JPH0218552A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30523—Phenols or naphtols couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規なシアン色素形成カプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される
。一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。シアン色画像の形成には、フェノール誘
導体、あるいはナフトール誘導体がカプラーとして多く
用いられている。カラー写真法においては、色形成カプ
ラーは現俸液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、も
しくはその他の色像形成層中に内蔵され、現像によって
形成されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより
非拡散性の色素を形成する。
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される
。一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。シアン色画像の形成には、フェノール誘
導体、あるいはナフトール誘導体がカプラーとして多く
用いられている。カラー写真法においては、色形成カプ
ラーは現俸液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、も
しくはその他の色像形成層中に内蔵され、現像によって
形成されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより
非拡散性の色素を形成する。
シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。
いはナフトール類が多く用いられている。
ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られる色画像の保存性及びこれらのカプ
ラーの発色性には幾つかの問題が残されていた。例えば
、米国特許第一、367.337号、第λ、J4り、タ
コタ号、第一、弘−3゜730号および第一、10/、
171号明細書などに記載のλ−アシルアミノフェノー
ルシアンカプラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢
性が劣り、米国特許第一、772./を2号および第、
z、ryz、r、2を号に記載の一9j−ジアシルアミ
ノフェノールシアンカプラー及び米国特許第41.33
3.タタタ号、同第7.≠j/ 、137号、同第ダ、
≠Aj、744号、同第≠、jj≠。
トール類から得られる色画像の保存性及びこれらのカプ
ラーの発色性には幾つかの問題が残されていた。例えば
、米国特許第一、367.337号、第λ、J4り、タ
コタ号、第一、弘−3゜730号および第一、10/、
171号明細書などに記載のλ−アシルアミノフェノー
ルシアンカプラーより得られる色画像は、一般に熱堅牢
性が劣り、米国特許第一、772./を2号および第、
z、ryz、r、2を号に記載の一9j−ジアシルアミ
ノフェノールシアンカプラー及び米国特許第41.33
3.タタタ号、同第7.≠j/ 、137号、同第ダ、
≠Aj、744号、同第≠、jj≠。
−弘μ号、同第μ、60?、tlY号、特開昭6/−4
’、1tj1号に記載のよ一アシルアミノーーーウレイ
ドフェノールシアンカプラーより得られる色1画像は一
般に熱堅牢性に優れていたが、反面カプラーの発色性の
点で劣っていた。カプラーの発色性を向上させる手段と
してパラスト基といわれるカプラー及び色素に耐拡散性
を与える基に親水性の置換基を導入する方法が知られて
いる。例えば米国特許第≠、≠弘3,536号及び同第
V。
’、1tj1号に記載のよ一アシルアミノーーーウレイ
ドフェノールシアンカプラーより得られる色1画像は一
般に熱堅牢性に優れていたが、反面カプラーの発色性の
点で劣っていた。カプラーの発色性を向上させる手段と
してパラスト基といわれるカプラー及び色素に耐拡散性
を与える基に親水性の置換基を導入する方法が知られて
いる。例えば米国特許第≠、≠弘3,536号及び同第
V。
J/3.Or、2号にはヒドロキシフェニルスルホニル
基を含有するバラスト基が、米国特許第一。
基を含有するバラスト基が、米国特許第一。
!コ!、μ!O号にはスルホンアミド基、スルファモイ
ル基またはスルファモイルアミノ基で置換サレタベンゼ
ンスルホンアミド基を含有するノ9ラスト基がそれぞれ
開示されている。確かにこれらのカプラーにおいては発
色性の向上が見られ・るが、一方でL色画像の熱堅牢性
の低下を伴なっており、必ずしも十分な性能ではなかっ
た。さらに欧州特許(EP)第一7/ 、3.23号に
は一位にp−シアンフェニルウレイド基を、!位にベン
ゼンスルホンアミド基またはN−フェニルスルファモイ
ル基を置換したフェノキシ基で置換されたアジルアミノ
基を有するフェノールカプラーが開示されているが、こ
のカブ2−は得られる色画像の熱堅牢性において優れて
いるものの、発色性が不十分であった。また、主として
カラーネガティブフィルム用に従来より用いられてきた
ナフトールカプラーが発色性に優れるものの、色画像の
熱堅牢性著しく劣ることは当業界においてよく知られて
いる。
ル基またはスルファモイルアミノ基で置換サレタベンゼ
ンスルホンアミド基を含有するノ9ラスト基がそれぞれ
開示されている。確かにこれらのカプラーにおいては発
色性の向上が見られ・るが、一方でL色画像の熱堅牢性
の低下を伴なっており、必ずしも十分な性能ではなかっ
た。さらに欧州特許(EP)第一7/ 、3.23号に
は一位にp−シアンフェニルウレイド基を、!位にベン
ゼンスルホンアミド基またはN−フェニルスルファモイ
ル基を置換したフェノキシ基で置換されたアジルアミノ
基を有するフェノールカプラーが開示されているが、こ
のカブ2−は得られる色画像の熱堅牢性において優れて
いるものの、発色性が不十分であった。また、主として
カラーネガティブフィルム用に従来より用いられてきた
ナフトールカプラーが発色性に優れるものの、色画像の
熱堅牢性著しく劣ることは当業界においてよく知られて
いる。
近年のカラー写真感光材料例えばカラーネガティブフィ
ルム、力2−リバーサルフィルム、カラーペーパー等に
おいては色画像の高い堅牢性のみならず、高感度化、高
画質化、処理の迅速化、発色現偉液からのベンジルアル
コールの除去、高沸点有機溶媒の削減等の目的でカプラ
ーの高い発色性(高いカップリング活性と高い色素形成
効率)が強く望まれている。
ルム、力2−リバーサルフィルム、カラーペーパー等に
おいては色画像の高い堅牢性のみならず、高感度化、高
画質化、処理の迅速化、発色現偉液からのベンジルアル
コールの除去、高沸点有機溶媒の削減等の目的でカプラ
ーの高い発色性(高いカップリング活性と高い色素形成
効率)が強く望まれている。
(発明が解決しようとする課題)
従って、本発明の目的は、発色性に優れ、かつ得られる
色画像の堅牢性に優れたシアン色素形成カプラー及びこ
れを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
色画像の堅牢性に優れたシアン色素形成カプラー及びこ
れを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
−≦ −
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は、
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、その少な
くとも一層に少なくとも一種の下記一般式(1)で表わ
されるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成される
。
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、その少な
くとも一層に少なくとも一種の下記一般式(1)で表わ
されるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成される
。
一般式(I)
〔式中、R1は置換もしくは無置換の炭素原子数7〜.
24<のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数
7〜λ弘のアラルキル基または置換もしくは無置換の3
員〜7.2員環のシクロアルキル基を表わし、Rは水素
原子または置換もしくは無置換の直鎖または分岐鎖の炭
素原子数/〜/6のアルキル基を表わし、Lは酸素原子
、イオウ原子またはスルホニル基金式わし、Xは水素原
子、・置換もしくは無置換の炭素原子数/〜、2グのア
ルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数4−Jグの
アリール基、置換もしくは無置換の3員〜/コ員環のシ
クロアルキル基、置換もしくは無置換のl員〜7員の炭
素原子、窒累原子もしくはイオウ原子よりなる複素環基
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、−COR−CO
OR3 −C(JNR3R’ −0R3−8R3、−080R
3−8O2R3−NR’802R3、一802NR3R
’また祉−NR’ COR3を表わし、Yはベンゼン環
上に置換基を有してもよいベンゼンスルホンアミド基ま
たはN−フェニルスルファモイル基を表わし、2は水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬とのカップリング
反応により離脱可能な基を光わし、Arは置換もしくは
無置換の炭素原子数z−,2≠のアリール基を表わす。
24<のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数
7〜λ弘のアラルキル基または置換もしくは無置換の3
員〜7.2員環のシクロアルキル基を表わし、Rは水素
原子または置換もしくは無置換の直鎖または分岐鎖の炭
素原子数/〜/6のアルキル基を表わし、Lは酸素原子
、イオウ原子またはスルホニル基金式わし、Xは水素原
子、・置換もしくは無置換の炭素原子数/〜、2グのア
ルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数4−Jグの
アリール基、置換もしくは無置換の3員〜/コ員環のシ
クロアルキル基、置換もしくは無置換のl員〜7員の炭
素原子、窒累原子もしくはイオウ原子よりなる複素環基
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、−COR−CO
OR3 −C(JNR3R’ −0R3−8R3、−080R
3−8O2R3−NR’802R3、一802NR3R
’また祉−NR’ COR3を表わし、Yはベンゼン環
上に置換基を有してもよいベンゼンスルホンアミド基ま
たはN−フェニルスルファモイル基を表わし、2は水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬とのカップリング
反応により離脱可能な基を光わし、Arは置換もしくは
無置換の炭素原子数z−,2≠のアリール基を表わす。
ここでRは置換もしくは無置換の炭素原子数7〜−μの
アルキル基または置換もしくは無置換の炭素原子数A−
217のアリール基を R4は水素原子−!たはR3と
同様の基を表わす。ただし、Arはp−シアノフェニル
基であることはなく、またXが水素原子のとき前記Yの
ベンゼン環上の置換基はスルファモイル基′!たはスル
ファミル基であることはない。〕 一般式〔I)で表わされるカプラーについて以下に詳し
く述べる。
アルキル基または置換もしくは無置換の炭素原子数A−
217のアリール基を R4は水素原子−!たはR3と
同様の基を表わす。ただし、Arはp−シアノフェニル
基であることはなく、またXが水素原子のとき前記Yの
ベンゼン環上の置換基はスルファモイル基′!たはスル
ファミル基であることはない。〕 一般式〔I)で表わされるカプラーについて以下に詳し
く述べる。
一般式(I)においてR1は置換もしくは無置換のアル
キル基、アラルキル基またはシクロアルキル基を表わし
、これらの基はハロゲン原子、アルコキシ基、置換もし
くは無置換アミン基、アリールオキシ基、シアン基、ニ
トロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等で置換され
ていてもよい。
キル基、アラルキル基またはシクロアルキル基を表わし
、これらの基はハロゲン原子、アルコキシ基、置換もし
くは無置換アミン基、アリールオキシ基、シアン基、ニ
トロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等で置換され
ていてもよい。
R1の例としてメチル、エチル、イソプロピル、n−ブ
チル、n−ヘキシル、n−オクチル、n−デシル、n−
ドデシル、n−テトラデシル、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル、
フェネチル等−/JiToル。
チル、n−ヘキシル、n−オクチル、n−デシル、n−
ドデシル、n−テトラデシル、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル、
フェネチル等−/JiToル。
R1は好ましくは炭素原子数/〜10の置換もし一ター
くは無置換アルキルである。
一般式〔I)においてR2は水素原子または置換もしく
は無置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を表わし、
好ましくは水素原子または炭素原子数/〜IOのアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、ブチル、デシル)である
。R2が置換アルキルである場合の置換基としては前記
Rにおける置換基が挙げられる。
は無置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を表わし、
好ましくは水素原子または炭素原子数/〜IOのアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、ブチル、デシル)である
。R2が置換アルキルである場合の置換基としては前記
Rにおける置換基が挙げられる。
一般式(1)においてLは酸素原子、イオウ原子または
スルホニル基を宍わし、好ましくは酸素原子である。
スルホニル基を宍わし、好ましくは酸素原子である。
一般式〔I)においてXは好ましくは二級アルキル基(
例えばイソゾロビル、5eC−ブチル、λ−ヘキシル、
n−デシル)、三級アルキル基(t−ブチル、t−ペン
チル、/−エテル−/−メチルプロピル、/、/、3.
