JPH02166156A - ポリカーボネートと他の熱可塑性プラスチック又はエラストマーとの混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 ａ）下記の式（１） 式中、 Ｒ１およびＲ２は相互に独立に水素、ハロゲン、Ｃ、−
Ｃ、−アルキル、Ｃ、−Ｃ、−シクロアルキル、Ｃａ−
Ｃｘｅ−アリール、及びＣＦ−Ｃ１ｌアラールキルを表
し、 ｍは４ないし７の整数であり、及び 少なくとも１個の原子ＸにおいてＲ３及びＲ１の双方が
ともにアルキルを表すことを前提として、 Ｒ３およびＲ１は各々のＸについて個々に選択してよく
、相互に独立に水素またはＣ、−Ｃ、−アルキルを表し
、 Ｘは炭素原子を表す に相当するジフェノールをベースとする熱可塑性ポリカ
ーボネート、及び ｂ）成分ａ）以外のエラストマー又は他の熱可塑性プラ
スチック及び、随時 Ｃ）標準的な添加剤 を含む混合物、それらの製造方法、及びフィルムの製造
用としてのそれらの利用に関する。

ドイツ特許出願Ｐ３　８３２　３９６．６は本発明によ
る混合物のポリカーボネート（ａ）及びそれらの原料及
びそれらの製造方法を記載している。

ポリカーボネート（ａ）の出発生成物は式（１）式中、 Ｒ１およびＲ″は相互に独立に水素、ハロゲン、好まし
くは塩素又は臭素、ｃ、−’ｃ、−アルキル、Ｃｓ　−
Ｃａ−シクロアルキル、Ｃｌ−Ｃｌ１ｌ−アリール、好
ましくはフェニル、及びＣ６ｃｔｉ−アラールキル、好
ましくはフェニル−Ｃ、−Ｃ、−アルキル、特にベンジ
ルを表し、ｍは４ないし７の整数、好ましくは４または
５を表し、及び、 少なくとも１個の原子ＸにおいてＲ３及びＲ４の双方が
ともにアルキルを表すことを前提として、 Ｒ３およびＲ１は各々のＸについて個々に選択してよく
、相互に独立に水素又はＣ、−Ｃ、−アルキルを表し、 Ｘは炭素原子を表す に相当するジヒドロキシジフェニルシクロアルカンであ
る。

好ましくは、Ｒ１とＲ１とは同時に１個まｌ−２個の原
子Ｘ上の、特に、ただ１個の原子Ｘ上のアルキルを表す
。好ましいアルキル基はメチルである；ジフェニル置換
炭素原子（ｃ−１）に対してα−位のＸ原子は、好まし
くはニアルキル置換されておらず、対照的に、Ｃ−１に
対して　β−位のニアルキル置換が好ましい。Ｃ−１に
対してβ−位にあるＸ原子がニアルキル置換されており
、β″位にあるＸｉ子が−アルキル置換されていること
が最も好ましい。

好ましいジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは、環
状脂肪族基に５ないし６個の環炭素原子を有する［式（
１）においてｍが４または５を表すもの１、例えば下記
式： に対応するジフェノールであり、１．１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−３，３，５−）リメチルシクロ
ヘキサン（式■）が特に好ましい。

式（１）に対応するジヒドロキシジフェニルシクロアル
カン（夏）は式（Ｖ）に対応するフェノに′ と式（Ｖｌ）に対応するケトン： 式（Ｖ）及び（Ｖｌ）中、 Ｘ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｍは式（１）におい
て定義したものと同様であるとの縮合により、既知の手
法で製造することができる。

式（Ｖ）に対応するフェノールは文献から既知の物質で
あるか、または、文献から既知の方法により得られる物
質である（クレゾール、キシレノールに関しては、例え
ばウルマン（［１１ｆｍａｎｎ）、工業化学事典（Ｅｎ
ｚｙｋ＋ｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｈｅｎ
　Ｃｈｅｍｉｅ）、第４改定増補版、第１５巻、６１−
７７頁、フエアラーク・ヘミ−（Ｖｅｒａｌａｇ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ）、ワインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）／ニュ
ーヨーク、１９７８．クロロフェノールに関してはウル
マン、工業化学事典、第４版、フェアラーク・ヘミ−，
１９７９、第１８巻、１９１−２１４頁を参照）。

式（Ｖ）に対応する適当なフェノールの例はフェノール
、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、２．６−シメチル
フエノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノ
ール、２．６−シクロロフエノール、２−シクロヘキシ
ルフェノール、　２．６−ジフェニルフェノール、及び
　０−ベンジルフェノールである。

式（ＩＶ）に対応するケ］・ンは文献から既知の物質で
ある（例えば下記の文献を参照のこと）バイルシュタイ
ン、有機化学ハンドブック（Ｂｅｉｌｓｔａｉｓ）！ａ
ｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈ
ｅ＋ｗｉｅ）、第７巻、第４版、スプリンガー・７エア
ラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、ベルリン
、１９２５、及び対応する補遺板、第１ないし４巻、及
びジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエ
テ４　（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）７９巻、（１
９５７）、１４８８−１４９２頁、米国特許第２．６９
２．２８９号、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエ
ティ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｘ１９５９）、２１８６
−２１９２頁及びジャーナル・オプ・オルガニック・ケ
ミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）３８巻、（１９
７３）、４４３１−４４３５頁、ジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイエティ８７、（１９６５）
１３５３−１３６４頁を参照）：式（Ｖｌ）に対応する
ケトンの一般的製造方法は、例えば“オルガニック（Ｏ
ｒｇａｎｉｋｕｍ）　”　、第１５版、１９７７、ＶＥ
Ｂ−ドイツチャー科学出版（ＶＥＢ−Ｄｅｕｔｓｃｈｅ
ｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｄｅｒ　１ｌｆｉｓｓｅｎｓｃｈａ
ｆＬｅｎ　Ｂｅｒｌｉｎ）　、ベルリン、例えば６９８
頁に記載されている。

式（Ｖｌ）に対応する既知のケトンの例は：　３．３−
ジメチルシクロペンタノン、２．２−ジメチルシクロヘ
キサノン、３．３−ジメチルシクロヘキサノン、４゜４
−ジメチルシクロヘキサノン、３−エチル−３−メチル
シクロペンタノン、２．３．３−１−ジメチルシクロペ
ンタノン、　３，３．４〜トリメチルシクロペンタノン
、３．３−ジメチルシクロヘプタノン、４．４−ジメチ
ルシクロヘプタノン、３−エチル−３−メチルシクロヘ
キサノン、２，４．４１−リメチルシクロヘキサノン、
３３．４−トリメチルシクロヘキサノン、３，３．５−
トリメチルシクロヘキサノン、３．４．４−１リメチル
シクロヘキサノン、３．３．５４リメチルシクロヘブタ
ノン、３．５．５−　トリメチルシクロヘプタノン、５
−エチル−２゜５−ジメチルシクロヘプタノン、２，３
．３．５−テトラメチルシクロヘプタノン、２，３．５
．５−テトラメチルシクロヘプタノン、３，３，５．５
−テトラメチルシクロヘプタノン、４−エチル−２，３
，４−）ジメチルシクロペンタノン、３−エチル−４−
イソプロピル−３−メチルシクロペンタノン、４−第２
ブチル−３，３−ジメチルシクロペンタノン、２−イソ
プロピル−３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、
３−エチル−４−イソプロピル−３−メチルシクロヘキ
サノン、４−エチル−３〜イソプロピル−４−メチルシ
クロヘキサノン、３−第２ブチル−４，４−ジメチルシ
クロヘキサノン、２−ブチル−３、，３，４−）ジメチ
ルシクロペンタノン、２−ブチル−３゜３．４−　トリ
メチルシクロヘキサノン、４−ブチル〜３．３゜５−ト
リメチルシクロヘキサノン、３−イソへキシル−３−メ
チルシクロヘキサノン、及び３．３．８−トリメチルシ
クロオクタノンである。

好ましいケトンの例は； および である。

上記のビスフェノールを製造するには、一般に、ケトン
（ＩＶ）　１モル当たり２ないし１０モルの、好ましく
は２，５ないし６モルのフェノール（Ｖ）を使用する。

好ましい反応時間は１ないし１００時間である。この反
応は一般に、−３０ないし３００℃の、好ましくは−１
５°Ｃないし１５０°Ｃの温度で、ｌないし２０ｂａｒ
の、好ましくは１ないし１Ｏｂａｒの圧力下で実施する
。

上記の縮合は一般に、酸触媒の存在下に実施する。例は
塩化水素、臭化水素、弗化水素、三弗化硼素、三塩化ア
ルミニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタニウム、四塩化錫
、ハロゲン化燐、五酸化燐、燐酸、濃塩酸又は濃硫酸、
及び酢酸と無水酢酸との混合物である。酸性イオン交換
体を使用することも可能である。

上記の反応は、更に助触媒、例えばＣＩ−ＣＩ！アルキ
ルメルカプタン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸及
び硫化ジアルキルを、好ましくはケトン１モル当たり０
．Ｏｌないし０．４モル、特にケトン１モル当たり０．
０５ないし０．２モルの量で添加することにより加速す
ることができる。

上記の縮合は無溶媒で、又は不活性溶媒（例えば脂肪族
炭化水素及び芳香族炭化水素又はクロロ炭化水素）の存
在下に実施することができる。

触媒が同時に脱水剤としても機能する場合には脱水剤を
別個に使用する必要はないが、使用した触媒が反応で生
成する水と結合しない場合において、良好な転化を達成
するには脱水剤の使用が有利である。

適当な脱水剤の例は例えば無水酢酸、ゼオライト、ポリ
燐酸及び五酸化燐である。

フェノール（Ｖ）及びケトン（Ｖｌ）は（ｖ）対（Ｖｌ
）のモル比が２：ｌないしｌＯ：ｌ、及び好適には２．
５：ｌないし６：１で、−３０℃ないし３００’Ｏ，好
適には−１５°Ｃないし１５０℃の温度で、１ないし２
０バール、及び好適には１ないし１ｏｂａｒの圧力下で
、酸性触媒の存在において及び随時助触媒及び／又は溶
剤及び／又は脱水剤の存在において反応することができ
る。

式（１）において、Ｒ３とＲ４とは同時に１個ないし２
個の原子Ｘにおいて双方共アルキルであることが好まし
いが、特に、ただ１個の原子Ｘ上においてアルキルであ
ることが好ましい。好適なアルキル基はメチルであるが
、エチル又は直鎖状又は分校状Ｃ１−Ｃａアルキル基も
使用することができる。シフエノール置換Ｃ原子（ｃ−
１）に対しａ−位にあるＸｉ子は好適にはニアルキル置
換されていないが、Ｃ−１に対しβ−位にあるＸＪＪＫ
子はニアルキル置換されていることが好ましい。

つのβ−位がニアルキル置換されていて、他のβ−位が
七ノーアルキル置換されている化合物が最も好ましい。

多くの場合においては、反応は完全に一様ではなく、即
ち数種の異なる生成物が生じる可能性があり、従って最
初に所望の生成物を混合物から単離しなければならない
。反応の詳細については、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）
、ポリカーボネートの化学と物理（ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　　ａｎｄ　　Ｐ　ｈｙｓｉｃｓ　　ｏｒ　　Ｐ　ｏｌ
ｙｃａｒｂｏｎａＬｅｓ）　、インターサイエンス・パ
ブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ）、ニューヨーク、１９６４を参照された
い。或場合には、適当な触媒及び反応条件を通じて所望
の化合物の単離が一層容易となるように化合物を沈澱又
は晶出させるような方法で反応を制御することが可能で
ある。式（ｎ）に対応するジフェノールの製造は下記に
記載される。

実施例　Ａ、　１ 撹拌機、滴下濾斗、温度計、還流冷却器、及びガス導入
管を備えたｔｏの丸底フラスコに、７゜５モル（７０Ｅ
ＮＩ　）のフェノール及び０．１５モル（３０，３９）
のドデシルチオールを装入し、２８ないし３０℃で乾燥
ＨＣＩガスを飽和させる。

得られる溶液に１．５モル（２！　Ｏｇ）のジヒドロイ
ン７オロン（３，３，５−）リメチルシクヘキサンー１
−オン）及び１．５モル（１５１９）のフェノールを３
時間に互って滴下して加える。その際反応溶液を通じて
ＨＣＩガスを流し続ける。添加後、ＨＣＩガスを更に５
時間導入する。次いで混合物を室温で８時間反応させる
。次いで水蒸気蒸留により過剰なフェノールを除去する
。残渣を熱時石油エーテル（６０−９０）で二度、塩化
メチレンで一度熱時抽出し、濾別する。収量：３７０９
゜融点：　２０５−２０７℃。

実施例　Ａ、　２ 式（ｆｆ）のジフェノールの製造 撹拌機、温度計、還流冷却器、及びガス導入管を備えた
撹拌装置中に、１６９２９　　（１８モル）のフェノー
ル、６０．６ｇ　（０，３モル）のドデシルチオール及
び４２０９　　（３モル）のジヒドロイン７オロン（３
，３，５−トリメチルシクヘキサンー！−オン）を２３
−３０℃で導入する。この溶液に乾燥ＭＣＩガスを２８
−３０℃において５時間に互って導入する。次いで混合
物を２８−３０℃で約７０時間撹拌させる。９５％のケ
トンが転化した時（ＧＣにより試験）、反応混合物に２
．５ｇの水を添加し、４５％ＮａＯＨを加えてｐＨ値を
６に調節する。反応混合物を８０°Ｃ″ｃ１時間撹拌し
、ついで２５°Ｃに冷却する。水相をデカンテーション
で捨て、残留する残渣を８０℃で水で洗浄する。

−得られる粗製生成物を濾別し、ｎ−ヘキサンで二回熱
時抽出し、及び塩化メチレンで二回抽出し、次いで濾過
する。残渣をキシレンから二回再結晶する。

収量コア５３ｇ 融点：２０９−２１１’０ 実施例　Ａ、　３ 式（ＩＩ）のジフェノールの製造 撹拌機、温度計、還流冷却器、及びガス導入管を備えた
撹拌装置中に、５６４９　　（６モル）のフェノール、
Ｉ　Ｏ，８９（０，１２モル）のブタンチオール及ｒＪ
　ｌ　４０９　　（１モル）のジヒドロイン７オロン（
３，３，５−トリメチルシフヘキサン−１−オン）を３
０°Ｃで導入する。この温度で３７％ＨＣＩガス４４ｇ
を添加する。次いで反応混合物を２８−３０℃で約７０
時間撹拌する。９５％のケトンが転化した時（ＧＣによ
り試験）、反応混合物に２αの水を添加し、４５％Ｎａ
ＯＨを加えてｐＨ値を６に調節する。反応混合物を８０
°０で１時間撹拌し、次いで２５℃に冷却する。水相を
デカンテーションで捨て、残留する残渣を８０°Ｃで水
で洗浄する。得られる粗製生成物を濾別し、ｎ−ヘキサ
ンで二回熱時抽出し、及び塩化メチレンで二回抽出し、
次いで３０℃で濾過する。

