JPS5939891A - １，３−ジチアン類、その製造法及び殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、浸れた殺虫作用を有する新規化合物、〔式中
　Ｒ１はジ置換アミノ基を　Ｈ！、　Ｈａは少なくとも
一方が電子吸引基を示［７他方が水素原子、置換基を有
していてもよい炭化水素基あるいは複素環基であっても
よく、あるいはＲ”、　Ｒ”の少なくとも一方がカルボ
ニル基であって隣る炭素原子と共にスピロ環を形成して
いてもよく、ｘｌ、　ｘｌはオキシド化されていてもよ
いイオウ原子を示す〕で表わされる１、８−ジチアン類
またはその塩、その製造法及び殺虫組成物に関するもの
である。

従来から多種の有害生物防除効果を有する合成化合物が
殺虫剤として使用されているが、その大部分のものは有
機リン酸エステル、カルバミン酸エステルあるいは有様
含塩素化合物に屑している。

このように限られた範囲の化合物が多用されることによ
って、たとえは害虫の殺虫剤抵抗性の増大などの弊害が
起こることは周知のとおシであり、また上記殺虫剤のう
ちいくつかのものは殺虫力が大きくても人畜毒性や魚毒
性が高く、ときには害虫の天敵に対しても毒性を表わし
て予期しない害虫の大発生が起こるなど、芙用上は必ず
しも満足できる効果が得られていないのが現状である。

本発明省らは、人帝毒性、魚毒性が低く、また天敵に対
する毒性か低く、安全で、しかも大なる害虫防除効力を
有し、従来使用されている殺虫剤とはその化学構造を全
＜ｔ４にする新規な害虫防除作用物質を創製する目的で
薗々研究を重ねた結果式 ％式％（） 、〔式中、Ｒ１は前記と同意義を、Ｉｔ’は炭化水素基
または水成基を示す〕で表わされる化合物簸たはその塩
と式 ％式％（１１１） 〔式中、Ｒ２’　、　Ｒ３’は少なくとも一方がｍ子吸
引基をボしｆ１１万が置換基を有していてもよい炭化水
素基あるいは複素環基であってもよく、あるいはＲ２’
、　Ｒ３’の少なくとも一方がカルボニル基であって１
祷る炭紫原子と共に環を形成していてもよいジで表わさ
れる化合物またはその塩を反応させるか〔式中の配りは
前記と同意義〕で表わされる化合〔式中、”＊　Ｘ１＋
　ｘ２ハ前記と同−Ｍｍを、Ｒ”’、Ｒ”’は一方が式
−〇ＯＲまたは一００ＯＲ（Ｒは置換基を有していても
よい炭化水素基を示す）で表わされる基を他方が電子吸
引基を示す〕で表わされる化合物またはその塩を有機溶
媒中で加熱するか塩基〔式中、Ｒ１，Ｘｌ、　ｚ２はＳ
ｔ＋記と同意義を、Ｒ５は鐘子吸引基を示す〕で表わさ
れる化合物またはその１１．Ａと式 ％式％ 〔式中、Ｒ６は１ｕ換基を有していてもよい炭化水素基
または′ｐｉ累環基環基Ｗはハロケン）ボ子を示す〕で
表わされる化合物を塩基の存在下シて反応させる〔式中
の記号は前記と同意義〕で表わされる化合物またはその
塩をアルキル化すると、前記の式（１）で示される新規
１．８−ジチアン類またはその塩が得られ、これらが上
記の目的に合致し、さらにとｆ′Ｌ″＆での化合物より
も、酸や塩基に対して安定であることを見出し、これら
に基づいて本発明を完成するに至った。即ち、本発明は
、 （１）　　１．８−ジチアン類（１）またはその塩、（
２）化合物（ｎ）またはその塩と化合物（ｉｌｌ）また
はそ〔式中の記号は前記と同意義〕で表わされる１゜８
−ジチアン類−またはその塩の製造法、（３）化合物（
ＩＶ）またはその塩と酸化剤を反応させ〔式中、Ｈｌ、
　Ｒ２，Ｒ３は前記と同意義を、Ｘ１′。

ｘ　ｇ／は少なくとも一方がオキシド化されたイオウ原
子を示す〕で表わされる１、８−ジチアン類またはその
塩の製造法、 （４）化合物（Ｖ）またはその塩を有機溶媒中で加熱す
るか塩基を作用させることを特徴とする１、８−ジチア
ン類ω）またはその塩の製造法、（５）　　化合物（Ｍ
］またはその塩と化合物００を塩基の存在下に反応させ
ることを特徴とする、式〔式中の記号は前記と同意義〕
で表わされる１゜８−ジチアン類またはその塩の製造法
、（６）化合物（ＱｎＤまたはその塩をアルキル化する
ことを特徴とする、式 〔式中、Ｈｌ、　Ｒ３，Ｘｌ、　Ｘｌは前記と同意義を
、Ｒ１／はジアルキルアミノ基を示す〕で表わされる１
゜８−ジチアン類の製造法、 （７）　　１．８−ジチアン類（１）またはその塩を有
効成分として含有することを特徴とする殺虫組成物に関
するものである。

上記式中　Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ１′はジアルキ
ルアミノ基を示す。アミノ基の置換基としては、たとえ
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル等の炭素数
１〜４の低級アルキル、シアノ基が用いらｎｌ特にメチ
ルが繁用される。また、ジ置換アミノ基は置換基と共に
たとえばモルホリノ、ピロリジノ等の環状アミノ基を示
すこともできる。Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ３，Ｒ”
　、　Ｒ”’、　Ｒ’で示される電子吸引基（ｅｌｅｃ
ｔｒｏｎ　ａｔｔｒａｔｉｖｅｇｒｏｕｐ）とは、［分
子内で水素を標準としたとき、他から電子を引きつける
傾向のある基」を意味し、たとえばニトリル、ニトロ、
式Ｃ○ＯＲ’（Ｒ’は水素原子または炭化水素基を示す
）、５ＯｉＲ（Ｒは前記と同意義）　、　Ｃ０ＮＲ”Ｒ
’（Ｒ”、　ＲＱは同一または相異なって水素原子また
は置換基を有していてもよい炭化水素基、するいはＨ８
，Ｈ９は一緒になって式＝ＯＨ−Ｒ”　（Ｒ”は前記と
同意義）で表わされる基、あるいはＲｈ、　ＲＱは合し
て隣る窒素原子と共に環状アミン基を示す）　、　０Ｏ
Ｒ（Ｒは前記と同意義）またはＰＯ（ＯＲ）２　（Ｒは
前記と同意義）で表わされる基などが用いられる。また
、Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ’、　Ｒ”Ｒ”１ｉＶｉｊｋ基を
有していてもよい炭化水素基または複索環基を示し、炭
化水素基としては、たとえばメチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第
８ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル。

デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ
シル、ペンタデシル等の炭素数１〜１５のアルキル、た
とえばシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン
”、シクロヘキサン等の炭素数８〜６のシクロアルキル
、たとえはビニル、アリル、２−メタリル、８−メタリ
ル、８−ブテニル等の炭素数２〜４のアルケニル、シク
ロプロペニル、シクロペンテニル、シクロへキセニル等
の炭素数８〜６のシクロアルケニル、たとえばフェニル
、ナフチル等の炭素数６〜１ｏのアリール、たとえばベ
ンジル、フェニルエチル等の炭素数７〜１０のアラルキ
ルが用いられ、複索環基としてはへテロ原子として酸系
、イオウ、窒素を含む５〜６員複素環基たとえばチェニ
ル、フリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル
、オキサシリル、イソオキサシリル、ジアゾリル、トリ
アソリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピリ
ダジニル、ギノリル、イソキノリル、インドリル等が用
いられる。これら炭化水素基沙素環基は１〜数個の直換
基を有していてもよく、直換基としてはニトロ、アミノ
、水酸基、シアノ、カルバモイル、カルボキシル、スル
ホ、たとえは塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、たとえ
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
ブトキシ。

イソブトキシ、第２ブトキシ、第８ブトキシ等の次系’
ｔ＆　１〜４の低級アルコキシ、フェノキシ、ベンゾイ
ル等が用いら０るほか、アリル、アラルキル、シクロア
ルキル、峻索環基には上記のごときアルキル、アリル等
が置換していてもよい。さらに、Ｒ２とＲ３，ＨＦとＲ
３／は少なくとも一方がカルボニル基であって隣る炭素
原子と共に環を形成しンタノン、シクロペンタンジオン
等の１〜２個の詞キソ基を自する５〜６員脂肪族環、た
とえはピラゾロン、ピリダジントリオン、ピリドン、オ
キ−）ｔゾロン、ピロリドン、ピペリドン等の１〜８個
のオキソ基を有する５〜６員複累環が用いられ、これら
の環はたとえば上記のごとき低級アルキル。

ハロゲン、水酸基２式−Ｎ＝ＯＨ−Ｒ”　（Ｅｔ”は前
記と同意義）で表わされるノ１１３等で置換されていて
もよい。Ｒ’、　Ｒ”（７）一方は水素原子であっても
よい。

Ｒ′は炭化水素基または水酸基を示し、炭化水素基とし
てはたとえばＲ”、　Ｒ３に関して述べたものが用いら
れる。Ｒ”’、　Ｒ”’は一方が式−〇ＯＲ−またはＣ
０ＯＲで表わされる基を示す。ＲはＲ”、　Ｒ３で述べ
たごとき置換基を有していてもよい炭化水素Ａ（を示す
。Ｒ７，Ｈ８，Ｒ９で示される炭化水素）１（、直換ゐ
（。

を有していてもよい炭化水素基としては、Ｒ４，Ｒ３に
関して述べたごときものが用いられる　Ｒ６，Ｒ９が合
して隣る窄素庫子と共に示す環状アミノ基としては、た
とえはピペラジノ、モルホリノ、ピロリジノ等の５〜６
員七ノ状アミノ基が用いられ、これらの環状アミノ基は
たとえは上記のごとき低級アルキル基でｉ”換されてい
てもよい。ｙ　１．　Ｘ　２は詞キシド化されていても
よいイオウ原子を示し、Ｘ１′Ｘ！′は少なくとも一方
がオキシド化されたイオウ原子を示す。

本願目的物（１）は、１，８−ジチアン骨格の２位炭素
が不斉炭素である時異性体を生ずるが、異性体の単独あ
るいはＲ合物であっＣもよい。また、Ｈ！、’　Ｒ８の
直換基の中に酸１１Ｌ基（たとえ７７１）ｃｏｏｎなど
）を有している場合、目的物（１）はだとえＶよナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ金属。

アルカリ土類金属と塩を形成していてもよく、Ｒ２゜Ｒ
”ｏ＞　ｊ、’ｊ換基中にある塩基性基および（または
）　Ｒ１、のジ１１を換アミノ基において、たとえは塩
酸、リン酸。

硫酸などの鉱酸、たとえばシュウ酸、酢酸、安息香酸な
どの有機酸と塩を形ｈ’ｓ　ｔ、てぃてもよい。さらに
、目的物（１）は　Ｒ１のジｉＲ／　換アミノ基におい
て、たとえばヨウトメチル、ブロモメチル、ブロモエチ
ル、クロロメチル、クロロエチル等のハロゲン化アルキ
ル（炭素ｅｌ〜４）と第四級アンモニウム塩を形成して
いてもよい。

目的物（１）の代表的な化合物は、たとえば式〔式中、
Ｒ”　は前記と同Ｍ義を、Ｈ！ａ、　Ｈ３ａ　　は一方
がシアノ基を他方が塩素で置換されたフェニル基まタハ
式−０ＯＮＨＲ″ａ（Ｒ”　ハ炭素数１〜４の低級７　
ＪＬ／キル基を示す）で表わされる基を示す〕で表わさ
れる１、８−ジチアン類またはその塩である。

本発明の化合物（１）は、衛生害虫、動植物寄生昆虫。

ダニ類の防除に有効でおって、害虫の寄生する！１１Ｉ
Ｉ４ＩＩｋ物に直接散布するなど、昆虫に直接接触させ
ることによって強い殺虫作用を示すが、より特徴のある
性質としては、薬剤を根２葉、茎等から植物に一担吸収
させた後、この植物を害虫が吸汗、明明あるいはこれに
接触することによっても強い殺虫作用を示す点にある。

このような性質は吸汗性、咬賞性の昆虫あるいはダニ類
を駆除するために有利である。ｙ、本発明の化合物は植
物に対する薬害も少く、かつ魚類に対する＠Ｓ性も低い
など、農業用害虫防１体剤として安全でかつ有利な性質
を併せ持っている。

