PL155573B1 - Pesticide - Google Patents

Pesticide

Info

Publication number
PL155573B1
PL155573B1 PL1988272847A PL27284788A PL155573B1 PL 155573 B1 PL155573 B1 PL 155573B1 PL 1988272847 A PL1988272847 A PL 1988272847A PL 27284788 A PL27284788 A PL 27284788A PL 155573 B1 PL155573 B1 PL 155573B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
agent according
butyl
dithian
methyl
substituted
Prior art date
Application number
PL1988272847A
Other languages
English (en)
Other versions
PL272847A1 (en
Original Assignee
Univ California
Wellcome Found
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB878713222A external-priority patent/GB8713222D0/en
Priority claimed from GB878720928A external-priority patent/GB8720928D0/en
Application filed by Univ California, Wellcome Found filed Critical Univ California
Publication of PL272847A1 publication Critical patent/PL272847A1/xx
Publication of PL155573B1 publication Critical patent/PL155573B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/08—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA
POLSKA
OPIS PATENTOWY
155 573
Patent dodatkowy do patentu nr-Zgłoszono; 08 06 03 /P. 272347/
Int. Cl.5
A01N 43/32
Pierwszeństwo; 87 05
09 dla zastrz.1-18 Wielka Brytania dla zastrz.19-23 Wielka Brytania
URZĄD
PATENTOWY
RP
Zgłoszenie ogłoszono: 89 08 21 δΖΓΤΕΙΒΜ
OStiLtU
Opis patentowy opublikowano: 1992 05 29
Twórca wynalazku
Uprawniony z patentu: The Wellcome Foundation Limited,
Londyn /Wielka Brytania/;
The Regents Of The Uoiversity Of California, Berkeley /Stany Zjednoczone Ammrykk/
ŚRODEK STAW0N0G0 I ROBAKOBÓOCZY
Przedmiotem wynalazku jest środek stawonogobójczy, np. owadobójczy i roztoczobójczy, a także roóakobójczy, np. nicienioóójczy, zawierający stały luó ciekły nośnik i nową pochodną ditianu jako substancję czynną. .
Obecnie stosowane środki szkodnikobójcze skutecznie zwalczają niektóre, ale nie wszystkie gatunki szkodników. Pożądane jest także uzyskanie nowego rodzaju środków szkodnikobójczych, gdyż szkodniki mają tendencję do rozwijania odporności na każdy środek szkodnikobójczy, a niekiedy na dowolny rodzaj środków szkodnikoóójczych po ich wyselekcjonowaniu luó wystawieniu na działanie takich środków szkodnikoóójczych przez dłuższy czas. Pewne 2,5-dwualkilppodstawione ditiany óadano jako ciekłe maerl.ały krystaliczne /patrz np. Mol.Cryst. Liq. Cryst., 131, 101/, órak Jest jednak doniesień o działaniu szkodnikoóójczmm takich związków.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że silne działanie stawonlgobójcze i roóakoóójcze nowe ditó^ny stanowiące substancję czynną środka według wynalazku, a mianowicie związki o ogólnym wzorze 1, w którym min niezależnie oznaczają liczbę 0, 1 luó 2, R7a oznacza atom metyl luó etyl, R-*5 oznacza Cg-Cggalkinyl ewentualnie po^^tawiony
Cj-C^-alkoksylem luó trój/Cj-C^-alkilo/sililem albo 3 atomami chlorowca, Cj-C-jg-alkenyl ewentualnie podstawiony 2, 3 luó 4 atomami chlorowca, C4-CC2-alkadlenyl, C^-C^-alkil ewentualnie podstawiony grupą Cg-CC-aalknylotio, Cj-C-^lkoksylen luó C^-^-alkUo-c^-Cga -cykloαliilem albo hydroksylem i/lub 2 luó 3 atomami chlorowca, Cg-C5gayklooikil podstawiony 2 C.jL-Cc-aikilami( i 2 atomami chlorowca, ^^-C^^-aikkolik^il ewen^e^ie podstawiony Cg-Cggalkinylem, Ci-Cg-alkoksykarbonylem luó hydroksyi^^lem, pirydyl podstawiony et^n^l^m luó atomem chlorowca, fenyl podstawiony w pozycjach 3, 4 luó 5 1-3 podstawnikami wybranymi z grupy obθJeujęclj atom chlorowca, Ci-C^-chlorowccalkil, C^-C^-chlorowcoalkoksyl, grupę
155 573
155 573
Cj-C^-chlorowcoa1 kilotio, grupę cyjanową, Cg-Cg-alkinyl ewentualnie podstawiony podstawnikiem stanowiącym atom chlorowca, Cj.-C4-alkilokarbonyloksyl, C^-C^-alkoksykarbonyl, C--C-• alkoksyalkoksyl, C^C^-alkoksyl, trój- /Cj-C^-alkilo/si lii lub hydroksyl i ewentualnie dodatkowo podstawlony w pozycjach 2 i/’Ljb 6 atomem fluoru, przy czym R2-1 me znaczenie inne niż propyl lub butyl, a R i R niezależnie oznaczają atom wodoru lub
Określenie 'chlorowiec* oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub jodu.
Związki o wzorze 1 mogę występować w licznych postaciach stereoizomerycznych, tak więc środki według wynalazku mogę zawierać jako substancję czynną związki o wzorze 1 zarówno w poszczególnych formach konformacyjnych i stereozommerycznych jak 1 w postaci mieszanin tych form. Związki o wzorze 1 mogę być także znaczone radioaktywnie, jak np. związki o 14 wzorze 1, w których jeden z atomów węgla jest atomem C lub jeden lub większa liczba atomów wodoru jest zastępiona atomami trytu.
Korzystnymi konkretnymi związkami o wzorze 1 sę :
2/e/-/4-b r o mo O β e n 1 o/ - £5 J a /-- - Ib u t y i o o i ,3-d it i a n, ^'^^-t-louty]^o-2/e/--/4cclilor^ofeny].o/'-1,3-di^i^n 5/e/-t-butylot2/e/-/4-oodofenylo/-1,3-ditian 5/e/-tbbutyll-2/i/-/4iθtynyllfeny^/-!,3-ditian 2/i/-/4-bfomofenylo/-5/e/-t-butylo-2/i/-mβtylo-1,3-ditian 2/i/-/4-blomofenylo/--/e/-t-bυtylo-2/e/-mβiylool,3-dltaan 5/e/-t-buyyl/-2/i/-/ /-/2-tróJmetylosililoθtynylo/iθnylo J-l,3-ditian 5/i/-t-butylo-2/β/-/4iytynylofenyl//-2/a/-metylo-1,3-ditien 2/e/-/4-bromolβeylo/-5/e/-tybutyloo2/a/-etylo-l,3-dltaan 5/y/-t-butylo-2/e/-/3,4-Cwuchl/r/fynylo/-1,3-ditian 5/i/-t-buyylo-2/i/-/3,/-dwuuhlooolenyto/-1,3-dit ian 5/e/-^bu t ylo-2/e/-/4-cyj ano f eny Ιο© 1,3-di t ian 5/e/-t-butylo-2/e/-/l-t-ianofenylo/-//ί/-eβiylo-l,3-ditίan 5/e/-t-butylo-2/e/-/· /-/propen-l-ylo/ienylo /-1,3-ditian 5/i/-t-butyl/-2/a/-/-ct-ian/finylo/-2/e/-meiylo-l,3-ditaan 5/i/t·t-butyl/-//i/-/3,4ddcuchloΓoleiylo/-l/a/-meiytool ,3-ditian 5/ej-t-butyło-////-/3,/-dwuuhlorofenyny/o2/e/-matylool,3-ditian 5/e/-t-butyło-2/e/-/3-trójfluoromeiytofenyto/-1,3-ditien 5/y/-t-butylo-2/e/-/3,3-Cwbeeiyto/btyn-n-yto/-l,3-ditian 5/i/-t-buyyl/-//i/-/tΓ-jmitylosillloitynylo/-l,3-di^^^n 5/i/lt-butyl/-//i/-//,/-dwumβtiltbl-yn-lyyly//2/a/-mθtyloollS-ditian ciSl5/e/-t-Uutylo/2/a/-//,d-Cwuchlor/fenyto/-2/e/-meiytool,3-ditaan tr/ns-5/a/-t-butylo-////-metylo-2/6/-/3-trójfUuoromeiylofenyto/-l,3-ditian clSl5/θ/-t-but ylo-2/θlmιnityl/-//i/-/3-t rjj u luc^rme tyło feny 1(^/-1,3-dit ian ciSl//8/-/--blomofenyto/-5/θ/-t-butyło-//e/-metylo-1,3-ditaan clSl5/e/-t-butylo-2/a/-/4-blomofenyto/-l,3-ditian t riys-5/e/-tt·butyl/-//i/-/3,5-dwuchlolof enylt//2/a/-metylool ^-dit ian cis-S/e/tt-buιυ^/2/a////-d-dwuchlorofenylo/-//e/-metylo-1,3-ditaan cis-5/e/-t-butylo-2/θ/-mytyl/-2/ί/-//-trójflu/r/meiytofenyto/-1,3-ditien trays-5/i/-t-butylo-2/a/-mityl/-//i/-/4-trjf bluolomityl/finylo/-1,/-ditian trana-//i/-/4-bromoo2-tluorolθiylo/--/θ/-t-butylo-f^-ditian trίy8-5/e/lt-buyyl/-//e/-/4ytr-J Πυο^ο^ ty ^fenylo/- a^-dHian trans-2/®/-/· 3,5--1β^ rój flu/r/eeiyl//fθyyl/ ./-S/e/-t-butyło-////-metylo-1,3-dit ian yΓ/ys-2/i/l£Γ 3,5-bi^^t iój f l.u/r/mmtylo/fβyylo /-5/β/-t-butytool,/-ditian tr/ns-S/e/-t-butylo-2/e/-/3 ,/ ,5-t rójchl/r/fanylo/1,3-dit i/n cis-//a/-/4-boοm/-/-yrój f J^uorome ty ^baRyny/oS/ a/---bu u yto/2/e/-eeiy tool ,3-dit ian t riy8-:ye/l/4-broraoo3/tróófluorommtyltf/nyno//5/e/-tybuttyo/2/β/-eθiyto/l,3-ditian t ran/-3--4-/ 5/e/-tbbu ty ^^///-οο tylo-1,3~ditaany^-/ £t-iθnyl/J pr/pyn-2-/l
155 573 trans-2/e/-/4-bromo-3-chlorofenylo/-5/e/-t-butylo-l,3-ditian t rans-5/e/-t-butylo-2/e/-/2,4-dwuthlorofenylo/-l,3-ditian 5/e/it-outylo-2/e/-33,5ddwtchlorofenylo/-l,3-d:i.tian //n/-t-bttolr-2/e/-/2,3,4,/,6-pięcirflurrrfnnylo/-1,3-ditian //n/it-butoloi2/n/-/· 2-flu/rr-4-/t rójme/ylosilifoetynolr/fenolo _-l,3iditlan //n/it-bttol/i2/n/-/4-etynylr-2-flurrrfnnylo/-l,3iditlan
2i/4-bromo-3,/-dwuthlorofenyyo//5/e/-t-butylo-1,3-ditlan t rans-5/e/-tibutylr-2/n/i/4-etynolr-3-fluorrfnnylo/-1,3-ditlan //n/-t-/butylo-2/a/-metylo-2/e/-/2,3,4,/,6-pięci/flt/rrfnnylo/-1,3-ditlan t rans-5/en-t-butylo-2/en-/2-flu/r/-4-t rój flurr/menylofennlo/-!,3-ditian
3- { 4-1 rans-i/e/-i-butylo/l,3-ditianylo-2/θ/fnnylrj pr/pyn-2-ol rctan 3-/ 4-/////ιt-butlloil^-d-tι-ου/ο22/θ^tenylo y-p^pln^-llu
3-£4-///n/-t-butll/-l,3-ditiynyro-2/e/e/enylo „/prrpargilen metylu //n/-t-bt-olOl/-/a/-metylo-2/e/-/3,4 ,/-trój chlor/fnnylo/-1,3-ditlan //n/lt-bttolOl/-/e/-metylo-2/a/-/3,4 ^-trójchl/rofenylo/-l,3-ditian trans-5/e/-t-bttll/-2/n/i jA-£ 3-/2-mnt/ksyetoksy0propyoyl-ylo yfenyl/j -1,3iditaan //n/-t-bu-οΙ/ι’//^/' 4-/metoksyproppo-l-yl//fθnolo J-1,3-ditian cis-5/n/-ibbutyfo-2/a///lnelynyre/enylo/-2/e/-mntllr-1,3-ditian cisi//n/it-butylo-2/n/-metylo-2/a/-/4-trójmetylo/ililrntynylofennlo/-!,3-dit13π
2/n/l/4-bromofenylo/-l/e/-t-butol/l//a/-mθtyl/-1,3-ditian
2/a/-/4-bromo/fnylo/-i/a/-t-butll/i//a/-metylr-1,3-dit ian
2/a/-/4-bromofcenlcr/S/e/-t-butylo-2/ei///a/-Uwumenylo-l,3-ditian
2/n/-4/-bromofennlor-S/e/-t-butylo-2/ai-5/a/-Uwumenylo-l,3-ditien t rans-E^/en-t^butt/lc^-J^/en-y^p^ntyl-l^-ylc^/^l ,3-dit Ιβπ cisi-/n/it-bu tllr-2/a/-/pr/pylnl-ylo/-l ,3-dit Ιθπ t rans-S/en-t-butylo-2/e/-/propyo-l-ylo/-l ,3-ditΙβπ cis-//n/-t-butylo-2/a/-/heksenni-ln-5-ylo/-l,3-dit^^n t rans-5-e/-t-butylo-2/θ/-/heksen-l-ynyl-ylo/-l ,3-dit ian cisi//n/-t-butylo-2/n/-/pnntyn-4-ylo/-l ,3-diHan t rans-S/en-t-butyl/-2/e/-/heksyny5-ylo/-l,3-ditaan //n/it-butylo-2/e/-metyl/-2/a/i/pr/pynn i-ylr/i1,3-di Han
-/e/lt-butolo-//e/-menylo-2/a/-/t rój metylorllilretynylo/-!,3-dit ian trans-5/e/-t-butllr-2/t/i/' /E/i3,3,3-t rójchloropr/pennl-ylo _/-l,3-ditian t rans-5/e/-tibuty1/-2///-/3,3,3-1rój chl/ropropylo/-i,3-dit wn t rans-2/e/-/ibbromr-3,3,3-1rójchloropr/pet-l-ylo/-5/e/-1ibutll/-1,3-ditian ////-t-butylo-2/a/mety10-2/6/-/3,3,3-1 rójchlr rrpropplo/-1,3-dit Ιθπ t rans-5/e/-t-butylo-2/e/-/3mmtt/ksy-3-rnntll/butynnl-ylo/-l,3iditίβη //t/-t-bu tllo-2-/cyklohnksyloetynylo/-1,/-ditlan t rans-5/e/-tibutllr-//n/-/bians-4/e/nelynylocoklrhekkslo/-l,3-di tian cisi/Z/Z-t-butllr-2/a/-/t rans-4/n/-e tynyl/cyl<lrt^et kylo/-l, 3-di t ian cisi////-t-butylo-2/a/-/6-ch1/r/pirldylo-S/-!,3idiHan t rans-5/e/-t ibu tyl/-’//^^, 2-duuch lo ro-3,ue t/llcyc lop^r/po/rl,3-ditian ////-t-butlir-’/6/-/3,/-dwuuet/lobuty-o/-l,3-ditaan t bίns-5/e/-t-butylo-2/e/-//,3^Μυπθ t/-lbuty-l/-l ,3-dit Ιθπ c i Si//n/-t-bu t lir-2/8/-/3,ty/ obu tllr/-1,3-dit ian //e/-t-butli/-2/6/-/3,3-duu(^etyl/butnn-l-ylr/-l,3-di tian //n/-t-bu tl1ri2/t/i/2,2-dwumttllopr/pylo/-2/ί/lmetylo-l,3-ditian t rans-5/e/-1ibutllr-2/t/ilmmntl1/hekΞSa-l-yny5-ylo/-l,3-ditian /-/t/-t-bu to1r-2/t/-// ,3ι(^^^ι^β/tylobu tllo/-5/a/-mntl1/i1,3-di - ian ////-t-butll/i2/a/-/· 2-/immntylocykloprrpylr/ttllo J-l^-diHan
155 573
5/e/-t-butylo-2/e/-/· 2-/l-netylocyklopropylo/etylo £-1,3-ditian cis-5/e/-t-butylo- 2/a/-/3,3-t^wume t ylopen tyło/- 1,3-ditian t rans-5/e/-t-bu t ylo-2/e/-/3,3-dwuuetylypentylo/ol,3-ditiar-, cis-5/e/-t-bu tylo-2/a/-/3,3-drtjmetylybutylo/-l,3-ditian
5/e/it-butylo-Z/e/-^ ,3-dwuuete^bu-une 1-ylo/ol ,3-ditian
5/e/-t-bu Ιυ^-^//-^,d-dyumetylopropylo/-2/a/-metylo-1,3-ditaan t rans-5/e/-t--utyloi2/e/-l-metylohekssn-l-yn-5-ylo/-l,3-dit aan
5/e/-1-butyoo-2/e/-/3,3-dwumettlob-1ylo/-5/a/-metyloo, ,3-dnian
5/e/it-butyloi2/a/-/· 2-/l-me tyło cyklop γορυΙο/—tyło /-1,3-dit aan
5/e/-t-butylo-2/e/-/· 2-/1—letylocySlonropylo/etylo /-1,3-ditian c i s^/e/-t-bu tyło-2/a/-/3,3-dwu^^e ylopen tyło/-1,3-ditian t rins-5/ey-t--utyll-2/e/-/3,3-dwum-tylolnntylo/-1,3-ditaan l/e/-tlnnak 5/e/-t-bytylo-2/e/-/4-etytyllfynylo/-l,3-diiianu
1-teenek cis-5/e/-t-uutyI02////-/2,2-dwu-etylopropyloo-l,3-ditaanu
1/e/-tennek 2/y///4-bΓomoleyylo/-5/e/-l-butylo-l,3-dit aanu
5/e/-t-butυ1ο-2///-θtynylo-2^e/-—^^IooI,3-ditian.
Syosó- wytwarzania nowych zwięzków o wzorze 1 stanowiących su-stancję czynną środka według wynalazku polega na tym, że związek o ogólny- wzorze 2, w którym X oznacza 4 5 grupę SH a R i R -aję poprzednio podane znaczenie, poddaje się reakcji z odyowiydnim ^dehydem lub Isetonem o o^lnym wzorze 3, w Istórym R2/ i R2^ maję wyżej ^^ne znaczenie, lub z jego reaktywną pochodnę i następnie. Jeśli to pożędane, utlenia się Jeden lu- obydw/ atomy siarki znajdujące się w pierścieniu.
2a
Zwięzki o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru wytwarza się, poddajęc zwięzek o wzorze 2 w postaci kompleksu diti-lorinalywego z siarczkeern dwum-tylu reakcji z kwasem S/ΓboSsylowym o ogólnym wzorze 4, w Iktórym R2* ma wyżej yod/ne znaczenie. Reakcję powadzi się w o-ecności środka reduSujęjegl, takiego jak chlorek cynawy, w o-ojętnym rozpuszczainiku, ι^Ιπι jak eter, a korzystnie tetrahydrofuran w niyySst remalnej temperaturze, np. od -20 do 100°C, korzystnie 1° - 30°C.
Często dogodnie jest wytwarzać związki o wzorze 1 na drodze przekształcania innych zwięzków o wzorze 1.
W poniższych ta-elach 1Α, IB i 1C pldinl -udowę rep^zentayywnych ditianów o wzorze 1, a mianowicie zwięzków o wzorach odpowiednio la, lb i lc. W ta-elach 2 i 3 pldanl analizę widm NMR i ył/ściwoέci tych zwięzków.
Numery zwięzków pldate w tych ta-elach odpowiadają numerom powołanym w opisach próh -lologicznych.
