EP0368767A1 - Procédé continu de fabrication de perchlorate de métal alcalin - Google Patents

Procédé continu de fabrication de perchlorate de métal alcalin Download PDF

Info

Publication number
EP0368767A1
EP0368767A1 EP19890420420 EP89420420A EP0368767A1 EP 0368767 A1 EP0368767 A1 EP 0368767A1 EP 19890420420 EP19890420420 EP 19890420420 EP 89420420 A EP89420420 A EP 89420420A EP 0368767 A1 EP0368767 A1 EP 0368767A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
chlorate
electrolysis
perchlorate
sodium
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP19890420420
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0368767B1 (fr
Inventor
Jean-Christophe Millet
Michel Jaccaud
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Publication of EP0368767A1 publication Critical patent/EP0368767A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0368767B1 publication Critical patent/EP0368767B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
    • C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
    • C25B1/265—Chlorates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/28—Per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/02—Process control or regulation
    • C25B15/021—Process control or regulation of heating or cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
    • C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
    • C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
    • C25B9/23—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms comprising ion-exchange membranes in or on which electrode material is embedded

Definitions

  • the present invention relates to a continuous process for the manufacture of alkali metal perchlorate by electrolysis of an aqueous chlorate solution of said metal.
  • alkali metal chlorate and the perchlorate of said metal will be designated by chlorate and perchlorate respectively.
  • This consists of electrolyzing the chlorate in a succession of individual electrolytic steps, each step being different from another, dependent on another, and ensuring only a partial electrolysis result compared to the final industrial result. targeted.
  • cascade In a multi-step process, commonly called “cascade", the overall electrolyte balance is disturbed by the electrolyte imbalance of a single step and does not recover by simply decommissioning the failed step.
  • - electrolytic step or electrolysis step the assembly formed by electrolysis and what comes out of it to re-enter it.
  • - electrolyte the liquid to which the electrical conditions used to transform chlorate into perchlorate are applied in electrolysis, and which contains these two compounds in the dissolved state, - perchlorate solution from which it can be isolated directly by crystallization: solution which deposits, by evaporation of water or by cooling, the solid perchlorate in monohydrate, dihydrate or anhydrous form; one can refer on the matter to the work published under the direction of Paul PASCAL, New treaty of Mineral Chemistry, 1966, Volume II, fascicule 1, p.353 and figure 37 which shows the ternary diagram NaClO4-NaClO3-H2O.
  • the present invention consists of a continuous process for the manufacture of perchlorate by electrolysis of an aqueous chlorate solution in a single electrolytic step in which the electrolyte is uniform and has a stationary composition, characterized in that said composition is that of a aqueous solution of perchlorate from which the latter can be isolated directly by crystallization, thus maintained by continuously entering into the electrolysis step, chlorate and water simultaneously, each in an amount equal respectively to the amount of chlorate and to the quantity of water which, as it stands or in combined form, leaves this stage continuously and definitively.
  • - uniform electrolyte an electrolyte which is the same at every point in the space it occupies, as regards in particular its composition, its pH, its temperature, - stationary composition, a stable, constant composition over time.
  • the electrolyte is uniform thanks to its agitation due for example to the evolution of gas in the electrolysis, associated if necessary with recirculation external to the latter, for example using a pump.
  • the electrolyte the composition of which, according to the invention, is the same as that of the aqueous perchlorate solution which leaves the single electrolysis step, contains, in the case of the electrolysis of sodium chlorate into perchlorate sodium, preferably at least 100 g. of chlorate per liter to obtain a FARADAY yield exceeding 90%.
  • the electrolysis is carried out in known equipment, such as for example a non-compartmentalized cell with monopolar electrodes, anode based on platinum, such as for example a sheet of solid platinum or platinum deposited on a conductive substrate, cathode for example of mild steel. or bronze.
  • the electrical conditions adopted are those allowing the transformation of chlorate into perchlorate, for example, for sodium perchlorate, an anodic current density for example of between approximately 10 and 70 A / dm2 and often of the order of 40 A / dm2 .
  • the pH of the electrolyte can be between fairly distant limits, for example between about 6 to 10. It is reached using for example perchloric acid or an alkali metal hydroxide such as hydroxide. sodium in the case of electrolysis of sodium chlorate.
  • the temperature of the electrolyte is generally between approximately 40 ° C and 90 ° C.
