлор-2-фтортолуола (оба поставляются Lancaster Synthesis).
Процесс Е.
4-Бром-3-трифторметил ацетофенон.
К 4-бром-3-трифторметиланилину (8 г) поставляемый в концентрированной хлористоводородной кислоте (8 мл), воде (7 мл) и кусочках льда (8 г) добавляли раствор нитрита натрия (3,4 г) в воде (5 мл) в течение 30 мин, поддерживая температуру ниже 5оС. После этого добавлялся раствор ацетата натрия (2,98 г) в воде (5 мл). Приготовлялась смесь ацетальдоксима (2,9 г), ацетата натрия (21,7 г), сульфата меди (1,63 г), тиосульфата натрия (131 мг), которая охлаждалась до 15оС. В смесь под поверхностный слой добавлялась диазолиновая соль, и полученная смесь перемешивалась в течение 1 ч и нагревалась в течение 4 ч для циркуляции с обратным холодильником. Продукт выделялся паровой дистилляцией (400 мл) и экстракцией эфиром из дистиллята. Эфирные экстракты высушивались над безводным сульфатом магния и выпаривались в вакуум. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
2,6, 3H, S; 7,8, 2H, S; 8,2, 1H, S.
2,6, 3H, S; 7,8, 2H, S; 8,2, 1H, S.
Процесс F.
4-(4-Гидроксипром-1-инил)ацетофенон.
К 4-бромацетофенону (3 г) в триэтиламине (60 мл) добавлялся пропаргил этанол (1 мл), бис-трифенилфосфинпалладий дихлорид (165,6 мг) и иодид меди 1 (66 мг). Смесь перемешивалась в атмосфере азота в течение ночи. Добавлялся эфир и смесь фильтровалась. Фильтрат промывался водой, высушивался над обезвоженным сульфатом магния и выпаривался. Неочищенный материал очищался на хроматографический колонке на кремнии с элюентом эфир: гексан 1:3.
Спектр ядерного магнитного резонанса составил:
2,6, 3H, S; 4,4, 1H, S; 7,4, 4H, dd.
2,6, 3H, S; 4,4, 1H, S; 7,4, 4H, dd.
Аналогичным образом приготовлялись 4-(3-гидроксипроп-1-инил) бензальдегид, 4-(3-метоксипроп-1-инил)-бензальдегид и 4[3-(2-метоксиэтокси) проп-1-инил]бензальдегид.
Процесс G.
4-(3-ацетоксипроп-1-инил)-бензальде- гид.
К 4-(3-гидроксипроп-1-инил)-бензальдегиду (500 мг) в сухом бензоле (20 мл) добавлялся уксусный ангидрид (326 мг) и безводный ацетат натрия (112 мг). Смесь нагревалась при циркуляции с обратным холодильником в течение 4 ч. После охлаждения добавлялись вода (50 мл) и эфир (50 мл). Органический слой отделялся и промывался раствором карбоната натрия (2х50 мл), промывался водой, высушивался над безводным сульфатом магния и выпаривался в вакуум. Продукт очищался на хроматографической колонке на кремнии с элюентом эфир: гексан 1:1. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующий:
2,2, 3H, S; 5,0, 2H, S, 7,5, 4H, dd; 10,0, 1H, S.
2,2, 3H, S; 5,0, 2H, S, 7,5, 4H, dd; 10,0, 1H, S.
Процесс Н.
3,4,5-Трихлорацетофенон.
I) К суспензии магниевой стружки (0,55 г) в сухом эфире (20 мл) добавлялся по каплям раствор иодида метила (3 г) в сухом эфире (10 мл) в такой степени, чтобы происходила циркуляция смеси с обратным холодильником. После этого 3,4,5-трихлорбензальдегид (см. процесс В) (4 г) смешивался с сухим эфиром (10 мл) так, чтобы поддержать циркуляцию с обратным холодильником. Смесь перемешивалась всю ночь. Добавлялся насыщенный раствор хлорида аммония, который сопровождался добавлением разбавленной хлорной кислоты. Органический слой сепарировался, высушивался над обезвоженным сульфатом магния и выпаривался для получения 1-(3,4,5-трихлорфенил)этанола. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
1,2, 3H, d; 4,2,1H,S; 4,8, 1H, m; 7,3, 2H, S.
1,2, 3H, d; 4,2,1H,S; 4,8, 1H, m; 7,3, 2H, S.
II) Используя методику, описанную на стадии IV процесса В получали 3,4,5-трихлорацетофенон из 1-(3,4,5-трихлорфенил)этанола.
Процесс I.
Этил(Е)-2-метилгепт-2-ен-6-иноат.
Пент-4-инал (см. процесс С) (1,8 г) добавлялся к раствору карбэтоксиметилентрифенилфосфорана (8,6 г) в сухом хлороформе (60 мл) и раствор перемешивался всю ночь. Растворитель удалялся и добавлялся эфир, смесь фильтровалась и фильтрат выпаривался. Продукт получался хроматографией на кремнии с элюентом эфир: гексан при соотношении 1:9. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующий:
1,2, 3H, t; 1,6, 2H, m, 2,0, 1H, t; 2,2, 2H, m; 4,2, 2H, q.
1,2, 3H, t; 1,6, 2H, m, 2,0, 1H, t; 2,2, 2H, m; 4,2, 2H, q.
Аналогичным образом получали метил (Е)-гепт-2-ен-6-ионат гепт-2-ен-6-инал получали, используя методику, описанную на стадиях III и IV процесса В. Аналогичным образом получали 2-метил-гепт-2-ен-6-инал.
Процесс J.
2-(Бут-3-инилтио) ацетальдегид.
I) К суспензии гидрата натрия (1 г) в сухом диметилформамиде (20 мл) при 20оС добавляли 2-меркаптоэтанол (3 г) в сухом диметилформамиде (6 мл) в течение более 15 мин. Смесь перемешивалась в течение 1 ч при 80оС. После охлаждения в течение более 20 мин добавлялся бут-3-ин-1-ил-метансульфонат (5,7 г) в сухом диметилформамиде. Реакционная смесь нагревалась до 80оС в течение 3 ч. После охлаждения смесь выливалась в воду и экстрагировалась эфиром (3х100 мл). Органический слой промывался 2 н. раствором гидроокиси натрия (3х50 мл), высушивался над обезвоженным сульфатом магния и выпаривался для получения масла. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
2,0, 1H, t; 2,0-3,0, 6H, m; 3,5,2H, t.
2,0, 1H, t; 2,0-3,0, 6H, m; 3,5,2H, t.
II) Используя методику, описанную на стадии IV процесса В получали 2-(бут-3-инилтио) ацетальдегид.
Процесс К.
2-Этинилциклогексанкарбоксальдегид.
I) Диизопропиламин (44,7 мл) растворялся в сухом тетрагидрофуране (400 мл) и охлаждался до -78оС в атмосфере азота при механическом перемешивании. Раствор n-бутиллития в гексане (1,6 М, 197 мл) добавлялся к смеси. После перемешивания при -78оС в течение 10 мин добавляли раствор диметилциклогексана-1,4-дикарбоксилата (52,6 г) в тетрагидрофуране (200 мл). После перемешивания еще в течение 30 мин при -78оС добавлялся раствор ацетилхлорида (22,5 мл) в тетрагидрофуране (200 мл). Реакционная смесь охлаждалась до комнатной температуры в течение более 3 ч. Затем добавлялась вода и смесь экстрагировалась эфиром. Эфирные экстракты промывались водой, насыщались раствором бикарбоната натрия, разбавлялись хлорной кислотой и рассолом, а затем высушивались над обезвоженным сульфатом магния. При выпаривании под пониженным давлением получалось бесцветное масло, которое подвергалось дистилляции для получения диметил 1-ацетилциклогексан-1,4-дикарбоксилата (23,3 г, температура кипения, 114-120оС/ 0,4 мм рт.ст. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
3,89, 3H, S; 3,75, 3H, S; 2,6-1,4, 13H, m.
3,89, 3H, S; 3,75, 3H, S; 2,6-1,4, 13H, m.
Инфракрасный спектр (жидкая пленка) 1740, 1710 см-1.
II) Диметил 1-ацетилциклогексан-1,4-дикарбоксилат (23,3 г) добавлялся к раствору концентрированной хлорной кислоты (253 мл) в метаноле (126 мл). После циркуляции с обратным холодильником в течение 10 ч реакционная смесь выливалась в воду и затем экстрагировалась дихлорметаном. Органическая фаза затем промывалась насыщенным раствором бикарбоната натрия и рассолом. После высушивания над обезвоженным сульфатом магния растворитель удаляется под пониженным давлением для получения 4-ацетилциклогексан-карбоксилата в виде бесцветного масла. Это масло очищалось путем дистилляции (температура кипения 138-145о/14 мм рт.ст.).
Спектр ядерного магнитного резонанса составил:
3,60, 3H, S; 2,6-12, 13H, m.
3,60, 3H, S; 2,6-12, 13H, m.
Инфракрасный спектр (жидкая пленка 1730-1710 см-1).
