JPH07507080A - ポリフェニレンエーテルで改質した重合体及び重合体ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリフェニレンエーテルで改質した重合体及び重合体ブレンド本発明はポリ（フ ェニレンエーテル）で改質した、熱可塑性重合体および重合体ブレンドの組成物 、およびかかる組成物を溶融加工および成形する方法に関する。

熱可塑性重合体および重合体ブレンドから成形した物品が低い光沢度（ｇｌｏｓ ｓ）を有することはしばしば望まれる。

成形物品の光沢（ｇ　Ｉ　ｏ　ｓ　ｓ）を、例えばタルク等の増量剤を添加する か、型の温度を低下させるか、または物品の表面に捺印される（ｂｅｃｏｍｅｓ 　ｉｍｐｒｉｎｔｅｄ）パターンを型上でエツチングすることによって減するこ とができることが知られている。

しかしながら、低減された光沢によって特徴づけられる物品が本発明のポリ（フ ェニレンエーテル）改質組成物から物品を成形することによっても得ることかで きることが見い出された。

１つの面において、本発明は （ａ／ａ）ポリカーボネートとポリエステルとのブレンドと、（ｂ／ａ）　（ｉ ）ポリ（フェニレンエーテル）、（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）と以下の 成分（Ａ）〜（Ｇ）の１以上とのブレンド： （Ａ）ポリスチレン、 （Ｂ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸アル キル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレン ／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化合 物、およびオキサプリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造したラ ンダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト（ｇｒａｆｔｅｄ　ｃ ｏｐｏｌｙｍｅｒ）共重合体、 （ｉｉｉ）それらの混合物 とを混合してなる組成物を包含する。

別の面において、本発明は （１）以前−緒に溶融したことのない成分（ａ／ａ）および成分（ｂ／ａ）であ って、 （ａ／ａ）ポリカーボネートとポリエステルとのブレンドと、（ｂ／ａ）　（ｉ ）ポリ（フェニレンエーテル）、（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）と以下の 成分（Ａ）〜（Ｇ）の１以上とのブレンド： （Ａ）ポリスチレン、 （Ｂ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸アル キル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレン ／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化合 物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造したラ ンダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共重合体、（Ｇ）ポリ （メタクリル酸アルキル）、または（ｉｉｉ）それらの混合物 よりなる成分（ａ／ａ）および成分（ｂ／ａ）を形成機中で溶融して組成物を生 成し、次いて （［）該組成物から物品を成形することを特徴とする物品を成形する方法を包含 する。

さらなる面において、本発明は （ａ／ｂ）ポリカーボネートと、 （ｂ／ｂ）ポリ（フェニレンエーテル）と以下の成分（１）〜（７）の１以上と のブレンド： ン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エ チレン／プロピレン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリ ールマレイミド化合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバ ーとから製造したランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共 重合体、とを混合してなる組成物を包含する。

さらなる面において、本発明は （１）以前−緒に溶融したことのない成分（ａ／ｂ）および成分（ｂ／ｂ）であ って、 （ａ／ｂ）ポリカーボネートと、 （ｂ／ｂ）ポリ（フェニレンエーテル）と以下の成分（１）〜（７）の１以上と のブレンド： ン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エ チレン／プロピレン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリ ールマレイミド化合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバ ーとから製造したランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共 重合体、よりなる成分（ａ／ｂ）および（ｂ／ｂ）を成形機中で溶融して組成物 を生成し、ついで （［）該組成物から物品を成形することを特徴とする物品を成形する方法を包含 する。

さらなる面において、本発明は グリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン ／プロピレン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマ レイミド化合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとか ら製造したランダム、交互、ブロックまたはグラフト共重合体と、（ｂ／ｃ）　 （ｉ）ポリ（フェニレンエーテル）、（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）と以 下の成分（Ａ）〜（Ｇ）の１以上とのブレンド： ン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシツル、エ チレン／プロピレン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリ ールマレイミド化合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバ ーとから製造したランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共 重合体と、（ｉｉｉ）それらの混合物 とを混合してなる組成物を包含する。

さらなる面において、本発明は （１）以前−緒に溶融したことのない成分（ａ／Ｃ）および成分（ｂ／ｃ）であ って、 （ａ／Ｃ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸 アルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピ レン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド 化合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造し たランダム、交互、ブロックまたはグラフト共重合体と、（ｂ／ｃ）ポリ（フェ ニレンエーテル）と以下の成分（１）〜（７）の１以上とのブレンド。

（ス）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸アル キル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレン ／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化合 物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造したラ ンダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共重合体、よりなる成 分（ａ／Ｃ）および（ｂ／ｃ）を成形機中で溶融して組成物を生成し、次いで （ＩＤ該組成物から物品を成形することを特徴とする物品を成形する方法を包含 する。

さらなる面において、本発明は （ａ／ｄ）　（ｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、（１１）ポリ（メタクリル酸 アルキル）、モノマーから製造した共重合体、または（１ｖ）それらの混合物と 、 （ｂ／ｄ）　（ｉ）ポリ（フェニレンエーテル）、（１１）ポリ（フェニレンエ ーテル）と以下の成分（Ａ）〜（Ｇ）の１以上とのブレンド： ン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エ チレン／プロピレン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリ ールマレイミド化合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバ ーとから製造したランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共 重合体、（ｉｉｉ）それらの混合物 とを混合してなる組成物を包含する。

さらなる面において、本発明は （＋）以前−緒に溶融したことのない成分（ａ／ｄ）および成分（ｂ／ｄ）であ って、 （ａ／ｄ）　（ｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、（１１）ポリ（メタクリル酸 アルキル）、モノマーから製造した共重合体、または（１■）それらの混合物と 、 （ｂ／ｄ）　（ｉ）ポリ（フェニレンエーテル）、（１１）ポリ（フェニレンエ ーテル）と以下の成分（Ａ）〜（Ｇ）の１以上とのブレンド： ン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エ チレン／プロピレン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリ ールマレイミド化合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバ ーとから製造したランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共 重合体と、（ｉｉｉ）それらの混合物 よりなる成分（ａ／ｄ）および（ｂ／ｄ）を成形機中で溶融して組成物を生成し 、次いで （ＩＩ）該組成物から物品を成形することを特徴とする物品を成形する方法を包 含する。

本発明の組成物から成形した物品は望ましいほど低いレベルの光沢度を示すのみ ならず、本発明のポリ（フェニレンエーテル）で改質した組成物と同じ成分を含 存しない組成物から同じ成形条件で成形した物品より低い光沢度を存する。一般 に、物品の成形温度を高くしていくと、低い温度での成形条件の場合と比較して 物品の光沢か増す。

本発明の組成物の与える低い光沢性は、高い温度で物品を成形することを可能に し、例えば複雑な型のために必要とされる高い温度で成形しても、低い光沢によ って特徴づけられる部品を得ることを可能にする。これによって、例えば低い光 沢で、薄肉の部品をより容易に生産することが可能となる。

本発明の組成物は、例えば、フィルム、繊維、押出しシート、多層積層品、およ び事実上すべての種類の成形もしくは造形品、特に電気器具および計器類、自動 車車体パネルおよび自動車およびエレクトロニクス産業で使用する他の部品およ び部材（例えばラジオ、携帯用小型無線呼出し材）の生産に有用である。本発明 の方法は上記と同じもしくは同様の適用を有する組成物および成形物品を製造す るのに有用である。

（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドとを混合して組成物としたものを 包含する。本発明の組成物は以下の成分の１以上を含存しン、ポリアミド、ポリ （塩化ビニル）、ポリウレタン、ポリ（メタクリル酸メチル）およびポリアセタ ールから選ばれた熱可塑性成形用重合体。本発明の組成物中の成分（ａ／ａ）〜 （ｅ／ａ）の含量の適当な範囲は、組成物全体の重量部として以下のように示さ れる。

（ａ／ａ）ポリカーボネート／ポリエステルブレンド：約１〜約９８部、有利に は約２０〜約９７部、好ましくは約３５〜約９６部、より好ましくは約５０〜約 ９５部、もつとも好ましくは約６５〜約９５部、 （ｂ／ａ）　（ｉ）ポリ（フェニレンエーテル）：約０．２〜約３０部、有利に は約０．２〜約２０部、好ましくは約０．２〜約１５部、より好ましくは約０． ２〜約ｌＯ部、もつとも好ましくは約０゜２〜約５部、 （ｂ／ａ）（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）ブレンド：約０．５〜約６０部 、有利には約１〜約４０部、好ましくは約１〜約３０部、より好ましくは約１〜 約２５部、もっとも好ましくは約１〜約２０部、ただし、最終組成物中のポリ（ フェニレンエーテル）含量が上記（ｂＸｉ）に示した値となるものとする、（Ｃ ／ａ）ビニル芳香族化合物共重合体＝約９５部まで、好ましくは約１〜約７０部 、 １〜約１５部、および （ｅ／ａ）熱可塑性成形用重合体：約９５部まで、好ましくは約１〜約７０部。

ポリカーボネート／ポリエステルブレンドはポリカーボネートが約１〜約９９部 、有利には約２５〜約９７部、好ましくは約３５〜約９５部、より好ましくは約 ５０〜約９５部、もっとも好ましくは約６０〜約９０部で、残りがポリエステル であることができる。

本発明の組成物は（ａ／ｂ）ポリカーボネートと、（ｂ／ｂ）ポリ（フェニレン エーテル）ブレンドとを混合して組成物としたものをも包含する。本発明の組成 物は以下の成分の１以上を含有していてもよい＋　（ｃ／ｂ）ビニル芳香族化合 物共重合体、（ｄ／ｂ）エラストマー耐衝撃性改良剤、および（ｅ／ｂ）ポリス チレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタンおよ びポリアセタールから選ばれた熱可塑性成形用重合体。

本発明の組成物中の成分（ａ／ｂ）〜（ｅ／ｂ）の含量の適当な範囲は、組成物 全体の重量部として以下のように示される。

（ａ／ｂ）ポリカーボネート：約１０〜約９８部、有利には約１５〜約９５部、 好ましくは約２５〜約９３部、より好ましくは約３５〜約９０部、もっとも好ま しくは約４５〜約９０部、（ｂ／ｂ）ポリ（フェニレンエーテル）ブレンド：約 ０゜５〜約６０部、有利には約１〜約４０部、好ましくは約１〜約３０部、より 好ましくは約１〜約１５部、もっとも好ましくは約１〜約２０部、ただし、最終 組成物中のポリ（フェニレンエーテル）含量が約０．２〜約３０部、有利には約 ０．２〜約２０部、好ましくは約０．　２〜約１５部、より好ましくは約０．２ 〜約１０部、もっとも好ましくは約０．２〜約５部であるものとする、（ｃ／ｂ ）ビニル芳香族化合物共重合体：約９５部まで、好ましくは約１〜約７０部、 （ｄ／ｂ）エラストマー耐衝撃性改良剤：約３０部まで、好ましくは約１〜約１ ５部、および （ｅ／ｂ）熱可塑性成形用重合体：約９５部まで、好ましくは約１〜約（フェニ レンエーテル）および／または（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドと を混合して組成物としたものをも包含する。本発しン、ポリオレフィン、ポリア ミド、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタンおよびポリアセタールから選ばれた熱 可塑性成形用重合体。

本発明の組成物中の成分（ａ／Ｃ）〜（ｄ／ｃ）の含量の適当な範囲は組成物全 体の重量部として以下のように示される。

（ａ／Ｃ）ビニル芳香族化合物共重合体：約１〜約９８部、有利には約１５〜約 ９８部、好ましくは約２５〜約９５部、より好ましくは約３０〜約９３部、もっ とも好ましくは約３５〜約９３部、（ｂ／ｃＸｉ）ポリ（フェニレンエーテル） ：約０．２〜約３０部、有利には約０．５〜約２０部、好ましくは約１〜約ＩＯ 部、より好ましくは約１〜約８部、もっとも好ましくは約１−約５部、（ｂ／ｃ ）（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）ブレンド：約０．５〜約６０部、有利に は約１〜約４０部、好ましくは約１〜約３０部、より好ましくは約１〜約２５部 、もっとも好ましくは約１〜約２０部、ただし最終組成物中のポリ（フェニレン エーテル）含量は上記（ｂＸｉ）に示した通りであるものとする、（Ｃ／Ｃ）エ ラストマー耐衝撃性改良剤：約３０部まで、好ましくは約１〜約１５部、および （ｄ／ｃ）熱可塑性成形用重合体：約９５部まで、好ましくは約１〜約７０部。

本発明の組成物は（ａ／ｄ）アクリレート重合体と、（ｂ／ｄ）（ｉ）ポリ（フ ェニレンエーテル）および／または（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）ブレン ドとを混合して組成物としたものをも包含する。本発および（ｅ／ｄ）ポリカー ボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ（ 塩化ビニル）、ポリウレタンおよびポリアセタールから選ばれた熱可塑性成形用 重合体。本発明の組成物中の成分（ａ／ｄ）〜（ｅ／ｄ）の含量の適当な範囲は 組成物全体の重量部として以下のように示される。

（ａ／ｄ）アクリレート重合体：約５〜約９９．８部、有利には約１〜約９６部 、好ましくは約１５〜約９５部、より好ましくは約２０〜約９３部、もっとも好 ましくは約２５〜約９０部、（ｂ／ｄＸｉ）ポリ（フェニレンエーテル）：約０ ．２〜約３０部、有利には約０．５〜約２５部、好ましくは約１〜約１５部、よ り好ましくは約１〜約ｌＯ部、もっとも好ましくは約１〜約５部、（ｂ／ｄＸｉ ｉ）ポリ（フェニレンエーテル）ブレンド：約０．５〜約６０部、有利には約１ 〜約４０部、好ましくは約１〜約３０部、より好ましくは約１〜約２５部、もっ とも好ましくは約１〜約２０部、ただし最終組成物中のポリ（フェニレンエーテ ル）含量は上記（ｂ）　（ｉ）に示した通りであるものとする、（ｃ／ｄ）ビニ ル芳香族化合物共重合体：約９５部まで、好ましくは約１〜約７０部 （ｄ／ｄ）エラストマー耐衝撃性改良剤：約３０部まで、好ましくは約１〜約１ ５部、および （ｅ／ｄ）熱可塑性成形用重合体：約９５部まで、好ましくは約１〜約７０部。

上記した成分を混合した場合に、本発明の組成物中に、反応生成物が生じたとし ても、それらは本発明の範囲に包含される。本発明の組成物を調製する種々の成 分の重量部の数は合計で１００になってもならな（でもよい。

本発明の組成物の製造は当分針で既知の適当な混合手段によって行うことができ る。典型的には、ポリカーボネート／ポリエステルブレンドと、混合すべき物質 とを粒子形態で十分な攪拌下にトライブレンドして完全に分布させる。望まれる 場合には、トライブレンドした配合物を、さらに例えば押出機中で、真空下にも しくは真空なしに、溶融混合するか、追加物質と混合することも可能である。

ブレンドプロセスに用いることができる装置として、例えばミキシングロール、 ドウミキサー、バンバリーミキサ−が挙げられる。

熱の適用によって柔らかくするか溶融した後、本発明の組成物を二次加工するこ とができるが、二次加工においては本発明の組成物は常用の技術、例えば圧縮、 射出成形、ガス助力射出成形（ｇａｓａｓｓｉｓｔｅｄ　１ｎｊｅｃｔｉｏｎ　 ｍｏｌｄｉｎｇ）、圧延、真空成形、熱成形、押出および／または吸込成形技術 を単独でまたは組み合わせて用いて成形される。本発明の組成物はまた、適当な 機械を用いて、フィルム、繊維、多層積層品または押出シートに成形し、紡ぎま たは圧伸する（ｂｅ　ｄｒａｗｎ）か、１以上の有機または無機物質と混合する ことがてきる。