T a ó e 1 a 1A Związki o wzorze la
1 Numer związku H - * “ - 1 1 Ί ' r2/. r2- Stosunek izc^merów .....'
„ - ł - - -4 - 2 3
1 1 /θ/44-blomofenyl, /a/-H 1 |
' 2 /e/-4-chlonfenyl, /a/-H 1 1
' 3 /e/^-o odo feny 1, /a/-H 1 1
, 4 /e/-4-etynylofenyl, /a/-H 1 |
1 5 i/ /e/44-blomefenyl, /a/-Me 1 2 : 1 ,
' e ii/ /a/44-blomofynyl, /e/-Me /e/-4-/2-t rójmetylolίliloetylnylo/-fenyl, /a/-H 1 ι 1 1
I 7 I /e/44-blomofenyl, /a/-Et 1 1
i 8 I 1 1 /e/-4-etynylofenyl, /a/-Me 1 1 1 1 1 1
155 573
Tabela 1Α- cięg dalszy
Τ---ι' ' 9 1 ι ι
I I ι 10 ι ' 11 1
22 23 i/ /e/-3,-ddwuchlorofeny1, /a/-H 11/ /a/S,--dwuchlorofenyl, /e/-H /e/-4-cyjanof anyl, /a/-H i/ /e/-4-cyjanofenyl, /a/-Me ii./ /a/-4-cyjanof enyl, /e/-Me /e/^.-ddwuchlorofenyl , /a/-Me /a/^.-ddwuchlo ro fenyl , /a/-Ma /a/4-brromofenyl , /a/-Me /a/S-trój fluorometyłofanyl, /a/H ^e^O.Sddumtyyc^obUyy- 1-yl, /a/·— /e/-trójmetylosililoetynyl, /a/-H /e/33 .Sddwumeeyyoob t yy-l-yl, /a/-Me i/ /e/^^-dwuchlorofenyl, /a/-Me ii/ /a/^ 14-dwuchlorof enyl, /e/Mle /e/-3-t rój f luoromeeylofenyl, /a/-Me /a/-3-t rój fluoromeeylofenyl, /e/-Me /a^-b^omof enyl, /e/-Me /8/33,--dwuchlorofenyl, /e/-Me /e/33,5ddwuchlorofenyl , /^/-V^a i/ /e^Z^-dwuchlorofenyl , /a/-Me ii/ /a/^^-dwuchlorofenyl, /e/-Me /a/-4-t rój fluorometylofenyl, /e/-Me /e/-4-trój f luoromerylc^fer^yl, /a/-Me /e/44bbromo-2-fluorofenyl, /a/-H /e/-4-trójfluorometylofenyl, /a/-H /a/-3,5-bis/t rój fluotometylo/fenyl, /e/-Ma /e/-3,5-bis/trój fluoromeeylo/fenyl, /a/-Me /e/-3,5-bis/trójfluooometyło/fenyl, /a/-H /e/-3,4,5-trójhhrorofenyl, /a/-H /a/44-brojo-3-trrjfluorometylofeny1, /e/-Me /e/^-biOmo-3- trój f luo rome tyło fenyl, /a/-Me i/ /e/44--3hlydroksypropyl-l-ylr/fenyl, /a/-Me ii/ /a/-4--3hlydrokslpropyl-l-ylo/fenyl, /θ/44--3hlydrOksypropyl-l-ylo/fenyl, /e^44.bo^mo-:^-clilorofer^Yl, /a/-H /e/-244-dwuchlorofenyl, /a/-H /e/-3,5ddwuchlrrofenyl, /a/-H /β/44^θ toksyf enyl, /a/-H /e/-2,3,4,5,6-pięciofluorofenyl, /a/H i/ /e/44bboDmo-S,5-dwucchorofenyl, /a/-H ii/ /a/44broorao-3,5-dwuchhorofenyl, /e/-H /e/-2,3,4,5,6-pięciof luo ro f enyl, /t//M^a /a/-2,3,4,5,6-pięciofluorofenyl, /e/-Me /e/-2-iuuoro-4-trójfluoromeeylofenyl, /a/-H :3
2:5
I
I
I
I
I
I
2:3
1:6
1:4
2:1
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
155 573
Tabela 1A - ciąg dalszy
r - 1 “ r 2 ~ ~ T 1 3 J
52 /e/-4-/3-hydroksypropyy-l-yy/fenyl, /a/-H 1 1
53 /e/-4-/3aacetoksypropyy-l-yl/, /a/-H 1
55 /e/-5-chloro-2-fluorofenyl, /a/-H 1
56 /a/-3,4,5-trój chloro fenyl, /a/-Ms 1
57 /a/-3,4,5-trój chloro fenyl, /e/-f-le 1
58 /a/-2,4-bis/t rój fluorometyło/fenyl, /e/-H t
59 /e/-4- 3-/2-metoksyyeoksy/pyopynyl-yyo/fenyl, /a/-H t
60 /e/^-^-rne tok syy ropy d-1-y Io/fenyl, /a/H 1
61 i/ /e/-4-/trójme^^yoośl:Ll^oetynylo/fenyl, /a/-Me ii/ /a/-4-/tóójπlttylosililoetynylo/fθnyl, /a/-Me 1 1 9:1 ,
62 /a/-4-etynylofenyl, /e/-Me 1 1
63 /a/-4-/t rójme^^losśl:ii^oetynyl.o//fen^l, /e/-Me 1
69 i/ /e/-pentyn-y-yl, /a/-H ii/ a/-yentyn-y-yl, /e/-H 1 1 1 2:1 i
70 /a/-proyynn--yl, /e/-H 1
71 /e/-proyyn-y-yl, /a/-H 1
72 /a/-pentyn-y-yl, /e/-H I
73 /s/-E--eksee-l-yn-5-yl, /e/-H 1 |
74 /eZ-E-heksen-y-yn-S-yl, /a/-H 1
75 i/ /eZ-pentyn-A-yl, /a/-H ii/ /aZ-pentyn-4-yl, /e/-H I 1 1:1 '
76 1 /e/-heksyn-5-yl, /a/-H 1
79 1 1 1 i/ /e/-butyn-l-yl, /a/-H ii/ /a/-butyn-l-yl, /e/-H 1 1 1 2:3 '
82 1 l /e/-3,3,3-t rój chloroy ropen^-yl , /a/-H 1 l
83 1 /e/-3,3,3-t rójchloroy ropyl, /a/H 1
84 /e/-l-br-mo-3,3,3-1 rój chlo rop ropy e-1-y 1, /a/-H 1
85 1 /e/-3,3,3-1rój chooooproyi--1-i1, /a/-H 1
86 1 /e/-^3,3,3-tóój—loDoiproyj^l, /a/-Me i
87 1 /e/-2-hydroksl-/,3,3-t rójc-loroyropyl, ł
88 I 1 /e/-3-me toksy-3-me tylobu tyn-l-yl, /a/~V> 1
89 1 I i/ /e/-cykSoheksllsetlnyl, /a/-H ii/ /a/-cykSoheksylsttl-yl, /e/-W t 1
90 1 /a/^-boomof enyl, /e/-Et t
91 ł 1 i/ /e/-3-metylobutyl, /a/-H i-i/ /a/-S-metylobutyl, /e/-H 1 1 5:4 '
92 1 1 i/ /e/-n-pentyl, /a/-Me ii/ /a/-n-pentyl, /e/-Me t 1 10:7 ,
93 1 1 1 i/ /e/-2-metyloyropyl, /a/-H ii/ /a/-2-metyloyropyl, /e/-H 1 1 10:7 ,
94 1 1 1 i/ /eZ-S-metylobutyl, ii/ /a/-3-rnetylobutyl, /e/-fde 1 1 1 2:1 '
95 1 1 t 1 i/ /^e/-lbUut'/ooete^^l, /a/-Ma ii/ /a/-lbbutyooetany!, /e/-Me 1 1 1 1 1:1 i
155 573
Tabela 1A - cięg dalszy
1 2 1 - '
' 96 i/ e/-heptyl, /a/-H t 1 1:1 1
ii/ /a/-heptyl, /e/-H 1
' 97 i/ /e/-pentyl, /a/H 1 1:1 1
ii/ /a/-pentyl, ja/H 1
' 98 i/ /e/-4-metylopenteen3-yl-i, /a/-Me 1 1 :1 1
ii/ /a/-4-π)etyloρenteen3-yl-l, /e/-Me 1
' 99 i/ /^6/-22,g^dd^umt^yi^lieetsidiien^l,55-^1, /a/-8 1 1 1:1 1
H/ /a/22,6-dwumetylohettaaiee-li5-yl, /e/-H 1
1 100 i/ /e/-penten-l-yl, /a/-H 1 1 1:1 1
ii/ /a/-penten-l-yl, /e/H 1
' 101 i/ /e/-pentadienn-,3-yl- /a/-8 1 1 1:1 1
ii/ /a/-pentadierini ,3-yl, /a/H 1
' 102 /e/-t ran8-4-^/-6^^1 ocykloheksyl, /a/-H 1 1
i 103 /a/-trnss-//e/-etyyilccyklobeksyl, /a/H 1 1
' 104 /e/ccykloheksyl, /a/-H 1
i 105 /e/-3//-cehloropirydyl/, /a/-H 1
1 106 /a/-3-/6cehloropirydyl, /e/-H 1 I
, 107 i/ /e/22,2-dwuchlo fo-3,3ddwumetιΙο^^οργορυ 1, fa/H 1 1 '2 ,
ii/ /a/-2,2-dwuchloro-3,3ddwumetylocyklopropyl, /e/-H
, 108 I /e/-3,3-dwumetylobutyl, /a/-H 1
1 109 * i/ /e/-3,3~dwumetylobutyl, /a/H 1 151
1 ii/ /a/-3,3-dwumetylobutyl, /e/-H 1 I
i 11° /e^-3,3-d<um/)^l(^bbte/n.-')^ll /a/H «
• 111 ' i/ /e/22,2-dwumetylopropyl, /a/H 1 7^ 1
11/ /a/-2,2-dwumetylopropyl, /a/H 1
' 112 • i/ /e/22,2-duuietylopropyl, /a/-Me ' -:2 1
1 ii/ /a/22,2-dwumetylopropyl, /e/-Me 1
' 113 • i/ /e/bbutyn--ilotiometyl, /a-H » 3i2
1 ii/ /a/bbutyni-iylotiometyl, /e/-H 1
i 11- i /e/-E-l-itetyloheksen-l-yn-5-yl, /e/-H 1
1 11/ i/ /e/-3 ,--dwumetylOf4-metoksylbtyl, /a/-H , -:5
1 ii/ /a/-3 ,-^«υηιι/υ1οο4-ι/(/5υ^171 , /e/-H 1
' 117 i/ /e/^-Zl-ee yylccyklop ropyto/e ty 1, /a/-H 1 1:1
1 ii/ /a/2--/l-eeΙυΙ^υ^ορπρυlo/etyl, /a/H 1 1
i 118 , i/ /e--3,3-dwumetylopennyl, /a/-H 8 -:3
• ii/ /a/-3,3-dwuietylopenny1, /a/H 1 |
' 119 /e/33,3-dwuletllfpentyl, /a/H 1
i 128 1 -letoksykarbonylfcykloheksyl, -e 1
' 129 • /e/-2cChloro-4-fluorofenyl, /a/-H 1 1
' 1-0 1 i/ ^e/«-t-i^dm^t^it^^^ope^^enl2^1>, /a/-H i 20:1
i ii/ /a/--f-ldwumltyloop/te/-22yl, /e/H 1 1 1 1 1 1 a 1
155 573
Tabela 1A- ciąg dalszy
T 1 1 1 - -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -1 2 ----r------ 1 3 1
1 1 1 131 1 , i/ E-3,3-dwuuetylobuten-1-yl, /a/-H * ii/ E-3,3-dwuuetylobuten-l-yl, /e/-H 1 1 21
1 1 I 132 1 , i/ /e/-2,3,3-trójmetylbbutyl, /a/-h ' ii/ /a/-2,3,3-trójrnetylbbutyl, /e/-H 1 i 3:2
0 1 133 1 /e/-4-metoksykarbonyyofenyl, /a/-W 1
1 i 1 134 1 i/ /e/-3-rnetylbbuten-l-y1, /β^Μβ 11/ /a/-3-metylobutte-l-yl, /e/-Me 1 1:2 1 1
1 1 141 • i/ /e/-tr-ns-4/e/eet-nylocykloheksyl, /a/-H 1 i U1
1 ii/ /a/-ra-ns-4/e/eet-nylocykloheksyl, /e/-H 1
1 143 1 /e/-4-tróftluorometbksyfenyl, /a/-H 1
1 144 t /e/-4-tróftluorometylbtiofe-yl, /a/-H 1
4 .1 - - _ - Tabela IB Związki o wzorze lb
T 1 Nuoe r • r23 _2b R4 Ί 1 r5 • 1 1
związku R . R R R5
T T “ I
1 16 , /e/-bcooofenyl, /a/~W /θ/μΜθ 1 /a/-H 1
( 65 1 /a/-4-biooofanyl, /a/-H H 1 /a/-Me 1
1 66 , /a/bbcooo feny 1, /e/H H 1 /a/-Me 1
1 67 i /a/44-biooofenyl, /e/-Me H 1 /a/-Me 1
i 1 68 /e/-4-biooofenyl, /a/-Me H I 1 /a/-Ma 1 1
1 115 • /e/-3,3ddwuoetylobutyl, /a/-H H 1 /a/-Me 1
1 1 135 1 4-bnoof enyy, H Me 1 H /oiesza-ina 1 1
1 1 1 izooerów/ 1
1 1 136 4-bnoolenyy , Me Me i H /oiesza-ina 1
1 1 1 izornerów/ 1
1 1 137 1 3,4-dwuuChorofenyl, Me 1 Me 1 1 H /oiesza-ina 1 1
1 1 1 izooerów/ 1
1 1 138 i 4-brooofenyy, Me 1 H 1 1 /a/-Me /oieszanina 1 1
1 1 1 izooerów/ 1
1 i- ------- - _ J 1
155 573
Tabela 1C Zwięzki o wzorze lc
Numer , zwięzku R2a, R2b ' I
U 8 X 1 /e/-4-etynylofenyl, /a/-Me
24 1 /a^-boomofenyl, /e/-H
45 1 I l /e/-2-i tuoro-4-/1 rójmetylosililoetynylo/ fenyl, /a/-H
46 1 /e/-2-fluoro-4-etynylofenyl, /a/-H
48 1 /e/-3-/fluoro-4-etynylofenyl, /a/-W
54 /^ey--4-^/;^-m^tok!^^l^a rbonyloeeynylo/fanyl, /a/-H
62 /a/-4-etynylofenyl, /e/-Me
64 /e/-4-metylotiofenyl, /a/-H
77 1 /a/-propyn-2-yl, /e/-Me
78 1 /a/-1rójme tyłosiliooetyny1, /e/-Me
80 1 -^a/'-3,3-dwume^^lobbtyn-l-yl, /a/H
81 i /a/-3,3-dwumeeyloobtyn-l-y1, /e/-Me
120 1 /e/-4-etynylofenyl , /a/-H
121 1 1 1 i/ /e/-3,3-dwtmmtylo0btyn-l-yl, /a/-H ii/ /a/-3,3-dwtmetylobbtyn-l-yl, /e/-H
122 1 /e/-4-boomofenyl, /a/-W
123 1 /e/-4bboomof enyl, /a/-Me
124 1 | /e/-3, yn-l-yl, /a/-H
125 1 1 i/ /e/-3,3-dwtmeey^^ tyn-l-yl, /a/-H ii/ /a/-3,3-dwtmeedoobtYyn^l-Y^l, /e/-H
126 1 /a/-etynyl, /e/-Me
127 1 1 4-hy-r/kiymetylocykloheksyl, -e
139 1 4-eyynylocykloheksyl, -e
140 1 1 1 i/ a/-4-/propyn-l-ylo/cykloheksyl, /e/-Me ii/ /a/-4-/pfopyn-l-yoo/cykloheksyl, /e/-H
142 1 1 u . /e/-4-/propyn-l-ylo/fenyl, /a/-H
e *1 1 1 n ~ 1 1 1 Stosunek izomerów /i/ : /ii/
-t - I-
0 i 0 i
0 1 1 0 1 1
0 1 1 0 1 1
0 1 0 1
0 1 1 0 1 1
0 ł 1 0 1
0 1 1 0
0 1 0
0 1 1 0
0 1 0 1
0 1 1 0 1 1
0 ł 0 1
1 1 1 0 1
1 ł 0 I 1:9
1 1 0 1 1
1 0 1
1 0 1 1
2 1 1
2 2 1 1:1
2 2 1
0 1 0 i 1
0 1 0 1 4 izomery
0 1 0 1 2 izomery
0 1 1 0 1 1
0 1 1 1 0 1 1 t
X .
155 573
Tabela 2
,----- t Zwięzek i nr 1 Widna Iz-NMR wykonane w CDCl^ i wyrażone jako ppm względem sygnału TM5 /licooa protonów, krotność sygnału, wartość 3 w Zz i o protonu od którego pochodzi sygnał/
U - 1 - - 2
1 u - - - - 0,99 /9H, s, -CMe^/, 1,73 /IH, tt, 0 11,5 i 2,5 Hz, 5-H/, 2,86 /2H, dd, 3 14 i 11,5 Hz, 4 i ć-Ha/, 2,99 /2H, dd. 3 14 i 2,5 Hz, 4 i 6-He/. 5,08 /1H, S. 2-Hg/, 7,38 /2H, d, 3 7Hz, ArH/. 7,49 /2H, d, 3 7Hz, ArH/
2 0,97 /9H, s. -CHe^/, 1,74 /1H. tt. 3 11,5 l 2,5 Zz, 5-Hg/. 2,83 /2H, dd, 3 14 i 11,5 Hz, 4 i 6-Ηθ/, 2,98 /2H, dd, 3 14 i 2,5 Zz. 4 i 6-Ηθ/, 5,1 /1H, S, 2-Ha/, 7,30 /2Z. d, 3 7Hz, ArH/, 7,41 /2Z, d. 3 7Hz/
3 0,93 /9H, s, -CMe„/, 1,76 /1H, tt, 3 11,5 i 2,5 Hz. 5-Ha/, 2,84 /2H. dd 3 14 i 11,5 Hz, 4 i 6-Ha/, 2,95 /2H, dd, 3 14 i 2,5 Hit. 4 i 6-Ηθ/, 5,08 /1H. s, 2-Ha/ 7,14 /2H, d, 3 7 Hz, ArH/, 7,68 /2H, d, 3 7 Zz, ArH/
4 0,98 /9H, s, -CM,/, 1,78 /1/, tt, 3 11,5 i 2.5 Hz. 5-H /, 2,84 /2H, dd. > a 3 14 i 11,5 HZ, 4 i 6-Hg/, 2,98 /2H, dd, 3 14 i 2,5 H^, 4 i 6-Ηθ/, 3,07 /1H. s, -C»CH/, 5,10 /IH, s, 2-H /, 7,45 /4H. oi, ArH/ 8
5 i/ 1,00 /9H, s, -CMe3/, 1,78 /1H, tt, 3 11,5 i 2.5 Hz, 5-Ha/, 2,22 /3H. s, -Mea/, 2,82 /2H, dd, 3 14 i 2,5 Hz , 4 i 6-Ηθ/ , 3,04 /H-l, dd, 3 14 i 11,5 Hz, 4 i 6-Ha/, 7,48 /2H, d, 3 7Hz, ArH/, 7,68 /2H, d,3 7Hz. ArH/ ii/ 0,82 /9/, s, -Ct-ley, 1,67 /3Z, s, 2-Ζβθ/, 1,74 /1/, tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, 5~Ha/, 2,39 /2Z, dd, 3 14 i 11,5 Hz. 4 i 6^/, 2,69 /2H. dd, 3 14 i 2,5 Hz, 4 i 6-/ /. 7.50 /2/. d. 3 7 Hz, ArH, 7,84 /2/, d, 3 7 Hz, Ar// β
6 0,23 /9/, s, -SiM^/, 0,96 /9/, s, -CM^/, 1,77 /1/, tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, 5-Ha/, 2,83 /2/, dd, 3 14 i 11,5 /z. 4 i 6-Ha/, 2,98 /2/. dd, 3 14 i 2,5 Zz, 4 i 6-Hg/, 5,10 /1/, s, 2-H0/. 7,40 /4/, m. Ar//
7 0,84 /3/, t, 3 7 Zz, Cl-/Me/. 0,97 /9/, s, -CMe3/, 1,70 /IZ, tt, 3 11,5 i 2,5 Hz. 5-Ha/, 2,41 /2Z, q, 3 7 Hz, -CHJW. 2,78 /2/, dd, 3 14 i 2,5 Hz, 4 i 6-He/, 2,90 /2/. dd, 3 14 i 11,5 Zz. 4 i 6-Ha/, 7,45 /2/, d, 3 7 Zz, Ar//. 7,55 /2/, d, 3 7 Zz, ArZ/
8 0,99 /9Z, s, -CMe/, 1,78 /IZ, tt. 3 11.5 i 2,5 Zz, 5-ZJ, 2,22 /3/. s, *2 O 2-Mea/, 2,81 /2Z, dd, 3 14 i 2,5 Zz. 4 i 6-He/, 3,01 /2Z, dd 3 14 i 11,5 Zz, 4 i 6-Ha/, 3.09 /IZ. s, C CH/. 7,50, 2Z, d, 3 7 Zz, ArH/. 7,79 /2/, d. 3 7 Zz Ar//
9 i/ 0,94 /9/. s. -Cee3/, 1,79 /1/, tt, 3 11,5 i 2.5 Zz, 5-Ha/, 2,82 /2/. dd, 3 14 i 11,5 Zz. 4 i 6-Ha/, 2,94 /2/, dd, 3 14 i 2,5 Zz. 4 i 6-He/, 5,04 /1/. s, 2-Ha/, 7,27 /1/, dd. 3 7 i 1,5 Zz, Ar//, 7,40 /1/, d,3 7 Zz, ArH/, 7,58 /1/. d. 3 1,5 Zz, ArH/ ii/ 0,86 /9Z, s, -CMee/. 1,79 /IZ, tt, 3 11,5 i 2,5 Zz. 5-Ha/, 2,55 /2Z. dd, 3 14 i 11,5 Zz, 4 i 6-Ha/. 2,70 /2/, dd, 3 14 i 2.5 Hz, 4 i 6-Ha/, 4,77 /1/, 3, 2-He/, 7,34 /IZ, d. 3 7 Zz. ArH/, 7,61 /IZ, dd, 3 7 i 1,5 Hz. ArH/, 7,89 /1/. d, 3 1.5 Zz, ArH/
155 573
Tabela 2 - ciąg dalszy i
- 1 - ...................2....................