III) Метил-4-ацетилциклогексанкарбоксилат (1,0 г) в сухом пиридине добавлялся к перемешанной смеси пентахлорида фосфора (2,45 г) в сухом пиридине (1,4 мл). После перемешивания при циркуляции с обратным холодильником в течение 8 ч реакционная смесь охлаждалась путем выливания ее в воду. Затем смесь экстрагировалась эфиром и органические экстракты промывались разбавленной хлорной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и рассолом. После высушивания над обезвоженным сульфатом магния растворитель удалялся при пониженном давлении для получения метил 4-(1-хлорэтинил) циклогексанкарбоксилата в виде бледно-желтого масла. Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
5,03, 2H, S; 3,62, 3H, S; 2,80-1,09, 10H, m.
5,03, 2H, S; 3,62, 3H, S; 2,80-1,09, 10H, m.
Инфракрасный спектр (жидкая пленка), 1730 с-1.
Масс спектр, электронный удар, M+1, 203.
IV) Гидрид лития алюминия (283 мг) добавлялся к сухому эфиру при 0оС в потоке азота. После добавления метил 4-(1-хлорэтинил) циклогексанкарбоксилата (1,0 г) реакционная смесь разогревалась до 25оС в течение более 2 ч. Осторожно добавлялся раствор гидроокиси натрия (2,5 мл, 10%). Затем эфирный раствор сцеживался из смеси, высушивался и выпаривался для получения 4-(1-хлорэтинил) циклогексилметанола.
Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
4,97, 2H, S; 3,6-3,25, 2H, m; 2,2-0,8, 10H, m.
4,97, 2H, S; 3,6-3,25, 2H, m; 2,2-0,8, 10H, m.
Инфракрасный спектр (жидкая пленка), 3400 см-1.
V) n-Бутиллитий (12 мл, 1,6 молярный раствор) добавлялся при 0оС в атмосфере азота к перемешанному раствору 4-(1-хлорэтинил)циклогексилметанола (0,84 г) в сухом тетрагидрофуране (15 мл). Реакционная смесь разогревалась до комнатной температуры и перемешивалась при 25оС в течение 4 ч. Затем добавлялись лед /вода/ 100 мл/ и реакционная смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. После промывания органических экстрактов рассолом и высушивания над обезвоженным сульфатом магния, растворитель удалялся при пониженном давлении. 4-этинилциклогексилметанол очищался на колонке хроматографа на кремнии элюированном эфир:гексан 2:3.
Cпектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
3,32, 2H, d; 2,80, 1H, S; 2,29-0,80, 11H, m.
3,32, 2H, d; 2,80, 1H, S; 2,29-0,80, 11H, m.
Инфракрасный спектр (жидкая пленка) 3420, 3290 см-1.
Масс спектр (электронный удар), М+1, 139.
VI) Оксалил хлорид (354 мл) растворялся в сухом дихлорметане (3 мл) при -70оС в атмосфере азота. Диметил сульфоксид (650 мл) в дихлорметане (3 мл) добавляется затем к раствору. После перемешивания в течение 5 мин по каплям в течение более 5 мин добавлялся раствор 4-этинилциклогексилметанола 0,5 г) в дихлорметане (5 мл). Реакционная смесь перемешивалась в течение 30 мин при -70оС до добавления триэтиламина (2,5 мл). После нагревания до 25оС в течение более 3 ч добавлялась вода и органическая фаза сепарировалась, промывалась разбавленной хлорной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и рассолом и высушивалась. При выпаривании получалось бесцветное масло 4-этинилциклогексанкарбоксиальдегид.
Спектр ядерного магнитного резонанса составил:
9,61, 1H, m; 3,0-1,0, 9H, m.
9,61, 1H, m; 3,0-1,0, 9H, m.
Инфракрасный спектр (жидкая пленка) 300, 2140, 1710 см-1.
Процесс
Гес-2-инал.
Гес-2-инал.
I) Раствор пропаргил этанола (5,6 г) и дигидропирана (8,4 г) в хлороформе (16 мл) перемешивался в ледяной ванне, при этом добавлялся раствор оксихлорида фосфора (0,05 мл) в хлороформе (1 мл). После перемешивания в течение 2 ч при 10-20оС добавлялись диэтиловый эфир и вода. Эфирный раствор сепарировался и промывался водой, насыщенным раствором карбоната натрия и рассолом, высушивался над безводным сульфатом магния и выпаривался. В результате дистилляции получался проп-2-инил тетрагидропираниловый эфир (7,0 г, температура кипения 68-71о 25 мм).
II) Указанный выше эфир (2,0 г) в сухом тетрагидрофуране (15 мл) охлаждался до -78оС и в течение более 10 мин к нему добавлялся 1-молярный раствор n-бутиллития в гексане (10 мл).
Смесь нагревалась до комнатной температуры в течение более 3 ч и охлаждалась до -40оС. В течение 5 мин к смеси добавлялся раствор n-пропилбромида (1,3 мл) в сухом тетрагидрофуране (5 мл) и гексаметилфосфорамид (5 мл) и смесь перемешивалась при 20оС в течение ночи. Затем добавлялись вода и эфир и эфирный раствор сепарировался и промывался последовательно 2 н. раствором хлорной кислоты, насыщенным раствором бикарбоната натрия и рассолом, высушивался над безводным сульфатом магния и выпаривался для получения масла (1,94 г). В результате дальнейшей обработки метанолом (10 мл), Amberlyst, 15' (270 мг) и p-толуолсульфоновой кислотой (10 мг) в течение более 2 часов при 20оС, фильтрации и выпаривания фильтрата получали гекс-2-ин-1-ол (1,3 г).
Спектр ядерного магнитного резонанса составил: 1,0, 3H, t; 1,6, 4H, m; 3,6, 1H, OH; 4,2, 2H, m.
Аналогичным образом получался пент-2-инал. Гекс-2-инал получался из гекс-2-ин-ола при использовании стадии IV процесса В.
Процесс М.
1,1-Диэтокси-4-метокси-4-метилпент-2-ин.
К реагенту Grignard, полученному из магния (1,4 г) и этилбромида (6,5 г) в диэтиловом эфире (50 мл) добавлялся 3-метокси-3-метилбут-1-ин (5 г) (Е.J. Corey и др. журнал Органическая химия, 1978, 43 (17), 3418). Раствор нагревался при циркуляции в течение 6 ч, охлаждался и по каплям добавлялся триэтилформиат (8,49 г) в диэтиловом эфире (20 мл). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 ч, охлаждалась и к ней добавлялся насыщенный раствор хлорида аммония. Эфирный раствор сепарировался, промывался рассолом, высушивался над безводным сульфатом магния и выпаривался для получения масла (3,6 г).
1,1-Диэтокси-4-метокси-4-метилпент-2-ин имел спектр ядерного магнитного резонанса:
1H: 1,2,6H, t; 1,4, 6H, S; 3,3, 3H, S; 3,5, H, q, 5,25, 1H.
1H: 1,2,6H, t; 1,4, 6H, S; 3,3, 3H, S; 3,5, H, q, 5,25, 1H.
Процесс N.
4,4-Диметилгексанал.
I) Трибутилолово гидрид (19,6 мл и азо-изо-бутиронитрил (0,5 г) последовательно были добавлены к перемешанному раствору 2-бром-2-метилбутану (10 г) и акрилнитрилу (43,5 мл) в сухом бензоле (200 мл). Смесь нагревалась при циркуляции с обратным холодильником в течение 6 ч, охлаждалась и фильтровалась. Остаток промывался диэтиловым эфиром (50 мл) и все фильтраты вместе выпаривались при пониженном давлении. 4,4-диметилгексаннитрил получался в виде бесцветной жидкости (2,1 г, температура кипения 85-94оС (20 мл).
II) 4,4-Диметилгексанал.
Диизобутилалюминий гидрид (1-молярный раствор в толуоле, 18,5 мл) добавлялся к раствору 4,4-диметилгексаннитрил (2,0 г) в сухом диэтиловом эфире (100 мл), перемешанном в атмосфере азота. Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 3 ч и охлаждалась. Раствор воды (2 мл) и диоксана (10 мл) по каплям добавлялся к смеси, затем смесь разбавлялся хлорноватистой кислотой (80 мл) и раствор перемешивался в течение 1 ч. Добавлялся диэтиловый эфир и эфирные экстракты сепарировались. Эфирные экстракты высушивались (безводный сульфат магния) и выпаривались для получения 4,4-диметилгексанала (1,3 г).
Спектр ядерного магнитного резонанса был следующий:
0,9, 6H, S; 1,4, 7H, m; 2,4, 2H, m, 9,6, 1H, t.
0,9, 6H, S; 1,4, 7H, m; 2,4, 2H, m, 9,6, 1H, t.
Процесс О.
4-Бром-3,5-дихлорбензоальдегид.
I) Метил 4-аминобензоат (25 г) в сухом хлороформе (250 мл) обрабатывался по каплям сульфурил хлоридом (10 мл) и смесь нагревалась при циркуляции с обратным холодильником в течение 4 ч. Затем добавлялась еще порция сульфурил хлорида (10 мл) и нагрев продолжался еще в течение 2 ч. Реакционная смесь выливалась на лед добавлялся 2 н. раствор гидроксида натрия. Органический раствор сепарировался и жидкая фаза экстрагировалась этилацетатом. Объединенный органический раствор сушился (безводный сульфат магния) и выпаривался для получения метил 4-амино-3,5-дихлорбензоата в виде твердого вещества.