上述の含量の範囲内で製造した組成物から成形した物品は望ましい程度に低い光 沢を示す。

芳香族ポリカーボネート等のポリカーボネートはビスフェノール等の芳香族ジヒ ドロキソ化合物と、ジ置換炭酸誘導体、ハロフォーメイト（グリコールもしくは ジヒドロキシベンゼンのビス７１０）す−メイト等）または炭酸エステル等のカ ーボネート前駆体とから製造することができる。これらの成分はしばしば相界法 （ｐｈａｓｅｂｏｕｎｄａｒｙ　ｐｒｏｃｅｓｓ）によって反応させるが、その 方法においてはジヒドロキシ化合物をアルカリ性水溶液に溶解して脱プロトン化 し、カーボネート前駆体は有機溶媒に溶解する。アルカリ性水溶液は７．０１以 上のｐＨを有し、苛性ソーダ（ＮａＯＨ等）や、他の塩基、例えばアルカリ金属 やアルカリ土類金属のリン酸塩、重炭酸塩、酸化物、水酸化物と水から調製でき る。これらの成分は、しばしば、はじめに、芳香族ヒドロキソ化合物、水、およ び水と混和しない非反応性育種溶媒であって、カーボネート前駆体およびポリカ ーボネート生成物が溶解し得る有機溶媒から製造した混合物によって反応させる 。代表的な溶媒として塩化メチレン、１．２−ジクロロエタン、テトラクロロエ タン、クロロベンゼン、クロロホルム等の塩素化炭化水素か挙げられ、望まれる 場合にはこれらにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ニトロベンゼン、ジメチル スルホキシド、キシレン、クレゾールまたはアニソールを加えることかできる。

苛性ソーダまたは他の塩基を反応混合物に加えて、ｐＨを、ジヒドロキシ化合物 がジアニオン形態に活性化されるレベルに調整する。亜硫酸ナトリウム、亜ニチ オン酸ナトリウム等の還元剤も反応混合物に有利に添加し得る。

カーボネート前駆体を、ジヒドロキシ化合物のアルカリ性水溶液の攪拌した混合 物と接触させるか、この目的のため、カーボネート前駆体は反応混合物中にガス の形態で吹き込んでもよいし、溶液形態に溶解して導入してもよい。カーボネー ト前駆体を含有する溶媒の液滴をアルカリ性水溶液中に分散するか懸濁するに十 分な方法で混合物を攪拌する。かかる攪拌によって作出された有機相と水相の界 面での反応により、ジヒドロキシ化合物のビス（カーボネート前駆体）エステル が生成する。例えば、カーボネート前駆体がホスゲン等のカルボニルハライドで ある場合には、このプロセスの初期の生成物はモノ−またはジクロロホーメート であるモノマーまたはオリゴマーであるか、または末端にフェノラートイオンを 有するモノマーまたはオリゴマーである。これらの中間体モノ−およびオリゴカ ーボネートはそれらが生成した有機溶媒中に溶解しており、ついてカップリング 触媒との接触により、それらは縮合してより高い分子量のポリカーボネートにな ることができる。代表的なカップリング触媒としてトリエチルアミン、ジメチル アミノピリジン等の第三級アミン；ジイソプロピルアミン等のヒンダード第二級 アミン、２゜２、　６．　６−チトラメチルピペリジン、１．　２−ジメチルイ ミダゾール等の環状アザ化合物、ｌ−メチル−２−フェニルイミノピロリジン等 のアミジンもしくはアミノアミジン化合物：Ｎ、Ｎ−ジブチル−Ｎ゛　−フェニ ル−０−メチルイソウレア等のイソウレア化合物：１−アザ−２−メトキン−１ −シクロヘプテン、ｔ−ブチル−シクロヘキシルイミノアセテート等のイミノエ ーテルもしくはイミノカルボキンレート化合物、およびホスホニウム、スルホニ ウム、アルソニウム（ａｒｓｏｎｉｕｍ）または第４級アンモニウム化合物が挙 げられる。かかる触媒は、反応混合物に、それかカーボネート前駆体と接触する 前または後に、添加することができる。

反応はｐｌ（７，０１−１４、温度０−１００°°Ｃで、しかしなから、通常、 用いる溶媒の沸点（還流温度）を趨えない温度で行うことかできる。反応はしば しば約０〜約４５°Ｃの温度で行う。

重合終了後、有機相の精製とそこからのポリカーボネート生成物の回収を可能に するために、有機相と水相とを分離する。有機相は、未反応モノマー、残余のプ ロセス化学物質および／または他の電解質がなくなるまで、希塩基、水および／ または希酸で、必要ならば遠心分離機中で、洗浄する。ポリカーボネート生成物 の回収は噴霧乾燥、スチーム揮発分除去（ｓｔｅａｍ　ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚ ａｔｉｏｎ）、ベント式押出機による直接揮発分除去（ｄｉｒｅｃｔ　ｄｅｖｏ ｌｉｔｉｚａｔｉｏｎ）、またはトルエン、シクロヘキサン、ヘプタン、メタノ ール、ヘキサノール、メチルエチルケトン等の非溶媒の使用による沈澱によって 行うことができる。

ポリカーボネートの製造のための溶融方法においては、炭酸の芳香族ジエステル と芳香族ジヒドロキシ化合物とを、ナトリウムメチラート、ナトリウムビスフェ ノラート、酢酸カルシウム、安息香酸フェニル、Ｎ−ステアロイルフェノチアジ ン、第４級アンモニウムクロリド、アルカリン（ヒドロキシ）フルオロポート（ ａｌｋａｌｉｎｅ　（ｈｙｄｒｏｘｙ）ｆ　１ｕｏｒｏｂｏｒ　ｔｅ）　、安息 香酸アルカリ金属塩、イミノカルボン酸、塩基性金属酸化物（酸化亜鉛、酸化鉛 、酸化アンチモン等）等の塩基性触媒の存在下に、縮合させてエステル交換反応 を行わせる。反応は典型的には２５０〜３００°Ｃて、段階的に（ｐｒｏｇｒｅ ｓｓｉｖｅｌｙ）減じられた１−１００ｍｇＨＨの圧力ての真空下に行う。反応 は溶媒の不存在下に行い、典型的には比較的低い粘度等級のポリカーボネートが 生成する。

芳香族ポリカーボネートは均質溶液中で製造することもでき、その方法において は、ホスゲン等のカーボネート前駆体を、芳香族ジヒドロキシ化合物、塩素化炭 化水素、および酸受容体および縮合触媒として作用する、ピリジン、ジメチルア ニリン、Ｃａ０Ｈ等の物質を含有する溶液と接触させる。酸性水で洗浄してピリ ジンおよびその塩酸塩を除去し、ついでヘプタン等の非溶媒による沈澱およびリ パルピング（ｒｅｐｕｌｐｉｎｇ）、濾過および蒸留によってオリゴマーおよび 未反応モノマーを除去する。

芳香族ポリカーボネートを製造するためのさらに別の方法は約１３００の重量平 均分子量を有する環状オリゴマーを２００−３００°Ｃて、ステアリン酸リチウ ム、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート等の触媒を用いて重合す る方法である。

芳香族ポリカーボネートを製造するのに適したジヒドロキシ化合物の例として、 以下の式で表される種々の、橋かけした、置換もしくは非置換の芳香族ジオール （またはそれらの混合物）が挙げられる。

式中、 （１）　Ｚは（Ａ）すべてのまたは異なる部分が（ｉ）直鎖状（１１ｎｅａｒ） 、分岐状、環状または２環状、（ｉｉ）脂肪族系または芳香族系、および／また は（ｉｉｉ）不飽和であることができる２価基であって、１〜３５の炭素原子と ５までの酸素、窒素、イオウ、リンおよび／またはハロゲン（フッ素、塩素およ び／または臭素等）（■１）各Ｘは独立に水素、ハロゲン（フッ素、塩素および ／または臭素等）、または０１〜Ｃ１１の線状（ｌｉｎｅａｒ）のまたは環状の アルキル、アルコキシ、アリールもしくはアリールオキシ基（メチル、エチル、 イソプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メトキシ、エトキシ、ベンジ ル、トリル、キシリル、フェノキシおよび／またはキシリンキシ（ｘｙｌｙｎｏ ｘｙ）等）である。

例えば、上記式中Ｚによって表される橋かけ基はＣＨ２、Ｃ，Ｈｓ　、Ｃ２Ｈｔ 　、ｎ　Ｃ３Ｈｔ、１−Ｃｓ　Ｈｔ　、シクロヘキシル、ビシクロ（２，２，１ ）へブチル、ベンジル、ＣＦｔ　、ＣＦｓ　、ＣＣ１、、ＣＦｔ　ＣＩ、ＣＮ、 （ＣＨｆ）！　ＣＯＯＣＨ２、ＰＯ（ＱＣＨｌ）１等の基の１以上が結合した炭 素原子であることができる。

上に一般的に説明したような方法を用いて、光散乱またはゲル透過クロマトグラ フィーによってめた重量平均分子量がｓ、ｏｏ。

〜２００，０００、好ましくは１５，０００〜４０，０００であるポリカーボネ ート生成物を得ることができるが、これらの範囲を外れた値も許容される。重量 平均分子量が４０．０００、好ましくは３５．０００より小さいポリカーボネー トが、主たる母材樹脂として用いたときに加工が容易なので、特に好ましい。フ ェノール類、アルコール、アミン、イミド、炭酸クロリド、スルホン酸クロリド 、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、クロロ炭酸フェニル等の１官能性 物質から選ぶことができる連鎖停止剤を反応混合物に添加することによって分子 量を制御できる。ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体と接触させる前か接 触させた後に、連鎖停止剤を反応混合物に加えることができる。

トリーもしくはテトラ官能性フェノールもしくはカルボン酸（もしくはアシルハ ライド、無水物等の誘導体）、カルボン酸側鎖基を有するビスフェノール、窒素 含有化合物（シアヌル酸クロリド等）等のトリーもしくはポリ官能性モノマー、 またはかかる基の混合物を有する化合物を反応混合物に添加することによって、 直鎖状よりむしろ分岐したポリカーボネート分子を得ることができる。好ましい 分岐化剤はトリメリド酸、またはピロメリト酸ジ無水物である。

本発明の好ましい方法は芳香族ポリカーボネートを製造する方法である。本発明 においては、ポリカーボネート鎖中に存在する１以上のジヒドロキシ化合物の酸 素原子であって、カルボニル炭素に結合した酸素原子に関連させて、芳香族ポリ カーボネートを定義する。

芳香族ポリカーボネートにおいては、かかる酸素原子はすべて、そのいくつかの 部分か芳香環であるジヒドロキシ化合物残基によって架橋されている。

そのあるものが１以上の異なるジヒドロキシ化合物を反応混合物に混合すること によって製造てきる種々のコポリカーボネートも、本発明でいう［ポリカーボネ ート」に包含される。これは反応混合物にジヒドロキシ化合物自体を同時にまた は逐次的に加えることによって達成し得る。ジヒドロキシ化合物は逐次的にまた は一緒に加えるが、これらの化合物がカーボネート前駆体に対して異なる反応性 を有する場合には、典型的には分節（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ）またはブロックコポ リカーボネートが生成する。同じ反応性を有する異なるジヒドロキシ化合物を一 緒に反応させる場合には、典型的にはランダムコポリカーボネートが生成する。

別法として、１以上の異なるジヒドロキシ化合物から別々にオリゴカーボネート を生成させる場合には、ついでこれらのオリゴカーボネートを縮合反応でカップ リングさせて分節またはブロックコポリカーボネートを生成させることができる 。上述の異なるジヒドロキシ化合物の１つの代わりに、ジカルボン酸（もしくは 誘導体）またはヒドロキシカルボン酸を、反応混合物中でまたはオリゴマープレ ポリマーを生成させるために用いる場合には、ポリ（エステル／カーボネート） が得られる。

コポリカーボネートはまた、例えば、１以上のジヒドロキシ化合物とカーボネー ト前駆体とを、塩素もしくはアミノ末端ポリシロキサンの存在下、ヒドロキシ末 端のポリ（フェニレンオキシド）もしくはポリ（メタクリル酸メチル）と、また はホスホニルジクロリドもしくはホスホン酸芳香族エステルと反応させることに よっても製造できる。シロキサン／カーボネートブロック共重合体はＰａｕ　ｌ 、米国特許第４，５９６，９７０号に一段と詳細に論じられており、またポリ（ エステル／カーボネート）は３ｗａｒｔ、米国特許第４゜１０５．５３３号に一 段と詳細に論じられている。

本発明の実施に際して使用するのに適したカーボネート重合体を製造するための 、上に一般的に説明した方法は周知であり、例えばいくつかの方法は５ｃｈｎｅ 　］　１．米国特許第３，０２８，３６５号；Ｃａｍｐｂｅ　ｌ　］、米国特許 第４，３８４，１０８号；Ｇｌａｓｓ、米国特許第４，５２９．７９１号および Ｇｒｉｇｏ、米国特許第４，６７７．１６２号で詳細に論じられており、これら をここに一部として加入する。

ポリエステルは、ヒドロキシカルボン酸の自己エステル化によって、またはジオ ールとジカルボン酸とを反応させて水を除去し、−（−ＡＡＢＢ−）−ポリエス テルを与える直接エステル化によって製造できる。適用される温度は反応体の融 点を越え、典型的には用いられるジオールの沸点に近づくが、通常約１５０〜約 ２８０℃の範囲である。典型的には過剰のジオールを用いるが、すべての酸かジ オールと反応したら、減圧下に加熱して過剰のジオールを留去する。

別法として、しかし同様な方法によって、ジカルボン酸のエステル生成誘導体を ジオールと加熱して、エステル交換反応としてポリエステルを得ることができる 。かかる目的のために適した酸誘導体は酸のエステル、ハロゲン化物、塩または 無水物である。エステル交換反応は典型的には希釈剤、例えばクロロホルム、テ トラクロロエタン等の不活性有機溶媒の存在下、および塩基、例えばピリジン等 の第三級有機塩基の存在下に行う。エステル交換がアルコーリシスを伴う場合に 用いられる典型的な触媒は、ナトリウム、リチウム、亜鉛、カルシウム、マグネ シウムまたはアルミニウムの炭酸塩またはアルコキシド等の弱塩基であり、他方 交換反応中に酸分解が起こる場合には酸化アンチモン、チタニウムブトキシド、 酢酸ナトリウム等の触媒がしばしば用いられる。酸分解を行うことが望まれる場 合にはアセテート等のジオール誘導体を有効に用いることができる。

炭酸ジフェニル等の連鎖カップリング剤を溶融反応混合物に反応終了直前に加え ることによって、ポリエステルの分子量を高めることができる。または、固体状 態重合によってより高い分子量を達成するために、中程度の分子量のポリエステ ル生成物を真空中または不活性ガス流中で、はじめそれが結晶化する温度に、つ いでその融点に近い温度に加熱することができる。

環状エステルまたはラクトンの開環反応によってもポリエステルを生産すること ができ、そのために有機第三級塩基、およびアルカリおよびアルカリ土類金属、 水素化物およびアルコキシドを開始剤として用いることができる。