  • Heat exchange means which can be both internal and external to the electrolyte make it possible to maintain it at the chosen value.
  • the simultaneous and continuous addition of the chlorate and of the water which enter the single electrolysis stage can be carried out by bringing into this stage an aqueous chlorate solution containing all the chlorate and all the water necessary for the invention.
  • the concentration of this chlorate solution can be very high, for example 900 g. of sodium chlorate per liter, forming the solution at a temperature which is itself high, for example 80 ° C.
  • Relative amounts of chlorate and water such as those indicated for example above can also be achieved by adding chlorate and water separately, the chlorate being used in solid form.
  • the external recirculation current in the single electrolysis step can serve as a vector for the chlorate.
  • Part of it can be provided in the solid state and the additional part provided in the form of an aqueous solution, for example in the form of a solution containing 700 g. of chlorate per liter, formed at 20 ° C.
  • the method according to the invention makes it possible to retain the advantage relating to a reduced consumption of platinum found in patent of the United States of America No. 3475301.
  • perchlorate which constitutes the ultimately targeted production is separated in practically pure solid form directly by crystallization from the aqueous perchlorate solution as it leaves the single electrolysis step according to the invention.
  • the product particularly targeted by the industry is sodium perchlorate monohydrate rather than anhydrous perchlorate or that perchlorate dihydrate whose manufacture, depending on the composition of the electrolyte that is required, is also feasible according to the invention.
  • sodium perchlorate is manufactured by electrolysis of sodium chlorate in equipment essentially comprising an electrolysis cell with external recirculation loop, assembly in which the single electrolysis step is carried out, exchange means calorific, measurement and control of temperature and pH.
  • the electrolysis cell is not compartmentalized and is equipped with monopolar electrodes, platinum anodes and mild steel cathodes, traversed by an electric current such that the anodic current density is equal to 40 A / dm2.
  • the gas evolution in the cell and the sufficiently significant recirculation ensure the uniformity of the electrolyte in said cell.
  • the electrolyte contains, for 100 g. of water, 26 g. sodium chlorate, 180 g. sodium perchlorate and 0.3 g. sodium dichromate.
  • the composition of the electrolyte thus fixed is kept stable over time by continuously entering the single electrolysis step 96 cm3 / h.dm2 anodic of a sodium chlorate solution at 80 ° C containing, per liter. , 900 g. sodium chlorate, 1.5 g. sodium dichromate and the amount of perchloric acid necessary for the pH of the electrolyte in the electrolysis cell, temperature is 65 ° C, equal to 6.5. 85 cm3 / h.dm2 anodic of an aqueous solution which, according to the invention, has the composition of the electrolyte, continuously leaves the single electrolysis stage in order to isolate therefrom directly by crystallization the sodium perchlorate monohydrate which represents the target production.
  • Example 2 This example is carried out in the equipment and according to the operating process of Example 1.
  • the electrolysis is carried out in particular at the same temperature and at the same pH as in Example 1.
  • the electrolyte this time contains, for 100 g. of water 36 g. sodium chlorate, 220 g. sodium perchlorate and 0.3 g. sodium dichromate.
  • This composition is kept stable over time by continuously entering into the single electrolysis stage 46 g / h.dm2 anodic of solid sodium chlorate via the recirculation current, and 84 cm3 / h.dm2 anodic of an aqueous solution at 20 ° C containing, per liter, 500 g. sodium chlorate, 1.5 g.
  • Example is also carried out in the equipment and according to the operating process of Example 1.
  • the electrolysis is carried out at the same temperature and at the same pH as in Example 1.
  • the electrolyte contains, per 100 g. of water, 30 g. sodium chlorate and 290 g. sodium perchlorate next to 0.3 g. sodium dichromate.
  • the electrolyte is maintained at this composition stable over time by continuously entering the state.
  • the FARADAY yield expressed as the ratio of the amount of electricity actually used for the conversion of chlorate to perchlorate, in a given time, to the total amount of electricity consumed at the same time, is greater than 90% for the three examples above. It is more than 93%, even in the absence of sodium dichromate by repeating Example 1 with an electrolysis temperature equal to 55 ° C instead of 65 ° C.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Fabrication continue de perchlorate de métal alcalin par électrolyse d'une solution aqueuse de chlorate dudit métal en une seule étape électrolytique avec un électrolyte uniforme et de composition stationnaire, caractérisé en ce que ladite composition est celle d'une solution aqueuse de perchlorate de laquelle celui-ci est isolable directement par cristallisation, maintenue ainsi en faisant entrer en continu dans l'étape d'électrolyse, du chlorate et de l'eau simultanément, chacun en quantité égale respectivement à celle du chlorate et de l'eau qui, en l'état ou sous forme combinée, sortent en continu et définitivement de ladite étape.