II) Метил 4-амино-3,5-дихлорбензоат (32 г), растворенный в 48% бромной кислоте (100 мл) охлаждался до 0оС и к нему добавлялся нитрат натрия (10,5 г). Раствор медленно добавлялся к смеси 48% бромной кислоты (80 мл) и бромида меди (35 г) и смесь нагревалась при циркуляции с обратным холодильником в течение 2 ч. После охлаждения смесь экстрагировалась этилацетатом и органические экстракты промывались рассолом, высушивались (безводный сульфат магния) и выпаривались для получения темного твердого вещества. Кристаллизацией из этилацетата получали метил 4-бром-3,5-дихлорбензоат (20 г).
Спектр ядерного магнитного резонанса был следующим:
1H: 4,0,3H, S; 7,9, 2HS.
1H: 4,0,3H, S; 7,9, 2HS.
4-Бром-3,5-дихлорбензил этанол получали из метил 4-бром-3,5-дихлорбензоата, используя стадию III процесса В, и 4-бром-3,5-дихлорбензальдегид, используя стадию IV процесса В.
Процесс Р.
3-(1-Метилциклопропил) пропанал.
I) Натрий (5,08 г) растворялся в сухом этаноле (300 мл).
Диэтилмалоат (35 г) добавлялся к смеси и смесь перемешивалась в течение 2 ч. Металилхлорид (20 г) добавлялся к смеси и смесь циркулировалась с обратным холодильником в перемешиванием в течение 4 ч. Смесь охлаждалась, твердое вещество отфильтровывалось и растворитель удалялся под вакуумом. Затем добавлялся 2 н. раствор хлорноватистой кислоты и смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты промывались раствором NaHCO3, водой и высушивались над безводным сульфатом магния. Растворитель удалялся под вакуумом. Дистилляцией получали 2-метилпроп-2-энилмалонат в виде бесцветной жидкости (28,2 г, температура кипения 120-126оС/20 мм).
II) Смесь диэтил 2-метилпроп-2-энилмалоната (15 г) и хлорида лития (6,0 г) в диметилсульфоксиде (100 мл) циркулировалась с обратным холодильником при перемешивании в течение 4 ч. Смесь подвергалась дистилляции и дистиллят (185оС/760 мм) обрабатывался водой. Водная смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты высушивались над безводным сульфатом магния. Растворитель удалялся под вакуумом и получался этил 4-метил-пент-4-еноат в виде бесцветной жидкости (5,34 г).
III) Диэтилцинк (40 мл, 1,1-молярный раствор в толуоле) по каплям добавлялся к раствору этил 4-метилпент-4-эноата (1,25 г) в сухом гексане (100 мл) при -20оС в атмосфере азота. После перемешивания в течение 10 мин по каплям добавлялся дийодметиан (23,6 г) и температура смеси поддерживалась при -20оС в течение 6 ч. Затем смесь разогревалась до комнатной температуры, добавлялся раствор водного хлорида аммония (60 мл) и два слоя разделялись. Водный слой экстрагировался диэтилэфиром (3х50 мл) и соединенные органические экстракты промывались раствором тиосульфата натрия (50 мл) и водой (50 мл). Экстракты высушивались над безводным сульфатом магния и выпаривались в вакуум. Хроматографией на кремнии с элюентом диэтилэфир/гексан получали этил 3-(1-метилциклопропил) пропаноат в виде бесцветного масла (1,21 г).
IV) Этил 3-(1-метилциклопропил) пропаноат (1,2 г) по каплям добавлялся к перемешанной суспензии литийалюминий хлорида 30,3 г) в сухом диэтиловом эфире (80 мл) в атмосфере азота. Смесь циркулировалась с обратным холодильником при перемешивании в течение 1,5 ч и смесь охлаждалась. Медленно добавлялась вода (1,0 мл) и затем раствор 5%-ной серной кислоты. Смесь фильтровалась и фильтраты высушивались над сульфатом магния. Растворитель удалялся под вакуумом. 3-(1-метилциклопропил) пропан-1-ол получался в виде бесцветного масла (0,73 г).
V) 3-(1-метилциклопропил) пропанал получался из 3-(1-метил-циклопропил) пропан-1-ола, используя стадию IV процесса В.
Процесс Q.
4,4-Диметил-5-метоксипентанал.
I) 2,2-Диметилпент-4-ен-1-ол получали из 2,2-диметилпент-4-енал (поставляемый Aldrich), используя методику, описанную на стадии IV процесса Р.
II) 2,2-Диметилпент-4-ен-1-ол (4,0 г) по каплям добавлялся к суспензии гидрида натрия (1,13 г, 80% дисперсия в масле, промытая гексаном) в сухом диметилформамиде (80 мл) в атмосфере азота. После перемешивания в течение часа по каплям добавлялся иодметан (5,3 г) и смесь перемешивалась в течение еще одного часа. Диэтилэфир (100 мл) добавлялся к смеси, что сопровождалось затем медленным добавлением воды (100 мл). Эфирные экстракты выпаривались под вакуумом и остаток растворялся в гексане (50 мл). Гексановый раствор промывался водой и высушивался над безводным сульфатом магния. Растворитель удалялся в вакууме и 4,4-диметил-5-метоксипент-1-ен получался в виде бесцветного масла (1,9 г).
III) Комплекс боран-метил сульфид (2,76 мл, 2-молярный раствор в тетрагидрофуране, Aldrich) добавлялся к 4,4-диметил-5-метоксипент-1-ену) 1,9 г) в сухом гексане (50 мл) в атмосфере азота при 0оС. Смесь перемешивалась при 20оС в течение 2 ч и добавлялся этанол (15 мл). Затем добавлялся 2 н. водный раствор гидрооксида натрия (6,0 мл). Смесь охлаждалась до 0оС и по каплям добавлялась перекись водорода (5,3 мл, 30%-ный водный раствор). Смесь циркулировала с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждалась и выливалась в ледяную воду (100 мл). Водная смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты промывались водой и высушивались над безводным сульфатом магния. Растворитель удалялся под вакуумом и 4,4-диметил-5-метоксиментан-1-ол получался в виде бесцветного масла (1,12 г).
IV) Используя методику, описанную на стадии IV процесса В, получали 4,4-диметил-5-метоксипентанал из 4,4-диметил-5-метокси-пентан-1-ола.
Процесс.
Этил 4-ацетилциклогексанкарбоксилат.
Диметил 1-ацетилциклогексан-1,4-дикарбоксилат (см. процесс К) (26,5 г) добавлялся к раствору концентрированной хлорноватистой кислоты (290 мл) в этаноле (140 мл). После циркуляции с обратным холодильником в течение 7,5 ч реакционная смесь выливалась в воду и затем экстрагировалась дихлорметаном. Органическая фаза затем промывалась насыщенным раствором бикарбоната натрия и рассолом. После высушивания над безводным сульфатом магния растворитель удалялся при пониженном давлении для получения этил 4-ацетилциклогексанкарбоксилата в виде бесцветного масла. Последнее очищалось дистилляцией (температура кипения 144-148оС/14 мм рт.ст.
Процесс.
1-Циклогексил-3,3-диэтоксипроп-1-ин.
I) Циклогексилметилкетон (5,0 г) (Lancaster Sepethesis) в сухом пиридине (5 мл) добавлялся к смеси пентахлорида фосфора (18,0 г) и сухого пиридина (10 мл) в сухом бензоле (50 мл) и раствор нагревался при циркуляции с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения смесь выливалась в ледяную воду (100 мл) и полученная смесь экстрагировалась в диэтиловом эфире. Эфирные экстракты промывались водой, высушивались над безводным сульфатом магния и выпаривались в вакууме для получения темного масла (3,3 г).
Раствор неочищенного масла в сухом тетрагирофуране (100 мл) перемешивался при 20оС под потоком азота, n-бутиллитий (27 мл, 1,6-молярный раствор в гексане) добавлялся к смеси и смесь перемешивалась в течение 2 ч. Затем добавлялась вода и водная смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты высушивались над безводным сульфатом магния и дистиллировались.
Циклогексилацетилен получался в виде бесцветной жидкости (1,95 г, температура кипения 125-135оС, 760 мм).
(II) Используя методику, описанную в способе М, получали циклогексил-3,5-диэтокси-проп-1-ин из циклогексплацетилена.
Процесс Т.
4-Трифторметоксибензальдегид.
Диизобутилалюминий гидрид (11,8 мл, 2-молярный раствор в толуоле) добавлялся к перемешанному раствоpу 4-цианофенил трифторметиловому эфиру (2,0 г Fairfield) в сухом диэтиловом эфире (100 мл). Смесь циркулировала с обратным холодильником с перемешиванием в течение 3 ч. Смесь охлаждалась и добавлялся диоксан (8 мл), содержащий воду. Добавлялась разбавляющая хлорноватистая кислота (60 мл 10%-ного раствора). Смесь перемешивалась в течение 30 мин и экстрагировалась диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты промывались водой и высушивались над безводным сульфатом магния. Растворитель удалялся под вакуумом и остаток очищался хроматографией на кремнии с элюентом 9:1 гексан:диэтиловый эфир. 4-Трифторметоксибензаьдегид получался в виде бесцветной жидкости (1,65 г).