* 0,98 /9H, s, -CM·./, 1,76 /1H, tt, 0 11,5 l 2,5 Hz, 5-H /. 2,83 /2H. dd, i J a
14 i 11,5 Hz, 4 l 6-H /, 3,00 /2H, dd, 3 14 i 2,5 Hz, 4 1 6-Hd/, 5,15 /1H. i e e , s, 2-Ha/, 7,55 /2H, d, 3 7Hz, ArH/, 7,65 /2H, d, 3 7 Hz, ArH/
---j--------------------------------------11 ' i/ 1,00 /9H, s. -^.3/, 1,74 /1H, tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, 5-^/. 2.22 /3H, s.
' 2-Me 7, 2,87 /2H, dd, 3 14 i 2,5 ^, 4 i 5-H 7, 3,04 /2H, dd, 3 14 i 11,5
I 8 Θ , 4 i 6-Ha/, 7,59 /2H, d, 3 7 Hz, ArH/, 7,92 /2H, d, 3 7 Hz, ArH/
I 11/ 0,83 /9H, s, -CMe3/, 1,69 /3H, s, 2-Μβθ/, 1,74 /1H, tt, 3 11,5 1 2,5 Hz, ' 5-H /, 2,34 /2H, dd, 3 14 i. 11,5 Hz. 4 i 6-H /, 2,70 /2H. dd, 3 14 i 2,5 Hz.
i 8 a i 4 1 5-H /, 7,69 /2H, d, 3 7 Hz, ArH/, 8,04 /2H, d. 3 7 Hz, ArH/ ' 0,98 /9H, s, -CMe3/, 1,7 /1H, tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, 5-Ηθ/. 2,2 /3H, s, 2-Μβ0/, . 2.8 /2H, dd, 3 14 i 2.5 Hz, 4 i. 6-He/, 3.05 /2H, dd, 3 14 i 11,5 Hz, 4 i 6-HJ • e β ' 7,43 /1H, d, 3 7 Hz, ArH/, 7,65 /1H, dd, 3 7 i 1,5 Hz, ArH/, 7,90 /1H, d, 1 3 1.5 Hz. ArH/ i _ _ ' 0,82 /<88, s, -CMe,/, 1,66 /3H, s. 2-Me 7. 1.7 /1H, tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, 5-H /, i 4 e a , 2,4 /2H, dd, 3 14 i 11,5 Hz, 4 i 5-H /, 2,7 /2H, dd, 3 14 i 2,5 Hz, 4 i. 6-H /, b e i 7,42 /1H, d. 3 7 Hz, ArH/, 7,83 /1H, dd, 3 7 Hz i 1,5 Hz, ArH/, 8,1 /1H, d, 1 3 1,5 Hz. ArH/ .-.I... _________________________ ____________ i 0.95 /9H, s, -CMe3/, 1,78 /1H, tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, 5-^/, 2,20 /3H, s, 2-Me£^' ΐ 2,83 /2H, dd. 3 14 i 2.5 Hz, 4 i. 6-Ηθ/, 3,02 /2H, dd, 3 14 i 11,5 Hz,4 i 6-Hg/, i 7,45 /2H, d, 3 7 HZ, ArH/, 7,65 /2H, d, 3 7 Hz, ArH/ 1 0,95 /9H, s, -CMe,/, 1,80 /1H. tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, 5-H 7, 2,85 /2H, dd, 3 14
I W 8 , i 11,5, 4 i 6-H /, 3,00 /2H, dd, 3 14 1 2,5. 4 i 6-HJ. 5,20 /1H, s, 2-H /,
I Θ 8 8 , 7.45 /1H, t, 3 7 Hz, ArH/, 7,56 /1H, d, 3 7 Hz, ArH/, 7,65 /1H. d,3 7 hz. ArH/, i 7,72 /1H, s. ArH/ • -- T- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 16 . 0,97 /9H, s, -CM,,/, 1,40 /1H, m. 5-H /. 1,70 /3H, d, 3 7 Hz, 4-Me„/, 2,67 «8 8 ' /1H, dd, 3 10,5 i. 4,5 Hz, 6-H J, 2,95 /1H, dq, 3 7 i 2,7 Hz, 4-H /, 3,25 /1H, i e ® . dd, 3 14 i 10,5 Hz, 6-H /, 5,70 /1H, s, 2-H /, 7,45 /2H, d. 3 7 Hz, Ark, 7.48 I 8 8 , /2H, d,3 7 Hz, ArH/ ' 0.99 /9H, s, -CHCHe,/, 1,2 /9H, s, CCMe,/, 1,70 /1H. tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, i J ( 5-Ηθ/, 2,7 /2H, dd, 3 14 i 11,5 Hz, 4 i 6^/, 2,85 /2H. dd, 3 14 i. 11,5 Hz, , 4 i. 6-He/, 4,80 /1H. s, 2-Ηθ/ - T- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- - i 0,20 /9H, 3, SiMle3/, 0.95 /9H, s, -CMe,/, 1,70 /1H, tt, 3 10 i 3,5 Hz, 5^/, 1 2,70 /2H, dd, 3 10 i 14 Hz, 4 i 5-HJ, 2,90 /2H, dd, 3 3,5 i 14 Hz, 4 i 6-H /. i a e
4,85 /1H.S, 2-HJ
I 8
I , 0,95 /9H, s, CHMe3/, 1,25 /9H, s, CCMe,/. 1,80 /1H, tt. 3 11,5 i 2,5 Hz, i 5-H J, 2,05 /3H. s, 2-Me J. 2,80 /^H, dd, 3 14 i. 2.5 Hz, 4 i. 5-H 7, 2,90 /2H, es e ' dd, 3 11,5 i 2,5 4 i 5-H 7 i _ _ _ _ _a----
155 573
Tabela 2 - ciąg dalszy i/ 0,9 /9H. s, -CMe,,/, 1,7 /1H. η, 5-H /, 2,2 /3H, s, 2-tiea/. 2.6 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 3,0 /2H, dd, 4/6-H /, 7,4 /lh, d, Ar-H/, 7,6 / lii, d, Ar-^, 7,4 /1H, s, Ar-H/ ii/ 0,9 /9H, s, -CMe.,/, 1,6 /3H, s, 2-Me J, 1,7 /1H, m, 5-H J, 2,4 /2H, dd, J β a
4/6-Ηθ/, 2,6 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 7,4 /1H, d, Ar-H/, 7,6 /1H, dd, Ar-H/, 8,1 /1H, d, Ar-H/
0,9 /9H, 3, -CMe,,/, 1,8 /1H, tt. 5-H J, 2,3 /3H, S, 2-Me J, 2,9 /2H, dd, *3 8 a
4/6-H /, 3,1 /2H, dd, 4/6-H /, 7,5 /2H, m, Ar-H/, 8,1 /2H, m, Ar-H/ β 3
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,7 /3H, s, 2-Μβθ/, 1,7 /1H, tt, 5-Ha/, 2,3 /2H, dd, 4/6-Ha/, 2,7 /2H, dd, 4/6-8./, 7,5 /2H, m, Ar-H/, 8,3 /2H, m, Ar-H/
0,8 /9H, s, -CMe./, 1,6 /3H, s, 2-Μβθ/, 1,7 /1H, tt. 5-Hg/, 2,4 /2H, dd,
4/6-H /, 2,6 /2H, dd, 4/6-HJ , 7,4 /2H, d, Ar-H/, 7,9 /2H, d, Ar-H/ ©
0,9 /9H, 2, -CMe./, 1,8 /1H, tt, 5-Ha/, 2,5-9 /4H, m, 4/6-H /, 4,8 /1H, s *3 a a+ β
2-Ηθ/, 7,4 /2H. d, Ar-H', 7,7 /2H, d, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,6 /3H, s, 2-Me./, 1,7 /1H, tt, 5-Ηθ/, 2,4 /2H, dd, 4/6-H /. 2,7 /2H, dd, 4/6-HJ, 7,3 /1H, s, Ar-H/, 7,9 /2H, s, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,7 /1H, tt, 5-Hg/, 2,3 /3H, s, 2-Μβθ/, 2,8 /2H, dd, 4/6-H /, 3,0 /2H, dd, 4/6-H /, 7,3 /2H, s, Ar-H/, 7,7 /1H, d, Ar-H/ i/ 0,9 /9H, s, -CMe./, 1,7 /iH, tt, 5-H /, 1,9 /3H, s, 2-Me/, 2,5 /2H, dd, J 8 Θ
4/6-H /, 2,7 /2H. dd, 4/6-H/, 7,2 /2H, m, Ar-H/, 7,5 /IH, d, Ar-H/ “ β ii/ 0.9 /9H, s, -CMe./, 1,7 /1H, tt, 5-H0/, 1,8 /3H, s, 2-Me./, 2,5 /2H, dd,
4/6-H /, 2,7 /2H, dd, 4/6-H /, 7,2 /2H, m, Ar-H/, 7,5 /1H, d, Ar-H/
Θ
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,6 /3H, s, 2-Μβθ/, 1,7 /IH, tt, 5-Ηθ/, 2,4 /2H, dd,
4/6-HJ, 2,6 /2H, dd, 4/6-H /, 7,7 /2H, d, Ar-H/, 8,2 /2H, d, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,8 /1H, tt. 5-Ηθ/, 2,3 /3H, s, 2-Me./, 2,8 /2H, dd, 4/6Ηθ/, 3,0 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 7,5 /2H, d, Ar-H. 7,9 /2H, d, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,8 /IH, tt. 5-Ho/, 2,8 /4H, (i, 4/6-H_ J, 5,4 /1H, s. j a 8t 8
2-Ha/, 7,2 /2H, m, Ar-H/, 7,5 /1H, t, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,8 /1H, tt. 5-Ηθ/, 2,8 /4H, m, 4/6-Ηθ+θ/. 5,2 /1H, s, 2-Ηθ/, 7,6 /4H, s, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,6 /3H, s, 2-Μβθ/, 1,6 /1H, tt, 5-Ηθ/, 2,2 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 2,7 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 7,8 /1H, s, Ar-H/, 8,5 /2H, s, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,7 /1H, tt. 5-Ha/, 2,4 /3H, 6, 2-Mea/, 2,8 /2H, dd,
4/6-H ✓ , 3,0 /2H, dd, 4/6-H J, 7,8 /1H, s, Ar-H/, 8,3 /2H, s, Ar-H/ β 8
0,9 /9H, s, -CMe./, 1,8 /1H, tt, 5-Ha/, 2,8-3,1 /4H, m, 4/6-Ηθ+θ/. 5,2 /IH, s 2-Ha/, 7,8 /1H, s, Ar-^/, 8,0 /2H, s, Ar-H/
155 573
Tabela 2 - ciąg dalszy
1 * 2 i 1
35 ł t 1 1 0,9 /9H, s, -CM,/, 1,6 /3H, s, 2-Me J, 1,7 /1H, tt, 5-H /, 2,3 /2H, dd, 4/6-H /, 2,7 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 7,6 /1H. d, Ar-H/. 8.0 /1H. d, Ar-H/, 8,3 /1H, d. Ar-H/
36 1 1 1 1 0.9 /9H. 6. -CM/3/, 1,6 /3H, s, 2-Μβθ/, 1,7 /1H. tt. 5-Ha/, 2,3 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 2,7 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 7,6 /1H, dd, Ar-H/, 8.0 /1H, d, Ar-^', 8,3 /1H, d. Ar-H/
37 1 1 1 i 0,9 /9H, s, -CM/^/, 1.7 /1H. tt. 5-Ηθ/, Z,2 /3H, s, 2-Meg/, 2,8 /2H. dd, 4/6-H J, 3,0 /2H, dd, 4/6-H /. 7,6 /1H. d, Ar-H/, 7.8 /1H, d, Ar-H/, 8,1 /1H. s, Ar-H/
38 1 1 1 1 - 1/ 1.0 /9H. s. -CMay, 1,6 /1H, tt, 5-Ha/, 2.2 /3H, s. 2-M/g/, 2,8 /2H, dd, 4/θ-Ηθ/'. 3.0 /2H, dd. 4/6-Ηθ/. 4,5 /2H, s. ΟΗ,,Ο/, 7,5 /2H, d. Ar-H/, 7,7 /2H, d. Ar-H/
1- 1 1 1 1 11/ 0,8 /9H. s. -CMe3/, 1,6 /1H, tt, 5-Ηθ/, 1,6 /3H, s, 2-Me,,/, 2.4 /2H, dd, 4/6-H /, 2,6 /2H, dd. 4/6-Ηθ/, 4,5 /2H, s, CHg//, 7,5 /2H, d, Ar-H/, 8,0 /2H. d. Ar-H/
39 1 1 1 1 1,0 /9H, s, -CM/./, 1,6 /1H, tt, 5-H0/, 2,2 /3H, s, 2-Meg/, 2,8 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 3.0 /2H, dd, 4/6-^H0/, 4,5 /2H, s, CH,,O/. 7.5 /2H, d. Ar-H/. 7,7 /2H, d, Ar-H/
40 i 1 1 0.9 /9H, s, -CMe3/. 1,7 /1H. tt. 5-Hg/, 2,7-3,1 /4H. m, 4/6-Hfl+e/, 5.5 /1H. s, 2-Ηθ/, 7,2 /1H, m, Ar-H/, 7,4 /1H, s, Ar-H/, 7,6 /1H, d, Ar-H/
41 1 1 1 0,9 /9H, s, -SMe-/, 1.8 /1H, tt, 5-H /, 2,7-3,1 /4H, m, 4/5-Hn,„/, 5,1 /1H, s. 2-H /, 7,2 /1H. dd, Ar-H'', 7,6 /2H, dd, Ar-H/ 8
42 _ - 1,0 /9H, s, -CMe3/, 1,75 /1H. tt, 5-Ha/, 2,82 /2H, dd, 4/6-Hg/, 2,98 /2H, dd, 4/6-H /, 5,04 /1H, s, 2-H /, 7,3 /3H, m, Ar-H/ 6 8
43 -1 w 0,98 /9H, s, -CM_/', 1.75 /1H, tt, 5-H /, 2.84 /2H, dd, 4/6-H /, 2,97 /2H, J 8 8 dd, 4/6-Ηθ/, 3.8 /3H, s, OM/, 5,11 /1H. s, 2-Hg/. 6,87 /2H, m, Ar-H/. 7,41 /2H, ra, Ar-H/
44 1 t -1 - 1.0 /9H, s, -CMe./, 1,85 /1H, tt, 5-H /, 2,89 /2H, dd, 4/6-HJ, 3,02 /2H, dd. 4/6-Ηθ/. 5.5 /1H. m, 2-Hg/.
45 1 1 1 1 0,27 /9H, s, -SiM/3/, 0,98 /9H, s, -CMe./, 1,76 /1H, tt, 5-Ηθ/, 2,86 /2H, dd, 4/6-Ha/. 2,99 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 5.48 /1H, s, 2-H /, 7,2 /2H, m, Ar-H/, 7,56 /1H, m, Ar-H/
46 1 ł 1 1 0,98 /9H, s, -CM/3/, 1,45 /1H, s, aC-H/, 1,78 /1H, tt, 5-Ha/, 2,89 /2H, dd, 4/6-H /, 2,99 /2H, dd, 4/6-H /. 5,48 /1H, s, 2-H /, 7,23 /2H. m, Ar-H/, 7,59 /1H, m, Ar-H/
47 1 I 1 -1 - 0,9 i 0,99 /9H, s, -CM/3/, 1,74 i 1,86 /1H, tt, 5-H/, 2,5-3,1 /4H, m, 4/6-Ha+e/. 7,89 /2H, s, Ar-H/
155 573
Tabela 2 - ciąg dalszy __________________2_-___.