ポリエステルが結晶であるか無定形であるかは典型的にはそれが製造される出発 物質の対称の機能である。反応させてポリエステルを生成させる、ジオールおよ び／または二酸（もしくは誘導体）上の１以上の水素をアルキル、ハロゲン等の より大きな基によって置き換える場合に、置換基の存在か非対称分子（ａｓｙｍ ｍｅｔｒｉｃ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）または不規則な形の分子を作出するならば 、生じる分子の分子間間隔に混乱が生じる（ｂｅ　ｄｉｓｒｕｐｔｅｄ）かもし れない。置換基を有する成分をポリエステル分子中にランダム配列で！Ｉｉろ込 むこともできるが、その場合には重合体鎖中に構造的不規則か生じる。環含有ポ リエステルの結晶化に影響を与えることができる因子はエステル基の指向性（ｄ ｉｒｅｃｔｉ。

ｎａｌｉｔｙ）、環の立体化学、および環が橋掛けされる場合の対称性の変化（ ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｓｙｍｍｅｔｒｙ　ｗｈｅｒｅ　ｔｈｅ　ｒｉｎ ｇｓ　ａｒｅ　ｂｒｉｄｇｅｄ）である。

例えば、ポリ（イソフタル酸アルキレン）は結晶化させるのか困難であり、フタ ル酸から製造したポリエステルは典型的には全く結晶化しない。しかしながら、 非対称（ａ　ｓ　ｙｍｍｅ　ｔ　ｒ　ｙ）を含むモノマーの量を出発物質の残余 に比して小さくすると、構造の不規則さをこうむるポリエステル分子の部分も小 さくなり、典型的には結晶化は妨げられないであろう。結晶物質は示差走査熱量 計上に示される吸熱量によって同定し得る２本発明で使用するのに好まし−いポ リエステルは融点２５４−２６０°Ｃの結晶性ポリエステルである。

ヒドロキシカルボン酸に加えて、本発明でポリエステルを製造するために適当な 反応体は、一方または両方が脂肪族または芳香族であることができるジオールお よびジカルボン酸である。従って、ポリ（アルカンジメルボン酸アルキレン）、 ポリ（フェニレンジカルボン酸アルキレン）、ポリ（アルカンジカルボン酸フェ ニレン）またはポリ（フェニレンジカルボン酸フェニレン）は本発明での使用に 適している。重合体鎖のアルキル部分は、例えば、ハロゲン、アルコキシ基また はアルキル側鎖で置換されていてもよく、また該鎖のパラフィンセグメント中に ２価のへテロ原子基（−０−１−３−１−３Ｏ７−等）を含有していてもよい。

重合体鎖はまた不飽和および非芳香族環を含んでいてもよい。芳香族環はハロゲ ン、アルコキン、アルキル等の置換基を有していてもよく、また環のいずれかの 位置て重合体主鎖に、直接アルコールまたは酸機能に、または介在原子に結合す る（ｂｅ　ｊｏｉｎｅｄ）ことができる。

エステル生成に用いられる典型的アルキレンジオールはＣ２〜Ｃ１゜グリコール 、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールであ る。しばしば用いられるアルカンジカルボン酸はシュウ酸、アジピン酸およびセ バシン酸である。環を含むジオールは例えば１．４−シクロへキシレニルグリコ ールもしくはｌ。

４−シクロヘキサン−ジメチレングリコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、 ４，４°−チオジフェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ジ ヒドロキシナフタレン、キシリレンジオールであることかでき、また２、２−ビ ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の多くのビスフェノールの１つであ ることができる。芳香族二酸としては例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフ タレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルジカルボン 酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸が挙げ られる。

１つのジオールと１つの二酸とのみから生産されるポリエステルに加え、本発明 で用いる「ポリエステルＪは、例えば２以上の異なるジオールおよび／または２ 以上の異なる二酸から生成するポリエステル、および／または他の２価のへテロ 原子基から生成するポリエステル等の、ランダム、パターン化（ｐａｔｔｅｒｎ ｅｄ）またはブロックコポリエステルを包含する。かかるコポリエステルの混合 物、１つのジオールと１つの二酸とからのみ誘導されるポリエステルの混合物、 およびかかる群の両者からのメンバーの混合物もすべて本発明での使用に適して おり、すべて「ポリエステル」に包含される。例えば、テレフタル酸とのエステ ル化におけるエチレングリコールと共に、シクロヘキサンジメチロールを使用す る場合には特に重要な透明で（ｃｌｅａｒ）無定形のコポリエステル（“ＰＥＴ Ｇ”）か生成する。他に意図されるものとしてＰＣＴＧ　：　４−ヒドロキシ安 息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸の混合物から誘導される液状結晶性ポ リエステル；テレフタル酸、４−ヒドロキソ安息香酸およびエチレングリコール の混合物から誘導される液状結晶性ポリエステル；テレフタル酸、４−ヒドロキ シ安息香酸および４．４′−ジヒドロキシビフェニルの混合物から誘導される液 状結晶性ポリエステルが挙げられる。

芳香族二酸から製造される芳香族ポリエステル、例えばポリ（フェニレンジカル ボン酸アルキレン）ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレ ート、またはそれらの混合物は本発明で特に有用である。

上述のごときポリエステルの生産に有用な方法および物質はｗｈｉｎｆ　１ｅｌ ｄ、米国特許第２．４６５，３１９号；Ｐｅｎｇｉｌ＋ｙ、米国特許第３，０４ ７，５３９号およびＲｕ５ｓｅｌｌ、米国特許第３．７５６，９８６号に一段と 詳しく論じられており、これらをここに参考に加入する。

ポリ（フェニレンエーテル）（ポリ（フェニレンオキシド）とも称せられる）〕 は一般に式 て示される構造単位を複数含有する重合体である。上記単位の各々において独立 に、各Ｑ’は独立に水素、ハロゲン、−級もしくは二級のＣ，−Ｃ，低級アルキ ル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシまたはハロ炭化 水素オキシ（ここで少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子との間 を引き離す）であり、各Ｑ２は独立に水素、ハロゲン、−級もしくは二級のＣ３ −Ｃ５低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシまたはＱｌにつ いて定義したようなハロ炭化水素オキシである。適当な一級低級アルキル基の例 はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ　−ブチル、イソブチル、ｎ−アミル、イ ソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２．３−ジメチルブチル、２−１ ３−または４−メチルフェニルおよび対応するヘプチル基である。二級低級アル キル基の例はイソプロピル、５ｅｃ−ブチルおよび３−ペンチルである。

いずれのアルキル基も分岐状より直鎖状であることが好ましい。もっともしばし ば、各０１はアルキルまたはフェニル、特にＣ３−４アルキルであり、各Ｑ！は 水素である。

ポリ（フェニレンエーテル）は単独重合体も共重合体も包含し、さらにそれらの 混合物やブレンドも包含する。適当な単独重合体は、例えば、２．６−シメチル ー１．４−フェニレンエーテル単位を含有するものである。適当な共重合体はか かる単位を、例えば、２゜３、　６−ドリメチルー１，４−フェニレンエーテル 単位と組み合わせて含有するランダム共重合体である。

分子量、溶融粘度および／または衝撃強さ等の性質を改質する部分を含有するポ リ（フェニレンエーテル）も包含される。かかる重合体はポリ（フェニレンエー テル）と、ビニルニトリル化合物（例えばアクリロニトリル）、ビニル芳香族化 合物（例えばスチレン）等のビニルモノマーまたはポリスチレン、エラストマー 等の重合体とを、既知の方法で、共重合させるか、またはポリ（フェニレンエー テル）上に後者を、既知の方法で、グラフト化する（接ぎ枝する）（ｇｒａｆｔ ）ことによって製造できる。生成物は典型的にはグラフト化された部分とグラフ ト化されていない部分とを含む。他の適当な重合体はカップリングしたポリ（フ ェニレンエーテル）であり、そこにおいてはカップリング剤を２つのポリ（フェ ニレンエーテル）鎖のヒドロキシル基と、既知の方法で、反応させてヒドロキシ 基とカップリング剤の反応生成物を含有するより高い分子量の重合体を生成させ る。カップリング剤の例としては低分子量ポリカーボネート、キノン類、複素環 、ホルマール類およびポリ（フェニレンスルフィド）類が挙げられる。例えばポ リ（フェニレンエーテル）／ポリカーボネート共重合体か知られており、ここに 加入する米国特許第５，０１０，１４３号で論じられている。

ポリ（フェニレンエーテル）は典型的には約３，０００〜４０゜０００の範囲の 数平均分子量および約２０，０００〜８０，０００の範囲の重量平均分子量（共 にゲル透過クロマトグラフィーによってめられる）を有する。クロロホルム中２ ５°Ｃで測定したその粘度は典型的には約０，１５〜０．６、好ましくは少なく とも０．２５ｄＬ／ｇの範囲である。しかしながらこれらの範囲を外れる値も許 容される。

ポリ（フェニレンエーテル）は典型的には少なくとも１つの対応するモノヒドロ キシ芳香族化合物の酸化的カップリングによって製造される。特に有用で容易に 入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２．６−キシレノール（ここにおいて は各Ｑ１はメチルで各Ｑ２は水素である）（この場合重合体はポリ（２，６−シ メチルー１、　４−フェニレンエーテルである）、および２．　３．　６４リメ チルフエノール（ここにおいて各Ｑ１および１つのＱ”はメチルで残りのＱ２は 水素である）である。

酸化的カップリングによるポリ（フェニレンエーテル）の製造のために多くの触 媒系が知られている。大部分の場合、それらの触媒系は少なくとも１つの重金属 化合物、例えば銅、マンガンまたはコバルト化合物を、通常種々の他の物質と組 み合わせて、含有する。

最初のクラスの好ましい触媒系は、例えば米国特許第３．３０６゜８７４号、３ ，３０６．８７５号、３，９１４．２６６号および４゜０２８．３４１号（これ らをここに加入する）に開示されたような、銅を含有する触媒系よりなる。これ らは通常第一銅または第二鋼イオン、ハライド（すなわち、クロリド、プロミド またはアイオダイド）イオンおよび少なくとも１つのアミンの組合せである。

マンガン化合物を含有する触媒系は第２の好ましいクラスを形成する。これらの 系は一般にアルカリ性の系であって、そこにおいては２価のマンガンがハライド 、アルコキシド、フェノキシト等のアニオンと結合している。もっともしばしば 、マンガンは、ジアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキレンジアミン、 ０−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、０−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドキシオ キシム（モノマーおよび重合体）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシム、β−ジケ トン等の錯生成剤および／またはキレート化剤の１以上との錯体として存在する 。

上述したポリ（フェニレンエーテル）は、ここに全体を加入する、米国特許第４ ．８６６．１３０に一段と詳しく論じられてしする。

ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドはポリ（フェニレンエーテル）とポリスチ レン、ビニル芳香族化合物共重合体、および／または下記に具体的に示すような 他の非スチレン系重合体とをブレンドすることによって製造することができる。

ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドは、重量で、約２０〜約９９部、好ましく （ヨ約３０〜約９０部のポリ（フェニレンエーテル）とＦｌ（ｂａｌａｎｃｅ） のポリスチレン、ビニル芳香族化合物共重合体、および／また（ま非スチレン系 重合体からなり、これに染料、顔料等の添加剤力（加えられる。好ましい処方の ポリ（フェニレンエーテル）ブレンド：よ約３０〜約８５重量部のポリ（フェニ レンエーテル）、約１５〜約７０重量部の、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレ ン、スチレン／ブタジェン／スチレンブロック共重合体および／またはスチレン ／エチレン−ブチレン／スチレンブロック共重合体から選ばれた１以上、約０． １〜約２０重量部の顔料および／または染料を含有する。

ポリスチレン類は、一般に下記式で表されるモノマーに由来する構造単位を少な くとも２５重量％含有する塊状重合、懸濁重合または乳化重合によって製造され る重合体を包含する。

式中、Ｌは水素、Ｃ６−、低級アルキルまたはハロゲンであり、Ｄはビニル、ハ ロゲンまたは低級アルキルであり、ｐは０〜５である。

これらの樹脂はスチレン、クロロスチレンおよびビニルトルエンの単独重合体： スチレンと、アクリロニトリル、アクリル酸アルキル、ブタジェン、α−メチル スチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、無水マレイン酸およびフ ェニルマレイミドによって例示されるモノマーの１以上とのランダム共重合体； アクリロニトリルおよび／またはスチレンでグラフト化したエチレン／プロピレ ン／ジエン共重合体；およびブレンドおよびグラフト（接ぎ枝）よりなるゴム改 質ポリスチレン（ここにおいて、ゴムはポリブタジェンまたは約７０−９８％の スチレンと約２−３０％のジエンモノマーとのゴム状共重合体である）を包含す る。上述のポリスチレン類はそれを、少なくとも３０重量％のビニル芳香族化合 物を含有する、水素化されたもしくはされていない、ビニル芳香族化合物／ジエ ンブロック共重合体（耐衝撃性ポリスチレン（“ＨＩＰＳ”）となる）とブレン ドすることによってゴム改質することができる。

本発明の組成物中のポリ（フェニレンエーテル）ブレンドは、ビニル芳香族化合 物と１以上の共重合し得る、エチレン性不飽和モノマーとから製造される共重合 体とポリ（フェニレンエーテル）とのブレンドであってもよい。かかるビニル芳 香族化合物共重合体の製造に適した、共重合し得る、エチレン性不飽和モノマー は一般にＲ，−Ｃｍ　＝０４．で表され、そこにおいて各Ｒは独立に以下の如く 定義される： （ａ）　（１）水素、（２）Ｆ、ＣＬ　Ｂｒ、■等のハロゲン、（３）−０８、 （４）−Ｃｏ、Ｈｌ（５）　−３Ｈ，（６）　ＣＮ、　（７）　−Ｎｏｔ　、ま たは（８）−Ｃ，−Ｃｍ　Ｚ、（９）　−Ｃ（０）Ｚ、（１０）−Ｃｏｔ　Ｚ、 （１１）−ＣＯ２ＮＺ、　、（１２）−０２、（１３）−３Ｚ、　（１４）−Ｓ ＯＺ、　（１５）−３ｏｗ　Ｚ、（ｔ６）−ＮＺｉまたは（１７）−ＰＺ、（式 中、ＺはＨ１ハロゲン、Ｏ，−０Ｈ１−Ｃｏ、Ｈｌ−３Ｈ，−ＣＮ、−Ｎｏ。

またはエポキシド環、またはＣ１ＣＩ。直鎖状もしくは分岐状、飽和もしくは不 飽和アルキル基、またはハロゲン、−０Ｈ１−ＣＯ，Ｈｌ−３Ｈ，−ＣＮ、−Ｎ ｏ□もしくはエポキシド環で置換されたＣｓ　Ｃ３４アリール基である）、また は（ｂ）フェニル基もしくは１以上のグループ（ａ）のメンバーで置換されるか 、中断されていてもよい、ＣＩ　ＣＩ６の直鎖状もしくは分岐状、飽和もしくは 不飽和アルキル基、または（ｃ）ＣＩ−Ｃｍ直鎖状もしくは分岐状、飽和もしく は不飽和アルキル基もしくは１以上のグループ（ａ）のメンバーで各々独立に置 換されていてもよいフェニルまたはナフチル基。

しかしながら、Ｒによって表されるものとして上述した置換基のすべてか利用さ れる必要はなく、かかる置換基またはそれらの構成成分（ｓｕｂ−ｃｏｍｐｏｎ ｅｎ　ｔ　ｓ）の任意の１以上を、本発明の実施で望まれるように省くことがで きる。ビニル芳香族化合物共重合体はランダム、交互、ブロックまたはグラフト 共重合体であることができ、ｌより多いビニル芳香族化合物共重合体の混合物も 用いることができる。