Процесс U.
I) p-Толуолтиол (8 г) добавлялся к жидкому аммонию (60 мл) при -30оС. Трифторметилйодид (18 г) добавлялся к смеси и смесь облучалась ультрафиолетовым излучением (297 нм) в течение 30 мин. Затем добавлялся сухой диэтиловый эфир (35 мл) и облучение продолжалось еще в течение часа. Смесь разогревалась до 20оС и к ней добавлялась вода. Смесь экстpагиpовалась диэтиловым эфиром и эфирные экстракты промывались раствором тиосульфата натрия а затем водой. Эфирные экстракты высушивались над безводным сульфатом магния и выпаривались в вакуум. После дистилляции получали 4-трифторметилтиотолуол в виде подвижной желто-коричневой жидкости (температура кипения 78-80оС/16 мм).
II) Смесь 4-трифторметилтиотолуола (1,5 г), N-бромсукцинимида (1,53 г) и перекиси бензоила (0,05 г) в сухом углеродтетрахлориде (30 мл) циркулировалась с обратным холодильником при перемешивании в течение 4 ч. Смесь охлаждалась и фильтровалась. Фильтры выпаривались под вакуумом и 4-трифторметилтиобензил получался в виде кристаллического твердого вещества (2,5 г).
III) Натрий (0,2 г) растворялся в сухом этаноле (50 мл), 2-нитропропан (1,025 г) добавлялся к смеси и смесь перемешивалась при 20оС в течение 1 ч. К смеси добавлялся 4-трифторметилтиобензил и смесь перемешивалась в течение 24 ч. Этанол удалялся под вакуумом, добавлялась вода и смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. Эфирные экстpакты промывались раствором гидрооксида натрия (2-нормальный), водой и затем высушивались над безводным сульфатом магния. Эфирные экстракты выпаривались в вакууме. 4-Трифторметилтиобензальдегид получался в виде бледно-желтого масла (1,8 г).
3. Способы получения дитианов из дитиолов.
Введение.
1,3-Дитианы получались либо известным способом в аппарате "Dean и Stark) (Способ 1) (Elief и Knoeber; Eliel и Hutchins, loc-cit), либо путем формирования производных карбонильных соединений в присутствии аддукта N,N-диметилформамида с диметилсульфатом (способ W.Kantlehner и H-D. Gutbroad, Liebigs ann. Chem. 1979, 1362), способом, установленным для альдегидов и некоторых кетонов с 1,3-диолами, (Способ II), но здесь показана пригодность также для 1,3-дитиолов. Используя некоторую комбинацию реагентов, например, 3',4'- дихлорацетофенон и 2-t-бутилпропан-1,3-дитиол в присутствии толуол-4-сульфоновой кислоты, было показано, что реакция (процедура Dean и Stark) завершается через 4 ч и продукт выделяется простым выпариванием растворителя в вакууме и удалением кислотного катализатора на первой стадии реакристаллизации, например, из гексана. Однако, реакция между 4-ацетилбензоинитрилом и аналогичным дитиолом была незавершена через 10,5 ч с толуол-4-сульфоновой кислотой, но почти все кетоны были израсходованы через 6 ч реакции дальнейшей добавки Nafion-H, (Способ VI) твердый перфторированный полимерный катализатор сульфоновой кислоты (см. G.A.Salem, Synthesis 1981, 282), который затем удалялся фильтрацией для повторного использования. Nafion-H может быть использован в качестве катализатора с другими менее реактивными карбонильными соединениями.
Способ приготовления соединений по Rantlehner и Gutbroad (loc, cit) был предпочтительна для малых количеств препарата (50-200 мг) с использованием потенциально менее стальных соединений. В большинстве также реакции проводятся в течение 48 ч при комнатной температуре и, если фазы отделяются первоначально или во время реакции, добавляется дихлорметан в достаточном количестве с интервалами для поддержания гомогенности реакционной среды.
Карбоксильные кислоты также являются хорошими источниками дитианов (см. Способ IV).
Cпособ I.
5) е)-t-Бутил-2(е)-(3-трифторметилфенил)-1,3-дитиан.
Смесь 3-Трифторметилбензальдегида (2,24 г, 13 ммоль), 2-t-бутилпропан-1,3-дитиол (1,75 г, 10 ммоль) и p-толуолсульфоновая кислота (50 мг) в бензоле (100 мл) циркулировалась с обратным холодильником в аппарате Дина и Старка в течение 6 ч. После охлаждения смесь сливалась в воду и водная смесь экстрагировалась диэтиловым эфиром. Органические экстракты промывались водой, высушивались над безводным сульфатом магния и выпаривались в вакууме. Остаток рекристаллизовывался из гексана и 5) е)-t-бутил-2(е)-( -трифторметилфенил)-1,3-дитиан получался в виде бесцветного кристаллического твердого вещества (1,4 г).
Дальнейшие соединения получались аналогичным образом, начиная со соответствующих исходных материалов. Эти соединения и их физические и химические характеристики указаны в табл.1-5.
Способ II.
2-(4-Этинилфенил)-5-t-бутил-1,3-дитиан.
Смесь 4-этинилбезальдегида (131 мг, 1,0 ммоль), 2t-бутилпропан-1,3-дитиола (206 мг, 1,25 ммоль) (Е.L.Eliel и R.Q.Hutchins J.Ames. Chem. 1969, 916 2703) и аддукт N,N-диметилформамид и диметилсульфат (300 мг, 1,50 ммоль), разбавленный метилен хлоридом (2,0 мл) при 23оС в течение 48 ч. После охлаждения до 0оС добавлялся триэтиламин (0,2 мл) и раствор промывался водой (3х2 мл), которая снова экстрагиpовалась метиленхлоридом. Объединенные органические слои высушивались (безводный сульфат магния) и выпаривались с получением остатка (320 мг), который рекристаллизовывался из гексана (2,5 мл) с получением 2-(4-этинилфенил)-5-t-бутил-1,3-дитиана, температура плавления 149оС (120 мг, 43%).
Дальнейшие соединения получались с использованием аналогичной методики, начиная с соответствующих исходных материалов. Эти соединения и их физические и химические характеристики представлены в табл.3 и 4.
Способ III.
5(е)-t-Бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-инил) -1,3-дитиан.
Бортрифторэтерат (1,73 мл) добавлялся к раствору уксусной кислоты (4 мл) в хлороформе (8 мл), перемешивался в атмосфере азота и нагревался для циркуляции. Раствор 2-t-бутилпропан-1,3-дитиола (2,46 мл) и 4,4-диметилпент-2-инал диэтилацетат (2,6 г) в хлороформе (20 мл) по каплям в течение более 30 мин добавлялся к смеси и нагрев продолжался в течение еще 1 ч. После охлаждения добавлялась вода и смесь сепарировалась. Органическая фаза промывалась 10% -ным раствором гидрооксида натрия, рассолом, высушивалась над безводным сульфатом магния и выпаривалась. Хроматографией на кремнии, элюированном гексаном получался продукт, который кристаллизовался из гексана (выход 400 мг). Дальнейшие соединения получались аналогичным способом, начиная с соответствующих исходных материалов. Эти соединения и их физические и химические характеристики указаны в табл.3 и 4.
Способ IV.
Е-5(е)-t-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-ен- ил)-1,3-дитиан.
Раствор хлорида олова (0,74 г) и Е-4,4-диметилпент-2-оновая кислота (0,5 г) в сухом тетрагидрофуране (10 мл) перемешивался в атмосфере азота, одновременно добавлялся 0,2-молярный раствор 5-t-бутил-1,3,2-дитиаборандиметилсульфидный комплекс в тетрагидрофуране (3,2 мл) (Org. Chem. 1987, 52 (10), 2114). Раствор перемешивался при комнатной температуре в течение 20 ч и добавлялся 10% -ный раствор гидрооксида калия (10 мл) в диэтиловом эфире. Эфирный раствор сепарировался, высушивался (безводный сульфат натрия) и выпаривался под пониженным давлением для получения масла. Хроматографией на кремнии, элюированном гексаном, получался Е-5(е)-t-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-енил)-1,3-дитиан (30 мг).
Способ V.
К дитиолу (около 1,0 мл) аккуратно вливалась в 10 мл колбу, закрытую пробкой, эквивалентное количество плюс около 10% альдегида (обычно измеренное по объему), затем муравьиная кислота (5 мл) 95-97% Затем реакционная смесь плотно закрывалась пробкой и перемешивалась в течение 2-18 ч. Если твердый продукт сепарировался, добавлялась вода и продукт собирался фильтрованием, высушивался и рекристаллизовывался из гексана. Для нетвердых продуктов, слой муравьиной кислоты сепарировался из масла, разбавлялся 10 мл лед/вода и экстрагировался дважды дихлорметаном. Органические слои собирались, промывались насыщенным раствором NaHCO3 до тех пор, пока более не выделялся диоксид углерода, насыщенным хлоридом натрия и высушивался над безводным сульфатом магния. После выпаривания растворителя остаток подвергался дистилляции при 0,2-0,5 мм рт.ст. для получения 1,0-1,3 г продукта. Дальнейшие соединения получались при использовании аналогичных способов, начиная с соответствующих исходных материалов. Эти соединения и их физические и химические свойства указаны в таблицах 3 и 4.
