JPH02182888A - アルカリ金属過塩素酸塩の連続的製造方法 - Google Patents
アルカリ金属過塩素酸塩の連続的製造方法Info
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- JPH02182888A JPH02182888A JP1292114A JP29211489A JPH02182888A JP H02182888 A JPH02182888 A JP H02182888A JP 1292114 A JP1292114 A JP 1292114A JP 29211489 A JP29211489 A JP 29211489A JP H02182888 A JPH02182888 A JP H02182888A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルカリ金属の@木酸塩水溶液の電解によるア
ルカリ金属過塩素酸塩の連続的製造方法に関する。
ルカリ金属過塩素酸塩の連続的製造方法に関する。
本明細コニ中、明記するか又は明白な場合を除き、アル
カリ金属の塩素酸塩及び該金属の過塩素酸塩をそれぞれ
塩素酸塩及び過塩素酸塩と称する。
カリ金属の塩素酸塩及び該金属の過塩素酸塩をそれぞれ
塩素酸塩及び過塩素酸塩と称する。
連続的操作の利点は、たとえばフランス特許用1.40
2,590号に述べられている。該特許並びに、たとえ
ば米国特許用3,518,173号、第3,518.1
80号、第3.475.301号及び英国特許用125
,608号は公知技術を説明している。
2,590号に述べられている。該特許並びに、たとえ
ば米国特許用3,518,173号、第3,518.1
80号、第3.475.301号及び英国特許用125
,608号は公知技術を説明している。
その方法は一連の電解段階で塩素酸1nを電解すること
より成り、個々の段階は各々他の段階とは異なり、かつ
Hいに別の段階に従属していて、目標とする最終の産業
上の結果に対して甲に部分的な電解結果を確保するに過
ぎない。
より成り、個々の段階は各々他の段階とは異なり、かつ
Hいに別の段階に従属していて、目標とする最終の産業
上の結果に対して甲に部分的な電解結果を確保するに過
ぎない。
こうして、実際、現在までのとこよる、塩素酸塩の電解
から生じる過塩素酸塩水溶液は、過塩素酸塩を該溶液か
ら晶出(たとえば冷却又は水の然発)により直接tit
頗できるようならのである。
から生じる過塩素酸塩水溶液は、過塩素酸塩を該溶液か
ら晶出(たとえば冷却又は水の然発)により直接tit
頗できるようならのである。
事実、たとえば米国特檜第2,512,973号に記載
された単一段階の実施条件の下で行う単一段階の塩素酸
1電解ではこの種の溶液を生じないことが公知である。
された単一段階の実施条件の下で行う単一段階の塩素酸
1電解ではこの種の溶液を生じないことが公知である。
他方で、多数の個別の段階で継続的に作業することが、
たとえば■に引用した米国特許用3.475,301号
で推奨されている。
たとえば■に引用した米国特許用3.475,301号
で推奨されている。
普通「カスケード」沫と称される多段法では、全体の電
解平衡は個々の段階の電解的不均衡により撹乱され、単
に不備な段階の運転を止めるだけでは回復されない。
解平衡は個々の段階の電解的不均衡により撹乱され、単
に不備な段階の運転を止めるだけでは回復されない。
本発明者は上記の欠点を示さない単一の電解段階による
連続的方法を見出した。本発明の方法によると、晶出に
よって高純度の固体過塩素酸塩を直接生じるような過塩
素酸塩溶液が得られる。
連続的方法を見出した。本発明の方法によると、晶出に
よって高純度の固体過塩素酸塩を直接生じるような過塩
素酸塩溶液が得られる。
