JPH03139559A - 熱可塑性混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３．６号（Ｌｅ
　　Ａ　　２６．３９７）はａ）特殊な新規ポリカーボ
ネートとｂ）エラストマーまたは成分ａ）の特殊な新規
ポリカーボネート以外の他の熱プラスチック及び随時Ｃ
）標準的な添加剤との混合物並びにこれら混合物の製造
方法に関する。

殊に特殊な新規ポリカーボネートは本出願に引用される
ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３゜６号に与え
られる。

ドイツ国特許出願第Ｐ３．８９３，９５３．６号による
発明は ａ）式（１） 式中、Ｒ１及びＲ２は相互に独立して水素、ハロゲン、
Ｃ１〜Ｃ，アルキル、Ｃ，〜Ｃ，シクロアルキル、Ｃ１
〜Ｃ１，アリール及びＣ７〜Ｃ１！アラルキルを表わし
、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ３及びＲ４は個々に各々のＸに対して選ぶことができ
、そして相互に独立して水素またはＣＩ−Ｃ，アルキル
を表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し、少なくとも１個の原子Ｘにお
いてＲ３及びＲ１は共にアルギルである、 に対応するジフェノールをベースとする熱可塑性ポリカ
ーボネート、 ｂ）エラストマーまたは成分ａ）以外の他の熱プラスチ
ック及び随時 Ｃ）標準的な添加剤、を含む混合物並びにその製造方法
に関する。

ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．６号（Ｌｅ
　　Ａ　　２６．３４４）は本発明による混合物のポリ
カーボネート（ａ）及びまたその出発生成物並びにその
製造を記載する。

ポリカーボネート（ａ）に対する出発生成物は式（Ｉ） １ Ｒ”　　　　Ｒ’ 式中、ＲＩ及びＲ１は相互に独立して水素、ハロゲン、
好ましくは塩素または臭素、Ｃ３〜Ｃ，アルキル、ＣＳ
〜Ｃ，シクロアルキル％Ｃａ〜ｃｐｓアリール、好まし
くはフェニル及びＣ７〜Ｃ＋Ｚアラルキル、好ましくは
フェニル−Ｃ３〜Ｃ１−アルキル、より殊にベンジルを
表わし、 ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数であり、 Ｒ３及びＲ１は独立して各々のＸに対して選ぶことがで
き、そして相互に独立して水素またはＣ１〜Ｃ，アルキ
ルを表わし、モしてＸは炭素を表わし、但し少なくとも
１個の原子ＸにおいてＲ３及びＲ’ｌよ共にアルキルで
ある、 に対応するジヒドロキシジフェニルシクロアルカンであ
る。

好ましくは１〜２個の原子ｘ１より殊に１個のみの原子
Ｘにおいて％Ｒ’及びＲ４は共にアルキルである。好適
なアルキル基はメチルである。ジフェニル置換されたＣ
原子（Ｃ−１）に対してσ−位置にあるＸ原子は好まし
くはジフェニル置換されておらず、一方Ｃ−１に対して
β−位置にあるＸ原子は好ましくはジアルキル置換され
ている。

好適なジヒドロキシジフェニルシクロアルカンは環式脂
肪族基中に炭素原子−５及び６個を含むもの１式（１）
においてｍ−４または５】、例えば式 に対応するジフェノールであり、その際に１．１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン（式…）が殊に好ましい。

式（Ｉ）に対応するジヒドロキシジフェニルシクロアル
カンは公知の方法で式（Ｖ） １ ２ に対応するフェノール及び式（Ｖｌ） Ｒ３Ｒ４ 式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４及びｍは式（１）に
対して定義されるものである、に対応するケトンの縮合
により得ることができる。

式（ｖ）に対応するフェノールは文献から公知であるか
、または文献で公知の方法により得られるかのいずれか
である［クレゾール及びキシレノールに対しては例えば
ウルマンズ・エンシクロペデイー・デル・テクニッシェ
ン・ヘミ−（ＵＩＩａ＋ａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐｊ
ｌｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｅ）　４、パブリツシャーズ・ヘミ−（ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｅ）−ワインハイムーニューヨー
ク、１９７８；クロロフェノールに対してはウルマンズ
・エンシクロペデイー・デルーテクニッシエン・ヘミ−
１ｌＫ４版、パブリツシャーズ・ヘミ−１９７５、第９
巻、５７３〜５８２頁；及びアルキルフェノールに対し
てはウルマンズ・エンシクロペディー・デル・テクニツ
シエン・ヘミ−１第４版、パブリッシャーズ・ヘミ−１
９７９、第１８巻、１９１〜２１４頁参照］。

次のものは式ＣＶ）に対応する適当なジフェノールの例
である：フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール
、２．６−シメチルフエノール、２−１０ロフエノール
、３−クロロフェノール、２．６−’；クロロフェノー
ル、２−シクロへキシルフェノール、ジフェニルフェノ
ール及Ｕｏ−１たはｐ−ベンジルフェノール。

式（Ｖｌ）のケトンは文献から公知である［例えＩｆ／
（イルスタインズ拳ハンドブツフーデルφオルガニツシ
エン・ヘミ−（ＢｅｉｌｓＬｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　
、第７巻、第４版、スプリンゲルーペルラグ（Ｓｐｒｉ
ｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）　、ベルリン、１９２５及び
対応する増補版１〜４；Ｊ。

＾ｎ＋、ｃｈｅｏ＋、ｓｏｃ、第７９巻（１９５７）、
１４８８．１４９０及び１４９１頁；米国特許第２．６
９２゜２８９号；アレン（ＡＩｌｅｎ）ら、Ｊ、Ｃｈｅ
＋ｗ、Ｓｏｃ。

（１９５４）、２１８６及び２１９１　；　Ｊ、Ｏｒｇ
−Ｃｈｅｍ、／第３８巻、Ｒ２６、（１９７３）、４４
３１頁以下並びにＪ、Ａｍ、Ｃｈｅ＋ｍ、Ｓｏｃ、　８
７　（１９６５）、１３５３頁以下、殊に１３５５頁参
照］。式（Ｖｌ）に対応するケトンの一般的製造方法は
例えばｒオルガニクム（Ｏｒｇａｎｉｋｕｗ＋）　Ｊ第
１５版、１９７７、ＶＥＢドイチェル・ベルラグ・デル
・ビラセンシャツテン（Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ
）　、ベルリン、例えば６９８頁に記載される。

次のものは式（ｌに対応する公知のケトンの例である＝
３．３−ジメチルシクロペンタノン；２．２−ジメチル
シクロへキサノン：３．３−ジメチルシクロヘキサノン
；４．４−ジメチルシクロへキサノン：３−エチル−３
−メチルシクロペンタノン、２．３．３−１−ジメチル
シクロペンタノン、２．４．４−トリメチルシクロペン
タノン：３゜３．４−）リメチルシクロペンタノン；３
．３−ジメチルシクロヘプタノン；４．４−ジメチルシ
クロへブタノン：３−エチル−３−メチルシクロへキサ
ノン；４−エチル−４−メチルシクロヘキサノン；２．
３．３−）ジメチルシクロへキサノン；２．４．４−ト
リメチルシクロヘキサノン：３，３゜４−トリメチルシ
クロへキサノン：２．５．５−トリメチルシクロヘキサ
ノン；３．３．５−トリメチルシクロヘキサノン、３．
４．４−トリメチルシクロへキサノン；　２．３，３．
４−テトラメチルシクロペンタノン：２．３，４．４−
テトラメチルシクロペンタノン；　３，３．４．４−テ
トラメチルシクロペンタノン；２．２．５−１リメチル
シクロへブタノン；　２．２．６−ドリメチルシクロへ
ブタノン；２．６．６−ドリメチルシクロヘプタノン；
３゜３．５−トリメチルシクロヘプタノン；３，５．５
−トリメチルシクロへブタノン；５−エチル−２゜５−
ジメチルシクロへブタノン；２．３．３．５−テトラメ
チルシクロヘプタノン、２．３．５．５−テトラメチル
シクロへブタノン；３．３．５．５−テトラメチルシク
ロヘプタノン；４−エチル−２゜３．４−トリメチルシ
クロペンタノン：２−イソプロピル−４，４−ジメチル
シクロペンタノン；４−イソプロビル−２，４−ジメチ
ルシクロペンタノン；２−エチル−３，５，５−トリメ
チルシクロへキサノン；３−エチル−３，５，５−トリ
メチルシクロへキサノン；３−エチル−４−イソプロピ
ル−３−メチルシクロペンタノン；４−ｓｅｃ−ブチル
−３，３−ジメチルシクロペンタノン；２−イソプロピ
ル−３，３，４−トリメチルシクロペンタノン：３−エ
チル−４−イソゾロピル−３−メチルシクロヘキサノン
；４−エチル−３−イソプロピル−４−メチルシクロへ
キサノン；３−ｓｅｃ−ブチル−４，４−ジメチルシク
ロへキサノン；３−イソプロピル−３，５，５−）ジメ
チルシクロヘキサノン；４−イソプロピル−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノン；３．３．５−１−ジメ
チル−５−プロピルシクロヘキサノン；３．５．５−ト
リメチル−５−プロピルシクロへキサノン；２−ブチル
−３，３，４−トリメチルシクロペンタ／ン；２−ブチ
ル−，３，３，４−トリメチルシクロへキサノン；４−
ブチル−３，３，５−トリメチルシクロへキサノン；３
−イソへキシル−３−メチルシクロヘキサノン：５−エ
チル−２，４−’；イソプロピルー５−メチルシクロへ
キサノン；２゜２−ジメチルシクロオクタノン及び３，
３．８−トリメチルシクロオクタノン。