Способ VI.
После 10 ч реакция между 4-ацетилбензонитрилом и 2-t-бутилпропан-1,3-дитиолом (как описано в способе I) оставаясь незавершенной с толуол-4-сульфоновой кислотой, но почти все кетоны использовались после дальнейшей 6 часовой реакции последующим добавлением Nafion т-Н, затем твердый полимерный катализатор перфторированной сульфоновой кислоты (см. G.A.Salem, Synthesis, 1981, 282) для повторного использования путем фильтрации.
Раздел II.
Дитианы, полученные из предшественников дитианов.
П р и м е р 1. Метио-3-[(4-(5(е)-трет-бутил-1,3-дитиан-2(е)-ил)фенил] проп-2-иноат.
К N-изопропилциклогексиламину (113 мкл) в сухом тетрагидрофуране (8 мл) в атмосфере азота при 0оС добавлялся н-бутиллитий (1,6 М) (431 мкл) на протяжении 5 мин. Смесь перемешивалась при 0оС в течение 20 мин, а затем охлаждалась до -70оС. На протяжении 5 мин добавлялся раствор 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинил)фенил-1,3-дитиа- на (200 мг) в тетрагидрофуране (6 мл). Смесь перемешивалась в течение еще 10 мин при -70оС. К реакционной смеси добавлялся метил хлорформат (70 мкл), и реакционная смесь перемешивалась при 20оС в течение ночи. Реакционная смесь выливалась в воду и водная смесь экстрагировалась простым эфиром (2х25 мл). Эфирные экстракты сушились над безводным сульфатом магния. Упаривание эфирных экстрактов давало твердое вещество, которое очищалось с помощью хроматографии на кремнеземе с элюированием смесью эфир:гексан 1:4.
П р и м е р 2. 5-Трет-бутил-2(е)-(4-проп-1-инилфенил)-1,3-дитиан.
5-Трет-бутил-2(е)-(4-иодфенил)-1,3-ди-тиан (0,19 г) перемешивался в сухом диэтиламине (20 мл) с дихлоридом бистрифенилфосфинпалладия (примерно 20 мг) и иодистой медью (примерно 8 мг) до тех пор, пока не получится раствор, затем в смесь в течение 1 ч пропускался пропин. Колба затем закупоривалась и перемешивание продолжалось в течение 3 ч. После концентрирования остаток растворялся в дихлорметане и промывался водой (2х10 мл).
Промывание жидкости экстрагировались дихлорметаном, и объединенные органические слои сушились над безводным сульфатом магния и концентрировались. Продукт очищался с помощью хроматографии на двуокиси кремния с элюированием смесью гексан:дихлорметан 1:1, и перекристаллизовывался из смеси гексан:бензол (0,117 г).
Аналогичным образом приготавливались 5(е)-трет-бутил-2(е)-(2-фтор-4-триметилсилилэтинилфенил)-1,3-дитиан и 5(е)-трет-бутил-2(Е)-(3-фтор-4-триметилси-лилэтинилфенил)-1,3-дитиан соответственно из триметилсилилацетилена и из 5(е)-трет-бутил-2(е)-(2-фтор-4-иодфенил)-1,3-дитиана и 5(е)-трет-бутил-2(е)-(3-фтор-4-иодфенил)-1,3-дитиана соответственно.
П р и м е р 3. 5(е)-Трет-бутил-2(е)-(2-фтор-4-этинилфенил)-1,3-дитиан 5(е)-трет-бутил-2(е)-(2-фтор-4-триметилсилилэтинилфенил)-1,3-дитиан (0,146 г) растворялся в сухом тетрагидрофуране (20 мл) в атмосфере азота. Добавлялся раствор 1 М н-тетрабутиламмонийфторида в тетрагидрофуране (0,7 мл), и смесь перемешиалась в течение полутора часов. Растворитель удалялся в вакууме. Кристаллизация из гексана дала указанное выше соединение в виде белого твердого вещества (0,12 г).
С помощью описанной выше методики приготавливались следующие соединения:
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3-фтор-4-этинилфе- нил)-1,3-дитиан; 5(е)-трет-бутил-2(е)-этининил-2(е)-метил-1,3-дитиан; 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этилнилфенил)-2(а)-метил-1,3-дитиан; 5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-этинилфенил)-2(е)-ме-тил-1,3-дитиан.
5(е)-трет-бутил-2(е)-(3-фтор-4-этинилфе- нил)-1,3-дитиан; 5(е)-трет-бутил-2(е)-этининил-2(е)-метил-1,3-дитиан; 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этилнилфенил)-2(а)-метил-1,3-дитиан; 5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-этинилфенил)-2(е)-ме-тил-1,3-дитиан.
П р и м е р 4. 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинилфенил)-1,3-дитиан-1-оксид.
Раствор 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-этинилфенил)-1,3-дитиана (280 мг) и периодата н-тетрабутиламмония (440 мг) в сухом хлороформе (10 мл) нагревался с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 12 ч. Добавлялась вода и раствор отделялся. Органический раствор промывался солевым раствором, сушился (безводные сульфаты магния) и упаривался в вакууме, давая белое твердое вещество. Кристаллизация из этанола дала 5(е)-трет-бутил-2(е)-/4-этинилфенил)-1,3-дитиан 1-оксид (190 мг).
Аналогичным образом приготавливались следующие соединения: 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-бромфенил)-1,3-дитиан-1/оксид и 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-бромфенил)-2(а)-метил-1,3-дитиан-1-оксид.
П р и м е р 5. 5(е)-Трет-бутил-2(а)-(проп-1-инил)-2(е)-метил-1,3-дитиан.
Раствор диизопропиламина (209 мкл) в сухом тетрагидрофуране (10 мл) охлаждался до 0оС и перемешивался в атмосфере азота при этом добавлялся н-бутиллитий (1 мл, 1,6 М в гексане). После охлаждения до -7оС на протяжении 30 мин, добавлялся раствор 5(е)-трет-бутил-2(е)-(проп-1-инил)-1,3-дити- ана (320 мг) в сухом тетрагидрофуране (10 мл). Добавлялся метилиодид (300 мкл) и раствору давали возможность подогреваться до комнатной температуры. Добавлялись вода и эфир и растворы разделялись. Органический раствор промывался разбавленной соляной кислотой и солевым раствором, сушился над безводным сульфатом магния и упаривался. Остаток хроматографировался на двуокиси кремния с элюированием смесью гексан:эфир 9:1. Кристаллизация из гексана давала желтое твердое вещество (50 мг).
Аналогичным образом приготавливались следующие соединения: 5(е)-трет-бутил-2(е)-метил-2(а)-(триметилсилилэтинил/-1,3-дитиан; 5(е)-трет-бутил-2(е)-3,3-диметилбут-1-инил)/1,3-дитиан и 5(е)-трет-бутил-2(е)-триметилсилилэтинил)-1,3-дитиана и 5(е)-трет-бутил-2(е)-(3,3-диметилбут-1-инил/-1,3-дитиана соответственно.
П р и м е р 6. 5(е)-Трет-бутил-2(а)-(3,3-диметилбут-1-инил)-1,3-дитиан.
Раствор диизопропиламина (200 мкл) в сухом тетрагидрофуране (10 мл) охлаждался до 0оС и перемешивался в атмосфере азота, при этом добавлялся н-бутиллитий (1 мл, 1,6 М в гексане). Спустя 10 мин добавлялся раствор 5(е)-трет-бутил-1(е)-(3,3-диметилбут-1-инил/-1,3-дитиана (300 мг) в сухом тетрагидрофуране. Спустя 30 мин добавлялись вода, разбавленная соляная кислота и эфир, раствор разделялся, и органическая фаза промывалась солевым раствором, сушилась над безводным сульфатом магния и упаривалась. Мгновенная хроматография на двуокиси кремния с элюированием смесью гексан:эфир 19:1 давая целевое соединение (162 мг).
По аналогичной методике приготавливалось следующее соединение:
5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-бромфенил)-1,3-дитиан.
5(е)-трет-бутил-2(а)-(4-бромфенил)-1,3-дитиан.
П р и м е р 7. 5-Трет-бутил-/3,3-диметилбут-1-инил/-1,3-дитиан-1-оксид.
5-Трет-бутил-2-/3,3-диметилбут-1-инил/-1,3-дитиан (0,46 г), уксусная кислота (10 мл) и перекись водорода (200 мкл, 30%-ный раствор) перемешивались при комнатной температуре в течение ночи. Раствор упаривался досуха, и продукт кристаллизовался из гексана, давая целевое соединение (70 мг).
Аналогичным образом получались 5-трет-бутил-2-/3,3-диметил-бут-1-инил)-1,3-дитиан-триоксид и тетраоксид.