本明細書中では次の意味の用語を用いる。
電解段階とは、電解により形成され、かつ電解から生じ
てまた電解に戻るあらゆる物により形成されるユニット
全体である。
てまた電解に戻るあらゆる物により形成されるユニット
全体である。
電解液とは、電解において塩素酸塩を過塩素酸塩に変換
できる電気的条件下におかれる液体であって、これら2
種の化合物を溶解状態で含むものである。
できる電気的条件下におかれる液体であって、これら2
種の化合物を溶解状態で含むものである。
過塩素酸塩を晶出により直接単離でさる過塩素酸塩溶液
とは、水の71!を発又は冷却によって、固体過塩素酸
塩が一水塩、二水塩又は無水物の形態で析出する溶液で
ある。これについてはPau 1Pasca lの監修
の下に刊行された著作、Nouveaurrait6
de Chimic Hin6rala (無機化学
新論)、1966年、第■巻、第1部、353ページの
記載、及び第31図に示されるhaa!o4− NaC
1!03− H20三成分糸状態図を参照するとよい。
とは、水の71!を発又は冷却によって、固体過塩素酸
塩が一水塩、二水塩又は無水物の形態で析出する溶液で
ある。これについてはPau 1Pasca lの監修
の下に刊行された著作、Nouveaurrait6
de Chimic Hin6rala (無機化学
新論)、1966年、第■巻、第1部、353ページの
記載、及び第31図に示されるhaa!o4− NaC
1!03− H20三成分糸状態図を参照するとよい。
本発明は、定常的組成の均質な電解液を用いて、塩素酸
塩水溶液を単一電解段階において電解することによる過
塩素酸塩の連続的製造方法より成り、該組成は過塩素酸
塩を晶出により直接単離することのできる過塩素酸塩水
溶液の組成であって、組成をこの状態に維持するため、
電解段階中に塩素酸塩及び水を同時に連続的に導入し、
そのJ3のおのの品を、その物自体又は結合した形で連
続的かつ確定的(定量的)に該段階を離れる塩素酸@
[i及び水量にそれぞれ等しくなるようにすることを特
徴とする。
塩水溶液を単一電解段階において電解することによる過
塩素酸塩の連続的製造方法より成り、該組成は過塩素酸
塩を晶出により直接単離することのできる過塩素酸塩水
溶液の組成であって、組成をこの状態に維持するため、
電解段階中に塩素酸塩及び水を同時に連続的に導入し、
そのJ3のおのの品を、その物自体又は結合した形で連
続的かつ確定的(定量的)に該段階を離れる塩素酸@
[i及び水量にそれぞれ等しくなるようにすることを特
徴とする。
本発明では次の定義を使用する。
均質な電解液とは、その物が占有する空間のいかなる点
においても、特にその組成、pH1温度に関して同一で
ある電解液である。
においても、特にその組成、pH1温度に関して同一で
ある電解液である。
定常的組成とは、IL″1間と共に変わることのない安
定かつ一定の組成である。
定かつ一定の組成である。
電解液は撹拌により、たとえば電jy/槽中への気体の
放出(スバージ)により、必要な場合は電解槽外部の再
循環系(たとえばポンプ)と組合せることによって均質
に保たれる。
放出(スバージ)により、必要な場合は電解槽外部の再
循環系(たとえばポンプ)と組合せることによって均質
に保たれる。
電解液の組成は、本発明によれば、単一電解段階を出る
過塩素酸塩水溶液の組成と同じであり、該電解液は塩素
酸ナトリウムを電解して過塩素酸ナトリウムにする場合
には、90%を越えるraraday効率を得るため少
なくとも100g/ 1の塩素酸塩を含むことが好まし
い。
過塩素酸塩水溶液の組成と同じであり、該電解液は塩素
酸ナトリウムを電解して過塩素酸ナトリウムにする場合
には、90%を越えるraraday効率を得るため少
なくとも100g/ 1の塩素酸塩を含むことが好まし
い。