次のものが好適なケｉ・ンの例である：ビスフェノール
の製造に対し、ケトン（Ｖｌ）　１モル当り２〜１０モ
ル、好ましくは２．５〜６モルのフェノール（Ｖ）を一
般に用いる。好適な反応時間はｌ−１００時間である。

用いる温度は一般に一３０〜３００℃、好ましくは一！
５〜１５０℃であり、そして圧力は一般に１〜２０バー
ル、好ましくは！−１０バールである。

縮合は一般に酸触媒の存在下で行う。例には塩化水素、
臭化水素、７ツ化水素、三フッ化ホウ素、三塩化アルミ
ニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、ハロ
ゲン化リン、五酸化リン、リン酸、濃塩酸、濃硫酸、並
びに酢酸及び無水酢酸の混合物が含まれる。また酸性イ
オン交換体を使用し得る。

反応は共触媒例えばＣＩ”ＣＩ＃−アルキル−メルカプ
タン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸またはジアル
キルスルフィドの添加により加速し得る。

縮合は溶媒なしてか、または不活性溶媒（例えば脂肪族
または芳香族炭化水素または塩素化された炭化水素）の
存在下で行い得る。

また触媒が脱水剤として機能する場合、追加の脱水剤を
用いる必要はないが、後者のものは用いる触媒が反応水
を結合しない場合に高収率を得るためには常に有利であ
る。

適当な脱水剤の例には無水酢酸、ゼオライト、ポリリン
酸及び五酸化リンが含まれる。

フェノール（Ｖ）及びケトン（Ｖｌ）は２：ｌ〜ｌＯ：
１、好ましくは２．５　：　１〜６　：　１（７）（Ｖ
）：（■）のモル比にて、−３０〜３００℃、好ましく
は一１５〜１５０℃の温度及び１〜２０バール、好まし
くは１−１０バールの圧力で、酸触媒並びに随時共触媒
及び／または溶媒及び／または脱水剤の存在下にて反応
させ得る。

式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ６は好ましくは共に１ま
たは２個のＸ原子、殊に１個のみのＸ原子上のアルキル
である。好適なアルキル基はメチルであるが、エチルま
たは直鎖状もしくは分枝鎖状のいずれかであるＣ１〜Ｃ
−一アルキル基も使用し得る。ジフェニル置換された炭
素原子（Ｃ−１）に対してσ−位置にあるＸ原子は好ま
しくはジアルキル置換されていないが、アルキルでの二
置換はＣ−１に対してβ−位置が好ましい。

ある場合における反応は全く均一には進行せず、即ち数
種の異なった生成物が生じることができ、その場合に所
望の化合物を最初に混合物から単離しなければならない
。縮合反応の詳細に対してはンユネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ
）　％ポリカーボネートの化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｒ　Ｐｏ１ｙｃａ
ｒ−ｂｏｎａｔｅｓ）　、インターサイエンス（Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）出版、ニューヨーク１９６４参照
。ある場合に、反応は所望の化合物が結晶化により沈殿
させるか、または分離して単離するように、触媒及び反
応条件を適当に選ぶことにより制御し得る。

式（ｎ）に対応するジフェノールの製造を次に記載する
： 実施例Ａ フェノール７．５モル（７０５ｇ）及びドデシルチオー
ル０．１５モル（３０，３ｇ）を撹拌機、滴下−斗、温
度計、還流冷却器及びガス導入チューブを備えたＩｉ入
り丸底フラスコ中に導入し、そして２８〜３０°Ｏで無
水ＨＣＩで飽和した。ジヒドロイソホロン（３，３，５
−）リフチル−シクロヘキサン−１−オン）１．５モル
（２１０ｇ）及びフェノール１．５モル（１５１ｇ）の
溶液を１−Ｉ　Ｃｌガスを反応溶液に連続的に通しなが
ら３時間以内に上記溶液に滴下しながら加えた。第二の
溶液の全部を第一の溶液に加えた後にＨＣｌガスの導入
を５時間続けた。次に反応を室温で８時間続けた。次に
過剰の７エノールを水蒸気蒸留により除去した。残渣を
熱石油エーテル（６０〜９０）で２回及び熟塩化メチレ
ンで１回抽出し、そして峻別した。収量：３７０ｇ、融
点＝２０５〜２０７℃。

ポリカーボネート（ａ）はドイツ国特許出願第Ｐ３．８
３２．３’）６．６号による式（１）に対応するジフェ
ノールから製造し得る。

このものの場合はホモポリカーボネートが生じる式（Ｉ
）に対応する単一のジフェノール及びまたこのものの場
合はコポリカーボネートが生じる式（１）に対応する数
種のジフェノールを共に用いることができる。

加えて、式（１）に対応するジフェノールは高分子量の
、熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に対する他の
ジフェノール例えば式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）のジフェノ
ールとの混合物として使用し得る。

式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）に対応する適当な他のジフェノ
ールはＺが１個またはそれ以上の芳香族核を含み、置換
され、そして式（１）のもの以外の脂肪族基または環式
脂肪族基或いは架橋員としてのへテロ原子を含有し得る
、炭素原子６〜３０個を有する芳香族基を表わすもので
ある。

次のものは式（■）に対応するジフェノールの例である
：ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス−（ヒドロキシ７エ二ル）−アルカン、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス−（
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、σ、σ
　−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベ
ンゼン及び核中でアルキル化またはハロゲン化された上
記化合物の誘導体。

これらのもの及び他の適当な「他のジフェノール」は例
えば米国特許第３．０２８．３６５号、同第２．９９９
．８３５号、同第３，１４８．１７２号、同第３．２７
５．６０１号、同第２．９９１．２７３号、同第３．２
７１．３６７号、同第３．０６２．７８１号、同第２．
９７０．１３１号及び同第２．９９９．８４（３号、ド
イツ国特許出願公開第１．５７０．７０３号、同第２．
０６３．０５０号、同第２゜０６３．０５２号及び同第
２．２１１．９５６号、フランス国特許第１．５６１．
５１８号並びにＨ。

シュネル、［ポリカーボネートの化学及び物理」、イン
ターサイエンス出版、ニューヨーク、１９６４に記載さ
れている。

次のものは好適な「他のジフェノール」の例である：４
．４’−ジヒドロキシジフェニル、２．２−ヒス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．４−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１．、
ｌ−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、α、α　−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス
−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、２．２−ビス＝（３゜５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−フロパン、ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２．４
−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−２−メチルブタン、ｌ、■−ビスー（３，５−’；
メチル４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α
、α　−ビス＝（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン及び２．２−ビス＝（３゜５−　’；　フロモー
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン。

次のものは殊に好適な式（■）に対応するジフェノール
である：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
　２．２−ビス−（３，５−シ／ロモー４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン及び１．１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサン。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン
が殊に好ましい。

他のジフェノールは単一または混合物としてのいずれか
で使用し得る。

随時使用される他のジフェノール例えば式（■）のもの
に対する使用される式（りのジフェノールのモル比は１
００モル％の（１）：０モル％の他のジフェノール−２
モル％の（１）：９８モル％の他のジフェノールの範囲
であるべきであり、そして好ましくは１００モル％の（
Ｉ）：０モル％の他のジフェノール−５モル％の（１）
：９５モル％の他のジフェノール、殊に１００モル％の
（１）：０モル％の他のジフェノール−１０モル％の（
１）：９０モル％の他のジフェノール、殊に１００モル
％の（１）：０モル％の他のジフェノール−２０モル％
の（１）：８０モル％の他のジフェノールである。

Ｕ時他のジフェノールと組み合わされた、式（１）のジ
フェノールから得られる高分子量ポリカーボネートはポ
リカーボネートの公知の製造方法により製造し得る。種
々のジフェノールをランダムにか、またはブロック的に
かのいずれかで結合させ得る。

ポリカーボネートは公知の方法で分枝させ得る。

分校が必要である場合、公知の方法で少量、好ましくは
０．０５〜２．０モル％（用いるジフェノールの量をベ
ースとして）の公知の三官能性またはそれ以上の化合物
、殊に３個またはそれ以上のフェノール性ヒドロキシル
基を含む化合物の共縮合により達成し得る。次のものは
３個またはそれ以上の７エノール性ヒドロキシル基を含
む適当な化合物のある例である２７０口グルシノール、
４゜６−シメチルー２．４．６−トリー（４−ヒドロキ
シフェニル）−へブテン−２，４，６−シメチルー２．
４．６−）リー（４−ヒドロキシフェニル）−へブタン
、１．３．５−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンゼン、１．１．１１リー（４−ヒドロキシフェニル）
−エタン、トリー（４−ヒドロキシフェニル）−フェニ
ルメタン、２．２−ビス−（４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキシル）−プロパン、２．４−
ビス−（４ヒドロキシフエニルーイングロビル）−７エ
ノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５′メチル
−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェ
ニルーインフロピル）フェニル）−オルトーチレフタル
酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルーイソ
プロピル）−フェノキシ）−メタン１１”　１．４−ビ
ス−（（４’、４“−ジヒドロキシトリフェニル）−メ
チル）−ベンゼン。