!−テトラメチルブチル)、シクロアルキル基(例えば
シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル)、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチ
ル基、スルホンアミド基(例えばメタンスルホI O− ンアミド)またはアルコキシカルボニルM(例、tばメ
トキシカルボニル)である。
例えばイソゾロビル、5eC−ブチル、λ−ヘキシル、
n−デシル)、三級アルキル基(t−ブチル、t−ペン
チル、/−エテル−/−メチルプロピル、/、/、3.
!−テトラメチルブチル)、シクロアルキル基(例えば
シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル)、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチ
ル基、スルホンアミド基(例えばメタンスルホI O− ンアミド)またはアルコキシカルボニルM(例、tばメ
トキシカルボニル)である。
一般式(I)においてYは置換もしくは無置換のいずれ
でもよく、置換基の例として、アルキル基、アリール基
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アルコキシ基、
スルホ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、スルファミル基、置換も
しくは無置換アミン基等がある。Yは好ましくはメチル
基、メトキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、ニトロ基、シアン基またはトリフルオロメ
チル基である。
でもよく、置換基の例として、アルキル基、アリール基
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アルコキシ基、
スルホ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、スルファミル基、置換も
しくは無置換アミン基等がある。Yは好ましくはメチル
基、メトキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、ニトロ基、シアン基またはトリフルオロメ
チル基である。
一般式(1)においてZは水素原子またはカップリング
離脱基を表わす。カップリング離脱基の例としては、ハ
ロゲン原子、−(JR5−8R5−(JCOR5−0C
NHR5 0U 炭素数z〜30の芳香族アゾ基、炭素数l〜30でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基(コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、コーベンゾトリアゾリル基な
ど)などをあげることができる。ここでRは炭素数/〜
30の脂肪族基、炭素数t〜30の芳香族基または炭素
数コ〜30の複素環基を示す。
離脱基を表わす。カップリング離脱基の例としては、ハ
ロゲン原子、−(JR5−8R5−(JCOR5−0C
NHR5 0U 炭素数z〜30の芳香族アゾ基、炭素数l〜30でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基(コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、コーベンゾトリアゾリル基な
ど)などをあげることができる。ここでRは炭素数/〜
30の脂肪族基、炭素数t〜30の芳香族基または炭素
数コ〜30の複素環基を示す。
本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を誉けると、メチル基、エチル&、’f
デシル基シクロヘキシル基、71.1ル基、プロパルギ
ル基、メトキシエチル基、n−デシル基、n−ドデシル
基、n−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプ
タフルオロプロヒル基、ドデシルオキシプロビル基1.
Z+4t−ジーtert−アミルフェノキシプロビル基
、コ。
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を誉けると、メチル基、エチル&、’f
デシル基シクロヘキシル基、71.1ル基、プロパルギ
ル基、メトキシエチル基、n−デシル基、n−ドデシル
基、n−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプ
タフルオロプロヒル基、ドデシルオキシプロビル基1.
Z+4t−ジーtert−アミルフェノキシプロビル基
、コ。
ゲージ−tert−アミルフェノキシブチル基などが含
まれる。
まれる。
また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、−−テトラ
デシルオキシフェニル基、はンタフルオロフェニル基、
コークロロー!−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、μmクロロフェニル基、3−シアノフェニル基、グー
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、−−テトラ
デシルオキシフェニル基、はンタフルオロフェニル基、
コークロロー!−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、μmクロロフェニル基、3−シアノフェニル基、グー
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。
また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、コービリジル基、グーピリジル基、
−一フリル基、l−チエニル基、キノリル基などが含ま
れる。
典型例を挙げると、コービリジル基、グーピリジル基、
−一フリル基、l−チエニル基、キノリル基などが含ま
れる。
特に好ましいXとしては、水素原子、ハロゲン原子(特
に塩素原子)、炭素数7〜3oの脂肪族オキシ基(メト
キシ基、−一メタンスルホンアミドエトキシ基、−一メ
タンスルホニルエトキシ基、カルボキシメトキシ基、3
−カルボキシプロピルオキシ基、λ−カルボキシメチル
チオエトキシ基、コーメトキシエトキシ基、−一メトキ
シエチル力ルパモイルメトキシ基など)、芳香族オキシ
基(フェノキシ基、クークロロフェノキシ基、a−(3
−カルボキシプロパンアミド)フェニル基、グーメトキ
シフェノキシ基、1I−tert−オフ−/ 3− チルフェノキシ基、グーカルボキシフェノキシ基など)
、脂肪族チオ基(−一力ルボキシエチルチオ基、/−カ
ルボキシエチルチオ基、カルボキシメチルチオ基、−一
ヒドロキシエチルチオ基、−一(ジメチルアミノ)エチ
ルチオ基、/−カルボキシウンデシルチオ基など)複素
環チオ基(!−フェニルーi、a、3.グーテトラゾリ
ル−7−テオ基、!−アミノーi、3.a−チアジアゾ
ールーーーイルテオ基、!−エテルー/、、2,3゜≠
−テトラゾリルー/−チオ基など)及び芳香族アゾ基(
≠−ジメチルアミノフェニルアゾ基、グーアセトアミド
フェニルアゾ基、l−ナフチルアソi% 、!−エトキ
シカルボニルフェニルアソ基、−一メトキシ力ルポニル
ー≠ よ−ジメトキ7フェニルアゾ基など)である。
に塩素原子)、炭素数7〜3oの脂肪族オキシ基(メト
キシ基、−一メタンスルホンアミドエトキシ基、−一メ
タンスルホニルエトキシ基、カルボキシメトキシ基、3
−カルボキシプロピルオキシ基、λ−カルボキシメチル
チオエトキシ基、コーメトキシエトキシ基、−一メトキ
シエチル力ルパモイルメトキシ基など)、芳香族オキシ
基(フェノキシ基、クークロロフェノキシ基、a−(3
−カルボキシプロパンアミド)フェニル基、グーメトキ
シフェノキシ基、1I−tert−オフ−/ 3− チルフェノキシ基、グーカルボキシフェノキシ基など)
、脂肪族チオ基(−一力ルボキシエチルチオ基、/−カ
ルボキシエチルチオ基、カルボキシメチルチオ基、−一
ヒドロキシエチルチオ基、−一(ジメチルアミノ)エチ
ルチオ基、/−カルボキシウンデシルチオ基など)複素
環チオ基(!−フェニルーi、a、3.グーテトラゾリ
ル−7−テオ基、!−アミノーi、3.a−チアジアゾ
ールーーーイルテオ基、!−エテルー/、、2,3゜≠
−テトラゾリルー/−チオ基など)及び芳香族アゾ基(
≠−ジメチルアミノフェニルアゾ基、グーアセトアミド
フェニルアゾ基、l−ナフチルアソi% 、!−エトキ
シカルボニルフェニルアソ基、−一メトキシ力ルポニル
ー≠ よ−ジメトキ7フェニルアゾ基など)である。
一般式〔I)においてArは置換もしくは無置換の炭素
原子ぶ〜コ弘のアリール基を表わし、縮合環(例えばナ
フタレン環、キノリン環)であってもよい。Arにおけ
る置換基の例としては、ノ・ロゲン原子(フッ素原子、
塩XyX子、臭素原子、ヨウ素原子)、−7グ− シア7基、ニトロ基、アルキル基(例えばトリフルオロ
メチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロ
ロメチル基、シアンメチル基等)、アルキルスルホニル
基(例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
フロビルスルホニル基、n−ブチルスルホニル基、トリ
フルオロメチルスルホニル基、−−クロロエチルスルホ
ニル基等)、了り−ルスルホニルM(例、tはフェニル
スルホニル基、p−トリルスルホニル基、グーメトキシ
フェニルスルホニルX、+−クロロフェニルスルホニル
基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基
、トリフルオロメトキシ基等)、アシル基(例えばフォ
ルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、トリフルオロア
セチル基、はンタフルオ0ベンゾイル基、トリクロロア
セチル基等)、7シルオキシ基(例えばアセトキシ基、
ベンゾイルオキシ基等)、アルコキシカルボニル基(例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)
、カルバモイル基(例えばカルバモイル基、N−メチル
カルバモイル基、N、N−ジメチルカルバモイル基等)
、スルファモイル基(例工[スル77モイル基、N−メ
チルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルファモイ
ル基等)、カルボンアミド基(例えばホルムアミド基、
アセトアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ベンズ
アミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、μ−二トロ
ベンズアミド基等)、スルホンアミド基(乞えばメタン
スルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド
基、p−トルエンスルホンアミド基等)、アルキルスル
フィニル基(例えばメチルスルフィ−A4、)!Jフル
オロメチルスルフィニル基等)、アリールスルフィニル
基(例えばフェニルスルフィニル基、p−トリルスルフ
ィニル基等)、チオシアナート基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、トリフ
ルオロメチルチオ基等)及びアリールチオ基(例えばフ
ェニルチオ基、≠−ニトロフェニルチオ基II)等から
構成される。さらに上記置換基群の中でハロゲン原子、
シアン基、アルコキシ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基及びアルキルスルホニル基が好ましく、中でも
ノ・ロゲン原子、シアノ基及ヒアルキルスルホニル基が
特に好ましい。
原子ぶ〜コ弘のアリール基を表わし、縮合環(例えばナ
フタレン環、キノリン環)であってもよい。Arにおけ
る置換基の例としては、ノ・ロゲン原子(フッ素原子、
塩XyX子、臭素原子、ヨウ素原子)、−7グ− シア7基、ニトロ基、アルキル基(例えばトリフルオロ
メチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロ
ロメチル基、シアンメチル基等)、アルキルスルホニル
基(例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
フロビルスルホニル基、n−ブチルスルホニル基、トリ
フルオロメチルスルホニル基、−−クロロエチルスルホ
ニル基等)、了り−ルスルホニルM(例、tはフェニル
スルホニル基、p−トリルスルホニル基、グーメトキシ
フェニルスルホニルX、+−クロロフェニルスルホニル
基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基
、トリフルオロメトキシ基等)、アシル基(例えばフォ
ルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、トリフルオロア
セチル基、はンタフルオ0ベンゾイル基、トリクロロア
セチル基等)、7シルオキシ基(例えばアセトキシ基、
ベンゾイルオキシ基等)、アルコキシカルボニル基(例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)
、カルバモイル基(例えばカルバモイル基、N−メチル
カルバモイル基、N、N−ジメチルカルバモイル基等)
、スルファモイル基(例工[スル77モイル基、N−メ
チルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルファモイ
ル基等)、カルボンアミド基(例えばホルムアミド基、
アセトアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ベンズ
アミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、μ−二トロ
ベンズアミド基等)、スルホンアミド基(乞えばメタン
スルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド
基、p−トルエンスルホンアミド基等)、アルキルスル
フィニル基(例えばメチルスルフィ−A4、)!Jフル
オロメチルスルフィニル基等)、アリールスルフィニル
基(例えばフェニルスルフィニル基、p−トリルスルフ
ィニル基等)、チオシアナート基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、トリフ
ルオロメチルチオ基等)及びアリールチオ基(例えばフ
ェニルチオ基、≠−ニトロフェニルチオ基II)等から
構成される。さらに上記置換基群の中でハロゲン原子、
シアン基、アルコキシ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基及びアルキルスルホニル基が好ましく、中でも
ノ・ロゲン原子、シアノ基及ヒアルキルスルホニル基が
特に好ましい。
以下にAr0例を示す。
α
α
N
−/ ざ−
以下に本発明の一般式〔I)で表わされるカプラーの具
体例を示すが本発明はこれらに限定されることはない。
体例を示すが本発明はこれらに限定されることはない。
二
ろ
工
〒
工 工
一般式〔I)で表わされるこれらのシアンカプラーは米
国特許第グ、333 、タタタ号、同第7゜4Lti、
ztり号、同第グ、≠Δタ、716号、同第≠、 j!