電解液中の塩素酸塩及び過塩素酸塩の濃度を時局に対し
てそれぞれ不変な値に保つことにより、電極端子におけ
る電圧の増大を避けることが可能になる。
てそれぞれ不変な値に保つことにより、電極端子におけ
る電圧の増大を避けることが可能になる。
最終的に生産される過塩素酸塩のトン当りエネルギー消
費量は、公知方法に従って作業する場合よりも低い。
費量は、公知方法に従って作業する場合よりも低い。
たとえばliti電極、たとえば白金の板又は導電性基
板上に沈積した白金のような白金基材陽極、たとえば軟
鋼又は青銅製の陰極を備えた非分割槽のような公知の装
置中で電解を行なう。
板上に沈積した白金のような白金基材陽極、たとえば軟
鋼又は青銅製の陰極を備えた非分割槽のような公知の装
置中で電解を行なう。
採用される電気的条件は塩素酸塩を過塩素酸塩に変換で
きるような条件であって、たとえば過塩素酸ナトリウム
の場合には、陽極電流密度はたとえば約10〜70^/
d−2の範囲であってしばしば40^ld+a”の程度
となる。
きるような条件であって、たとえば過塩素酸ナトリウム
の場合には、陽極電流密度はたとえば約10〜70^/
d−2の範囲であってしばしば40^ld+a”の程度
となる。
電解液のpl(はかなり広い範囲内で変えられ、たとえ
ば約6〜10である。そのためには、たとえば過塩素酸
又はアルカリ金属水酸化物(たとえば、塩素酸すトリウ
ムの電解の場合は水酸化ナトリウム)を用いる。
ば約6〜10である。そのためには、たとえば過塩素酸
又はアルカリ金属水酸化物(たとえば、塩素酸すトリウ
ムの電解の場合は水酸化ナトリウム)を用いる。
本発明による方法の実施の際には、たとえば上記化合物
と共に、又は電解液のその他の可能な成分(たとえば、
塩素酸ナトリウム電解の場合電解液11当り1〜5gの
割合で大抵使用される重クロム酸すトリウム)と共に単
一電解段階に入る水を考慮に入れなければならない。
と共に、又は電解液のその他の可能な成分(たとえば、
塩素酸ナトリウム電解の場合電解液11当り1〜5gの
割合で大抵使用される重クロム酸すトリウム)と共に単
一電解段階に入る水を考慮に入れなければならない。
これと同じことは、電解段階を離れる水溶液の晶出によ
り生じ単一電解段階に導入される水、たとえば、上記水
溶液から蒸発した水の凝縮水、母液、及び製造した固体
過塩素酸塩の洗浄水にも適宜適用される。
り生じ単一電解段階に導入される水、たとえば、上記水
溶液から蒸発した水の凝縮水、母液、及び製造した固体
過塩素酸塩の洗浄水にも適宜適用される。
電解液の温度は一般に約40℃〜90℃である。熱交換
手段は電解液の内部又は外部のいずれに設けても差支え
なく、これにより温度を選定された値に保つことが可能
になる。
手段は電解液の内部又は外部のいずれに設けても差支え
なく、これにより温度を選定された値に保つことが可能
になる。
単一電解段階に導入される塩素Mm及び水の同時かつ連
続の添加は、本発明に必要な塩素酸塩全部と水全部とを
含む塩fi酎基塩水溶液この段階に尋人することにより
行なうことができる。この溶液の塩素酸塩の濃度は非常
に高くてらよく、たとえば塩素酸ナトリトウム900g
/ 1であり、溶液は高温、たとえば80℃で生成され
る。
続の添加は、本発明に必要な塩素酸塩全部と水全部とを
含む塩fi酎基塩水溶液この段階に尋人することにより
行なうことができる。この溶液の塩素酸塩の濃度は非常
に高くてらよく、たとえば塩素酸ナトリトウム900g
/ 1であり、溶液は高温、たとえば80℃で生成され
る。
上記に例示したような塩素酸塩と水の相対的な聞は、た
とえば塩素酸塩と水とを別々に加えても得られ、J!!
′s酸塩を固体の形で使ってもよい。この場合には、単
一電解段階への外的再循環流を塩素Pa塩川用導入媒体
として使ってもよい。
とえば塩素酸塩と水とを別々に加えても得られ、J!!