本発明ｆＬＪ合物（１）ならびにそ口を含有する製剤は
、たとえばナガメ（ｌｉｉｕｒｙｄｅｍａ　ｒｕｇｏｓ
ａ）、イネクロカメムシ（Ｓａｏｔｉｎｏｐｈａｒａ　
１ｕｒｔａａ）＋　”ｔ”ｒソヘリカメムシ（Ｒｌｐｔ
ｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖａｔｕｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔ
ｅｐｈａｎｉｔｉｓ　ｎａｓｈｉ）、　ヒメトビウンカ
（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｉａｔｅｌｌｕｓ）、　
ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃ
ｔｉｃｅｐｓ）。

ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎｏｎθｎ
ａｉａ、’）。

ダイズアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇ’１ｙｃｉｎａｓ）
、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｉｐａｐｈｉｓ　ｐｓｅ
ｕｄｏｂｒａｓ−ｏｉｃａｅ）、ダイコンアブラムシ（
Ｂｒａｖｉｃｏｒｙｎｅｂｒａｓｓｉｃａｅ）　、ワタ
アブラムシ（Ａｐｈｉａｇｏｓｓｙｐｉｉ）等の半翅目
害虫、たとえばハスモンヨトウ（ｓｐｏａｏｐｔｅｒｅ
　１ｔｔｕｒａ　）　、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘ
ｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ
ｒａｐｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、　＝カイメガ（Ｃｈ
ｉｌｏ　５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、タマナギンウワ
パ（Ｐｌｕｓｉａ　ｎｉｇｒｉｓｉｇｎａ、）、タバコ
ガ（Ｈａｌｉｃｏｖθｒｐａ　ａ８８ｕｌｔａ）、アワ
ヨトウ（Ｌｅｕｃａｎｉａ　５ｅｐａｒａｔａ）、　ヨ
トウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、コ
カクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ）
、ワタツメイガ（８ｙｌｌｅｐｔｅ　ｄｅｒｏｇａｔａ
）、コブノメイガ（ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍ
ｅｄｉｎａｌｉｓ）、ジャガイモガ（Ｐｈｔｈｏｒｉｍ
ａｅａ　ｏｐｅｒｃｕｌｅｌｌａ）等の鱗翅目害虫、た
とえばニジュウヤホシテントウ゛ムシ（Ｅｐｉｌａｃｈ
ｎａ　ｖｉ、ｇｉｎｔｌｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）。

ウリハムシ（Ａｕ１ａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌ
ｌｓ）。

キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ　５ｔｒｉ
ｏｌａｔａ）。

イネクロカメムシ（Ｏｕ１θｍａ　ＯｒｇＺａθ）、イ
ネゾウムシ（ｈｉｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓｑｕａｍ
ｏｕｓ　）等の鞘翅目害虫、たとえはイエバエ（Ｍｕｓ
ｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）。

アカイエカ（Ｏｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅ
ｎｓ）。

ウシアブ（Ｔａ、ｂａｎｕｓ　　ｔｒｉｇｏｎｕｓ）、
タマネギバエ（Ｈｙｌｅｍｙａ　ａｎｔｉｑｕａ）　、
タネバエ（Ｈｙｌｅｎｙａｐｌａｔｕｒａ　）等の双翅
目害虫、たとえばトノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍ
ｉｇｒａｔｏｒｉａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ
　ａｆｒｉｃａｎａ）等の直翅目害虫、たとえばチャバ
ネゴキブリ（Ｂｌａｔｔθｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）
、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａｆｕｌｉｇｉ
ｎｏｓａ　）等のゴキブリ目害虫、たとえばナミハダニ
（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉ、ｃａｅ）、ミカ
ンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓｃｉｔｒｉ）、カンザ
ワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕ、ｓ　ｋａ、ｎｚａｗ
ａｉ）、　＝セナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　
　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、　　リンゴハダニ（Ｐ
ａｎｓｎｙｃｈｕｓ　ｕｌ＋ｏｉ）、　　ミカンサビダ
ニ（Ａｃｕｌｕｓ　ｐａｌｅｋａｓｓｉ）等のハダニ類
、たとえはイネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃ
ｈｏｉｃｌｃθｂθ８ｓθｙｉ）等の線虫などの防除に
特に有効である。

本発明の化合物（１）を殺虫殺ダニ剤として使用するに
あたっては、一般の農薬のとり得る形態、即、ぢ、化合
物（１）の１種又は２Ｓ以上を使用目的によって適当な
液体の担体に溶解するか分散させ、また適当な固体担体
と混合するか吸着させ、乳剤。

油剤、水和剤、粉剤９粒剤１錠剤、噴甥剤、軟膏などの
剤型として使用する。これらの製剤は必要ならはたとえ
は乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤。

ｔニー副剤、粘泉剤、安定剤などを添加してもよく、自
体公知の方法で調製することができる。

殺虫殺・ダニ剤中の有効成分の含有割合は使用目的によ
って異なる〃ζζ乳剤氷水和剤どは１０〜９０重量９６
程度が適当であシ、油剤、粉剤などとしては０．１〜１
ＯＮ社％程度が適当であシ、粒剤としては１〜２０重垣
％程度が適当であるが、使用日ｔｐＪによっては、これ
らの濃度を適宜変更してもよい。なお、乳剤、水和剤な
どは使用に暉して、水などで適宜希釈増量（たとえば１
００〜１０００００７音）して散布するのがよい。

使用する液体担体としては、例えば水、アルコールＭ　
（ｒ：　トえハ、メチルアルコール、エチルアルコール
、エチレングライコールなト）、ケトン類（たとえば、
アセトン、メチルエチルケトンなど）、エーテル類（た
とえば　ジオキサン、テトラヒドロフラン、セロソルブ
など）、脂肪族炭化水素類（たとえは、ガソリン、ケロ
シン、灯油。

燃料油２機緘油など）、芳香族炭化水素類（たとえば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、フルベントナフサ、メ
チルナフタレンなト）、ハロゲン（Ｂ炭化水素類（たと
えば、クロロホルム、四Ｊｆａ化炭素など）、酸アミド
類（たとえば、ジメチルホルムアミドなど）、エステル
類（たとえは、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステ
ル、脂肪酸のグリセリンエステルなど）、ニトリル類（
たとえは、ア士トニトリルなど）などの溶媒が適当であ
わ、これらの１神または２種以上の混合物を使用する。