Description

  • La présente invention concerne un procédé continu de fabrication de perchlorate de métal alcalin par électroly­se d'une solution aqueuse de chlorate dudit métal.
  • Dans tout ce qui suit on désignera, sauf précision ou évidence, le chlorate de métal alcalin et le perchlorate dudit métal par chlorate et perchlorate respectivement.
  • L'avantage à opérer en continu est évoqué par exemple dans le brevet français n°1402590. Ce brevet et, par exemple, les brevets des Etats Unis d'Amérique n°3518173, n°3518180, n°3475301 et le brevet anglais n°125608, illustrent la technique connue.
  • Celle-ci consiste à électrolyser le chlorate dans une succession d'étapes électrolytiques individuelles, chaque étape étant différente d'une autre, tributaire d'une autre, et n'assurant qu'un résultat d'électrolyse partiel par rapport au résultat industriel final visé.
  • C'est ainsi en effet qu'est produite jusqu'à aujourd'hui une solution aqueuse de perchlorate sortant de l'électrolyse du chlorate, qui soit telle que le perchlorate puisse en être séparé directement par cristallisation, par exemple par refroidissement ou par évaporation d'eau.
  • En effet il était connu qu'une électrolyse du chlorate en une seule étape n'aboutissait pas à une telle solution dans les conditions pratiques de réalisation de l'étape unique décrites par exemple dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n°2512973.
  • Opérer successivement dans un grand nombre d'étapes individuelles est par contre recommandé, par exemple dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n°3475301 déjà cité.
  • Dans un procédé en plusieurs étapes, dit communé­ment "en cascade", l'équilibre électrolytique global est perturbé par le déséquilibre électrolytique d'une seule étape et ne se rétablit pas par simple mise hors service de l'étape défaillante.
  • Il a été maintenant trouvé un procédé continu en une seule étape électrolytique qui ne présente pas l'inconvé­nient ci-dessus et qui délivre une solution de perchlorate conduisant directement par cristallisation au perchlorate solide de degré de pureté élevé.
  • Dans tout ce qui précède et dans tout ce qui suit, on désigne par :
    - étape électrolytique ou étape d'électrolyse, l'ensemble formé de l'électrolyse et de ce qui en sort pour y entrer à nouveau.
    - électrolyte, le liquide auquel sont appliquées dans l'électrolyse les conditions électriques permettant de transformer du chlorate en perchlorate, et qui contient ces deux composés à l'état dissous,
    - solution de perchlorate de laquelle celui-ci est isolable directement par cristallisation : solution qui dépo­se, par évaporation d'eau ou par refroidissement, le perchlo­rate solide sous forme monohydrate, dihydrate ou anhydre ; on peut se reporter en la matière à l'ouvrage publié sous la direction de Paul PASCAL, Nouveau traité de Chimie Minérale, 1966, Tome II, fascicule 1, p.353 et figure 37 qui montre le diagramme ternaire NaClO₄-NaClO₃-H₂O.
  • La présente invention consiste en un procédé conti­nu de fabrication de perchlorate par électrolyse d'une solu­tion aqueuse de chlorate en une seule étape électrolytique dans laquelle l'électrolyte est uniforme et a une composition stationnaire, caractérisé en ce que ladite composition est celle d'une solution aqueuse de perchlorate de laquelle celui-­ci est isolable directement par cristallisation, maintenue ainsi en faisant entrer en continu dans l'étape d'électroly­se, du chlorate et de l'eau simultanément, chacun en quantité égale respectivement à la quantité de chlorate et à la quantité d'eau qui, en l'état ou sous forme combinée, sortent en continu et définitivement de ladite étape.
  • Dans la définition ainsi donnée de l'invention, comme dans tout ce qui suit, on entend par :
    - électrolyte uniforme, un électrolyte qui est le même en tout point de l'espace qu'il occupe, pour ce qui con­cerne en particulier sa composition, son pH, sa température,
    - composition stationnaire, une composition stable, constante, dans le temps.
  • L'électrolyte est uniforme grâce à son agitation due par exemple au dégagement gazeux dans l'électrolyse, associé le cas échéant à une recirculation externe à celle-ci par exemple à l'aide d'une pompe.