′s酸塩を固体の形で使ってもよい。この場合には、単
一電解段階への外的再循環流を塩素Pa塩川用導入媒体
として使ってもよい。
一部の塩素MJS!を固体の状態で導入してもよく、残
部は水溶液の形で、たとえば20℃で塩素酸塩7009
/ 1を含む溶液の形にして導入することができる。
部は水溶液の形で、たとえば20℃で塩素酸塩7009
/ 1を含む溶液の形にして導入することができる。
本発明による方法は、米国特許用3.475.301号
に報告されているような白金の使用准低減に関する利点
を保v1することが可能である。
に報告されているような白金の使用准低減に関する利点
を保v1することが可能である。
目的とする最終産物を成す過塩累酸塩は、本発明による
単一電解段階から出て来る形態の過塩素酸塩水溶液から
の晶出によってほぼ純粋な固体の形で直接単離される。
単一電解段階から出て来る形態の過塩素酸塩水溶液から
の晶出によってほぼ純粋な固体の形で直接単離される。
過塩素酸ナトリウムの製造の場合には、産業上特に目標
とされる生成物は無水過J!i累酸塩又は過塩素酸塩工
水化物よりもむしろ過塩素酸す(・リウムー水化物であ
るが、本発明によると、使用する電解液組成に応じてい
ずれの塩も製造することができる。
とされる生成物は無水過J!i累酸塩又は過塩素酸塩工
水化物よりもむしろ過塩素酸す(・リウムー水化物であ
るが、本発明によると、使用する電解液組成に応じてい
ずれの塩も製造することができる。
以下実施例により本発明を説明するが、これらの実施例
は参考のために挙げたものであって何ら限定を意味する
ものではない。
は参考のために挙げたものであって何ら限定を意味する
ものではない。
実施例1
本実施例では、外部再循環回路、単一電解段階を実/l
l!するユニット、並びに熱交換用、温度及びp 目の
測定及び制御用の手段を備えた電解槽を基本要素とする
装置で塩素酸ナトリウムを電解することにより過塩素酸
す1−リウムをWIJ造する。電解槽はrlA室に分れ
ておらず単極電極、すなわら白金製陽極及び軟鋼製陰極
を装備しており、これを通る電流は陽極電流密度が4O
A/dm2に等しくなるようにする。槽中の気体の放出
及び充分高度の再循環により該槽中の電解液の均質性を
確保する。
l!するユニット、並びに熱交換用、温度及びp 目の
測定及び制御用の手段を備えた電解槽を基本要素とする
装置で塩素酸ナトリウムを電解することにより過塩素酸
す1−リウムをWIJ造する。電解槽はrlA室に分れ
ておらず単極電極、すなわら白金製陽極及び軟鋼製陰極
を装備しており、これを通る電流は陽極電流密度が4O
A/dm2に等しくなるようにする。槽中の気体の放出
及び充分高度の再循環により該槽中の電解液の均質性を
確保する。
初め、電解槽中で、電解液をその成分から直接に形成す
るか、又は塩素酸すトリウムの段階的電解により既に電
解液が生成されている。電解液は、少量の重クロム酸ナ
トリウムが存在する塩素酸ナトリウム及び過塩素酸ナト
リウムの水溶液であって、この水溶液からは晶出によっ
て過IIA素醒ナトリウムを直接単離できる。
るか、又は塩素酸すトリウムの段階的電解により既に電
解液が生成されている。電解液は、少量の重クロム酸ナ
トリウムが存在する塩素酸ナトリウム及び過塩素酸ナト
リウムの水溶液であって、この水溶液からは晶出によっ
て過IIA素醒ナトリウムを直接単離できる。
本実施例では、電解液は水100g当り塩素酸ナトリウ
ム26g、過塩素酸ナトリウム180g及び重クロム酸
ナトリウム0゜3gを含有する。
ム26g、過塩素酸ナトリウム180g及び重クロム酸
ナトリウム0゜3gを含有する。
このように固定された電解液組成を操作中安定に保つに
は、塩素酸ナトリウム900g/ 1及びmクロム酸す
l・リウl、 1.59 / l 、並びに電解槽中で
温度65℃の電解液のp Hを6.5に等しくするのに
必要な品の過塩素酸を含む、塩素酸ナトリウムの80℃
の溶液を陽極面積dII12当り96J /hで連続的
に単一電解段階に導入する。本発明に従い、目的生産物
である過塩11!!ナトリウム−水化物を直接単離する
ために、前記電解液の組成を有する水溶液が陽極面積d
m”当り85.J /hで単一電解段階から連続的に扱
き出される。
は、塩素酸ナトリウム900g/ 1及びmクロム酸す
l・リウl、 1.59 / l 、並びに電解槽中で
温度65℃の電解液のp Hを6.5に等しくするのに
必要な品の過塩素酸を含む、塩素酸ナトリウムの80℃
の溶液を陽極面積dII12当り96J /hで連続的
に単一電解段階に導入する。本発明に従い、目的生産物
である過塩11!!ナトリウム−水化物を直接単離する
ために、前記電解液の組成を有する水溶液が陽極面積d
m”当り85.J /hで単一電解段階から連続的に扱
き出される。
友i皇1
本実施例は実施例1の装置でその操作方法に従って実施
する。特に、電解は実施例1と同じ温度と同じDHで行
なう。今回は電解液は水100gにつぎ塩素酸ナトリウ
ム36g、過塩素酸ナトリウム2209及び重クロム酸
ナトリウム0.33を含む。
する。特に、電解は実施例1と同じ温度と同じDHで行
なう。今回は電解液は水100gにつぎ塩素酸ナトリウ
ム36g、過塩素酸ナトリウム2209及び重クロム酸
ナトリウム0.33を含む。
この組成を操作時間中安定に保つように再循環流を介し
て固体塩素酸すトリウムを陽極面積6m2当り46!J
