JPH02173055A - フェノール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性及び成形加工性に優れて、且つアスベ
スト繊維を全く含有しない、ブレーキバットの穴埋め用
に好適な成形材料に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、ブレーキバットには低摩耗性、高温時の寸法安定
性、フェノール樹脂との密着性及び経済性からアスベス
ト繊維を基材とするノボラック型のフェノール樹脂組成
物が長い間用いられてきた。

アスベスト繊維はブレーキバットの表面の摩耗に伴ない
空気中に飛散する。これを体内に吸引すると肺活量減少
、肺ガン等の健康障害の誘因となることから、年々アス
ベスト使用に反対する動きが強（なっている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、アスベストを全く含まない自動車用の摺動材
に関し、ブレーキシューとの密着性、オイルシール性、
耐熱性を損うなうことなく成形加工性が優れ、且つ粉塵
発生の無い樹脂組成物を提供することにある。

〔課題の解決するための手段〕

本発明は、フリーＰが５％以下で数平均分子量が５００
〜１０００であるジメチレンエーテル型自硬性フェノー
ル樹脂１００重量部に対して、ＮＢＲ１０〜４０重量部
、繊維長０．１〜５．０閣のセピオライト４５０〜６０
０重量部及びエポキシシラン処理剤をコートした繊維長
０．５〜３．０ｍｍのガラス繊維１００〜２５０重量部
を配合して成ることを特徴とするフェノール樹脂組成物
である。

本発明に用いられる自硬性フェノール樹脂はジメチレン
エーテル型のもので、例えばフェノール！ｓ１モルとホ
ルムアルデヒド１．２〜２．５モルを二価金属塩の中か
ら選ばれた付加反応に効果的な触媒と縮合反応に効果的
な触媒とを併用して反応し、脱水熟成反応を行うことに
より容易に得られる。

この自硬性フェノール樹脂にガラス繊維、セピオライト
、ＮＢＲ１硬化促進剤、離型剤等を混合した配合物を通
常ロール混練等の混合・混練装置により、加温しながら
混練し、所定のモノホール流れに達したところで混練を
止めて冷却後粉砕して材料化する。

混線工程において、樹脂と基材との密着程度は、その材
料より成形された成形物の緒特性への影響が大きいため
、ガラス繊維、セとオライド、ＮＢＲに対する自硬性フ
ェノール樹脂の相溶性を種々検討した結果、フリーＰが
５％以下、数分子量平均が５００〜１０００が最適で、
成形後の緒特性がバランスよく得られることを見い出し
た。

フＩＪ　−Ｐが５％以上では、流れが急速に失われ基材
分散の均一化が不十分になる。また、数平均分子量が１
０００以上では流れが短すぎ成形性に難点を生じ、５０
０以下ではレジンがべとついて作業性が悪く、効率良く
材料を得ることができない。

本発明において、ＮＢＲは粉末状のものを使用し、結合
アクリロニトリルの割合が３７〜４３％程度の高ニトリ
ルラバーが好ましい０本発明に用いられる自硬性フェノ
ール樹脂との相当性が高いことから、ＮＢＲを混合した
配合物を熱ロールにて混練して冷却し、さらに粉砕した
後に例えば８０メツシュ以上のｇＦＡを除去してグラニ
ユール状にした成形材料は、別ロフトの混合、製品輸送
、成形機ホッパーへの投入等、装置と成形材料との衝撃
、Ｗｌ擦等により発生する粉塵が極めて少なく、製造時
の粒度分布がハンドリングの種類如何にかかわらず長期
に安定するという特徴がある。

結合アクリロニトリル量の少ないタイプのＮＢＲは高ニ
トリルラバーより粉塵が多くなる傾向がある。

本発明において、ＮＢＲは自硬性フェノール樹脂１００
重量部に対して１０〜４０重量部が望ましい。

４０重量部以上すると熱ロール混練時のモノホールフロ
ーが大きすぎて成形性、硬化性が悪化する。

１０重量部以下では粉塵発生を抑える作用が十分に認め
られない。

本発明に用いられるセとオライドは繊維長が０．１〜５
．０鵬のものが成形材料化後の見掛は密度が０．５〜０
．７ｇ／ｃｃとなって最も成形性が良く、且つ３００’
Ｃ程度の高温でのオイルシール試験においてブレーキシ
ュー穴との密着性が優れ、最適である。