ビニル芳香族化合物と共重合させるのに特に重要なエチレン性不飽和モノマーと して、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸もしくはメタクリル酸アルキ ルもしくはアリール、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸もしくはフマル酸ア ルキルもしくはアリール、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミ ド、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体、およびオキサゾリン化合物が挙げ られる。

後記のアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体（“ＡＢＳ”）の製造 についての説明において言及される他の特定の種類の種々のエチレン性不飽和モ ノマーに加えて、ビニル芳香族化合物のカテゴリーはスチレンおよび置換スチレ ンを包含し、ビニルニトリル化合物はアクリロニトリルおよび置換アクリロニト リルを包含し、アクリル酸もしくはメタ２リル酸アルキルはＣ，−Ｃ，、アクリ レートおよびメタクリレートを包含し、アルキルもしくはアリールマレイミド化 合物はＣ，−Ｃ，。アルキルもしくはＣ，−Ｃ，、アリール第一級アミンと無水 マレイン酸との反応生成物を包含し、オキサプリン化合物は一般式 （式中、各Ｊは独立に水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，。アルキル基またはＣｓ　− ｃ、、アリール基である） で表されるものを包含する。

ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドに加入させるのに存用なビニル芳香族化合 物共重合体の１例はスチレン／アクリロニトリル共重合体（“ＳＡＮ”）等のビ ニル芳香族化合物／ビニルニトリル共重合体である。ゴム改質されたＳＡＮもブ レンド物質として用いるのに適しており、ゴム改質ＳＡＮの１例はＡＢＳ等のビ ニルニトリル／ジエン／ビニル芳香族化合物共重合体である。

エラストマー−熱可塑性複合体であるＡＢＳは、典型的にはポリブタジェン基体 （ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）ラテックス上へのＳＡＮ共重合体のグラフト化（ｇｒ　 ａ　ｆ　ｔ　ｉｎｇ）によって生成される。ポリブタジェンはゴム（エラストマ ー成分）の粒子を形成し、これらの粒子はＳＡＮによって形成される熱可塑性母 材（ｍａｔｒｉｘ）中に離散した相として分散される。本発明の組成物中で用い られるゴム改質スチレン／アクリロニトリル共重合体のゴム含量は８０％まで可 能であるが、好ましくは４０％より小である。

ビニル芳香族化合物共重合体の製造方法の１つは乳化重合である。

例えば、ＡＢＳを乳化重合によって製造する場合、１．　３−ブタジェン単独： または１．３−ブタジェンと、イソプレン、２．３−ジメチルブダジエン−１， ３、ピペリレン等の他のジエンモノマー、またはそれらの２以上とより少ない量 の以下の化合物の１以上との組合せとを組み合わせたものを、有機過酸化物、パ ーサルフェート（ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅｓ）またはレドックス系を開始剤として 用いて、重合することにより水性エマルジョンとしてゴム基体ラテックスが生成 する。上記「以下の化合物」　：スチレン、α−アルキルスチレン、ｐ−メトキ シスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジクロロスチレン、ビニルナフタレン等のビ ニル芳香族モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニト リル、α−クロロアクリロニトリル等のビニルニトリルモノマー；アクリル酸メ チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、α−クロ ロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸 イソブチル等のアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキル：メタクリルア ミドもしくはアクリルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアクリルアミド；Ｎ−フェニルマレイミド等の脂肪族もしくは芳香 族マレイミド；クロロマレイン酸ジエチル；フマル酸ジエチル；塩化ビニリデン ：メチルビニルケトンもしくはメチルイソプロペニルケトン、ビニルピリジン類 ；ビニルフラン：ビニルカルバゾール：イソブチレンもしくはエチレン；等。ゴ ムラテックスの製造において、該基体ラテックス中でのブタジェン：他のモノマ ーの比率は約２／１〜約１５／１の範囲であるのが好ましい。

ゴムラテックス基体の生成後、これをさらにスチレンおよびアクリロニトリルモ ノマーとの水性乳化重合に付すが、そこにおいてスチレンの濃度は通常アクリロ ニトリルの約１．５〜３．５倍である。

しかしなから、メタクリロニトリル、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、 ｐ−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、Ｎ−フェニルマレイミド、塩素化お よび臭素化スチレン、およびアクリル酸メチル、エチルもしくはｎ−ブチル、ま たはそれらの混合物等の（種々のビニル芳香族化合物またはビニルニトリル化合 物をはじめとする）他のモノマーも、グラフト化モノマーとしてのスチレンおよ びアクリルニトリルと共に用いることができる。

重合を開始するのに通常有機過酸化物、アブ化合物、バーサルフェート類または レドックス系を用いる。ＳＡＮが生成するが、そのあるものはゴムラテックス基 体にグラフト化し、またあるものは遊離している。グラフト化したゴムと遊離Ｓ ＡＮの両者を含有するラテックスをついで凝固剤溶液と混合し、加熱し、攪拌し て、ＡＢＳ樹脂のばらばらの粒子を生産する。これらの粒子を含有するスラリー を遠心分離機で脱水し、次いで樹脂を乾燥する。上述したような、乳化重合によ るＡＢＳ樹脂の製造方法はＣｈｉｌｄｅｒｓ、米国特許第２．８２０，７７３号 およびＣａ１ｖｅｒｔ、米国特許第３゜２３８．２７５に一段と詳しく記述され ており、これらを本発明の一部としてここに加入する。

ビニル芳香族化合物共重合体を製造する別の方法は懸濁重合である。例えば、Ａ ＢＳを懸濁重合によって製造する場合、先行生成させた（ｐｒｅ−ｆｏｒｍｅｄ ）エラストマー（ゴム）成分、通常ポリブタジェンまたはブタジェン／スチレン 共重合体をスチレンとアクリロニトリルの混合物に溶解する。ゴム成分はＡＢＳ の乳化重合に関して上述したいくつかのもののうちの１つであってもよいし、ま たポリイソプレン、ポリシクロペンタジェン、天然ゴム、塩化ゴム、ブタジェン とイソブチレンとの共重合体等のジエンであってもよい。

スチレン−アクリロニトリル溶液中でのスチレン：アクリロニトリルの好ましい 比は約９９．１〜約６０　：　４０であり、好ましい製造法においてはゴム成分 は生成物の約４％〜約４０％未満を構成する。上述の乳化方法と同様に、多くの 他のビニル芳香族化合物がスチレンと等価に機能し、これらのものとして例えば α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルエチルベンゼン またはビニルクロロベンゼンを挙げることができる。メタクリロニトリルはアク リロニトリルの代わりにまたはそれと共に役立つ多くの他のビニルニトリル化合 物のほんの１つの例である。

ゴム成分、モノマーおよび開始剤を反応容器に入れると、重合が転化率が約１５ 〜約３０％に達するまで起こり、プレポリマーが生成する。転相が起こり、ゴム が溶液から沈澱し、０．１〜５μｍの大きさの粒子として分散した不連続相とな る。次いでプレポリマーを沈澱防止剤、開始剤および連鎖移動剤を含有する水溶 液として懸濁反応機に入れる。典型的な沈澱防止剤はカルボキシメチルセルロー ス、ポリビニルアルコールおよびポリグリコールエーテルである。

懸濁中に起こる重合のための典型的開始剤は過安息香酸ｔ−ブチル、ジ−ｔ−ブ チルパーオキシドまたはｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートである 。溶液の攪拌が重合を完結させる。遠心分離機で脱水してプロセスを終了させ、 フラッシュ乾燥によって水分をさらに減少させる。上述したような、懸濁方法に よるＡＢＳの製造はＣａｒｒｏｃｋ、米国特許第３，５１５．６９２号およびＡ ｃｋｅｒｍａｎ、米国特許第４，１５１，１２８号で一段と詳しく論じられてお り、それらを明細書の一部としてここに加入する。

ビニル芳香族化合物共重合体の第３の製造方法は塊状重合である。

例えば、ＡＢＳを塊状重合で製造する場合、スチレン、アクリロニトリル、開始 剤、および、しばしばメルカプタン、テレビルシン等の連鎖移動剤を含有するモ ノマー配合物（ｍｉｘ）中にエラストマー（ゴム）成分を溶解することによって ＡＢＳを生成させる。しかしながら、反応は熱によって開始させる。スチレンお よびアクリロニトリルモノマーは重合し、あるものはゴム成分にグラフト化する が、大部分はモノマー重合体溶液を形成する。モノマー−ＳＡＮ重合体相の相対 的容量が増すにつれて、離散したゴム粒子はモノマー−ＳＡＮ重合体相から生じ たマトリックス中に分散するようになる。

ゴム粒子は、それらとＳＡＮ重合体マトリックスの間の界面でＳＡＮ重合体にグ ラフト化されて安定化される。別の安定化がモノマーがゴム粒子内に吸蔵されて 重合する際に起こる。重合は完全にモノマー／重合体媒体中で起こるので、転化 が進行するにつれて粘度が増加する。かかる増加する粘度にかかわらずに反応混 合物の連続攪拌を可能にするため、メチルエチルケトン、エチルベンゼン等の希 釈剤を反応器に添加する。重合が終了したら、揮発分除去押出機（ｄｅｖｏｌａ ｔｉｌｉｚｉｎｇ　ｅｘｔｒｕｄｅｒ）、フラッシュ蒸発器等の装置を用いて溶 融体から揮発分を除去しくｂｅ　ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｅｄ）、真空を適用し て未反応モノマーおよび希釈剤を除去する。

乳化または懸濁法によって製造されるＡＢＳの場合と同様、塊状法においても多 くの物質をスチレンに代えてまたはスチレンと共に用いることができる。かかる 物質の例として以下の如きビニル芳香族化合物が挙げられる：α−メチルスチレ ン、α−エチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、環置換アルキルスチレン （ビニルトルエン、０−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチ ルスチレン等）、環置換ハロスチレン（０−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレ ン、０−ブロモスチレン、２．４−ジクロロスチレン等）、環−アルキル、環− ハロー置換スチレン（２−クロロ−４−メチルスチレン、２，６−ジクロロ−４ −メチルスチレン等）。メタクリル酸メチル等のメタクリレート；マレイン酸お よびそのエステルおよび無水物；Ｎ−フェニルマレイミド等の脂肪族もしくは芳 香族マレイミド：およびそれらのいずれかの混合物も有用である。

メタクリロニトリルもアクリロニトリルと組み合わせて用いることができる。上 述したようなＡＢＳの製造のための塊状方法はＫｒｕｓｅ、米国特許第４．１８ ７，２６０号およびＳｉｍｏｎ、米国特許第４，２５２．９１１号およびＷｅｂ ｅｒ、米国特許第４，５２６．９２６号に一段と詳しく論じられており、ここに 一部として加入する。

ＡＥＳ　（アクリロニトリル／ＥＰＤＭ／スチレン）共重合体は、ＥＰＤＭ（エ チレン／プロピレン／非共役ジエン）ゴムより構成される基体にＳＡＮをグラフ ト化することによって、スチレン／アクリロニトリル共重合体をゴム改質する場 合に得られるビニル芳香族化合物共重合体である。ＡＥＳ共重合体はＨｅｎｔｏ ｎ、米国特許第４．７６６．１７５号に一段と詳しく論じられており、これをこ こに一部として加入する。ＡＳＡ　（アクリロニトリル／スチレン／アクリレー ト）共重合体の場合の如く、ＳＡＮをアクリレートエラストマーに架橋させてビ ニル芳香族化合物共重合体を生成させることもできる。これはＹｕ、米国特許第 ３，９４４．６３１号に一段と詳細に記載されており、これをここに一部として 加入する。他の特に重要なビニル芳香族化合物共重合体としては、アリールマレ イミド／ビニルニトリル／ジエン／ビニル芳香族化合物共重合体、ビニル芳香族 化合物／無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸アルキル／ビニル芳香族化合物 ／ビニルニトリル共重合体、ビニル芳香族化合物／メタクリル酸アルキル共重合 体、ビニル芳香族化合物／メタクリル酸アルキル／メタクリル酸グリシジル共重 合体、ビニル芳香族化合物／メタクリル酸グリシジル共重合体、スチレン／アク リル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／ブタジェン／ スチレン共重合体、およびフェニルマレイミド／アクリロニトリル／ブタジェン ／スチレン共重合体が挙げられる。

ポリ（フェニレンエーテル）とブレンドするために、ビニル芳香族化合物共重合 体が取ることができるさらに別の形態は、直鎖状、分岐状、ラジアル（ｒａｄｉ ａｌ）またはテレブロック（ｔｅｌｅｂｌｏｃｋ）であることができるブロック 共重合体であり、ジブロック（“Ａ−Ｂ″）重合体、トリブロック（“Ａ−Ｂ− Ａ”）共重合体、またはテーパー区分（ｔａｐｅｒｅｄ　５ｅｃｔｉｏｎｓ）、 すなわちＡおよびＢブロックの間の転移点の近くでモノマーが交互になっている かランダム順序になっている重合体部分があるもしくはないラジアルテレブロッ ク共重合体であることができる。Ａ部分は１以上のビニル芳香族炭化水素モノマ ーを重合することによって製造され、約４，０００〜約１１５，０００、好まし くは約８，０００〜約６０，０００の平均分子量を有する。ブロック共重合体の Ｂ部分はジエンを重合することによって得られ、約２０．０００〜約４５０，０ ００、好ましくは約５０．０００〜約３００，０００の分子量を有する。Ａ−Ｂ ジブロック共重合体においては、各ブロックＡまたはＢは共重合体の総重量の１ ０〜９０％を変動し得る。

Ａ−Ｂ−Ａ）リブロック共重合体においては、Ａ末端群は典型的には総ブロック 共重合体の約２〜約５５ｗｔ％、好ましくは約５〜約４５ｗｔ％を与えることが できる。

ブロック共重合体のＡブロックは、高められた温度での加工に必要な安定性を存 し、かつ、それが転化する温度より低い温度では良好な強度を存するという、熱 可塑性物質の特徴を示す性質を有する。

Ａブロックは、芳香族部分が単環もしくは多環である、ビニル芳香族炭化水素お よびその置換誘導体から主として重合される。熱可塑性末端ブロックを生成させ ることができるモノマーは、例えばスチレン、およびα−メチルスチレン、ビニ ルキシレン、ビニルナフタレン等のその置換誘導体、およびそれらの２以上の混 合物である。

アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、フェニルマレイミド、アクリロニトリ ル、ビニルピリジン等の他のビニルモノマーを、芳香族モノマーと共に、Ａブロ ックの生成に用いることができる。重合はリチウム金属、またはブチルリチウム 、イソアミルリチウム等のアルキルもしくはアリールリチウム化合物によって開 始させることができる。重合は、通常、約２０〜約１００°Ｃの温度で行う。

共重合体のＢブロックは、例えば単に、該反応容器中に適当なモノマーを注入し 、今正に重合された、依然荷電しているので開始剤として働くＡブロックからの リチウムラジカルを変位させることにより生成させることができる。Ｂブロック は置換もしくは非置換Ｃ２Ｃ２゜ジエン、特にブタジェン、イソプレン等の共役 ジエンから主として生成される。クロロブレン、１．４−ペンタジェン、イソブ チレン、エチレン、塩化ビニル等の他のジエン、ビニルもしくはオレフィンモノ マーを、それらがＢブロックの基本的オレフィン性を変化させない低レベルで存 在させるのであれば、Ｂブロックの生成に用いることができる。Ｂブロックはそ れが適用された応力を吸収し散逸させ、その形を回復することを可能にするエラ ストマー性によって特徴づけられるであろう。