lI 、コググ号、同第グ、toy、t/り号、特開昭
t/−≠−Jjg号、欧州特許(EP)第一7/、32
3号等に記載の合成法により合成することができる。
国特許第グ、333 、タタタ号、同第7゜4Lti、
ztり号、同第グ、≠Δタ、716号、同第≠、 j!
lI 、コググ号、同第グ、toy、t/り号、特開昭
t/−≠−Jjg号、欧州特許(EP)第一7/、32
3号等に記載の合成法により合成することができる。
本発明の一般式(1)で表わされるカプラーは、ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加するのが通常であるが、非感光層に
添加してもよい。添加量は、感光性ハロケン化銀7モル
当りo、ooiないし7モルの範囲であり、好ましくは
0.003ないし0.3モルである。
ン化銀乳剤層に添加するのが通常であるが、非感光層に
添加してもよい。添加量は、感光性ハロケン化銀7モル
当りo、ooiないし7モルの範囲であり、好ましくは
0.003ないし0.3モルである。
一コ t−
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(Bl() /高感
度緑感光性層(CO) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度青感光性層(RL
)の順、またはBll/BL/GL/G)l/RH/R
Lの順、またはBH/BL/G)l/GL/I?L/I
?Hの順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(Bl() /高感
度緑感光性層(CO) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度青感光性層(RL
)の順、またはBll/BL/GL/G)l/RH/R
Lの順、またはBH/BL/G)l/GL/I?L/I
?Hの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
)l/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/R1+の順に配列するこ
ともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
)l/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/R1+の順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(R,D)N。
サーチ・ディスクロージャー(R,D)N。
17643 (1978年12月)、22〜23頁、“
1.乳剤製造(Emulsion preparati
on and types) ” %および同No、
18716 (1979年11月) 、 648頁、グ
ラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
(P、Glafkides、 Chemic et P
h1sique Photographique、 P
aul Montel+ 1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊([;、p、Du
ffin。
1.乳剤製造(Emulsion preparati
on and types) ” %および同No、
18716 (1979年11月) 、 648頁、グ
ラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
(P、Glafkides、 Chemic et P
h1sique Photographique、 P
aul Montel+ 1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊([;、p、Du
ffin。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press1966))
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊(V、 L、Zelikmanet al
、+ Making and Coating Pho
tographic Emul−sion、 Foca
l Press+ 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
mistry (Focal Press1966))
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊(V、 L、Zelikmanet al
、+ Making and Coating Pho
tographic Emul−sion、 Foca
l Press+ 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3..655.’
394号および英国特許第1,413,748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
394号および英国特許第1,413,748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNO,
17643および同No、 18716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNO,
17643および同No、 18716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
塁姐剋1i1 RD17643 RD月迂t1
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感度
上昇剤 同 上3 分光増感剤、 2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁゛左〜右欄
8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 10 バインダー 26頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 651頁左欄 同上 650頁右欄 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右憫
表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感度
上昇剤 同 上3 分光増感剤、 2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁゛左〜右欄
8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 10 バインダー 26頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 651頁左欄 同上 650頁右欄 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右憫
表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD ) No、 17643、■−C−Gに記載さ
れた特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD ) No、 17643、■−C−Gに記載さ
れた特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、93
3.501号、同第4,022,620号、同第4.3
26,024号、同第4.401,752号、特公昭、
58−1’0739号、英国特許筒1,425,020
号、同第1,476.760号、米国特許第3.973
.968号、同第4.314,023号、同第4.51
L649号、欧州特許第249.473A号、等に記載
のものが好ましい。
3.501号、同第4,022,620号、同第4.3
26,024号、同第4.401,752号、特公昭、
58−1’0739号、英国特許筒1,425,020
号、同第1,476.760号、米国特許第3.973
.968号、同第4.314,023号、同第4.51
L649号、欧州特許第249.473A号、等に記載
のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4 、351 、897号、欧州特
許第73,636号、米国特許第3,06L432号、
同第3725、064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 2422 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージ+ −NO
,24230(1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4500.630号、同第4,540,65
4号、同第4,556,630号等に記載のものが特に
好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4 、351 、897号、欧州特
許第73,636号、米国特許第3,06L432号、
同第3725、064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 2422 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージ+ −NO
,24230(1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4500.630号、同第4,540,65
4号、同第4,556,630号等に記載のものが特に
好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2.369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772,
162号、同第2. g9s、 826号、同第3,7
72,002号、同第3,758,308号、同第4,
334.011号、同第4,327,173号、西独特
許公開筒3329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,75
3.871号、同第4.451,559号、同第4,4
27,767号、同第4.690.8E19号、同第4
.254212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2.369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772,
162号、同第2. g9s、 826号、同第3,7
72,002号、同第3,758,308号、同第4,
334.011号、同第4,327,173号、西独特
許公開筒3329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,75
3.871号、同第4.451,559号、同第4,4
27,767号、同第4.690.8E19号、同第4
.254212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo。
17643の■−G項、米国特許第4,163,670
号、特公昭57−39413号、米国特許第4,004
,929号、同第4.138,258号、英国特許筒1
,146,368号に記載のものが好ましい。
号、特公昭57−39413号、米国特許第4,004
,929号、同第4.138,258号、英国特許筒1
,146,368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234.、533号に記載のものが好ましい
。
国特許第4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234.、533号に記載のものが好ましい
。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4..080.211
号、同第4 、367 、282号、同第4,409.
320号、同第4.576910号、英国特許2.10
2.173号等に記載されている。
許第3,451,820号、同第4..080.211
号、同第4 、367 、282号、同第4,409.
320号、同第4.576910号、英国特許2.10
2.173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57451944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許4,248,962
号に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57451944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許4,248,962
号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
・その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、
同第4,338,393号、同第4,310,618号
等に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950
号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIR
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第1733
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、No、 11449、同24241、特開
昭61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第4,553,477号等に記載のりガ
ント放出カプラー、特開昭63−75747号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
ラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、
同第4,338,393号、同第4,310,618号
等に記載の多光量カプラー、特開昭60−185950
号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIR
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第1733
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、No、 11449、同24241、特開
昭61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第4,553,477号等に記載のりガ
ント放出カプラー、特開昭63−75747号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322,027号などに記載されている。
第2.322,027号などに記載されている。
氷中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)イソフタ
レート、ビ* (1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル@(トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェード、
ドデシルベンゾエート、2エチルへキシル−p−ヒドロ
キシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチル
ドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、N
−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類または
フェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ
ーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水
素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約30°C以上、好ましくは50°C以上
約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)イソフタ
レート、ビ* (1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル@(トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェード、
ドデシルベンゾエート、2エチルへキシル−p−ヒドロ
キシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチル
ドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、N
−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類または
フェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ
ーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水
素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約30°C以上、好ましくは50°C以上
約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同No、
18716の647頁右欄から648頁左欄に記載され
ている。
D、 No、 17643の28頁、および同No、
18716の647頁右欄から648頁左欄に記載され
ている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
No、 17643の28〜29頁、および同No、
18716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
No、 17643の28〜29頁、および同No、
18716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘングイミダゾール類、ヘンゾチアヅ−ル頻もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ヘンシルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、ニトリロN、N、N−)リメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0
−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ヘングイミダゾール類、ヘンゾチアヅ−ル頻もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ヘンシルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、ニトリロN、N、N−)リメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0
−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−叶アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−叶アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり3!以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり3!以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(IV) 、&R(II )などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(IV) 、&R(II )などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(I[[)もしくはコバルト(I[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(1)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[[)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
pHは通常5.578′t′あるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いpHで処理することもできる。
;鉄(I[[)もしくはコバルト(I[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(1)錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄(I[[)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
pHは通常5.578′t′あるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許筒1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;
特開昭50440129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第L127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許筒966.410号、同2.748.430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59.644号、同53−
94,927号、同54−35,727号、同55−2
6,506号、同58−163、940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許筒1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;
特開昭50440129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第L127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許筒966.410号、同2.748.430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59.644号、同53−
94,927号、同54−35,727号、同55−2
6,506号、同58−163、940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
,630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jou
rnal of the 5ociety of Mo
tion Picture and Te1evisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53 (1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jou
rnal of the 5ociety of Mo
tion Picture and Te1evisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53 (1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンゾトリアヅール等、堀口博著[防菌防黴
剤の化学J、衛生技術金網「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンゾトリアヅール等、堀口博著[防菌防黴
剤の化学J、衛生技術金網「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpnは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5B−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同5B−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10“0〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。
(以下余白)
実施例1(試料10/の作成)
下塗ジを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料10/を作製した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料10/を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
y /m2単位で表した量を、またカプラ、添加剤およ
びゼラチンについては17m 単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀7モルあ
たりのモル数で示した。
y /m2単位で表した量を、またカプラ、添加剤およ
びゼラチンについては17m 単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀7モルあ
たりのモル数で示した。
なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。
但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つ管代表し
て載せた。
て載せた。
UV、紫外線吸収剤、S o i、 V ;高沸点有機
溶剤、ExF;染料、ExS ;増感色素、ExC;シ
アンカプラー、EXM;マゼンタカプラーEXY;イエ
ローカプラー cpa i添加剤第7層(ハレーション
防止層) 黒色コロイド銀 ・・・O8/!−! 2− ゼラチン ・・・コ、り UV−/ ・・・0.0!UV−一
・・・0.06UV−J ・
・・0.07So l v−2−−−0、Or E x F −/ ・・・o、oiExF
−一 ・・・o、oi第−層(低感度赤感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI44モル% 均一 球相当径O,
Uμ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚
み比3.0) 塗布銀量・・・O8弘 ゼラチン ・・・0.1E x 8−
/ ・・・コ、3y、io ’E
xS−コ −/、1Ix10 ’E x
8−1 ・・・−、JXlo ’E
x8−7 −1’、O×10 ’E x
C−/ ・・・Q、/7ExC−J
−0,0!E x C−3・・・O
0/3 5olv−一 ・・・O20り第3層(中感
度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比−二/の
内部高AgI型、球相当径0.6!μ、球相当径の変動
係数1t%、板状粒子、直径/厚み比−6O) 塗布銀量・・・o、tt 沃臭化銀乳剤(AgI≠モル%、均−AgI型、球相当
径0.+μ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量・・・0./ ゼラチン ・・−/、0ExS−/
−JXlo ’ExS−一
・・・/、J×10 ’E x S −j
・・・−×io ’E x 8−
7 ・・・7X10 ’ExC−/
・・・0.37ExC−一
・・・0.0/ExC−J
−o 、o tSolv−一 ・・・0.