1,0 /9H, s, -CMee/, 1,45 /1H, m, 8C-H/, 1,79 /iH,
4/6-H /, 2,99 /2H, dd, 4/6-H /, 5,04 /1H, s, 2-H' / 3 6 3
1,0 /9H, 9. -CMe3/, 1,6 /IH, m, 5-Η0/, 2,4 /3H, m, tt, 5-Ha/ , 2,88 /2H , dd, , 7.15 /3H, m, Ar-H/
2-Me/, 2,9 /4H, m,
4/6-CH2/
0,95 /9H, s. -CMe3/, 1,7 /IH, m, 5-Η0/, 2,0 /3H, s , 2-Me/, 2,8 /4H, m
4/6-CH,j/
0.9 /9H. s, 2-Ha/ s, -CMee/, 1,7 /1H. 7,3 /IH. d, Ar-H/, tt. 5-Ha/, 2,8-3.0 /4H, m, 4/5-Ha+θ/, 5,5 /1H. 7,4 /IH, d, Ar-H/, 7,7 /1H, t, Ar-H/ ' 0,9 /9H, s, -CMee/, 1,8 /1H, tt, 5-Ha/,
d. CH20/, 5.2 /IH. s. -OH/, 7,4 /4H. s, '0,9 /9H, 5, -CMe_/, 1,8 /IH, tt, 5-H J,
J 9 , 4/ó-Ha+e/, 4.8 /2H, s, CH^/. 5,2 /1H,
2,8-3,0 /4H, m, 4/8-He + > 4·5 /2H , Ar-H/
2,2 /3H, s, COMe/, 2,8-3,0 /4H, m, s, 2-H /, 7,5 /4H, s. Ar-H/ &
0,9 /9H, s, -CMe,/, 1.8 /1H, tt, 5-H J, 2,8-3.0 /4H, m, 4/6-H=. J, 3.8 /3H, J 8 8+ 6
OMe/, 5,2 /1H, s, 2-Hg/, 7,4-7,6 /4H. dd, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMee/, 1,7 /1H, tt, 5-H /, 2,8-3,0 /4H, m, Α/δ·^.^/, 5,5 /IH, s, 2-H /, 7,0 /IH, dd, Ar-H^, 7,1 /1H, dd, Ar-H/, 7,7 /IH, dd, Ar-H/
1,0 /9H, s, -CMee/, 1,8 /IH, tt, 5-H /, 2,4 /3H, s, 2-Me /, 2,8-3,0 /4H, m, «8 8
4/6-Ha+e/. 7.8 /2H. s. Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMee/, 1.6 /3H, s. 1,7 /1H, tt,
4/6-H /. 2,6 /2H, dd, 4/6-HJ, 8.0 /2H, s, Ar-H/
6
0,9 /9H, s, -CMe,/, 1,8 /1H, tt, 5-hg/, 2,8-3.1 /4H, 2-Hg/, 7,8-8,2 /3H, ut, Ar-H/
0,9 /9H, s, -CMe«/, 1,7 /IH, tt, 5-Hg/, 2,8-3,0 /4H, OMe/, 3,6 /2H, m, CH^i/. 3,7 /2H, m, OCC^/, 4,4 /2H, 2-H0/. 7.4 /4H. s. Ar-H/
5-Ha/. 2,3 /2H, dd, m, 4/6-Πθ+θ/, 5,4 /]^H, s,
m. 4/6-Η=+θ/, 3,4 /3H, s. s, ^C-CH/©, 5,1 /1H, s,
0,98 /9H. s, -CMee/, 1,80 /1H, tt, 5-Η0/, 2,8-3,0 /4H, m, 4/6-H/, 3,45 /3H, s, OMe© 4,30 /2H, s, CH©/, 5,12 /1H, s, 2-H /, 7,40 /4H, s, Ar-H/
1/ 0,25 /9H, s, SiM//, 0.95 /9H, s, -CMe.,/, 1.8 /1H, n, 5-Hg/, 2,20 /3H, s, /-μ3/, 2,75 - 3,10 /4H, m,‘4/6-H/. 7,45 /2H, d, Ar-H/, 7,75 /2H, d, Ar-H/ ii/ 0,26 /9H, s, SiMs,/. 0,80 /9H, s, -CMee/, 1,67 /3H, s, 2~ΜΘ//, 1,70 /1H, tt, 5-Ha/, 2,35 dd, 4/6-H/, 2,67 /2H, dd. 4/6-H/, 7,50 /2H, dd, Ar-H/, 7,95 /2H, dd, Ar-H/
0,80 /9H, s, -CMe_/, 1,68 /3H, s. 2-MeJ, 1,70 /IH. tt, 5-H /, 2,40 /2H, dd, o* 6 a
4/6-H/, 2,65 /2H, dd. 4/6-H/. 3,10 /1H, s. «C-H/, 7,50 /2H, d, Ar-H/. 7,92 /2H, d. Ar-H/
0,26 /9H. s, SiM//, 0,80 /9H, s. -CMee/, 1,67 /3H. s. 2-Μβθ/, 1,70 /1H, tt.
5-H /. 2,35 /2H. dd. 4/6-H/, 2,67 /2H, dd, 4/6-H/, 7,50 /2H, dd, Ar-H/, 7,95 a /2H, dd, Ar-H/
155 573
Tabela 2 - cięg dalszy
I
I
I
I ł
I
I
I
L 1 2
7-------------------------------------, 0,95 /9H, s, -Cle./', 1,75 /IH, tt, 5-Ηθ/, 2,50 /H , s, -SM/, 2,75-3,0 /4H, i m, 4/6-H/, 5,08 /1H, s, 2-Ηθ/, 7,20 /2H. d, Ar-H/, 7,50 /2H, dd, Ar-H/ ‘ 0,9 /9H, s, -CM^, 1,3 /3H. s, 5-Me /, 2,6 /2H, d. 4/6-H /. 3,2 /2H, d.
| o a a , 4/6-Ηθ/, 5,0 /1H, s, 2-Ηθ/, 7,4-7,6 /4H, m, Ar-H/ ' 0,8 /9H, s. -CMe^, 1,3 /3H, s. 5-Mg/, 2.3 /2H, d, 4/6-Ηθ/, 3.1 /2H, d, , 4/6-Ηθ/, 5.0 /1H, s, 2-He/, 7.4 - 7,6 /4H, q. Ar-H/ i ( 0,8 /9H,s, -CMe3/, 1.3 /3H, s, 5-Μθθ/, 1.7./3H. s, 2-[·Ηθ/, 2,3 /2H, d, i 4/6-He/, 2,8 /2H, d, 4/6-H/, 7,5-8,0 /4H, dd, Ar-H/ e e , 1.0 /9H, s, -CMee/, 1,3 /3H, s, 5-Μβθ/. 2,15 /3H, s. 2-Meg/, 2,4 /2H, d, i 4/6-Ηθ/, 3,35 /2H, d. 4/6-H^. 7,5-7,7 /4H. dd. Ar-H/ 1 0.9 /12H, m, -CMe^ i -Me/, 1,4-1,6 /2H, m, -^/, 1,7 /1H, m, 5-H^, 2,2-3 | /2H. 2.7-9/4H. 4.3 i 4,8 /1H. s, 2-H/
T _ - _ _ - - ------ _------ ------_________---· 0,9 /9H. s, -CMe3/, 1,75 /1H, tt, 5-Hg/, 1,95 /3H. d, 2---M^/. 2,7 /2H, dd, ' 4/6—Ηθ/, 3,15 /2H, dd. 4/6-H^, 4,3 /1H. d. 2-Ηθ/.
i
I
I
Γ
I
I
I
L
I
I
I ł
7
I
I
F
I
I
I
I
I
I
Γ
I
I
I
I
I i
, 0,9 /9H, s, -CMee/, 1.7 /1H. tt, 5-Κθ/, 1,85 /3H, d, 2---Me3/, 2,75 /4H, m, 1 4/6 Ha + eZ · 4.8 /1H. d_ 2-Hθ
---τ____--- ------------- ----_______________ i 0,9 /9H, s, -CMee/, 1,0 /3H. t, M/, 1,5 /2H, m, -CH^/. 1,6 /1H, tt, 5-Ηθ/, 1 2,3 /2H, dt. 2-«-^0Η2θ/, 2,7 /2H, dd. 4/6-Ηθ/. 3,2 /2H. dd, 4/6-Ηθ/, 4,4 /1H.
' s. 2-H/ _-HlHH_2_ - __________________________ ______ _ ' 0,9 /9H, s, -OMey, 1.7 /IH, tt, 5-Ηθ/, 2,0 /1H. t, =C-H/, 2,3 /4H, m, CH2X2/, . 2,6 /2H, dd, 4/6-H /. 2,8 /2H, dd, 4/6-HJ, 4.1 /1H, d, 2-H J, 5,9 /2H, m, 1 e α Θ
I -CH=CH-/
---γ--------------------------------------74 i 0,9 /9H, s, -CMee/, 1,6 /1H, tt. 5-Ηθ/, 2,0 /1H, t, =C-H/, 2,3 /4H, m, ' CH.x2/, 2,75 /4H, m, 4/6-HJ, 4.6 /1H, d, 2-H /, 5.7 /1H. dd, »C-H/, 5,95 ć a a “ j /1H. dt. =C-H/ ' 0,95 /9H, s, -CHey, 1,7 /5H, m. 5-Ηθ i 2x0/^, 1,9 /1H, s, =CH/, 2,3 /2H, , CH2/. 2,7 /4H, n. 4/6-Ηθ + θ/, 3,5 i 4,1 /1H, η, 2-H/ i
, 0,9 /9H, s, -CMee/, 1,7 /7H, m, 5-Ηθ i 3x0/^/, 1,9 /1H, m, =CH/, 2.2 /2H, m, l CH2/, 2.7 /4H, m, 4/6-CH2/, 4,0 /1H, m, 2-Ηθ/ i 1,0 /9H, s. -CMee/, 1.6 /1H, tt, 0 11,5 1 2,5 Hz, 5-H /, 1,75 /3H, s, 2-Me/, «5 3 1 1,95 /3H, s, =C-Me/, 2,8 /2H, dd, 3 14,5 1 2.5 Hz, 4/6-Ηθ//, 3,1 /2H, dd.
' 3 14,5 1 11,5 Hz 4/6-H3 I 3 1 0,2 /9H, s, SiMe3/, 1,0 /9H, s, -Ο^/, 1,75 /3H, s, 2-Me/, 2,85 /2H, dd.
, 3 14,5 i 2,5 Hz, 4/6-Ηθ/, 3.1 /2H, dd. 3 14,5 1 11,5 Hz. 4/6-Hg/ , 0,9 i 1,0 /9H, s. -CMee/, 1,1 i 1,25 /3H, t, -Me/, 1,7 /1H, tt, 5-Ηθ/, 2,3 i /2H, tn, ^C.CHg/, 2,6-3,4 /4H, m, 4/6-Ηθ /, 4,4 i 4.8 /1H. t, 2-H/
155 573
Tabela 2 - ciąg dalszy
J..................2
4---4
0,95 /9H, s, -CMe,/, 1,3 /9H, s, ęC.CM^/· *«7 /1H' m' 5“Ha/· 2<θ /2Η· m. Ί/6-Η /, 3,2 /2H, m, 4/6-H /. 4,3 /1H, s, 2-Η/
0,95 /9H, s, -CMe„/, 1,25 /9H, s, CjC-i^Me/, 1,6 /1H, m, 5-Ha/, 1,7 /3H, s, 2-Me/, 2,8 /2H, dd, 3 14,5 i 2,5 Hz, 4/6-θ/, 3.1 /2H, dd, 3 14,5 i 11,5 Hz,
4/6-H / a' 0<95 /9H, s, -CMe,./, 1,6 /1H, m, 5-Ηθ/, 2,8 /2H. m. 4/5-^/ 2,95 /2H. m,
4/5-H/, 4,75 /1H, m, 2-H /, 6,4 /2H, m, -ĆH»CHh/ c 8 ““
0,95 /9H, s, -CMe„/, 1,65 /1H. tt, 3 11,5 i 2,5 Hz, 5-Hg/, 2.2 /2H, m, 2-^/, 2,7 /2H, dd, 3 14,5 i 11 Hz, 4/6-Ηθ/, 2,9 /4H, m, 4/6-Ηθ i CHCC1,3/'' 4,1 /1H, t, 3 6,5 Hz, 2-Hg/
0,95 /9H, s, -CMt'3/, 1,7 / 1H , tt. 3 11,0 1 2,5 Hz, 5-Ηθ/, 2,8 /2H, dd, 3 14,5 i 11 Hz. 4/6-Ηθ/. 3,05 /2H , dd , 3 14,5 i 2,5 Hz, 4/6-H θ/. 4,9 /1H, s, 2-Ha/,
7,2 /1H, s, =CH-/ /0,95 /9H. s, -Ciie3/, 1,75 /1H, tt, 3 11 i. 2,5 Hz, 5-Ha/, 2,75 /2H, dd, 3 14 i 11 Hz, 4/6-H /, 2,95 /2H, dd, 3 14 i 2,5 Hz, 4/6-H /, 4,9 /1H, s, 2-H /
8 8
1,0 /9ri, s, -CMe3/, 1,65 /1H, tt, 3 11 i 3 Hz, 5-Ha/, 1,85 /3H, s, 2-Me/,
2,3 /2H, m, -CH2/, 2,8 /2H , dd 3 14 1 3 Hz, 4/6-Ηθ/, 2,8 /2H, 44 3 14 1 11 Hz, 4/6-Hg//, 3,1 /2H, m, CH2CC13/
0,95 /9H, s, -Ctle3/, 1,55 /3H, s, 2-Me/, 2,8 /6H, m, 4/6-Ηθ+θ/ 1 CH2C0Hh/,
4,4 /1H, d, 3 8 Hz, CH.OH/
0,92 /9H, s, -CMe^, 1,45 /6H, s, -Ct-le^/', 1,70 /1H, tt, 5-Ηθ/, 2,65-2,90 /4H, m, 4/6-H/, 3,35 /3H, s, OMe/, 4,480 /1H, s, 2-Ηθ// i/ 0,9 /9H, s, -CMe3/, 1,2-1,8 /11H, m, 5-Ha+cckloheesyl/, 2,5-2,9 /4H, m, 4/6-H/, 2,5-2,9 1 3,2 /1H, dt, ciklohekisl-lH/, 4,80 /1H, d, 2-Η _/ ii/ 0,95 /9H, s, -CIie3/, 1,2-1,6 /11H, m, δ-Ηθ+cyl 1οΙμ/^1/, 2,4-2,9 /4H, m, 4/6-H/, 2,5-2,9 i 3,2 /1H, m, cyklohekisl-lH/, 4,37 /1H, d, 2-H//
0,8 /9H, s, -CMe„/, 0,8 /3H, t, Me/, 1,7 /1H, tt, 5-Ηθ/, 2,0 /2H, q 2-Ηθ/.
2,4 /2H, dd, 4/6-Hh/. 2,7 /2H, dd, 4/6-H /. 7,5-7,9 /4H, dd, Ar-H/
8
1 4 91 1 0,9 /15H, m/, 1,4 /2H, m/, 1,7 /4H, m/, 2,0-2,9 /4H, m/, 3,4 1 4,0 /1H, m/
1 1 92 1 0,9 /12H, m/, 1 1,3-1,7 /9H, m/, 1,5 1 1,8 /3H, s/, 2, 0-3,0 /4H, m/
ι 1 93 1 , 0,9 /15H, m/, 1,6 /4H, m/, 2,0-3,0 /4H, m/, 3,5 i 4, 1 /1H, m/
1 1 94 , 0,9 /15H, m/, 1,3 /1H, m/, 1,4 i 1,7 /3H, s/, 1,6 /5H, m/, 2,0-2,9 /4H, m/
1 1 J 95 ’ 0,9 /12H, m/, , /hh, m 1,3-1,7 /5H, m/, 2,2 /2H, m/. 1,8 /4H, m/, 4,5 /1H, s/, 5,2
I J 96 1 0,9 /12H, m/, 1,2-1,8 /13H , m/, 2,0-2,9 /4H, m/, 3,4 i 4,0 /1H, m/
0,9 /12H, m/, 1,4 /5H, m/, 1,5 /2H, m/, 1,7 /2H, m/, 2,0-2,9 /4H, m/, 3,4 i 4,0 /1H, m/ , 97
155 573
Tabela 2 - cięg dalszy
γ- - r - -1- Γ................2 ' ‘
< 38 I ί ' 0,3 /SH. s/, 1,4 /1H, m/, 1,4 1 1,8 /3h. s/, 1,6 /6H, m/, 1,9 /2H, m/, ' 2,0-2,9 /4H rn/. 2 ,2 /2H, m/, 5,1 /1H, m/
1 99 ] 0,9 /9H, s/, 1,6 /1H, m/, 1,6, 1,65 i 1,7/9^ s/, 2.1/4H, m/, 2,8/4H, m/,
1 1 ►·---· • 100 ι 4.8/1H, d/, 5,1/2H, tn/ 1 0,9 /12H, m/, 1,4 /2H, m/, 1,6 /1H, m/, 2,0 /2H, m/, 2,8 /4H, m/, 4,6
1 Γ - - - ι 101 1 1 /1H, d/, 5,5 i 5,9 /2H, m/ - I 0,9 i 1,0 /9H, s/ , 1,6 /1H, m/, 1,8 /3H, m/, 2,9 /4H, m/, 4,7 /1H, d/, 1 5,5 - 6,2 /4H, m/
ι 102 I 1 1 i 0,9/9H, s, -CMe,/, 1,3-2,2 /10H, m/, 1,65 /1H, tt, 3 11 l 2,5 Hz, 5-H0/, • 2,04 /1H, d, 3 2 Hz=CH/, 2,65 /2H, dd, 0 13,8 i 11 Hz, 4/6-H /, 2,91 /2H, dd, — β 1 3 13 i 7,5 Hz, 4/6-H /, 3.98 /1H, d, 3 6 Hz, 2-H /
' 103 I 0,9 /9H, s, -CMe„/, 1,0-2,28 /10H, m/, 1,8 /1H, tt 3 10 i 4Hz, 5-Hg/, i 2,05 /1H, d, 3 2 Hz, =C-H/, 2,6 /2H, dd, 3 14 i 4 Hz, 4/6-Ηθ/, 2,8 /2H , dd,
I Η - - - ' 3 14 i 10 Hz, 4/6-H /, 3,25 /1H, d, 3 9,1 Hz, 2-HJ . 3 e
1 104 I 1 1 1 /0,92 /9H, s, -CMe„/, 1,23 /6H, m, cykloheksyl/, 1.58 /2h, m, 5-H +cyklo- heksyl-l-H/, 1,8 /4H, m, cykloheksyl.-2-CH2x2/, 2,69 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 2,93 , /2H. dd, 4/6-Ηθ/, 4,0 /1H, d, 2-Hg/
t , 105 I 1 , 0,99 /9H, s, -CMeQ/, 1,75 /1H, tt, 5-H /, 2,81 /2H, dd, 4/6-H /, 2,99 /2H, O a 8 i dd, 4/6-Ηθ/, 5,16 /1H, s, 2-Hfl/, 7,35 /1H, d, Ar-H/, 8,1 /1H, dd, 4/6-Ηθ/,
1 μ - - - 1 8,81 /1H, d, Ar-H/
1 106 I I 1 1 0,99 /9H, s, -CM,/, 1,87 /1H, d, 5-H /, 2.57 /2H , dd, 4/6-H /, 2,72 /2H, dd, 4/6-Ηθ/, 4,84 /1H,s, 2-Ηθ/, 7,36 /1H, d, Ar-H/, 8,1 /1H, dd, Ar-H/, , 8,82 /1H, d, Ar-H/
ι !07 1 1 , 0,95 /9H, s, -CMe3/, 1,25, 1,3, 1,35, 14/6H, s, 2xMe/, 1,7 /2H, m, 5^Ηθ i , cyklopropyl H/, 2,8 /4H, m, 4/6-H, J, 3,4 i 3,8 /1H, m, 2-H/ a+e
ι 108 i 0,9 /9H, s, -CMe3/, 0,95 /9H, s, -CMey, 1,45-1,8 /4H, m, 2χ^/, 2,57-2,95
1 X . . _ ' /4H. m, 4/6-Ηθ+θ/, 3,95 /1H, t, 2-Ηθ/
1 109 1 0,9 /9H, s, ^CMe3/, 0,95 /Ή, s, -CM/I, 1,3-1.8 /4H, m, 2x^2/, 1,95 - 2,05
1 Τ --- ι 110 ι ' /1H, m, 5-Ηθ/, 2,7-3,0 /4H, m, 4/6-Ηθ+θ/, 3,3 i 4,0 /1H. t, 2-H/ -|- - - -- -~- i 0,9 /9H, s, -C.Mey 1,0 /9H, s, -CMey , 1,6-1,7 /1H, m, 5-Ha/, 2,6-2,9 /4H, 1 m, 4/6-Ηθ+θ/, 4,6-6,0 /2H, m, 2x « CH/
r - - -
1 111 I ι 1 0,8 1 1,0 /18H, s, -CMe3x2/, 1,6 /3H, r, 5-Ηθ + 0Η2θ/, 2,1 /2H, d, ^θ/. , 2,6-9 /4H. 11¼ 4/6-Ηθ+θ/, 3,65 /1H. t. 2-ΗθΛ 4 ,0 /1H. t, Η-2θ/
ι , 112 1 , 0,9 /9H, s, -CMe3/, 1,1 /9H, s, -CMee/, 1,7 /1H, m, 5-Ηθ/, 1,85 /2H, s.