П р и м е р 8. 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-метилтиофенил)-1,3-дитиан
н-бутиллитий (1,6 М раствор в гексане, 2,26 мл) добавлялся к раствоpу 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-бромфенил)-1,3-дитиана (1,0 г) в сухом тетрагидрофуране 50 мл и перемешивался в атмосфере азота при -20оС. Спустя 1 ч, добавлялся метилдисульфид (0,51 г) в сухом тетрагидрофуране 5 мл и смесь оставлялась подогреться до 20оС. Добавлялись насыщенный раствор хлористого натрия и хлороформ и раствор разделялся. Водная фаза экстрагировалась хлороформом и объединенные органические экстракты сушились (безводным сульфатом магния) и упаривались в вакууме, давая масло. Хроматография на двуокиси кремния с элюированием смесью эфир; гексан, 1:10, давало 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-метилтиофенил)-1,3-дитиан (38 мг).
н-бутиллитий (1,6 М раствор в гексане, 2,26 мл) добавлялся к раствоpу 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-бромфенил)-1,3-дитиана (1,0 г) в сухом тетрагидрофуране 50 мл и перемешивался в атмосфере азота при -20оС. Спустя 1 ч, добавлялся метилдисульфид (0,51 г) в сухом тетрагидрофуране 5 мл и смесь оставлялась подогреться до 20оС. Добавлялись насыщенный раствор хлористого натрия и хлороформ и раствор разделялся. Водная фаза экстрагировалась хлороформом и объединенные органические экстракты сушились (безводным сульфатом магния) и упаривались в вакууме, давая масло. Хроматография на двуокиси кремния с элюированием смесью эфир; гексан, 1:10, давало 5(е)-трет-бутил-2(е)-(4-метилтиофенил)-1,3-дитиан (38 мг).
П р и м е р 9. 5-Трет-бутил-2-/4-гидроксиметилциклогексил/2-метил-1,3-дитиан.
Раствор 5-трет-бутил-2-/4-этоксикарбонилциклогексил/-2-метил-1,3-дитиана (0,76 г) в сухом эфире (10 мл) добавлялся при перемешивании к суспензии литийалюминийгидрида (142 мг) в сухом эфире (15 мл), в атмосфере азота при 0оС. После того как смеси давали возможность подогреться до 25оС, реакционная смесь перемешивалась в течение 2 ч. Затем добавлялся водный раствор гидроокиси натрия (1,25 мл, 10%-ного раствора). Эфирный раствор декантировался и остаток промывался двумя порциями по 25 мл эфира. После сушки над безводным сульфатом магния растворитель удалялся при пониженном давлении, давая 5-трет-бутил-2-/4-гидроксиметил-циклогексил/-2- метил-1,3-дитиан.
П р и м е р 10. 5-Трет-бутил-2-(4-этинилциклогексил)-2-метил-1,3-дитиан.
I) Диметилсульфоксид (376 мкл) в дихлорметане (2 мл) добавлялся на протяжении 5 мин к раствору оксалилхлорида (210 мкл) в дихлорметане (3 мл) при -70оС. После перемешивания еще в течение 5 мин добавлялся раствор 5-трет-бутил-2-/4-гидрокси-метилсульгексил/-2-метил-1,3-дитиана (650 мг) в дихлорметане (2 мл). Реакционная смесь перемешивалась в течение 30 мин. Добавлялся триэтиламин (1,5 мл) и смеси давали возможность подогреваться до 25оС на протяжении 3 ч. Добавлялась вода (25 мл) и с помощью экстрагирования дихлорметаном получался неочищенный продукт. После промывки разбавленной соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и солевым раствором, а затем сушки над безводным сульфатом магния раствор упаривался давая 5-трет-бутил-2-/4-формилциклогексил/-2-метил-1,3-дитиан в виде смолы (камеди).
Спектр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) был следующим:
0,9-3,0, 27H, м. 9,5,1H, м.
0,9-3,0, 27H, м. 9,5,1H, м.
Масс спектр (М+1) 301.
II) Раствор сухого четырехбромистого углерода (653 мг) в сухом дихлорметане (20 мл) добавлялся по каплям к перемешиваемому раствору трифенилфосфина (1,03 г) в дихлорметане (10 мл). Спустя 10 мин при 25оС добавлялся раствор 5-трет-бутил-2-/4-формилциклогесил/-2-метил-1,3-дитиана (590 мг) в дихлорметане (5 мл).
После перемешивания в течение ночи желтый раствор промывался последовательно разбавленной соляной кислотой насыщенным раствором бикарбоната натрия и солевым раствором. После сушки над безводным сульфатом магния растворитель удалялся, давая желтый остаток, который механически перемешивался с гексаном (200 мл). Спустя 1 ч, смесь фильтровалась и гексановый фильтрат упаривался, давая сырой продукт. Чистый 5-трет-бутил-2-4-(2,2-дибромэтинил)циклогексил-2-метил-1,3-ди- тиан получался с помощью хроматографии на колонке из силикагеля и элюирования 5% эфиром в гексане.
Спектр ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) был следующим: 0,9-2,8, 27H, м, 6,05, 1Н, д. J=9 Гц.
Масс спектр (М+1) 457.
III) н-Бутиллитий (0,96 мл 1,6 М раствора в гексане) добавлялся к раствору 5-трет-бутил-2- 4-(2,2-дибромэтенил) циклогексил-2-метил-1,3-дитиана (250 мг) в сухом тетрагидрофуране (5 мл) при 270оС в атмосфере азота. Реакционная смесь перемешивалась и оставлялась подогреваться до 25оС на протяжении периода 2 ч. Добавлялся эфир. После промывания солевым раствором органический слой сушился, и растворитель упаривался, давая неочищенный продукт. 5-трет-бутил-2-/4-этинилциклогексил/-2-метил-1,3-дитиан очищался с помощью хроматографии на колонке на силикагеле и элюировании 5% эфиром в гексане.
П р и м е р 11. Смесь 5-трет-бутил-2-/4-проп-1-инил/циклогексил/-1,3-дитиана и 5-трет-бутил-2-метил-2-/-/4-проп-1-инил/ци- клогексил/-1,3-дитиана.
н-Бутиллитий 0,94 мл 1,6 М раствора в гексане добавлялся при 0оС в атмосфере азота к раствору 5-трет-бутил-2-/4-этинилциклогексил)-1,3-дитиана (105 мг) в сухом тетрагидрофуране (10 мл). После перемешивания в течение 10 мин добавлялся метилиодид (117 мкл). Реакционная смесь перемешивалась в течение 3 ч. Добавлялась вода и органический слой промывался солевым раствором. После сушки над безводным сульфатом магния растворитель удалялся, давая неочищенный продукт. Хроматография на двуокиси кремния и элюирование 10%-ным эфиром в гексане давали смесь 5-трет-бутил-2-/4-проп-1-инил/циклогексил/-1,3-дитиана и 5-трет-бутил-2-метил-2-/4-проп-1-инил/циклогексил/-1,3-ди- тиана.
Биологическая активность.
Следующие примеры иллюстрируют, не ограничивающим образом пестицидную активность соединений формулы I.
Испытания распылением (опрыскиванием).
Активность соединений изобретения испытывалась с помощью растворения соединений в ацетоне (5%), а затем разбавления водой: "Симпероник" (94,5% 0,5%) с получением водной эмульсии. Раствор затем использовался для обработки следующих насекомых.
Musca domestica.
20 cамок Musca содержались в картонном цилиндре, затянутом с обоих концов газовой тканью. Раствор, содержащий соединение, распылялся на насекомых, заключенных в цилиндре, и смертность оценивалась по истечении 48 ч при 25оС.
Следующие соединения были активными при менее 1000 ч/млн. 6, 10, 27, 31, 33, 34, 35, 42, 27, 53, 62, 68, 69, 73, 74, 76, 36, 89, 108, 109, 110, 114, 115, 117, 118, 119, 121.
Cледующие соединения были активными при менее 200 ч/млн. 1, 3, 4, 8, 9, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 28, 29, 30, 35, 36, 37, 40, 41, 48, 46, 51, 56, 57, 65, 66, 83, 88, 102, 103, 120, 122.
Sitophilus granarius и Tribolium castaneum 20 взрослых особей Sitophilus и Tribolium добавлялись к 10 г пшеницы, которая предварительно была обработана 2 миллилитрами раствора, содержащего испытываемое соединение. Смертность оценивалась через 6 дней при 25оС.
Следующие соединения были активными против Sitophilus granaris при менее 1000 ч/млн. 1, 9, 10, 13, 14, 15, 20, 23, 28, 30, 41, 47, 52, 57, 62, 67, 75, 76, 86, 89, 106, 109, 110, 117, 118, 119, 121, 122.
Следующие соединения были активными против Sitophilus granaris при менее 200 част./млн.
4, 8, 17, 18, 19, 24, 46, 54, 60, 73, 74, 78, 82, 88, 108, 120, 126.
Следующие соединения были активными против Tribolium сastaneum при менее 1000 част./млн.
4, 8, 18, 47, 49, 62, 69, 76, 84, 114, 115, 117, 118, 119.