/j第j層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、コアシェル比、2:/
の内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動
係数it%、板状粒子、直径/厚み比−0り 塗布銀量・・・O12 ゼラチン ・・・OoざExa−/
・ /、t×10 ’ExS−
一 ・・・/、&X10 ’ExS
−t −i、tXio ’Ex8
−7 =−Axlo ’E x
C−/ ・・・0.07BxC−≠
・・・0.02So lv−/
−0,078o1v−J ・
・−0,JOCpd−7・・・≠、1.×70 ’第
!層(中間層) ゼラチン ・・・0.1UV−グ
・・・0.0!UV−z
・・・0.0≠Cpd−7・・・0./ ポリエチルアクリレート ラテックス ・・・o、orSo l v−
/ ・−0、06第6層(低感度縁′感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I IIモル%均−型、球相当
径O0≠μ、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数3
7%、板状粒子、直径/厚み比−6O) 塗布銀量・・・0./l ・・・O、t ・・・−×10 ’ ・・・7×10 ’ ・・・/×10 ’ ・・・O、/ / ・・・0.03 ・・・0.0/ ・・・O20り ・・・0.0/ ゼラチン Exa−J Exa−≠ Exa−よ ExM−! ExM−7 ExM−1 Solv−/ 8o1v−参 第7層(中感度緑感乳剤層) 一!に− 沃臭化銀乳剤(A g I≠モル%、コアシェル比/:
/の表面高AgI型、法相当型、球相当径0.jμ、球
相当径の変動係数、20%、板状粒子、直径/厚み比ダ
、o) 塗布銀量・・・09−7 ゼラチン ・・・0.1Exa−,3
−,2X/(1) ’ Ex8−e −y×10 ’Exa
−z −txlo ’ExM−よ
・・・o、/7ExM−7−0,011 ExY−♂ ・・・0.02Solv−
/ ・−0,/It8o1v−a
−・−o、or第を層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIf、7モル%、銀量比3:l/−
ニーの多層構造粒子、AgI含有量内部から、24Lモ
ル、0モル、3モル%、球相当径0゜7μ、球相当径の
変動係数−5%、板状粒子、直径/厚み比7.6) 塗布銀量・・・0.7 ・・・O、t ・・・1.2×10 ’ ・・・1xio ’ ・・・0.3×70 ’ ・・・0./ ・・・0.03 ・・・o、o +2 ・・・(lb、0.2 ・・・o、oi ・・・O、−! ・・・o、ot ・・・0.0/ ・・・1xio ’ ゼラチン EXS−グ ExS−j ExS−に E x M −z E x M −t ExY−ざ E x C−/ ExC−≠ 5olv−/ olv−j SO夏v−p Cp d −7 第2層(中間層) ゼラチン Cpd−/ ポリエチルアクリレート ラテックス olv−7 ・・・O、ぶ ・・・O、Oグ ・・・0.I2 ・・・0.0 +2 第1O層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比、2:/の内部
高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数−
t%、板状粒子、直径/厚み比−,0) 塗布銀量・・・o、tr 沃臭化銀乳剤(A g I 4/モル%均一型、球相当
径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量・・・0.IP ゼラチン ・・・/、0ExS−j
−#×io ’ExM−10・・・
0./り 5olv−/ −0,20第1/層(イエ
ローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・θ、Otゼラチン
・・・0.1cpa−一
・・・o、/38o1v−/ ・−0
,/JCpd−/ ・・・0.07c
pti−+ ・・・o、ooiH
−i ・・・O0/3第
12層(低感度宵感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIダ、jモル%、均−AgI型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数/!%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、均−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数30%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量・・・0./タ ゼラチン ・・・/、IE x 8−
A ・・・りX10 ’ExC−
/ −0、04ExC−a
・−o、o3ExY−P ・・・0
./IIExY−// −0,IP8o1
v−/ −0,442第73層(中間層
) ゼラチン ・・・0.7 ExY−/ コ ・・・0.20So
lv−/ ・ 0.Ju第1グ層(
高感度宵感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI10モル%、内部高AgI型、球
相当径i、oμ、球相当径の変動係数2オ弧、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比−1O) 塗布銀量・・・0.1 ・・・O、j ・・・/×10 ’ ・・・0 、07 ・・・0.、lO ・・・0.0 +2 ・・・0.10 ゼラチン ExS−1 E x Y −Y ExY−// ExC−/ olv−7 第1j層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI−モル%、均−AgI型、
球相当径0.07μ) 塗布銀量・・・0./コ ゼラチン ・・・0.2 UV−≠ ・・・0.//AO− UV−1・・・0./1 8o1v−z −=o、orH−
/ ・・・0.73C
pd−3・・・0.10 ポリエチルアクリレート ラテックス ・・・0.07第76層(第λ
保膜層) 微粒子臭化銀乳剤(AgI−モル%、均−AgI型、球
相当径0.07μ) 塗布銀量・・・0.3t ゼラチン ・・・0.!jポリメチルメ
タクリレー ト粒子 直径/、!μ ・・・Oo、2H−/
・・・0./7各層には上記の成分の他
に乳剤の安定化剤Cpd−3(0,071f/m2)、
界面活性剤cpct−≠(0,0Jff/m2)f塗布
助剤として添加した。
溶剤、ExF;染料、ExS ;増感色素、ExC;シ
アンカプラー、EXM;マゼンタカプラーEXY;イエ
ローカプラー cpa i添加剤第7層(ハレーション
防止層) 黒色コロイド銀 ・・・O8/!−! 2− ゼラチン ・・・コ、り UV−/ ・・・0.0!UV−一
・・・0.06UV−J ・
・・0.07So l v−2−−−0、Or E x F −/ ・・・o、oiExF
−一 ・・・o、oi第−層(低感度赤感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI44モル% 均一 球相当径O,
Uμ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚
み比3.0) 塗布銀量・・・O8弘 ゼラチン ・・・0.1E x 8−
/ ・・・コ、3y、io ’E
xS−コ −/、1Ix10 ’E x
8−1 ・・・−、JXlo ’E
x8−7 −1’、O×10 ’E x
C−/ ・・・Q、/7ExC−J
−0,0!E x C−3・・・O
0/3 5olv−一 ・・・O20り第3層(中感
度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比−二/の
内部高AgI型、球相当径0.6!μ、球相当径の変動
係数1t%、板状粒子、直径/厚み比−6O) 塗布銀量・・・o、tt 沃臭化銀乳剤(AgI≠モル%、均−AgI型、球相当
径0.+μ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量・・・0./ ゼラチン ・・−/、0ExS−/
−JXlo ’ExS−一
・・・/、J×10 ’E x S −j
・・・−×io ’E x 8−
7 ・・・7X10 ’ExC−/
・・・0.37ExC−一
・・・0.0/ExC−J
−o 、o tSolv−一 ・・・0.
/j第j層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、コアシェル比、2:/
の内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動
係数it%、板状粒子、直径/厚み比−0り 塗布銀量・・・O12 ゼラチン ・・・OoざExa−/
・ /、t×10 ’ExS−
一 ・・・/、&X10 ’ExS
−t −i、tXio ’Ex8
−7 =−Axlo ’E x
C−/ ・・・0.07BxC−≠
・・・0.02So lv−/
−0,078o1v−J ・
・−0,JOCpd−7・・・≠、1.×70 ’第
!層(中間層) ゼラチン ・・・0.1UV−グ
・・・0.0!UV−z
・・・0.0≠Cpd−7・・・0./ ポリエチルアクリレート ラテックス ・・・o、orSo l v−
/ ・−0、06第6層(低感度縁′感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I IIモル%均−型、球相当
径O0≠μ、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数3
7%、板状粒子、直径/厚み比−6O) 塗布銀量・・・0./l ・・・O、t ・・・−×10 ’ ・・・7×10 ’ ・・・/×10 ’ ・・・O、/ / ・・・0.03 ・・・0.0/ ・・・O20り ・・・0.0/ ゼラチン Exa−J Exa−≠ Exa−よ ExM−! ExM−7 ExM−1 Solv−/ 8o1v−参 第7層(中感度緑感乳剤層) 一!に− 沃臭化銀乳剤(A g I≠モル%、コアシェル比/:
/の表面高AgI型、法相当型、球相当径0.jμ、球
相当径の変動係数、20%、板状粒子、直径/厚み比ダ
、o) 塗布銀量・・・09−7 ゼラチン ・・・0.1Exa−,3
−,2X/(1) ’ Ex8−e −y×10 ’Exa
−z −txlo ’ExM−よ
・・・o、/7ExM−7−0,011 ExY−♂ ・・・0.02Solv−
/ ・−0,/It8o1v−a
−・−o、or第を層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIf、7モル%、銀量比3:l/−
ニーの多層構造粒子、AgI含有量内部から、24Lモ
ル、0モル、3モル%、球相当径0゜7μ、球相当径の
変動係数−5%、板状粒子、直径/厚み比7.6) 塗布銀量・・・0.7 ・・・O、t ・・・1.2×10 ’ ・・・1xio ’ ・・・0.3×70 ’ ・・・0./ ・・・0.03 ・・・o、o +2 ・・・(lb、0.2 ・・・o、oi ・・・O、−! ・・・o、ot ・・・0.0/ ・・・1xio ’ ゼラチン EXS−グ ExS−j ExS−に E x M −z E x M −t ExY−ざ E x C−/ ExC−≠ 5olv−/ olv−j SO夏v−p Cp d −7 第2層(中間層) ゼラチン Cpd−/ ポリエチルアクリレート ラテックス olv−7 ・・・O、ぶ ・・・O、Oグ ・・・0.I2 ・・・0.0 +2 第1O層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比、2:/の内部
高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数−
t%、板状粒子、直径/厚み比−,0) 塗布銀量・・・o、tr 沃臭化銀乳剤(A g I 4/モル%均一型、球相当
径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量・・・0.IP ゼラチン ・・・/、0ExS−j
−#×io ’ExM−10・・・
0./り 5olv−/ −0,20第1/層(イエ
ローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・θ、Otゼラチン
・・・0.1cpa−一
・・・o、/38o1v−/ ・−0
,/JCpd−/ ・・・0.07c
pti−+ ・・・o、ooiH
−i ・・・O0/3第