ι 1___ 1 CH^/, 1#95/2H, s, CH2a/- 2,3-3,0 /4H, m, 4/6-Ha + e/ 1
' 113 | ' 0,9 /9H, s, -CMe3/, 1,7 /1H, tt, 5-Hg/, 2,1 /1H, t, ^C-ΗΛ 2,5-3,0 /10H, m,
ι Τ — — — ' 114 1 1 I , SCH2~CH2+4/6a + e/, 3,7 /1H, t, 2-Ηθ//. 4,2 /1H, t. 2-Ηθ/ 1 0,9 /9H, s, -CIM//, 1,6 /1H, tt. 5-Ha/, 1,8 /3H, d, »C-Me/, 2,0 /1H, t, ' »C-H/, 2.4 /4H, «, CH2x2/ 2,6-9 /4H, m, 4/6-Ηθ+θ/. 4,6 /1H. s, 2-H0/, 5,8 ' /1H, t, -C-H/
155 573
Tabela 2 - ciąg dalszy
1 • 2 t
115 ' 0,9 i 0,95 /18H, s. -CMe3 x2/, 1,25 /3H, s. μ/, 1,4 /2H, n, C^/, 1,7 i ' /2H. m, CH2/, 2.45 /2H. d, 4/6-Ηθ/, 3,1 /2H d, 4/6-Ηθ/. 3,7 /1H. t, 2-Ηθ/ 1
116 ' 0,68 i 0,94 /15H, s, -CMe^CM^/ , 1,45-1,75 /5H, m, 5-^+^^2/, 2,75 /4K, ' ' m, 4/6-H/, 3.02 i 3,12 /2H, s, CH.,0/, 3,32 i 3,35 /3H, s, OMe/, 3,38 i 3,95 i ' /1H, t, 2-H/ '
117 1 0,25 /4H, m, cyklopropyl/, 0,92 i 1,04 /3H, s, C-Me/, 1,0 /9H, s, -CM^/, 1 , 1,35-2,2 /5H. m, 5-H . CHoX2/, 2,58-9 /4H, m, 4/6-H/, 3,45 i 4,01 /1H, t, 2-H/ • a < »
118 i 0,8 /3H, t. Me/, 0,80, 0,82 i 0,9 /15H, -CMe/+CMe//. 1,2 /2H, q, CH,,/, 1,35 · 1 /2H, m, CH2/. 1,58-2,0 /3H, ra, S-H+CHg/ , 2,75 /4H, m. 4/6-^+^, 3,35 i 3,97' ' /IH, t, 2-H J
119 ( 0,78 /3H, t. Me/, 0,81 /6H. s, -CMe2/, 0.9 /9H, s, -CMe^ , 1,35 /2H, CH2/, ' , 1,65 /3H, m, S-^CH^, 2,64 /2H, dd. 4/6-Hg/, 2,85 /2H. dd, 4/6-Ηθ/, 3,95 , 1 /1H, t, 2-H/ 1 l_ ____________________________________ _ _ _ 1
120 ' 1.0 /SH. s, -CMe3/, 2.2 /1H. tt. 5-He/, 2,75 /4H. m, 4/6-Ha + e/, 3.1 /1H. s. ' , =C-H/, 4,5 /IH, s, 2-H0/ 7,45 /4H, m, Ar-H/ (
121 1 1 , 0.9 /9H, s.-CMey, 1,1 /9H, s, -CMe3/, 2,1 /1H, m, 5-Ha/, 2,5 /4H, m, 4/6-H/,, i 4.2 i 4,6 /1H, s, 2-H/ i
122 i 1,0 /9H, s, -CMeJ 2,1 /1H, tt, 5-H/, 2,7 /4H, m, 4,4 /1H, s, i 0 a a+β ' 2-H /, 7,3 /4H, m, Ar-H/ 1
123 ' 1.0 /9H, s. -CMe3/, 1,6 /1H. m, 5-Hg/. 2,0 /3H, s, 2-Me/, 2,6 /4H, m, ' , 4/6-^Ha+e/. 7,5 /4H, s, Ar-H/ ,
124 1 1 , 1,0 /9H. s, -CMe3/, 1,3 /9H, s, -ΟΜΘ//. 2,1 /1H, m, 5-^/. 3,2 /4H, m, , ' 4/^E^-Ha + e/. 4,6 /1H. S, 2-H0/ '
125 1 0,9 /S3H, s, -Cl le3/, 1,2 /9H. s, -CIM//, 1,5 /1H, m, 5-^/. 2,2-3,6 /4H, m, 1 J 4/6-Hg + e/, 4,6 i 5,1 /IH, s, 2-H/ J
126 1 1 . 0,95 /9H, s, -CMe^/, 1,6 /1H, tt, □ 11,5 i 2,5 Hz, 5-H /, 1,8 /3H, s, 2-Me/, . » 2,8 /1H, s, =C-H/, 2,85 /2H, dd, 0 14,5 i 2,5 Hz, 4/6-^/. 3,1 /2H, dd. i 1 0 14,5 l 11,5 Hz, 4/6-HJ 1
127 ' 0,95 /9H, s/, 1,0 - 2,4 /15H, m/, 2,6 - 9 /4H, m/, 3,4 - 7 /Ή, m/ '
128 1 1 , 0,95 /9H, s/, 1,2-1,8 /13H, m/, 2,0-4 /4H, m /, 2,6-2,9 /4H, m/, 4,l-2/2H,m/ ,
129 1 1.0 /9H, s. -CMe3/, 1,8 /1H. t, 5-^/. 2,9 /4H. m, 4/6^0 + 0/. 5,55 /1H. s, ' 2-H0/, 7,1 /2H, m, Ar-H/, 7.6 /1H, ra, Ar-H/ (
130 J 1,0 /21^ mA 1,1 /3H, m/, 1,6 /1H, tn/, 2,8 /4H. m/, 4.0 /1H, m/ '
131 I 1 , 1,0 /18H, m, -CMe3x2/, 1,5 /ih, m, 5-^/, 2,8 /4H. m, 4/6-Η0+//. 4,1 i 4,6 ' 1 /1H, d, 2-H/, 5,5 /2H, m, -CH=CH-/ 1
155 573
Tabela 2 - cięg dalszy
132
0,9 /21H, m/, 1,5 /5H, m/, 2,7 /4h, m/, 3,5 i 4,0 /1H, m/
133
134
1.0 /9H, s. -CMe3/, 1.8 /1H, t. 5-H0/, 2.9 /4H, m. 4/6-H0+e/. 4,0 /3H, s,
OMe/, 5,2 /1H, s, 2-HJ, 7,8 /4H, m, Ar-H/ a
1.0 /15H, m/, 1,4-2,0 /5H, m/, 2,1-3,0 /4H, m/, 5.2-6.0 /2H, m/
135
135
137
138
139
1,0 i 1,1 /9H, s^-CM^/, 1,4 /1H, m, 5-H0/, 1,5 i 1,7 /3H, d. 4-Me/, 2,4-3,5 /3H, m, 4/6-H/, 5,2 i 5,3 /1H, s, 2-H/, 7.4 /4.H, m, Ar^H
0.9 i 1,0 /9H, s, -CM/3/, 1,3 i 1,6 /3H, d, 4-Me/, 1.4 /1H, m. 5-H0/, 1,0 /3H, s, 2-Me/, 2,4 - 3.4 /3H, m. 4/6-H/. 7,5 /4H, m, Ar-H/
0,9 i 1,0 /9H, s, -CM/3/, 1,3 i 1,6 /3H, d, 4-Me/, 1.4 /1H. m, 5-Hfl/. 1,9 /3H, s, 2-Me/, 2,9 /3H, m, 4/6-H/, 7,6 /3H, m, Ar-H/
0,8 i 1,0 /9H, s, -CM/3/, 1,3 /3H, s, 5-Meg/, 1,4 i 2,1 /3H, 6, 2-Me/, 2.3 3.4 /4H, m, 4/6-H0+e/, 7,6 /4H. m, Ar-H/
0,95 i 0,97 /9H, s/, 1,0-2,4 /15H, m/, 2,5-2,9 /4H, m/
140
141
142
143
144 i/ 0,95 /9H, s/, 1.0 - 2,4 /17H, /, 2.6 - 3.0 /4H. m/ ii/ 0,95 /9H, s/, 1,0 - 2,4 /14H, m/, 2,6 - 3,0 /4H. m/, 4.01 /1H, d/
0.9 /9H, s. -CM^/, 1.0 - 2.3 /12H, m/, 2,6-2,7 /2H, m, 4/6-Hg/, 2.8 - 2,9, /2H, m. 4/6-He/, 3,25 i 3,98 /1H. d, 2-H^/
1.0 /9H, s, -CMe-/. 1.7 /1H. m. 5-H /. 2.0 /3H, s, «CMm/ , 2,8 /4H, m, 4/6-H,. / 5.1 /1H. s. 2-H0/, 7.4 /4H. m. Ar-H/
1.0 /9H. s. -CM/3/, 1.8 /1H. t. 5-H0/. 2,9 /4H. m, 4/6-Hfl + θ/. 5,1 /1H, s.
2-H /, 7,4 /4H, m, Ar-H/ a
0.9 /9H. s. -CMe3 /, 1,8 /1H. t, 5-H0/. 2,9 /4H, m. 4/6-H0+e/. 5,1 /1H, s, 2-H0/, 7,6 /4H, m, Ar-H/
Tabela 3
τ ------- 1 Γ
Numer , Widmo masowe:
zwięzku Jonizacja che1 miczna M+l 1 t.wrz./°c/ o P i s
'^Uderzenie 1 lub n_ 1
1 elektronu M 1
1 1 2 ' 3 1 4
1 , 331 1 15(0-5 1 krystalćczne ciało s tałe
2 • 287 ' 162 1 krystaliczne cia ło stałe
3 1 1 180 1 krystalćczne cia ło stałe
4 * 227 149 1 krystalćczne ciało stałe
5 , 345 , 106 1 krystalcczne ciało stałe
6 < 349 i- 189 1 krystalcczne ciało s ta łe
7 ' 359 ' 135-6 1 I krystalcczne ciało stałe
8 , 291 , 96 1 krystalcczne cia ło stałe
9 • 321 1 1 • 100-123 1 1 1 1 1 krystalcczne ciało stałe
155 573
T a b e 1 a 3 - ciąg dalszy
I ” Γ “ Γ _ ~ _l
u .1.--.-.2- - JL _ 3 „ A . 4 - - - J
10 146 1 | krystaliczne ciało stałe
11 ι * 291 103-112 1 krystalcczne ciało stałe
12 , 335 153 1 1 bezbarwne kryształy
13 ' 335 130 1 bezbarwny proszek
14 , 345 1 117 1 1 białe krystaliczne dało stałe
15 1 321 121-123 1 białe krystaliczne ciało stałe
16 , 345 1 95 < 1 jasnożółte krystalóczne ciało stałe
17 1 257 1 143 1 jasnożółte krystalćczne ciało stałe
18 , 273 1 112 1 β jesnożółte krystalcczne ciało stałe
19 ' 271 1 136 1 jasnożółte krystalcczne ciało stałe
20 ' 336 1 113 1 białe dało stałe
21 , 335 1 1 białe dało półstałe
22 1 335 1 1 białe ciało stałe
23 , 345 1 141 1 | białe dało stałe
24 ι 331 1 92 ι żółte dało stałe
25 ' 336 1 | 1 żółty olej
26 , 336 1 1 białe ciało półstałe
27 1 336 < 1 białe ciało półstałe
28 , 335 1 61 ί białe dało stałe
29 ' 335 1 1 106 1 | białe da^o stałe
30 ι 349 I 163 J bia łe dało stałe
31 ' 321 1 1 152 1 białe dało stałe
32 ι 421 1 I żółty olej
33 ' 421 ί 1 ( ! dało półstałe
34 ι 389 1 68 1 białe dało stałe
35 1 1 111 1 1 białe ciało stałe
36 ' 413 1 125 1 białe ciało stałe
37 1 1 119 1 1 białe ciało stałe
38 ' 289 1 1 1 żółte dało półstałe
39 ι 289 1 1 żółte dało półstałe
40 I 1 144 1 białe ciało stałe
41 1 322 1 138 1 białe dało stałe
42 1 I jasnobrązowe ciało stałe
43 1 135-6 1 jasnobrązowe ciało stałe
44 1 140 ί białe kryształy
45 1 174 1 białe kryształy
46 ί 1 116-8 1 beżowe dało stałe
47 1 107-118 1 jasnobrązowe dało stałe
48 1 1 133-5 1 1 białe kryształy
49 1 357 I 1.5180 1 brązowy olej
50 • 357 1 1 1 1.4770 1 1 brązowy olej
155 573
Tabela 3 - ciąg dalszy
1 *1 “ J - 2 i 3 Ί J 4 i
51 1 339 ' 155 1 białe ciało stałe
52 307 i 149 1 białe ciało stałe
53 349 ' 117 1 płowozółte ciało stałe
54 335 ' 169 I 1 żółte ciało stałe
55 i 150 1 płowozółte ciało stałe
56 ‘ 145 1 białe ciało stałe
57 , 122 1 białe ciało stałe
58 389 138 t białe ciało stałe
59 365 ' 66 1 1 białe ciało stałe
60 321 1 żółte ciało stałe
61 1 żółte ciało stałe
62 J 105 1 ł żółte ciało stałe
63 ' 150 ł białe ciało stałe
64 299 1 167 I białe ciało stałe
65 345 , 155 1 białe ciało stałe
66 345 1 1 pomarańczowy olej
67 359 i 105 1 białe ciało stałe
66 359 ' 130 I | białe ciało stałe
69 243 , - 1 żółty olej
70 215 i 84 1 białe kryształy
71 215 1 70 1 żółte kryształy
72 203 ' - 1 żółty olej
73 1 1 żółty olej
74 1 1 żółty olej
75 i I 243 ' 1.5430 1 l żółty olej
76 1 , 1.5424 1 żółty olej
77 1 229 ' 82 1 żółte ciało stałe
78 f 287 , 60-2 1 płowozółte ciało stałe
79 1 225 1 bezbarwny olej
80 1 1 257 I 67 1 płowożółte ciało stałe
81 1 271 i 71-4 1 płowozółte ciało stałe
82 1 283 ' 143-5 1 białe ciało stałe
83 1 | 321 ' 126-30 1 1 białe ciało stałe
84 1 397 i 108-12 1 brązowe ciało stałe
85 1 317 1 145-50 i białe ciało stałe
86 1 l 335 , 138-9 1 białe ciaio stałe
87 1 351 l 134-5 1 brązowe ciało stałe
88 1 273 l 94 1 żółte ciało stałe
89 1 1 283 1 1 żółty olej
90 1 359 , 70 I białe ciało stałe
91 1 247 ' 115°-0,2 mm 1
92 1 261 , 140°-0,2 mm 1
93 1 233 i 130°-0,8 mm 1
94 1 261 • 117°-0,3 mm ł
95 1 1 1 259 ' 130°-0,2 mm 1 1 1
155 573
T a b e 1 a 3 - ciąg dalszy
1 . 2 . 3 i 4
95 ' 275 ' 144°-0,2 mm 1
97 ί 247 , 122°-0,3 mm ł
98 ι 273 1
99 ι 299 1
100 ' 245 |
101 243 J 42-6°C i bezbarwne ciało stałe
102 ι 283 i 134 ' białe ciało stałe
103 ' 283 ' 100-2 białe ciało, stałe
104 1 , 95-6 i białe ciało stałe
105 t i 165-6 1 białe ciało stałe
106 i 1 106-7 białe ciało stałe-
107 , 313 , 111-23 i żółte ciało stałe
108 i 261 ' 115 1 białe ciało stałe
109 1 261 ' 101-3 białe ciało stałe 1
110 , 259 1
111 i 247 ' 53 1 białe ciało stałe
112 ' 261 ' 51 białe ciało stałe
113 i 275 i żółty łlej
114 i 269 1 żółty łlej
115 1 275 1 96 białe ciało stałe
116 ’ 291 1 ( 1.5160 ,bezbarwny łlej
117 , 259 i ciało półstałe
118 1 275 ciało półstałe
119 J 275 i 73 ,białe ciało stałe
120 1 293 • 221 'białe ciało stałe
121 1 273 1 184-8 białe ciało stałe
122 i 347 , 176 i biała ciało stałe
123 1 i 152-3 białe ciało stałe
124 1 305 1 225-30 białe ciało stałe
125 ' 321 , 190-3 ,białe ciało stałe
126 i 215 i 133 płowozółte ciało stałe
127 ' 303 1 119,5 Diałe ciało stałe
128 ’ 345 ' 73,2 ,białe ciało stałe
129 , 151 ibiałe ciało stałe
130 i 275 i 42-5 białe ciało stałe
131 1 ' 100-3 1 białe ciało stałe
132 , 275 , 71-3 białe ciało stałe
133 • 311 i 166 białe ciało stałe
134 1 259 t-wrz.116- -0,2 mm 1
135 , 345 , - ipomaraóczowe ciało półstałe
136 ' - 1 - 'żółtozielony łlej
137 1 - ,żółty łlej
138 1 ” i 70 białe ciało stałe
139 l 297 białe ciało stałe
140 • 297 'białe ci.ało stałe
' 311
141 1 283 1 1 ' 98,7 białe ciało stałe 1
155 573
Tabela 3 - ciąg dalszy
r · 1 • 1 - J . 2 4
142 1 l 291 ' 160-1 ' bia łe c la ło stałe
143 ł 337 i 114,2 1 bia łe ciało stałe
144 1 1 353 * 133-7 1 1 I białe ciało stałe
środek według wynalazku służy do zwalczania stawonogów i/lub robaków, a jego stosowanie polega na podawaniu stawonogom ι/Uub robakom, lub wprowadzaniu do środowiska, w którym żyją, skutecznie działającej ilości związku o wzorze 1. Środek według wynalazku służy także do zwalczania porażeń stawonogami i/uub robakami roślin /włącznie z drzawamy/ i/uub magazynowanych produktów, a jego stosowanie polega na podawaniu skutecznie działającej ilości związku o wzorze 1. Związki o wzorze 1 znajdują także zastosowanie w nadzorowaniu zdrowia publicznego i w rolnictwie do zwalczania szkodliwych stawonogów i/uub robaków, żyjących na skórze zwierząt domowych.
Określenie “zwalczanie· oznacza obecne lub przyszłe zmniejszenie szkodlwwego działania szkodników w powietrzu, wodzie, glebie lub listowiu i obejmuje uśmiercenie dorosłych osobników, larw i jaj, hamowanie reproduukji, odstraszenie i/uub porażenie szkodników i wszelkie inne wpływy i działania.
Związki o wzorze 1 są szczególnie cenne do ochrony pól, pastwisk, plantami, szklarni, sadów i winnic, upraw roślin ozdobnych i plantacji drzew i lasów, np. zbóż /takich jak kukurydza, pszenica, ryż, proso, owies. Jęczmień, sorgo/, bawełny, tytoniu, jarzyn i sałat /takich jak fasola, rzepak, dynia, sałata, cebula, pomidory i pieprz,/, upraw polowych /aakich jak ziemniaki, buraki cukrowe, orzeszki ziemne, soja, rzepak oleisty/, trzciny cukrowej, użytków zielnych i roślin paszowych /aakicM Jak lucerna/, plantacji /aakich jak herbata, kawa, kakao, banany, palmy olejowe, palmy kokosowe, kauczukowce, przyprawy wonne/, sadów i gajów /aa^ch jak sady owoców pestkowych i ziacnkowych, cytrusów, kiwi, auokado, mango, gaje olwwne i leszczynowe/, winnic, roślin ozdobnych, kwiatów i krzewów-pod szkłem oraz w ogrodach i w parkach, drzew leśnych /zarówno w przemijających liściach jak i roślin wiecznie zielonych w lasach, na plantacjach i szkołach, a także roślin hodowanych do celów leczniczych i przemysłowych /'a^kit^h jak wiesiołek/.
Związki o wzorze 1 nadają się także do zabezpieczania drzewa /b^rnasy, drewna ściętego, tarcicy, drewna przechowywanego i konstrukcyjnego/ przed atakom owadów pHanowa tych, /np. Urocerus/ lub chrząszczy /np. scolytids, platypodids, lyctids, bostrychids, jeraybyclds, anobiids/, termitów /np. Isoptera/ lub innych szkodników.
Związki o wzorze 1 znajdują także zastosowanie do zabezpieczania magazynowanych produktów, takich jak zboża, owoce, orzechy, przyprawy i tytoń, zai^iiwno całych jak i mielonych lub zmieszanych w różne produkty, przed atakeem motyll, chrząszczy i roztoczy oraz prządziarkowatych. Stosowane są także do zabezpieczania produktów zwierzących, takich jak skóry, włosy, wełna i pierze, zn^ówno w postaci naturalnej jak i przetworzonej /np. w postaci dywanów lub tkanin/ przed atakeem i chrząszczy, a także do ochrony przechowywanego miąsa i ryb przed chrząszczami, roztoczami, przędziaΓkowαtyyi i muchami.
Związki o wzorze 1 nadają się tez do zwalczania szkodników stanowiących zagrożenie zdrowia publicznego, np. karaczanów i mrówek.