セピオライトはＭｇ５Ｉｌ意０口（ＯＨ）　ａ・８Ｈ８
０の化学式で表すことができる。アスベストよりもＯＨ
基の割合が高いことからフェノール樹脂との相溶性が高
く、フェノール樹脂への高配合の可能な無ｍ基材であ名 セピオライトをフェノール樹脂１００重量部に対して４
５０〜６００重量部配合する置部により、３００’Ｃ程
度の高温での熱収縮が極めて少なく、粉塵発生の少ない
配合組成物を得ることができる。

セピオライトはアスベストのような長い繊維のものは産
出せず、５閣以上の繊維長のものは人手が困難である。

又繊維長の短かいものは成形材料の見掛は密度が０．８
ｇ／ｃｃ以上と高く、成形加工時に充分な成形圧力を伝
達できないため、ボイド、割れ等の欠点が生じやすい。

ガラス繊維は機械強度の向上をはかるため繊維長０．５
〜３．０腸のものが使用できる。

ガラス繊維は、フェノール樹脂に対して１００〜２５０
重量部配合する置部により充分な機械強度をバランス良
く発揮することができる。

ガラス繊維の処理剤はエポキシシランが最も望ましい、
この処理剤を用いたガラス繊維は適度に繊維がほぐれ、
金型内での材料圧縮がスムーズに行われ、金型のすみず
みに成形圧力を伝えることができる。

アミノシラン処理剤やアクリルシラン処理剤をコートし
たガラス繊維は、ガラス繊維の集束力が強過ぎて成形材
料化後の見掛は密度が高くなり、セビオライト短繊維の
時と同様に成形加工性に難点がある。

〔実施例〕

（実施例１） フェノール（Ｐ）２８２０ｇと８０％バラホルムアルデ
ヒド（Ｆ）　１６８８ｇ　ＣＦ／Ｐモル比＝１．５）を
酢酸マンガン１２ｇと塩化亜鉛５ｇの存在下で還流反応
を行った後、１１５°Ｃまで昇温させ同温度で２時間熟
成させバット上に取り出した。フリーフェノール４％、
数平均分子量（Ｍｎ）　７５０、メチレン基、メチロー
ル基及びジメチレンエーテル基の比率が、各々３５モル
％、９モル％、４０モル％のフェノール樹脂３３７２　
ｇが得られた。この樹脂に表−１に記載する原料を混合
し、１００°Ｃの熱ロールで混練し成形材料を得た。こ
の材料の特性を表−１に記載する。

ノボラ７り型フェノール樹脂を使用した場合に比ベシー
ル性、成形加工性が良好である。

（比較例１） 実施例１に用いた自硬性フェノール樹脂を用いて、実施
例１のセピオライトをマイカに置換して熱ロールで混練
し成形材料を得た。この材料の結果を表−１に記載する
。

（比較例２） フリーＰ５．５％、数平均分子量（Ｍｎ）　６５０のノ
ボラック型フェノール樹脂１００重量部に表−１に記載
するアスベスト繊維、離型剤、硬化促進剤を混合し、１
５０℃の熱ロールで混練後、冷却して成形材料を得た。

この成形材料の結果を表−１に記載する。

（比較例３） 比較例１に用いたノボラック型フェノール樹脂を用いた
アスベスト繊維を繊維長３閣のガラス繊維に置換して熱
ロールで混練して成形材料を得た。

この成形材料の結果を表−１に記載する。

表 〔発明の効果〕 本発明に従うと、寸法変化が少なく耐熱性の高いアスベ
ストフリーのフェノール樹脂組成物を高率で経済性良く
得ることができる。この様なフェノール樹脂組成物は、
従来の欠陥であるアスベスト原料の健康障害に対する規
制の問題がないので、自動車のブレーキバット及びその
穴埋め材料に通用することができ、アスベストフリーの
自動車用耐熱材料の樹脂組成物として好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）フリーＰが５％以下で数平均分子量が５００〜１
   ０００であるジメチレンエーテル型自硬性フェノール樹
   脂１００重量部に対して、ＮＢＲ１０〜４０重量部、繊
   維長０．１〜５．０ｍｍのセピオライト４５０〜６００
   重量部及びエポキシシラン処理剤をコートした繊維長０
   ．５〜３．０ｍｍのガラス繊維１００〜２５０重量部を
   配合して成ることを特徴とするフェノール樹脂組成物。