Ａ−Ｂ−ＡＩ−ＩＪブロック共重合体において、第２の末端ブロックＡは、最初 と同様な方法によって、該反応容器中に適当なビニル芳香族モノマーを注入する ことによって生成させることかできる。別法として、２価のリチウム開始剤を用 いることができ、それをジエンモノマーと、上述と同様な条件下に、−緒にする と両端に電荷を存するエラストマー中央ブロックＢが生成する。次いで、反応混 合物にビニル芳香族モノマーを添加すると、中央ブロックＢの両端に熱可塑性末 端ブロックＡか生成し、かくして熱可塑性エラストマー性Ａ−Ｂ−Ａ共重合体か 生成する。

酸化および熱による不安定性を減少させるため、ここで用いるブロック共重合体 を水素化して、重合体鎖上およびペンダント芳香族環上の不飽和度を減少させる ことが可能であり、また望ましい。エラストマーブロックＢのみを水素化してブ ロック共重合体を選択的に水素化することか可能である。・用いられる典型的水 素化触媒はラ　。

ネーニッケル、硫化モリブデン、細かく粉砕したパラジウム、および酸化プラチ ナである。水素化反応は典型的には７５−４５０°Ｆ、１００−１，０００ｐｓ ｉで１０−２５時間行う。

もっとも好ましいビニル芳香族化合物ブロック共重合体はスチレンとブタジェン またはスチレンとイソプレンから生成させたビニル芳香族化合物／共役ジエンブ ロック共重合体である。スチレン／ブタジェン共重合体を水素化する場合、それ らはしばしばジブロック形態においてはスチレン／（エチレン／ブチレン）共重 合体として、トリブロック形態においてはスチレン／（エチレン／ブチレン）／ スチレン共重合体として表される。スチレン／イソプレン共重合体を水素化する 場合、それらはしばしばジブロック形態においてはスチレン／（エチレン／プロ ピレン）共重合体として、トリブロック形態においてはスチレン／（エチレン／ プロピレン）／スチレン共重合体として表される。上述したビニル芳香族化合物 ／ジエンブロック共重合体は、Ｈｏ１ｄｅｎ、米国特許第３，２６５，７６６号 ；Ｈａｅｆｅｌｅ、米国特許第３，３３３，０２４号；Ｗａｌｄ。

米国特許第３，５９５，９４２号；およびＷｉｔｓｉｅｐｅ、米国特許第３，６ ５１．０１４号に一段と詳しく記載されており、これらをここに加入する。

母材樹脂と組み合わせるのがポリ（フェニレンエーテル）ブレンド（“ＰＰＥブ レンド”）、正味の重合体としてのポリ（フェニレンエーテル）、または２者の 混合物のいずれであろうと、ポリ（）工二しンエーテル）か母材樹脂と混和性で なく　（ｉｍｍｉｓｃｉｂｌｅ）、ポリ（フェニレンエーテル）、またはＰＰＥ ブレンド中に混和し得る割合のビニル芳香族化合物共重合体アロイ成分を含有す るポリ（フェニレンエーテル）が母材樹脂内に約ｏ、５−ｔｏミクロン、より好 ましくは約０．３−６ミクロンの粒子として分散することが必要ではないか、好 ましい。２以上の重合体の不混和性はそれらを含有する組成物の透過電子顕微鏡 写真（ｊｒａｎｓｍｉｓｉｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｇｒａｐｈ）を 視覚的に検査するか、またはそれらを含有する組成物が１より多くのガラス転移 温度（Ｔｇ）を示すかどうかを決定することによりめることかできる。Ｔｇは例 えば側熱法によって決定できる。粒径も透過電子顕微鏡写真を視覚的に検査する ことによりめることができる。

特に好ましい態様においては、ビニル芳香族化合物ブロック共重合体とポリ（フ ェニレンエーテル）とをブレンドしてＰＰＥブレンドを生成させる場合に、ブロ ック共重合体のビニル芳香族化合物相が、ポリ（フェニレンエーテル）相と区別 し得るが、ビニル芳香族化合物ブロックとポリ（フェニレンエーテル）との混和 性のためポリ（フェニレンエーテル）相内に存在する。

典型的には、ポリ（フェニレンエーテル）は、ＰＰＥブレンドそれ自体か部分と なる最終組成物中におけるよりもより高い含量レベルてＰＰＥブレンド中に存在 するので、ポリ（フェニレンエーテル）ａ厚物を表す。本発明の組成物中のポリ （フェニレンエーテル）含量の望まれるレベルは、濃厚物中のポリ（フェニレン エーテル）の量を、ＰＰＥブレンドに他の成分を添加して希釈することによって 、最終組成物において達成される。

ＰＰＥブレンドにおけるポリスチレンおよび／またはビニル芳香族化合物共重合 体の存在は、ここの組成物にポリ（フェニレンエーテル）ａ厚物を、望まれる場 合には、予備成形押出し混合物においてよりむしろ成形機で直接、加えることを 可能にするレベルに、ポリ（フェニレンエーテル）の加工温度および／または粘 度を減少させる。成形されるブレンド成分組成物は、典型的にはまず、押出機中 ですへての成分を一緒に溶融混合することによって加工する。得られた混合物は 次いで成形のための成形機で再溶融される。しかしなから、ＰＰＥブレンド中の ポリスチレンおよび／またはビニル芳香族化合物共重合体はポリ（フェニレンエ ーテル）濃厚物にポリ（フェニレンエーテル）それ自体より低い加工温度および ／または粘度を付与するので、濃厚物を最終組成物に、予備成形押出し混合物と しててなく、直接成形機で添加することができる。

ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドの一部としてポリ（フェニレンエーテル） 、ポリスチレンおよび／またはビニル芳香族化合物共重合体とブレンドすること かできる非スチレン重合体はポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルおよ びアクリレートおよび／またはメタクリレート重合体、またはそれらの混合物で ある。ポリカーボネートおよびポリエステルは上述した。

本発明での使用に適したポリアミドは二官能性モノマー、典型的には酸およびア ミン機能を含有するモノマーであって、同じもしくは異なる官能基を有する二官 能性モノマーの縮合によって生産することかできる。例えば、ヘキサメチレンジ アミンとアジピン酸とを反応させる場合には、ジアミンと二酸単位か交互にくる −（−ＡＡＢＢ−）−型共重合が得られる。しかしながら、アミノ酸、環状ラク タム等のモノマーを自己重合させる（ｂｅ　ｓｅｌｆ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ ）、付加機構に似た、規則性頭尾結合重合から、−（−ＡＢ−）−型ボリアミド か生ずる。例えば、ナイロン−６を製造する場合、加熱してカプロラクタムの温 度を２４０−２８０°Ｃに上げ、水、リン酸等の触媒を系に加える。加水分解が 起こり、環か開き、重合が起こるが、未反応モノマーは系から除去して再循環す る。重縮合および重合体鎖の生長は系から水の除去によって起こる。

本発明において使用するのに適したポリアミドはまた２以上の異なるジアミン、 および／または異なる二酸および／または異なるアミノ酸を一緒に重合して生成 させたランダムもしくはブロックコポリアミドを包含する。官能基間の炭素鎖は 直鎖状もしくは分岐状の脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素であることがで きる。かかる鎖はまた酸素、イオウ、窒素等のへテロ原子を含んでいてもよい。

ここで使用するのに適したブロックまたはランダム共重合体として、また、例え ば２以上の異なるポリアミドを溶融混合することによって得られるもの、アミド 結合を有するジアミンもしくは二階モノマーと別のジアミンもしくは二酸との反 応によって得られるもの、ジイソシアネートとジカルボン酸との反応によって得 られるものが挙げられる。

ポリアミドは、もっともしばしば、ジアミンもしくはアミノ酸のアミノ基か二酸 のカルボニルに結合し、水が脱離する直接アミド化によって製造される。エステ ル酸ハロゲン化物またはアミド等の酸機能の誘導体をカルボキシル機能の代替源 として用いることができ、その場合副生物はそれぞれアルコール、ハロゲン化水 素またはアンモニアである。例えば、酸クロリドを用いる場合、水非混和性溶媒 中の二酸クロリドをジアミン、無機塩基および界面活性剤の水溶液に加えること ができ、有機層中で界面重合が起こる。重合が溶液中で起こる場合には、ピリジ ン等の有機塩基を酸受容体として用いる。

ナイロン−６がε−カプロラクタムから製造される場合のように、ポリアミドの 生成はカプロラクタムの開環重合によって行われてもよい。かかる反応は高温で 行うことができ、その場合には開始剤として水またはアミノ酸を用いる。かかる 反応を低い温度で行う場合には、ＮａＯＨ等の強塩基によって、通常無水酢酸等 のアシル化触媒を添加して開環を行う。

上述した如きポリアミドおよびそれらの製造方法は米国特許第２゜０７１．２５ ３．２，１３０．５２３および２，１３０，９４８に一段と詳しく記載されてお り、これらを本明細書の一部として加入する。

アクリレート重合体はアクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキルの単独 重合またはそれらの２以上の混合物の共重合によって製造される重合体として定 義され、またかかる単独重合体もしくは共重合体の混合物を包含する。

アクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキルは、例えば、アルキルアルコ ールもしくはジアゾアルカンとアクリル酸もしくはメタクリル酸との反応によっ て製造できる。アクリル酸はプロピレンの気相酸化によって製造される。アクリ ル酸／アルコールエステル化反応はＨ，Ｓｏ、等の酸触媒を用いて約８０”Ｃで 行うことができる。メタクリル酸はイソブチレンまたはｔ−ブチルアルコールの 酸化によって製造することができる。メタクリレートはアセトンシアンヒドリン と過剰の濃硫酸とを反応させてメタクリルアミドサルフェートを生成させ、つい でこれをアルコールと反応させることによっても製造することができる。Ｃ，− Ｃ，。アクリレートもしくはメタクリレートをここでの重合体製造に用いること ができ、Ｃ１−Ｃ，アクリレートもしくはメタクリレートが好ましく、Ｃ，−Ｃ 。

がより好ましい。

本発明の組成物で使用されるアクリレート重合体はアゾ化合物、過酸化物等のフ リーラジカル開始剤によって開始される、好ましくは酸素の不存在下での重合反 応によって製造することができる。メタクリレートモノマーは非常にしばしば塊 状重合させるが、この方法はアクリレートモノマーにはほとんど適用されない。

アクリレートおよびメタクリレートモノマーは、例えば、溶媒として芳香族炭化 水素、エステル、ケトンまたはクロロ炭化水素（トルエン、クロロベンゼン、３ −ペンタノン等）を用いて、育種溶液中で重合させることができる。分子量を制 御するためチオール等の連鎖移動剤を用いることができる。重合は水性エマルジ ョン中で行うこともでき、この場合アルキルアレーンサルフェートもしくはホス フェート等のアニオン系界面活性剤、アルキルもしくはアリールポリオキシエチ レン等のノニオン系界面活性剤、またはカチオン系界面活性剤を用いる。懸濁重 合は主としてメタクリレートのために用いられ、セルロース、ポリ（ビニルアル コール）、ゼラチン、タルク等の保護コロイドによって安定化された０、１−５ ｍｍのモノマー液滴を水に懸濁することを含む。開始剤はモノマーには溶解する が、水には溶解しないものであるべきである。アクリレートおよびメタクリレー トはヘキサン、メタノール等の有機希釈剤を用いる非水分散液中で重合させるこ ともできる。

アクリレートとメタクリレートとを共重合する場合、アクリレートは各々共重合 体が生ずる反応体の配合物（ｍ　ｉ　ｘ）として用い、才た共重合体の総重量に 基づいて約９９．０重量部までの量で用いることができる。ポリ（フェニレンエ ーテル）ブレンド中のアクリレート重合体がアクリレートとメタクリレートとの 共重合体の形態を取る場合、該共重合体はランダム、交互、ブロックまたはグラ フト重合体であり得る。

アクリレート共重合体は、上述の方法を用いて、アクリル酸アルキル、メタクリ ル酸アルキルまたはそれらの混合物と１以上の他の共重合し得るエチレン性不飽 和モノマーとの共重合によって製造することができる。ここで用いられる「アク リレート共重合体」は、従って、かかる共重合体の内容を限定することを意図す るものではなく、上記文に示されるごとく、メタクリレートや他の共重合可能な モノマーを含有することができる共重合体を包含する（これらは１より多いモノ マーから製造されるので共重合体である）。

上述の条件下で単独重合できる事実上いずれのエチレン性不飽和モノマーもアク リレート、メタクリレートまたは両者と共重合することができる。成分（ａ）を 生成させるかかる共重合に適した代表的モノマーはＲｚ　Ｃ＝　＝Ｃ−Ｒ２で表 すことができ、そこにおいて各Ｒは独立に以下のように定義される：（ａ）　（ １）水素、（２）ハロゲン（Ｆ、Ｃ１，ＢｒまたはＩ）、（３）−ＯＨ１（４） −Ｃｏｔ　Ｈ，（５）−３Ｈ，（６）−ＣＮ、（７）−Ｎｏ、、または（８）　 −ＣＩ　−ＣＩ　Ｚ、（９）−Ｃ（０）Ｚ、（１０）−Ｃｏ、Ｚ。

（１１）−Ｃｏ、Ｎ２２、（１２）−０２、（１３）−Ｓ　Ｚ、　（１４）−Ｓ 　ＯＺ。

（１５）−３Ｏ２Ｚ、（＋６）　ＮＺ＊もしく　ｌ；ｊ（１７）　Ｐ　Ｚｓ　（ 式中、ＺはＨ、ハロゲン、Ｏ，−０Ｈ１−Ｃｏｔ　Ｈ，−３Ｈ，−ＣＮ、−ＮＯ ，もしくはエポキシ環、またはＣ，−Ｃ，。直鎖状もしくは分岐状、飽和もしく は不飽和アルキル基、またはハロゲン、−〇Ｈ１ＣＯ２Ｈｌ−ＳＨｌ−ＣＮ、− Ｎｏ、もしくはエポキシ環で置換したアリール基である）、または （ｂ）フェニル基もしくは基（ａ）の１以上のメンバーで置換されるか、中断さ れていてもよい、ＣＩ　ＣＩ。の直鎖状もしくは分岐状、飽和もしくは不飽和ア ルキル基、または （Ｃ）各々独立に、Ｃ，−Ｃ，直鎖状もしくは分岐状、飽和もしくは不飽和アル キル基もしくは基（ａ）の１以上のメンバーで置換されていてもよいフェニルも しくはナフチル基。

しかしながら、Ｒによって表される上述した置換基のすべてが利用される必要は なく、かかる置換基またはそれらの構成成分（ＳＵｂ−ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ） の任意の１以上を、本発明の実施で望まれるように省くことができる。

アクリレートおよび／またはメタクリレートとの共重合のために特に重要なモノ マーとしては、フェニルマレイミド；スチレンもしくはＣ，−Ｃ，。アルキルも しくはハロゲンで置換されたスチレン；アクリロニトリルもしくはＣ，−Ｃ，。

アルキルもしくはハロゲンで置換されたアクリロニトリル：無水マレイン酸：Ｃ Ｉ−Ｃ＋ｔジエン、またはそれらの混合物が挙げられる。

アクリレートおよび／またはメタクリレートと１以上の他のエチレン性不飽和モ ノマーとを共重合させる場合、アクリレートおよび／またはメタクリレート、お よび各エチレン性不飽和モノマーは共重合体が生成する反応体の配合物としてそ れぞれ用い、また共重合体の総重量に基づいて約９９．０重量部までの量で用い ることができる。アクリレート共重合体はランダム、交互、ブロックまたはグラ フト共重合体の形態を取ることができる。