収量：２５３ｙ 融点：　２０５−２０８°Ｃ 実施例　Ａ、　４ 式（Ｉｂ）（Ｒ’及びＲ”−ＣＨ，）のジフェノールの
製造 撹拌機、温度計、還流冷却器、及びガス導入管を備えた
撹拌装置中に、２１９６ｇ　（１８モル）の２．６−シ
メチルフエノール、３８．２９　　（０，３６モル）の
β−メルカプトプロピオン酸及び４２０９　（３モル）
のジヒドロイン７オロン（３，３，５−トリメチルシフ
ヘキサン−１−オン）を３５℃で導入する。この溶液に
乾燥ＭＣＩガスを３５℃において５時間に互って導入す
る。次いで混合物を２８−３０°Ｃで約１０時間に亙っ
て反応させる。９５％のケトンが転化した時（ＧＣによ
り試験）、反応混合物に２．５０の水を添加し、４５％
ＮａＯＨ溶液を加えてｐＨ値を６に調節する。反応混合
物を８０°Ｃで１時間撹拌し、次いで室温に冷却する。

水相をデカンテーションで捨て、残留する残渣を６０℃
で水で洗浄する。得られる粗製生成物を濾別し、ｎ−ヘ
キサンで三回熱時抽出し、次いで濾過する。

収量：８５６ｇ 融点：２３６−２３８℃ 実施例　Ａ、　５ 式（ＩＩＦ）のジフェノールの製造 実施例Ａ、２と同じ方法により、３モルのジヒドロイン
７オロンの代わりに３モルの３，３−ジメチルシクロヘ
キサノンを使用する。生成物の融点は１９９−２０１’
Ｏであった。

ポリカーボネートはドイツ特許出願Ｐ３８３２　３９６
．６により式（ｒ）に対応するジフェノールから製造す
ることができる。

式（１）に対応する単一のジフェノール、及び式（１）
に対応する数種のジフェノールの両方を使用することが
可能であり、前者の場合はホモポリカーボネートが生成
し、後者の場合は共重合ポリカーボネートが生成する。

更に磁気（１）に対応するジフェノールは又高分子量の
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを製造するために、他
のジフェノール、例えば弐〇〇−Ｚ−ＯＨ（■）に対応
するジフェノールと混合物して使用することができる。

弐ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）に対応する適当な他のジフェノ
ールは、Ｚが一個又は多数個の芳香族核を含んでいても
よく、置換されていてもよく、及び脂肪族残基又は式（
りに対応するもの以外の環状脂肪族残基又は架橋成分と
してペテロ原子を含んでいてもよい、６ないし３０炭素
原子を含む芳香族残機であるジフェノールである。

式（■）に対応するジフェノールの例はハイドロキノン
、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−アルカン、ビス＝（ヒドロキシフェニル）−シク
ロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィ
ド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−工−チル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス＝（ヒドロキシ
フェニル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−スルホキシド、α、α“−ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−ジイソプロピルベンゼン及びそれらの核ハロゲン
化化合物である。

これら及び他の適当なジフェノールは例えば米国特許筒
３．０２８．３６５号、２，９９９．８３５号、３．１
４８．１７２号、３．２７５．６０１号、２，９９１．
２７３号、３，２７１，３６７号、３，０６２．７８１
号、２，９７０．１３１号及び２，９９９．８４６号に
；ドイツ特許公開公報環１，５７０．７０３号、２，０
６３，０５０号、２，０６３．０５２号、２，２１１．
０９５６号に；フランス特許筒１．５６１，５１８号に
、及び前記の０ポリカーボネートの化学と物理”、イン
ターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、！
９６４、と題したＨ、シュネル（Ｓｃｈｎｅ目）の本に
記載されている。

好適な他のジフェノールは、例えば、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニル、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フロパン、２．４−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルブタン、１．１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、σ、α１−ヒ
スー（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、２．２−ヒス−（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）−フロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２
．２−ビス−（３，５−ジメチル４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４〜ヒド
ロキシフエニル）−スルホン、２．４−ビス−（３，５
〜ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１．トビスー（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサン、σ　ａ　−ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−旦−ジイ
ソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン２ｉｔ［２，
２−＋：−スー（３゜５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパンである。

特に好適な式（■）に対応するジフェノールは、例えｌ
ｆ２．２−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ７エ二ル）−プロパン、２．２−ビス＝（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−フロパン、２．２
−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン及び１．１−ヒス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサンである。

２．２−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
が特に好適である。

他のジフェノールは個々に及び相互に混合して使用して
もよい。

式（１）に対応するジフェノール対随時使用される、例
えば式（■）に対応する他のジフェノールのモル比は、
（１）１００モル％対他のジフェノール０モル％から（
１）２モル％対他のジフェノール９８モル％、好適には
（１）１００モル％対他のジフェノール０モル％ないし
く１）　５”モル％対他のジフェノール９５モル％、及
び−層好適には（Ｉ）１００モル％対他のジフェノール
０モル％ないしく１）ｌＯモル％対他のジフェノール９
０モル％、及び最も好適には（１）１００モル％対他の
ジフェノール０モル％ないしくＩ）２０モル％対他のジ
フェノール８０モル％である。

随時能のジフェノールと併用された、式（１）に対応す
るジフェノールの高分子量ポリカーボネートは、ポリカ
ーボネートを製造するのに使用される任意の既知な方法
で製造することができる。

その際各種のジフェノールが相互に結合してランダム及
びブロック共重合体を形成することができる。

ポリカーボネートは既知の方法で分枝していてもよい。

分校が必要な場合は、少量の、好適には０．０５ないし
２．０モル％（使用されたジフェノールに対して）の三
官能性又は三官能性以上化合物、特に３個又は三個以上
のフェノール性ヒドロキシル基を含む化合物を共縮合さ
せることにより、既知の方法で達成することができる。

三個又は三個以上のフェノール性ヒドロキシル基を含む
分校剤ハフ０ログルシノール、　４．６−シメチルー２
．４．６−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト
−２−エン、４゜６−シメチルー２．４．６−　トリー
（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、１．３．５−ト
リー（４−ヒトＯ＃　シフ　エニル）−ベンゼン、１．
１．１−トリ＝（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、
トリー（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、
２．２−ビス−（４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキシル）−フロパン、２．４−Ｅ’ス
ス−４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−７エノー
ル、２．６−ビス−（２−ヒドロキシ−５°−メチルベ
ンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキ
シフェノール）−２−＜２．４〜ジヒドロキシフエニル
）−フロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニ
ル−イソプロピル）−フェニル）−オルト−テレフタル
酸エステル、テトラ−（４ヒドロキシフエニル）−メタ
ン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプ
ロピル）−７エノキシ）−メタン及び１．４−ビス−（
（４°−１４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル
）−ベンゼンを含んでいる。

他の三官能性化合物の例を挙げれば、２．４−ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌール及び３，
３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。

ポリカーボネート（ａ）の分子量を調節する連鎖停止剤
として、単官能性化合物を既知の方法により普通の濃度
で使用することができる。適当な化合物は例えばフェノ
ール、ｔａｒｔ、−ブチルフェノール又は他のアルキル
−Ｃ、−Ｃ、−置換フェノールである。式（ｖｍ　） 上式中 Ｒは分枝しｔ：　Ｃ、及び／又はＣ，アルキル基である
、 に対応する少量のフェノールは分子量の調節に特に適当
である。アルキル残基Ｒにおいて、ＣＨ３プロトンの％
は４７ないし８９％で、ＣＨ及びＣＨｌのプロトンの％
は５３ないし１１％の間である。ＲはＯＨ基に対して〇
−及び／又はｐ−位Ｊこあることが好ましく、特にオル
ト成分の特に好適な上限は２０％である。連鎖停止剤は
使用されるジフェノールに対し、一般に０．５モルない
し１０モル％の量で、及び好適には１．５ないし８モル
％の量で使用される。

ポリカーボネート（ａ）は既知の方法で、好適には相界
面重縮合法（［（、シュネル“ポリカーボネ−４の化学
及び物理”、ポリマー・レビューズ（Ｐｏｌｙｗ＋ｅｒ
　Ｒｅｖｉｅｗｓ）、１巻、３３頁以下、インターサイ
エンス・パブリッシャーズ（！ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
　Ｐｕｂｌ、）、１９６４参照）によって製造すること
ができる。

この方法においては、式（１）に対応するジフェノール
を水性アルカリ相に溶解する。他のジフェノールとの共
重合ポリカーボネートを製造するためには、式（１）に
対応するジフェノールと他のジフェノール、例えば式（
■）に対応するジフェノールの混合物が使用される。分
子量を調節するために、例えば式（■）に対応する連鎖
停止剤を添加することができる。次いで反応は不活性な
、好適にはポリカーボネートを溶解する有機相の存在に
おいて相界面重縮合法によりホスゲンを用いて行われる
。反応温度は０ないし４０℃の範囲である。

随時使用される分校剤（好適には０．０５ないし２モル
％）は最初にジフェノールと共に水性アルカリ相に導入
してもよく、又はホスゲン化の前に有機溶剤中の溶液に
添加してもよい。

式（１）のジフェノールの外に、随時他のジフェノール
（■）、そのモノ−及び／又はビス−クロロ蟻酸エステ
ルも使用することができ、その場合これらは有機溶剤に
溶解して添加される。使用される連鎖停止剤及び分校剤
の量は、式（■）、及び随時式（■）に対応するジフェ
ノ−レート残基のモル量によって決定される。クロロ蟻
酸エステルが使用される場合は、既知の方式によってホ
スゲンの量を軽減することができる。

′：１１鎖停止剤及び随時、分校剤及びクロロ蟻酸エス
テルに適当な溶剤は、例えば塩化メチレン、クロロベン
ゼン、アセトン、アセトニトリル及びこれらの溶剤の混
合物、特に塩化メチレンとクロロベンゼンの混合物であ
る。使用される連鎖停止剤及び分校剤を随時同じ溶剤に
溶解してもよい。

相界面重縮合の有機溶剤として、例えば塩化メチレン、
クロロベンゼン、及び塩化メチレンとクロロベンゼンの
混合物が使用される。

水性アルカリ性用として例えばＮａＯＨ水溶液が使用さ
れる。

相界面重縮合法によるポリカーボネート（ａ）の製造は
第三アミン、特に第三脂肪族アミン、例えばトリブチル
アミン又はトリエチルアミンのような触媒によって普通
の方法で接触される。触媒は、使用されるジフェノール
のそルを基準として、０．０５ないし１０モル％の量で
使用される。触媒はホスゲンイヒの始まる前又はその最
中又はホスゲン化の後で添加してもよい。

ポリカーボネート（ａ）は又既知の均質相法、所謂“ピ
リジン法“により、及び又例えばホスゲンの替わりにジ
フェニルカーボネートを使用する既知の熔融エステル交
換法により製造することができる。

ポリカーボネート（ａ）の分子量Ｍ、（予め較正した後
ゲル・クロマトグラフィーにより測定された、重量平均
分子量）は少なくとも１０，０００、及びより好適には
１０．０００ないし３００゜０００の範囲、及びポリカ
ーボネートが射出成形品の製造に使用される場合、２０
．０００ないし８０．０００の範囲にあることが最も好
ましい。

それらは直鎖状であってもよく、分校状であってもよい
。且つポリカーボネート（ａ）は、式（Ｉ）に対応する
ジフェノールを基剤とした均質ポリカーボネート又は共
重合ポリカーボネートである。

従って本発明の意味するところのポリカーボネート（ａ
）は、少なくとも１０，０００、及び好適にはｔｏ、ｏ
ｏｏないし３００，０００の範囲、及びより好適にはポ
リカーボネートが射出成形品の製造に使用される場合、
２０．０００ないし８ｏ、ｏｏｏの範囲にあるＭｗ値（
重量平均分子量）を有し、式（Ｉａ） 上式中 Ｘ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４及びｍは式（１）に定義さ
れた通りである、 に対応する二官能性カーボネート構造単位を、各場合と
もポリカーボネート中の二官能性カーボネート構造単位
の合計量を１００モル％として、１００モル％ないし２
モル％の量で、好適には１０゛０モル％ないし５モル％
の量で、より好適には１００モル％ないし１０モル％の
量で、及び最も好適には１００モル％ないし２０モル％
の量で含む、高分子量、熱可塑性、芳香族ポリカーボネ
ートである。

従ってこのポリカーボネートは各場合共１００モル％を
補足する量まで、例えば式（■ａ）他の好都合な性質と
共に高い耐熱性を有する新規ポリカーボネートは式（Ｉ
）に対応するジフェノールの組込みによって得られる。

これは特にｍが４又は５である、ジフェノール（１）を
基剤としたポリカーボネート番こおいて、特に式（Ｉ　
ｂ）式（■ａ）中、 −Ｚ−は式（■）中の−Ｚ−に相当する、に対応する他
の二官能性カーボネート構造単位を、各場合ともポリカ
ーボネート中の二官能性カーボネート構造単位の合計量
を１００モル％として、０モル％（を包含して）ないし
９８モル％（まで包含して）、好適には０モル％ないし
９５モル％、より好適には０モル％ないし９０モル％、
及び最も好適には０モル％ないし８０モル％の量で含ん
でいる。

上式中 相互に独立であるＲ１及びＲ１は式（Ｉ）に定義された
意味を有し、−層好適には水素を表す、 に対応するジフェノール基剤とするポリカーボネートに
おいて適用される。

好適なポリカーボネート（ａ）は、式（Ｉａ）に対応す
る構造単位において、ｍが４又は５であるポリカーボネ
ート、特に式（Ｉｃ） 上式中 Ｒ１及びＲ１は式（Ｉａ）に定義された意味を有するが
、好適には水素である、 に対応する単位のポリカーボネートである。