Следующие соединения были активными против Tribolium castaneum при менее 200 част./млн.
17, 46, 73, 74, 78, 82, 83, 88, 102, 103, 108, 109, 110, 126.
Myzus persicae
10 взрослых особей Myzus помещались на диск листа китайской капусты. Спустя 24 ч, диск опрыскивался раствором, содержащим испытываемое соединение. Смертность оценивалась через 2 дня при 25оС.
10 взрослых особей Myzus помещались на диск листа китайской капусты. Спустя 24 ч, диск опрыскивался раствором, содержащим испытываемое соединение. Смертность оценивалась через 2 дня при 25оС.
Следующие соединения были активными при менее 1000 ч. /млн. 20, 26, 44, 53, 60, 62, 65, 66, 114.
Cледующие соединения были активными при менее 200 ч./млн) 4, 8, 17, 23, 24, 52, 106.
Plutella xylostella
7 личинок Plutella опрыскивались раствором, содержащим испытываемое соединение, и добавлялись к листьям китайской капусты, которые аналогичным образом были опрысканы и оставлены высохнуть. Альтернативно 8-10 личинок Plutella помещались на диски листьев и опрыскивались раствором, содержащим соединение.
7 личинок Plutella опрыскивались раствором, содержащим испытываемое соединение, и добавлялись к листьям китайской капусты, которые аналогичным образом были опрысканы и оставлены высохнуть. Альтернативно 8-10 личинок Plutella помещались на диски листьев и опрыскивались раствором, содержащим соединение.
Смертность оценивалась спустя 2 дня при 25оС.
Следующие соединения были активными при менее 1000 ч./млн. 4, 18, 35, 37, 39, 41, 47, 53, 54, 57, 70, 71, 76, 78, 86, 88, 107, 109, 110, 118, 120.
Следующие соединения были активными при менее 200 ч./млн. 17, 19, 46, 48, 52, 69, 73, 74, 77, 83, 102, 103, 108, 126.
Tetranychus urticae
Диски листьев, содержащие смешенную популяцию Tetranychus urticae опрыскивали раствором испытываемого соединения. Смертность оценивалась спустя 2 дня при 25оС.
Диски листьев, содержащие смешенную популяцию Tetranychus urticae опрыскивали раствором испытываемого соединения. Смертность оценивалась спустя 2 дня при 25оС.
При менее 1000 ч на миллион были активными следующие соединения:
3, 4, 10, 17, 29, 35, 41, 59, 70, 73, 74, 77, 82, 102, 103, 107, 112, 126.
3, 4, 10, 17, 29, 35, 41, 59, 70, 73, 74, 77, 82, 102, 103, 107, 112, 126.
Дополнительные испытания с опрыскиванием.
Активности соединений исследовались дополнительно. Соединения растворялись в ацетоне (75%) и добавлялась вода (25%). Раствор затем использовался для опрыскивания следующих насекомых: Aphis fabae.
Смешанная популяция Aphis fabae испытывалась на листьях настурции.
При зоне менее 100 ч. на миллион были активными следующие соединения:
17, 19, 21, 22, 26, 30, 35, 36, 40 и 41, 44, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 76, 122.
17, 19, 21, 22, 26, 30, 35, 36, 40 и 41, 44, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 76, 122.
Macrosteles facibrons
Взрослые особи Macrosteles facibrons испытывались на сеянцах пшеницы.
Взрослые особи Macrosteles facibrons испытывались на сеянцах пшеницы.
При дозе менее 100 ч/млн активными были следующие соединения:
17, 19, 21, 22, 44, 47, 62, 66, 76.
17, 19, 21, 22, 44, 47, 62, 66, 76.
Diabrotica udecimpunctata
Опыт с 3-ей личиночной стадией Diabrotica udecimpunctata проводился на фильтровальной бумаге.
Опыт с 3-ей личиночной стадией Diabrotica udecimpunctata проводился на фильтровальной бумаге.
При дозе менее 1000 ч./млн были активными следующие соединения:
17, 19, 22, 30, 47, 54, 60, 122.
17, 19, 22, 30, 47, 54, 60, 122.
Активность соединений изобретения против неанестезированных самок Musca domestica (штамм WRL) демонстрировалась с помощью топического применения (местного применения) по отношению к испытываемым насекомым раствора соединения, подвергаемого испытанию, в бутаноне. Смертность оценивалась через 48 ч.
При дозе менее 1 мкг были активными следующие соединения:
1, 3, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 26, 28, 29, 36.
1, 3, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 26, 28, 29, 36.
Активность соединений изобретения против неанестезированных самок Musca domestica (штамм WRL) демонстрировалась с помощью топического применения по отношению к подопытным насекомым раствора испытываемого соединения с пиперонилбутоксидом в бутаноне. Смертность оценивалась через 48 ч.
При дозе менее 1 микрограмма были активными следующие соединения: 17, 19, 20, 23, 24, 28, 29, 30, 36, 37, 46, 48, 56, 65, 66, 83.
Топическое применение.
Активность соединения изобретения против анестезированных самцов Periplaneta americana демонстрировалась с помощью топического применения по отношению к подопытным насекомым раствора испытываемого соединения в бутаноне. Смертность оценивалась через 6 дней.
Следующие соединения были активными при менее 50 мкг:
1, 4, 8, 10, 15, 17, 19, 44, 45, 53, 60.
1, 4, 8, 10, 15, 17, 19, 44, 45, 53, 60.
Активность соединений изобретения против анестезированных самцов Blatella germanica демонстрировалась с помощью топического применения по отношению к подопытным насекомым раствора испытываемого соединения в бутаноне.
Смертность оценивалась через 6 дней.
Следующие соединения были активными при менее 5 мкг:
4, 6, 8, 17, 46, 48, 59, 60, 74, 82, 83, 88, 102, 103, 108, 109, 110, 115, 120, 121.
4, 6, 8, 17, 46, 48, 59, 60, 74, 82, 83, 88, 102, 103, 108, 109, 110, 115, 120, 121.
Активность соединений изобретения против второй ювенильной стадии Meliodogyne демонстрировалась с помощью помещения группы из 20 нематод в испытываемый раствор соединения в ацетоне в количестве 100 ч./млн. Смачивающий агент: Тритон Х100 (поставщик: БДХ). Через один день оценивалось уменьшение ундуляций (волнообразных движений) в минуту. Данные по биологической активности приведены в табл.6 и 7.
Следующие соединения были активными в количестве в пределах 41-61% при 100, 10 и 1 ч/млн: 17, 141.