Związki o wzorze 1 są także cennymi substancjami do zwalczania stawonogów lub robaków szkoblw^y^ch dla ludzi i zwierząt bądź bądących nosicielami chorób ludzi i zwierząt czy też rozprzestrzeniających takie choroby, np. wspomnianych poprzednio, a zwłaszcza do zwalczania kleszczy, prządziorków, wszy, pcheł, gryzących ochotkowatych, muszek i much, mossitów i pluskwiaków z rządu Ηβι^ρίεη.
Związki o wzorze 1 stosuje się w wymienionych wyżej celach zwalczania szkodników, nanosząc je jako takie lub w postaci rozcieńczonej w znany sposób, to jest jako preparaty
155 573 dc zanurzania, opryski, mgły, lakiery, piany, pyły, proszki, zawiesiny wodne, pasty, zeie, kremy, szampony, smary, palne ciała stałe, maty uwalniające pary substancji czynnej, palne spirale, przynęty, proszki co zawi^^:m, granulaty, aerozole, koncentraty do emulgowania, zawiesiny w oleju, roztwory w oleju, wyroby impregnowane pod ciśnieniem, mikrokapsuUki, preparaty do wylewania i inne standardowe preparaty dobrze znane fachowcom. Oprysku można dokonywać ręcznie, przy użyciu opryskiwaczy wysięgnikowych lub za pomocę urządzeń zam^r^tcwanych na pojazdach lub samoCotach. Glebę, rośliny lub inne powierzchnie poddawane zabiegowi m^tzna nasycać cieczę opryskującę stosując ją w duzej objętości lub pokrywać powierzcnriH^wo nanoszęc małę lub bardzo małę objętość cieczy. Zawiesiny wodne można nanosić w ten sam sposób co ciecze do opryskiwania lub preparaty do zanurzania. Pyły można rozprowadzać za pomocę opyiacza. Pasty, szampony i smary można nanosić ręcznie lub rozprowadzać je na powierzchni obojętnego materiału.
środek według wynalazku, zawierający jako substancję czynnę zwięzek o wzorze 1, można sporzędzać albo w postaci preparatów gotowych do zastosowania na roślnnach będź powierzchni, albo w postaci preparatów wymaga^cych rozcieńczania przed uZyciem, jednak obydwa rodzaje preparatów zawieraję zwięzek o wzorze 1 dokładnie wymieszany z jednym lub większę lcczbą nośników lub rozcieńczalników. Nośnnki mogę być ciekłe, stałe lub gazowe, będź mogę stanowić mieszaniny takich substannci, a zawartość zwięzku o wzorze 1 w preparatach może wynosić 0,025 - 99% wagowo/oojętościowych, w zależności od tego, czy preparat wymaga dalszego rozcieńczenia .
Pyły, proszki i granulaty oraz inne stałe preparaty zawieraję zwięzek o wzorze 1 dokładnie zmieszany ze sproszkowanym stayym obojętnym nośnikiem, np. odpowiednim leem, kadmem, bentonitem, attapulgitem, sadzę adsorbujęcę, talkeem, mikę, krzami/rką, kredę, gipsem, fosfotreem tróowapn/owym, sprosz/owanyi korkiem, krz^^m^^r^^r magnezowym, nośnikami roślrnnymi, skrobią lub ziemię okrzemkową. Także stałe preparaty zwykle wytwarza się przez impregnowanie stałych rozcieńczalnkków rozworami zwięzku o wzorze 1 w lotnych rozpuszczaanikach, odparowanie rozpuszczalników i jeZeli trzeba, mielenie produktów az do uzyskania proszków i ewen^a^n granulowanie, sprasowywanie lub kapsułk/wania produktów.
Ciecze opryskowe zawierające zwięzek o wzorze 1 mogę star/wlć roztwór w organicznym rozpuszczalniku /np. jednym z wymienionych niZej/ lub emulguję w wodzu /preparat do zanurzania lub opryskująca ciecz płuczęca/ i mogę być sp/rządzαna na polu z koncentratu do amda/wania /rnaczej zwanego /letem mieszającym się z wodę/, który można także stosować jako preparat do zanurzania. Koncenmat korzystne stanowi meszaninę substancji czynnej z dodatkeem lub bez dodatku organicznego rozpuszczalnika i jednego lub większej lćczby amuUgatorów. Zawartość rozpuszczalnika w preparacie może zawierać się w szerokich granicach, ale korzystnie wynosi ona 0 - 99,5% wagowo/o/Jętościowych preparatu. Rozpuszczalnikeen może być nafta, ketony, alkohole, ksylen, aromatyczne frakcje ropy naftowej, woda, olej mn^rialny, aromatyczne i alifatyczne estry^raz inne rozpuszzcztnrki, zwykle stosowane do tego celu. StęZenie emulatorów może zmieniać się w szerokich granicach, lecz korzystne wynosi 5 - 25% oago/o/oOJętośclowych przy czym emulatory te sę dogodnie nieomowymi środkami powierzchniowo czynnymi i należę do nich polloksyalklle/owe estry alkilofenoli i polloksyetyeroowa pochodne bezwodników heksylu oraz anionowe środki powierzchniowo czynne, obejmujęce laurylosaarczan sodowy, siarczany eterów alkoholi tuuszczowych, sole s/d/wa i wapniowe alkl/oayy/olulfrniróów i alkilosulfobursztynianów, mydła, lecytyna, hydr/lioowana kleje i p/dobra.
Proszki do zawiesin zawieraję obojętny stały nośnik, Jeden lub większę lćczbę zwięzków powierzchniowo czynnych oraz ewentualria stabilizatory i/uub antyutlen łącze.
Koncenmaty do emulgowania zawierają emulatory, a często także organiczny rozpuszczał rnk, taki jak nafta, ketony, alkohole, ksyleny, aromatyczne frakcje ropy naftowej lub znane rozpuszczzannli^i..
Proszki do zawiesin i koncentΓaty do emulgowania zwykle zawierają 0,5 - 99,5% wagowych s^etaneci czynnej i przed użyciem sę rozcieńczane, np. wodą.
155 573
Lakiery stanowię roztwór substancji czynnej w organicznym rozpuszczalniku,wraz z żywicę i ewentualnie plas t y f kka t o rami.
Preparaty do zanurzania i obm^'wr^^a mogę być sporzędzane me tylko z kocnntratów do emulgowanna, lecz także z proszków do zawiesin, mydeł i zawiesin wodnych, zawierajęcych zwięzek o wzorze 1 dokładnie zmieszany z dyspergatoeem i jednym lub większę lcczbę zwięzków powierzchniowo czynnych.
Zawiesiny wodne zwięzku o wzorze 1 mogę stanowić zawiesinę w wodzie wraz ze środkami suspendujęcymi, stabillzujęcymi i innym. Zawiesiny lub roztwory można nanosić jako takie lub w postaci rozcieńczonej, w znany sposób.
Smary /uub mścćy' można sporzędzać z olejów roślinnych, syntetycznych estrów kwasów tłuszczowych lub lanoliny wraz z obojętnę podstawę takę jak miękka parafina. Zwięzek o wzorze 1, korzystnie rozprowadza się jednorodnie w mieszaninie w roztworze lub w zawiesinie. Smary można także sporzędzać z koncentratów do emulgowania przez rozcieńczenie lub z podstawę mści.
Pasty i szampony sę także preparatami półstałymi, w których zwięzek o wzorze 1 może znajdować się w postaci jednorodnej dyspeesji w odpowiedniej podstawie, takiej jak miękka lub ciekła parafina, będź sporzędza się je z nietłJczczowej podstawy z gliceryny, śluzu lub odpowiedniego mydła. Smary, szampony i pasty stosuje się zwykle bez dalszego rozcieńczania. Powinny one zawierać odpowiednię procentowo ioość zwięzku o wzorze 1, wymaganę do skutecznego działania.
Aerozole można sporzędzać jako proste roztwory Jubstanczi czynnej w propelancie aerozolu i współ rozpuszczalniku, takim jak chlotiwcowαne alkany, propan, butan, eter dwurnetylowy i odpowiednio, ^^i^i^nione poprzednio rozpuszzzzlntkl. Preparaty do wylewania można sporzędzać jako roztwór lub cawlnJi.nę zwięzku o wzorze 1 w ciekłym medium. Można wytwarzać odpowiednio ufomowane, ukształowwane wyroby z tworzywa sztucznego impregnowane zwięzkeem o wzorze 1, takie jak impregnowane obroże, meki, taśmy, kawałki i paski tkaniny. Odpowiednim tiOΓZiwee sztucznym jest polichlorek winylu /PVC/.
Stężenie zwięzku o wzorze 1 nanoszonego na obejście, inne podłoża lub obszary zewnętrzne zmienia się w zależności od wybranego zwięzku, przerw pomiędzy zabiegam, rodzaju preparatu i prawdopodobieństwa porażenia, lecz zwykle wynosi 0,001 - 20,0,,, wagoww/oojętościowych, a korzystnie 0,01 - 10%. ioość nałożonego zwitku zmienia się w zależności od wybranego zw^zku, sposobu nanoszenia, powierzchni stosowania, stężenia zwięzku w nanoszonym preparacie, czynnika rozcieńczajęcego preparat i rodzaju preparatu.
Nierozcieńczone preparaty, takie jak preparaty do wylewania, zwykle nanosi się w stężeniu 0,1 - 20,C% wagowo/wagowych, a korzystnie w stężeniu 0,1 - 10%. Ilość zwitku, nanoszonego na składowane produkty wynosi zwykle 0,1 - 20 ppm. W opryskiwanej przestrzeni preparat można nanosić w takiej ilości, aby zapewnić przeciętne poc^tkowie stężenie 0,001 - 1 mg zwięzku o wzorze 1 na 1 m' traSowanej przestrzeni.
Zwięzki o wzorze 1 sę stosowane do zabezpieczania i traSowania roślin. 'W tym przypadku na roślinę lub na środowisko jej wzrostu nanosi się skutecznie działajęcę ioość Jubstanczl czynnej działajęcej owadobójczo, roztoczobójczo lub niciemobójczo. Stosowana dawka zalezy od wybranego zwięzku, rodzaju używanego preparatu, sposobu nanoszenia, gatunku rośliny, gęstości wzrastania roślin, prawdopodobieństwa porażenia szkodnikami i od innych podobnych czynników, ale zwykle stosowana dawka dla upraw rolnych wynosi 0,001 - 3 kg/ha, a korzystnie 0,1 - 1 kg/ha Typowe preparaty środka według wynalazku do stosowania w rolni^ctwie zawieraję od 0,0001% do 50% zwitku o wzorze 1, a korzystnie 0,1 - 15% wagowych zwięzku o wzorze 1.
Preparaty stanowięce pyły, smry, pasty i aerozole nanosi się zwykle w sposób przypadkowy jak opisano wyżej i można stosować preparaty o stężeniu zwięzku o wzorze 1 wynoscęcye
0,001 - 20% wagow^o^ ętościowych.
Stwierdzono, ze zwitki o wzorze 1 wykazuję aktywność wobec muchy domowej /Musca domeeJica/. Ponadto, pewne zwięzki o wzorze 1 sę aktywne wobec innych Jzkodliwych stawonogów.
155 573 takich jak Myzus persicae, Tetranychus urticae, Plutella xylostella, Culex spp., Tribolium castaneum, Sitophilus granarius, Periplaneta auericana i Blateiia lermamia. Związki o wzorze 1 są więc przydatne do zwalczania stawonogów, np. owadów i roztoczy oraz przędziorków w dowolnym środowisku, w którym są one szkodnikami, np. w rolnictwie, w hodowli zwierząt, w ochronie zdrowia publicznego i w gospodarstwie domowym.
Do szkodHwych owadów należą owady z rzędu Coleoptera /np. Anoblum, Ceutorthynochus, Rhynchophorus , Cosmmpolites, Lisserthoptrus, Meligeths, Hypothememus, Hylesinus, Acalyrnma, Lema, Psylliodes, Leptlmotarsa, Gonocephalum, Agrutes, Dermolepida, Heteronychus, Phaedon, Prlboluumt, Sitophilus, Diabrotica, Anthonomus lub Anthrenus spp/, Lepidoptera /np. Ephestia, Mammetra, Eanas, Pec t inopho ra , Otrlnla, Tr ich^las la , Piens, Laphygma, Agrotis, Amathes, Wseana, Tryporyza, Diatraea, Sporganoohis, Cydia, Arships, Plutella, Chilo, Heeiothis, Spodoptera lub Tiorola spp./, Diptera /np. Musca, Aedes, Anopheles, Culex, Glossina, Simuluum, Stomoxys, Haemmtobia, Tabanus, H^i^rotaea, Lucilia, Cii-ysomia, Cali it ooga, Oermatobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Athenigona, Chlorops, Phytomyza, Gerotitis, LinMyza i Malophagus spp./, PhthlraptrΓa /Malophaga, np. Damlina spp. i Anoplura, np. Linognathus i Haernmtopimus spp/, Herniptera /np. Aphis, Beimsia, Phorodon, Aeneolamia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonódiella, Coccus, Pseudococcus, Helopeetis, Lygus, Dysdercus, Oxycarenus, Nezara, Al^rcdes, Tolalomt, Rhodnius, Psylla, Myzus, Megoura, Phylloxera, Adelyes, Niloparvata, Nepphooeetix lub Cimex spp./, Orthoptera /np. Locusta, Gryllus, Schistocerca lub Acheta spp./, DlctyoptrΓa /np. Blateiia, Periplaneta lub Blatta spp»/, Hymenoptera /np. Athalia, Cephus, Atta, Lasius, Solenopsis lub Monomorium spp·/, Isoptera /np. Odontotermes i Retnu 1 ieemes spp./, SiphooaptrΓo /np. ^^^βρί^ΐυ^ lub Pulex spp·/, Thysanura /np. Lepiema spp./, Dermaptera /np. Forficula spp./, Psocoptera /np. Peripsocus spp./ i
Thysanoptera /np. Thnps tabaci/.
Do szkodliwych roztoczy należę kleszcze, np. z rodzaju Boopphlus, Ormthodorus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Izodes, Haemmapysalis, Dermacenooo i Anocentor oraz przędziorkowate i świerzby, takie jak Acarus, Tetranychus, Νοί^όοεί, Sarcoptes,
Psorergates, Chorooptes, Eutrombicula, Demodex, Panonychus, Eryobia i Eriophes
Do nicieni, atakujących rośliny i drzewa ważne w rolnictwie, leśnictwie i ogrodnictwie, zarówno bezpośrednio jak i pośrednio przez rozprzestrzenia nie chorób roślin wywoływanych przez bakterie, wirusy, mykoplazmę lub grzyby, należę mątwiaki korzeniowe, takie jak Meloidogyne spp. /np. M. incognóta/, mcleoie takie jak Globodera spp./ /np. G. rostochiemsis/, betei^odera stt· /np. M. avenae/, Rodlphcdus stp· /np. R. similis/, nicienie takie jak Pratyeenchus spii. /np. P. pratensis/, Beloollalmus s^. /np. B. gradlis/, Tyleochulus spp· /np. T. sernipennerans/, Rotylenchalus spp. /np. R. rem forms/, Rotylenchus spt· /np. R. robustus/, Heliocotyeenchus stt· /np. H. muticioctus/, Hemίcycllothora stp· /np.
H. gracilis/, Criconemoides spp./ np. C, smlis /, Trlchodorns spp. /np. T. pri^tivus/, oicieois takich jak Xiphmena spp. /np. X. □lu^scas-odarum/, Longidorns spp. /np. L.elcngatus/, Μορί^ίι^ spp· /np. H. uronatus/, Apheleoliolαes /np. A. niteema-bosi,
A. besseyi/, wsygorki , takie jak Dityeenchus stt· /np.D, dipsaci/.
Zwięzki o wzorze 1 można łączyć z jednym iub nększę icczbą innych substanc^ czynnych, działających szkodr^mkobójczo /np. z piretroidan, ka riatllnlaιll, lipioommidami i organicznymi fosforanami/ i/uub substancjami wabięcymi, repelentami, znęzkami o działaniu przrllwbakteryJnym, przeciwgrzybiczym, przeciw robakom i poilinym· Ponadto aktywność zwi-ęzków stanowięcych substancję czyonę środka według wynalazku można zwiększyć przez dodanie zwięzku o właściwościach synergicznych lub wzmmacóaję^ch działanie substancj czynnej, np. jednego działaęącego synergicznie zwięzku będęcego ιηϋόϋοηπι oksydazy, takiego jak butanolam piperomylu lub fenylofosfonian propyn-2-ylu i zwięzku o wzorze 1, będź tez przez dodanie do zwięzku stanowiącego substancję czynnę środka według wynalazku pireοroidwwego zwięzku o działaniu szkodnikobójczym. Gdy w preparacie środka według wynalazku jako zwięzek o działaniu syne-gicznym znajduje się inhibitor oksydazy, to stosunek ilości
155 573 tego związku do ilości związku o wzorze 1 zawiera się w granicach 5CC : 1 - 1 : 25,np.
100 : 1 - 10 : 1.
Do stabilizatorów związków o wzorze 1, zapobiegających jakiejkolwiek ich chemicznej degradacji, należą np. zntyutlenzacze /takie jak tokoferol, butylohydroksyznizol i butylohydroksytoluen/, zmctzcze /cakie jak epichlorohydryna/ i organiczne lub ni.organiczne zasady, np. trójalkilzaminy takie jak trójetyooaminz, które mogą działać jako zasadowe stabilzzatory i zaiatacze.
Niżej zilustrowano,w sposób nie stsrnowiący ograniczenia wnnaazlki,działanie szkodnikobójcze związków o wzorze 1. Próby z cieczą do opryskiwania. Aktywność związków o wzorze 1 badano, rozpuszczając związek w acetonie /5%/ i nastąpnie rozcieńczając piąciokrotnie mieszaniną woaa/Synperonic NP8 stanowiący etoksyoowany nonylofenol /94,5%, : 0,5%/ z wytworzeniem emuUsji wodnej. Tak przygorowanym rozwworea tratowano nastąpujące owady.
1. Musca domerJija. W tekturowym cylindrze, przykryyym z obu stron gazą, umieszczono żeńskich osobników Muchy umieszczone w cylindrze opryskiwano roztworem badanego związku i po przetz^mywaniu ich przez 48 godzin w tempera turze 25°C. Związki o nastąpujących numerach aktywność przy stążeniu poniżej 1000 ppm: 6, 10, 27, 31, 33, 34, 35,
42. 47, 53. 52, 68. 69, 73. 74, 76, 86. 89. 108, 109. 110, 114, 115, 117, 118, 119, 121.
Związki o nastąpujących numerach wykazywałby aktywność przy stężeniu poniżej 200 ppm:
1. 3 , 4 , 8 , 9 , 12 , 13 , 14 , 15 . 16 , 17 , 18 , 19 , 20 , 21 , 22, 23, 24 , 26, 28 . 29 , 30 . 35 , 36,
37, 40, 41, 46. 48, 51, 56. 57, 65, 66, 83, 88. 102, 103, 120, 122.
2. Sitophilus granarius i Tribolumm castanenum. Do 10 g pszenicy, potraktowanej wstąpnie 2 ml roztworu zawierającego badany związek, dodano 20 dorosłych osobników Sitophilus i Trlboltum. Po 6 dniacłi ^zachowywania w temperaturze 25°C oceniano śmiertelność.
W próbie tej związki o nastąpujących numerach wykazywały aktywność wobec Sitophilus granarius w stążeniu poniżej 1000 ppm: 1, 9, 10, 13, 14, 15, 20, 23, 28, 30, 41, 47, 52, 53, 57,
62, 67. 75. 76, 86, 89. 106, 109, 110, 117, 118, 119, 121, 122.
Związki o następujących numerach wykazywały w tej próbie aktywność wobec Sitophilus grznarius w stążeniu poniżej 200 ppm: 4, 8, 17, 18. 19, 24, 46, 48, 54, 60. 73, 74. 78, 82, 83, 88, 108, 120, 126.
Związki o nas tąpu jących numerach wykazywały w tej próbie aktywność wobec Tribolumm czstaneum w stążeniu poniżej 1000 ppm; 4, 8, 18, 47, 48, 49, 62, 69, 76, 84, 114, 115, 117, 118, 119.