次のものは他の三官能性の化合物の例である＝２．４−
ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌール
及び３．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−オキソ−２゜３−ジヒドロインドール。

一官能性連鎖停止剤は公知の方法において、分子量を調
節する際に通常の濃度で使用し得る。この目的に適する
化合物の例にはフェノール、第三級ブチルフェノール及
び他のアルキル−Ｃｔ−Ｃを−置換されたフェノールが
含まれる。少量の式式中、Ｒは分枝鎖状のＣ，−及び／
またはＣ。

アルキル基を表わす、 に対応するフェノールが分子量を調節する際に殊に適し
ている。アルキル基Ｒにおいて、ＣＨ，プロトンの比は
４７〜８９％であり、そしてＣＨ−及びＣＨ，−プロト
ンの比は好ましくは５３〜ｌ１％である。更に、Ｒは好
ましくはＯＨ基に対して。−及び／またはｐ−位置にあ
り、モしてオルト成分の上限は最も好ましくは２０％で
ある。連鎖停止剤は用いるジフェノールをベーストシテ
０．５〜１０モル％、好ましくは１．５〜８モル％の量
で一般に用いる。

ポリカーボネート（ａ）は有利には相間法により公知の
方法で製造し得る（Ｈ，シュネル、「ポリカーボネート
の化学及び物理Ｊ１ポリマー・レビュー、ｆｆｃＩ！巻
、３３頁以下、インターサイエンス出版１９６４参照）
。この方法において、式（１）のジフェノールを水性ア
ルカリ相に溶解する。式（１）のジフェノール及び「他
のジフェノール」例えば式（■）のジフェノールの混合
物を他のジフェノールとのコポリカーボネートの製造に
用いる。例えば式（■）の連鎖停止剤は分子量を調節す
るために加え得る。次にホスゲンとの反応を好ましくは
ポリカーボネートを溶解する不活性有機相の存在下Ｉこ
て相界面縮合法により行う。

反応温度は０〜４０℃である。

０．０５〜２モル％の量で随時加える分枝鎖剤はジフェ
ノールと一緒に水性アルカリ相中に導入するか、または
ホスゲン化を行う前に有機溶媒に溶解するかのいずれか
であり得る。

用いる式（Ｉ）のジフェノール及び他のジフェノール（
■）に加えて、そのモノ−及び／またはビスークロロ度
酸エステルを加え、有機溶媒に溶解し得る。その場合に
連鎖停止剤及び分枝鎖剤の量は（１）のジフエル−ト構
造単位及び随時例えば式（■）の他のジフェノールのモ
ル数に依存する。クロロ炭酸エステルを用いる場合、ホ
スゲンの量は公知の方法に対応して減少させ得る。

連鎖停止剤並びに随時分枝鎖剤及びクロロ炭酸エステル
を溶解させる際に適する有機溶媒の例には塩化メチレン
、クロロベンゼン、アセトン、アセトニトリル並びにこ
れら溶媒の混合物、殊に塩化メチレン及びクロロベンゼ
ンの混合物が含まれる。用いる連鎖停止剤及び分枝鎖剤
は同様の溶媒に溶解し得る。

例えば塩化メチレン、クロロベンゼン並びに塩化メチレ
ン及びクロロベンゼンの混合物を相界面重縮合に対する
有機相として使用し得る。

水性アルカリ相は例えばＮａＯＨ水溶液であり得る。

相界面法によるポリカーボネートの製造は通常の方法で
触媒例えば第三級アミン、殊に第三級脂肪族アミン例え
ばトリブチルアミンまたはトリエチルアミンに゛より触
媒し得る。触媒は用いるジフェノールのモル数をベース
として０．０５〜１０モル％の量で使用し得る。触媒は
ホスゲンの開始前、巾または後に加え得る。

ポリカーボネートは公知の方法で単離する。

またポリカーボネート（ａ）は公知の均一相法、いわゆ
る「ピリジン法」及びまたホスゲンの代りに例えばジフ
ェニルカーボネートを用いる公知の溶融エステル転移法
により製造し得る。

ポリカーボネート（ａ）は好ましくは少なくとも１０，
０００、より好ましくは１０，０００〜２ｏｏ、ｏｏｏ
、殊に２０．０００〜８０，０００の分子ｆｉＭｗ（較
正後のゲルクロマトグラフィーにより測定される′ｒ！
ＬＩＩＬ平均）を有する。これらのものは直鎖状もしく
は分枝鎖状であり、そして式（Ｉ）に対応するジフェノ
ールをベースとするホモポリカーボネートまたはコポリ
カーボネートである。

かくてまたドイツ国特許出願第Ｐ３，８３２，３９６．
６号の発明は本発明による方法により式（１）の直鎖状
もしくは分枝鎖状のジフェノールから得られる少なくと
も１０，０００．好ましくは１０．０００〜２００，０
００、特に２０．０００〜８０，０００の分子量ＭＷ（
重量平均分子量）を有する高分子量の、熱可塑性芳香族
ポリカーボネートに関する。

かくてまたドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．
６号の発明はポリカーボネート中の二官能性カーボネー
ト構造単位の全量（１００モル％）をベースとして１０
０〜２モル％、好ましくは１００〜５モル％、より好ま
しくは１００〜ｌＯモル％、最も好ましくは１００〜２
０モル％の量の式（Ｉ　ａ） 式中、Ｘ％Ｒ’％Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４及びｍは式（りに対
して示される意味を有する に対応する二官能性カーボネート構造単位を含む、少な
くとも１０，０００、好ましくは１０，０００〜２００
，０００、特に２０．０００〜ａｏ、ｏ。

Ｏの分子量（１ｉ量平均分子量）を有する高分子量の、
熱可塑性芳香族ポリカーボネートに関する。

従って、ポリカーボネートは各々の場合に加えて１００
モル％の量の、即ち各々の場合にポリカーボネート中の
二官能性カーボネート構造単位！００モル％の全量をベ
ースとして０〜９８モル％、好ましくは０〜９５モル％
、より好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜
８０モル％の他の二官能性カーボネート構造単位、例え
ば式（） に対応するものを含む。［式（■ａ）中の−Ｚ−は式（
■）中の−Ｚ−に対応する］。

高い耐熱性と他の好ましい特性を併せ持った新規なポリ
カーボネートは式（りに対応するジフェノールの配合を
通して得られる。このことは殊にｍが４または５を表わ
す式（１）のジフェノールをベースとするポリカーボネ
ート、特に式（） 式中、Ｒ１及びＲ２は相互に独立して式（Ｉ）に対して
示しＩ；意味を有し、そして最も好ましくは水素である
、 のジフェノールをベースとするポリカーボネートに応用
する。

好適なポリカーボネート（ａ）は式（Ｉａ）の構造単位
がｍが４または５であるもの、特に式（） 式中　Ｒ１及びＲｆは式（Ｉａ）に対して示した意味を
有するが、最も好ましくは水素を表わす、 のちのである。

Ｒ１及びＲ２が好ましくは水素である式（Ｉｂ）に対応
するジフェノールをベースとするポリカーボネートはそ
の高い耐熱性に加えて高いＵＶ安定性及び良好な溶融時
の流動挙動も示す。

加えて、ポリカーボネートの特性は他のジフェノール、
殊に式（■）に対応するジフェノールとの組合せを通し
て有利に変化し得る。

下の実施例８．１−８．５はポリカーボネート（ａ）の
製造を記載する。相対粘度はＣＨ，Ｃ１よ中のポリカー
ボネートの溶液０．５１１ｊ１％に対して測定した。

ガラス温度は示差走査熱量法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）により測定
した。

実施例８．１ ジフェノール（ｆ［）３１．０ｇ　（０，１モル）、Ｋ
Ｏｆ１３３゜６ｇ（０，６モル）及び水５６０ｇを不活
性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解した。次に塩化メチ
レン５６０ｇ中のフェノール０．１８８ｇ　（２モル％
）の溶液を加えた。ホスゲン１９．８ｇ（０，２モル）
をｌ）Ｈ１３〜１４及び２１〜２５°Ｃで十分に撹拌さ
れた溶液中に導入した。次にエチルピリジン０．１−を
加え、そして撹拌を４５分間続けた。ビスフェノレート
を含まぬ水相を分別し、リン酸で酸性にした後に中性に
なるまで有機相を洗浄し、そして溶媒を除去した。

ポリカーボネートは１．２５９の相対溶液粘度を有する
ことが分った。

重合体のガラス温度は２３３°０（ＤＳＣ）であること
が分った。

実施例８．２ ビスフェノールＡ（２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン）　［３８，４ｇ　（０，３モル）
、ジフェノール（ｎ）　２１７．０　ｇ　（０，７モル
）、ＫＯＨ３３６，６ｇ　（６モル）及び水２７００ｇ
を不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解した。次に塩
化メチレン２５００ｇ中のフェノール１．８８ｇ　（０
，０２モル）の溶液を加えた。