種々のアクリレート重合体および／または共重合体の混合物を本発明の組成物に おいて用いることかできる。

ポリ（フェニレンエーテル）、ポリスチレンおよび／または上述の非スチレン系 重合体から形成したポリ（フェニレンエーテル）の一部であることに加えて、ま たはその代わりに、ビニル芳香族化合物共重合体またはｌより多くのそれらの混 合物を、本発明の組成物において、別の成分として加えるか、母材樹脂として用 いることができる。

エラストマー耐衝撃性改良剤を本発明の組成物において用いてもよい。ここで使 用するのに適したエラストマー耐衝撃性改良剤は典型的にはｌＯｏＣより低い、 好ましくは一５°Ｃより低いガラス転移温度（“Ｔｇ”）を有し、本発明の組成 物に十分な柔軟性と連鎖回転（ｃｈａｉｎ　ｒｏｔａｔｉｏｎ）の自由度を与え て、その靭性を改良し、その切欠き脆性を減じ、さらに適用された応力の変形に 対して、破壊（ｆｒａｃｔｕｒｅ）よりも貯えられたモジュラス（Ｓｔｏｒｅｄ 　ｍ、ｏｄｕｌｕｓ）を回復するのに有効である。本発明の組成物で用いられる 耐衝撃性改良剤のゴム含量は８０％までであることができるが、４０％より大で あることか好ましく、また２以上のエラストマー物質を耐衝撃性改良剤として用 いることができる。

本発明の組成物において育用なエラストマー耐衝撃性改良剤の例として熱可塑性 エラストマー、エマルジョン型コアーシェルグラフト共重合体エラストマーおよ びオレフィン系エラストマーが挙げられる。

なく、溶融し再冷却し、溶解し、溶媒の除去によって再形成する（ｂｅ　ｒｅｆ ｏｒｍｅｄ）ことができることによって特徴づけられる。熱可塑性エラストマー はまた、他の成分と剪断力によって混合して本発明の組成物を製造するときに、 特にかかる混合中熱が加えられるときに、それらが取る形および大きさのランダ ム性によって特徴づけられる。熱可塑性エラストマーは典型的には長鎖分子なの で、重合体組成物マトリックス中の熱可塑性エラストマーのセグメントは一般に 伸びた、線状のリボンまたは帯となっている。それらの分子は連続構造中では融 着し、−緒に流れる傾向かある。しかしなから、マトリックス中では鎖がコイル 状になって、熱可塑性エラストマーの小球体形セグメントが生じ得る。

熱可塑性エラストマーによる重合体組成物マトリックスにおいて推測されるラン ダムな形と大きさは、コアーシェルグラフト共重合体によって推測される形およ び大きさとは区別されるべきである。

コアーシェルグラフト共重合体は、熱が用いられようと用いられないとにかかわ らず、剪断力の適用による混合の前後で、重合体マトリックス中で、典型的には ビーズ形で存在し、通常幾分狭い、例えば０．０５−０．８ミクロンのサイズ範 囲で存在する。グラフト重合体によるこのコアーシェルまたは球形か、加熱およ び混合の後でも保持されるのは、コアを取り巻く外部層がコア上に適当なモノマ ーをグラフト化することによって形成される事実に由来する。コアーシェルグラ フト共重合体は、典型的には、性質に有意な変化を生ずることなく、溶融し、再 冷却することができない。その理由は該グラフト共重合体が分解または架橋する 傾向があり、またグラフト重合体のビーズ形セグメントか溶融によって凝集し、 混合によるそれらの分散か困難となるからである。

熱可塑性エラストマーとしては、例えば、典型的には約２３％のスチレンを含有 するスチレンとブタジェンとの共重合体であるＳＢＲゴムが挙げられる。モノマ ー自体を主鎖に沿ってランダムに分散させることができるし、また各モノマーの ブロックをランダムに分散させることもできる。熱可塑性エラストマーは、また 、ポリ（フェニレンエーテル）とブＩ／ンドさせてポリ（フェニレンエーテル） ブレンドを生成させるために使用するビニル芳香族化合物共重合体に関して上述 したジブロック（“Ａ−Ｂ”　）共重合体およびトリブロック（“Ａ−Ｂ−Ａ” ）共重合体も包含する。

連鎖状、分岐状、ラジアルまたはテレブロックＡ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂブロック 共重合体熱可塑性エラストマーはビニル芳香族化合物系以外の物質からも製造で きる。これらの他の共重合体も室温（約２３−２５°Ｃ）より高いＴｇを有する 硬質ブロック“Ａ”と室温より低いＴｇを有するゴム状ブロック“Ｂ”を存する 。かかる他のブロック共重合体熱可塑性エラストマーのそれぞれのＡおよびＢブ ロックを形成するのに用いられる種々の物質の典型的対の例を下ブロツク共重合 体対 ブロック共重合体熱可塑性エラストマーは、例えば、アルキルリチウム開始剤を 用いるアニオン重合によって製造することができる。

ウレタンに基づく熱可塑性エラストマーはＳｃｈｏｌｌｅｎｂｅｒｇｅｒ、米国 特許第３，０１５，６５０号および５ａｕｎｄｅｒｓ。

米国特許第３，２１４，４１１号に一段と詳しく記載されており、コポリエステ ルエーテルに基づく熱可塑性エラストマーはＷｉｔｓｉｅｐｅ、米国特許第３， ６５１，０１４号に記載されており、それらをここに加入する。

ここで使用するのに適したコアーシェルグラフト共重合体エラストマーの代表的 例はジエンゴム、アクリレートゴムまたはそれらの混合物に基づくコアーシェル グラフト共重合体エラストマーである。

ジエンゴムはジエン、好ましくは共役ジエンを重合させることによって、または ジエンと、スチレン、アクリロニトリル等のモノオレフィンもしくは極性ビニル 化合物とを共重合させるか、ジエンとメタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸 アルキルエステルとを共重合させることによって製造される基体（ｓｕｂｓｔｒ ａｔｅ）ラテックスまたはコアを含有する。基体ラテックスは、典型的には、約 ４０−８５％のジエン、好ましくは共役ジエンと約１５−６０％のモノオレフィ ンもしくは極性ビニル化合物とから製造される。エラストマーコア相は約１０° Ｃより低い。好ましくは約−２０°Ｃより低いガラス転移温度（“Ｔｇ”）を存 するべきである。ついてエチレン性不飽和モノマーの混合物を基体ラテックスに グラフト重合する。種々のモノマーをこのグラフト化目的に用いることができ、 それらの例は以下の通りである：ビニルトルエン、塩化ビニル等のビニル化合物 、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン等のビニル芳香族化合物 ニアクリル酸エチル、アクリル酸ヘキシル等のアクリル酸Ｃ，−Ｃ，アルキルエ ステル：メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル等のメタクリル酸Ｃ，−Ｃ ，アルキルエステル：メタクリル酸グリシジル；アクリル酸もしくはメタクリル 酸−等、またはそれらの２以上の混合物。

グラフト化させるモノマーは反応混合物に同時にもしくは次々に加えることがで き、次々に加える場合には、層、シェルまたはいぼ様取巻き（ｗａｒ　ｔ−１ｉ ｋｅ　ａｐｐｅｎｄａｇｅｓ）が基体ラテックスまたはコアの回りに形づくられ る。モノマーは互いに種々の比で加えることができるが、ただ２種の場合には、 それらはしばしば等量で用いる。メタクリル酸メチル／ブタジェン／スチレン共 重合体（“ＭＢＳ”ゴム）についての典型的重量比は基体ラテックス約６０−８ ０重量部、第１および第２のモノマーシェルの各々約１０−２０重量部である。

好ましい処方によるＭＢＳゴムは、約７１部のブタジェン、約３部のスチレン、 約４部のメタクリル酸メチルおよび約１部のジビニルベンゼンよりなるコア；約 １１部のスチレンよりなる第２相、および約１１部のメタクリル酸メチルおよび 約０．　１部の１．　３−ブチレングリコールジメタクリレートよりなるシェル 相を存するものであり、そこで部は組成物全体の重量による部である。上述した ジエンベースコアーシェルグラフト共重合体エラストマーおよびそれらの製造方 法は５ａｉｔｏ、米国特許第３゜２８７．４４３号；Ｃｕｒｆｍａｎ、米国特許 第３．　６５７．　３９１号：およびＦｒｏｍｕｔｈ、米国特許第４，１８０． ４９４号に一段と詳しく論じられている。

アクリレートゴムはエラストマーコアを形成する第１相とそのエラストマーの回 りの硬質熱可塑性相を形成する第２相とを有する。

エラストマーコアは１５までの炭素原子を有する少なくとも約５０重量％のアク リル酸アルキルおよび／またはアラルキルよりなるモノマーの乳化もしくは懸濁 重合によって形成され、アルキルは、より長い鎖を用いることができるけれども 、好ましくはＣ２ＣＩであり、もっとも好ましくはアクリル酸ブチルである。エ ラストマーコア相は約ｌθ℃より低い、好ましくは約−２０℃より低いＴｇを有 するべきである。

アクリレートゴムの硬質熱可塑性相を、エラストマーコア９表面に、懸濁または 乳化重合技術を用いて形成する。この相を造り出すのに必要なモノマーを、必要 な開始剤と共に、エラストマーコアが生成している反応混合物に直接加えると、 供給モノマーが実質上消費されるまで重合が進行する。メタクリル酸グリシジル 、または不飽和カルボン酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸メチル、アク リル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヘキシル等のアクリル酸Ｃ，−Ｃ，アルキ ル、もしくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル等のメタクリル酸Ｃ， −Ｃ，アルキル等のエチレン性不飽和モノマー、またはそれらの任意の混合物は この目的のために用いることかできるビニルモノマーの例である。熱系またはレ ドックス開始剤系を用いることができる。エラストマーコアの表面でのグラフト 結合剤（ｔｈｅ　ｇｒａｆｔ　ｌｉｎｋｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）の存在によって 、硬質熱可塑性相を形成する連鎖の一部がエラストマーコアに化学的に結合する 。硬質熱可塑性相の少なくとも約２０％かエラストマーコアに結合することが好 ましい。

好ましいアクリレートゴムは約４０重量％〜約９５重量％のエラストマーコアと 約６０〜約５重量％の硬質熱可塑性相よりなる。エラストマーコアは約７５〜約 ９９．８重量％のＣ＋−Ｃ−アクリレート、好ましくはアクリル酸ｎ−ブチルか ら重合生成させることができる。硬質熱可塑性相は少なくとも５０重量％のメタ クリル酸Ｃ＋　Ｃｓアルキル、好ましくはメタクリル酸メチルから重合生成させ ることができる。上述のアクリレートゴムおよびそれらの製造方法は０ＷｅｎＳ 、米国特許第３．８０８，１８０およびＷｉｔｍａｎ、米国特許第４，２９９， ９２８に一段と詳細に記述されている。

コアーシェルグラフト共重合体エラストマーは、また、ポリ（フェニレンエーテ ル）ブレンドに含めることができるビニル芳香族化合物共重合体に関連して上述 した、共重合体の４０重量％より大なるエラストマーコアを存するビニルニトリ ル／ジエン／ビニル芳香族共重合体を包含する。

本発明の組成物における耐衝撃性改良剤として存用なオレフィン系エラストマー は、一般に、１以上のビニルモノマーでグラフト化されているかされていない長 鎖炭化水素主鎖をベースとする。そのような目的に合致する既知物質の多様性を 例示するいくつかのオレフィン系エラストマーの代表例は以下の通りであるニブ チルゴム：クロロスルホン化ポリエチレンゴム；１以上のビニルモノマーでグラ フト化されていてもよい、エチレン／プロピレン共重合体およびエチレン／プロ ピレン／ジエン共重合体：ポリテトラフルオロエチレンをはじめとするフッ素化 オレフイン：ネオプレンゴム：ニトリルゴム：ポリブタジェンおよびポリイソプ レン。

ここで用いるオレフィン系エラストマーはまた反応性部分を存しブチレン、イソ ブチレン等のオレフィン系モノマー、または少なくとも１つのブタジェン等の共 役ジエン、等、またはそれらの混合物、または（Ｂ）上述したような１以上のオ レフィン系モノマーと他のビニルモノマーとの共重合体であるが、反応性オレフ ィン系エラストマーに０°Ｃより低いＴｇを与えるに十分な量のオレフィン系モ ノマーを含有する共重合体：ｕｕ少なくとも１つのエポキシド基を有する、少な くとも１つのビニル（すなわち、ビニリデンを含むオレフィン性不飽和）または オレフィンモノマー；および、任意的に、（Ｉｌｌ）エポキシド基を有さない少 なくとも１つのビニル（すなわち、ビニリデンを含むオレフィン性不飽和）モノ マーから生成される、０°Ｃより低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重合体で あることができる。

本発明に存用な高分子反応性オレフィン系エラストマーを生成させるにあたって 、任意成分（Ｉｌｌ）として存用な代表的ビニル（すなわち、ビニリデンを含む オレフィン性不飽和）モノマーは以下のものを包含する：ビニルトルエン、α− メチルスチレン、ハロゲン化スチレン等のビニル化合物（特に、極性の陰性基も しくは機能を有している場合の）；アクリロニトリル、メタクリロニトリルまた はα−ハロゲン化アクリロニトリルの共重合体等のニトリル基を有するもの；ア クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヒドロキ シドエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル等のアクリル酸もしく はメタクリル酸Ｃ，−Ｃ，アルキル：アクリルもしくはメタクリル酸；ビニリデ ンモノマー、特に、ハロゲン基等の極性の陰性基もしくは機能、またはフェニル 、カルボキシ、シアノ等の二重もしくは三重結合を存する有機基を含有する場合 のビニリデンモノマー５ビニルエステル類およびビニルエーテル類；マレイミド 類：α、β−オレフィン性不飽和および低級アルキルもしくはハロゲン置換基を 有するモノニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、アミドおよびニトリル、酢 酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等の脂肪酸ビニル化合物：ビニ ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソブチルエーテル：お よびスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｐ−エ チルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、０−クロロスチレン、２．５−ジク ロロスチレン等のビニル芳香族化合物：ビニルエステル、ビニルエーテル類：α −オレフィン；マレエート：フマレート：等、または上記物質のいずれかの２以 上の混合物。一般に、ビニルおよびビニリデン−エステル、−エーテル、−有機 酸、−芳香族化合物、−アルコール、−無水物、−ハロゲン化物、−二トリルお よび−アミド等の群からのビニルおよびビニリデンモノマー；または上記モノマ ーの任意の混合物を用いることができる。さらに、上記モノマーのいずれかの１ 以上を一酸化炭素と共重合させることができる。

上述したごときビニルモノマーは、また、成分（＋）　（Ｂ）として記述したオ レフィン共重合体の一部として共重合させることができ、またはエポキシド基を 有する場合には、成分（１１）として用いることができる。または、エポキシド 基はオレフィンモノマー上にあってもよい。

三元共重合体反応性オレフィン系エラストマーの成分（ＩＩ）として使用するた めの、適当なエポキシド基含有オレフィン性不飽和モノマーとしては、例えば、 不飽和カルボン酸のグリシジルエステル（メタクリル酸グリシジル）：不飽和ア ルコールのグリシジルエーテル（アリルグリシジルエーテル）およびアルケニル フェノールのグリシジルエーテル（イソプロペニルフェニル−グリシジルエーテ ル）；およびエポキシカルボン酸のビニルおよびアリルエステル（エポキシ化オ レイン酸のビニルエステル）が挙げられる。一般に、重合性不飽和基と反応性エ ポキシド基の両方を分子中に有するすべての化合物は、本発明の反応性オレフィ ン系エラストマーの製造のために用いることができる。