Związki o nastąpujących numerach wykazywały w tej próbie aktywność wobec Tribolumm czstaneum w stążeniu poniżej 200 ppm; 17, 46, 73, 74, 75, 78, 82, 83, 88, 102, 103, 108,
109, 110, 125.
3. Myzus persicze. Nz krążkach z liści kapuś ty chińskiej umieszczono 10 dorosłych osobników Myzus. Po 24 godzinach krążki opryskano roztworem zcwierCJęcam badany związek. śmiertelność okredano po przechowywaniu w ciągu 2 dni w te^^erć^turze 25°C. W próbie związki o nastąpujących numerach wykazywały aktywność przy stążeniu poniżej 1000 ppmt 20, 26, 46, 53, 59, 60, 62, 63, 65, 66, 114, z związki o nas tąpiących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu poniżej 200 ppm; 4, 8, 17, 23, 24, 52, 106.
4. Plutella zylostellz. Larwy Plutella /7 osobników/ opryskano ^ζ^ο^ίΐ zawierającym badany związek i umieszczono nz liśczach kapusty chińskiej, podobnie opryskanych i pozostawionych do wysuszenia. Alternatywnie, 8-10 larw Plutella umeszczono na krążkach z liści i opryskano roztworem zawierającym badany związek. Śmiertelność oceniano po przechowywaniu w ciągu 2 dni w temperaturze 25°C.
W próbie tej związki o następulęcych numerach wykazywały aktywność przy stążeniu poniżej 1000 ppm: 4. 18, 35. 37, 39, 41, 47, 53. 54. 57, 70, 71, 76. 78. 86, 88, 107, 109.
110, 118, 120, a związki o nastąpujących numerach wykazywały aktywność przy stążeniu poniżej 200 ppm: 17, 19, 46, 48, 52, 69, 73, 74, 77, 83, 102, 103, 108, 126.
5. Tetranychus urticae. Krążki z liści zawierające mieszaną populację Tetranychus urtccae opryskano rozworem badanego związku, śmiertelność oceniano po przechowywaniu krążków w ciągu 2 dni w temperaturze 25°C.
155 573
V próbie tej zwięzki c następujących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu nonizej 1000 ppm: 3, 4, 10, 17, 29, 35, 41, 59, 7C, 73, 74, 77, 82, 102, 103, 107, 112, 126.
Dodatkowe próby z cieczą do opryskiwania. Prowadzono aaisze Badania aktywności Dologictnej zwięzków o wzorze 1. Zwięzki rozpuszczono w acetonie /75%/ i dodawano wodę /15%/. Następnie roztworem opryskiwano wymienione niżej owady.
6. Aphis fabae. M,eszanę populację Aphis fabae badano na liściu nasturcji. W próbie tej zwięzki o następujących nu^^rach wykazywały aktywność przy stężeniu poniżej 1000 ppm:
17, 19, 21, 22, 26, 30, 35, 36, 40, 41, 44, 47, 54, 62, 65, 56, 67, 76, 122.
7. Macrosteles fascifrons. Dorosłe osobniki Macrosteles fascifrons badano na kiełkach pszenicy. W próbie tej zwięzki o następujących num^^ach wykazywały aktywność przy stężeniu poniżej 1000 ppm: 17, 19, 21, 22, 44, 47, 62, 66, 76.
8. Diabrotica undesimpunctata. Osobniki Oiabrotica undecimpunctata w stadium po trzeciej wylince badano na bibule filtracyjnej. W próbie tej zwięzki o następujących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu poniżej 1000 ppm: 17, 19, 22, 30, 47, 54, 60, 122.
Aktywność zwięzków o wzcrze 1 wobec me znieczulonych żeńskich osobników Musca domeetica /szczep URL/ wykazano stosując miejscowo na badane owady roztwór badanego zwięzku w butancnie. śmiertenność oceniano po 48 godzinach. w próbie tej zwięzki o następujących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu poniżej 1 pg : 1, 3, 4, 6, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 26, 28, 29, 36.
Aktywność zwięzków o wzorze 1 wobec nie znieczulonych żeńskich osobników Musca domeestica /szczep ,.RL/ wykazano, stosując miejscowo na badane owady roztwór badanego zwięzku z butanolanem piperonylu w butanonie. śmiertelność oceniano po 46 godzinach. W próbie tej zwięzki o następujących numerach wykazywały aktywność w ilości poniżej 1 yg: 17, 19, 20, 23, 24, 26, 23. 30, 36, 37, 45, 46, 56, 65, 66, 83.
Stosowanie miejscowe. Aktywność związków o wzorze 1 wobec znieczulonych męskich osobników Periplanete am^ricana wykazano, stosując miejscowo na badane owady roztwór badanego zwięzku w butanonie. Śmiertelność oceniano po 6 dniach. W próbie tej zwięzki o następujących num^rlch wykazywały aktywność w ilości poniżej 50 yg: 1, 4, 8, 10, 15, 17, 19, 44,
53, 60.
Aktywność zwięzków o wzorze 1 wobec znieczulonych męskich osobników Blatella germanica wykazano, stosując miejscowo na badane owady roztwór badanego zwięzku w butancnie. śmiertelność oceniano po 6 dniach. 17 próbie tej zwięzki o następujących numerach wykazuję aktywność przy ilości poniżej 5 yg: 4, 6, 8, 17, 46, 48, 59, 60, 74, 82, 83, 88, 103, 102, 108, 109, 110, 115. 120, 121.
Aktywność związków o wiórze 1 wobec niedojrzałych Meloidogyne w drugim sta^duum rozwoju wykazano, umieszczajęc partię 20 nicieni w roztworze badanego zwięzku, w acetonie, o stężeniu 100 ppm. Osko środek zwilżający stosowano Triton Χ100 /eroksyriwaiy oktylofenol/ /Dostawca-BOH/. Zmonejszenie wicia się w ciągu jednej minuty oceniano po 1 dniu. W próbie tej zwięzki o następujących numerach wykazywały aktywność w granicach 41 - 61% przy stężeniach 100, 10 i 1 ppm: 17, 141.
Wynalazek Hustrują poniższe przykłady.
Przykład I. Koncennrat do emulgowania. Zwięzek o wzooze 1 10,00
Ethylan KEO /etoksylowany noriloreeir/ 20,00
Ksylen 67,50
Wutyrowaiy hydroksyanizol 2,50
100,00
Przyk ład II. Zwilżalny proszek.
Związek o wzorze 1 25,00
Atapulgit 69,50
155 573
Izopropylobenzenosulfonian sodow-y 0,50
Sól sodowa kwasu naftalenosu1tonowego 2,50
Butylowany hydroksytoluen 2.50 100,00
Przykład III. Pył.
Zwięzek o wzorze 1 0,50
Buty^oowany hydroksyanizol 0,10
Talk 99,40 100,00
Przykład IV. Przynęta.
Związek o wzorze 1 40,25
Cukier lodowaty 59,65
Butyoowany hydroksytoluen 0,10 100,00
Przykład V. Lakier.
Związek o wzorze 1 2,50
Żywica 5,00
Butyoowany hydroksyanizol 0,50
Silnie aromatyczna benzyna lakowa 92,00 100,00
Przykład VI. Aerozol.
Związek o wzorze 1 0,30
Butyoowany hydroksyanizol 0,10
1,1-trójchloroetan 4,00
Bezwonna nafta 15,60
Arcton 12/11, mieszanina 50 s 50 Arcetonu 12
/dwuchlorodwufluorometan/ i Arctonu 11
/t rójchlorofuoooometan/ 80,00 100,00
Przykład VII. Ciecz opryskowa.
Związek o wzorze 1 0,10
Butyoowany hydroksyanizol 0,10
Ksylen 10,00
Bezwonna nafta 89,80 100,00
Przykład VIII. Skoncentrowana ciecz opryskowa.
Związek o wzorze 1 0,10
Butoksypiperonyl 0,50
Butyoowany hydrnksyanizol 0,10
Ksylen 10,10
Bezwonna nafta 89,20
100,00
155 573

Claims (35)

  1. Zastrzeżeni.
    patentowe
    1. środek stawonogobójczy i rtbakobójczy, zawierający stały lub ciekły nośnik i substancję czynnę, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera nowę pochodną ditianu o ogólnym wzorze 1, w którym min niezależnie oznaczaję lcczbę 0, 1 lub
    2, R2a oznacza ^0111 wodoru, metyl lub etyl, R2& oznacza C^-Cggaak^il ewentualnie postawiony
    2 lub 3 nonami chlorowca, Cg-Cg-cykloalkkl, Cg-Cc-corkoolkil ewentualnie podstawiony
    C2~Cj-galkinylem lub Ci-Cggalkoksykarbonylem, pirydyl podstawiony etynylem lub atomem chlorowca, fenyl podstawiony w pozycjach 3, 4 lub 5 1-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C.-C .achlorowcoolkil, grupę cyjanowę 1 C_-Cκaalkityl ewen^al14 2b z o nie podstawiony trój-CC,C .-alkilo/asililem, przy czym R ma znaczenie inne niz butyl, a 4 5 1 a
    R 1 R niezależnie oznaczaję atom wodoru lub mI^I.
  2. 2. środek według zastrz.l, znamienny tym. że dodatkowo zawiera zwięzek o działaniu synergócznym na substancję czynnę, będęcy lnhibitolem oksydazy, przy czym stosunek wagowy tego zwięzku do substancói czynnej wynosi od 500 : 1 do 1 : 25.
  3. 3. środek według zastrz.l, znamienny lo/-5/l/at-butylo-l,3aditlan.
  4. 4. środek według zastrz.l, znamienny -/4-chlorofenyyoo-l,3-dit ian.
  5. 5. środek według zastrz.l, znamienny -/4-jodof enn^o-l ,3-dit ian.
  6. 6. środek według zastrz.l, znamienny -/4-e tynylofennyoo-1,3-ditlaπ.
  7. 7. środek według zastrz.l, znami θ nny -/-5/e/- t-bu ty lo-2/a/aM e yhio- ,3-dit ian .
  8. 8. środek według zastrz.l, znamienny -5/e/-t-butylo-2/e/-metyło-1,3-ditian.
  9. 9. środek według zastrz.l, znamienny -£ 4-/2-trójmetylosiliOoerynylo/lenylo /-i,3-ddiian.
    W. środek według zastr;^,!., znamienny -/4-etynylofenyyio-Z/aZ-rnetylco1,3-ditian.
  10. 11. środek według zastrz.l, z n a m i i n n y -5/e/-t-butylo-2/a/-etylo-1,3-dit^^n.
  11. 12. środek według zastrz.l, znamienny /3 ,4“dwucclooooeeylo/-l,3-ditian.
  12. 13. środek według zastrz.l, znamienny -/3,4-dwuchlorofenyly/-l,3-ditian.
  13. 14. Środek według zastrz.1, z n ·/4-oyjlnofenylo/-a,3-ditian.
  14. 15. Środek według zastrz.l, znamienny -/4-cyjanofenylo/-2/a/-metylo-1,3-ditιθπ.
  15. 16. środek według zastrz.l, znamienny /3,5-dwuuchoooosenyo/-2/a/-meeylo-1,3-dit ian.
  16. 17. środek według zastrz.l, znami e nny /3 ,4-dwucChoootenyro/-2/e/-metylo-1,3-dit aan.
  17. 18. Środek według zastrz.l, znami 0 nny /3-trój fluoΓometyroteeylo/-l,3-ditian.
  18. 19. środek stawonogobójczy i robakobójozy zlwilrajęoy stały lub ciekły nośnik i substancję czynną, znamienny tym, że Jako substancję czynnę zawiera nowę pochodnę ditaanu o ogólnym wzorze w Ictórym min niezależnie oznaczaję lóczbę O, 1 lub 2, R2a e i e n n y tym.
    t y e. że zawiera 2/e/-/4-OoMofeyyt y m. że zawiera e/aZ-t-butylo-Z/e/t y m, że zawiera 5/e/-t-butylo-2/e/t y m, że zawiera 5/l/-t-bctylo-2/e/t y m, że zawiera 2/l/-/4b0onmofenylot y m. że zawiera 2/l/-/4-boomofenylo/ t y e. że zawiera 5/e/-t-butylo-Z/e/t y e. że zawiera 5/e/-t-butylo-2/e/t y e. że zawiera 2/e/-/4-boomofenylo/· t y m. że zawiera 5/e/-t-butylo-2/e/t y e, że zawiera 5/e/-t-butylo-2/a/~ że zawiera bAZ-t-butylo-Z/e/t y e, że zawiera 5/6/-1^^/10-2^/t y m. że zawiera 5/6/-1-5^710-2/8/t y e. że zawiera 5/e/-t-but/1ο-2/ι/t y m, że zawiera 5/e/-t-butylo-2/e/155 573 oznacza atom wodoru, metyl lub etyl, R2* oznacza C2~Cg-alkmyl lub fenyl podstawiony w pozycjach 3, 4 lub 5 1-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-Cc-cClorowcoalkil, grupę cyjanową i lkinyl ewentualnie poostawiony trój-/'Ci“C4“
    -allilo/silelern i dodatkowo podstawiony w pozycjach 2 i/Uub 6 atomem fluoru, przy czym R2- ma znaczenie inne niz propyl, a R4 i R- niezależnie oznaczają atom wodoru lub meeyl.
  19. 20. środek według zastrz.19, znamienny tym, że dodatkowo zawiera związek o działaniu synergccznym na substancją czynną, będęcy inhibitoemm oksydazy, przy czym stosunek wagowy tego związku do substancji czynnej wynosi od 500 : 1 do 1 : 25.
    że zawiera 5/e/-t-butylo-2/e/lenny tym, że zawiera 5/e/-t-butyloa2/e/że zawiera 5/e/-t-butylo-2/e/
  20. 21. środek według zastrz.19, z n a m -/3 ,3-dwdnetylobotyn-ln-loZ-l,33ditian.
  21. 22. środek według zastrz.19, znamienny tym, t rójmetylo-ilil-etynylo--a,3-ditian.
  22. 23. środek według zastrz.19, znamienny tym,
    -/3,3-dwummelobo tyn-1-ylo/-2/a/-ma tyło-1,3-di t ian .
  23. 24. środek st^^woni^^c^l^i^jiczy i r-bαk-bójczy zawierający stały lub ciekły nośnik i substancję czynną, znamienny tym, że jako substancją czynną zawiera nową p-cl-dną
    2 Q ditianu o ogólnym wzorze 1, w którym min niezależnie oznaczają lcczbę 0, 1 lub 2, R oznacza atom wodoru, me^l lub etyl, r2* oznacza Cg-Cg-a^inyl ewen^e^ie podstawiony C1-C4~alkoksylen lub trój/C1-C4-alkilo/silelmm albo 3 atomami chlorowca, C^-C^^-g-ak^^r^yl, C^Cg-alkeny! ewen^^lnie podstawiony 2, 3 lub 4 atomami chlorowca, C4-Cl2-alkadienyl, 05-^0-8]Λι1, ^-Ο^-βlkkl ewen^e^ie podstawiony grupą C2-C7-alkinylotio, C^-C-alkoksylem lub C1-C4-akitlo--2-C3-cykloalkietm albo lyirolsyeβm i/lub 2 lub 3 atomami chlorowca, C3--C3-ayklooikll podstawiony 2 C^-C^-aakilami i 2 atomami chlorowca, C5aC7-cykkoaakil ewentualnie podstawiony Cj-Cg-alkinylem, C j-Cg-akkoksykarbonyemm lub hydroksymetylem , pirydyl podstawiony etynyeem lub atomem chlorowca, fenyl podstawiony w pozycjach 3, 4 lub 51-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cl-C4-chlrowco-ikli, C^-C^ achlorowcoalkoksyl, grupą C -C .-ihlorowci-lklioti-, grupą cyjanową, Co-C_-alkinyl ewennualnie lg fc O podstawiony podstawnikeem R stanowiącym atom chlorowca, C -C.-alkltlkarbonyloksyl, C -C 1 * 14
    -alkoksykarbonyl, Cj-C^alkoksyalkoksyl, C1-C4-alkoksyl, trój-/C1-C4-alkilo/-silil lub hydrottsyl i ewen^e^ie ^^tkowo podstawio^ w pozycjach 2 i/uub 6 atomem fluoru, przy cz:ym R2* ma znaczenie inne niz propyl lub butyl, a R niezależnie oznacza atom wodoru lub met^l, z wyjątkom pozypαdku, gdy we wzorze m i n niezależnie oznaczaj^ liczbę 0, 1 lub 2, R2a oznacza atom wodoru, meeyl lub etyl, R2* oznacza C2-Cg-ilkinyl, C^-Cg-a^ii ewennualnia podstawiony 2 lub 3 atomami chlorowca, C3-CC-Ciklo-lkli, C5-C7-cykloalkil ewen^e^ie podstawiony C/-Cg-θlkinyetm lub C1-Cg-alk-ksykαrbonylem, pirydyl podstawiony etynyeem lub atomem chlorowca, fenyl podstawiony w pozycjach 3, 4 lub 51-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C.-C -chl-Γowco-ikll, grupą cyjanową, C„-CK-alkinyl ewen^e^ie i 4 fc o podstawiony trój-/C.^-C4-ilkilo/sileltm i ewennualnie dodatkowo podstawiony w pozycjach 2 i/uub 5 atomem fluoru, przy czym r2- ma znaczenie inne niz butyl, a R4 i R$ niezależnie oznaczają atom wodoru lub meeyl..
    25. środek według zastrz.24, znamienny tym, że ^(^tkowo zawiera związek o działaniu syneo-icnnym na substancją czynną, bądący inlibitoetm oksydazy, przy czym ' . . . 25.
  24. 26. Środek według zastrz.24, znam l 4-/propyn-l-yloi'^^nyl^o _-1,3-ϋΙίθη.
  25. 27. środek według zastrz.24, znamienny a/4-iyjanofθnylo--2/e/-metylool,3-dit ian.
  26. 28. środek według zastrz.24, znamienny a/-/3,4-dwuchloroteeylo/-2/e/-mmtylo-l,3-ditian.
    wynos i od 500 : 1 do 1 y t y m. że zawiera y t y m. że zawiera y t y m. że zawiera 1
    155 573
  27. 29. środek według zastrz.24, znamienny tym, ze -bu tylo-2/a/-me tylo-2/e/-3-1 rój fluorometyłofenylo/-1,3-ditian.
  28. 30. środek weaług zastrz.24, znamienny tym, ze -bu tylo-2/e/-metylo-2/a/-/3-1rój fluoro-mee ylofeenlo/-l,3-ditian.
  29. 31. środek według zastrz. 24, znamienny tym, że -bromofeeylo/-//e/~ t-butylo-2/e/-me tylo-1,3-ditian.
  30. 32. środek według zastrz.24, znamienny tym, ze -butylo-2/a/-/4-brommfenyly/-l,3-ditian.
  31. 33. środek według zastrz.24, znamienny tym, że -bu tylo-2/e/-/3,5-dwuchloro fenylo/-2/a/-metyło-1,3-ditian.
  32. 34. środek według zastrz.24, znamienny tym, ze -bu tylo-2/a/^/2,4-dwuchloro feny^.-2/θ/--θ/υ1 o. 1,3-ditian.
  33. 35. środek według zastrz.24, znamienny tym, że - butylo-2/e/mmetylo-2/a/-,^4^t rój fluorometyłof/πυ1ο/-1,3-ditian.
    zawiera trans-5/e/-t- zawiera cis-5/e/-t- zawiera cis-2/a/-/4- zsw^era cis-5/e/-t- zawiera t rans-5/e/-1- zawie ra cis-5/e/-t- zawiera cis-5/e/-t-
    -
  34. 36. środek według zastrz.24, znamienny tym, że zawiera - bu tylo-2/a-mmetylo-2/e/-/4-1 óóelluormm/tylof/nyloO-l,3-dltian.
  35. 37. środek według zastrz.24, znamienny tym, że zawiera -bromoo2-fluoro fenylo/-5/e/-t-butylo-1,3-ditaan.
    t rans-5/e/-tt rans-2/e/-/438. środek według zastrz.24, znamienny tym, że -bu tyło-2/e/-/4-1rój fluoromeeylofenylo/-1,3-ditian.