/hで、そして塩素酸ナトリウム5oorJ/ 1及び
重クロム酸ナトリウム1.59/l並びに電解液中で6
.5のpl−1を得るのに必要な垣の過l!トリを含有
する20℃の水溶液を陽極面積den2当り84 cj
/hでtll−電解段階に連続的に導入する。過塩素酸
塩水溶液は陽極面積d112当り7Bcd/hで単一電
解段階から出、この水溶液から過塩素酸ナトリウム−水
化物を晶析により直接に収得することができる。
て固体塩素酸すトリウムを陽極面積6m2当り46!J
/hで、そして塩素酸ナトリウム5oorJ/ 1及び
重クロム酸ナトリウム1.59/l並びに電解液中で6
.5のpl−1を得るのに必要な垣の過l!トリを含有
する20℃の水溶液を陽極面積den2当り84 cj
/hでtll−電解段階に連続的に導入する。過塩素酸
塩水溶液は陽極面積d112当り7Bcd/hで単一電
解段階から出、この水溶液から過塩素酸ナトリウム−水
化物を晶析により直接に収得することができる。
実施例3
本実施例もまた実施例1の装置中でその操作方法に従っ
て行なう。電解を実施例1と同じ温度と同じp Hで行
なう。
て行なう。電解を実施例1と同じ温度と同じp Hで行
なう。
電解液は、その組成が!!を造される過塩素酸ナトリウ
ムを晶出により直接単離できるような過塩素酸ナトリウ
ム水溶液の組成であって、水100gにつき塩素酸すト
リウム30g及び過塩素酸ナトリウム2’)Q 9と、
更に重りOム酸ナトリウム0.3gを含む。
ムを晶出により直接単離できるような過塩素酸ナトリウ
ム水溶液の組成であって、水100gにつき塩素酸すト
リウム30g及び過塩素酸ナトリウム2’)Q 9と、
更に重りOム酸ナトリウム0.3gを含む。
単一り前段階中に、固体j−累醋酸ナトリウム陽極面積
die2当り4El/l+で再循環流経由により、そし
て実施例2の塩素酸す1−リウム水溶液を陽極面積dl
I12につき74crl/hで連続的に導入することに
よって、時間に対して安定な前記組成に電解液を保つと
共に、この電解液と組成が同じ水溶液を陽極表面6g1
2当り66ca?/hで単一電解段階から抜き出しで、
その水溶液から、製造される過塩素酸塩を晶出により無
水物形態で直接単離することができる。
die2当り4El/l+で再循環流経由により、そし
て実施例2の塩素酸す1−リウム水溶液を陽極面積dl
I12につき74crl/hで連続的に導入することに
よって、時間に対して安定な前記組成に電解液を保つと
共に、この電解液と組成が同じ水溶液を陽極表面6g1
2当り66ca?/hで単一電解段階から抜き出しで、
その水溶液から、製造される過塩素酸塩を晶出により無
水物形態で直接単離することができる。
素I!塩への変換のために有効利用された電気量と、同
一時間内に消費された0区1電気量の比で表わされ、上
記3つの実施例の場合90%より大きい。重クロム酸ナ
トリウムが存在しないでも、電解温度を65℃の代りに
55℃にして実施例1を反復すると該効率は93%より
高い。
一時間内に消費された0区1電気量の比で表わされ、上
記3つの実施例の場合90%より大きい。重クロム酸ナ
トリウムが存在しないでも、電解温度を65℃の代りに
55℃にして実施例1を反復すると該効率は93%より
高い。
Claims (8)
- (1)定常的組成を有する均質な電解液を用いた単一の
電解段階によつてアルカリ金属塩素酸塩の水溶液を電解
して過塩素酸アルカリ金属塩を製造するための連続的方
法であり、該組成は晶出により過塩素酸塩を直接単離す
ることができる過塩素酸塩水溶液の組成であつて、この
組成を保つために電解段階中に塩素酸塩及び水を同時か
つ連続的に導入し、それぞれの量を該段階からその物自
体か又は結合状態で連続的かつ定量的に取出される塩素
酸塩量及び水量に等しくすることを特徴とする連続的製
造方法。 - (2)単一の電解段階に導入される塩素酸塩及び水の全
量が塩素酸塩水溶液中に含まれることを特徴とする請求
項1に記載の方法。 - (3)塩素酸塩の全量が固体の形態で単一の電解段階に
導入されることを特徴とする請求項1に記載の方法。 - (4)塩素酸塩の一部が固体の形態で単一の電解段階に
導入され、残りの塩素酸塩は水溶液の形態で該段階に導
入されることを特徴とする請求項1に記載の方法。 - (5)塩素酸ナトリウムを過塩素酸ナトリウムに電解す
る場合、少なくとも100g/lの塩素酸ナトリウムを
含有するように電解液を保つことを特徴とする請求項1
〜4のいずれか1項に記載の方法。 - (6)隔室に分割されていないで単極電極を装備する電
解槽中で電解を行なうことを特徴とする請求項1〜5の
いずれか1項に記載の方法。 - (7)陽極材料が白金を基材とし、陰極材料が軟鋼又は
青銅であることを特徴とする請求項6に記載の方法。 - (8)塩素酸ナトリウムを過塩素酸ナトリウムに電解す
る場合、陽極電流密度を10〜70A/dm^2の値に
、温度を40℃〜90℃の値に、そしてpHを6〜10
の値にして電解を行なうことを特徴とする請求項6又は
7に記載の方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8815137 | 1988-11-09 | ||