１向体担体としては、植物性粉末（たとえば大豆粉。

タバコ粉、小麦粉１本粉なと）、鉱物性粉末（たとえば
カオリン、ベントナイト、酸性白土などのクレイ頬、滑
石粉、ロウ石粉などのタルク類、珪藻土、冥母粉などの
シリカ類など）さらにアルミナ、硫黄粉末、活性炭など
も用いられ、これらのｌ柿または２種以上の混合物を使
用する。

また１、軟膏基剤としては、たとえはポリエチレングラ
イコール、ペクチン、たとえば′モノステアリン酸グリ
セリンエステル等の＾級脂肪酸の多価アルコールエステ
ル、たとえばメチルセルローズ等のセルローズ誘導体、
アルギン酸ナトリウム。

ベン］・ナイト、高級アルコール、たとえはグリセリン
等の多価アルコール、ワセリン、白色ワセリン、流動パ
ラフィン、肝脂、各抽植物油、ラノリン、脱水ラノリン
、硬化油、樹脂類等の１わ■または２種以上あるいはこ
れらの各種界面活性剤その他を添加したもの等を適宜選
択することができる。

また、乳化剤、展着剤、浸透剤１分散剤などとして使用
される界面活性剤としては、必要に応じて石けん類、ポ
リオキシアルキルアリールエステル類（例、ノナール■
、竹本油ｆＪｔ？　Ｋ　Ｋ　　ＩＡ　）　、アルキル硫
酸塩類（例、エマール１０■；エマール４０■、花王ア
トラスＫＫ　％Ｊ）、アルキルスルホン酸塩類（例、ネ
オゲン■、ネオゲンＴ■、第−工業製薬Ｋｌ１％ｊ：ネ
オペレックス■、花王アトラスＫＫＩＱ）、ポリエチレ
ングリコールエーテル類ＣｅｊｌＪ、　／＝ホーＪｌ／
８５■、　／二ホールｌ　００■。

ノーポールミ６０■、三洋化成ＫＫ＊）、多価アルコー
ルエステル類（例、トウィーン２０■、トウイーン８０
■、花王アトラスＫＫ％）などが用いられる。又、本発
明化合物と例えは曲伸の殺虫剤（ピレスリン系殺虫剤、
有機リン系殺虫剤、カルバメート糸殺虫剤、天然殺虫剤
など）、殺タニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物ホルモン剤
、植物発育調節物質、殺菌剤（たとえば銅系殺菌剤、有
機塩素系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、フェノール系殺菌
剤など）、共力剤、セシ引剤、忌避剤１色素。

肥料などを配合し、ｉｎ５合使用することも可能である
。

本願の目的物（１肩、次のごとき方法（Ａ）〜（シ゛）
等によって製造することかできる。

方法（Ａ） まず、１巳合物（１１）またはその塩と化合物（ｎｌ）
またはその塩を反応させることによｐ、１．８−ジチア
ン類（１）０または・その塩が製造される。

原材として用いら４′しる化合物（１１）　、　（ｌｉ
ｔ）は遊離の−ままで用いてもよいが、化合物（１ンで
述べたごとき塩として適宜用いでもよい。化合物（１）
１モルに対して等モルないしやや過剰の化合物（Ｉｌｌ
）を用いる。反応は一般に、適当な溶媒中で行なわ７す
るのが望ましく、例えば水、メタノール、エタノール、
ｎ　−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノー
ル等のアルコール頬、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳否族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類エチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル
尋のニトリル類ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、
酢酸エチル等のエステル類等の有機溶媒、ジメチルスル
ホキシド等のスルホキシド類等が使用できる。叉要すれ
ば水と芳香族炭化水素類またはハロゲン化炭化水素類の
溶媒との組合せを用いることもできる。

このような溶媒に塩基を添加することにより反応を促進
させることもでき、適当な塩基、例えは、トリエチルア
ミン、ピリジン、γ−コリジン、４−シメチルアミノビ
リジン、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０
）ウンデカ−７−エン）のような第三級アミン類あるい
は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム、　水酸化カリウム、ナトリウムアル
コラード等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸
化物炭酸塩１重炭酸塩並びにアルカリ金ｊμ４アルコラ
ード類、ｎ−ブチルリチウムのような有板金属塩が用い
られる。さらに、相聞移動触媒（トリエチルベンジルア
ンモニウムクロライト、トリｎ−オフチールメチルアン
モニウムクロライド、トリメチルデシールアンモニウム
クロライド等の４級アンモニウム塩）を用いて上記塩基
の存在下によシ有利に反応進行させ得る場合もある。

本反応は常温（０〜４０℃）で進行するが、適宜加熱（
６０〜１００　’Ｃ）　Ｌ、て反応時間を短縮すること
もできる。通常数十分〜数時間で反応は終了する。反応
終了後、公知方法に準じて単離精製することができ、た
とえは反応液をそのまま水洗するか、溶媒を除去後トル
エン等の有機溶媒で抽出し水洗する。これを無水硫酸ナ
トリウム等で乾燥後、溶媒を留去し本発明目的物（ＩＸ
）を得る。

方法（Ｂ） 化合物ＯＶ）またはその塩と酸化剤を反応させることに
よυ、１．８−ジチアンＭ（Ｘ）またはその塩が製造さ
れる。

原料化合物ＱＶ）の塩としては、上記化合物（１）で述
べたごときものが用いられる。酸化剤としては、目的が
達成される限り限定されるものではないが、例えば、過
酸化水素、過マンガン酸カリウム、メタ過ヨウ素酸ナト
リウム、セリウムアンモニウムナイトレイト、ｍ−クロ
ロ過安息香酸の様な有機過酸等の過酸化物が用いられる
。化合物成）またはその塩１モルに対して酸化剤１．０
〜５．０モル好ましくは１．１〜４．２モル反応させる
のがよい。溶媒中で進行せしめるのがよく、このような
溶媒としては例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、アセ
トニトリル等のニトリル類、酢酸等の有機酸、水等が使
用できる。冷却下ないし常温（−８０℃〜４０℃）で進
行するが、適宜加熱（６０〜１００℃）して反応時間を
短縮することもできる。通常、８０分〜１２時間好まし
くは１〜３時間で反応は終了する。反応終了後、公知方
法に準じて単離精製することができ、たとえば反応７ｔ
ｋをそのまま水洗するか、溶媒を除去後、クロロホルム
等の有機溶媒で抽出し水洗する。これを無水硫酸ナトリ
ウム等で乾燥後、溶媒を留去し本発明化合物（Ｘ）を得
る。