  • L'électrolyte, dont la composition, selon l'inven­tion, est la même que celle de la solution aqueuse de perchlo­rate qui sort de l'étape unique d'électrolyse, renferme, dans le cas de l'électrolyse du chlorate de sodium en perchlorate de sodium, de préférence au moins 100 g. de chlorate par litre pour obtenir un rendement FARADAY dépassant 90 %.
  • Le maintien de la concentration de l'électrolyte en chlorate et en perchlorate, respectivement, à une valeur constante dans le temps, permet d'éviter une augmentation de la tension aux bornes des électrodes.
  • La consommation énergétique par tonne de perchlora­te finalement produit est inférieure à celle concédée en opérant selon les procédés connus.
  • L'électrolyse est réalisée dans un équipement connu, comme par exemple une cellule non compartimentée à électrodes monopolaires, anode à base de platine, comme par exemple une feuille de platine massif ou du platine déposé sur un substrat conducteur, cathode par exemple en acier doux ou en bronze.
  • Les conditions électriques adoptées sont celles permettant la transformation du chlorate en perchlorate, par exemple, pour le perchlorate de sodium, une densité de courant anodique comprise par exemple entre environ 10 et 70 A/dm² et souvent de l'ordre de 40 A/dm².
  • Le pH de l'électrolyte peut être compris entre des limites assez éloignées, par exemple entre environ 6 à 10. Il est atteint à l'aide par exemple d'acide perchlorique ou d'un hydroxyde de métal alcalin tel que l'hydroxyde de sodium dans le cas de l'électrolyse du chlorate de sodium.
  • L'eau qui entre dans l'étape unique d'électrolyse avec par exemple les composés ci-dessus ou avec d'autres ingrédients possibles de l'électrolyte tel que le bichromate de sodium, utilisé le plus souvent à raison d'environ 1 g. à 5 g. par litre d'électrolyte dans le cas de l'électrolyse du chlorate de sodium, doit être prise en compte dans la condui­te du procédé selon l'invention.
  • Il en est de même le cas échéant de l'eau apportée à l'étape unique d'électrolyse qui a pour origine la cristal­lisation de la solution aqueuse telle qu'elle sort de ladite étape : condensat d'eau évaporée de ladite solution, eaux-­mères et eau de lavage du perchlorate solide produit.
  • La température de l'électrolyte est généralement comprise entre environ 40°C et 90°C. Des moyens d'échange ca­lorifique qui peuvent être aussi bien internes qu'externes à l'électrolyte permettent de la maintenir à la valeur choisie.
  • L'addition simultanée et continue du chlorate et de l'eau qui entrent dans l'étape unique d'électrolyse est réalisable en faisant entrer dans cette étape une solution aqueuse de chlorate contenant tout le chlorate et toute l'eau nécessaires à l'invention. La concentration de cette solution en chlorate peut être très élevée, par exemple 900 g. de chlorate de sodium par litre, en formant la solution à une température elle-même élevée, par exemple 80°C.
  • Des quantités relatives de chlorate et d'eau telles que celles indiquées par exemple ci-dessus peuvent encore être atteintes en additionnant séparément le chlorate et l'eau, le chlorate étant mis en oeuvre sous forme solide. Dans ce cas, le courant de recirculation externe dans l'étape unique d'électrolyse peut servir de vecteur au chlorate.
  • Une partie de celui-ci peut être apportée à l'état solide et la partie complémentaire apportée sous forme de solution aqueuse, par exemple sous forme d'une solution contenant 700 g. de chlorate par litre, formée à 20°C.
  • Le procédé selon l'invention permet de conserver l'avantage relatif à une consommation réduite de platine constaté dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n°3475301.
  • Le perchlorate qui constitue la production finale­ment visée est séparé sous forme solide pratiquement pure directement par cristallisation de la solution aqueuse de per­chlorate telle qu'elle sort de l'étape unique d'électrolyse selon l'invention. Dans le cas de la fabrication de perchlora­ te de sodium, le produit particulièrement visé par l'indus­trie est le perchlorate de sodium monohydrate plutôt que le perchlorate anhydre ou que le perchlorate dihydrate dont la fabrication, selon la composition de l'électrolyte que l'on s'impose, est aussi réalisable selon l'invention.
  • Les exemples suivants, donnés à titre indicatif mais non limitatif, illustrent l'invention.
    • Exemple 1 :