次にホスゲン１９８ｇ（２モル）をｐＨ１３〜１４及び
２１〜２５℃で十分に撹拌された溶液中に導入した。エ
チルピリジンｌ−を加え、そして撹拌を４５分間続けた
。ビスフェノレートを含まぬ水相を分別し、リン酸で酸
性にした後に中性になるまで有機相を水で洗浄し、そし
て溶媒を除去した。

ポリカーボネートは１．３３６の相対溶液粘度を有する
ことが分った。

重合体のガラス温度は２１２℃（ＤＳＣ）であることが
分った。

実施例Ｂ、３ ビスフェノールＡ　　１１４ｇ（０，５モル）及びビス
フェノール（ＩＩ）１５５ｇ　（０，５モル）の混合物
を実施例８．２の通りに反応させてポリカーボネートを
生成させた。

ポリカーボネートは１．３８６の相対溶液粘度を有する
ことが分った。

重合体のガラス温度は１９５℃（ＤＳＣ）であることが
分った。

実施例８．４ ビスフェノールＡ　　１５９．６ｇ　（０，７モル）及
びジフェノール（Ｉ［）９３ｇ　（０，３モル）の混合
物を実施例８．２の通りに反応させてポリカーボネート
を生成させた。

ポリカーボネートは１．４３７の相対溶液粘度を有する
ことが分った。

重合体のガラス温度は１８０℃（Ｄ　Ｓ　Ｃ）であるこ
とが分った。

実施例８．５ ジフェノール（ｍ）３１．０ｇ　（０，１モル）、Ｎａ
ＯＨ２４，Ｏｇ　（０，６モル）及び水２７０ｇを不活
性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解した。

次に塩化メチレン２５０ｇ中の４−（１，３−テトラメ
チルブチル）−フェノール０．３０９　ｇ（１，５モル
％）の溶液を加えた。ホスゲンをｐＨ１３〜１４及び２
１〜２５℃で十分に撹拌された溶液中に導入した。次に
エチルピリジン０　、１　ｄを加え、そして撹拌を４５
分間続けた。ビスフェノレートを含まぬ水相を分別し、
リン酸で酸性にした後に中性になるまで有機相を水で洗
浄し、そして溶媒を除去した。ポリカーボネートは１．
３１４の相対溶液粘度を有することが分った。

重合体のガラス温度は２３４℃（ＤＳＣ）であることが
分った。

新規なポリカーボネートのＵＶ−安定性を評価するため
に、水銀蒸気ランプ（エツジフィルタ３０５ｎｍ）を用
いるＵＶ照射への曝露に応じる発生期ラジカルの生成を
２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
をベースとするポリカーボネートと比較した。実施例Ｂ
、ｌのポリカーボネートは低い割合の発生期ラジカル生
成を示し、従って高いＵＶ安定性を示した。

ドイツ国特許出頼第Ｐ３，８３３，９５３．（３号（Ｌ
ｅ　　Ａ　　２６．３９７）の成分ａ）のポリカーボネ
ート、トイ乙国特許出願第Ｐ　３．８３３．９５３．６
号の成分ｂ）の熱可塑性の部分的に結晶性または熱可塑
性の非品性ポリアミド及びドイツ国特許出願第Ｐ３．８
３３，９５３．６号（Ｌｅ　　Ａ２Ｇ、３９７）の成分
ｂ）のエラストマーの三成分混合物は理想的な特性の組
合せ、即ち高い耐熱性、良好な強じん性及び良好な老化
挙動を有する。

従って、本発明は ａ）１０−８９．９重量％、好ましくは２０〜８５重量
％、より好ましくは３５〜７５重量％のドイツ国特許出
願第Ｐ３，８３３，９５３．６号の成分ａ）のポリカー
ボネート、 ｂ）１０〜８９．９重量％、好ましくは１０〜７５重二
％、より好ましくは１５〜５５ｆｆ１％の部分的に結晶
性または非品性のポリアミド、及びｃ）０．１〜５０重
量％、好ましくは５〜４０ｆｆｉ量％、より好ましくは
ｌＯ〜３０１Ｍ量％のエラストマーを含み、その際にＡ
）＋Ｂ）＋Ｃ）の重量％の合計が１００重量％である、
三成分熱可塑性混合物に関する。

三成分混合物中の成分Ａ）の好適なポリカーボネートは
式（Ｉａ）の構造単位中のｍが４または５であるドイツ
国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３゜６号の成分ａ）の
好適なポリカーボネート及びより殊に、Ｒ１及びＲ２が
式（Ｉａ）に定義するものであるが、好ましくは水素で
あるドイツ国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３．６号の
式（Ｉｃ）の構造単位を含むものに対応する。

本発明の目的に適する成分Ｂ）の部分的に結晶性または
非品性のポリアミドはいずれかの部分的に結晶性のポリ
アミド、殊にポリアミド−６、ポリアミド−６，６、及
びこれら２つの成分をベースとする部分的に結晶性のコ
ポリアミドである。

他の適当な熱可塑性ポリアミドには酸成分が成分にか、
または部分的に（アジピン酸またはε−カプロラクタム
以外）テレフタル酸及び／またはインフタル酸及び／ま
たはスペリン酸及び／またはセバシン酸及び／またはア
ゼライン酸及び／またはドデカンジカルボン酸及び／ま
たはアジピン及ヒ／マタはシクロヘキサンジカンボン酸
からなり、ジアミン成分が完全にか、または部分的に、
殊にｍ−及び／またはｐ−キシレンジアミン及び／また
はへキサメチレンジアミン及び／または２．２゜４−及
び／または２．４．４−トリメチルへキサメチレンジア
ミン及び／またはインホロンジアミンからなり、そして
組成が原理的に従来から公知である部分的に結晶性のポ
リアミドがある。

他の適当な部分的に結晶性のポリアミドには随時上記の
１種またはそれ以上の出発成分を用いて完全にか、また
は部分的に炭素原子６〜１２個を含むラクタムから製造
されるものがある。

殊に好適な部分的に結晶性のポリアミドＢ）に／ はポリアミド−６及びポリアミド−６，６まｌ二は少ｆ
ｉ（約１０重量％まで）のみの共成分を含むコポリアミ
ドがある。

成分Ｂ）として本発明により適する非晶性ポリアミドは
ジアミン例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン
、２．２．４＝及び／または２．４．４−）ジメチルへ
キサメチレンジアミン、ｍ−及び／またはｐ−キシリレ
ンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メ
タンまたは４．４′−もしくは２．２′−ジアミノジシ
クロヘキシルメタンの混合物、２．２−ビス−（４−ア
ミノシクロヘキシル）−プロパン、３．３’−ジメチル
−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−ア
ミノエチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルア
ミン、２，５−及び／または２゜６−ビス−（アミノメ
チル）−ノルボルナン及び／または１．４−ジアミノメ
チルシクロヘキサンとジカルボン酸例えばシュウ酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタ
デカンジカルボン酸、２．２．４−及び／または２．４
．４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸または少量
のテレフタル酸との重縮合により得られる。勿論また数
種の単量体の重縮合により得られる非晶性共重合体が適
しでおり、アミノカルボン酸例えばω−アミノカプロン
酸、ω−アミノウンデカノン酸もしくはω−アミノラウ
リン酸またはそのラクタムを用いて製造される共重合体
がある。

殊に適当な非晶性ポリアミドにはイソフタル酸、ヘキサ
メチレンジアミン及び他のジアミン例えば４．４′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、インホロンジアミン、
２．２．４−及び２．４．４−トリメチルへキサメチレ
ンジアミン、２．５−及び／または２．６−ビス−（ア
ミノメチル）−ノルボルナンから得られるもの；イソフ
タル酸、４゜４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及
び１−カプロラクタムから得られるもの；イソフタル酸
、３．３−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン及びラウリンラクタムから得られるもの；並
びにテレフタル酸並びに２．２．４−及び／まには２，
４．４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混
合物から得られるものがある。

純粋な４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンを用
いる代りに、７０〜９９モル％の４．４′一ジアミノ異
性体、１〜３０モル％の２．４′ジアミノ異性体、０〜
２モル％の２．２′−ジアミノ異性体からなる位置異性
体性ジアミノジシクロヘキシルメタン、及び随時技術級
のジアミノジフェニルメタンの水添により得られる対応
してより高度に縮合されたジアミンの混合物を用いるこ
ともできる。

好適なポリアミドＡ）はポリカーボネートまたはポリエ
ステルカーボネートの重大な分解、即ち配合物の均一な
強じん性に反映される、粘度及び２０％以上のＭｗの減
少が存在しない程度に低い末端アミノ基の濃度を有する
ポリアミドである。

これらの如きポリアミドは重合体鎖の反応性末端アミノ
基をポリアミノ段階でか、またはポリアミドの重合中に
適当な条件下でエンドキャッピングすることにより得ら
れる。

末端アミノ基の数は一連のエンドキャッピング反応によ
りポリアミド段階で減少させ得る。これらの如き反応に
は例えば無水カルボン酸、酸塩化物（Ｒ’Ｃ０Ｃｊｌり
、カルボン酸、エステル、アミド、Ｒ’Ｃ０ＮＲ’Ｒ’
、オキサゾリン、オキサシリノンとの反応、及びイソシ
アネートまたはカルボジイミドとの反応が含まれる。