高分子反応性オレフィン系エラストマーとして本発明で用いるのに特に適してい るのは、メタクリル酸グリシジルｌ−２５（重量）％、エチレン４０−９５％お よび酢酸ビニル４−４０％よりなる共重合体である。反応性オレフィン系エラス トマー中に任意成分（ＩＩ＋）か存在しない場合には、メタクリル酸グリシジル １−２５（重量）９６およびエチレン７５−９９％よりなる共重合体が好ましい 。

エポキシド基を含有する共重合体は既知の方法によって、例えば、５０％濃度（ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）でのクロロベンゼン溶液中８０″Ｃでラジカル重合させるこ とによって、得ることができる。例えば、上記したようなモノマーをベンゼン、 クロロベンゼン、トルエン等の適当な溶媒に溶解し、アゾビスイソブチロニトリ ルを添加して、約８０°Ｃの温度て重合させるが、その際酸素が放出される（ｅ ｘｃｌｕｄｅｄ）。モノマーを反応させた後、用いた溶媒を留去しく例えば、ク ロロベンゼンの場合、ｉ００’ｃ、２０ｔｏｒｒ）、残渣を１００°Ｃで真空乾 燥し、次いで粉末化する。本発明の三元共重合体反応性オレフィン系エラストマ ーは、また、気相中オレフィンの重合に適した条件下で製造することができる。

例えば、三元共重合体はチューブラ反応器または攪拌したオートクレーブ中で製 造することかでき、そこでは加熱、加圧した、オレフィンもしくはビニルモノマ ーガス、過酸化物ラジカル開始剤および連鎖移動剤よりなるフィード流を反応装 置に圧入する（ｉｎ　ｊ　ｅｃ　Ｌｅｄ）。生成反応は、当分野で知られている ごとく、通常、Ｉ、５００−３．０００気圧（１５２−３０４ＭＰａ）および通 常３００’Ｃを越えない温度で起こる。

反応性オレフィン系エラストマーの分子量は、典型的には、約】ｏ、ｏｏｏと約 ５００，０００との間、好ましくは約３０．０００と約２００，０００との間で あり、該エラストマーは、典型的には、巨大分子あたり約５〜約１，０００、好 ましくは約２０〜約５００のエポキシド基を含有する。

本発明の組成物の成分として種々の熱可塑性成形用重合体を任意的に包含させる ことができる。これらの重合体として、ポリスチレン、ポリアミド、ポリオレフ ィン、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタン、ポリ（メタクリル酸メチル）および ポリアセタール、またはそれらのいずれかの混合物が挙げられる。ポリスチレン 、ポリ（メタクリル酸メチル）およびポリアミドについてはすでに記載した。

ポリオレフィンとしては、例えば線状低密度ポリエチレン（“ＬＬＤＰＥ”）を はじめとする、下記のいくつかの異なった種類のいずれてもよい。ＬＬＤＰＥは 高密度ポリエチレン（“ＨＤＰＥ”）を生成させるのに通常用いるような低圧条 件下で生成させる。にもかかわらず低密度の生成物（０，９１０−０，９４０ｇ ／ｃｍ’）が生ずるが、その理由はエチレンが、単独重合体を生成するよりも、 最終生成物中で短い側鎖の形態および８１能を引き受ける１以上のα−オレフィ ンと共重合するからである。もっともしばしば用いられるコモノマーは１−ブテ ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィ ンであるので、それらの側鎖はＨＤＰＥに代表される密な、十分に結晶タイプの 充填を防止するか、しかしながらそれらは高圧条件の下に製造される低密度ポリ エチレン（“ＬＤＰＥ”）に結合した十分に枝分れした、長い側鎖に比へればは るかに短い。

ＬＬＤＰＥは軽炭化水素希釈剤および担持されたクロム触媒を用いるスラリー中 に生成させることかできるし、また有機金属チタンタイプ触媒を用いてヘキサン 中にスラリーとして生成させることもできる。それはまた触媒として）・リブチ ルアルミニウム、四塩化チタンおよびオキシ塩化バナジウムの組合せを用いて、 シクロヘキサン中、比較的高い温度て、約２５０℃で、溶液として生成させるこ とかてきる。ＬＬＤＰＥは、また、Ｌｅｖｉｎｅ、米国特許第４゜０１１．３８ ２号（ここに加入する）に記述されているように、チタンおよびフッ化物で改質 した、担持酸化クロム触媒を装填した、生長重合体粒子の流動床を用いて、ガス 相中で生成させるか、またはＪ　ｅ　ｚ　］、米国特許第４．１２９，７２９号 （ここに加入する）に記述されているように、攪拌されるが流動させていない床 および担持したチタン触媒−トリエチルアルミニウム助触媒を用いるガス相法に よって生成させることも可能である。

ＬＤＰＥは、典型的には、高圧条件下で製造され、約０．９１６と約０．９３０ ｇ／ｃｍ’の間の密度を有するものと考えられている。この低密度は、数千の炭 素原子を含有し得るその長い側鎖に起因する、ＬＤＰＥの特徴である、多くの無 定形配列ゾーンから生ずる。ＬＤＰＥはチューブラ反応器または攪拌したオート クレーブ中で製造することができ、加熱、加圧した、エチレンガス、過酸化物フ リーの（ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｆｒｅｅ−）ラジカル開始剤および連鎖移動剤より なるフィード流を反応装置に圧入する。当分野で知られているごとく、この生成 反応は、通常、１５００−３０００気圧（１５２−３０４ＭＰａ）および通常３ ００℃を越えない温度で起こる。ＬＤＰＥは、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、 アクリル酸、他の極性ビニルモノマー等のモノマーと共重合させることができる 。

ＨＤＰＥ単独重合体は典型的には約９４％結晶化しており、約０゜９５０〜約０ ．９７０ｇ／ａｍ３の密度を有する。ＨＤＰＥは、はるかに大なる結晶性および 密度に由来して、ＬＤＰＥ　（１１５℃）より高い融点（１３５°Ｃ）を有する 。ＨＤＰＥの分子量は通常５０゜０００からｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏ以上に亘る。Ｈ ＤＰＥを製造するための１つの方法では、酸化クロム促進シリカ触媒（ｃｈｒｏ ｍｉｕｍ　ｏｘｉｄｅ−ｐｒｏｍｏｔｅｄ　５ｉｌｉｃａ　ｃａｔａｌｙｓｔ） を用いて約１００−１５０°Ｃ１約２−４ＭＰａ　（２９０−５８０ｐｓｉ）で 重合を行う。ＨＤＰＥはまたスラリー系で製造することもてき、この場合エチレ ンを溶解し、触媒および重合体粒子を懸濁させるのに用いる低沸点炭化水素を入 れたループ反応器に高純度エチレンを供給する。温度は典型的には約７０−１１ ０℃の間であり、圧力は典型的には約１と５ＭＰａの間である。粉末化シリカ支 持体上のクロム触媒を典型的には用いる。重合体粒子か生成したら、反応器から 濃厚スラリーとして取り出し、乾燥のためフラッシュタンク中に放出する。別法 として、炭化水素希釈剤を用いずに、流動床を用いて重合体粒子を攪拌、懸濁す るガス相法によって、ＨＤＰＥを製造できる。ＨＤＰＥの製造方法については、 Ｈｏｇａｎ、米国特許第２．８２５，７２１号（ここに加入する）により詳しく 記載されている。

多目的に利用できるチーグラー触媒を用いて製造できるチーグラー法ポリエチレ ン（“ＺＰＥ”）は、広い範囲の分子量により多方面への利用性を有する。ＺＰ Ｅは、例えば、分子量ｔｏ、０００のワックスから分子量数百万の超高分子量Ｈ ＤＰＥを包含できる。ＺＰＥは約０．９４０〜約０．９６５ｇ／ｃｍ’の密度を 有する。担持および非担持マグネシウム−チタン触媒系、例えばＢｉｒｋｅｌｂ ａｃｈ、米国特許第４，１２０，８２０　（Ｄｏｗ）に記載されたマグネシウム ジアルキルか、ＺＰＥの製造に広く使用される。ポリエチレンの製造に有用な別 の群のチーグラー触媒は、Ｂａｋｅｒ。

米国特許第３，３２４，１０１　（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）に記載された ような、オルガノシロール（ｏｒｇａｎｏｓｉｌｏｌｓ）と三酸化クロムとの反 応によって生成するものである。チーグラー触媒は懸濁またはスラリー系で成功 裡に用いることができ、その場合、希釈剤による溶液化をさけるために、温度は １１０°Ｃより下に保ち、約０．５〜２ＭＰａで行う。溶液重合においては、系 は約１５０−２５０℃、約２−４ＭＰａで操作する。７０−１１０℃および２− ３ＭＰａで行う気相重合では炭化水素溶媒または希釈剤は用いない。

ポリプロピレンの製造は、プロピレンの立体規則重合によるアイソタクチックポ リプロピレンの生成を可能にする、チーグラー触媒の使用も包含する。用いられ る触媒は典型的にはアルミニウムジエチルモノクロリドと組み合わせた三塩化チ タンであり、Ｃｅｃｃｈｉｎ、米国特許第４，１７７．１６０号（ここに加入す る）にさらに記述されている。ポリプロピレンの生産に用いる種々のタイプの重 合プロセスとして、約５０−９０°Ｃ１０，５−１，５ＭＰａ　（５−１５気圧 ）で行うスラリー法、および無定形重合体の除去にも注意を払わなければならな い、気相法および液体モノマー法が挙げられる。無水マレイン酸、アクリル酸等 の官能基を含有する官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ボリブロピレンキ ここでの使用に適する。

種々の高級オレフィン、例えばｌ−ブテン、４−メチル−１−ペンテンをチーグ ラー・ナツタ触媒を用いて単独重合してポリオレフィンを生成させることができ る。Ｅｄｗａｒｄｓ、米国特許第３゜３６２．９４０号（ここに加入する）に記 載されているように、１−ブテンはアルミニウムを減じた、助触媒としてのジエ チルアルミニウムクロリドとのＴ　ｉ　Ｃ１ｘ触媒を用いて溶液中で重合する。

４−メチル−１−ペンテンはプロピレンをスラリー巾約１８０°Ｃ１６−７ＭＰ ａで三量化することによって製造するが、これについてはＨａｓｈｉｍｏｔｏ、 米国特許第３，９５０，４５０号（ここに加入する）にさらに記述されている。

ポリ（塩化ビニル）は、例えば、塊状または懸濁重合によって製造する。懸濁重 合においては、液体モノマーを、加圧下、保護コロイドおよび過酸化ジアセチル 、アルキルパーオキシエステル等のモノマー可溶性ラジカル開始剤を含有する水 溶液に、分散させる。反応混合物を５０−７５°Ｃに加熱すると重合が始まる。

他のビニルモノマーと塩化ビニルモノマーと共重合させることも可能である。

ポリウレタンは典型的にはポリイソシアネートもしくはジイソシアネート“Ａ” 成分とポリオール、ポリ千オールもしくはポリアミンもしくはそれらの組合せ等 の活性水素含有“Ｂ”成分との配合物から製造される。

好ましいポリウレタン成分としてはメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤ Ｉ）、高分子量ＭＤ　Ｉ　（ＰＭＤ　Ｉ）　、ＭＤ　Ｉプレポリマー、および改 質ＭＤＩを含有するポリウレタン成分を包含する。

しかしながら、いずれの種類のジーまたはポリイソシアネートも本発明で使用す るポリウレタンを製造するのに用いることができる。

これらの物質は脂肪族系、脂環式系を包含するがそれらに限定されず、好ましく は、１．６−へキサメチレンジイソシアネート；１−イソシアナト−３，５，５ −トリメチル−１，３−イソシアナトメチル−シクロヘキサン：２，４−および ２．６−ヘキサヒトロトルエンジイソシアネート、および対応する異性体混合物 ；４，４°　−１２，２′−および２．４°　−ジシクロヘキシルメタンジイソ シアネート、および対応する異性体混合物：２，４−および２．　６−）ルエン ジイソシアネートおよび対応する異性体混合物：等の多価イソシアネートを包含 する。

上述したごと＜ＭＤＩベース物質が好ましい。これらの物質は４゜４゛−１２， ４°−および２．２′　−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび対応する異 性体混合物、４．４’−１２，４′　−および２．２゛　−ジフェニルメタンジ イソシアネートとＰＭＤ　Ｉとの混合物：およびＰＭＤ　Ｉとトルエンジイソシ アネートとの混合物を包含する。本発明ではＭｌｌおよびＭＤＩベース物質と他 のイソシアネート基含有物質との混合物を用いることができる。

ポリウレタン製造におけるイソシアネート出発物質として、いわゆる改質多価イ ソシアネート、すなわち、上記ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネ ートの化学反応によって得られる生産物も存利に用いることかできる。典型例は エステル、尿素、ビウレット、アロファネートおよび好ましくはカルボジイミド を含有するポリイソシアネート；イソシアヌレートおよび／またはウレタン基を 含有するジイソシアネート；および／またはポリイソシアネートである。個々的 例としては、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートと、例えば分 子量約８００までの、低分子量の、ジオール、トリオール、オキシアルキレング リコール、ジオキシアルキレングリコールまたはポリオキシアルキレングリコー ルとの反応によって得られる、イソシアネート基含量好ましくは約２〜約４０重 量％、より好ましくは約２０〜約３５重量％の、ウレタン基含有芳香族ポリイソ シアネートが挙げられる。これらのポリオールはジーおよび／またはポリアルキ レングリコールとして個々的にまたは混合物として用いることができる。例えば 、ジエチレングリコール類、ジプロピレングリコール類、ポリオキシエチレング リコール類、ポリオキシプロピレングリコール類およびポリオキシプロピレンポ リオキシエチレングリコール類を用いることができる。

ＮＧＯ含量２〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％の、イソシアナト ）　（ＮＧＯ）基含有プレポリマーも適当である。ＮＧＯ含量８〜４０重量％、 より好ましくは２０〜３５重量％の、カルボジイミド基および／またはイソシア ヌレート環含有液体ポリイソシアネートも用いることができる。

ポリウレタンを製造するのに有用な、活性水素含有化合物は一般に既知であり、 Ｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｖｏｌ、ＸＶＩ。

”Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌ ｏｇｙ’ｂｙ　５ａｕｎｄｅｒｓ　ａｎｄ　Ｆｒ１ｓｃｈ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ ｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、＝ニーヨーク、第１巻、３２−４２頁、４４− ５４頁（１９６２）およびＶｏｌ、Ｉｌ、ｐｐ、５−６．１９８−１９９　（１ ９６４）；Ｋ。