  • Dans cet exemple, du perchlorate de sodium est fabriqué par électrolyse de chlorate de sodium dans un équi­pement comportant essentiellement une cellule d'électrolyse avec boucle de recirculation externe, ensemble dans lequel est réalisée l'étape unique d'électrolyse, des moyens d'échange calorifique, de mesure et de contrôle de la tempé­rature et du pH. La cellule d'électrolyse est non comparti­mentée et est équipée d'électrodes monopolaires, anodes en platine et cathodes en acier doux, parcourues par un courant électrique tel que la densité de courant anodique soit égale à 40 A/dm². Le dégagement gazeux dans la cellule et la recirculation suffisamment importante assurent l'uniformité de l'électrolyte dans ladite cellule.
  • On forme initialement dans cette dernière, soit directement à partir de ses constituants, soit déjà par électrolyse progressive de chlorate de sodium, un électrolyte qui est une solution aqueuse de chlorate de sodium et de perchlorate de sodium en présence d'une petite quantité de bichromate de sodium, de laquelle le perchlorate de sodium est isolable directement par cristallisation.
  • Dans le cas présent l'électrolyte contient, pour 100 g. d'eau, 26 g. de chlorate de sodium, 180 g. de perchlo­rate de sodium et 0,3 g. de bichromate de sodium.
  • La composition de l'électrolyte ainsi fixée est maintenue stable dans le temps en faisant entrer en continu dans l'étape unique d'électrolyse 96 cm³/h.dm² anodique d'une solution de chlorate de sodium à 80°C contenant, par litre, 900 g. de chlorate de sodium, 1,5 g. de bichromate de sodium et la quantité d'acide perchlorique nécessaire pour que, dans la cellule d'électrolyse, le pH de l'électrolyte dont la température est de 65°C, soit égal à 6,5. 85 cm³/h.dm² anodique d'une solution aqueuse qui, selon l'invention, a la composition de l'électrolyte, sort en continu de l'étape unique d'électrolyse pour en isoler directement par cristal­lisation le perchlorate de sodium monohydrate qui représente la production visée.
    • Exemple 2 :
  • Cet exemple est réalisé dans l'équipement et selon le processus opératoire de l'exemple 1. L'électrolyse est réalisée en particulier à la même température et au même pH que dans l'exemple 1. L'électrolyte contient cette fois, pour 100 g. d'eau 36 g. de chlorate de sodium, 220 g. de perchlora­te de sodium et 0,3 g. de bichromate de sodium. Cette composi­tion est maintenue stable dans le temps en faisant entrer en continu dans l'étape unique d'électrolyse 46 g/h.dm² anodique de chlorate de sodium solide par l'intermédiaire du courant de recirculation, et 84 cm³/h.dm² anodique d'une solution aqueuse à 20°C contenant, par litre, 500 g. de chlorate de sodium, 1,5 g. de bichromate de sodium et la quantité d'acide perchlorique nécessaire pour atteindre dans l'électrolyte un pH de 6,5. 76 cm³/h.dm² anodique de solution aqueuse de perchlorate sort de l'étape unique d'électrolyse d'où le perchlorate de sodium monohydrate peut être recueilli directement par cristallisation.
    • Exemple 3 :
  • Cet exemple est réalisé encore dans l'équipement et selon le processus opératoire de l'exemple 1. L'électrolyse est conduite à la même température et au même pH que dans l'exemple 1.
  • L'électrolyte dont la composition est celle de la solution aqueuse de perchlorate de sodium d'où le perchlorate de sodium fabriqué pourra être isolé directement par cristal­lisation, contient, pour 100 g. d'eau, 30 g. de chlorate de sodium et 290 g. de perchlorate de sodium à côté de 0,3 g. de bichromate de sodium.
  • L'électrolyte est maintenu à cette composition stable dans le temps en faisant entrer en continu dans l'éta­ pe unique d'électrolyse 45 g/h.dm² anodique de chlorate de sodium solide par l'intermédiaire du courant de recircula­tion et 74 cm³/h.dm² anodique d'une solution aqueuse de chlorate de sodium de l'exemple 2, tandis que sort de l'étape unique d'électrolyse 66 cm³/h.dm² anodique de solution aqueuse de même composition que l'électrolyte et d'où le perchlorate fabriqué peut être isolé directement sous forme anhydre par cristallisation.
  • Le rendement FARADAY, exprimé comme étant le rapport de la quantité d'électricité effectivement utilisée pour la conversion du chlorate en perchlorate, en un temps donné, à la quantité totale d'électricité consommée dans le même temps, est supérieur à 90 % pour les trois exemples ci-­dessus. Il est de plus de 93 %, même en l'absence de bichromate de sodium en répétant l'exemple 1 avec une température d'électrolyse égale à 55°C au lieu de 65°C.