挙げられる反応には末端アミノ基とアルデヒドまたはア
セタールとの反応及びまたエポキシドとの反応またはオ
レフィン性二重結合Ｒ’ＣＨ−ＣＨＲ”（Ｒ’−飽和ま
たは不飽和の脂肪族または芳香族の炭化水素基、Ｒ１−
Ｒ’　　−（Ｃｏ）Ｒ”−（Ｃ−０）ＯＲ’　　−（Ｃ
−０）ＯＨ，−ＣＨｏ。

−（Ｃ−０）ＮＲ’Ｒ’；　Ｒ’−Ｃ，〜１．アルキル
基、０３〜１．シクロアルキル、Ｃ１〜２．アリール基
）上の付加が含まれる。挙げられる他の重合体には上記
の反応性基を含む重合体例えば無水マレイン酸５〜１４
重量％を含むスチレン−マレイン酸共重合体（Ｄｙｌａ
ｒｋ　１３２＠　２３２＠　３３２’）、無水マレイン
酸含有量０．３〜５重量％を有するＥＰ（０）Ｍゴム、
更にエポキシ基を含むエチレンとアクリレート及び／ま
たはメタクリレートとの共重合体が含まれる。これらの
エポキシ基は一般式（ＩＩ）または（Ｉ［Ｉ）に対応す
るエポキシ基を含む単量体を単量体混合物 ０１ ＣＨＲ３＝　Ｃ１ｌ−（ＣＨｚＣｌｌ−（ＣＨｚ）すｎ
−ＣＨＣＨＲ’　　（ＩＩ　）ＣＨＲ’　≠ＣＨ−（Ｃ
Ｈｚ）ｐ−ＣＩ−−−ＣＩＩＲ’　　　　　　　　　（
ＩＩＩ　）、　２１ 式中、ＲＩ　　Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ″は水素または
Ｃ１〜、アルキル基を表わし、ｍは０〜２０の整数であ
り、ｎは０〜ｌＯの整数であり、モしてｐは０〜５の整
数である、 に付加させることによりゴム中に配合させる。

共重合体のエチレン含有量は一般に５０乃至９８重量％
間であり、エポキシド基を含む単量体の含有量及びアク
リレート及び／またはメタクリレートの含有量は共に１
〜４９重量％の範囲であるか、またはマレイン酸誘導体
で改質化されたポリオキシアルキレン（ヨーロッパ特許
出願公開第３１５．１６７号）などである。

エンドキャッピング反応は押出機中でポリアミドの溶融
状態でエンドキャッピング試薬を用いて第二または第三
の熱プラスチックの存在下にて行い得る。最適な反応条
件は予備試験により容易に求め得る。温度は樹脂が溶融
し、そして加える試薬と反応する程度に高くなくてはな
らないが、同時にポリアミドが分解しない程度であるこ
とは明らかである（更に詳細には米国特許第４．７４９
゜７５４号参照）。

またポリアミドＡ）は部分的に結晶性及び非品性のポリ
アミドの混合物からなることができ、その際に非品性ポ
リアミド成分は好ましくは部分的に結晶性のポリアミド
成分より少ない。

好適な部分的に結晶性のポリアミドはポリアミド−６、
ポリアミド−６，６をベースとするもの及びこれらの主
要な成分と上記のタイプの共成分の添加をベースとする
ものである。

本発明による使用に適する成分Ｃ）のエラストマーは０
℃、好ましくは一１０℃以下、より好ましくは−１５〜
−１４０℃の範囲のガラス転位温度を有する重合体であ
る。かかるエラストマーの例には種々のゴム例えばエチ
レン−プロピレンゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプ
レン、ポリシロキサン、アタクチックポリプロピレン、
ジエン、オレフィン及びアクリレートゴム並びにまた天
然ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、エチ
レンと酢酸ビニルまたは（メタ）アクリレートとの共重
合体、エラスチックポリウレタン、エラスチックポリカ
ーボネート／ポリエーテル及びポリエステル／ポリエー
テルブロック共重合体がある。

本質的に少なくとも次の２種の単量体から得られるゴム
弾性特性を有する共重合体、殊にグラフト共重合体（グ
ラフトゴム）を用いることが好ましい：クロロプレン、
ブタジェン、イソプレン、ブタジェン、イソプレン、イ
ソブチン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、酢酸ビニル及びアルコール成分中に炭素原子
１−１８個を含む（メタ）アクリレート、即ち例えば「
有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）　Ｊ　ｓホーベン−ウニ
イル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、ｍ１４／１巻、ゲオ
ルグ・チーメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　
Ｖｅｒｌａｇ）　、シュツツツガルト１９６１．３９３
〜４０６及びＣ，ブックナール（Ｂｕｃｋｎａｌｌ）　
　ｒ強化プラスチック（ＴｏｕｇｈｅｎｅｄＰｌａｓｔ
ｉｃｓ）Ｊ　、アプライド・サイエンス（Ａｐｐｌｉｅ
ｄＳｃｉｅｎｃｅ）出版、ロンドン、１９７７に記載さ
れるタイプの重合体。好適な重合体は２０重量％以上、
好ましくは４０！ｉ量％以上のゲル含有量を有する。

適当な共重合体の例には１５〜４５重量％の酢酸ビニル
を含み、そしてＤＩＮ５３．７５３により２．１６にｐ
の負荷下で１９０℃で測定した際に非流動性〜１．００
０、好ましくは０．１〜２０のメルト・インデックスを
有するエチレン／酢酸ビニルがある。

またプロピレン基に対するエチレンの重量比が４０：６
０〜９０：１０．好ましくは４０　：　６０〜６５　：
　３５の範囲であるいわゆるＥＰＭ及びＥＰＤＭゴムが
適している。

非交叉結合性ＥＰＭ及びＥＰＤＭゴムのムーニー粘度（
Ｍ　Ｌ　ｌや、／１００°Ｃ）は２５〜１００、好まし
くは３５〜９０である。

用いるエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）は二重
結合を殆んど有せず、一方エチレン／プロピレン／ジェ
ンターポリマー（ＥＰＤＭ）は１〜２〇二重結合／１．
０ＯＯＣ原子を含有し得る。

ＥＰＤＭ中の適当なジエン単量体には例えば共役ジエン
例えばイソプレン及びブタジェン、並びに炭素原子５〜
２５個を含む非共役ジエン例えば１゜４−ペンタジェン
、ｌ、４−へキサジエン、１．５−へキサジエン、２．
５−’；メチル−１，５−へキサジエン及び１．４−オ
クタジエン；環式ジエン例えばシクロペンタジェン、シ
クロへキサジエン、シクロオクタジエン及びジシクロペ
ンタジェン；アルケニルノルボルネン例えば５−エチリ
デン２−ノルボルネン、５−／チリダン−２−ノルボル
ネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−インプロ
ペニル−５−ノルボルネン、及びトリシクロジエン例え
ば３−メチルトリジクロー（５゜２．１，０．２．（３
）−３，８−デカジエンがある。

非共役ジエンである１、５−ヘキサジエン、エチリデン
ノルボルネン及びジシクロペンタジェンが好ましい、Ｅ
ＰＤＭ中のジエン含有量は好ましくは０．５〜１０重量
％である。

このタイプのＥＰＭ及びＥＰＤＭゴムは例えばドイツ国
特許出頼公開第２．８０８，７０９号に記載されている
。

成分Ｃ）に適する他のエラストマーはＸ−Ｙタイプの芳
容族ビニル単量体（Ｘ）及び共役ジエン（Ｙ）の選択的
に水添されたブロック共重合体である。これらのブロッ
ク共重合体は公知の方法により製造し得る。

［１！合体科学及び技術の百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａｏｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　Ｊ　、第１５巻、インタ
ーサイエンス、Ｎ、Ｙ、（１９７１）、５０８頁以下に
記載されるスチレン−ジエンブロック共重合体の製造に
用いる方法は一般に例えばスチレン、ａ−メチルスチレ
ン及び／またはビニルトルエン並びに共役ジエン例えば
ブタジェン及び／またはイソプレンからの適当なＸ−Ｙ
ブロック共重合体の製造に一般に使用し得る。選択的水
添はそれ自体公知である方法により行い、そしてエチレ
ン性二重結合は実質的に完全に水添され、芳容族二重結
合は実質的に影響されずに残る。

選択的に水添されたブロック共重合体例えばこれらのも
のはドイツ国特許出願公開第３，０００゜２８２号に記
載される。

他の適当なエラストマーにはスチレン及び／またはアク
リロニトリル及び／またはアルキル（メタ）アクリレー
トとグラフト化されたポリブタジェン、ブタジェン／ス
チレン共重合体及びポリ（メタ）アクリレート例えばス
チレンまたはアルキルスチレン及び共役ジエンの共重合
体（高衝撃値ポリスチレン）、即ちドイツ国特許出願公
開第１．６９４，１７３号（−米国特許筒３．５６４．
０７７号）に記載のタイプの共重合体、アクリレートも
しくはメタクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル
、スチレン及ヒ／まにはアルキルスチレンとグラフト化
されたポリブタジェン、ブタジェン／スチレンまたはブ
タジェン／アクリロニトリル共重合体、例えばドイツ国
特許出願公開第２゜３４８．３７７号（＝米国特許第３
．９１９．３５３号）または同第３．１０５．３６４号
及び同第３゜０１９．２３３号に記載されるタイプのポ
リイソブタンまたはポリイソプレンがある。

