DE514340C - Elektrolytische Herstellung von Natriumperchlorat - Google Patents

Description

• Elektrolytische Herstellung von Natriumperchlorat Bei den bekannten Verfahren zur elektrolytischen Darstellung des Natriumperchlorats muß die im Elektrolyten zur Verfügung stehende Menge Natriumchlorat nahezu restlos verbraucht werden, damit beim Umsetzen der Perchloratlösung mit Chlorkalium sofort ein hinreichend reines Perchlorat, das kein Kaliumchlorat enthält, erzielt wird. Mit der Erfüllung dieser Forderung ist aber ein hoher Platinverschleiß und eine starke Ozonentwicklung verbunden, die beide bei so weitgehender Verarmung des Elektrolyten an Chlorat stark ansteigen; außerdem fällt hierbei erheblich die Strom- und Energieausbeute.
• Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden und mit wesentlich besserer Strom- und Energieausbeute arbeiten kann, wenn man den Elektrolyten stärker als bisher an Perchlorat anreichert, indem man ihn fortlaufend mit Natriumchlorat nachsättigt und dabei zweckmäßig den Chloratgehalt möglichst hoch hält, jedenfalls ihn nicht unter etwa 150 g/1 sinken läßt, solange man einen Perchloratgehalt von etwa iooo g/1 noch nicht erreicht hat. Diese günstigen Verhältnisse sind nur möglich, wenn man der besseren Lösungsverhältnisse wegen die Elektrolyse bei erhöhter Temperatur (4o bis 5o°) durchführt. Gegen Ende der Elektrolyse kann man dann die Konzentration bis auf etwa i2oo g Natriumperchlorat im Liter treiben. Diese Lauge ergibt infolge des verhältnismäßig äußerst geringen, die zulässige Grenze von etwa 1,5 °/o unterschreitenden Anteils von Chlorat im Perchlorat beim Umsatz mit Kaliumchlorid sofort ein Kaliumperchlorat von hinreichend großer Reinheit. Ausführungsbeispiel Der in üblicher Weise mit Chromat versetzte Elektrolyt von einem Anfangsgehalt entsprechend etwa 8oo g Na C103/1 wurde der Elektrolyse zwischen Platinanoden und Eisenkathoden mit ei er Stromdichte von 0,36 Amp./em2 an beidengelektroden, bei einer Temperatur von etwa 43 bis 45° unterworfen. Zur Nachspeisung wurden im ganzen 250 g NaC103/1 verwendet, wobei darauf gehalten wurde, daß bis zur Erreichung eines Gehaltes von etwa iooo g Na Cl O4/1 der Chloratgehalt nicht weiter sank als auf etwa 150 g/1. Von da an wurde zwecks Verbrauchs des Chloratrestes nicht mehr nachgespeist und nach Erreichung von etwa 15 g NaC103/1, d. h. einem Gehalt von weniger als 1,3 °/p des Perchlorats, die Elektrolyse unterbrochen, worauf die Verarbeitung der Lösung folgte. Dabei war die mittlere Stromausbeute 95 °/o, die Energieausbeute etwa 3,o kWh pro kg Na C104. Der Ozongehalt des Wasserstoffes verringerte sich von bisher i;5 g/cbm auf durchschnittlich 0,50 g. Der Platinverschleiß ging von io bis 12 mg/kg NaC104 bei dem bisher üblichen Verfahren durch Einführung des Sättigungsverfahrens auf 3 mg/kg NaC104 zurück.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCEI-E: -z. Verfahren zur elektrolytischen Darstellung von Natriumperchlorät aus Natriumchlorat, dadurch gekennzeichnet, daß man den Elektrolyten mit einem Anfangsgehalt von wenigstens etwa 8oo gNaC103/1 während der Überführung in Perchlorat an NaC103 nachsättigt:
2. 2. Verfahren nach Anspruch z, dadurch gekennzeichnet, daß man den Chloratgehalt des Elektrolyten so lange müglichst an der Sättigungsgrenze hält, bis ein NaClO4-Gehalt von etwa iooo g und ein Na Cl03-Gehalt von etwa 150 g pro Liter erreicht ist.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Erzielung eines Elektrolyten mit über iooo g NaC104 die Nachspeisung unterbricht und den 'Ehle@fdurch Fortsetzung der Elektrolyse bis auf weniger als 1,50/, des Perchloratgehaltes vermindert.