Claims (8)

1. Procédé continu de fabrication de perchlorate de métal alcain par électrolyse d'une solution aqueuse de chlora­te dudit métal en une seule étape électrolytique dans laquel­le l'électrolyte est uniforme et a une composition station­naire, caractérisé en ce que ladite composition est celle d'une solution aqueuse de perchlorate de laquelle celui-ci est isolable directement par cristallisation, maintenue ainsi en faisant entrer en continu dans l'étape d'électrolyse, du chlorate et de l'eau simultanément, chacun en quantité égale respectivement à la quantité de chlorate et à la quantité d'eau qui, en l'état ou sous forme combinée, sortent en continu et définitivement de ladite étape.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que tout le chlorate et toute l'eau qui entrent dans l'étape unique d'électrolyse sont contenus dans une solution aqueuse de chlorate.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que tout le chlorate entre sous forme solide dans l'étape unique d'électrolyse.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une partie du chlorate entre sous forme solide dans l'étape unique d'électrolyse, le reste du chlorate entrant sous forme de solution aqueuse dans ladite étape.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'électrolyte est maintenu tel qu'il contienne, par litre, au moins 100 g. de chlorate de sodium dans le cas de l'électrolyse du chlorate de sodium en perchlorate de sodium.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'électrolyse est réalisée dans une cellule d'électrolyse non compartimentée équipée d'électrodes monopolaires.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le matériau anodique est à base de platine, le matériau cathodique est l'acier doux ou le bronze.
8. Procédé selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que, dans le cas de l'électrolyse du chlorate de sodium en perchlorate de sodium, l'électrolyse est réalisée avec une densité de courant anodique égale à une valeur comprise entre 10 et 70 A/dm², à une température égale à une valeur comprise entre 40°C et 90°C et à un pH égal à une valeur comprise entre 6 et 10.
EP89420420A 1988-11-09 1989-10-26 Procédé continu de fabrication de perchlorate de métal alcalin Expired - Lifetime EP0368767B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8815137A FR2638766B1 (fr) 1988-11-09 1988-11-09 Procede continu de fabrication de perchlorate de metal alcalin
FR8815137 1988-11-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0368767A1 true EP0368767A1 (fr) 1990-05-16
EP0368767B1 EP0368767B1 (fr) 1997-09-17

Family

ID=9372059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP89420420A Expired - Lifetime EP0368767B1 (fr) 1988-11-09 1989-10-26 Procédé continu de fabrication de perchlorate de métal alcalin

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5004527A (fr)
EP (1) EP0368767B1 (fr)
JP (1) JPH0686671B2 (fr)
KR (1) KR920001522B1 (fr)
CN (1) CN1019207B (fr)
AT (1) ATE158348T1 (fr)
AU (1) AU626935B2 (fr)
BR (1) BR8905622A (fr)
CA (1) CA2001847C (fr)
DE (2) DE68928322T2 (fr)
DK (1) DK556789A (fr)
ES (1) ES2014400T3 (fr)
FI (1) FI91978C (fr)
FR (1) FR2638766B1 (fr)
GR (2) GR910300032T1 (fr)
IL (1) IL92062A (fr)
MX (1) MX173147B (fr)
NO (1) NO176724C (fr)
NZ (1) NZ231324A (fr)
PT (1) PT92237B (fr)
ZA (1) ZA898559B (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2810308A1 (fr) * 2000-06-20 2001-12-21 Atofina Procede de fabrication de perchlorate de sodium anhydre