これらの、Ｒ１及びＲ１が好適には水素である、式（Ｉ
ｂ）に対応するジフェノールを基剤としたポリカーボネ
ートは、その高い耐熱性以外に又高い紫外線安定性、及
び熔融物の良好な流動的挙動を示す。

更に、ポリカーボネートの性質は他のジフェノール、特
に式（■）に対応するジフェノールとの組合わせによっ
て好都合に変化させることができる。

下記の実施例Ｂ、ｌないしＢ、５はポリカーボネート（
ａ）の製造を記載する。相対粘度はＣＨＩＣＩ、に溶か
したポリカーボネートの０．５重量％溶液について測定
された。

ガラス転移温度は示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）によっ
て測定された。

実施例　８．　１ ３１．０９　　（０，１モル）の実施例（Ａ、１）のジ
フェノール、３３４ｇ　（０，６モル）のＫＯＨ及び５
６０ｇの水を不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解す
る。次いで５６０ｍ１２の塩化メチレンに溶かした０、
１８８９のフェノールの溶液を池加する。ｐＨ１３ない
し１４で、及び温度２１ないし２５°Ｃで徹底的に撹拌
された溶液中に１９゜８ｇ　（０，２モル）のホスゲン
を導入し、次いで０　、　ｌ　ｒａＱのエチルピリジン
を添加し、続けて４５分間撹拌した。ビスフェルレート
を含まない水性相を分別し、燐酸で酸性とした後有機相
を水で中性となるまで洗浄し、溶剤を除去した。ポリカ
ーボネートは１．２５９の相対粘度を有していた。

重合体のガラス転移温度は２３３°Ｃ！（ＤＳＣ）であ
ることが認められた。

６８．４９　　（０，３モル）のビスフェノールＡ（２
，２−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン）
、２　ｔ　７．Ｏｇ　（０，７モル）の実施例（Ａ、Ｉ
）のジフェノール、３３６４ｇ　（６モル）のＫＯＨ及
び２７００ｇの水を不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら
溶解する。次いで２５００＋ｍ１２の塩化メチレンに溶
かした１、８８ｇのフェノールの溶液を添加する。ｐＨ
１３ないし１４で、及び温度２１ないし２５℃で徹底的
に撹拌された溶液中に１９８ｇ　（２モル）のホスゲン
を導入し、次いで１ｍ１２のエチルピリジンを添加し、
続けて４５分間撹拌した。ビスフェノレートを含まない
水性相を分別し、燐酸で酸性とした後有機相を水で中性
となるまで洗浄し、溶剤を除去した。ポリカーボネート
は１．３３６の相対粘度を有していた。

重合体のガラス転移は度は２１２℃（Ｄ　Ｓ　Ｃ）であ
ることが認められた。

実施例　８．３ １１４ｇ　（０，５モル）のビスフェノールＡ及び１５
５９　　（０，５モル）の実施例（Ａ、ｌ）のジフェノ
ールの混合物を実施例８．２のように反応させてポリカ
ーボネートを形成した。

ポリカーボネートは１．３８６の相対粘度を有していた
。

重合体のガラス転移温度は１９５°０（ＤＳＣ）である
ことが認められた。

実施例　８．４ １５９．６９　　（０，７モル）のビスフェノールＡ及
び９３９　　（０，３モル）の実施例（Ａ。３）のジフ
ェノールの混合物を実施例８．２のように反応させてポ
リカーボネートを形成した。

ポリカーボネートは１．４３７の相対粘度を有していた
。

重合体のガラス転移温度は１８０°０（ＤＳＣ）である
ことが認められた。

実施例　８．５ ３１．０ｇ　（０，１モル）の実施例（Ａ、３）のジフ
ェノール、２４．０ｇ　　（０，６モル）のＮａＯＨ及
び２７０ｇの水を不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶
解する。次いで２５０ｍ＋２の塩化メチレンに溶かした
０、３０９ｇの４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−フェノールの溶液を添加するａｐＨ１３ないし
１４で、及び温度２１ないし２５℃で徹底的に撹拌され
た溶液中に１９．８９　　（０，２モル）のホスゲンを
導入し、次いで０　、１　ｖａｎのエチルピリジンを添
加し、続けて４５分間撹拌した。

ビスフェノレートを含まない水性相を分別し、燐酸で酸
性とした後有Ｉ！相を水で中性となるまで洗浄し、溶剤
を除去した。ポリカーボネートはｌ。

３１４の相対粘度を有していた。

重合体のガラス転移温度は２３４°０（ＤＳＣ）である
ことが認められた。

実施例　８．６ １４８．２９　　（０，６５モル）の２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１０８．５ｆＩ
　（０゜３５モル）の実施例（Ａ、ｌ）のジフェノール
、３３６．６ｇ　（６モル）のＫＯＨ，及び２７００９
の水を不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解する。次
いで２５００ｍ１２の塩化メチレンに溶かした８、８６
ｇの４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フ
ェノールの溶液を添加する。ｐＨ１３−１４で、及びＷ
度２１−２５℃で徹底的に撹拌された溶液中に１９８９
　（２モル）のホスゲンを導入する。

次いで１ｍ（！のエチルピリジンを添加し、続けて混合
物を４５分間撹拌する。ビスフェノレートを含まない水
性相を分別し、燐酸で酸性としｔ：後有機相を水で中性
となるまで洗浄し、溶剤を除去した。

ポリカーボネートは１．２０の相対粘度を有していた。

実施例　８．７ ３．８７５　ｋｇ　　（１２，５モル）の実施例（Ａ−
２）のビスフェノールを６．６７５　ｋｇの４５％Ｎａ
ＯＨ及び３０Ｑの水中に不活性ガス雰囲気中で撹拌しな
がら溶解する。次いで９．４３０の塩化メチレン、！！
、３αのクロロベンゼン及び２３．５９のフェノールを
添加する。ｐＨ１３１４で、及び温度２０−２５℃で良
く撹拌された溶液中に２．４７５＃９のホスゲンを導入
する。導入が完結した後、！２．５ＩＩＩＱのＮ−エチ
ルピリジンを添加する。次いで混合物を４５分間反応さ
せる。

ビスフェルレートを含まない水性相を分別し、燐酸で有
機相を酸性とした後、電解質が無くなるまで洗浄し、溶
剤を除去する。

相対粘度：１．３００ ガラス転移温度：２３８℃。

実施例　８．８ １５．５９　（０，０５モル）の実施例Ａ、３のビスフ
ェノール、１３．４９　　（０，０５モル）のビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン（ヒス７　
ｚ　／−ルＺ　）及び２４．０９　　（０，６モル）（
ＩＮＮａ、　ＯＨを不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら
３６２１１１２の水中に溶解する。次いで２７１ｍｆｆ
の塩化メチレン中に溶解した０、５１６ｇの４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールを添加す
る。ｐｔｉ１３−１４で、及び温度２０−２５℃で徹底
的に撹拌された溶液中に１９．８９のホスゲンを導入す
る。導入が完了した５分間後０　、１　ｍＱのＮ−エチ
ルピリジンを添加する。混合物を４５分間反応させる。

ビスフェルレートを含まない水性相を分別し、燐酸で酸
性とした後有機相を水で中性となるまで洗浄し、溶剤を
除去した。

相対粘度：１．２９７ ガラス転移温度＝２０８℃ 実施例　８．９ １５．５９　　（０，０５モル）の実施例（Ａ、りのビ
スフェノール、１７．６９　　（０，０５モル）の４．
４′−ジヒドロキシテトラフェニルメタン及び２４．０
ｇ　（０，６モル）のＮａＯＨを不活性ガス雰囲気中で
４１１ｍ１２の水中に撹拌しながら溶解する。

次いで３０８ｍ＋２の塩化メチレン中に溶解した０゜５
１６９の４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
−フェノールを添加する。ｐ　Ｈ１３−１４で、及び温
度２０−２５℃で徹底的に撹拌された溶液中に１９゜８
９のホスゲンを導入する。導入が完了した５分間後、０
．１ｍｇのＮ−エチルピリジンを添加する。

混合物を４５分間反応させる。ビスフェルレートを含ま
ない水性相を分別し、燐酸で酸性とした後有機相を水で
中性となるまで洗浄し、溶剤を除去した。

相対粘度：１．２１８ ガラス転移温度＝２１２℃ 実施例　Ｂ、ＩＯ １８，３９（０，０５モル）の実施例（Ａ、４）のビス
フェノール及び２３．６９　　（０，４２モル）のＫＯ
Ｈを不活性ガス雰囲気中で１００ｍ＋２の水中に撹拌し
ながら溶解する。次いで１００＋Ｑの塩化メチレンを添
加する。ｐＨ１３−１４で、及び温度２０−２５℃で徹
底的に撹拌された溶液中に１７．３ｇのホスゲンを導入
する。導入が完了した５分間後、０．３ｒａＱのＮ−エ
チルピリジンを添加する。混合物を４５分間反応させる
。ビスフェルレートを含まない水性相を分別し、燐酸で
有機相を酸性とした後、水で中性となるまで洗浄し、溶
剤を除去した。

相対粘度：１．３１０ ガラス転移温度：　２４１　”０ 実施例　８．１１ ２９．６９　　（０，１モル）の実施例（Ａ、５）のビ
スフェノール及び２４．０９　　（０，６モル）のＮａ
ＯＨ’）不活性ガス雰囲気中で３７０ｍＱの水中に撹拌
しながら溶解する。次いで２７７ｒｓＱの塩化メチレン
に溶かした０、４１３９の４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）フェノールを添加し、ｐＨ１３−１４
で、及び温度２０−２５℃で徹底的に撹拌された溶液中
に１７．３ｇのホスゲンを導入する。

導入が完了した５分間後、０．１＋＊Ｉ２のＮ−エチル
ピリジンを添加する。混合物を４５分間反応させる。ビ
スフェルレートを含まない水性相を分別し、燐酸で有機
相を酸性とした後、水で中性となるまで洗浄し、溶剤を
除去した。

相対粘度：１．３７０ ガラス転移温度：１９３℃ 実施例　８．１２ ６２．０ｇ　（０，２モル）のビスフェノール　Ａ。

１．１８２．４ｇ　　（０，８モル）のビスフェノール
Ａ及び２４０９　　（６モル）のＮａＯＨを不活性ガス
雰囲気中で２４００＋αの水中に撹拌しながら溶解する
。次いで２４００ｍ１２の塩化メチレンに溶かした６、
６０３９の４〜（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）フェノールを添加する。ｐ　Ｈ１，３−１４で、及び
温度２０−２５℃で徹底的に撹拌された溶液中に１７．
３ｇのホスゲンを導入する。導入が完了した５分間後、
１ｍｆｆのＮ−エチルピリジンを添加する。混合物を４
５分間反応させる。ビスフェルレートを含まない水性相
を分別し、燐酸で有機相を酸性とした後、水で中性とな
るまで洗浄し、溶剤を除去した。

相対粘度：１．２９８ ガラス転移温度：１７２℃ 実施例　Ｂ、１３ １７０．５９　　（０，５５モル）の実施例（Ａ、３）
のビスフェノール、１０２．６９　　（０，４５モル）
のビスフェノールＡ及び２４０ｇ　（６モル）のＮａＯ
Ｈを不活性ガス雰囲気中で２４００ｍｆｆの水中に撹拌
しながら溶解する。次いで２４００ｍαの塩化メチレン
に溶かした５、１５８９の４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）フェノールを添加する。ｐＨ１３−１
４で、及び温度２０−２５℃で徹底的に撹拌された溶液
中に１９８９のホスゲンを導入する。導入が完了した５
分間後、１ＩＩｎのＮ−エチルピリジンを添加する。混
合物を４５分間反応させる。ビスフェルレートを含まな
い水性相を分別し、燐酸で有機相を酸性とした後、水で
中性となるまで洗浄し、溶剤を除去した。

相対粘度：１．３０２ ガラス転移温度：２０３℃ 実施例　８．１４ １０８．５９　　（０，３５モル）の実施例（Ａ、ｆ）
のビスフェノール、１４８．２９　　（０，６５モル）
のビスフェノールＡ及ｒＪ２４０９　　（６モル）のＮ
ａＯＨを不活性ガス雰囲気中で２４００ｍ１２の水中に
撹拌しながら溶解する。次いで２４００ｍＱの塩化メチ
レンに溶かした６、１８９ｇの４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェノールを添加する。ｐＨ１３
−１４で、及び温度２０−２５℃で徹底的に撹拌された
溶液中に１９８９のホスゲンを導入する。導入が完了し
た５分間後、１ＩＩｉ２のＮ−エチルピリジンを添加す
る。混合物を４５分間反応させる。ビスフェルレートを
含まない水性相を分別し、燐酸で有機相を酸性とした後
、水で中性となるまで洗浄し、溶剤を除去した。

相対粘度：１．３０５ ガラス転移温度＝１８５℃ 新規ポリカーボネートのＵＶ安定性を評価するために水
銀灯（エツジ［ａｄｇｅｌ・フィルター３０５ｎｍ）を
用いてＵＶ照射下の一次遊離基の生成を、２．２．−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを基剤とし
たポリカーボネートと比較して測定した。

実施例Ｂ、ｌのポリカーボネートは一次遊離基生成速度
が小さく、従ってＵＶ安定性が高いことを示している。

本発明は ａ）少なくとも１０．０００１好適には１０．０００な
いし３００，０００、及びより好適には生成混合物が射
出成形品の製造に使用される場合、２ｏ、ｏｏｏないし
８０，０００のＭｗ値（重量平均分子量）を有し、式（
Ｉａ） 上式中 Ｘ１Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４及びｍは式（Ｉ）に定義さ
れた通りである、 に対応する二官能性カーボネート構造単位を、各場合と
もポリカーボネート中の二官能性カーボネート構造単位
の合計量を１００モル％として、１００モル％ないし２
モル％の量で、好適にはｌ。

０モル％ないし５モル％の量で、より好適には１００モ
ル％ないし１０モル％の量で、及び最も好適には１００
モル％ないし２０モル％の量で含む、高分子量、熱可塑
性、芳香族ポリカーボネート、ｂ）９９．６重量％ない
し０．１重量％、好適には９９重量％ないし２重量％及
び−層好適には９７゜５１１量％ないし１０重量％の、
成分ａ）のポリカーボネート以外のエラストマー又は他
の熱可塑性プラスチック、 を含む混合物に関する。