12層(低感度宵感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIダ、jモル%、均−AgI型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数/!%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、均−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数30%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量・・・0./タ ゼラチン ・・・/、IE x 8−
A ・・・りX10 ’ExC−
/ −0、04ExC−a
・−o、o3ExY−P ・・・0
./IIExY−// −0,IP8o1
v−/ −0,442第73層(中間層
) ゼラチン ・・・0.7 ExY−/ コ ・・・0.20So
lv−/ ・ 0.Ju第1グ層(
高感度宵感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI10モル%、内部高AgI型、球
相当径i、oμ、球相当径の変動係数2オ弧、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比−1O) 塗布銀量・・・0.1 ・・・O、j ・・・/×10 ’ ・・・0 、07 ・・・0.、lO ・・・0.0 +2 ・・・0.10 ゼラチン ExS−1 E x Y −Y ExY−// ExC−/ olv−7 第1j層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI−モル%、均−AgI型、
球相当径0.07μ) 塗布銀量・・・0./コ ゼラチン ・・・0.2 UV−≠ ・・・0.//AO− UV−1・・・0./1 8o1v−z −=o、orH−
/ ・・・0.73C
pd−3・・・0.10 ポリエチルアクリレート ラテックス ・・・0.07第76層(第λ
保膜層) 微粒子臭化銀乳剤(AgI−モル%、均−AgI型、球
相当径0.07μ) 塗布銀量・・・0.3t ゼラチン ・・・0.!jポリメチルメ
タクリレー ト粒子 直径/、!μ ・・・Oo、2H−/
・・・0./7各層には上記の成分の他
に乳剤の安定化剤Cpd−3(0,071f/m2)、
界面活性剤cpct−≠(0,0Jff/m2)f塗布
助剤として添加した。
UV−/
UV−コ
UV−3
(t)C4H。
−4,2−
UV−+
Solv−1
リン酸トリヘキシル
E x F −/
x:y=70
: J O(wt%)
UV−j
xF−J
Solv−/
リン酸トリクレジル
ol
−J
フタル酸ジブチル
−t グー
一乙 よ−
E x S −/
EXS−グ
x 5−J
E x S −1
x 5−j
E x 8− A
E x S −7
E x C−,2
(CH2)3803H−N(02H5)3E x S
−1 E x C−/ tr− ExC−≠ E x M −r =+2 よ m’ −+2 j mol、wt、約+20,000 ExY−10 α ExY−r −7+2− ExY−4 ExY−2 ExY−/ / ExY−/2 Cpd−7 Cpd−≠ H−/ CH=CH−80□−〇)12−CONH−CH2CH
=CH−8(J2−CH2−C(JNH−CH2比較カ
プラーA −7≦− Cpd−,2 cpct−+ Cp d −6 Cpd−3 H 比較カプラーB カラー現儂処理方法人 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分/!秒 3r 。c漂 白 を
分30秒 310C 水 洗 2分10秒 −l 0C定
着 ≠分2θ秒 3t 0C水 洗(1)7分
01秒 −グ0C 水 洗(2) 7分00秒 24L0C安 定
7分03秒 jf’c乾 燥 ダ分−O
秒 !!0C次に、処理液の組成を記す。
−1 E x C−/ tr− ExC−≠ E x M −r =+2 よ m’ −+2 j mol、wt、約+20,000 ExY−10 α ExY−r −7+2− ExY−4 ExY−2 ExY−/ / ExY−/2 Cpd−7 Cpd−≠ H−/ CH=CH−80□−〇)12−CONH−CH2CH
=CH−8(J2−CH2−C(JNH−CH2比較カ
プラーA −7≦− Cpd−,2 cpct−+ Cp d −6 Cpd−3 H 比較カプラーB カラー現儂処理方法人 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分/!秒 3r 。c漂 白 を
分30秒 310C 水 洗 2分10秒 −l 0C定
着 ≠分2θ秒 3t 0C水 洗(1)7分
01秒 −グ0C 水 洗(2) 7分00秒 24L0C安 定
7分03秒 jf’c乾 燥 ダ分−O
秒 !!0C次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸
/−ヒドロキシエチリデン−
/、/−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
弘−(N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアミノ)
一一一メチルアニリン硫酸
塩
水を加えて
H
7、O
3,0
弘 、 0
30.0
/ 、 ≠
/、1■
、2 、 グ
+、1
/、0L
10.0!
(漂白v1.)
エチレンジアミン四酢酸第二
鉄ナトリウム三水塩
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
アンモニア水(27%)
水金加えて
H
(単位g)
100.0
/ 0 、 O
/ ≠ 0
/
、 O
0Q
・ j■
、OL
、 O
(定着液)
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
チオ硫酸アンモニウム水溶液
(70%)
(単位g)
O、よ
7 、 O
j 、 O
/70.Oyd
水を加えて
H
/、OL
ぶ 、 7
(安定液)
(単位g)
ホルマリン(37%) +2.0dポリ
オキシエチレン−p−七 〇、3//ニルフェニ
ルエーテル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二す 0.02トリウム
塩 水を加えて i、oLpHj
、 0−!r 、 0 較カプラーB)に等モル置き換えた以外は試料10/と
同様にして試料10Jを作成した。
オキシエチレン−p−七 〇、3//ニルフェニ
ルエーテル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二す 0.02トリウム
塩 水を加えて i、oLpHj
、 0−!r 、 0 較カプラーB)に等モル置き換えた以外は試料10/と
同様にして試料10Jを作成した。
(試料103〜10jの作成)
試料10/の第−層、第3層、第≠層のシアンカプラー
E x C−/を、本発明に記載のシアンカプラー(1
0)に等モル置き換え、第1層のシアンカプラーExC
−IIを、本発明に記載のシアンカプラー(2ぶ)、(
/≠)、(3)に各々等モル置き換えた以外は試料10
/と同様にして試料703〜10tを作成した。
E x C−/を、本発明に記載のシアンカプラー(1
0)に等モル置き換え、第1層のシアンカプラーExC
−IIを、本発明に記載のシアンカプラー(2ぶ)、(
/≠)、(3)に各々等モル置き換えた以外は試料10
/と同様にして試料703〜10tを作成した。
以上の試料10/〜10!に白色儂様露光を与えた後、
下記に示すカラー現儂処理を施こした写真性の結果を第
1表に示す。
下記に示すカラー現儂処理を施こした写真性の結果を第
1表に示す。
(試料10−の作成)
試料ioiの第2層、第3層、第j層のシアンカプラー
E x C−/をUSグ、7!! 、17/号に記載の
例示カプラー(比較カプラーA)に等モル置き換え、第
弘層のシアンカプラーExC−≠をEk17/3.23
号に記載の例示カプラー(比to− −l / − 第1/表 本発明のシアンカプラーを用いた試M103〜101相
対感度が高く、カプラーの発色性が高いことがわかる。
E x C−/をUSグ、7!! 、17/号に記載の
例示カプラー(比較カプラーA)に等モル置き換え、第
弘層のシアンカプラーExC−≠をEk17/3.23
号に記載の例示カプラー(比to− −l / − 第1/表 本発明のシアンカプラーを用いた試M103〜101相
対感度が高く、カプラーの発色性が高いことがわかる。
実施例2(試料、20/の作成)
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料、20/を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料、20/を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、f/m2奉位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色票については、同一層のハロゲン化銀
7モルに対する塗布量をモル単位で示す。
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色票については、同一層のハロゲン化銀
7モルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀 銀・・・θ、irゼラチン
・・・θ、参〇第−層:中関層 J、j−ジ−t−ペンタ デシルハイドロキノン ・・・0./♂EX−/
・・・0.07EX−3・・・θ、0.
2 EX−/、2 ・・・o、ooaU−
/ ・・・OU−一
・・・0U−3・・・0 HBS−7・・・θ HBS−一 ・・・θゼラチン
・・・/ 第3層(第7赤感乳剤層) 乳剤A 銀・・・O 乳剤層 銀・・・0 増感色素■ ・・・を 増感色票■ ・・・/ 増感色票■ ・・・3 EX−一 ・・・0 EX−10・・・O ゼラチン ・・・O 第4M11(第一赤感乳剤層) 乳剤C銀・・・/ 増感色票■ ・・・夕 増感色素■ ・・・/ 増感色素■ ・・・− g l− I / O / O O+2 0 グ 、−! 、 +2 j 、りX10 ’ 、♂×l0−5 .1xio ’ 、 33 j 、020 、ff7 /×l0−5 弘X10 ’ 、i×io ’ EX−コ ・・・0EX−J
・・・θEX−/ o
・・・θゼラチン
・・・/ 第よ層(第3赤感乳剤層) 乳剤−D 銀・・・l 増感色素■ ・・・! 増感色票■ ・・・/ 増感色素■ ・・・− EX−3・・・θ EX−≠ ・・・0 BX−一 ・・・θHBS−/
・・・0 )IBS−一 ・−・0 ゼラチン ・・・/ 第を層(中間層) EX−J−・・・θ HB8−i ・・・θ ゼラチン ・・・θ 第7層(第7緑感乳剤層) −r !− 、 グ OO ,0SO 10/ j 、Jo t。
・・・θ、参〇第−層:中関層 J、j−ジ−t−ペンタ デシルハイドロキノン ・・・0./♂EX−/
・・・0.07EX−3・・・θ、0.
2 EX−/、2 ・・・o、ooaU−
/ ・・・OU−一
・・・0U−3・・・0 HBS−7・・・θ HBS−一 ・・・θゼラチン
・・・/ 第3層(第7赤感乳剤層) 乳剤A 銀・・・O 乳剤層 銀・・・0 増感色素■ ・・・を 増感色票■ ・・・/ 増感色票■ ・・・3 EX−一 ・・・0 EX−10・・・O ゼラチン ・・・O 第4M11(第一赤感乳剤層) 乳剤C銀・・・/ 増感色票■ ・・・夕 増感色素■ ・・・/ 増感色素■ ・・・− g l− I / O / O O+2 0 グ 、−! 、 +2 j 、りX10 ’ 、♂×l0−5 .1xio ’ 、 33 j 、020 、ff7 /×l0−5 弘X10 ’ 、i×io ’ EX−コ ・・・0EX−J
・・・θEX−/ o
・・・θゼラチン
・・・/ 第よ層(第3赤感乳剤層) 乳剤−D 銀・・・l 増感色素■ ・・・! 増感色票■ ・・・/ 増感色素■ ・・・− EX−3・・・θ EX−≠ ・・・0 BX−一 ・・・θHBS−/
・・・0 )IBS−一 ・−・0 ゼラチン ・・・/ 第を層(中間層) EX−J−・・・θ HB8−i ・・・θ ゼラチン ・・・θ 第7層(第7緑感乳剤層) −r !− 、 グ OO ,0SO 10/ j 、Jo t。
≠X10−5
≠X10 ’
参×10 ’
O/ O
t O
O
≦ 3
、 Oグ θ
、020
、 ざ O
乳剤A
乳剤B
増感色素■
増感色素■
増感色素■
EX−G
EX−7
EX−7
EX−t
HB 8− /
HBS−p
ゼラチン
第1層(第−緑感乳剤膚)
乳剤C銀・・・O
増感色素■ ・・・λ
増感色素■ ・・・7
増感色素■ ・・・コ
EX−A ・・・0
EX−r ・・・0
EX−7・・・0
銀・・・O0/!