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2655061B1 (fr) * 1989-11-29 1993-12-10 Atochem Fabrication de chlorate ou de perchlorate de metal alcalin.
US5131989A (en) * 1991-05-17 1992-07-21 Olin Corporation Process for producing perchloric acid and ammonium perchlorate
WO1993012034A1 (fr) * 1991-12-12 1993-06-24 Olin Corporation Procede de fabrication de perchlorate de lithium
US20030153661A1 (en) * 2002-01-04 2003-08-14 Crompton Corporation Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound
JP4778320B2 (ja) * 2006-01-24 2011-09-21 ペルメレック電極株式会社 過塩素酸化合物の電解合成方法
JP4849420B2 (ja) * 2007-06-20 2012-01-11 奥野製薬工業株式会社 エッチング液の電解処理方法
US9090979B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Ihi Corporation Method and apparatus for manufacturing perchlorate
JP5392158B2 (ja) * 2010-03-19 2014-01-22 株式会社Ｉｈｉ 過塩素酸塩の製造装置および製造方法
KR101229007B1 (ko) * 2010-09-03 2013-02-01 한국표준과학연구원 과염소산염의 제조방법
CN103409770B (zh) * 2013-08-01 2016-06-01 株洲市强盛电极有限公司 一种高氯酸盐电解装置及电解工艺
US20170323239A1 (en) 2016-05-06 2017-11-09 General Electric Company Constrained time computing control system to simulate and optimize aircraft operations with dynamic thermodynamic state and asset utilization attainment
US10570013B2 (en) * 2016-10-25 2020-02-25 Malvi Technologies, Llc Methods to make ammonium perchlorate

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE514340C (de) * 1929-10-30 1930-12-11 I G Farbenindustrie Akt Ges Elektrolytische Herstellung von Natriumperchlorat

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2512973A (en) * 1945-10-31 1950-06-27 Western Electrochemical Compan Process for making perchlorates
NL129924C (fr) * 1964-10-12 1970-06-15
US3475301A (en) * 1964-11-25 1969-10-28 Hooker Chemical Corp Electrolytic preparation of perchlorates
US3518173A (en) * 1967-12-26 1970-06-30 George J Crane Continuous manufacture of chlorates and perchlorates
US4144144A (en) * 1976-12-23 1979-03-13 Fmc Corporation Electrolytic production of sodium persulfate
US4267025A (en) * 1979-11-26 1981-05-12 Diamond Shamrock Technologies, S.A. Electrodes for electrolytic processes, especially perchlorate production
JPS6092491A (ja) * 1983-10-27 1985-05-24 Ube Ind Ltd 炭酸カリウムの電解方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE514340C (de) * 1929-10-30 1930-12-11 I G Farbenindustrie Akt Ges Elektrolytische Herstellung von Natriumperchlorat

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2810308A1 (fr) * 2000-06-20 2001-12-21 Atofina Procede de fabrication de perchlorate de sodium anhydre
WO2001098203A1 (fr) * 2000-06-20 2001-12-27 Atofina Procede de fabrication de perchlorate de sodium anhydre