FR8815137A FR2638766B1 (fr) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | Procede continu de fabrication de perchlorate de metal alcalin |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02182888A true JPH02182888A (ja) | 1990-07-17 |
JPH0686671B2 JPH0686671B2 (ja) | 1994-11-02 |
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ID=9372059
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP1292114A Expired - Fee Related JPH0686671B2 (ja) | 1988-11-09 | 1989-11-09 | アルカリ金属過塩素酸塩の連続的製造方法 |
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---|---|
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KR (1) | KR920001522B1 (ja) |
CN (1) | CN1019207B (ja) |
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AU (1) | AU626935B2 (ja) |
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CA (1) | CA2001847C (ja) |
DE (2) | DE68928322T2 (ja) |
DK (1) | DK556789A (ja) |
ES (1) | ES2014400T3 (ja) |
FI (1) | FI91978C (ja) |
FR (1) | FR2638766B1 (ja) |
GR (2) | GR910300032T1 (ja) |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007197740A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Permelec Electrode Ltd | 過塩素酸化合物の合成用電解セル及び電解合成方法 |
JP2009022948A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-02-05 | Okuno Chem Ind Co Ltd | エッチング液の電解処理方法 |
WO2010109922A1 (ja) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 株式会社Ihi | 過塩素酸塩の製造方法及び製造装置 |
JP2011195901A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Ihi Corp | 過塩素酸塩の製造装置および製造方法 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2655061B1 (fr) * | 1989-11-29 | 1993-12-10 | Atochem | Fabrication de chlorate ou de perchlorate de metal alcalin. |
US5131989A (en) * | 1991-05-17 | 1992-07-21 | Olin Corporation | Process for producing perchloric acid and ammonium perchlorate |
AU3227093A (en) * | 1991-12-12 | 1993-07-19 | Olin Corporation | Process for producing lithium perchlorate |
FR2810308B1 (fr) * | 2000-06-20 | 2002-07-26 | Atofina | Procede de fabrication de perchlorate de sodium anhydre |
US20030153661A1 (en) * | 2002-01-04 | 2003-08-14 | Crompton Corporation | Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound |
KR101229007B1 (ko) * | 2010-09-03 | 2013-02-01 | 한국표준과학연구원 | 과염소산염의 제조방법 |
CN103409770B (zh) * | 2013-08-01 | 2016-06-01 | 株洲市强盛电极有限公司 | 一种高氯酸盐电解装置及电解工艺 |
US20170323239A1 (en) | 2016-05-06 | 2017-11-09 | General Electric Company | Constrained time computing control system to simulate and optimize aircraft operations with dynamic thermodynamic state and asset utilization attainment |