銀・・・0./j
・・・3.0×10 ’
・・・/、0×10 ’
・・・3.どxio ’
・・・o 、at。
・・・0 、 02 /
・・・0.0JO
・・・0.0 +26
・・・o、io。
・・・0.0 I O
・・・O0乙3
、≠ よ
、/×/θ−5
,0×/θ−5
、t×/θ−4
,0り1
、θ / ざ
、02t
HBS−/ ・・・0./
ぶ 0HBS−≠ ・・・o、o
otゼラチン ・・・Ooよθ第り層(
17緑感乳剤層) 乳剤E 銀・・・/0.2増感色素V
・・・3.z×i増感色素■
・・・J’ 、 0×/増感色累■ ・
・・3.0×/EX−i3 ・・・O9θ
/オEX−// ・・・o、io。
ぶ 0HBS−≠ ・・・o、o
otゼラチン ・・・Ooよθ第り層(
17緑感乳剤層) 乳剤E 銀・・・/0.2増感色素V
・・・3.z×i増感色素■
・・・J’ 、 0×/増感色累■ ・
・・3.0×/EX−i3 ・・・O9θ
/オEX−// ・・・o、io。
EX−i ・・・0.0.2jH13
S −i ・・・O1λ!HBS−一
・・・0./θゼラチン
・・・/、!l第7θ層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀・・・0.02BX−z
・・・o、olHB 8− i
・・・0.Ojゼラチン ・・
・O9り!第7ノ層(第1青感乳剤層) 銀・・・o、or 銀・・・0.07 銀・・・0.07 ・・・3.z×io ’ ・・・0.7 ノ / ・・・0 、 044.2 ・・・o、 +2 r ・・・/、/ θ 乳剤A 乳剤B 乳剤1i1 増感色素■ EX−タ EX−1’ HBS−/ ゼラチン 第7.2層(第−青感乳剤層) 乳剤G 銀・・・O 増感色素■ ・・・− EX−2・・・0 EX−10・・・0 HBS / ・・・Oゼラチン
・・・O 第73層(第3青感乳剤層) 乳剤H銀・・・θ 増感色票■ ・・・λ EX−タ ・・・0 HBS−/ ・・・O −♂ t− 、ダ ! 、/×10 ’ 、/J′ 弘 、007 、 Oj 、7ff 、 77 、axio ’ 、+20 .07 ゼラチン ・・・0.12第7参層(第
1保膜層) 乳剤−■ U−≠ −z HBS−/ ゼラチン 第7!層(第−保膜層) ポリメチルアクリレート 粒子(直径/、!μm)・・・O0!グ8−/
・・・0.20ゼラチン
・・・/、−〇各層には上記の成分の他に、ゼラチ
ン硬化剤H−/や界面活性剤を添加した。
S −i ・・・O1λ!HBS−一
・・・0./θゼラチン
・・・/、!l第7θ層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀・・・0.02BX−z
・・・o、olHB 8− i
・・・0.Ojゼラチン ・・
・O9り!第7ノ層(第1青感乳剤層) 銀・・・o、or 銀・・・0.07 銀・・・0.07 ・・・3.z×io ’ ・・・0.7 ノ / ・・・0 、 044.2 ・・・o、 +2 r ・・・/、/ θ 乳剤A 乳剤B 乳剤1i1 増感色素■ EX−タ EX−1’ HBS−/ ゼラチン 第7.2層(第−青感乳剤層) 乳剤G 銀・・・O 増感色素■ ・・・− EX−2・・・0 EX−10・・・0 HBS / ・・・Oゼラチン
・・・O 第73層(第3青感乳剤層) 乳剤H銀・・・θ 増感色票■ ・・・λ EX−タ ・・・0 HBS−/ ・・・O −♂ t− 、ダ ! 、/×10 ’ 、/J′ 弘 、007 、 Oj 、7ff 、 77 、axio ’ 、+20 .07 ゼラチン ・・・0.12第7参層(第
1保膜層) 乳剤−■ U−≠ −z HBS−/ ゼラチン 第7!層(第−保膜層) ポリメチルアクリレート 粒子(直径/、!μm)・・・O0!グ8−/
・・・0.20ゼラチン
・・・/、−〇各層には上記の成分の他に、ゼラチ
ン硬化剤H−/や界面活性剤を添加した。
銀・・・0.2
・・・O、/ /
・・・O、/ 7
・・・0.02
・・・/、00
−tター
(JH
EX
≠
−ターー
EX−/
α
EX−,2
一タ/−
EX−1
EX−7
EX−t
EX−/
/
EX−/コ
α
一タを−
α
EX−2
EX−i。
EX−/J
U−,2
α
U−3
U−≠
x:y=70:jO(wt%)
V
!
HBS−/
トリクレジルホスフェート
増感色素■
増感色素■
増感色素■
HBS−コ
シーn−ブチルフタレート
HBS−J
(すC3H11
C(72H
増感色素■
増感色素■
増感色素■
増厚色素■
(CH2)4SO3゜
(C)12)4SO3H−N(C2H,)8S−/
ioi−
H−/
CH=CH−802−C)i2−CCJNH−CH2C
H=CH−802−CH2−C(JNR−CH2E P
、27 i J r J号例示カプラー−10+2− 一70ケー (試料−〇−の作成) 試料−O/の第1層のシアンカプラーEX−aに代えて
BP17/3.23号に記載の例示カプラー(比較カプ
ラーE)に等モル置き換えた以外は試料コO/と同様に
して試料−〇−を作成した。
H=CH−802−CH2−C(JNR−CH2E P
、27 i J r J号例示カプラー−10+2− 一70ケー (試料−〇−の作成) 試料−O/の第1層のシアンカプラーEX−aに代えて
BP17/3.23号に記載の例示カプラー(比較カプ
ラーE)に等モル置き換えた以外は試料コO/と同様に
して試料−〇−を作成した。
(試料203〜.20夕の作成)
試料20/の第jNIiのシアンカプラーEX−aに代
えて本発明のカプラー(−2)、(r)、(り)に等モ
ル置き換えた以外は試料、2Q/と同様にして試料−0
3〜−〇夕を作成した。
えて本発明のカプラー(−2)、(r)、(り)に等モ
ル置き換えた以外は試料、2Q/と同様にして試料−0
3〜−〇夕を作成した。
以上の試料、207〜−01に白色儂様露光を与え、前
述のカラー現像処理を施した。得られたシアン色像のD
m i n、階調の写真性及びto0c70%の湿熱経
時をさせた場合の色儂堅牢性をまとめて第7−表に示し
た。
述のカラー現像処理を施した。得られたシアン色像のD
m i n、階調の写真性及びto0c70%の湿熱経
時をさせた場合の色儂堅牢性をまとめて第7−表に示し
た。
本発明の試料は階調の結果からカプラーの発色性が高く
、色偉の堅牢性も良化している。
、色偉の堅牢性も良化している。
実施例3(試料10/の作成)
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料30/を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料30/を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀の77m 2単位で賢した童を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀1モルあたシのモル
数で示した。
いては銀の77m 2単位で賢した童を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀1モルあたシのモル
数で示した。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 銀塗布量 0.2
ゼラチン 2.+2
UV−io、/
UV−一 。・−
Cpd−/ 0.0J−8olv−
/ 0.0/5olv−r
o、oノ8o1v−j O,o
l?−IO! 第−M:中間J− 微粒子臭化銀 (球相当径0.07μ) 銀塗布量 O0/! ゼラチン /、0 Cpd−,20,,2 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(’AgI/θモル%、内部高AgI型、
球相当径0.7μ、球相当径の変動係数/グ%、/≠面
体粒子) 銀塗布量 0.26 沃臭化銀乳剤(AgI≠、0モル%、内部高AgI型、
球相当径O,Uμ、球相当径の変動係数−2%、/≠面
体粒子) 銀塗布量 0.2 ゼラチン /、0 ES−/ 4t、!r×10
’モルES−,2/、j×10 モル ES−JO,グxio ’モル E S −10#X10 ’モル EC−1o、33 EC−、J o、ooりEC−3o
、or 3 EC−1o、/グ 5olv−,2o、、2z 第参層:第−赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g I / 6モル%、内部高Ag
I型、球相当径/、0μ、球相当径の変動係数、2J−
%、板状粒子、直径/厚み比a、O)銀塗布量 O0!
! ゼラチン 0.7 E8−/3×10’ ES−J /xio’E8−i
o、3×to ’ES
−4t o、3x10 ’
EC−3o、or EC−参 〇、l0EC−10,0
r Solv−J O,0!第!層:第3
赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIlo、0モル%、内部高AgI型
、球相当径7.2μ、球相当径の変動係数、21%、板
状粒子、直径/厚み比t。
/ 0.0/5olv−r
o、oノ8o1v−j O,o
l?−IO! 第−M:中間J− 微粒子臭化銀 (球相当径0.07μ) 銀塗布量 O0/! ゼラチン /、0 Cpd−,20,,2 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(’AgI/θモル%、内部高AgI型、
球相当径0.7μ、球相当径の変動係数/グ%、/≠面
体粒子) 銀塗布量 0.26 沃臭化銀乳剤(AgI≠、0モル%、内部高AgI型、
球相当径O,Uμ、球相当径の変動係数−2%、/≠面
体粒子) 銀塗布量 0.2 ゼラチン /、0 ES−/ 4t、!r×10
’モルES−,2/、j×10 モル ES−JO,グxio ’モル E S −10#X10 ’モル EC−1o、33 EC−、J o、ooりEC−3o
、or 3 EC−1o、/グ 5olv−,2o、、2z 第参層:第−赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g I / 6モル%、内部高Ag
I型、球相当径/、0μ、球相当径の変動係数、2J−
%、板状粒子、直径/厚み比a、O)銀塗布量 O0!