Also Published As

Publication number Publication date
IL92062A (en) 1994-02-27
FI895318A0 (fi) 1989-11-08
DK556789A (da) 1990-05-10
ES2014400T3 (es) 1998-01-01
ATE158348T1 (de) 1997-10-15
FR2638766B1 (fr) 1990-12-14
NZ231324A (en) 1991-10-25
JPH02182888A (ja) 1990-07-17
KR900008065A (ko) 1990-06-02
BR8905622A (pt) 1990-06-05
CA2001847C (fr) 1995-08-01
PT92237B (pt) 1996-01-31
EP0368767B1 (fr) 1997-09-17
ES2014400A4 (es) 1990-07-16
FI91978B (fi) 1994-05-31
US5004527A (en) 1991-04-02
DE68928322D1 (de) 1997-10-23
NO176724B (no) 1995-02-06
GR910300032T1 (en) 1991-11-15
PT92237A (pt) 1990-05-31
NO176724C (no) 1995-05-24
AU626935B2 (en) 1992-08-13
FR2638766A1 (fr) 1990-05-11
AU4448289A (en) 1990-05-17
CN1042574A (zh) 1990-05-30
JPH0686671B2 (ja) 1994-11-02
DK556789D0 (da) 1989-11-08
IL92062A0 (en) 1990-07-12
DE68928322T2 (de) 1998-02-26
KR920001522B1 (ko) 1992-02-15
NO894359D0 (no) 1989-11-02
CN1019207B (zh) 1992-11-25
GR3025661T3 (en) 1998-03-31
NO894359L (no) 1990-05-10
DE368767T1 (de) 1990-10-18
FI91978C (fi) 1994-09-12
MX173147B (es) 1994-02-02
ZA898559B (en) 1990-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0368767B1 (fr) Procédé continu de fabrication de perchlorate de métal alcalin
FR2810996A1 (fr) Procede d'electrolyse
EP0113931B1 (fr) Cathode pour la production électrolytique d'hydrogène et son utilisation
EP2282983A2 (fr) Procede de production de composes du type cxhyo2 par reduction de dioxyde de carbone (co2) et/ou de monoxyde de carbone (co)
FR2474535A1 (fr) Procede pour l'electrolyse d'une solution aqueuse de chlorure de sodium comprenant en combinaison un processus a membrane et un processus a membrane echangeuse de cations
EP0577207B1 (fr) Procédé de fabrication d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium
FR2803856A1 (fr) Synthese de l'hydroxyde de tetramethylammonium
EP0430830A1 (fr) Fabrication de chlorate ou de perchlorate de métal alcalin
FR2487385A1 (fr) Procede d'electrolyse d'une solution aqueuse de chlorure de metal alcalin avec mise en oeuvre d'une membrane echangeuse de cations
EP0131978A1 (fr) Procédé de fabrication d'une électrode pour procédés électrochimiques et cathode pour la production électrolytique d'hydrogène
FR2673423A1 (fr) Procede d'elimination de sulfates contenus dans des solutions de chlorates alcalins et production desdits chlorates alcalins.
CA2096588A1 (fr) Procede de fabrication de chlorate de metal alcalin et dispositif pour sa mise en oeuvre
FR2461023A1 (fr) Procede de preparation de substrats conducteurs et d'electrodes pour l'electrolyse d'une saumure, et l'electrode a faible surtension ainsi obtenue
FR2470168A1 (fr) Membrane d'echange de cations pour l'electrolyse d'halogenures de metaux alcalins
FR2587039A1 (fr) Procede de fabrication d'oxyde glyoxylique par reduction electrochimique d'acide oxalique
EP0197867B1 (fr) Procédé d'amélioration de la pureté des métaux de transition obtenus par électrolyse de leurs halogénures en bain de sels fondus
CA1144888A (fr) Amelioration du rendement faraday dans la preparation electrolytique du chlorate de sodium
EP0287419A1 (fr) Procédé d'électro-réduction de dérivés nitrés aliphatiques
RU2747058C1 (ru) Способ электрохимического осаждения ниобиевых покрытий из бромидных расплавов
JPH03100191A (ja) パラ―アミノフェノールの製造方法
US4845267A (en) Alkyl 2-fluoro-1-methoxyethylcarbamates
FR2511048A1 (fr) Procede de fabrication de couches d'absorption pour installations solaires
WO2008034990A1 (fr) Procede de preparation d'une composition d'acide glucuronique ou d'un derive d'acide glucuronique comprenant une etape d'oxydation electrochimique
CH381435A (fr) Procédé de fabrication électrolytique du tantale
WO1995003438A1 (fr) Procede de reduction electrolytique du bioxyde de carbone

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19891030

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

ITCL It: translation for ep claims filed

Representative=s name: JACOBACCI CASETTA & PERANI S.P.A.

TCAT At: translation of patent claims filed
GBC Gb: translation of claims filed (gb section 78(7)/1977)
TCNL Nl: translation of patent claims filed
DET De: translation of patent claims
RAP3 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: ELF ATOCHEM S.A.

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920506

APAB Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPE

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 158348

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19971015

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: A. BRAUN, BRAUN, HERITIER, ESCHMANN AG PATENTANWAE

REF Corresponds to:

Ref document number: 68928322

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19971023

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19971002

ITF It: translation for a ep patent filed
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2014400

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20021004

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20021011

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20021023

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Payment date: 20021024

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 20021029

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20021031

Year of fee payment: 14

Ref country code: DE

Payment date: 20021031

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20021101

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20021219

Year of fee payment: 14

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031026

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031026

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031026

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031027

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031031

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031031

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031031

BERE Be: lapsed

Owner name: S.A. *ELF ATOCHEM

Effective date: 20031031

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040501

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040501

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040504

EUG Se: european patent has lapsed
REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20031026

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20040501

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20061031

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20061124

Year of fee payment: 18

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20080630

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20061010

Year of fee payment: 18

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20071027

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20071031

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20071027

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20071026