方法（Ｃ） 化合物（Ｖ）またはその塩を有機溶媒中で加熱するか塩
基を作用させて、１．８−ジチアン＃ＡＣＶＤまたはそ
の塩を製造する。

化合物（Ｖ）は遊１１ＪＩ体であってもよく、また化合
物（１）で述べたごとき塩を適宜形成していてもよい。

このような化合物（Ｖ）またはその塩を、方法（Ａ）で
述べたごとき有機溶媒に入れて、通常４０〜１００℃好
ましくは４０〜６０℃に加熱することによシ行なう。加
熱は、通常１−１０時間好゛ましくは２〜４時間行なう
。あるいは化合物（Ｖ）またはその塩１モルに対して０
．５〜８．０モル好ましくは１．０〜１．５モルの塩基
を作用させる。塩基としては、たとえば方法（Ａ）で用
いられるもの等が用いられる。

と、ｔＵ水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツー
ル、イソプロパツール、ｎ−ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等イドロフラン等の
エーテル類、アセトン等のケトン類、アセトニトリル等
のニトリル類、ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類などが用いら
れ、好ましくは例えばエチルアルコール、ｎ−プロパツ
ール。

ジオキサン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドなどが繁用される。

通常、室温（０〜４０℃）で塩基を作用させるのがよい
。かくして得られる目的物（りは、公知方法たとえば溶
媒抽出、濃縮、液性変換、然留、結晶化、再結晶、クロ
マトグラフィー等によυ甲ｋＩｔ精製することができる
。

方法（Ｄ） 化合物０〕またはその塩と化合物００を塩基の存在下に
反応させると、１．８−ジチアン類へ１）マたはその塩
が得られる。

化合物個）は遊翻′ｔのま壕であるいは化合物（１）で
述べたごとき塩として用いることができる。塩基として
は、方法（Ａ）で述べたごときものを用いることもでき
るが、たとえはヨウ化メチルマグネシウム。

塩化エチルマグネシウム、臭化フェニルマグネシウムな
どのグリニ４−ル試薬、ｎ−ブチルリチウムなどのアル
キルリチウムなども使用できる。化合物（■またはその
塩１モルに対して化合物（ロ）１〜８モル好ましくは１
〜２モル反応させる。反応は溶媒中で行なうこともでき
、溶媒としてはだとえｌｄ、、ｎ−−へキサン等の炭化
水素類、エチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロ
フラン等の工〒チル類、ベンゼ゛ン、トルエン等の芳香
族炭化水素類、ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類などが用いら
れ、好ましくはたとえは、ｎ−ヘキサン、テトラハイド
ロフラン、ジメチルスルホキシドなどが繁用される。通
常、−７０〜８０℃好ましくは一８０〜２０℃で反応は
行なわれる。反応時間は１．０〜１０時間好ましくは２
．０〜４．０時間である。

かくし−Ｃ得ら桟る目的物αＤｔたはその塩は、上記の
ごとき公知方法により単離精製さ口る。

方法（乃 化合物へｔｉｌｌまたはその塩をアルキル化することに
より、１．８−ジチアン類へｌＤまたはその塩を製造す
ることができる。

化合物（４）の塩としては、目的物（１）で述べたごと
き塩等が適宜用いられる。本反応は、化合物■またはそ
の塩１モルに対して１〜１０モル好ましくは１〜５モル
のアルキル化剤を反応させることによって行なわれる。

塩基の存在下で有利に反応させることもできる。アルキ
ル化剤は、反応に支障がないかぎりいかなるものであっ
てもよく、たとえばヨウ化メチル、臭化エチル、臭化プ
ロピル等のハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸等のアル
キル硫酸、ヨウ化メチルマグネシウム、塩化エチルマグ
ネシウム尋のグリニヤール試薬などが用いら口、特にた
とλば、ヨウ化メチル、臭化エチル。

ジメチル硫酸などを用いるのがよい。一般に俗媒中で行
なうのが有利であシ、溶媒としてはたとえば、水、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類、アセトニトリル
等のニトリル類、ヨウ化メチル、具化エチル、クロロホ
ルム等のノ１０ゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭ｆに水素類などが用いられ、な
かでもたとえばエタノール、ヨウ化メチル、臭化エチル
、ベンゼン、トルエンなどが繁用さ４’Ｌる８反応温度
は、用いらＩ’するアルキル他剤９射媒によシ異なるが
、通常４０〜１５０℃好ましくは８０〜１２０°Ｃであ
る。一般に、反応は０．５〜４８峙間で終了し、特に１
．０〜１０貼間の反応が好ましい。得られる化合物へＩ
Ｉ）は、上記の公知方法によシ単離される。

方法（司 物又はその塩とジアルキルアミンを反応させることによ
っても製造できる。

化合物駁ＩＤは、たとえは塩岐、リン酸、硫酸などの鉱
Ｍまたとえばシュウｂ々、酢酸、安息査酸などの有機酸
と塩を形成しＣもよい。本反応はいわゆるワーラツハ反
応であって、たとえばギ酸またはギ酸塩（アルカリ金−
、アルカリ土類金属等との塩）、ホルムアミド、ギ酸ア
ンモニウムなどのギ酸＠導体等の存在下還元的に行なう
のがよい。一般にこの反応は俗媒を用いず、高温（１０
０〜２ｎＯ’Ｃ）で行なわれる。又塩化マグネシウム、
硫酸アンモニウム等の触媒を使用することによって有利
に反応を進めることもできる。ｄ窓時間は、目的物が得
られる限り適宜選択するととができる。得られる目的物
は、上記の公知方法により単隙精製することができる。

かくして得ら口る本願目的物（１）は、１すｉ望により
さらに再結するか、カラムクロマトグラフィー等の手段
でさらに精製してもよい。さらにアミン基を有する化合
物については、反応成槓体の結晶化が間離な場合は、た
とえば塩化氷水のようｊ（無４４１６酸、修自モバラト
ルエンスルホシ酸、ピクリンｌｌ１２のような有機酸等
を反応液または精製液にＩＪｌ’ｌえることによって、
それぞれ対応する結晶性の塩として分離するのがよい。