! ゼラチン 0.7 E8−/3×10’ ES−J /xio’E8−i
o、3×to ’ES
−4t o、3x10 ’
EC−3o、or EC−参 〇、l0EC−10,0
r Solv−J O,0!第!層:第3
赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIlo、0モル%、内部高AgI型
、球相当径7.2μ、球相当径の変動係数、21%、板
状粒子、直径/厚み比t。
O)
銀塗布量 O,タ
ゼラチン 0.1
ES−i 、2xio’E8−
JO,ぶI70 ’ ES−30,2X10 ’ EC−ao、o7 EC−to、ol。
JO,ぶI70 ’ ES−30,2X10 ’ EC−ao、o7 EC−to、ol。
5olv−/ 0./、2Solv−
20:/2 2t層:中間層 ゼラチン /、0 Cpd−t o、i 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 工/ 0 、0モル%、内部高
AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数/≠
%、/1面体粒子) 銀塗布量 0.2 沃臭化銀乳剤(AgI4(,0モル%、内部高AgI型
、球相当径0,4Aμ、球相当径の変動係数−,2%、
l≠面体粒子) 銀塗布量 0./ ゼラチン /・2 ES−夕 z×io ’B5−
4 −X10 ’E8−7
iy:、io ’EM−10.グ
/ EM−,20,10 EM−to、ol 8o1v−/ o、r8o1v−j
o、o3第r層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI/Qモル%、内部高ヨド型、球相
当径i、oμ、球相当径の変動係数−!%、板状粒子、
直径/厚み比3.0)銀塗布量 O,ゲ ゼラチン 0.3!−10ター ES −1j 、 jX / 0−4ES−1/、
≠×io ’ B5−7 0.7×10〜4E
M−io、or EM−3o、oi Solv−/ 0./j8o1v
−j O,0,3第り層:中間層 ゼラチン O1! 第io層:第3緑感乳剤膚 沃臭化銀乳剤(AgIlo、0モル%、内部高AgI型
、球相当径/、−μ、球相当径の変動係数−2%、板状
粒子、直径/厚み比4゜ゼラチン 5−r ES−t; EM−3 銀塗布量 /、0 0.1 lX10 ’ θ、Ix10〜4 0、lX10 ’ 0.0/ EM−ダ C−p Solv−1 0,04I o 、 ooz Oo、2 第1/層:イエローフィルター層 cpct−j O,O,!rゼラチ
ン o、r 8o1v−/ 0./第7.2層:中
間層 ゼラチン 0.2 cpct−一 0・/第13層:第1
青感乳剤層 法具(ヒ銀乳剤(A g I / 0モル%、内部高ヨ
ード型、球相当径0.7k、球相当径の変動係数/グ%
、/参面体粒子) 銀塗布量 0.7 沃臭化銀乳剤(AgI≠、0モル%、内部高ヨード型、
球相当径O,aμ、球相当径の変動係数ムI、/4を面
体粒子) 銀塗布量 0.02 ゼラチン /、0 E8−1r 3×io ’E
Y〜/ 0.13E
Y−コ θ 、0J8o
1v−/ o、i ま第7≠層
:第コ肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g I /り、0モル%、内部高A
gI型、球相当径/、0μ、球相当径の変動係数/1%
、/グ面体粒子) 銀塗布量 o、iタ ゼラチン 0.3 ES−t コX10 ’EY
−10.−2−2 8o1v−/ 0.(1)7第1j層
:中間層 微粒子沃臭化銀(AgI−モル%、均一型、球相当径o
、i3μ) 銀塗布量 0.2 ゼラチン 0.3ぶ第11層:第3
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIlo、oモル%、内部高−ii+
2− AgI型、球相当径/、jμ、球相当径の変動係数2r
%、板状粒子、直径/厚み比j。
20:/2 2t層:中間層 ゼラチン /、0 Cpd−t o、i 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g 工/ 0 、0モル%、内部高
AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数/≠
%、/1面体粒子) 銀塗布量 0.2 沃臭化銀乳剤(AgI4(,0モル%、内部高AgI型
、球相当径0,4Aμ、球相当径の変動係数−,2%、
l≠面体粒子) 銀塗布量 0./ ゼラチン /・2 ES−夕 z×io ’B5−
4 −X10 ’E8−7
iy:、io ’EM−10.グ
/ EM−,20,10 EM−to、ol 8o1v−/ o、r8o1v−j
o、o3第r層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI/Qモル%、内部高ヨド型、球相
当径i、oμ、球相当径の変動係数−!%、板状粒子、
直径/厚み比3.0)銀塗布量 O,ゲ ゼラチン 0.3!−10ター ES −1j 、 jX / 0−4ES−1/、
≠×io ’ B5−7 0.7×10〜4E
M−io、or EM−3o、oi Solv−/ 0./j8o1v
−j O,0,3第り層:中間層 ゼラチン O1! 第io層:第3緑感乳剤膚 沃臭化銀乳剤(AgIlo、0モル%、内部高AgI型
、球相当径/、−μ、球相当径の変動係数−2%、板状
粒子、直径/厚み比4゜ゼラチン 5−r ES−t; EM−3 銀塗布量 /、0 0.1 lX10 ’ θ、Ix10〜4 0、lX10 ’ 0.0/ EM−ダ C−p Solv−1 0,04I o 、 ooz Oo、2 第1/層:イエローフィルター層 cpct−j O,O,!rゼラチ
ン o、r 8o1v−/ 0./第7.2層:中
間層 ゼラチン 0.2 cpct−一 0・/第13層:第1
青感乳剤層 法具(ヒ銀乳剤(A g I / 0モル%、内部高ヨ
ード型、球相当径0.7k、球相当径の変動係数/グ%
、/参面体粒子) 銀塗布量 0.7 沃臭化銀乳剤(AgI≠、0モル%、内部高ヨード型、
球相当径O,aμ、球相当径の変動係数ムI、/4を面
体粒子) 銀塗布量 0.02 ゼラチン /、0 E8−1r 3×io ’E
Y〜/ 0.13E
Y−コ θ 、0J8o
1v−/ o、i ま第7≠層
:第コ肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤(A g I /り、0モル%、内部高A
gI型、球相当径/、0μ、球相当径の変動係数/1%
、/グ面体粒子) 銀塗布量 o、iタ ゼラチン 0.3 ES−t コX10 ’EY
−10.−2−2 8o1v−/ 0.(1)7第1j層
:中間層 微粒子沃臭化銀(AgI−モル%、均一型、球相当径o
、i3μ) 銀塗布量 0.2 ゼラチン 0.3ぶ第11層:第3
青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgIlo、oモル%、内部高−ii+
2− AgI型、球相当径/、jμ、球相当径の変動係数2r
%、板状粒子、直径/厚み比j。
O)
銀塗布量 /、0
0 、 j
/、lX10 ’
0.2
0.07
ゼラチン
5−t
EY−/
5olv−/
第77層:第1保護層
ゼラチン
UV−/
UV−a
Solv−/
Solv−J
第1を層:第2保饅層
微粒子臭化*(球相当径O0
銀塗布量
ゼラチン
ポリメチルメタクリレート
粒子(直径/、!μ)
一//3−
i、r
O,I
O1+2
0.01
0.01
07μ)
0、/lr
0.7
コ
、O+2
、 グ
pd−z
EC−,2
一//グー
EC−グ
C−z
−//j−
C−3
C−C
−1E/
CR3
一//、1−
α
−//7−
EM−グ
EY−/
α
EM−1
EY−,2
一//ざ−
5−i
BS−μ
BS−,2
5−j−
BS−3
(CH2)3803HN(C2H,)3−i+2o−
一//ター
−/2/−
ES−♂
B5−7
8o1v−/
一/、2+2−
Cp d −1
cpa−+2
Cpd−J
−/24t
ol
■−2
ol
−j
SOIV−≠
ol
■−!
tC5H1□
C(J(JH
−/+23
Cpd−グ
Cp d −j
C8F□7SO2NHCH2CH2CH20CH2CH
2N(〔I(3)3−/コj− CH2=C1(SO2C)12C(JNR−CH2比較
カプラーC 比較カプラーD (試料30−の作成) 試料30/の第3層のシアンカプラーEC−/、EC−
tを比較カプラーC,Dと各々等モルで置き換えた以外
は試料ttoiと同様にして試料30−を作成した。
2N(〔I(3)3−/コj− CH2=C1(SO2C)12C(JNR−CH2比較
カプラーC 比較カプラーD (試料30−の作成) 試料30/の第3層のシアンカプラーEC−/、EC−
tを比較カプラーC,Dと各々等モルで置き換えた以外
は試料ttoiと同様にして試料30−を作成した。
(試料303ん30jの作成)
試料30/の第3層のシアンカプラーEC−/を本発明
のカプラー(/、2)に等モル置き換え、EC−4を各
々本発明のカプラー(J)(J)(9)に等モル置き換
えた以外は試料30/と同様にして試料303〜30j
を作成した。
のカプラー(/、2)に等モル置き換え、EC−4を各
々本発明のカプラー(J)(J)(9)に等モル置き換
えた以外は試料30/と同様にして試料303〜30j
を作成した。
以上の試料30/〜303に白色偉様露光を与えシアン
色偉の発色性を調べ、さらに疲労した漂白液を用い(カ
ラー現像処理方法B)て、シアン色素像の発色不良(酸
化不良によるロイコ色素発生のための濃度低下)を調べ
た結果を第3衣に1とめた。
色偉の発色性を調べ、さらに疲労した漂白液を用い(カ
ラー現像処理方法B)て、シアン色素像の発色不良(酸
化不良によるロイコ色素発生のための濃度低下)を調べ
た結果を第3衣に1とめた。
第3表
−x)DA:処理Aを施したときの発色S度、DB:処
理Bを施したときの発色濃度。
理Bを施したときの発色濃度。
〈処理方法B〉
処理力法人のうちの漂白液の組成へ下記薬品を添加した
以外は処理力法人と同様にした処理方法。
以外は処理力法人と同様にした処理方法。
エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水−/+2
t− 塩を鉄ウールにて還元させたものを、エチレンジアミン
四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩の、2%添加する。
t− 塩を鉄ウールにて還元させたものを、エチレンジアミン
四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩の、2%添加する。
本発明の試料303〜30!は発色不良の程度が小さい
。
。
実施例4(試料≠O/の作成)
下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体より順に設けた。
なる支持体上に下記の各層を支持体より順に設けた。
(以下実施例においてハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は
銀に換算Cff/m )して示す。また使用素材につ
いても塗布量(r/m2)で表示した。)第1層(ハレ
ーション防止層) 黒色コロイド銀 O,コ ゼラチン 3.0 紫外線吸収剤UV−/ o、、2 高沸点有機溶剤(JIL−/ o、o2膜厚 λ、弘O
μm 第−層(中間層) ゼラチン O,タ ー/2ター 膜厚 0,7μm 第3層(第7赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μ)/、! ゼラチン 3.0 増感色素A I、O×/増感色素33
.2.0×/増感色累Cノ、O×7 カプラーC−10,/ カプラーC−+20 、グ カプラーC−JO,,2 カプラーC−≠ 0.03 カプラーC−60,/ 高沸点有機溶剤0IL−/ 0./ lt 0IL−、l O,/膜厚 コ、
!μm 第V層(第一赤感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀≠モル%、平均粒径0.7
μ) /・7 ゼラチン コ、j 増感色素穴 増感色素B 増感色素C カプラーC−i カプラーC−コ カプラーC−3 カプラーC−z カプラーC−弘 高沸点有機溶剤(J I L −1 膜厚 3×10 ’ コ×/θ−4 /×10 ’ o、oi O,0,2 0、03 0、Oグ 0.0.2 0、/ / 、 7 μm 第5層(中間層) ゼラチン 化合物Cpd−A 高沸点有機溶媒(J I L −1 膜厚 第6層(第1緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、平均粒径0.j
μ) o、ti 単分散沃臭化銀乳剤(沃化f&6モル%、平均粒径0.