    . 39. Środek według zastrz.24, znamienny tym, że
    -t rój fluorome eylo/fenylo _-5/e/-1-bu t ylo^/^-metylo-l, 3-di t ian .
    zawiera trans-5/e/-ttrans-2/e/-/ 3,5-bis/ 40. środek według zastrz.24, znamię n n y t y m. ze zawiera t rans-2/e/- £ 3,5-b i. s/1 róf f luo omme t ylo/f enylo J- t-butylo-1. 3- ditian. 41. środek według zastrz.24, znamię n n y t y m, że zawiera t rans-5/e/-t- -butylo-2/e/-/3,4,5-1 rój chlorofenylo/-1,3-ditian 1 . 42. środek według zastrz.24, znamię n n y t y m, ze zawiera cis-2/a/-/4-
    -bromoo3-trój fluorometyło fenylo/-5/e/-tbbut:y0o-2/e/-metylo-l,3-ditian.
    43. środek według zastrz.24, znamienny t y m, że zawiera t rans-2/e/-/4- -bromoo3-1 rój f luorome ey^ienn^O-S/e/-t-butylo-2/a/-me eylo-1,3-di t ian . 44. środek według zastrz.24. znamienny t y m. ze zawiera trans-3-y 4-/ 5/e/ - t-bu tylo-2/a/-me tyło-1,3-ditaanył.o -2 y^nyloJ propyn- 2-ol. 45. środek według zastrz.24, znamienny tym. że zawiera t rans-2/e/-/4- -brorno-3-chlorofeny1i-5Z5/-t-buϊυΙο- 1,3-ditian. 46. środek według zastrz.24, znamienny t y m. że zawiera t ^03-556/-1- -butylo-2/e/-/2 zl-cJwuc^hlc^rc^f (^πυ1ο^/-1 ,3-ditian. 47. Środek według zastrz.24. znamienny t y m. ze zawi-era 5/e/-t-butylo-2 /e/-/3,5-dwjcdooo^^f/lo/^-j-, 3-d 11 ian • 48. Środek według zastrz.24. znamienny t y m, że zawiera 5/e/-t-butylo-2 -6/-/2,3,4,5,6-pięćiofluorofenylo/-1 ,3-ditian. 49. środek według zastrz.24. znamienny t y m, ze zawi>era 5/e/-t-butylo-2 ///-Z 2-fluoro-4-/trójmetylosilileeinnyfofeenylo /-1,3-di t ian .
    50. Środek według zastrz.24, znam i e n n i t i m. że zawiera 5/e/-t-butylo-2 -e/-//-etynyl0-2-fluorofθnyloO-l,3-ditian. 51. środek według zastrz.24, znam i e n n i t i m. że zawie ra 2-/4-bromo-3, 5- -dwuuhlorofeHynyZ-S/e/-t-butylo-l ,3-ditian. 52. środek według zastrz.24, z n a m i e n n i t i m. że zawiera trans-5/e/-t-
    - butllo-2/e/-//-etynylo-3-fluorofenyIoo-1,3-dit ian.
    155 573 53. środtk według zastrz.24, znamienny ty -, zt zawiera 5///-t-butylo-2 /a/-mt t ylo-2/e/-//, 3,4,5,6-pięc 10 -luo ro fenyl o/-!, ,3-ditian. 54. Środ/k według zastrz.24, znamienny ty - , zt zawiera t rans-5/e/-1- - bu tylo-2///-/2-fluoro---1óójfluor-rne t yloftnylo/-l,3-dit^^n • 55. Środ/k według zastrz.24, znamienny ty m, zt zawi-t^a 3-£ 4-trans-5/t/- t-butylo-l,3-ditianylo-2/e/fenylo} propyn-2-ol.
    56. środtk według zastrz.24, znamię n n y t y m, żt zawi/ra octan 3-/ 4-/5///- t-butylo-1,3-dit ii-ylo-2/e/-tnylo _propyn-2-yl u · 57. środtk według zastrz.24, znamię n n y t y m. zt zawi/ra 3-Z 4-/5/e/-t- butylo-1,3-ditlanylo-////- tenylo /7ppoo(iargiU^n Mt^J,u . 58. środtk według zastrz.24, znamię n n y t y m. żt zawi/ra 5///-t-butylo-//i/- me ty/ο-2/θ/-/3,4,5-t rój ohlorofenylo/-1,3-ditian.
    59. Środtk według zastrz.24, znam i. e - n y t y m, ż/ zawitn 5/e/-t-butylo-2/e/- -metylo-2/a/-/3,4,5-t rój chlo ^-^/10/-1 ,3- dinar • 60. środtk według zastrz.24, z n a m i e - n y t y m, z/ zawora tra-s-5/e/-t-butylo- //e/-4-/ 3-/2-metoksyetokks/-propyn-l-yl 0 /- /- /1o} -1, 3-i diHan • 61. środtk według zastrz.24, znam i e n n y t y m, zt zaNi/ra 5///-t-butylo-///-- -£ 4-/metoksyprooyn-l-ylo/fenyloJ-1,3-ditian. 62. środtk według zastrz.24, znam i e n n y t y m. żt zawitn cis-5/e/-t-butylo- -//a--/4-etynylotenylo//2/e/mιne tylo-1,3-dit ian. 53. środtk według zastrz.24, znam x e - n y t y m , ż/ zawi/ra cis^/tZ-t-butylo- /ZeZ-metylo-Z/a/-^-1 rój metytosillloetynyloten ylo/· -1, ,3-ditian 64. środtk według zastrz.24, znam i e n n y t y m, żt zawi/ra ////-/4bbloml-/l nylo/-5/t/-t-but/lll5/a/lmety/ool,3-ditian . 65. środtk według zastrz.24, znam i s n n y t y m, ż/ zawi/oi //a/-/lbOlmmlfen/l lo/-5/e/--bbutylo-5/a/-metylo-1,3-ditian. 66. środtk według zastrz.24, znam i e n n y t y m, z/ zaw^/n //i/-/4-blmm/-/nyl// -5-//--buutylo/2/e/-5/a/-dwumetylo-1,3-ditian. 67. środtk według zastrz.24, znam i e - n y t y m, zt zawi/ra ////-/-bblmofe-/l lo/-5/ e/- t-bu t ylo/-/a/-5/a/-dwu met yl c-l, 3-1 ditia- . 66. środtk według zastrz.24, znam i t - n y t y m. zt zawit ra trans-5/e/-t- bu Ιυ^^/θ^/ροπ-υ/-1-^0/-1,3-ditian. 69. środtk według zastrz.24, z-am i t - n y t y m. żt zawi/ra cis-5///-t-butylo- /^/^πρυ^Ι-υ/ο/-! ,3-dit ιθπ. 70. środtk według zastrz.24, z nam i t - n y t y m. żt 2awa./n t rans-S/e/-t- butylo-2/e/-/propy/-l-y/o/-l,3-dit ia-. 71. środtk według zastrz.24, z-am i t n n y t y m. zt zawitn cis-5///-t-butyΙο- //a/-/htksθnnl-yn-55yto/-l,3-ditian. 7/. środtk według zastrz.24, znam i t n n y t y m. ż/ zawi/ra ί oans-ί^/β/^tl butyll-////--h/ksθt-l-yn-l5yto/-l,3-ditia- • 73. środtk według zastrz.24, znam i t n n y t y m. żt zawii/ra cis-5///lt-butylo- //t/l/ptntyn-4-yto/-l,3-ditian. 74. środtk według zastrz.24, z-am i z - n y t y m. żt zawi/ra trans-5/e/-t- butylo-2/e/-/htksyn-5-yl·o/-l,3-ditian. 75. środtk według zastrz.24, z-am i t - n y t y m. za ziwi/γι 5///-t-butyło-2///- me tylo-//a/-/propynnl-ylo/-l,3-dit ian.
    155 573
    75. Środek według zastrz.24, znamienny tym -2/e/-metylo-2/a/-/1rój me tylosiliOoetynylo/-!,3-ditian.
    77. środek według zastrz.24, znamienny tym -butyło-////--· /E/-3,3,3-trójchloropropen-l-ylo y-l,3-ditian.
    78. środek według zastrz.24, znamienny tym -bu tylo-//e/-/3,3,3-tóójchloropropyyo/-l,3-ditian.
    79. środek według zastrz.24, znamienny tym, -bromo-3,3,3-tróJchloropropee-l-ylo/-5/e/-t-butyl.o-l,3-ditian.
    80. środek według zastrz.24, znamienny tym,
    - me/y1ο-/3,3,3-1 rój chloroprooplo/-l ,3-dit ian.
    81. środek według zastrz.24, znamienny tym, -//e/^/3mia toksy-3-me tylobu tyn-Hyloo-- ,3-ditian.
    82. Środek według zastrz.24, znamienny tym, /cyklohaekylootynyly/-l,3-ditian.
    83. środek według zastrz.24, znamienny tym, -lo-//e/-/t rans-4/e/-etynylocykkooeksyly/-l,3-ditian.
    84. środek według zastrz.24, znamienny tym, -//a/-taans-4/e/-etynylocyklohekkylo/--,3-ditian.
    85. środek według zastrz.24, znamienny tym, -//a/-/6-chloropirydylo-3/-l,/-dltlan.
    86. środek według zastrz.24, znamienny tym, -2/e/-/2,2-dwuchloro-3,3-dwurnetylocyklopropylo/ol,3-ditian.
    87. Środek według zastrz.24, znamienny tym, -/3 ,3-dwume tylobutylo/-1,3-ditaan.
    88. środek według zastrz.24, znamienny tym,
    -bu tylo-2/e/-/3 tylobu ty ^-1,3-ditaan.
    89. środek według zastrz.24, znamienny tym, -//a/-//,/-dwumetylkbutylk/ol,3-dltlan.
    90. środek według zastrz. 24, znamienny tym -//e/-33,3ddwumetylo/uΐun---ylo/-l,3-ditlan.
    91. środek według zastrz.24, znamienny tym, /e/-/2 ,2-włUMeylopropyΠΛΙΛ-^θtyło-1,3-dit ian.
    9/. Środek według zastrz.24, znamienny tym, lo-z/eZ-lmmetyloheksen-l-ynnS-yloo-l,3-dit i/n.
    93. Środek według zastrz.24, znamienny tym, -//-/3,3-dwumetylo0utylo/---a/-πetylo/l,3-ditia-.
    94. Środek według zastrz.24, znamienny tym, /-/-mmetylocykloyroyylo/etyło _/-l ,3-ditian.
    95. Środek według zastrz.24, znamienny tym, /-/Imne t y locyklop ropy lo/-et ylo _-l, 3-di t ian.
    96. środek według zastrz.24, znamienny tym, -//a/-/3 ,3-dwumetyloop/tyko/-1,3-ditaan.
    97. środek według zastrz.24, znamienny tym, -bu ty^o-i?/e/-/,3 .Swciwm^e tkloyentyko/-l ,3-dit ian.
    98. środek według zastrz.24, znamienny tym,
    - t-bu ty ^-////-/4-e t ynylo fenylo/-1,3-dit aanu.
    ze zawiera Λ//-t-bu ty loże zawiera trans-5/e/-tzn zawi/ra trans-S/e/-tze zawiera trams-Z/e/-/!że zawiera 5/e/-t-butylo^/a/ze zawiera trans-S/e/-t-butyło że zawiera 5///-t-butylo-2 z/ zawiera trans-5/e/-t-butyże zawiera cis-5/e/-t-butyloże zawi/ra cis-5/e/-t-butyloz/ zawiera trans-S/oZ-t-butylo z/ zawiera 5///-t-butylo-////ż/ zawiera trans-5,///-tże zawiera cis-5///-t-butylo, że zawiera 5///-t-butyloże zawiera 5///-t-butylo-2 ze zawiera tΓans-5/e/-t-butkże zawiera 5-//-t-butylo-2 że zawiera 5///-t-butylo-2 że zawiera 5///-t-butylo-2 ze zawiera cis-5///-t-butyloże zawiera trans-S/e/-tże zawiera l/eZ-tlnnek 5///155 573
    99. Środek według zastrz.24, znamienny /e/-t-bu tylo-2/a/-/2,2-dwumetyjLopropylo/-l,3-dit ianu.
    100. środek według zastrz.24, znamienny /4-bromoOeey10/-5/6/-1-butylo-1,3-dit ianu .
    101. środek według zastrz.24, znamienny etynyloo2/e/-metyyool,3-ditian.
    t y m, że zawiera l-tlenek cis-5 t y m, ze zawiera 1/e/-teenek 2/e/t y m, że zawiera //e/-t-butylo-//a/
    Wzór 3 Wz6r 4
    Wzór 2
    155 573
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
PL1988272847A 1987-06-05 1988-06-03 Pesticide PL155573B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878713222A GB8713222D0 (en) 1987-06-05 1987-06-05 Heterocyclic pesticidal compounds
GB878720928A GB8720928D0 (en) 1987-09-05 1987-09-05 Heterocyclic pesticidal compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL272847A1 PL272847A1 (en) 1989-08-21
PL155573B1 true PL155573B1 (en) 1991-12-31

Family

ID=26292327

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988278941A PL157467B1 (pl) 1987-06-05 1988-06-03 Sposób wytwarzania nowych pochodnych ditianu PL PL PL PL
PL1988272847A PL155573B1 (en) 1987-06-05 1988-06-03 Pesticide

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988278941A PL157467B1 (pl) 1987-06-05 1988-06-03 Sposób wytwarzania nowych pochodnych ditianu PL PL PL PL

Country Status (23)

Country Link
EP (2) EP0294228B1 (pl)
JP (2) JPH01125378A (pl)
KR (1) KR890000460A (pl)
CN (1) CN1025677C (pl)
AU (2) AU626792B2 (pl)
BR (1) BR8802701A (pl)
CA (1) CA1330801C (pl)
DE (2) DE3876298T2 (pl)
DK (2) DK302788A (pl)
EG (1) EG19064A (pl)
ES (2) ES2051847T3 (pl)
FI (1) FI882640A (pl)
GR (2) GR3006193T3 (pl)
HU (1) HU205608B (pl)
IE (1) IE60824B1 (pl)
IL (1) IL86614A0 (pl)
MC (1) MC1951A1 (pl)
MY (1) MY103569A (pl)
NZ (2) NZ224894A (pl)
PL (2) PL157467B1 (pl)
PT (1) PT87657B (pl)
RU (1) RU2053673C1 (pl)
TR (1) TR23364A (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EG19064A (en) * 1987-06-05 1994-07-30 Wellcome Found Novel heterocyclic pesticidal compounds
GB8827885D0 (en) * 1988-11-30 1989-01-05 Wellcome Found Novel heterocyclic pesticidal compounds
GB8827886D0 (en) * 1988-11-30 1989-01-05 Wellcome Found Novel heterocyclic pesticidal compounds
US5326501A (en) * 1989-12-28 1994-07-05 Hoya Corporation Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom
GB9027246D0 (en) * 1990-12-17 1991-02-06 Wellcome Found Pesticidal compounds
GB9027571D0 (en) * 1990-12-19 1991-02-06 Wellcome Found Novel heterocyclic pesticidal compounds
KR20020046517A (ko) * 2000-12-14 2002-06-21 장동규 광학재료용 항합유 이소시아네이트 화합물
DE10106577B4 (de) * 2001-02-13 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Bis(alkylthio)carbeniumsalze
EP1944855A1 (en) * 2006-10-17 2008-07-16 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Mold commutator, its manufacturing method, and motor using them
KR100831065B1 (ko) * 2007-04-03 2008-05-20 전남대학교산학협력단 생물학적 제어 물질로서의 1,4-디티안-2,5-디올을 함유하는식물병 방제용 조성물 및 이를 이용한 식물병 방제방법
CN114671850B (zh) * 2022-03-05 2023-05-26 兰州大学 一种共轭二烯化合物的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3133884A1 (de) * 1981-08-27 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,5-disubstituierte-1,3-dithiane, verfahren zu deren herstellung und verwendung
JPS5939891A (ja) * 1982-08-27 1984-03-05 Takeda Chem Ind Ltd １，３−ジチアン類、その製造法及び殺虫組成物
JPS6045571A (ja) * 1983-08-23 1985-03-12 Takeda Chem Ind Ltd １，３−ジチアン類，その製造法及び殺虫組成物
EG19064A (en) * 1987-06-05 1994-07-30 Wellcome Found Novel heterocyclic pesticidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
ES2051847T3 (es) 1994-07-01
DK302788A (da) 1988-12-06
MC1951A1 (fr) 1989-06-30
JPH01125378A (ja) 1989-05-17
GR3007098T3 (pl) 1993-07-30
DK302888A (da) 1988-12-06
CN1025677C (zh) 1994-08-17
CN1030236A (zh) 1989-01-11
DE3876298T2 (de) 1993-04-08
HUT49341A (en) 1989-09-28
MY103569A (en) 1993-08-28
PL157467B1 (pl) 1992-06-30
EP0294229A3 (en) 1989-08-23
AU626792B2 (en) 1992-08-13
DK302788D0 (da) 1988-06-03
ES2052720T3 (es) 1994-07-16
PT87657A (pt) 1988-07-01
PT87657B (pt) 1992-10-30
AU1738588A (en) 1988-12-08
PL278941A1 (en) 1990-02-05
BR8802701A (pt) 1988-12-27
TR23364A (tr) 1989-12-28
EG19064A (en) 1994-07-30
IE60824B1 (en) 1994-08-24
EP0294229B1 (en) 1992-12-02
IL86614A0 (en) 1988-11-30
FI882640A (fi) 1988-12-06
NZ224894A (en) 1990-12-21
AU1738488A (en) 1988-12-08
PL272847A1 (en) 1989-08-21
EP0294228A2 (en) 1988-12-07
EP0294228B1 (en) 1992-08-26
DE3873996D1 (de) 1992-10-01
EP0294228A3 (en) 1989-08-23
IE881668L (en) 1988-12-05
EP0294229A2 (en) 1988-12-07
DK302888D0 (da) 1988-06-03
CA1330801C (en) 1994-07-19
RU2053673C1 (ru) 1996-02-10
HU205608B (en) 1992-05-28
FI882640A0 (fi) 1988-06-03
JPS6425773A (en) 1989-01-27
DE3873996T2 (de) 1993-03-25
GR3006193T3 (pl) 1993-06-21
DE3876298D1 (de) 1993-01-14
AU626525B2 (en) 1992-08-06
KR890000460A (ko) 1989-03-14
NZ224889A (en) 1991-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009542744A (ja) 殺虫及び殺ダニ特性を有する活性成分の組み合わせ
JP2009542747A (ja) 殺虫及び殺ダニ特性を有する活性成分の組み合わせ
JP2009542745A (ja) 殺虫性及び殺ダニ性を有する活性成分複合剤
JP2009542746A (ja) 殺虫及び殺ダニ特性を有する活性化合物の組み合わせ
MX2007012290A (es) Combinaciones sinergicas de productos activos, fungicidas.
PL155573B1 (en) Pesticide
PL189646B1 (pl) Grzybobójcza kompozycja
ES2243496T3 (es) Combinaciones de productos activos fungicidas.
RU2078076C1 (ru) Производные диенамидов, способ их получения, инсектоакарицидная композиция и способ борьбы с вредными насекомыми
EP0975583B1 (en) Aromatic amides, their preparation process and their use as pesticides
US5026874A (en) Pesticidal compounds
PL162284B1 (pl) Srodek owadobójczy i roztoczobójczy PL PL PL
EP0300797B1 (en) Pesticidal compounds
JPS6368505A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
US5204333A (en) Pesticidal compounds
US5229424A (en) Pesticidal cyclopropyl 2,4-dieneamides
RU2086539C1 (ru) Амиды ненасыщенных кислот или их соли, способ их получения и инсектицидная или акарицидная композиция
US4783474A (en) Halogenoalkyl-, alkenyl- and alkinyl-azoles
JPS6368507A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
AU663691B2 (en) Tri thiabicyclo {2.2.2.}octane derivatives as pesticides
JPS63150205A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
RU2056107C1 (ru) Инсектоакарицидная композиция
CN110612982A (zh) 一种含有螺虫乙酯与依维菌素的杀虫组合物
US5180737A (en) Phenyl or bicyclo-alkenylfluoro amide pesticides
US5061726A (en) Alkynylphenyl-substituted 1,3-oxathione compounds with pesticidal activity