ここにｌ造された塩はアルコール、水から再結すること
により容易にＭ映される。

上記方ｆｌｄＡ）〜（１１において原料として用いられ
る化合物（ｎ）　、　（［１）　、（４）は、たとえば
特公昭４６−１８８４７　ｉ、Ｔ、　Ａ、　ｃ、　Ｓ、
ｊ　６Ｂ巻、８５２頁（１９４１年）　ｉＪ、　Ｏ，ａ
、、２ａ巻、２５０７３Ｎ（ｘ９ａｘ年）；シアナイド
　イン　オーガニック　リアクション　ア　リタラチャ
　レビューなどに記載の公知方法あるいはそれに準じた
方法で合成されるものである。また、化合物（財）、（
Ｖ）。

（ロ）、（２）は総て上記水相方法で合成される新規化
合、物である。

次に実施例によって本発明を記載するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるべきものではない。

実施例　１ ジエチルマロン酸１．６　ｇ　（０，０１モル）と１．
８−ビス（ベンゼンスルホニルチオ）−２−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン４．８　ｇ　（０，０１
モル）をクロロホルム２０　ｍｅ中に加え、室温でトリ
エチルアミン２．１ｇ（０，０２モル）を加える。加え
終ってから４０℃で４時間反応する。反応終了後、水２
０ｄで２１ｊＪ洗浄する。無水硫酸ナトリウムで乾燥後
濃縮乾固する。残査をエーテル−ヘキサン（１”ｌ）２
０ｇ＋／で加熱溶解し、−夜冷所で放ＩＭする。析出し
た結晶を濾取すると、ｍ、ｐ、８８〜８９℃の淡黄色結
晶として、２．２−シェドオキシカルボニル−５−（Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ）ｌ。

８−ジチアン２．７ｇ（９０％）が得ら口た。

実施例　２ Ｐ−クロロフェニルアセトニトリル１．５２ｇ（０，０
１モル）と１．８−ビス（ベンゼンスルホニルチオ）−
２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン４．８　ｇ　
（０，０１モル）をクロロポルム２０ｖ！中に加え、室
温で１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカ−
ｑ−エン８．１　ｇ　（０，０２モル）を加える。加え
終ってから４０℃で４時間反応する。反応終了後、水２
０−で２回洗浄する。無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃
縮乾固する。得られた結晶をトルエン１０ｄで加熱溶解
し、−夜冷所で放１ａする。析出した結晶を濾取すると
、ｍ　ｐ　１１０〜１１１゛Ｃの淡黄色結晶として、２
−シアノ−２−（Ｐ−クロロフェニル）−５−（Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ）ｌ、８−ジチアン２．６ｇ（８７９
６）が得られた。

実施例　８ Ｎ　−ｎ−アミールシアノアセトアミド１．５４ｇ（０
，０１モル）と１．８−ビス（ベンゼンスルホニルチオ
）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン４．８　
ｇ　（０，０１モル）をクロロホルム２〇−中に加え、
室温で１．８−シアサビシクロｌｌ：５．４．０：）ウ
ンデカ−７−ニン８．１　ｇ　（０，０２モル）を加え
る。加え終ってから５０℃で４詩画反応する。反応終了
後、水２０ｆｎｅで２回洗浄する。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後濃縮乾固する。残査をアセトニトリル２０　
ｖＩｌにＭ解する。溶解液に修酸０．９ｇ（０，０１モ
ル）を加えよく攪拌する。析出した結晶を濾取し、９５
％エタノールよシ再結晶すると＋ａｐ、１９５〜１９６
℃（分解）の淡黄色結晶として、２−シアノ−’ｌ、−
（Ｎ＝ｎ−アミール）カルボオキシアミド−５−（Ｎ、
ＩＪ−ジメチルアミノ）１．。

８−ジチアン修酸塩８．１　ｇ　（７９，２％）が得ら
れた。

実施例　４ ｐ−クロロフェニルアセトニ）！Ｊル１．５２ｇ（０，
０１モル）をジメチルスルホキシド２　Ｏｄ中に加える
。水冷下に水素化ナトリウム０．５ｇを徐々に加える。

次にソジュウム２−ジメチルアミノ−１，８−プロパン
ジチオスルホネート８．６ｇ（０，０１モル）を水冷下
に徐々に加える。加え終ってから５℃で１時間反応する
。次にゆつくシ昇温し４０℃で４時間反応する。反応終
了後、反応液にクロロホルム５０−と飽和食塩水５０−
を加える。有機１−と水層を分離する。さらに有機層を
飽和食塩水で５回洗浄する。無水硫酸マグネシウムで乾
燥後濃縮乾固する。残査にトルエン１０ｙｚを加え加熱
溶解後説色処理し、−夜冷所で放置する。析出した結晶
を濾取すると、ｍｐ、１１０〜１１１’Ｃの淡黄色結晶
として、２−シアノ−２−（Ｐ−クロロフェニル）−５
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）１．８−ジチアン１．０
ｇ（８５９６）が得ら口た。

実施例　５ ２−シアノ−２−エトオキシカルボニル−５−ジメチル
アミノ１．８−ジチアン２．６　ｇ　（０，０１モル）
をエタノール２０ｄ中に加える。次にジエチルアミン０
．７８ｇ（０，０１モル）を加え６０℃１時間反応した
。反応終了後、溶媒を威圧下に除去した。残査にアセト
ニトリル２０−と無水のシュウ酸０．９ｇを加えよく攪
拌した。析出した結晶を濾取し、融点１６２〜１６４℃
の淡黄色結晶として２−シアノ−５−ジメチルアミノ１
，８−ジチアンシュウ酸塩１．７　ｇ　（６１，４％）
が得られた。

実ｌＡｒ１例　６ ２−シアノ−５−ジメチルアミノ１．８−ジチア：／１
．８　ｇ　（０，０１モル）を、無水テトラノ１イドロ
フラン２〇−中に加え、窒素気流下で一８０゛Ｃまで冷
却した。１６％ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液を４　
ｙｔ加えた。次にｎ−プロピルブロマイド１．８　ｇ　
（０，０１モル）をｎ−ヘキサン１０ｔｎｌに溶解した
液を１５分で滴下した。滴下終了後ゆつくシ昇温し、約
１時間後に室温にした。室温で２時間反応した。反応終
了後、水５０献と酢酸エチルエステル５０＃ｌを加えた
。油層を分離し、無水硫酸丈トリウムで乾燥後、減圧下
に濃縮し、カラムクロマト（Ｓｉ０２．クロロホルム）
で精製した。