特に好適なポリカーボネート（ａ）は式（Ｉａ）におい
てｍが４又は５であり、−層好適には式（ＩＣ） 上式中 Ｒ１及びＲ１は式（Ｉａ）に定義された通りであるが、
好適には水素である、 に対応する構造単位を有するポリカーボネートである。

本発明における成分（ｂ）として適当な他の熱可塑性プ
ラスチックは ｂｌ）好適には４０℃よりも高い、特に６０℃ないし２
２０℃の範囲のガラス温度を有する非晶質熱可塑性プラ
スチック、及び又 ｂ２）好適には６０℃よりも高い、及び−層好適には８
０℃ないし４００℃の範囲の融点を有する部分的に結晶
性の熱可塑性プラスチックの両者である。

本発明による混合物の成分ｂ）のエラストマーは ｂ３）０℃以下、好適には一１０℃以下及び−層好適に
は−１５℃ないし一１４０℃の範囲のガラス温度を有す
る重合体である。

他の非晶質熱可塑性プラスチックの例はポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリア
ミド、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリケトン、熱
可塑性ビニル重合体、例えばポリメチルアクリレート、
又は芳香族ビニル化合物の均質重合体、芳香族ビニル化
合物の共重合体又はゴム、ポリエーテル、ポリイミド、
及び熱可塑性ポリウレタン上へのビニル単量体のグラフ
ト重合体の部類から成る非晶質重合体である。

結晶性熱可塑性プラスチックｂ２）の例は脂肪族ポリニ
スデル、ポリアリーレンスルフィドであり、熱可塑性プ
ラスチックの部分的に結晶性の例は上記のｂｌ）に表示
されている。

エラストマーｂ３）の例は各種のゴムであり、例えばエ
チレンープロピレンホム、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、ポリシロキサン、ランダムポリプロピレン、ジ
エン、オレフィン及びアクリルゴム及び天然ゴＴｏ、ス
トレンーブタジエン・ブロック共重合体、エチレンと酢
酸ビニルとの又は（メタ）アクリレートとの共重合体、
ｂｌ）又はｂ２）の項で熱可塑性プラスチックとして表
示されていなければ弾性ポリウレタン及び弾性ポリカー
ボネート−ポリエーテル・ブロック共重合体である。

非晶質の熱可塑性プラスチックｂｌ）は特にドイツ特許
出願Ｐ３，８３２，３９６．６によるポリカーボネート
以外のポリカーボネートである。これらの他のポリカー
ボネートは均質ポリカーボネート及び又共重合ポリカー
ボネートの両者であってもよく、及び直鎖状状又は分校
状の両者であってもよい。ポリカーボネートとして特に
好適なビスフェノールはビスフェノールＡ［−２，２−
ヒス−（４ヒドロキシフエニル）−プロパン１でアル。

これらの他の熱可塑性ポリカーボネートは既知である。

他の熱可塑性ポリカーボネートの分子量Ｍ、（テトラヒ
ドロフラン中でゲル透過クロマトグラフィーにより測定
された重量平均分子量）は！０．０００ないし３００．
０００の範囲にあり、好適には１２，０００ないし１５
０．０００の範囲内にある。

他の熱可塑性ポリカーボネートは単独で、及び本発明に
よる混合物の成分ｂ）との混合物中での両者の場合共使
用することができる。

本発明による混合物の製造のための成分ｂ）として好適
な他の熱可塑性プラスチックは又脂肪族、熱可塑性ポリ
エステルであり、より好適にはポリアルキレンテレフタ
レート、即ち例えばエチレンクリコール、プロパン−１
，３−ジオオール、ブタン＝１．４−ジオール、ヘキサ
ン−１，３−ジオール及び１．４ビス−ヒドロキシメチ
ルシクロヘキサンである。

これらのポリアルキレンチレフタレ−］・の分子量（Ｍ
、）は１０．０００ないしｓｏ、ｏｏｏの範囲にある。

ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法、例えばエ
ステル交換によりテレ７タアル酸ニアルキルエステルと
対応するジオールから得ることができる（例えば米国特
許第２．６４７．８８５号、２．６４３，９８９号、２
，５３４．０２８号、２，５７８，６６０号、２，７４
２．４９４号、２，９０１．４６６号参照）。これらの
ポリエステルは既知である。

好適な他の熱可塑性プラスチックは熱可塑性ポリアミド
をも含む。

適当な熱可塑性ポリアミドは任意の部分的に結晶性のポ
リアミド、特にポリアミド−６、ポリアミド−６，６及
びこれらの二種の成分を基剤とした部分的に結晶性の共
重合ポリアミドである。他の適当な熱可塑性ポリアミド
は、酸成分が完全に又は部分的に、特にアジピン酸又は
テレフタル酸及び／又はイソフタル酸及び／又はスペリ
ン酸及び／又はセパチン酸及び／又はアゼライン酸及び
／又はドデカンジカルボン酸及び／又はアジピン酸及び
／又はシクロヘキサンジカルボン酸のカプロラクタムか
ら成り、及びジアミン成分が完全に又は部分的に、特に
Ｉ−及び／又はｐ−キシリレンジアミン及び／又はテト
ラメチレンジアミン及び／又はヘキサメチレンジアミン
及び／又は２．２．４−及び／又は２．４．４−　）ジ
メチルへキサメチレンジアミン及び／又はイソホロンジ
アミン及び／又は１．４−ジアミノブタンから成る、部
分的に結晶性のポリアミドであり、その組成は原理的に
は先行技術から既知である（例えばエンサイクロペジア
・オブ・ポリマーズ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ
　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）１１巻、３１５頁以下参照）。

他の適当な熱可塑性ポリアミドは、随時一種又は多種の
上記の出発成分を使用して、完全に又は部分的に炭素原
子口ないし！２を含むラクタムから製造される部分的に
結晶性のポリアミドである。

特に好適な部分的に結晶性のポリアミドはポリアミド−
６、ポリアミド−６，６又は少量の（最高約１０重量％
まで）他の共重合成分を含む共重合ポリアミドである。

適当なポリアミドは、例えばヘキサメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、　２．２．４−及び２，４゜４
−トリメチルへキサメチレンジアミン、■−又はｐ−キ
シレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）
−メタン、　４．４’−及び２．２′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、２．２−ビス−（４−アミノシクロ
ヘキシル）−プロパン、４，４°−及び２．２’−ジア
ミノジシクロヘキシルメタンの混合物、２．２−ビス−
（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３．３°−
ジメチル−４，４°−ジアミノジシクロヘキシルメタン
、３−アミノエチル−３，５，５−）ジメチルシクロヘ
キシルアミン、２．５−ビス−（アミノメチル）−ノル
ボルナン、２．６−ビス−（アミノエチル）−ノルボル
ナン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、及びこれらの
ジアミンの混合物のようなジアミンと、例えば蓚酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタ
デカンジカルボン酸、２，２．４−　トリメチルアジピ
ン酸、２゜４．４−トリメチルアジピン酸、イソフタル
酸及びテレフタル酸、及びこれらのジカルボン酸の混合
物との重縮合により得られる非晶質のポリアミドである
。従って、上に挙げられた数種のジアミン及び／又はジ
カルボン酸の重縮合により得られた非晶質共重合ポリア
ミドも又含まれる。ω−アミノカプロン酸、ω−アミノ
ウンデカン酸又はω−アミノラウリン酸のようなω−ア
ミノカルボン酸、又はそれらのラクタムを用いて製造さ
れた非晶質の共重合ポリアミドも又包含される。

特に適当な非晶質、熱可塑性ポリアミドはイソフタル酸
、ヘキサメチレンジアミン及び４．４°−シアミニジシ
クロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、２．２．４
−及び２．４．４−　）ジメチルへキサメチレンジアミ
ン、２．５−及び／又は２．６−ビス−（アミノメチル
）−ノルボルネン；のような他のジアミンから得られた
ポリアミド；イソフタル酸、４．４’−シアミニジシク
ロヘキシルメタン及びω−カプロラクタムから得られＩ
；ポリアミド；イソフタル酸、３．３−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びω−ラウリ
ンラクタムから得られたポリアミド；及びテレフタル酸
及び２．２．４＝及び２，４．４−トリメチルへキサメ
チレンジアミンの異性体混合物から得られたポリアミド
である。

純粋な４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンを使
用する代わりに、 ７０ないし９９モル％の４．４′−ジアミノ異性体、ｌ
ないし３０モル％の２，４″−ジアミノ異性体、口ない
し２モル％の２．２゛−ジアミノ異性体及び、随時工業
用銘柄のジアミノジフェニルメタンの水素化により得ら
れる対応する高度に縮合したジアミン から成るジアミノジシクロヘキシルメタンの位ｌｌ異性
体の混合物を使用することも可能である。

適当な熱可塑性ポリアミドは、非晶質ポリアミド成分が
部分的に結晶性のポリアミド成分よりも少ない、部分的
に結晶性及び非晶質なポリアミドの混合物から成ってい
てもよい。非晶質ポリアミド及びそれらの製造方法は既
往技術から周知である（例えば、ウルマン、工業化学事
典、１９巻、５０頁参照）。

好適な他の熱可塑性プラスチックｂ）は所謂“ＬＣ１合
体”である、ＬＣ重合体と称される重合体は液晶融成物
を形成できる重合体である。′サーモトロピック（Ｌｈ
ｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ）−としても記載されているこの
種の重合体は、多数開示されている（例えばヨーロッパ
特許公開公報ＥＰ−Ａ第０，１３１．８４６号、０，１
３２．６３７号及び０．１３４．９５９号を参照）。

上記の文献には更に文献が挙げられており、重合体融成
物の液晶状態の測定法も又記載されている。

″ＬＣ重合体”は例えば、随時置換されたｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、随時置換されたイソ−及び／又はテレフタ
ル酸、２，７−シヒドロキシナフタレン及び他のジフェ
ノールを基剤とした芳香族ポリエステル（ＥＰ−Ａ第０
．１３１．８４６号）、随時置換されたｐ−ヒドロキシ
安息香酸、ジフェノール、炭酸及び随時芳香族ジカルボ
ン酸を基剤とした芳香族ポリエステル（ＥＰ−Ａ第０．
１３２．６３７号）及び随時置換されたｐ−ヒドロキシ
安息香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、イソ
フタル酸、ハイドロキノン及び３．４°−及び／又は４
，４“−ジヒドロキシジフェニルエーテル及び／又は３
．４′−及び／又は４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィドを基剤とした芳香族ポリエステル（ＥＰ−Ａ
第０．１３４．９５９号）である。

ＬＣ重合体は室温で１８ないし１３００Ａ、好適には２
５ないし３００人及び特に２５ないし１５０Ａの持続（
ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｃｅ）長さを有している。

室温における重合体の持続長さは、ｅ条件下での希薄溶
液中の分子鎖の平均回転半径（ｃｏｎｖｏｌｕｔｉｏｎ
）（例えばＰ、Ｊ、７０−リ［Ｆ１ｏｒｙ］“高分子化
学の原理［Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　ＣｈｅｍｉｓＬｒｙｌ”コーネル［ＣｏｒｎａＨ］
大学出版、アイサカ（Ｉｔｈａｃａｌ、ニューヨーク、
参照）及びターン（にｕｈｎ）のステップ（Ｓｔｅｐ）
長さの半分を特徴付けるものである。持続長さは希薄溶
液中で種々の方法、例えば光散乱及びＸ線小角測定によ
り測定できる。適当な試料を用いれば、持続長さは中性
子小角散乱を使用して固体中でも測定できる。それ以上
の理論的及び実験的方法は例えばＳ、Ｈ，ウェンドルフ
（Ｗｅｎｄｏｒｆｆ）により、′重合体における液晶配
列（Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａ口ｉｎｅ　０ｒｄｅｒ
　ｉｎ　Ｐｏ１ｙ＋ｍｅｒｓ）”、Ａ、ブルームシュタ
イン［ＢｌｕｍｓＬｅｉｎｌ、カブミック・プレス（Ａ
ｃａｄｅａ＋１ｃＰｒｅｓｓ）、１９７８、ｆ１６頁以
下に、及び“Ｓ、Ｍ、アー口二［Ａｈａｒｏｎｉｌ、Ｍ
ａｃｒｏｔａｏＩｅｃｕｌｅｓ　１９、（２９８５）、
４２９頁以下に引用された文献中に記載されている。

好適な他の熱可塑性プラスチックは芳香族ポリエステル
カーボネートをも含んでいる。

本発明により熱可塑性プラスチックｂ）として使用する
ことができる芳香族ポリエステル及びポリエステルカー
ボネートは、少なくとも一つの芳香族ビスフェノール、
例えば式（■）の化合物、少なくとも一つの芳香族ジカ
ルボン酸及び随時炭酸から構成されている。適当な芳香
族ジカルボン酸は例えばオルトフタル酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、　ｔａｒｔ、−ブチルイソフタル酸、
３．３°−ジフェニルジカルボン酸、４．４’−ジフェ
ニルジカルボンｍ、４．４°−ベンゾフェノンジカルボ
ン酸、３゜４°−ベンゾフェノ、ンジカルボン酸、４．
４’〜ジフエニルエーテルジカルポン酸、４．４’−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、２．２−ビス−（４−
カルボキシ７エ二ル）−フロパン及びトリメチル−３−
フェニルインダン−４，５°−ジカルボン酸である。

芳香族ジカルボン酸の中でテレフタル酸及び／又はイソ
フタル酸が特に好適に使用される。

芳香族ポリエステル及びポリエステル−ボネートは、例
えば均一な溶液中での方法により、熔融物中のエステル
交換法により、及び二相界面法によるような、ポリエス
テル又はポリエステルカーボネートの製造のための文献
から既知な種類の方法により製造することができる。熔
融物中のエステル交換法及び特に二相界面法が好適に使
用される。