殊に好適なエラストマーは例えばドイツ国特許出願公開
第２．０３５．３９０号（−米国特許筒３゜６４４．５
７４号）または同第２．２４８．２４２号（−英国特許
第１．４０９．２７５号）に記載されるタイプのＡＢＳ
重合体（共重合体及びグラフト重合体共）である。

他の殊に好適なエラストマーは ■、グラフト生成物をベースとして１０〜４０重量％、
好ましくは１０〜３５重量％、より好ましくは１５〜２
５重量％の少なくとも１つの（メタ）アクリレート及び
／または混合物をベースとして１０〜３５重量％、好ま
しくは２０〜３５重量％のアクリロニトリル、混合物を
ベースとして６５〜９０重量％、好ましくは６５〜８０
重量％のスチレン並びに随時混合物をベースとしてθ〜
５１ｉｊ１％、好ましくは０．１〜３重量％の（メタ）
アクリル酸き第三級Ｃ４〜１゜アルコールとのエステル
を ■、グラフト生成物をベースとして６０〜９０重量％、
好ましくは６５〜９０重量％、より好ましくは７５〜８
５重量％の、グラフトベースとして■をベースとして少
なくとも７０重量％のブタジェン残渣を含むブタジェン
重合体上でグラフト化させることにより得られ、その際
にグラフトベース■のゲル含有量が＞７０％（トルエン
中で測定）であり、グラフト化の度合Ｇが０．１５〜０
．５５であり、そしてグラフト重合体Ｃ）の平均粒子直
径（Ｉｗが０．２〜０．６μｍ１好ましくは０．３〜０
．５μｍであ−るものである（例えばドイツ国特許出願
公開第３．３２４．３９８号及びヨーロッパ特許第５６
．２４３号参照）。

他の殊に好適なエラストマーは ａ）グラフト生成物をベースとして２５〜９８１１Ｊ１
％の、−２０℃以下のガラス転移温度を有するグラフト
ベースとしてのアクリレートゴム並びに ｂ）グラフト生成物をベースとして２〜７５重量％の、
（ａ）の不在下で生じる均質もしくは共重合体が２５℃
以上のガラス転移温度を有する少なくとも１種のグラフ
ト単量体としての重合可能な、エチレン不飽和単量体の
グラフト重合体である。

また好適な他のエラストマーには熱可塑性ポリウレタン
が含まれる。これらのものはジイソシアネート、完全に
か、または主に脂肪族のオリゴ−及び／またはポリエス
テル及び／またはエーテル並びに１種またはそれ以上の
鎖長延長剤の反応生成物である。これらのエラスチック
ポリウレタンは実質的に直鎖状であり、そして熱可塑的
処理特性を有する。

エラスチックポリウレタンは公知であるか、または公知
の方法により得られる［例えば米国特許第４．１２９．
７１５号及び同第３．２１４．４１１号；Ｊ、Ｈ，サラ
ンダース（５ａｕｎｄｅｒｓ）及びに、Ｃ。

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及び技術（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ％Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏ−１ｏｇｙ）　Ｊ　、第
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Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、「テキ
シンウレタンエラストプラスチック材料の処理ハンドブ
ック（Ａ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　
ｆｏｒＴｅｘｉｎ　ＵｒｅＬｈａｎｅ　Ｅｌａｓｃｏｐ
ｌａｓｔｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）　Ｊ、ピッツバー
グ、ＰＡ、Ｈ，Ｇ、エリアス（Ｅｌｉａｓ）、Ｆ、ポー
ウィンケル（Ｖｏｈｖｉｎｋｅｌ）、「工業用の新規高
分子材料（Ｎｅｕｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｅ　Ｗｅｒｋｓｔ
ｏｆｆｅ　ｆｕｒｄｉｅ　１ｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ　
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ラグ（Ｃａｒｔ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）　、ミ
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Ｅ、？ツタグラス（ＩＪｃＧｒａＬｈ）　、ブロック共
重合体　（Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）　、ア
カデミツク出版（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）　、
ニューヨーク、１９７７．３４１．３６０及び３６４頁
参照１゜ オリゴエステル及びポリエステルの製造に対する出発物
質は例えばアジピン酸、コハク酸、セバシン酸、シュウ
酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、フタル酸、テレフタル酸及びイソフタル酸で
ある。

アゼライン酸及びアジピン酸が好ましい。

オリゴエステル及びポリエステルの製造に適するグリコ
ールは例えばエチレングリコール％ｌ＋２−及び１．３
−プロピレングリコール、ブタン−１，２−−１，３−
−１，４−−２，３−及Ｕ−２，４−ジオール、ヘキサ
ンジオール、ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、
ジエチレングリコール並びに２．２−ジメチルプロピレ
ングリコールである。加えて、少量の、即ち１モル％ま
での三価またはそれ以上のアルコール例えばトリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオールなどを
グリコールと一緒に使用し得る。

ブタン−１，４−ジオールが好ましい。

生じるヒドロキシルオリゴエステルまたはポリエステル
は少なくとも４００の分子量、約２５〜１９０、好まし
くは約４０〜！５０のヒドロキシル値、約０．５〜２の
酸価及び約０．０１〜０，２％の含水量を有する。

またオリゴエステル及びポリエステルはオリゴマー性ま
たはポリマー性ラクトン、例えばオリゴカプロラクトン
またはポリカプロラクトン及び脂肪族ポリカーボネート
例えばポリブタン−１，４−ジオールカーボネートまた
はポリヘキサン−１，６−ジオールカーボネートを含む
。

熱可塑性ポリウレタンに対する出発物質として使用し得
る殊に適当なオリゴエステルはアジピン酸及び少なくと
も１個の第一級ヒドロキシル基を含むグリコールから製
造される。１０．好ましくは約０．５〜２の酸価が達成
される場合に縮合を停止する。かくて反応中に生じる水
を最終含水量が約０．Ｏｌ乃至０．０５％間、好ましく
は０．Ｏｌ乃至０．０２％間になるように同時にか、ま
たは後に分別する。

熱可塑性ポリウレタンの製造に対するオリゴエーテル及
びポリエーテルは例えばテトラメチレングリコール、プ
ロピレングリコール及びエチレングリコールをベースと
するものである。

またポリエーテルとしてポリアセタールが考えられ、そ
してそのままで使用し得る。

オリゴエーテルまたはポリエーテルは６００〜２．００
０、好ましくは１．０００〜２．０００の平均分子量Ｍ
ｎ（生成物のＯＨ値を介して測定される数平均）を有す
べきである。

ポリウレタンの製造に対する有機ジイソシアネートとし
て４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを好適
に用いる。５％より少ない２．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート及び２％より少ないジフェニルメタン
ジイソシアネートの二量体を含有すべきである。加えて
、ＨＣｌとして表わされる酸度は約０．００５〜０．２
％の範囲であるべきである。％ＨＣ１として表わされる
酸度は熱メタノール水溶液中でのインシアネートからの
塩素の抽出または水での加水分解中の塩素の放出及びこ
こに存在する塩素イオンの濃度を得るための標準硝酸銀
溶液での抽出液の滴定により測定される。

また例えばエチレン、エチリデン、プロピレン、ブチレ
ン、シクロ−１，３−ペンチレン、シクロ−１，４−ヘ
キシレン、シクロ−１，２−ヘキシレン、２．４−トリ
レン、２．６−１−リレン、ｐ−フェニレン、ｎ−フェ
ニレン、キシレン、１．４−ナフチレン、１．５−ナフ
チレン１．４．４’−ジフェニレンのジイソシアネート
：２．２−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシア
ネート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソシアネート、
ジフェニルスルホン−４，４’−’；イソシアネート、
ジクロロへキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、！−クロロベンゼンー２．４−ジイソシアネート、
フリルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、インホロンジイソシアネート、ジフェニ
ルエタンイソシアネート及びエチレングリコール、ブタ
ンジオールのビス−（インシアナトフェニル）−エーテ
ルなどを含め、熱可塑性ポリウレタンの製造に対して他
のジイソシアネートを用いることができる。

適当な鎖長延長剤にはインシアネートに対して反応性で
ある活性水素を含む有機二官能性化合物、例えばジオー
ル、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン及
びアルカノールアミン並びに水がある。かかる鎖長延長
剤の例には例えばエチレン、プロピレン及びブチレング
リコール、ブタン−１，４−ジオール、ブタンジオール
、ブチンジオール、キシレングリコール、アミレンゲリ
コール、１．４−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエ
チルエーテル、１．３−フェニレン−ビス−β−ヒドロ
キシエチルエーテル、ビス−（ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン）、ヘキサンジオール、アジピン酸、ω−ヒド
ロキシカプロン酸、チオジグリコール、エチレンジアミ
ン、プロピレン、ブチレン、ヘキサメチレン、シクロヘ
キシレン、フェニレン、トリレン及びキシレンジアミン
、ジアミノジシクロヘキシルメタン、インホロンジアミ
ン、３．３′−ジクロロベンジジン、３．３′−ジニト
ロベンジジン、エタノールアミン、アミノプロピルアル
コール、２．２−ジメチルプロパツールアミン、３−ア
ミノシクロヘキシルアルコール及びｐ−アミノベンジル
アルコールがある。二官能性鎖長延長剤に対するオリゴ
エステルまたはポリエステルのモル比はｌ：１〜１：５
０の範囲、好ましくはｌ：２〜１：３０の範囲である。