US10570013B2 (en) * | 2016-10-25 | 2020-02-25 | Malvi Technologies, Llc | Methods to make ammonium perchlorate |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6092491A (ja) * | 1983-10-27 | 1985-05-24 | Ube Ind Ltd | 炭酸カリウムの電解方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE514340C (de) * | 1929-10-30 | 1930-12-11 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Elektrolytische Herstellung von Natriumperchlorat |
US2512973A (en) * | 1945-10-31 | 1950-06-27 | Western Electrochemical Compan | Process for making perchlorates |
NL129924C (ja) * | 1964-10-12 | 1970-06-15 | ||
US3475301A (en) * | 1964-11-25 | 1969-10-28 | Hooker Chemical Corp | Electrolytic preparation of perchlorates |
US3518173A (en) * | 1967-12-26 | 1970-06-30 | George J Crane | Continuous manufacture of chlorates and perchlorates |
US4144144A (en) * | 1976-12-23 | 1979-03-13 | Fmc Corporation | Electrolytic production of sodium persulfate |
US4267025A (en) * | 1979-11-26 | 1981-05-12 | Diamond Shamrock Technologies, S.A. | Electrodes for electrolytic processes, especially perchlorate production |
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1988
- 1988-11-09 FR FR8815137A patent/FR2638766B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
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-
1991
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-
1997
- 1997-12-12 GR GR970403310T patent/GR3025661T3/el unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6092491A (ja) * | 1983-10-27 | 1985-05-24 | Ube Ind Ltd | 炭酸カリウムの電解方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007197740A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Permelec Electrode Ltd | 過塩素酸化合物の合成用電解セル及び電解合成方法 |
JP2009022948A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-02-05 | Okuno Chem Ind Co Ltd | エッチング液の電解処理方法 |
WO2010109922A1 (ja) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 株式会社Ihi | 過塩素酸塩の製造方法及び製造装置 |
JP5360196B2 (ja) * | 2009-03-26 | 2013-12-04 | 株式会社Ihi | 過塩素酸塩の製造方法及び製造装置 |
US9090979B2 (en) | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Ihi Corporation | Method and apparatus for manufacturing perchlorate |
JP2011195901A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Ihi Corp | 過塩素酸塩の製造装置および製造方法 |
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