熔融物のエステル交換法（酢酸エステル法及びフェニル
エステル法）は例えば米国特許第３．４９４゜８８５号
、４．．３８６．１８６号、４，６６１．５８０号、４
，６８０．３７１号及び４，６８０．３７２号及びヨー
ロッパ特許公開公報ＥＰ−へ第２６，１２０号、２６．
１２１号、２６．６８４号、２８．０３０号、３９゜８
４５号、９１．６０２号、９７．９７０号７９，０７５
号、１４６．８８７号、１５６．１０３号、２３４，９
１３号、２３４．９１９号及び２４０．３０１号及びド
イツ特許公開公報ＤＥ−Ｏ３第１．４９５．６２６号及
び２，２３２．９７７号に記載されている。二相界面法
は例えばヨーロッパ特許公開公報ＥＰ−Ａ第６８．０１
４号、８８，３２２号、１３４，８９８号、１５１．７
５０号、１８２，１８９号、２１９．７０８号、２７２
．４２６号に、ドイツ特許公開公報ＤＥ−Ｏ５第２，９
４９．０２４号、３，００７，９３４号、３，４４０．
０２０号に、及びポリマー・レビュー　（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｒｅｖｉｅｗ）、１０“界面及び溶液法による縮合
重合体（ｃｏｎｄｅｎｓａ　Ｌ　ｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ　ｂｙ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ　ａｎｄ　５ｏｌ
ｕＬｉｏｎ）“ポール（Ｐａｕｌ）、Ｗ、モーガン（Ｍ
ｏｒｇａ、ｎ）、インターサイエンス番パブリッシャー
ズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｓｒｓ
）、ニューヨーク１９６５、第１章、３２５頁、ポリエ
ステルに記載されている。

酢酸エステル法においては、一般にビスフェノールジア
セテートが、及びフェニルエステル法においては一般に
ビスフェノール、芳香族ジカルボン酸又は芳香族ジカル
ボン酸のジフェニルエステル及び随時ジフェニルカーボ
ネートが、フェノールの脱離を伴い、及び随時ＣＯ３の
脱離を伴って、ポリエステル又はポリエステルカーボネ
ートの生成に使用される。二相界面法においては、ポリ
エステル及びポリエステルカーボネートの製造に使用さ
れる出発物質は一般にアルカリ金属フエルレート、芳香
族ジカルボン酸ジクロリド及び随時ホスゲンである。こ
の縮合法においては、ポリエステル及びポリエステルカ
ーボネートはアルカリ金属塩化物の生成と共に生じる。

一般に生成する塩は水相中に溶解するが、生成するポリ
エステル又は生成するポリエステルカーボネートは有機
相中に溶解して存在し、それから単離される。

好適な他の熱可塑性プラスチックは又熱可塑性、直鎖状
又は分校状ポリアリーレンスルフィドを含んでいる。そ
れらは下記の一般式 上式中 Ｒ□ないしＲ６は個々別々又は同一であってもよ＜、Ｃ
ｌ−Ｃｌアルキル、フェニル又は水素を表す、 に対応する構造単位を有している。ポリアリーレンスル
フィドは又ジフェニル単位を含んでいてもよい。

ポリアリーレンスルフィド及びそれらの製造方法は既知
である（例えば米国特許第３．３５４，１２９号、ヨー
ロッパ特許公開公報ＥＰ−Ａ第０．１７１．０２１号参
照）。

好適な他の熱可塑性プラスチックｂ）は熱可塑性ポリア
リーレンスルホンである。

適当なポリアリーレンスルホンは平均重量平均分子量Ｍ
ｗ　（ｃＨＣｌ　ｓ中にて光散乱法により測定した）が
ｔ、ｏｏｏないし２００．０００、及び好適には２０．
０００ないし６０．０００の範囲にある。−例として既
知の方法により４．４″−ジクロロフェニルスルホン及
びビスフェノール、特に２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンから得られる２、０００ないし
２００，０００の平均重量平均分子量Ｍ、を有するポリ
アリーレンスルホンがある。

これらのポリアリーレンスルホンは既知である（例えば
米国特許第３．２６４，５３６号、ドイツ特許公告公報
ＤＥ−ＡＳ第１，７９４．１７１号、英国特許環１，２
６４゜９００号、米国特許第３．６４１，２０７号、ヨ
ーロッパ特許公開公報ＥＰ−Ａ−第０３８．０２８号、
ドイツ特許公開公報ＤＥ−Ｏ９第３．６０１．４１９号
及び第３，６０１．４２０号参照）、適当なポリアリー
レンスルホンは又既知の方法で分校していてもよい（例
えばドイツ特許公開公報ＤＥ−Ｏ３第２．３０５．４１
３号参照）。

好適な他の熱可塑性プラスチックｂ）は又ポリフェニレ
ンオキシド、好適にはポリ−（２，６−ジアルキル−１
，４−７二二レンオキシド）である。本発明の目的に適
当なポリフェニレンオキシドは２．０００ないし１００
，０００、好適には２０，０００ないしａｏ、ｏｏｏの
重量平均分子量Ｍ、（クロロホルム中で光散乱法により
測定）を有している。これらのポリフェニレンオキシド
は既知である。

好適なポリ＝（２，６−ジアルキル−１，４−フェニレ
ンオキシド）は銅塩及び第三アミンの複合触媒の存在に
おいて酸素を用いて２．６−ジアルキルフェノールを酸
化縮合することにより既知の方法で得ることができる（
例えばドイツ特許公開公報ＤＥ−Ｏ８第２．１２６．４
３４号及び米国特許第３，３０６，８７５号を参照）。

適当なポリ−（２，６−ジアルキル−１，４−７ｘニレ
ンオキシド）は特に、例えばポリ−（２，６−シメチル
ーｌ。

４−７二二レンオキシド）のような、ポリ−［２，６−
ジ（ｃ１−Ｃ４−アルキル）−１，４−フェニレンオキ
シド１で°ある。

好適な他の熱可塑性プラスチックｂ）は芳香族ポリエー
テルケトンをも含む（例えば英国特許第１．０７８．２
３４号、米国特許第４．０ＩＯ，１４７号及びヨーロッ
パ特許公告公報ＥＰ−Ｏ３第０．１３５．９３８号参照
）。

それらは下記繰り返し構造要素 −０−Ｅ−０−Ｅ’ 上式中 −Ｅ’−は二つの結合手を有するビスアリールケトンの
残基であり、−０−Ｅ−０−は二つの結合手を有するジ
フェル−ト残基である、 それらは例えば英国特許第１．０７８．２３４号に従い
、式アルカリー〇−Ｅ−０−アルカリを有するジアルカ
リジフェル−ト及び式ハロゲン−Ｅ。

ハロゲンヲ有スるビス−（ハロアリール）−ケトンから
得ることができる。一つの適当なジアルカリジフェル−
トは例えば２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−プロパンからのものであり、一方適当なビス−（ハロ
アリール）−ケトンは４．４′−ジクロロベンゾフェノ
ンである。

好適な他の熱可塑性プラスチックｂ）は熱可塑性ビニル
重合体をも含んでいる。

本発明の意義におけるビニル重合体はビニル化合物の均
質重合体、ビニル化合物の共重合体及びゴム上のビニル
重合体のグラフト重合体である。

本発明の目的に適当な均質重合体及び共重合体はスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、（メタ）アクリル酸のＣ＋Ｃ＋ｔ（シクロ
）アルキルエステル、Ｃ，−０４−カルボン酸ビニルエ
ステルの重合体であり、共重合体も又既知の方法により
これらのビニル化合物の混合物から得ることができる。

均質重合体又は共重合体は０．３ないし１．５ｄ１２７
９　（既知の方法で２３℃でトルエン中での測定値）の
極限粘度を持たねばならない。

適当なビニル重合体は例えば熱可塑性ポリ−〇。

−０１−アルキルメタクリレート、例えばメチル、エチ
ル、プロピル又はブチルメタクリレート、好適にはメチ
ル又はエチルメタクリレートである。

これらのメタクリレートの均質重合体及び共重合体の両
者が含まれる。更に、他のエチレン系不飽和、共重合可
能な単量体、例えば（メタ）アクリロニトリル、（ａ−
メチル）スチレン、ブロモスチレン、酢酸ビニル、Ｃ，
−Ｃ，−アルキルアクリレート、（メタ）アクリル酸エ
チレン、プロピレン及びＮ−ビニルピロリドンも少量に
共重合することができる。

本発明の目的に適当な熱可塑性ポリ−Ｃ，−Ｃ４−アル
キルメタクリレートは文献上既知であるか又は文献から
既知な方法により得ることができる。

適当なビニル重合体は、随時最高４０重量％のアクリル
酸又はメタクリル酸のエステル、特にメチルメタクリレ
ート又はロープチルアクリレートを含む、スチレン又は
σ−メチルスチレン及びアクリロニトリルの共重合体を
含んでいる。スチレン誘導体は常時単量体として存在し
なければならない。スチレン誘導体は１００ないし１０
重量％、好適には９０ないし２０重量％、及び−層好適
には８０ないし３０重量％の比率で存在し、塊状、溶液
、懸濁液又は乳化状の遊離基重合のような標準的な方法
により得ることができるが、水中の遊離基乳化重合によ
ることが好ましい。

適当なグラフト重合体は、ガラス転移温度０℃以下、好
適には一２０’Ｏ以下のゴムの存在において、上に言及
したビニル単量体又はビニル単量体の混合物の重合によ
り形成される。グラフト重合体は一般に１ないし８５重
量％及び好適にあ１０ないし８０重量％のゴムを含む。

グラフト重合体は溶液、塊状又は乳化液中で、好適には
乳化液中で製造することができる。；ビニル単量体の混
合物が同時に又は順次グラフト重合することができる。

適当なゴムは好適にはジエンゴム及びアクリレートゴム
である。

ジエンゴムは例えばポリブタジェン、ポリイソプレン及
びブタジェンと最高３５重量％の、スチレン、アクリロ
ニトリル、メチルメタクリレート及びＣ，−Ｃ，アルキ
ルアクリレートのようなコモノマーとの共重合体である
。

アクリレートゴムは例えば、随時最高ｔ５１を量％のス
チレン、メチルメタクリレート、ブタジェン、ビニルメ
チルエーテル、アクリロニトリルのような、他の不飽和
単量体、及び少なくとも一種の例えばジビニルベンゼン
、グリコール−ビス−アクリレート、ビス−アクリルア
ミド、燐酸トリアリルエーテル、クエン酸トリアリルエ
ーテル、アクリル酸及びメタクリル酸のアリルエステル
、トリアリルイソシアヌレートのような多官能性架橋剤
と混合された、ＣＩ　Ｃｓ−アルキリアクリレート、特
にＣｔＣｉ−アルキルアクリレートの架橋した、粒状の
乳化重合体であり、アクリレートゴムは最高４重量％の
架橋剤コモノマーを含んでいる。

ジエンゴムとアクリレートゴムとの混合物及び又芯−鞘
構造を有するゴムは又グラフト重合体の製造−こ適当で
ある。

グラフト重合の場合、ゴムは分割された粒子状に、例え
ばラテックス状として、存在しなければならない。これ
らに粒子は一般にｌｏｎｗ＋ないし２０００　ｎｍの平
均粒径を有している。

グラフト重合体は既知の方法、例えばペルオキシジスル
アエート、又はレドックス開始剤のような水溶性の開始
剤を用いて、５０ないし９０℃の温度で、ゴムラテック
スの存在においてビニル単量体の遊離基乳化グラフト重
合により製造することができる。

８０重量％以上のゲル含量及び８０ないし８００ｎｍの
平均粒径（ｄ　ｓｏ）を有する、粒子状の高度に架橋し
たゴム（ジエン又はアルキルアクリレートゴム）上の遊
離基グラフト重合により製造された乳化グラフト重合体
が好適である。

工業用のＡＢＳ重合体が特に適当である。

ビニル均質重合体及び／又はグラフト重合体とビニル重
合体の混合物も適当である。

好適な他の熱可塑性プラスチックｂ）は熱可塑性ポリウ
レタンを含んでいる。これらはジイソシアネート、完全
に又は主として脂肪族のオリゴ−及び／又はポリ−エス
テル及び／又は−エーテルと一種又は多種の連鎖延長剤
との反応生成物である。これらの熱可塑性ポリウレタン
は事実上直鎖状であり、熱可塑性的な加工特性を有して
いる。

熱可塑性ポリウレタンは既知であり、周知の方法で得る
ことができる（例えば米国特許筒３，２１４゜４１１号
；Ｊ、Ｈ，サンダース（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）及びに、Ｃ
，フリッシ（Ｆｒｉｓｃｈ）、′ポリウレタン、化学と
技術（ＰｏｌｙｕｒｅＬｈａｎｅｓ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）″、■巻、２９９
頁ないし４５１頁、インテアサイエンス・パブリッシャ
ーズ、ニューヨーク、１９６４；及びモーベイ・ケミカ
ル（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ）社、“Ａ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｆｏｒ　Ｔｓｘ
ｉｎ　Ｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｅｌａｓｔｏｐｌａｓｔｉｃ
　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”　、ピッツバーグ（ｐ；ｔｔｂ
ｕｒｇｈ）、ペンシルバニア、参照）。

オリゴエステル及びポリエステルの製造の出発原料は例
えばアジピン酸、琥珀酸、セパチン酸スペリン酸、蓚酸
、メチルアジピン酸、グルタール酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、７タル酸、テレフタル酸及びイソフタル酸で
ある。

アジピン酸が好適である。

オリゴエステル及びポリエステルの製造に適当なグリコ
ールは、例えばエチレングリコール、１゜２−及び１．
３−プロピレングリコール、ブタン−１，２−１−１，
３−１−１，４〜、−２，３−及び−２，４−ジオール
、ヘキサンジオール、ビス−ヒドロキシルメチルシクロ
ヘキサン、ジエチレングリコール及び２．２−ジメチル
プロピレングリコールである。更に少量の、即ち最高１
モル％の三価又は多価アルコール、例えばトリメチロー
ルプロパン、グリセロール、ヘキサントリオール等がグ
リコールと共に使用できる。

得られるヒドロキシオリゴエステル又はポリエステルは
少なくとも６００の分子量、約２５ないし１９０、及び
好適には約４０ないし１５０のヒドロキシル価、約Ｏ１
５ないし２の酸価及び約０゜Ｏｌないし０．２％の水分
含量を有している。

オリゴエステル及びポリエステルは又、例えばオリゴカ
ブロラクトン又はポリカプロラクトンのようなオリゴマ
ー的又は高分子的ラクトン、及び例えばポリブテン−１
，４−ジオールカーボネート又はポリヘキサン−１，６
−ジオールカーボネートのような脂肪族ポリカーボネー
トを含んでいる。

熱可塑性ポリウレタン用の出発物質として特に適当なオ
リゴエステルはアジピン酸と少なくとも一つの第一ヒド
ロキシル基を含むグリコールから製造される。酸価がｌ
Ｏｌ及び好適には約０．５ないし２に達した時に縮合を
終了する。反応の際に形成する水は、最終水分含量が約
０．０１ないし０．０５％、及び好適にか０．０１ない
し０．０２の間になるように、同時に又は後で分別され
る。