生成物をシュウ酸塩として単１ｉＩＩＩシ、融点１７０
〜１７１℃の白色結晶として２−シアノ−２−ｎ−プロ
ピル−５−ジメチルアミノ１．８−ジチアンシュウ酸塩
１．８６ｇ（５８，１％）が得られた。

実施例　７ ２−シアノ−２−（４−クロロフェニル）−５−シメチ
ルアミノ１．８−ジチアン８．０　ｇ　（０，０１モル
）をメタノール１２０ｄに溶解しｔこ。この俗液を２０
℃に保ちなからメタ過ヨウ素ナトリウム２．２　ｇ（０
，０１０５ｍｏｌ　　）を水８５ｔｎｅに溶解した溶液
を８０分で滴下した。その後同温度で８０分攪拌した。

反応終了後不溶物を濾別し、濾液を減圧下に濃縮した。

残食にクロロホルム５０−と水５０ｆＩ／を加えよく攪
拌後クロロホルム１閾を分離し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧下に濃縮［７た。残食にアセトニトリル
２０ｔｒｒｌと無水シュウ酸０．９ｇを加えよく撹拌し
、析出した結晶を濾取した６〜点１４２〜１４８℃の白
色結晶として２−シアノ−２〜（４−クロロフェニル）
−５−ジメチルアミノ１．８−ジチアンｌ−オキサイド
シュウｈｕｔ２、Ｏｇ　（５１，４％）が？けら才また
。

実施例１から７に準じて得た化合物（１）の代表例を融
点又はυ（）点及び収率と共に次の表−１に示す。

但し、表−１の化合物隘１〜８は、−Ｅ記実施例１〜８
で得らＯた化合物でおる。また、以下の実施例及び試験
例におけるｆヒ合物ｔ！］は表−１の化合物Ｎすを意味
する。もちろん本発明目的物はこれらのみに限定さＩす
るものではない。

（以下徐・白〕 実施例　８　　乳　剤 化合物Ｎｂ、２　　　　　　　　２０７１ｉ社％キシレ
ン　　　　　　　　　７５５重量％ポリオキシエチレン
グリコールエーテル（ノニポール８５■）　　　　　　
５重量％ なる成分を混合して製造した乳剤。

実施例　９　　水和剤 化合物陰４８　　　　　８０重紙％ リクニンスルホン酸ナトリウム ５重量％ ホリオキシエチレングリコールエーテル（ノニポール８
５■）　　　　　　　５重社％ホワイトカーボン　　　
　　３０重重鼠クレイ　　　　　　　　　　８０重量％
なる成分を混合して製造した水和剤。

実施例　１０　　　粉　剤 化合物１＆１５１　　　　　　　　８重足％ホワイトカ
ーボン　　　　　　８重量％クレイ　　　　　　　　　
　９４ｉ量％なる成分を混合して製造した粉剤。

実施例　１１　　　粒　剤 化合物ｕ」５２　　　　　　　１０重量％リグニジスル
ホン酸ナトリウム ５重量％ クレイ　　　　　　　　　　８５車ｊＡ９６なる成分を
混合して造粒せる粒剤。

試験例　ｌ ニカメイガ（Ｏｂｉｌｏ　５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ　
）に対する効呆 供試化合物を実ＭＩＬ例８の処方に従って乳剤とし、水
で希釈し、５００　ｐｐｍの水溶液、をＨ２Ｎ製した。

定量推進倣旭注射８：ハＣよシニカメイガの５冷幼虫の
腹部背面にｌ　ｍｅｏ）（ｌξ試液を簡下し、５０ｆｉ
ｌ／Ｉの供試化合物を適用した。その後幼虫はぺｌ−Ｊ
　Ｉｌｌ　（径９（１））に移し、２５°Ｃの室内に４
８時間保ち、死亡車数を調べた。−薬礒当り１０頭１１
’４い、試験は２反復で行なった。試験結果は死亡率で
表−２に表表　　−２ 注二米ｌ〜６は比較対１（α化合物であυ、ぞ１１ぞれ
次のごとき化試験例　２　ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｏ
ｌｐｎａｘｓｔｒｉａｔｅｌｌｕａ　）に対する効果供
試化合物を実施例８の処方に従って乳剤とし、水で希釈
し、５０　ｐｐｍの処理液を調製した。

この処理液を１００　ＩＩのビーカＶＣ入れ、この中に
８本の水稲の芽出し苗（発芽後７日目）を１０秒間浸漬
しｔ：のち、浸漬苗を庇に水１ｄを入れた試験管に移し
、ヒメトビウンカの８令幼虫１０頭を放った。試験管を
室内（２８℃）に２４時間置き、死亡山数を調べた。試
験は２反復で行ない、試験結果は死亡率で表−８に表示
した。

以下金白 表　　−８ 試験例　８　ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌ
ｌｔｔｕｒａ）に対する効果 ａ）供試化合物（実施例８処万乳剤）の５００　ｐｐｍ
の水希釈液（展着剤ダイン■ａ、ｏｏｏ倍添２１＋１　
＞　２０ａｄをポット（径９ｃｍ）植えしたクイズの実
生苗（ｌａ’４ｋ　ｌ　＋１日＞Ｋスプレーチェンバー
内でスブレーガン（噴圧１＆／りを用いて散布した。散
布２時間後にダイズの本来２枚を切シ取υ、それぞれ１
枚ずつアイスクリームカップ（径６　ａｒ　、深さ４−
）中に収め、ハスモンヨトウの２令幼虫ｌθ頭を放ち、
放出後カップを室内（２５℃）に置き、４８時間後の死
亡出殻を調べた。試験は２反復で、試験結果は死亡率で
表−４に表示した。