Препаративные формы
1. Эмульгируемый концентрат Соединение формулы (I) 10,00 Этилен КЕО 20,00 Ксилол 67-50 Бутилированный гидроксианизол
100,00
Смачиваемый порошок Соединение формулы (I) 25,00 Аттапульгит 69,50 Изопропилбензолсульфонат натрия 0,50 Натриевая соль конденсированной нафталин- сульфокислоты 2,50 Бутилированный гидрокситолуол
100,00
Дуст Соединение формулы (I) 0,50 Бутилированный гидроксианизол 0,10 Тальк
100,00
Приманка Соединение формулы (I) 40,25 Сахарная помадка 59,65 Бутилированный гидрокситолуол
100,00
Лак Соединение формулы (I) 2,50 Смола 5,00 Бутилированный гидроксианизол 0,50 Высоко ароматический уайт-спирт
100,00
Аэрозоль Соединение формулы (I) 0,30 Бутилированный гидроксианизол 0,10 1,1,1-трихлорэтан 4,00 Непахучий керосин 15,60 Арктон 11/12, 50:50 смесь
100,00
Спрей Соединение формулы (I) 0,10 Бутилированный гидроксианизол 0,10 Ксилол 10,00 Керосин без запаха
100,00
Потенцииpованный спрей Соединение формулы (I) 0,10 Пиперонилбутоксид 0,50 Бутилированный гидроксианизол 0,10 Ксилол 10,10 Керосин без запаха
100,00
1. Эмульгируемый концентрат Соединение формулы (I) 10,00 Этилен КЕО 20,00 Ксилол 67-50 Бутилированный гидроксианизол
100,00
Смачиваемый порошок Соединение формулы (I) 25,00 Аттапульгит 69,50 Изопропилбензолсульфонат натрия 0,50 Натриевая соль конденсированной нафталин- сульфокислоты 2,50 Бутилированный гидрокситолуол
100,00
Дуст Соединение формулы (I) 0,50 Бутилированный гидроксианизол 0,10 Тальк
100,00
Приманка Соединение формулы (I) 40,25 Сахарная помадка 59,65 Бутилированный гидрокситолуол
100,00
Лак Соединение формулы (I) 2,50 Смола 5,00 Бутилированный гидроксианизол 0,50 Высоко ароматический уайт-спирт
100,00
Аэрозоль Соединение формулы (I) 0,30 Бутилированный гидроксианизол 0,10 1,1,1-трихлорэтан 4,00 Непахучий керосин 15,60 Арктон 11/12, 50:50 смесь
100,00
Спрей Соединение формулы (I) 0,10 Бутилированный гидроксианизол 0,10 Ксилол 10,00 Керосин без запаха
100,00
Потенцииpованный спрей Соединение формулы (I) 0,10 Пиперонилбутоксид 0,50 Бутилированный гидроксианизол 0,10 Ксилол 10,10 Керосин без запаха
100,00
Claims (1)
- КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ РАЗВИТИЯ ЧЛЕНИСТОНОГИХ, включающая производное 1,3-дитиана и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного 1, 3-дитиана используют соединение общей формулы
где n, m = 0, 1;
R2 a - водород, метил, этил;
R2 b C2-C6-алкинил, незамещенный или замещенный C1-C4-алкокси - группой или триметилсилилом, C3 - C6-алкенил, незамещенный или замещенный тремя атомами галогенами, C4 - C8-алкандиенил, C5 - C1 0-алкил или C1-C1 0-алкил, замещенный C1-C4-алкокси, C3-C5-циклоалкилом либо тремя атомами галогена, C5-C7-циклоалкил, возможно замещенный C2-C5-алкилом, фенил, замещенный в 3, 4, 5 положениях 1 - 3 заместителями, каждый из которых выбирают из атомов галогена, трифторметила, циано, C2-C4-алкиниела, замещенного группой R, где R - галоген, C1-C4-алкокси, C1-C4-алкоксикарбонил или гидрокси, триметилсилил, а также возможно замещенный во 2-м и/или 6-м положениях атомом фтора:
R4 - водород;
R5 - водород или метил при условии, что R2 b не является пропилом или бутилом;
R6 - водород,
в количестве 0,1 - 40,0 мас.%, целевые добавки - остальное.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8713222 | 1987-06-05 | ||
GB878713222A GB8713222D0 (en) | 1987-06-05 | 1987-06-05 | Heterocyclic pesticidal compounds |
GB878720928A GB8720928D0 (en) | 1987-09-05 | 1987-09-05 | Heterocyclic pesticidal compounds |
GB8720928 | 1987-09-05 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4355990 Division |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2053673C1 true RU2053673C1 (ru) | 1996-02-10 |
Family
ID=26292327
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884613031A RU2053673C1 (ru) | 1987-06-05 | 1988-12-14 | Композиция для подавления развития членистоногих |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0294229B1 (ru) |
JP (2) | JPH01125378A (ru) |
KR (1) | KR890000460A (ru) |
CN (1) | CN1025677C (ru) |
AU (2) | AU626792B2 (ru) |
BR (1) | BR8802701A (ru) |
CA (1) | CA1330801C (ru) |
DE (2) | DE3876298T2 (ru) |
DK (2) | DK302788A (ru) |
EG (1) | EG19064A (ru) |
ES (2) | ES2052720T3 (ru) |
FI (1) | FI882640A (ru) |
GR (2) | GR3006193T3 (ru) |
HU (1) | HU205608B (ru) |
IE (1) | IE60824B1 (ru) |
IL (1) | IL86614A0 (ru) |
MC (1) | MC1951A1 (ru) |
MY (1) | MY103569A (ru) |
NZ (2) | NZ224889A (ru) |
PL (2) | PL157467B1 (ru) |
PT (1) | PT87657B (ru) |
RU (1) | RU2053673C1 (ru) |
TR (1) | TR23364A (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2808174C1 (ru) * | 2022-11-08 | 2023-11-24 | Федеральное бюджетное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт лесоводства и механизации лесного хозяйства (ФБУ ВНИИЛМ) | Способ защиты сосновых деревьев от звёздчатого пилильщика-ткача Acantholyda posticalis |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EG19064A (en) * | 1987-06-05 | 1994-07-30 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
GB8827886D0 (en) * | 1988-11-30 | 1989-01-05 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
GB8827885D0 (en) * | 1988-11-30 | 1989-01-05 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
US5326501A (en) * | 1989-12-28 | 1994-07-05 | Hoya Corporation | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom |
GB9027246D0 (en) * | 1990-12-17 | 1991-02-06 | Wellcome Found | Pesticidal compounds |
GB9027571D0 (en) * | 1990-12-19 | 1991-02-06 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
KR20020046517A (ko) * | 2000-12-14 | 2002-06-21 | 장동규 | 광학재료용 항합유 이소시아네이트 화합물 |
DE10106577B4 (de) * | 2001-02-13 | 2011-03-24 | Merck Patent Gmbh | Bis(alkylthio)carbeniumsalze |
WO2008047696A1 (fr) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Panasonic Corporation | Collecteur moulé, son procédé de fabrication et moteur utilisant ceux-ci |
KR100831065B1 (ko) * | 2007-04-03 | 2008-05-20 | 전남대학교산학협력단 | 생물학적 제어 물질로서의 1,4-디티안-2,5-디올을 함유하는식물병 방제용 조성물 및 이를 이용한 식물병 방제방법 |
CN114671850B (zh) * | 2022-03-05 | 2023-05-26 | 兰州大学 | 一种共轭二烯化合物的制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3133884A1 (de) * | 1981-08-27 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,5-disubstituierte-1,3-dithiane, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
JPS5939891A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-05 | Takeda Chem Ind Ltd | 1,3−ジチアン類、その製造法及び殺虫組成物 |
JPS6045571A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 1,3−ジチアン類,その製造法及び殺虫組成物 |
EG19064A (en) * | 1987-06-05 | 1994-07-30 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
-
1988
- 1988-03-02 EG EG30288A patent/EG19064A/xx active
- 1988-06-03 HU HU882897A patent/HU205608B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 PL PL1988278941A patent/PL157467B1/pl unknown
- 1988-06-03 FI FI882640A patent/FI882640A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-06-03 AU AU17385/88A patent/AU626792B2/en not_active Ceased
- 1988-06-03 AU AU17384/88A patent/AU626525B2/en not_active Ceased
- 1988-06-03 KR KR1019880006760A patent/KR890000460A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-06-03 DK DK302788A patent/DK302788A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-06-03 ES ES88305108T patent/ES2052720T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 CN CN88103831A patent/CN1025677C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-03 NZ NZ224889A patent/NZ224889A/xx unknown
- 1988-06-03 MC MC881983A patent/MC1951A1/xx unknown
- 1988-06-03 EP EP88305108A patent/EP0294229B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 ES ES88305107T patent/ES2051847T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 PT PT87657A patent/PT87657B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 NZ NZ224894A patent/NZ224894A/en unknown
- 1988-06-03 IE IE166888A patent/IE60824B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 CA CA000568643A patent/CA1330801C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-03 DK DK302888A patent/DK302888A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-06-03 IL IL86614A patent/IL86614A0/xx unknown
- 1988-06-03 DE DE8888305108T patent/DE3876298T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-03 BR BR8802701A patent/BR8802701A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-06-03 DE DE8888305107T patent/DE3873996T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-03 MY MYPI88000589A patent/MY103569A/en unknown
- 1988-06-03 EP EP88305107A patent/EP0294228B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 PL PL1988272847A patent/PL155573B1/pl unknown
- 1988-06-03 JP JP63137167A patent/JPH01125378A/ja active Pending
- 1988-06-06 JP JP63139225A patent/JPS6425773A/ja active Pending
- 1988-06-06 TR TR388/88A patent/TR23364A/xx unknown
- 1988-12-14 RU SU884613031A patent/RU2053673C1/ru active
-
1992
- 1992-11-06 GR GR920402515T patent/GR3006193T3/el unknown
-
1993
- 1993-02-17 GR GR930400332T patent/GR3007098T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Европейский патент 102062, кл. C 07D 338/08, 1984. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2808174C1 (ru) * | 2022-11-08 | 2023-11-24 | Федеральное бюджетное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт лесоводства и механизации лесного хозяйства (ФБУ ВНИИЛМ) | Способ защиты сосновых деревьев от звёздчатого пилильщика-ткача Acantholyda posticalis |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2053673C1 (ru) | Композиция для подавления развития членистоногих | |
RU2072351C1 (ru) | Амиды ненасыщенных кислот и промежуточные продукты для их получения | |
RU2078076C1 (ru) | Производные диенамидов, способ их получения, инсектоакарицидная композиция и способ борьбы с вредными насекомыми | |
US5502073A (en) | Heterocyclic pesticidal compounds | |
RU2086539C1 (ru) | Амиды ненасыщенных кислот или их соли, способ их получения и инсектицидная или акарицидная композиция | |
RU2063972C1 (ru) | Производные гетеробициклоалканов | |
EP0372816B1 (en) | Novel heterocyclic pesticidal compounds | |
US5204333A (en) | Pesticidal compounds | |
US5116862A (en) | Pesticidal compounds | |
US5466710A (en) | Heterobicycloalkanes as pesticidal compounds | |
AU648626B2 (en) | Substituted 1,3-dithiane or oxathiane derivatives | |
JP2667908B2 (ja) | 殺虫化合物 | |
AP59A (en) | Novel heterocyclic pesticidal compounds. | |
US5061726A (en) | Alkynylphenyl-substituted 1,3-oxathione compounds with pesticidal activity | |
US4985411A (en) | Dialkyl-substituted dithianes and pesticidal compositions | |
HUT68462A (en) | Process for producing pesticidal compounds, compositions containing the compounds and process for using of the compositions | |
EP0372870A2 (en) | Novel heterocyclic pesticidal compounds |