熱可塑性ポリウレタンの製造のためのオリゴエーテル又
はポリエーテルは、例えばテトラメチレングリコール、
プロピレングリコール及びエチレングリコールを基剤と
したものである。

ポリアセタールは又ポリエーテルと同様に見做され、そ
のように使用される。

オリゴエーテル又はポリエーテルは６００ないし２，０
００、及び好適には１．０００ないし２゜Ｏｏｏの平均
分子量Ｍ、（生成物のＯＨ価により測定された数平均）
を有していなければならない。

４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートはポリウ
レタンの製造の有機ジイソシアネートとして好適に使用
される。それは５％よりも少ない２，４゜−ジフェニル
メタンジイソシアネート及び２％よりも少ないジフェニ
ルメタンジインシアネートの二量体を含んでいなければ
ならない。更に、Ｉ　Ｃ！で表した酸度は約０．００５
ないし０．２％の範囲になければならない。８０１％と
して表される酸度は、熱い水性メタノール溶液中のイン
シアネートから塩化物を抽出し、又は水で加水分解によ
り塩化物を遊離させ、その中に存在する塩素イオンの濃
度を求めるために標準の硝酸銀溶液で抽出物を滴定する
ことにより測定される。

熱可塑性ポリウレタンの製造に、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、シクロ−１，３−ベンチレン、シク
ロ−１，４−ヘキシレン、シクロ−１，２−ヘキシレン
、２．４−　）リレン、２．６−トリレン、ｐ−フェニ
レン、ｎ−フェニレン、キシリレン、　１．４−ナフチ
レン、１．５−す７チレン、４．４°−ジフェニレンの
ジイソシアネート；２．２〜ジフェニルプロパン−４，
４″−ジイソシアネート、アゾベンゼン−４，４′−ジ
イソシアネート、ジフェニルスルホン−４，４１−ジイ
ソシアネート、ジクロロへキサメチレンジイソシアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ｌ−クロロ−２，４−ジイソシアネ
ート、フルフリルジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、インフォロンジイソシアネー
ト、ジフェニルエタンジイソシアネート及びエチレング
リコール、ブタンジオール等のビス−（インシアネート
フェニル）−エーテルを含む他のジイソシアネートを使
用することも可能である。

適当な連鎖延長剤はイソシアネートと反応する活性水素
を含む有機二官能性化合物、例えばジオール、ヒドロキ
シカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン及びアルカノー
ルアミン及び水である。かような連鎖延長剤の例は、例
えばエチレン、プロピレン及びブチレングリコール、ブ
タン−１，４−ジオール、ブタンジオール、キシリレン
グリコール、アミレンゲリコール、１．４−７エニレン
ービスーβ−ヒドロキシエチルエーテル、１．３−７エ
ニレンービスーβ−ヒドロキシエチルエーテル、ビス−
（ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、ヘキサンジオー
ル、アジピン酸、ω−ヒドロキシカプロン酸、チオジグ
リコール、エチレンジアミン、プロピレン、ブチレン、
ヘキサメチレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリ
レン及びキサイリレンジアミン、ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、イソフォロンジアミン、３．３’−ジクロ
ロベンジジン、３．３’−ジニトロベンジジン、エタノ
ールアミン、アミノプロピルアルコール及びｐ−アミノ
ベンジルアルコールである。オリゴエステル又はポリエ
ステル対二官能性連鎖延長剤のモル比はｌ：ｌないしｌ
：５０の範囲及び好適にはｌ；２ないし１＝３０の範囲
である。

二官能性連鎖延長剤に加えて、三官能性又は三官能性以
上の連鎖延長剤を、使用される二官能性連鎖延長剤のモ
ル数に対して最高約５モル％の少ない量で使用すること
も可能である。

三官能性又は三官能性以上の連鎖延長剤の例はグリセロ
ール、トリメチロールゾロパン、ヘキサントリオール、
ペンタエリトリトール及びトリエタノールアミンである
。

単官能性成分、例えばブタノールも熱可塑性ポリウレタ
ンの製造に使用することができる。

熱可塑性ポリウレタンの構造単位として挙げられたジイ
ソシアネート、オリゴエステル、ポリエーテル、連鎖延
長剤及び単官能性成分いずれも文献上既知であるか又は
文献上既知の方法によって得ることができる。

ポリウレタンの既知の製造法は、例えば下記のように行
われる： 例えばオリゴエステル又はポリエステル、有機ジイソシ
アネート及び連鎖延長剤は好適には約５０ないし２２０
℃の温度に個々に加熱され、次いで混合される。オリゴ
エステル又はポリエステルを好適には最初側々に加熱し
、次いで連鎖延長剤と混食し、得られる混合物を予熱さ
れたインシアネートと混合する。

ポリウレタンの製造の出発成分は短時間に強力な混合を
与える任意の機械的撹拌機により混合することができる
。混合物の粘度の上昇が機械的撹拌の際にあまり早過ぎ
るようであれば、反応速度を低下させるために温度を下
げるか、又は少量（エステルに対しｏ、ｏｏｔないし０
．０５重量％）のクエン酸等を添加してもよい。反応速
度を上げるためには、例えば米国特許第２，７２９．６
１８号に言及された第三アミンのような適当な触媒を使
用することもできる。

エラストマーｂ３）の例は、エチレン／プロピレンゴム
、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリシロキサン
、アタクチック　ポリプロピレン、ジエン、オレフィン
及びアクリレートゴム並びに天然ゴムのような各種のゴ
ム、スチレン／ブタジェンブロック共重合体、エチレン
と酢酸ビニル又は（メタ）アクリル酸エステルとの共重
合体、弾性ポリウレタン、弾性ポリカーボネートポリエ
ーテルブロック共重合体及びポリエステルポリエーテル
ブロック共重合体である。

本質的に少なくとも二種の下記の単量体：クロロプレン
、ブタジェン、イソプレン、イソブチン、スチレン、ア
クリロニトリル、エチレン、プロピレン酢酸ビニル及び
アルコール成分中に１ないし１８炭素原子を有する（メ
タ）アクリル酸エステルから得られる、弾性的性質を有
する共重合体、即ち例えば“有機化学の方法（ＭｅＬｈ
ｏｄａｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｂｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓ）−１７−ベンーヴアイル（Ｈｏｕｂｅｎ４ｅｙ
ｌ）、１４／１巻、ゲオルグ・ティーメ（Ｇａｏｒｇ　
Ｔｈｉｅｍａ）社、ストゥー／トガルト（ＳＬｕＬＪａ
ｒｔ）、１９６Ｌ　３９３ないし４０３頁に、及びＣ，
Ｂ、バックナル（Ｂｕｃｋｎａｌｌ）、“強化プラスチ
ック（Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ）″、サ
イエンス・パブリッシャーズ、ロンドン、１９７７に記
載された種類の重合体−特にグラフト共重合体（グラ７
トゴム）−を使用することが好ましい。

−例を挙げれば１５ないし４５重量％の酢酸ビニル単位
を有し、ＤＩＮ　　５３７３５により１９０℃で測定し
て非流動性ないし１０００、好適にはＯ６ｌないし２０
のメルト・インデックス及び２．１６ｋｐの耐荷力を有
するエチレン／酢酸ビニル共重合体がある。

下記のものも挙げることができる：エチレン対プロピレ
ン残基の重量比が４０＝６０ないし９０：ｌＯ５好適に
は４０　：　６０ないし６５　：　３５の範囲にある所
ＸＩＩＥＰＭ又はＥＰＤＭゴム。

非架橋ＥＰＭ又はＥＰＤＭゴムのムーニー粘度（ＭＬｌ
、４／１００℃）は２５ないし１００．及び好適には３
５ないし９０の間にある。非架橋ＥＰＭ又はＥＰＤＭゴ
ムのゲル含量は１重量％以下である。

使用されるエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）は
事実上二重結合を含まないが、エチレン／プロピレン／
ジエン三元共重合体は１００Ｏｃ原子当たりｌないし２
０の二重結合を含んでいる。

例えば下記のものは適当なジエン単量体と言うことがで
きる：例えばイソプレン及びブタジェンのような共役ジ
エン、及び例えば１．４−ペンタジェン、１．４−ヘキ
サジエン、ｌ、５−へキサジエン、２，５〜ジメチル−
１，５−へキナジエン及び１．４−オクタジエンのよう
な５ないし２５Ｃ厚子を有する非共役ジエン；例えばシ
クロペンタジェン、シクロへキサジエン、シクロオクタ
ジエン及びジシクロペンタジェンのような環式ジエン：
例えば５〜エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリ
デン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボル
ネン、２−インプロペニル−５−ノルボルネン び例えば３−メチル−トリジクロー（５．２．１．０．
２．６）−３。

８−デカジエンのようなトリシクロジエン。非共役ジエ
ン、１．５−へキサジエン、エチリデンノルボルネン える。ＥＰＤＭ中のジエン含量は０．５ないし１０重量
％が好ましい。

かようなＥＰＭ又はＥＰＤＭゴムはドイツ特許公開公報
ＤＥ−ＯＳ第２．８０８．７０９号に記載されている。

下記のものは又エラストマーＣ）として好適である：ビ
ニル芳香族単量体（Ｘ）及び共役ジエン（Ｙ）のＹ−Ｙ
−型の部分的に水素化されたブロック共重合体。これら
のブロック共重合体は既知の方法によって製造できる（
例えばシェル［Ｓｈｅｌｌ１社製のクラトン［Ｋｒａｔ
ｏｎ］Ｇ；＠）。

−ａにスチレン／ジエンブロック共重合体の製造に利用
され、′高分子科学及び技術辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐａ
ｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｔｓｃｈｎｏｌｏｇｙ）”。

１５巻、インターサイエンス、ニューヨーク（１９７１
）５０８頁以下に記載されている技術は、例えばスチレ
ン、ａ−メチルスチレン及ヒ／又はビニルトルエン及び
ブタジェン及び／又はイソプレンのような共役ジエンの
適当なＸ−Ｙブロック共重合体製造に利用することがで
きる。選択的な水素化は、エチレン系二重結合が事実上
完全に水素化されるが、芳香族系二重結合は本質的に影
響されないような、それ自体既知の方法により行うこと
ができる。

かような選択的に水素化されたブロック共重合体は例え
ばドイツ特許公開公報ＤＥ−ＯＳ第３，０００、２８２
号に記載されている。

下記のものも好適である：スチレン及び／又はアクリロ
ニトリル及び／又はアルキル（メタ）アクリレートでグ
ラフトされたポリブタジェン、ブタジェン／スチレン共
重合体及びポリ（メタ）アクリレート、例えばスチレン
又はアルキルスチレン及び共役ジエン（耐衝撃性ポリス
チレン）、即ちドイツ特許公開公報ＤＥ−ＯＳ第１．６
９４．１７３号（−米国特許第３．５６４．０７７号）
に記載されている種類の共重合体、アクリレート又はメ
タクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレ
ン及び／又はアルキルスでグラフトされたポリブタジェ
ン、ブタジェン／スチレン又はブタジェン／アクリロニ
トリル共重合体又はポリイソブチン又はポリイソプレン
、即ちドイツ特許公開公報ＤＥ−ＯＳ第２、３４８．３
７７号（−米国特許第３．９１９．３５３号）又はＤＥ
−ａＳ第３．１０５．３６４号及びＤＥ−ＯＳ第３．０
１９．２３３号に記載された種類のもの。

特に好適なエラストマーは例えばドイツ特許公開公報Ｄ
Ｅ−ＯＳ第２．０３５．３９０号（−米国特許第３。

６４４、５７４号）又はＤＥ−ＯＳ第２，２４８．２４
２号（−英国特許第１．４０９．２７５号）に記載され
た種類のＡＢＳ重合体（混合物型及びグラフ）Ｉｆの双
方）である。

更にエラストマーは １．グラフト生成物に対してＩＯないし４０、好適には
ｌＯないし３５、特に１５ないし２５重量％の少なくと
も一種の（メタ）アクリレート及び／又は混合物に対し
て１０ないし３５、好適には２０ないし３５重量％のア
クリロニトリル及び混合物に対して６５ないし９０、好
適には６５ないし８０重量％のスチレンを、 ■、グラフト基質である、■を基準として少なくとも７
０重量％のブタジェン残基を含む、グラフト生成物を基
準として６０ないし９０、好適には６５ないし９０、特
に７５ないし８５重量％のブタジェン重合体上に グラフト反応を行うことにより得られ、グラフト基質Ｈ
のゲル含量は２７０％（トルエン中で測定して）であり
、グラフトの度合Ｇは０．１５ないし０．５５であり、
及びグラフト重合体Ｃ）の平均粒径ｄ、、は０．２ない
し０．６、好適には０．３ないし０．５μ層であるエラ
ストマーが最も好適に使用される（例えば、ドイツ特許
公開公報ＤＥ−Ｏ３第３．３２４．３９８号及びヨーロ
ッパ特許公開公報ＥＰ−Ａ−第５６．２４３号参照）。

特に好適なエラストマーは ａ）グラフト基質として、−２０℃以下のガラス転移温
度を有する、グラフト生成物を基準として２５ないし９
８重量％のアクリレートゴム、及びｂ）グラフト単量体
として、その均質重合体又は共重合体が（ａ）の不在下
に製造されれば２５℃よりも高いガラス転移温度を有す
る筈である、グラフト生成物を基準として２ないし７５
重量％の、少なくとも一種の重合体可能なエチレン系不
飽和単量体（例えばヨーロッパ特許公開公報ＥＰ−Ａ−
第５０．２６５号参照） のグラフト重合体を含んでいる。

上記のエラストマー以外に、弾性ポリウレタン（例えば
テキシン［Ｔｅｘ１ｎｌ　＠　）　、弾性ポリエステル
／ポリエーテルブロック共重合体（例えばハイトレル（
Ｈｙｔｒｅｌｌ　＠　）及び弾性ポリカーボネート／ポ
リエーテルブロック共重合体を使用することも可能であ
る。これらのエラストマーは既知であり、ｆｉ、ｔｌｆ
Ｈ，ｃ、エリアス（Ｅｌ　１ａｓ）、マクロモレキュー
レ（ＭａｋｕｌｏｍｏｌｅｋＱｌｅ）、ヒュッティッヒ
・ラント・ヴエップ（Ｈ（ｌｔｈｉｇ　ｕ、　Ｗｅｐｆ
）社、バーゼル、４版、１９８１．７８７頁及びＡ、ノ
シェイ（Ｎｏｓｈａｙ）及びＪ、Ｅ、マクグラス（Ｍｃ
Ｇｒａｔｈ）、ブロック共重合体（Ｂｌｏｃｋ　Ｃ。

ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、アカデミツク・プレス、ニューヨ
ーク、１９７７．３４１頁に記載されている。

例えばドイツ特許公開公報ＤＥ−Ｏ５第３　、６２９゜
７６３号に記載されである種類のシリコングラ７トゴム
も使用されるエラストマーとして適当である。

これらのエラストマーは既知である。

ポリカーボネートａ）及びエラストマーｂ３）の混合物
は、例えばニーダ−−軸スクリユー又は二軸スクリュー
押出機又はロールのような標準的な装置中で熔融物中で
成分ａ）及びｂ３）を混合することにより製造できる。

本発明は又 Ｏｏｌないし９９．９重量％、好適には１ないし９８重
量％及びより好適には２．５ないし９０Ｉ！量％のポリ
カーボネートａ）と９９．９ないし０．１重量％、好適
には９９ないし２重量％及び、より好適には９７．５な
いし１０重量％のエラストマーｂ３）の、ポリカーボネ
ートａ）を熔融し、エラストマーｂ３）を添加してポリ
カーボネートの熔融物中で均質化することを特徴とする
混合物の製造方法に関する。

ポリカーボネートａ）及び他の熱可塑性プラスチックｂ
ｌ）又はｂ２）は、例えば成分ａ）及びｂ）の溶液を混
合することにより、又は各成分をニーダ−中、ロール上
又は−軸スクリユー又は多軸スクリニー押出機中で混合
物することにより製造することができる。

本発明は又 ０．１ないし９９．９重量％、好適には１ないし９８重
量％及びより好適には２．５ないし９０重量％のポリカ
ーボネートａ）と９９．９ないし０．１重量％、好適に
は９９ないし２重量％及び、より好適には９７．５ない
し１０重量％の他の熱可塑性グラスチックｂｌ）又はｂ
２）の、総ての成分を溶液状にして混合し、得られる混
合物を通常の方法で加工するか又は総ての成分を混合し
て熔融物中で均質化することを特徴とする 混合物の製造方法に関する。成分ｂ）のために通常使用
される添加剤、例えば充填剤及び／又は成核剤及び／又
は繊維及び／又は潤滑剤及び／又は柔軟剤及び／又は着
色剤は通常の量で成分Ｃ）として混合物に添加すること
ができる。

無機性充填剤は例えば亜硝酸アルミニウム、シリケート
、二酸化チタン、タルク、璽母、カーボン・ブラックの
ようなセラミック充填剤であり：繊維は例えばガラス、
カーボン又は液晶重合体の繊維である。

成核剤の例は硫酸バリウム及びＴｉｅ、である。

これらの添加剤は通常の量で成分ｂ）に本発明による混
合物の製造の前に又は成分ａ）のポリカーボネートと一
緒に又は成分ａ）及びｂ）の本発明による混合物中に引
き続き混和するかいずれかの方法で添加することができ
る。

同様に上記の添加剤は通常の量で成分ａ）のポリカーボ
ネートに、成分ｂ）との混合物の前又は最中又は後で添
加することができる。

本発明による混合物は標準的な混合装置中で通常の方法
で加工され、任意の種類の成形体をＭ虞することができ
る。

本発明による混合物は自動車用のハブキャップ、ダツシ
ュボード及びハンドル柱ケーシング（ｓｔｅｒｉｎｇ　
ｃｏｌｕｍｎ　ｃａｓｔｎｇ）の製造に使用することが
できる。

例えばバンパー用のように低温度で高度の靭性が要求さ
れる場合、第二成分としてエラストマー（成分ｂ３））
を含むスポイラ及び衝撃ストリップが有利である。

本発明による混合物は又家庭用電気器具のケーシング、
多点挿込栓（＊ｕｌｔｉｐｏｉｎ　ｃｏｎｎｅｃｔｏｒ
）及び洗濯槽として利用できる。

特に本発明の混合物からフィルムを製造することができ
る。フィルムは１ないし１５００．ｕｓの好適な厚さ、
及び１０ないし９００μ肩の特に好適な厚さを有してい
る。

得られるフィルムは既知の方法で一軸的に又は二輪的に
、好適にはｌｆ、５ないし１：３の比で伸張することが
できる。

フィルムはフィルムを製造する既知の方法で、例えばシ
ート・ダイを通して重合体熔融物の押出により、フィル
ム吹込機中で吹込することにより、深絞りにより又は流
し込みにより製造することができる。後者は適当な溶剤
中の重合体の濃厚溶液を平滑な基材上に圧加し、溶剤を
蒸発し、製造されたフィルムを基材から持ち上げる事に
より行われる。

混合物の成分ｂ）に依存して、及び成分ａ）、ｂ）及び
Ｃ）の混合物の重量組成に依存して、般に８０ないし４
５０℃での押出によって製造されるフィルムは少なくと
も２０℃まで冷却後屡々二軸的に延伸される。深絞りに
適当したフィルムはａ）、ｂ）及びＣ）の混合物の予備
成形されたフィルムを最高約２９０℃の温度で圧延する
ことによっても得ることができる。

流し込みフィルムは重合体混合物の随時濃厚な溶液を平
滑な表面上に流し込み、２５ないし２９０℃で溶剤を蒸
発することによって得られる。例えばガラス、セラミッ
ク、鋼等のような材料の平行平面板の外に、使用される
平滑な平面は重合体溶液よりも高密度であって、重合体
もその溶剤も溶解しない液体の表面であってもよい。

本発明によるフィルムはそれ自体で又は他の重合体のフ
ィルムと組み合わせても使用できる。

混合物の組成及び成分ｂ）、及び随時Ｃ）の選択に依存
して、光に高度に透過性であり、複合フィルム用の追加
フィルムの選択又は成分ｂ）／ｃ）の選択によって極め
て均一な表面構造を有する、特に厚さが最高１０００μ
■及び更には特に最高８００μ翼の厚さのフィルムを製
造することが可能である。これらのフィルムは印刷が容
易で、耐弓目蚤性がある。

本発明によるフィルムは多くの工業分野において情報キ
ャリヤーとして使用することができる。

応用例は自動装置の監視及び警告系及び家庭電化製品の
指針盤（ｓｃａｌｅ＞、工業機械及び事務用機械及び電
気絶縁フィルムを含んでいる。

より詳細には、このフィルムは高い耐熱性を必要とする
任意の用途に使用できる。

或用途としては、本発明によるフィルムを保護ラッカー
で被覆するこが有利である、 フィルム又は複合フィルムは均質膜、複合膜又は不斉膜
の形態で製造され、既知の方法で使用されることができ
る。膜、フィルム又は複合フィルムは平滑であり、各種
の幾何学的形状−円筒形、球状又は管状−の中空品を形
成することができ、又は中空繊維を形成することもでき
る。かような成形物品は当業者には既知の方法で製造で
きる。

本発明によるフィルムは加熱下に特に高度な寸法安定性
を有し、極めて選択的ではあるが多くの気体に対し透過
性である。従ってゲル透過法に好都合に使用することが
できる。

実施例 Ｃ）成分 ＣＩ）実施例Ｂｌ）に対応する Ｃ２）既知の方法でスチレンの遊離基重合により製造さ
れたポリスチレン、ＭＷ（光散乱により測定）２６０．
００ Ｃ３）ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート、相対粘
度り、、、　（２５℃でＣ−０，５９／ｄｆｆでＣＨ，
ＣＩ、中で測定）１．２８ Ｃ４）ポリメチルメタクリレート　Ｖ８１１（レーム＆
ハース［ＲＱｈｍ　＆　Ｈａａｓ］）Ｃ５）ポリカプロ
ラクタム、相対粘度３−０（ｓｉ−クレゾール中で０．
５重量％溶液で測定）Ｃ６）フェノール１０−ジクロロ
ベンゼン（重量比１：１）中で２５℃で測定された極限
粘度０゜７２を有するポリエチレンテレフタレートＣ７
）フェノール１０−ジクロロベンゼン（を量比ｔ　：　
ｌ）中で２５℃で測定された極限粘度１゜２１を有する
ポリブチレンテレフタレートＣ８）エツゾ（Ｅｓｓｏ）
社製のＥＰＭゴム　エキセラ（Ｅｘｘｅｌｏｒ）ＶＡ　
ｔ８０３ Ｃ９）８０重量部の架橋ブタジェン（トルエン中で７０
重量％以上のゲル含量）及び１８重量部のメチルメタク
リレート及び２重量部のｎ−ブチルアクリレートから成
るグラフト基剤からの乳化重合体で、ラテックス中に存
在するグラフト基剤の平均粒径は０．３ないし０．４μ
寵である。

Ｃｌ０）クロロホルム中で２５℃で測定された相対粘度
す、、、（０−５重１％溶液）１．６２を有するポリ（
２，６−シメチルー１．４−７二二レン）−エーテルＣ
１１）ビスフェノールＡヲ基１１１１１と６５０重量％
のエステル含量を有しくイソフタル酸：テレ７タル酸−
１：　ｌ）１．３０の相対粘度（塩化メチレン中の０．
５重量％溶液）を有する芳香族ポリカーボネート Ｃ１３）既知の方法によりジクロロジメチルスルホン及
びビスフェノールＡをジフェニルスルホン中で反応させ
ることにより製造され、１．２４９の相対粘度（塩化メ
チレン中の０．５重量％溶液）を有するビスフェノール
Ａを基剤とするポリエーテルスルホン Ｃ１４）既知の方法によりジフルオロベンゾフェノン及
びビスフェノールＡを反応させることにより製造され、
１．４５５の相対粘度（塩化メチレン中の０，５重量％
溶液）を有するビスフェノールＡを基剤とするポリエー
テルケトンＣ１５）乳化重合法により製造された２８重
量％のアクリロニトリル含量を有するスチレンとアクリ
ロニトリルの共重合体 Ｃ１６）実施例Ｂ１３）に対応する Ｃ１７）実施例Ｂ１４）に対応する Ｃ１８）実施例Ｂ７）に対応する。

Ｄ）混合物 ＤＩ）ＣＩ）の３７ｇ及びＣ２）の３７ｇを各々２００
鱈の塩化メチレン中に溶解した。次いで溶液を一緒にし
、溶剤を真空中で部分的に除去して濃厚溶液を残し、厚
さ２００μ賃のフィルムをフィルム延伸卓上で製造した
。このフィルムの６片を互いに重ねて置き、２００バー
ルの圧力下で２７０℃に５分間空気中で加圧し、厚さ１
．０４２ｍ１＊の長方形の積層物を形成した。

Ｄ２）ＣＩ）の３０９及びＣ２）の３０ｇを各々２００
ｍＩ２の塩化メチレン中に溶解した。次いで溶液を一緒
にし、ＤＩ）のようにして溶剤を濃縮し、厚さ２１０μ
簿のフィルムを製造した。

実施例Ｄｉ）のようにしてこのフィルムの６片を互いに
重ねて置き、２１０パールの圧力下で２５０℃に５分間
空気中で加圧し、厚さ０．９８９ｍｍの長方形の積層物
を形成した。

Ｄ３）ＣＩ）の２５ｇ及びＣ２）の２５ｇを各々２００
ｍＱの塩化メチレン中に溶解した。次いで溶液を一緒に
し、真空中で溶剤を部分的に除去して濃厚溶液を残し、
厚さ２００μ真のフィルムをフィルム延伸卓上で製造し
た。このフィルムの６片を互いに重ねて置き、２００バ
ールの圧力下で２７０℃に５分間空気中で加圧し、厚さ
０．６１ｍｍの長方形の積層物を形成した。

Ｄ４）Ｃ５）の７０９及びＣＩ）３０９を約２６０℃な
いし２８０℃の温度で熔融し、フラスコ中で均一にする
。熔融物が冷却した後、混合物を粉砕し、粒状物を圧延
して実施例Ｄ３）に記載された方法と同様にして厚さ１
．６ｍ嘗の成形物を形成した。

Ｄ５）Ｃ６）の３５９及びＢｌ）の１５ｇ実施例Ｄ４）
に記載されたように圧延し、厚さ１．６ＩＩ１１の成形
物を形成した。

Ｄ６）Ｃ１６）の物質６０ｇをＣ７）の物質４０９と混
合し、実施例Ｄ４）に記載されたように圧延し、厚さ１
．６ｍｍの成形物を形成した。

Ｄ７）Ｃ１６）の物質４０ｇをＣ７）の物質６０ｇと混
合し、実施例Ｄ４）に記載されたように圧延し、厚さ１
．６＋＊ｍの成形物を形成した。

Ｄ８）Ｃ１６）の物質６０９をＣ６）の物質４０９と混
合し、実施例Ｄ４）に記載されたように圧延し、厚さ１
．６ｍｍの成形物を形成した。

Ｄ９）ＣＩＢ）の物質４０９をＣ６）の物質６０９と混
合し、実施例Ｄ４）に記載されたように圧延し、厚さ１
．６ｍｍの成形物を形成した。

０１０）Ｃ１６）の物質８０重量部を３４０℃の温度で
二軸スクリュー押出機中で０８）の物質２０重量部と共
に均質化し、普通の射出成形機中で８０Ｘ１０Ｘ４ｍｍ
の試験片を成形するために射出成形した。

Ｄｌｌ）Ｃ１６）の物質８０重量部を３４０℃の温度で
二軸スクリュー押出機中でＣ９）の物質２０を負部と共
に均質化し、普通の射出成形機中で８０Ｘ１０Ｘ４ｍｍ
の試験片を成形するために射出成形した。

Ｄ１２）Ｃ１８）の物質７０ｇとＣ１１）の物質３０ｇ
を各々４００１１１２の塩化メチレン中に溶解する。溶
液を一緒にし、真空中で溶剤を殆ど完全に除去する；フ
ィルム塗布卓上で濃厚溶液から厚さ１９０μ肩のフィル
ムを製造する。このフィルムの６片を互いに重ねて置き
、２００バールの圧力下で２７０℃に５分間空気中で加
圧し、厚さ０．９２ｍｍの長方形の成形物を形成しＩこ
　。