表　　−４ （淳１〜６については、表−２の注と同じ。）試Ｕ例　
４　ヤノネカイガラムシ（Ｕ１１ａ８ｐｉＧｙａｎｏｎ
ｅｎｓｉｓ　）に対する効果供試化合物を実施例９の処
方に従って水和剤とし７、水（展着剤ダイン■８，００
０倍添υ１１）で希釈し２．５００ｐｐｒｎの水懸濁液
を；Ｊ！ｌｉｋ’し７た。この水懸濁ンｆ髪２０　＃ｌ
ｅをポット（径９礪）　４ｆ＜えし２ｔ、７カラタチの
実生苗（発芽後２力月）に寄生さぜｔこヤノオカイガラ
ムシの２令即幼虫（寄生頭数１０〜５０頭）に散布した
。散布後のポットを温室（２５〜８０’Ｃ）内に移し、
散布後２０口１に成虫に生育し７１個体数を調べた。試
験は２反復で、試＠結果は夕（１亡率で表−５に表示し
た。

以」−の試験例２〜４の死亡率（＠＋、ｒ試験例試験式
１よって算出した。

表−６ （来ｌ〜６については、表 −２の注と同じ。） 試験例　５　ナミハタニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｕｒ
ｔｉｃａθ）に対する効果 供試化合物を実施例８の処方で乳剤とし、水（屁自剤ダ
イン■８，０００倍添加）で布υくし、５００　ｐｐｍ
　の水溶液をｍｔＡ　ｊｌｕした。アイスクリームカッ
プで水υ１シまたインゲンの実生苗にすｉハタニの雌成
虫１０頭を接種し、２４時間ガラス室（２８℃）に置き
、水溶液２０　ｙ＋ｅをインゲンに散布した。

散布後カップをガラス室内に戻し、散布後２日場赴≠争
付目に葉上に生息している助成出殻を調べた。試験は２
反復で行ない、試験結果は減少率を下記の式によって求
め、表−６に表示した。

供試ダニ数 ０メ下全・・５） 表　　−６ （米１〜６については、表−２の注と同じ。）０発　明
　者　小西和雄 高槻市東上牧３丁目９番８号 ０発　明　者　佐藤安夫 京都市左京区−乗寺葉山町１６番 地５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 〔式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ２，Ｒ３は少なく
   とも一方が電子吸引基を示し他方が水素原子。 置換基を有していてもよい炭化水素基あるいは複素環基
   であってもよく、あるいはＲＭ　、Ｒ８の少なく５とも
   一方がカルボニル基であって隣る炭素原子と共ＶＣスピ
   ロ環を形成していてもよ＜　、ＸＩ、　Ｘ２はオキシド
   化されていてもよいイオウ原子を示す〕で表わされる１
   、８−ジチアン類またはその塩。 （２）式 ％式％） 〔式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ４は炭化水素基ま
   たは水酸基を示す〕で表わされる化合物またはその塩と
   式 ％式％ 〔式中、Ｒ”、Ｒ”は少なくとも一方が電子吸引基を示
   し他方が置換基を有していてもよい炭化水素基あるいは
   複素環基であってもよく、あるいはＲ”、Ｒ”の少なく
   とも一方がカルボニル基であって隣る炭素原子と共に環
   を形成していてもよい〕で表わされる化合物またはその
   塩を反応させると〔式中の記号は前記と同慈義〕で表わ
   される１、８−ジチアン類またはその塩の製造法。 〔式中、Ｒ′１よジー換アミノ基を、Ｈ！、　Ｒ３は少
   なくとも一方が電子吸引基を示し他方が水素原子、置換
   基を有していてもよい炭化水素基あるいは複素環基であ
   ってもよく、与るいはＲｇ　、　ＲＢの少なくとも一方
   がカルボニル基であって隣る炭素原子と共にスピロ環を
   形成していてもよい〕で表わされる化合物またはその塩
   と酸化剤を反応させることを〔式中、Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３
   は前記と同意義を、ｘ、”　＊　ｘ”＋１少なくとも一
   方がオキシド化されたイオウ原子を示す〕で表わされる
   １、８−ジチアン類またはその塩の製造法。 〔式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ”’、Ｒ”’は一
   方が式−ΩＯＲまたは一００ＯＲ（Ｒは置換基を有して
   いてもよい炭化水素基を示す）で表わされる基を他方が
   電子吸引基を、Ｘｌ、Ｘｌはオキシド化されそいてもよ
   いイオウ原子を示す〕で表わされる化合物またはその塩
   を有機溶媒中で加熱するか塩基を〔式中、Ｂ１．　Ｘｉ
   　、　Ｘｌは前記と同意義を、Ｒ６は電子吸引基を示す
   〕で表わされる１、８−ジチアン類捷たはその塩の製造
   法。 （５）式 〔式中、Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ５は電子吸引基を
   、Ｘｌ、１２はオキシド化されていてもよいイオウ厭子
   を示す〕で表わされる化合物またはその塩と式 〔式中、Ｒ６はｉａ置換基有していてもよい炭化水素基
   または複素環基を、Ｗはハロゲン組子を示ず〕で表わさ
   れる化合物を塩基の存在下に反応させる〔式中の記号は
   前記と同意義〕で表わされる１、８−ジチアン類または
   その塩の製造法。 〔式中、Ｂ２．　Ｒ３は少なくとも一方が１ｈ子吸引基
   を示し他方が水素原子、置換基を有していてもよい炭化
   水素基または複素環基があってもよく、否、るいはＢ２
   ．　Ｒ３の少なくとも一方がカルボニル基であって隣る
   炭素原子と共にスピロ環を形成していてもよ＜　、Ｘｌ
   、　Ｘｌはオキシド化されていてもよいイオウ原子を示
   す〕で表わされる化合物またはその〔式中、Ｒ”ｌ　Ｒ
   ”ｌ　ｘ’＊　ｘ２ｓ；！ｍｉｌ記と同意義を、Ｒ１′
   はジアルキルアミノ基を示す〕で表わされる１、８−ジ
   チアン類の製造法。 〔式中　Ｒ１はジ置換アミノ基を、Ｒ”、　Ｒ”は少な
   くとも一方が電子吸引基を示し他方が水素原子、置換基
   を有していてもよい炭化水素基あるいは複素環基であっ
   てもよく、あるいはＮＢ３の少なくとも一方がカルボニ
   ル基でおって隣る炭素原子と共にスピロ環を形成してい
   てもよく、Ｘ２Ｘ２はオキシド化されていてもよいイオ
   ウ原子を示す〕で表わされる１、８−ジチアン類または
   その塩を有効成分として含有することを特徴とする殺虫
   組成物。