1μ) o、g ! O! O! グ μm ゼラチン 3.0 増感色素D 3×10 ’増感色素
E 、2×io ’増感色素、F’
/X10’カプラーc−to、/ カプラーC−タ O,a カプラーC−/θ 0.03 高沸点有機溶剤0IL−、I O,0!膜厚 /、7
μm 第7層(第2緑感層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀グモル%、平均粒径0,1
μ) O,タ ゼラチン /、! 増感色素D 2x10 ’増感色素
E /、t×io ’増感色素F
/×10’カプラーC−10,10 カプラーC−70,02 カプラーC−1o o、oi高沸点有機溶剤
0IL−7o、or −/3.2− 高沸点有機溶剤0IL−j O,03膜厚 コ、Oμ
m 第を層(中間層) ゼラチン O0! 化合物Cpd −A O,1゜高沸点有機溶
剤0IL−/ o、3 膜厚 O,4tμm 第り層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.Oj ゼラチン /・j 化合物Cpd −A O,2高沸点有機溶剤
(JIL−/ o、/ 膜厚 O0!μm 第1O層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径θ、3
μ)0.3 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.t
) 0.3 ゼラチン コ、O 増感色累E ’ a×10 ’−/3
3− カプラーC−/10./ カプラーC−i+2 o、グ カプラー〇−グ θ、or 高沸点有機溶剤(JIL−3o、3゜ 膜厚 /iμm 第1/膚(第、2青感乳剤層〕 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径/、!
μ) O0♂ ゼラチン /、j 増感色素E /×70 ’カプラー
C−// 0./ カゾラーC−/、! 0.01カゾラーC−
弘 0.0! 昼沸点有機溶剤(JIL−3o、o7 膜厚 /、3μm 第7.2層(第7保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(沃化銀1モル%、平均粒径0.0
7μ) O3/ ゼラチン /・O 紫外線吸収剤UV−ro、/ 紫外線吸収剤UV−Jo、コ 高沸点有機溶剤(JIL−J o、oi膜厚 o、r
μm 第73層(第−保護層) ゼラチン /、0 ポリメチルメタクリレート 粒子(直径/、jμ)Oo−2 ホルムアルデヒドスカベン ジャー5−io、z 膜厚 /、78m その他、界面活性剤W−i、硬膜剤1(−/を添加した
。
銀に換算Cff/m )して示す。また使用素材につ
いても塗布量(r/m2)で表示した。)第1層(ハレ
ーション防止層) 黒色コロイド銀 O,コ ゼラチン 3.0 紫外線吸収剤UV−/ o、、2 高沸点有機溶剤(JIL−/ o、o2膜厚 λ、弘O
μm 第−層(中間層) ゼラチン O,タ ー/2ター 膜厚 0,7μm 第3層(第7赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μ)/、! ゼラチン 3.0 増感色素A I、O×/増感色素33
.2.0×/増感色累Cノ、O×7 カプラーC−10,/ カプラーC−+20 、グ カプラーC−JO,,2 カプラーC−≠ 0.03 カプラーC−60,/ 高沸点有機溶剤0IL−/ 0./ lt 0IL−、l O,/膜厚 コ、
!μm 第V層(第一赤感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀≠モル%、平均粒径0.7
μ) /・7 ゼラチン コ、j 増感色素穴 増感色素B 増感色素C カプラーC−i カプラーC−コ カプラーC−3 カプラーC−z カプラーC−弘 高沸点有機溶剤(J I L −1 膜厚 3×10 ’ コ×/θ−4 /×10 ’ o、oi O,0,2 0、03 0、Oグ 0.0.2 0、/ / 、 7 μm 第5層(中間層) ゼラチン 化合物Cpd−A 高沸点有機溶媒(J I L −1 膜厚 第6層(第1緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、平均粒径0.j
μ) o、ti 単分散沃臭化銀乳剤(沃化f&6モル%、平均粒径0.
1μ) o、g ! O! O! グ μm ゼラチン 3.0 増感色素D 3×10 ’増感色素
E 、2×io ’増感色素、F’
/X10’カプラーc−to、/ カプラーC−タ O,a カプラーC−/θ 0.03 高沸点有機溶剤0IL−、I O,0!膜厚 /、7
μm 第7層(第2緑感層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀グモル%、平均粒径0,1
μ) O,タ ゼラチン /、! 増感色素D 2x10 ’増感色素
E /、t×io ’増感色素F
/×10’カプラーC−10,10 カプラーC−70,02 カプラーC−1o o、oi高沸点有機溶剤
0IL−7o、or −/3.2− 高沸点有機溶剤0IL−j O,03膜厚 コ、Oμ
m 第を層(中間層) ゼラチン O0! 化合物Cpd −A O,1゜高沸点有機溶
剤0IL−/ o、3 膜厚 O,4tμm 第り層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.Oj ゼラチン /・j 化合物Cpd −A O,2高沸点有機溶剤
(JIL−/ o、/ 膜厚 O0!μm 第1O層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径θ、3
μ)0.3 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.t
) 0.3 ゼラチン コ、O 増感色累E ’ a×10 ’−/3
3− カプラーC−/10./ カプラーC−i+2 o、グ カプラー〇−グ θ、or 高沸点有機溶剤(JIL−3o、3゜ 膜厚 /iμm 第1/膚(第、2青感乳剤層〕 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径/、!
μ) O0♂ ゼラチン /、j 増感色素E /×70 ’カプラー
C−// 0./ カゾラーC−/、! 0.01カゾラーC−
弘 0.0! 昼沸点有機溶剤(JIL−3o、o7 膜厚 /、3μm 第7.2層(第7保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(沃化銀1モル%、平均粒径0.0
7μ) O3/ ゼラチン /・O 紫外線吸収剤UV−ro、/ 紫外線吸収剤UV−Jo、コ 高沸点有機溶剤(JIL−J o、oi膜厚 o、r
μm 第73層(第−保護層) ゼラチン /、0 ポリメチルメタクリレート 粒子(直径/、jμ)Oo−2 ホルムアルデヒドスカベン ジャー5−io、z 膜厚 /、78m その他、界面活性剤W−i、硬膜剤1(−/を添加した
。
上記層構成で塗設した試料を試料70/とする。
本発明で規定した支持体に最も近接する感光性層の支持
体に近い我面と感光性層を挟み支持体よりも離れた保護
層の支持体より離れた側の異面との乾燥膜厚は、上記試
料で77μmである・以下に実施例で用いた素材の構造
式を示す。
体に近い我面と感光性層を挟み支持体よりも離れた保護
層の支持体より離れた側の異面との乾燥膜厚は、上記試
料で77μmである・以下に実施例で用いた素材の構造
式を示す。
増感色素人
増感色素り
増感色素B
(CH2)3S03Na
増感色素E
(CH2)3SO3Na
(CH2) 380aθ
(CH2)3803Na
増感色素C
増感色素F
−/37−
増感色票G
カプラーC−i
カプラーC−z
カプラーC−ぶ
/グO−
α
カプラーC−J
カプラーC−a
カプラーC−7
カプラーC−♂
1pi−
α
α
カプラーC−タ
カプラーC−i。
(JH
−/弘−一
界面活性剤W−/
硬膜剤H−/
CH=CH8O2CH2CH2SO2CH−CH2ホル
マリンスカベンジャ−8−/ 分散オイル(JIL−/ 一/μ弘− カプラーC−7 / カプラーC−/、2 一/!j− 分散オイル0IL−,2 分散オイル0IL−3 紫外線吸収剤UV−1 紫外線吸収剤UV−,2 −/4’j− 紫外線吸収剤UV 相対感度を調べた。さらにtar 0Cro%の加温加
湿経時3日を経過した生試料を同様に処理し、その発色
濃度変化を調べた結果を第7表にまとめた。
マリンスカベンジャ−8−/ 分散オイル(JIL−/ 一/μ弘− カプラーC−7 / カプラーC−/、2 一/!j− 分散オイル0IL−,2 分散オイル0IL−3 紫外線吸収剤UV−1 紫外線吸収剤UV−,2 −/4’j− 紫外線吸収剤UV 相対感度を調べた。さらにtar 0Cro%の加温加
湿経時3日を経過した生試料を同様に処理し、その発色
濃度変化を調べた結果を第7表にまとめた。
化合物CpdA
(試料≠0.2〜≠Oグの作成)
試料poiの第3層と第μ屑のC−,2を、本発明のカ
プラー(10)、(l−)、(,2グ)に等モル置き換
えた以外は試料グO/と同様にして試料≠O−〜≠O≠
を作成した。
プラー(10)、(l−)、(,2グ)に等モル置き換
えた以外は試料グO/と同様にして試料≠O−〜≠O≠
を作成した。
以上の試料グO/〜グO≠を白色像様露光を与え前述の
カラー現像処理方法人にて処理を施こし、黄り:加温加
湿経時(,1i−z0cto%3日)後の発色濃度、
Do :サーモなしの発色濃度本発明の試料aO−〜a
O≠は、感度が高く保存性にも優れている。
カラー現像処理方法人にて処理を施こし、黄り:加温加
湿経時(,1i−z0cto%3日)後の発色濃度、
Do :サーモなしの発色濃度本発明の試料aO−〜a
O≠は、感度が高く保存性にも優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、その少な
くとも一層に少なくとも一種の下記一般式〔 I 〕で表
わされるシアン色素形成カプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^1は炭素原子数1〜24のアルキル基、炭
素原子数7〜24のアラルキル基または3員〜12員環
のシクロアルキル基を表わし、R^2は水素原子または
直鎖または分岐鎖の炭素原子数1〜16のアルキル基を
表わし、Lは酸素原子、イオウ原子またはスルホニル基
を表わし、Xは水素原子、炭素原子数1〜24のアルキ
ル基、炭素原子数6〜24のアリール基、3員〜12員
環のシクロアルキル基、4員〜7員の炭素原子、窒素原
子、酸素原子もしくはイオウ原子よりなる複素環基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−COR^3、−C
OOR^3、−CONR^3R^4、−OR^3、−S
R^3、−OSO_2R^3、−SO_2R^3、−N
R^4SO_2R^3、−SO_2NR^3R^4また
は−NR^4COR^3を表わし、Yはベンゼンスルホ
ンアミド基またはN−フェニルスルファモイル基を表わ
し、Zは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬との
カップリング反応により離脱可能な基を表わし、Arは
炭素原子数6〜24のアリール基を表わす。ここでR^
3は炭素原子数1〜24のアルキル基または炭素原子数
6〜24のアリール基を、R^4は水素原子またはR^
3と同様の基を表わす。ただし、Arはp−シアノフェ
ニル基であることはなく、またXが水素原子のとき前記
Yのベンゼン環上の置換基はスルファモイル基またはス
ルファモイルアミノ基であることはない。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16828788A JPH0218552A (ja) | 1988-07-06 | 1988-07-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16828788A JPH0218552A (ja) | 1988-07-06 | 1988-07-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0218552A true JPH0218552A (ja) | 1990-01-22 |
Family
ID=15865226
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16828788A Pending JPH0218552A (ja) | 1988-07-06 | 1988-07-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0218552A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9210263B2 (en) | 2007-02-05 | 2015-12-08 | International Business Machines Corporation | Audio archive generation and presentation |
US9765822B2 (en) | 2013-01-10 | 2017-09-19 | Ntn Corporation | Bearing seal and rolling bearing with seal |
-
1988
- 1988-07-06 JP JP16828788A patent/JPH0218552A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9210263B2 (en) | 2007-02-05 | 2015-12-08 | International Business Machines Corporation | Audio archive generation and presentation |
US9765822B2 (en) | 2013-01-10 | 2017-09-19 | Ntn Corporation | Bearing seal and rolling bearing with seal |
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