二官能性鎖長延長剤に加えて、三官能性またはそれ以上
の鎖長延長剤を用いる二官能性鎖長延長剤のモル数をベ
ースとして約５モル％までの少量で用いることもできる
。

三官能性またはそれ以上の鎖長延長剤の例にはグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペ
ンタエリトリトール及びトリエタノールアミンがある。

またエラスチックポリウレタンの製造に対して一官能性
成分例えばブタノールを使用し得る。

エラスチックポリウレタンに対する構造単位として挙げ
られるジイソシアネート、オリゴエステル、ポリエステ
ル、ポリエーテル、鎖長延長剤及び−官能性成分は文献
から公知であるか、または文献から公知の方法により得
ることができるかのいずれかである。

ポリウレタンの公知の製造は例えば次のように行い得る
： 例えば、オリゴエステルまＩ；はポリエステル、有機ジ
イソシアネート及び鎖長延長剤を個々に好ましくは約５
０〜２００℃の温度に加熱し、次に混合し得る。オリゴ
エステルまたはポリエステルを好ましくは最初に個々に
加熱し、次に鎖長延長剤と混合し、そして生じる混合物
を予熱したイソシアネートと混合する。

ポリウレタンの製造に対する出発混合物を短時間に強く
混合するいずれかの機械的撹拌機により混合し得る。混
合物の粘度を撹拌中に迅速すぎる程度に上昇させるべき
場合、反応速度を減少させるために温度を低めるか、ま
たは少量（エステルをベースとして０．００１〜０．０
５重量％）のクエン酸などを加え得るかのいずれかであ
る。反応速度を高めるために、適当な触媒例えば米国特
許第２．７２９．６１８号に挙げられる第三級アミンを
使用し得る。

また例えばドイツ国特許出願公開第３，６２９゜７６３
号に記載されるシリコーングラ７トゴムは適当なエラス
トマーでアル。

本発明による混合物はドイツ国特許出願第Ｐ３゜８３３
．９５３．６号（Ｌｅ　Ａ　２６．３９７）の成分ａ）
のポリカーボネートとドイツ国特許出願第ｐ３．８３３
，９５３．６号の成分ｂｌ）及びｂ２）の熱可塑性ポリ
アミドまたはドイツ国特許出願第Ｐ　３．８３３，９５
３．６号の成分ｂｌ）のゴム上のビニル単量体のグラフ
ト重合体との二成分混合物に対するドイツ国特許出願第
Ｐ３．８３３．９５３．６号に記載と同様の方法で成分
Ａ）＋Ｂ）　十Ｃ）から製造される。

本発明による成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の混合物の製造は同
様にか、または中間段階Ａ）＋Ｂ）またはＡ）＋Ｃ）ま
たはＢ）＋Ｃ）を介して順次行い得る。

従ってまた、本発明は本発明による範囲量の成分Ａ）、
Ｂ）及びＣ）を同時にか、または順次のいずれかで １、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）に対する代表的溶媒中の溶
液として混合し、そして生じる混合物を標準的方法によ
り処理するか、または ２、溶融状態で混合し、続いて均一化し、そして例えば
造粒するための標準的方法により処理することを特徴と
する、本発明による成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の混合物の製
造方法に関する。

加えて、本発明により用いる成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）は
いわゆる反応性重合体処理によりラジカル生成剤の存在
下で混合し得る。

この場合に、本発明による範囲量の成分Ａ）、Ｂ）及び
Ｃ）を溶融状態で同時にか、または順次成分Ｂ）の重量
をベースとして０．０１〜５重量％、好ましくは０．０
１〜２重量％のラジカル生成剤を加えて２４０〜３２０
℃の温度範囲で、好ましくは２６０〜３２０℃の温度範
囲で混合し、生じる混合物を混合温度で０．１〜３０分
間保持し、次に冷却し、単離し、そして標準的方法によ
り造粒する。

従ってまた、本発明は成分Ｂ）の重量をベースとして０
．０１〜５重量％のラジカル生成剤を加え、混合物を混
合温度で０．１〜３０分間保持し、次に冷却し、単離し
、そして標準的方法により造粒することを特徴とする、
同時にか、または順次溶融状態で２４０〜３３０℃の温
度、好ましくは２６０〜３２０℃の温度で混合すること
による本発明による量の本発明による成分Ａ）＋Ｂ）＋
Ｃ）の混合方法に関する。

また本発明は本発明により得られる混合物に関する。

この工程に対する混合装置は例えばニーグーまたは押出
機である。

適当なラジカル生成剤は無機または有機過酸化物または
ヒドロ過酸化物例えばタイプＲ，ＯＯＲ。

ＣＲｒ−Ｒｔ−アルキル、アリール、アシル、水素；Ｒ
１−アルキル、アリール、アシル；Ｒ１−水素）の化合
物である。置換基Ｒ，及びＲ８中の炭素原子の総数はく
３０、好ましくはく２５である。例には過酸化物または
ヒドロ過酸化物例えば過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラ
ウロイル、２．５−ジ−ｔ−ブチル−２，５−ジメチル
ヘキシルヒドロパーオキシド、過酸化ジー七−ブチルま
たは過酸化ジクミルがある。

他の適当なラジカル生成剤にはＯ−〇−基を含む無機化
合物例えば過酸化物、硫黄の酸の退化合物例えば過硫酸
塩または過ホウ酸塩がある。好適なラジカル生成剤は過
硫酸塩例えばに、Ｓ、Ｏ，である。例には（Ｎ　Ｈａ　
）　ｔ　Ｓ　！　ＯＡ、Ｎａ、Ｓｈｏ、、Ｂａｄ、、Ｎ
　ａ　ＢＯｓ・４　Ｈ！０１Ｎａ２Ｂ３０ｇ・１０Ｈｔ
ｏがある。過酸化物／ヒドロ過酸化物化合物に対する殊
に好適な量は０．０５〜０．３０重量％である。

本発明による成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）の混合物はドイツ
国特許出願第Ｐ３．８３３，９５３．６号（Ｌｅ　　Ａ
　　２６，３９７）における対応する成分に既に挙げら
れる通り、代表量のそれぞれの成分に対して代表的な添
加剤を含有し得る。

この添加剤は例えば代表量のフィラー及び／または増核
剤及び／または繊維である。無機フィラーには例えばセ
ラミックフィラー例えば亜硝酸アルミニウム、ケイ酸塩
、二酸化チタン、タルク、チョーク、雲母、カーボンブ
ラック及びグラファイトがある。Ｕ＆雌は例えばガラス
、炭素または液晶重合体の繊維である。増核剤は例えば
硫酸バリウムまにはＴｉｅ、であり得る。

同じことがドイツ国特許出願第Ｐ　３．８３３．９５３
．６号に既に記載の通り添加剤を配合する時点及び方法
に適用される。

本発明による成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の混合物を公知の方
法で標準的機械例えば押出機または射出成形機を用いて
いずれかの種類の粒子の成形体に処理し得る。

本発明による成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の混合物に適する成
形体には例えばチューブ、プロフィル、シート、ロッド
及び単一フィラメントがある。

これらのものは自動車分野、スポーツ及びレジへ・−分
野及び電気分野に用いる。

実施例 用いる物質（成分）： Ａ）ポリカーボネート Δｌ）コポリカーボネートＩの製造 ２．２−　ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン？　４８．２　ｇ　（０，６５モル）、ドイツ国特許
出願第Ｐ　３．８３３，９５３．６号（ＬｅＡ２６．３
９７）の実施例へのビスフェノール１０８．５ｇ（０，
３５モル）、ＫＯｏ　　３３６．６ｇ（６モル）及び水
２．７００ｇを不活性ガス雰囲気中にて撹拌しながら溶
解した。次ｊこ塩化メチレン２．５００ｇ中のインオク
チルフェノール６．５９ｇ（０，０３２モル）の溶液を
加えた。ホスゲン１９８ｇ（２モル）を十分に撹拌した
溶液中にｐＨ１３〜ｌ　４／２１〜２５℃で導入した。

次にエチルピペリジン１−を加え、続いて４５分間撹拌
した。ビスフェノールを含まぬ水相を分別し、有機相を
リン酸で酸性にした後に中性になるまで水で洗浄し、次
に溶媒を除去した。ポリカーボネートは１．３の相対溶
液粘度（塩化メチレン中の０．５重量％溶液に対して測
定）を存していた。ガラス温度は１８７℃（ＤＳＣ）で
あった。

Ａ２）　　コポリカーボネート■の製造２．２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン１０２．６　ｇ
　（０，４５モル）、ドイツ国特許ＬＬ、ＭｔＭＰ３，
８３３，９５３．６号の実施例Ａのビスフェノール１７
０．５ｇ　（０，５５モル）、連鎖停止剤としてのイン
オクチルフェノール４゜７４ｇ（０，０２３モル）及び
ホスゲン２モルを用いて実施例ＡＩ）に記載の方法を行
った。得られたポリカーボネートは１．２９５の相対溶
液粘度及び２０４℃のガラス温度を有していた。