ＤＩ３）Ｃ１８）の物質３０ｇとＣ１１）の物質７０９
を各々４ＱＯ＋１２の塩化メチレン中に溶解する。溶液
を一緒にし、真空中で溶剤を殆ど完全に除去する；フィ
ルム塗布卓上で濃厚溶液から厚さ２００　ｐｙｓのフィ
ルムを製造する。このフィルムの６片を互いに重ねて置
き、２００バールの圧力下で２７０℃に５分間空気中で
加圧し、厚さ１．Ｏｍｍの長方形の成形物を形成した。

Ｄ１４）Ｃ１８）の物質７０９とＣｌ２）の物質３０ｇ
ｔ−各々４００ｍ１２の塩化メチレン中に溶解する。溶
液を一緒にし、真空中で溶剤を殆ど完全に除去する；フ
ィルム塗布卓上で濃厚溶液から厚さ２００μ盾のフィル
ムを製造する。このフィルムの６片を互いに重ねて置き
、２００バールの圧力下で２７０℃に５分間空気中で加
圧し、厚さ０．９８肩属の長方形の成形物を形成した。

Ｄ１５）Ｃ１８）の物質３０ｇとｃ１２）の物質７０９
を各々４００＋＋Ｑの塩化メチし・ン中に溶解する。溶
液を一緒にし、真空中で溶剤を殆ど完全に除去する；フ
ィルム塗布卓上で濃厚溶液から厚さ１８０μ肩のフィル
ムを製造する。このフィルムの６片を互いに重ねて置き
、２００バールの圧力下で２７０°Ｃに５分間空気中で
加圧し、厚さ０．８＋ｍｍの長方形の成形物を形成した
。

Ｄ　１６）　ＣＩ’８）の物質７０ｇとＣｌ０）の物質
３０ｇを各々４ＱＱｍ１２の塩化メチレン中に溶解する
。溶液を一緒にし、真空中で溶剤を殆ど完全に除去する
；フィルム塗布卓上で濃厚溶液かラ厚さ１９０μ重のフ
ィルムを製造する。このフィルムの６片を互いに重ねて
置き、２００／＜−ルの圧力下で２７０℃に５分間空気
中で加圧し、厚さｌ−０５ｍｍの長方形の成形物を形成
した。

ＤＩ７）Ｃ１ｇ）の物質３０ｇとＣｌ０）の物質７０ｇ
を各々４００璽Ｑの塩化メチレン中に溶解する。溶液を
一緒にし、真空中で溶剤を殆ど完全に除去する；フィル
ム塗布卓上で濃厚溶液から厚さ２００／ｊｍのフィルム
を製造する。このフィルムの５片を互いに重ねて置き、
２００パールの圧力下で２７０℃に５分間空気中で加圧
し、厚さ０．７ｍｍの長方形の成形物を形成した。

ＤＩ８）Ｃ１８）の物質７０ｇをＣ１３）の物質３０９
と混合し、実施例Ｄ４）に記載されたように圧延し、厚
さ１．５ｇ肩の成形物を形成した。

０１９）Ｃ１８）の物質７０ｙをＣ１４）の物質３０ｇ
と混合し、実施例Ｄ４）に記載されたように圧延し、厚
さ１．６ｍｍの成形物を形成した。

Ｄ２０）Ｃ１７）の物質６０９とＣ１５）の物質４０ｇ
を各々４００ｍｊ２の塩化メチレン中に溶解する。溶液
を一緒にし、真空中で溶剤を殆ど完全に除去する：フィ
ルム塗布卓上で濃厚溶液から厚さ２００μ寵のフィルム
を製造する。このフィルムの６片を互いに重ねπ置き、
２００バールの圧力下で２７０℃に５分間空気中で加圧
し、厚さ１．０＋ｍの長方形の成形物を形成した。

Ｅ）Ｄに従って製造された試験片の試験：試験片の剪断
弾性率ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）型８０２３
０１捩り振子を用いて室温以上で測定した。

試験片をＩＫ／分の加熱速度で下記に示された温度に加
熱し、試験片は測定期間を通じてｌＯｐの引張り荷重に
暴露された。トルクは！５７０ｉ？　ｃｙａ”であった
。試験片は充分な内部強度を有していないので、ｌＯＭ
ｐａ以下の弾性値で、試験片の変形は明らかに感知でき
る。

結果： 実施例　番号 成分　Ｃ３） 成分　Ｃ４） 成分　Ｃ５） 成分　Ｃ６） ＤＩ） Ｄ２） Ｄ３） Ｄ４） Ｄ５） Ｄ６） Ｄ７） Ｄ８） Ｄ９） Ｄｌｏ） Ｄｌｌ） ＤＩ２） ＤＩ３） ＤＩ４） ＤＩ５） ＤＩ６） ＤＩ７） ＤＩ８） ＤＩ９） Ｄ２０） 下記温度における剪断弾性率ＭＰａ ９５０　　　＜１０　　　　＜１０ ９８０　　　＜１０　　　　＜１０ ２３０℃まで寸法的に安定 ２３０℃まで寸法的に安定 ２３０℃まで寸法的に安定 ２３０℃まで寸法的に安定 ２３０“Ｃまで寸法的に安定 各成分は完全には相溶性ではない ２３０℃まで寸法的に安定 各成分は完全には相溶性ではない ２３４℃まで寸法的に安定 ２３４℃まで寸法的に安定 １７７°Ｃまで寸法的に安定 Ｆ）透過挙動の特性： 重合体膜の気体（透過）に対する透過率の測定不透過性
重合体膜を通る気体の透過は溶解／拡散法により記載さ
れる。この方法の特性定数は所与の圧力差Δｐの場合一
定時間【の間に既知の表面積Ｆ及び厚さｄのフィルムを
通過する気体の容積Ｖを指示する透過係数Ｐである。定
常状態においては、透過経過の微分式から下記式 が誘導できる。更に、透過性は温度及び気体の水分に依
存する。

測定装置は一定温度に調節された二基系から成−）でい
る。−室は試験気体を受は入れように設計されており、
他室は透過気体を受は入れるように設計されている。二
基は測定すべき膜により隔離される。

気体を導入する前に、二基を１０−３ｍｂａｒまで真空
に引き、次いで第−室に気体を充填する。

次いで透過した気体（不活性気体）は一定容積の透過室
の圧力の増加を生じ、気体の通過が定常状態に達するま
で時間の関数としての圧力の増加を圧力記録計（ＭＫＳ
バラトロン［Ｂａｒａｔｒｏｎｌ）により定量的に記録
する。ＶはＮＴＰで計算される。

外部の空気圧を考慮に入れた予定された圧力差Δｐは各
場合共１０’Ｐａに調節される。膜の厚さｄは膜表面に
亙る１０回の独立した厚さの測定の平均値としてマイク
ロメーターにより測定される。

これらの値から、透過係数Ｆは下記の寸法を用いて 膜の厚さ１ｍｍを基準として（１）に従って測定される
。

以上の測定パラメーターは： 中度＝２５±ｔ　’ｃ 相対湿度二〇％　である。

Ｇ）フィルムの製造 実施例　Ｇｌ） ２０ｇの実施例Ｂ２に対応するポリカーボネート及び５
０１℃量部のポリカーボネート及びビスフェノールＡ及
びイソー／テレフタル酸（ｆ　：　ｌ）　ヲ基剤としｔ
；５０重量部の芳香族ポリエステルから成り、ｃ＝ｏ−
５ｇ／ｄｆｆ及び２５℃で塩化メチレン中で測定して１
．３０の相対粘度を有する２０ｇの芳香族ポリエステル
エステルを各々強力に撹拌しなから２０（１＋４の塩化
メチレンに溶解し、二種の溶液を一緒にし、濃縮後、平
滑なガラス板上に厚さ約１５０μ肩のフィルムを作成し
た。このフィルムは１９０℃で寸法的に安定であった。

このフィルムを温度９０℃で真空中で乾燥した。

次いで透過係数Ｐを測定した： ０、に対して　：　　　１８４．９ ＣＯ□に対して二１１０６．６ Ｎ、に対して　：　　　　３９．５ ＣＨ，に対して：　　　　４２．３ このフィルムを、相対粘度１．２８；ガラス転移温度１
５０°ＣのビスフェノールＡポリカーボネートの厚さ１
５４μ諺のフィルムと組み合わせ、２１０ｂａ　ｒの圧
力下約２００℃で約３分間圧延し、厚さ約２５０μ肩の
複合フィルムを作成した。

この複合フィルムは１９０℃でなお寸法的に安定であっ
た。透過係数Ｐ： Ｏｌに対して　：　　　１１１３ ＣＯ，に対して：　　７０３．７ Ｎ８に対して　：　　　　３１．４ （上記のようにして測定された）。

実施例　Ｇ２） ヨーロッパ特許ＥＰ−ＰＳ第１４２．０２４号、実施例
２に従って製造され、３０６℃及び１０００／秒の剪断
速度で測定して１２０Ｐａ−５の熔融粘度を有する１５
９のポリｐ−７エニレンスルフイド、及び更にｔ５ｇの
成分Ｃ１）（実施例Ｂｌにに対応）から、約３１０°０
で小さいニーダ−中で充分に混合することにより混合物
を製造した。２８０°Ｃで２００ｂａｒの圧力下で混合
物から約４０３μ閾の厚さのフィルムを圧延した（加圧
時間：約４分間）。

１００℃以上２３０℃まで弾性が顕著に低下することな
く耐熱性を有しながら、下記のような透過値（上記のよ
うにして測定）が得られた：０、に対して　：　　　　
２７．Ｉ ＣＯ！に対して：　　　１１４．３゜ 比較のために、ポリｐ−フェニレンスルフィドのみにつ
いて０．及びＣＯ８の透過値を測定した。記述の材料か
ら約２８０℃で４分間圧延することにより対応するフィ
ルムを作成した。

フィルムは３８７μｌの厚さを持っていた。

０、に対して　＝４．４ ｃｏ、に対して：　　　　１８．６゜ このフィルムは８０℃及び１５０℃の間で弾性の明らか
な低下を示した。

実施例　Ｇ３） 実施例Ｄ３）に従ってフィルム塗布卓上で製造され、５
１μ層の厚さを有するフィルムの透過係数Ｐの測定結果
は下記のようである： ０、に対して　：　　　　２１．Ｉ Ｎ、に対して　：２．７ ＣＨ，に対して：３．５ ＣＯｌに対して：　　　　９４．２ フィルムは約１６０℃まで酢ぼう的に安定でありた。

実施例　Ｇ４） 実施例Ｄ２）に従って製造され、１０１００７ｌの厚さ
を有するフィルムの透過係数Ｐの測定結果は下記のよう
である： Ｏ８に対して　：　　　１３６．９ Ｎ、に対して　：　　　　２７．４ ＣＨ，に対して：　　　　３９．Ｉ ＣＯ８に対して＝　８３６．４ フィルムは約１８０℃まで酢ぼう的に安定であった。

従って、本発明による実施例は本発明によるフィルムの
大きな利点、即ち高い耐熱性及び良好な透過的性質を例
示するものである。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

■ ａ）下記の式（Ｉ）： 式中、 Ｒ１およびＲ８は相互に独立に水素、ノ１０ゲン、Ｃ、
−ＣＩ−アルキＪし、Ｃ、−Ｃ、−シクロアルキル、Ｃ
ｍ−Ｃ＋。−アリール、及びｃｔ−ｃｔｘアラールキル
を表し、 ｍは４ないし７の整数であり、 少なくとも１個の原子ＸにおいてＲ３及びＲ１の双方が
ともにアルキルを表すことを前提として、 Ｒ″およびＲ４は各々のＸについて個々に選択してよく
、相互に独立に水素又はＣ１−０１アルキルを表し、 Ｘは炭素原子を表す に相当するジフェノールを基剤とする熱可塑性ポリカー
ボネート、及び ｂ）成分ａ）以外のエラストマー又は他の熱可塑性プラ
スチック及び、随時 Ｃ）標準的な添加剤 を含む混合物。

、２゜ ａ）０．１ないし９９．９重量％の、少なくともｌｏ、
ｏｏｏ平均平均分子量値（重量平均分子量）を有し、下
記式 上式中 Ｘ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ３，Ｒ４及びｍは上記ｌに記載の式
（１）に定義された意味を有する、に対応する二官能性
カーボネート構造単位を、各場合ともポリカーボネート
中の二官能性カーボネート構造単位の合計量を１００モ
ル％として、１００モル％ないし２モル％の量で含む、
高分子量、熱可塑性、芳香族ポリカーボネート、 ｂ）９９．９重量％ないし０１１重量％の、成分ａ）の
ポリカーボネート以外のエラストマー又は他の熱可塑性
プラスチック、 を含む混合物。

３、（ａ）を熔融し、エラストマー（ｂ）及び随時典型
的な添加剤（ｃ）を添加し、成分（ａ）の熔融物中で均
質化することを特徴とする、（ｂ）としてエラストマー
を含む上記１及び２に記載の混合物の製造方法。

１　　（ａ）、（ｂ）及び、随時、標準的な添加剤（ｃ
）を溶液の形態で混合し、得られる混合物を通常の方法
で処理し、混合し、熔融物中で均質化することを特徴と
する（ｂ）としてポリカーボネート（ａ）以外の他の熱
可塑性プラスチックを含む上記ｌ及び２に記載の混合物
の製造方法。

５、上記１に記載の混合物のフィルム。

６．１ないし１５００Ｉ１ｍの厚さを有する上記ｌに記
載の混合物のフィルム。

７、上記ｌに記載の混合物のフィルム及び他の１　合体
７４ルムの複合フィルム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、 ａ）下記の式（Ｉ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） 式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は相互に独立に水素、ハロゲン、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シクロアル
   キル、Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０−アリール、及びＣ＿７−Ｃ
   ＿１＿２−アラールキルを表し、 ｍは４ないし７の整数であり、 少なくとも１個の原子Ｘにおいて　Ｒ＾３及びＲ＾４の
   双方がともにアルキルを表すことを前提として、 Ｒ＾３およびＲ＾４は各々のＸについて個々に選択して
   よく、相互に独立に水素又はＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル
   を表し、 Ｘは炭素原子を表す に相当するジフェノールを基剤とする熱可塑性ポリカー
   ボネート、及び ｂ）成分ａ）以外のエラストマー又は他の熱可塑性プラ
   スチック及び、随時 ｃ）標準的な添加剤 を含む混合物。 ２、（ａ）を熔融し、エラストマー（ｂ）随時典型的な
   添加剤（ｃ）を添加し、成分（ａ）の熔融物中で均質化
   することを特徴とする、（ｂ）としてエラストマーを含
   む上記１に記載の混合物の製造方法。