Ａ３）　　ビスフェノールＡをベースとするポリカーボ
ネート（相対溶液粘度１．２８）Ｂ）ポリアミド Ｂｌ）　　ポリアミド−６、相対粘度３．５（ｍ−クレ
ゾール中のｌ！ｉ量％溶液に対して２５°０で測定）。

Ｂ２）　　減少されたアミノ基の濃度を有するポリアミ
ド 連続ツイン−スクリュー押出機中で、ポリアミドＢｌ）
９５．５重量％を２７０〜２８５°Ｃの温度で溶融し、
そして無水フタル＃０．５ｍ！量％を生じた溶融物に加
えた。均質化された溶融ストランドを水中で紡糸し、造
粒し、そして乾燥した。

末端アミノ基をフェノール／メタノール中の１．５％溶
液の滴定により過塩素酸を用いて測定し　ｔこ　：０．
００８！！ｆｉ　　％　。

Ｂ３）　　ポリアミド−６、相対粘度４．０（Ｂｌと同
様に測定） Ｃ）　エラストマー Ｃ，ｌ　　交叉結合されたポリブタジェン（ゲル含有量
約７％、トルエン中で測定）８０重量部、並びにメタク
リル酸メチル１８重量部及びアクリルｍｎ−ブチル２′
重量部のグラフトシェル２０！ｉｆ部の乳化重合体、ラ
テックス状態で存在するグラフトベースの平均粒径は０
．３乃至０．４μｍ間であり、公知の方法で製造する（
更に詳細にはドイツ国特許出願公開第３，１０５．３６
４号または同第３．０１９，２３３号参照）。

Ｃ，２Ｃ，ｌにおけるアクリルＭｎ−ブチルをアクリル
酸ｔ−ブチルに代える以外はＣ，ｌと同様の乳化重合体
。

０．３　エチレン４５重量％、プロピレン５４゜３重量
％及び無水マレイン酸０．７重量％から製造されたＥＰ
Ｍゴム、密度０．８７ｇ／ｃｍ’（Ｅｘｘｅｌｏｒ　Ｖ
Ａ　ｌ　８０３　＠、Ｅｘｘｏｎの製品）。

Ｃ，４米国特許第４．１２９．７１５号により製造され
るポリエステル Ａ）ポリ（テトラメチレンアゼレート）グリコール（Ｍ
ｗ＝２．０００）５９６．０ｇ　（０，２９８モル）；
アゼライン酸６４．５０ｇ　（０，３４２モル）；アジ
ピン酸５０．０８ｇ　（０，３４３モル）；ｐ−）ルエ
ンスルホン酸−水和物０．５ｇ及びキシレン４００ｍ１
の混合物を還流下で加熱した。水を縮合中に連続的に除
去した。更に２４時間還流して水が除去されなくなった
後、還流冷却器をモレキュラーシーブを充填したソック
スレー抽出器に代えた。１６時間押出後、キシレンを減
圧下での蒸留により除去した。Ｃ００Ｈ−末端化された
予備重合体が得られた（酸価６３．８；Ｍｗ９１６．６
）。

Ｂ）　　予ｆｎ３１１１体Ａ）１２３．０４ｇ　（０，
１３ｇ当ｆｉ）　　；アゼライン酸２５．ｆ　８ｇ　（
０，２６８当量）；アジピン酸１９．５５ｇ　（０，２
６８当ｍ）及び乾燥テトラメチレンスルホン５５０−の
ａ合物を窒素下で撹拌しながら１６５℃に加熱した。

次に１．３−ジメチル−１−ホスホ２ンオキシド０．３
７ｇを加え、続いて乾燥テトラメチレンスルホン２００
論ｉ中の４．４′−メチレン−ビス−（フェニルイソシ
アネート）　４２．１４　ｇ　（０，３３５当ｊｌ）及
び２．４−トルエンジイソシアネート２９．ｌ　Ｏｇ　
（０，３３５当量）の溶液を滴下しながら加えた。添加
の完了の際に、混合物を上記の温度で１時間撹拌し、そ
の後上記の組成を有するインシアネート混合物２■！を
４５分間隔で３回加えた。次に生成物をほぼ３１の冷却
水中に注ぐ前に１６５℃で更に１時間撹拌した。固体を
単離し、そして容量を減少させた後に約４１のメタノー
ルで１６時間浸漬した。次に浸漬した生成物を濾別し、
そして真空中にて１２０°Ｃで１６時間乾燥した。かく
て得られた生成物は１．１の固有粘度、９０のショアＡ
硬さ及び１．１５　ｇ／ｃｖｓ３の密度を有していた。

Ｄ）　　ｘ　ｔ　Ｓ　！Ｏａ　ｃラジカル生成剤、文献
から公知の製造）。

成形化合物の製造及び試験 成分Ｃ）及びＢ）を連続ツイン−スクリュー押出機中に
溶融し、成分Δ）及び随時Ｄ）を生じた溶融物に加え、
そしてこの中で均一にした。

ツイン−スクリュー押出機のシリダ−温度を２６０〜３
４０℃の溶融温度が保持されるように選んだ。次に溶融
ストランドを脱気し、水中で紡糸し、造粒し、そして乾
燥した。

８０ｍｍＸ　１０ｍｍＸ　４ｎ＋＋ｎの大きさの試験片
を標準的な射出成形機中にて成形化合物から製造し、そ
して張力における弾性のモジュラス（ＤＩＮ５３．４５
７）、耐熱性（平らに匝いた試験片に対するＤＩＮ　　
５３，４６０によるパイカットＢ及びＨＤＴ−Ａ、−Ｂ
　、外部繊維応力０．２％、＋５０　７５）並びに種々
の温度での耐衝撃値及びノツチングされたアイゾツト衝
撃値（ＩＳ０１８０）を測定するために用いた。

本発明による主なる特徴及び態様は以下のとおりである
。

１、八）　ｌＯ〜８９．９！！量％の式（１）式中、Ｒ
１及びＲ２は相互に独立して水素、ハロゲン、０１〜Ｃ
，アルキル、Ｃｓ　”””　Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６
〜Ｃ１，アリール及びＣ７〜Ｃ１１アラルキルを表わし
、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ１及びＲ１は個々に各々のＸに対して選ぶことができ
、そして相互に独立して水素またはｃ、−ｃｍアルキル
を表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し、少なくとも１個の原子Ｘにお
いてＲ３及びＲ４は共にアルキルである、 に対応するジフェノールをベースとする熱可塑性ポリカ
ーボネート　ＡＩ）、 Ｂ）１０〜８９．９重量％の部分的に結晶性または非晶
性のポリアミド、及び Ｃ）０．１〜５０重量％のエラストマーを含み、その際
にＡ）　十Ｂ）＋Ｃ）の重量％の合計が１００重量％で
ある、３成分熱可塑性混合物。

２、上記１に記載の範囲量の成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）を
成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）に対して代表的な溶媒中の溶液
の状態で同時にか、または順次混合し、そして生じる混
合物を標準的方法により処理することを特徴とする、上
記ｌに記載の混合物の製造方法。

３、上記ｌに記載の範囲量の成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）を
同時にか、または順次溶融状態で混合し、均一化し、そ
して標準的方法により処理することを特徴とする、上記
２に記載の方法。

４、上記ｌに記載の範囲量の成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）を
溶融状態にて２４０〜３３０℃の温度で同時にか、また
は順次混合する際に、ラジカル生成剤０．０１〜５重景
％重量え、生じる混合物を混合温度で０．１〜３０分間
保持し、次に冷却し、単離し、モして標準的方法により
造粒することを特徴とする、上記３に記載の３成分熱可
塑性混合物の製造方法。

５、上記４に記載の方法により得られる混合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）１０〜８９．９重量％の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に独立して水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シクロア
   ルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿０アリール及びＣ＿７〜Ｃ＿
   １＿２アラルキルを表わし、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ＾３及びＲ＾４は個々に各々のＸに対して選ぶことが
   でき、そして相互に独立して水素またはＣ＿１〜Ｃ＿６
   アルキルを表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し、少なくとも１個の原子Ｘにお
   いてＲ＾３及びＲ＾４は共にアルキルである、 に対応するジフェノールをベースとする熱可塑性ポリカ
   ーボネートＡ１）、 Ｂ）１０〜８９．９重量％の部分的に結晶性または非晶
   性のポリアミド、及び Ｃ）０．１〜５０重量％のエラストマー、 を含み、その際にＡ）＋Ｂ）＋Ｃ）の重量％の合計が１
   ００重量％である、３成分熱可塑性混合物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の範囲量の成分Ａ）、Ｂ
   ）及びＣ）を溶融状態にて２４０〜３３０℃の温度で同
   時にか、または順次混合する際に、ラジカル生成剤０．
   ０１〜５重量％を加え、生じる混合物を混合温度で０．
   １〜３０分間保持し、次に冷却し、単離し、そして標準
   的方法により造粒することを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の３成分熱可塑性混合物の製造方法。