Ｊ、５ａｕｎｄｅｒｓ、ＣｈａｐｍａｎおよびＨａｌｌによるＯｒｇａｎｉｃ　 Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ロンドン、３２３−３２５頁（１９７３ ）；Ｊ、Ｍ、Ｂｕｒｓｔ編、Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｐｏ１ｙｕｒｅ ｔｈａｎｅｓ、第１巻、Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ ｓ、１−７６頁（１９７８）等の刊行物に記載されている。ジブロビレングリコ −ル、エチレングリコール、ジエチルトルエンジアミンポリオール、ポリエーテ ルジオール類およびトリオール類、ポリエステルジオール類およびトリオール類 、上記のもの等の混合物等の化合物が好ましい。しかしながら、いずれの、活性 水素含有化合物も本発明の方法で用いることができる。かかる物質の例は以下の クラスの組成（ｃｏｍｐｏｓ　ｆ　ｔ　１ｏｎｓ）の、単独もしくは混合から選 ばれるものを包含する＝（ａ）ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付 加物、（ｂ）非還元糖および糖誘導体のアルキレンオキシド付加物、（ｃ）リン 酸およびポリリン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ａｎｄｐｏ］ｙｐｈｏｓｐｈｏｒ ｕｓ　ａｃｉｄｓ）のアルキレンオキシド付加物：および（ｄ）ポリフェノール のアルキレンオキシド付加物から選ばれたものを包含する。これらのタイプのポ リオールをここでは゛ベースポリオール”と称する。ここで有用なポリヒドロキ ソアルカンのアルキレンオキシド付加物の例としてはエチレングリコール、プロ ピレングリコール、ｌ、３−ジヒドロキシプロパン、１．４−ジヒドロキシブタ ンおよび１．６−シヒドロキシヘキサングリセロール、１，２．４−トリヒドロ キシブタン、］、＋　２．　６−トリヒドロキシヘキサン、１．１．Ｉ−トリメ チロールエタン、１゜１、ｌ−１−リメチロールブロバン、ペンタエリトリトー ル、ポリカプロラクトン、キシリトール、アラビトール、ソルビトール、マンニ Ｉ・−ル等の付加物か挙げられる。ここでポリヒドロキシアルカンのアルキレン オキシド付加物として好ましいのはトリヒドロキシアルカンのエチレンオキシド 付加物である。他の有用な付加物はエチレンジアミン、グリセリン、アンモニア 、Ｉ、２，３．４−テトラヒドロキシブタン、フラクトース、スクロースを包含 する。ポリ（オキシプロピレン）グリコール類、ポリ（オキシブチレン）グリコ ール類、トリオール、テトロールおよびヘキソール、およびエチレンオキシドで キャップしたこれらのいずれかも好ましい。オキシブチレン含量は全体（ｔｈｅ 　ｔｏｔａｌ）の約８０重量％より低いのか好ましく、約４０重量％より低いの がさらに好ましい。エチレンオキシドは、用いる場合、重合体鎖に沿ってどのよ うな風にでも、例えば内部ブロック、末端ブロックまたはランダムに分布したブ ロック、またはそれらの組合せとして入れることができる。

上述したベースポリオールは少量の「固有Ｊの不飽和、すなわちポリオールの製 造中におけるプロピレンオキシドのアリルアルコールへの異性化による不飽和を 含有していてもよい。ある場合には、ポリオール中に別の不飽和が存在すること はグラフト化目的のために望ましいかも知れない。

ポリメルカプタン類や他のイソシアネート反応性化合物も本発明において好適で ある。ポリイソシアネート重付加活性水素含有化合物（ＰＩＰＡ）は本発明での 使用に特に好ましい。ＰＩＰＡ化合物は典型的にはＴＤＩとトリエタノールアミ ンどの反応生成物である。

ＰＩＰＡ化合物の製造方法は、例えば、Ｒｏｗｌａｎｄに発行された米国特許第 ４．３７４，２０９号に見出すことができる。

別の好ましいクラスのポリオールは、安定に分散したアクリロニトリル−スチレ ン共重合体等の重合体を含有するベースポリオールである［共重合体ポリオール 」である。これらの共重合体ポリオールは、例えばアブビスイソブチロニトリル 等の触媒、共重合体ポリオール安定剤、およびイソプロパツール等の連鎖移動剤 をはじめとする種々の池の物質を含有する反応混合物から製造できる。上記化合 物を含有するポリウレタン配合物が一般に市販されている。

ポリアセタールはアルデヒドのカルボニル基の開結合（ｂｏｎｄｏｐｅｎｉｎｇ ）および重合によって生成する重合体である。

種々の耐燃性または発火抵抗性添加剤を本発明の組成物に含めるのが有利な場合 もある。それらの代表例として、酸化アンチモン；アンチモン酸ナトリウムニホ ウ酸金属塩（特に亜鉛塩）；ホウ酸：アルミナ三水和物；フルオロホウ酸アンモ ニウム；酸化モリブデン：ハロゲン化炭化水素；デカブロモンジフェニルオキシ ド（ｄｅｃａｂｒｏｍｏｍｄｉｐｈｅｎｙｌ　ｏｘｉｄｅ）；１．２−ビス（２ ，４，６−１−リブロモフェノキシ）エタン；ハロゲン化カーボネートオリゴマ ー；ハロゲン化ジグリシジルエーテル：無水テトラブロモフタル酸；リン酸アン モニウム等の無機リン化合物；アルキルアジドホスフェート、リン酸トリアルキ ル（トリエチル等）、リン酸ジメチルメチル、ハロゲン化アルキルホスフェート およびホスホネー）（１，３−ジクロロ−２−プロパツールホスフェート、ジホ スフェート類、３．９−トリブロモネオペントキシ−２，４，８゜１０−テトラ オキサ−３，９−ジホスフェート類（５，５）ウンデカン−３，９−ジオキシド 、（ハロゲン化したものを含む）オリゴマー環状およびフェニルホスホネート類 、（ハロゲン化したものを含む）リン酸トリスアリール、酸化ホスフィン類等の 有機リン化合物、ポリ（テトラフルオロエチレン）；および硫酸塩、重硫酸塩、 スルホン酸塩、スルホンアミド、スルフィミド等の、芳香族イオウ化合物の金属 塩：およびここに加入するＬａｕｇｈｎｅｒ、米国特許第４，７８６．６８６号 に示されたような池のものが挙げられる。

種々の他の添加剤を、熱、酸化および紫外線による劣化に対する保護のために、 本発明の組成物において用いることができる。有利に使用し得る熱および酸化に 対する安定剤の代表例は、ヒンダードフェノール類、ヒドロキノン類、ホスファ イト、およびそれらの群の置換したメンバーおよび／またはそれらの１以上の混 合物である。

好ましいフェノール性抗酸化剤はチバ・ガイギー社のイルガノックス（Ｉｒｇａ ｎｏｘＴ″）１０７６抗酸化剤である。本発明の組成物に含めるのに有用なもの として、さらに種々の置換レゾルソノール類、サリチレート（ｓａｌ　１ｃｙｌ ａｔｅｓ）、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフィン類（ｂｅｎｚｏｐｈ　１ｎｅ ｓ）　、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール類等の紫外線安定剤が挙げら れ、さらに滑剤：着色剤、タルク、クレー、ホスフェ−１・、金属、無機繊維も しくは黒鉛繊維、マイカ等の増量剤；染料；顔料；離型剤；およびガラス繊維も しくはホスフェート、金属、無機繊維もしくは黒鉛繊維等の強化剤が挙げられる 。上記と同じか同様な種類の添加剤および安定剤は既知であり、それらの使用お よび選択は当分針における技術の範囲内である。しかしながら、かかる添加剤を 用いる場合、それらは典型的には組成物全体の１５重量％を越えるべきでなく、 例外として増量剤または強化剤は組成物の４０％まで構成することができる。

ポリカーボネートとポリエステルが母材樹脂を構成する、本発明の組成物のいく つかの好ましい態様の例を下記に示す。しかしながら、これらの実施例（実施例 １ａ〜２６ａ）はいかなる様式においても本発明の範囲を制限することを意図す るものではない。本発明の特に望ましい特徴のいくつかは、実施例１ａ〜２６ａ の特徴と、本発明の特徴を在さず、従って本発明の態様でない種々のコントロー ル配合物（コントロールＡａ−Ｌａ）の特徴とを対比することによって明らかと なる。

コントロールＡａ−Ｌａおよび実施例１ａ〜２６ａで製造したポリカーボネート ／ポリエステル組成物は、それらの成分をペイントシェーカー中で７分間ブレン ドし、攪拌することによって製造する。

トライブレンド配合物を、ついで、ベント式３０ｍｍ　Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆ　ｌ ｅ　１ｄｅｒｅｒ相互回転二軸スクリュー押出機中、回転速度２４Ｏｒｐｍ、セ ット温度２９０’Ｃで溶融混合する。押し出した各組成物を水浴を通過させ、グ ラニユール状に細断し、成形のため回収する。グラニユールを、成形に先立って 、空気循環炉中、１２０°Ｃで４〜６時間完全に乾燥させる。すべての試験試料 は７５トン（６，８Ｘ１０’　ｋｇ）Ａｒｂｕｒｇ成形機で射出成形によって調 製する。バレルおよび型での成形温度はそれぞれ２９０°Ｃおよび１７５°Ｆに セットする。光沢度測定のための試験試料は２．５ｉｎＸ６．５ｉｎのブラック の形態に成形し、他方物性は１７５°ＦにセットしたＡＳＴＭ型を用いて成形し た試料を用いてめる。

コントロールＡａ−Ｌａおよび実施例１ａ〜２６ａのポリカーボネート／ポリエ ステル組成物の処方を、組成物全体についての重量部で、下記表１１ａ−ＩＸａ に示す。表１１ａ−ＩＸａにおいて：ｒＰＣＪダウケミカル社製の、ＡＳＴＭ　 Ｄｅｓｉｇｎａｔｉ。

ｎ　Ｄ１２３８−８９．Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　３００／１．２に従ってめた溶融 流量が１３であるポリカーボネートであり、ｒＰＥＴ　ＮはＧｏｏｄｙｅａｒ　 Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒｕｂｂｅｒ社製の、固有粘度が０．９５であるＴｒａ、ｔ ｕｆ”　９５０６ボリ（テレフタル酸エチレン）であり、ｒＰＥＴ　ＩＩＪはイ ーストマン・コダック社製の、固有粘度０゜７２のポリ（テレフタル酸エチレン ）であり、ｒＰＰＥ　ＩＪはゼネラルエレクトリック社製の、熱荷重撓み温度３ ００°ＦのＮｏｒｙｌＴＭ　Ｎ−３００ポリ（フェニレンエーテル）／スチレン 系重合体アロイであり、ｒＰＰＥ　ＩＩＪはゼネラルエレクトリック社製の、熱 荷重撓み温度２２５°ＦのＮｏｒｙｌＴＭ　Ｎ−２２５ポリ（フェニレンエーテ ル）／スチレン系重合体アロイてあり、ｒＰＰＥ　ＩＩＩ」はゼネラルエレクト リック社製の、熱荷重撓み温度１９０°ＦのＮｏｒｙｌＴＭ　Ｎ−１９０ポリ（ フェニレンエーテル）／スチレン系重合体アロイであり、ｒＰＰＥ　ＩＶＪはア ルドリッチ社製の、アロイ化されていないポリ（フェニレンエーテル）であり、 ｒＰＰＥ／ＰＭＭＡブレンド」はポリ（フェニレンエーテル）とポリ（メタクリ ル酸メチル）との重量比５０１５０のブレンドであって、２つの重合体のドライ ミックスを３００℃で溶融混合することによって製造され、そこで該ポリ（メタ クリル酸メチル）はＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ　Ｄ６４８−８２に従っ てめた、２６Ｊｐｓ　ｉ下での熱荷重撓み温度カ月９９°Ｆであり、ローム・ア ンド・ハース社製であり、 ｒＰＰＥ／ＰＥＴブレンド」はポリ（フェニレンエーテル）とＰＥＴ　Ｉとの重 量比５’０１５０のブレンドであって、両型合体のドライミックスを３００°Ｃ で溶融混合することによって製造され、ｒＥｌｖａｘＴＭ　３１５２Ｊ共重合体 はＥ、１．　ｄｕ　Ｐｏｎｔｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、製のエチレン／ 酢酸ビニル共重合体であり、 ｒＰａｒａｌｏｉｄ”　３３３９Ｊ工ラストマー共重合体はローム・アンド・ハ ース社製の、ブチレートアクリレートコアーシェルエラストマーであり、 ｒＰａｒａｌｏｉｄ”　８９６７Ｊ　エラストマー共重合体はローム・アンド・ ハース社製の、メタクリレート／ブタジェン／スチレンコアーシェルエラストマ ーであり、 ｒＧＲＣ１２０Ｊはダウケミカル社製の、アクリロニトリル／ブタジェン／スチ レンコアーシェル耐衝繋性改良剤であり、ｒＫｒａｔｏｎ”　Ｇ１７５０Ｊ共重 合体は５ｈｅｌｌ　ＯｉｌＣｏｍｐａｎｙ製の、水素化した、スチレン／ブタジ ェンラジアルブロック熱可塑性エラストマー共重合体であり、ｒＫｒａｔｏｎ” 　Ｇ１７０２Ｊ共重合体は５ｈｅｌｌ　ＯｉｌＣｏｍｐａｎｙ製の、水素化した 、スチレン／ブタジェンジブロック熱可塑性エラストマー共重合体であり、ｒＫ ｒａｔｏｎ”　Ｇ１６５１Ｊ共重合体は５ｈｅｌｌ　ＯｉｌＣｏｍｐａｎｙ製の 、水素化した、スチレン／ブタジェン／スチレントリブロック熱可塑性エラスト マー共重合体であり、ｒＡＢＳ　１９Ｊはダウケミカル社製の、ゴム約２０％の 、大量生産されているアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体であり 、 ｒＲｅａｃｔｉｖｅ　ＰＳＪはダウケミカル社製の、ポリスチレン主鎖上に１重 量％のオキサゾリン環Ｃ２Ｎ０Ｈ４を組み込んだ（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｓ） ポリスチレンであり、ｒＶｉｓｔａｌｏｎ”　３７０８Ｊ共重合体はＥｘｘｏｎ 　Ｃ。

ｒｐ、製の、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー熱可塑性エラストマーであ り、 「カーボンブラック」は粉末化した黒色顔料であり、ｒｌＲ１０７６Ｊはチバ・ ガイギー社製の、フェノール系抗酸化安定剤であり、 ｒＢＣ−５２ＪはＧｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ。

Ｉｎｃ、製のテトラブロモビスフェノール−Ａカーボネートオリゴマーであり、 ｒＴＰＰ」はＡｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、製のリン酸トリフェニル であり、および ｒＴｅｆ　Ｉ　ｏｎ”　６ＣＪはＥ、１．　ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕ ｒｓ　＆　Ｃｏ、社製の、フィブリル形態のポリ（テトラフルオロエチレン）で ある。

コントロールＬａおよび実施例２６ａにおいては、ポリカーボネート、ポリエス テルおよびＫｒａｔｏｎ”　Ｇ１６５１共重合体を予備押出しし、黒白人り混じ ったブレンド（ｓ　ａ　１　ｔ−ａｎｄ−ｐｅｐｐｅｒ　ｂｌｅｎｄ）として、 成形機において、ポリ（フェニレンエーテル）に加えた。

試験試料の光沢度は、Ｈｕｎｔｅｒ　Ａｓ５ｏｃｆａｔｅｓ製のＤｒ、Ｌａｎｇ ｅ反射率計ＲＢ３を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ　Ｄ５２３−８ ５１：従って測定する。

耐衝撃性は、ＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ　Ｄ２５６−８４　（Ｍｅ　ｔ ｈｏｄ　Ａ）のアイゾツト試験に従って、２３°Ｃで測定する。ノツチは半径１ ０ｍ１１　（０，２５４ｍｍ）である。ｒＰＲアイゾツト」においては、振子の 打撃先端（ｓｔｒｉｋｉｎｇ　ｎｏｓｅ）によって引き起こされる衝撃曲げ（ｆ ｌｅｘｕｒａｌ　５ｈｏｃｋ）が、試料の生成中の成形押出物が取る流れの方向 に並行に伝搬する（ｂｅ　ｐｒｏｐａｇａｔｅｄ）ように、ノツチをカットする 。ｒＰＬアイゾツト」においては、振子の打撃先端によって引き起こされる衝撃 曲げが、試料の生成中の成形押出物が取る流れの方向に垂直に伝搬するように、 ノツチをカットする。ウェルドライン耐衝撃性（「ウェルドラインアイゾツト」 ）も、ダブルゲート型を用いる突合せ溶接によって形成した試料について、ＡＳ ＴＭＤｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ　Ｄ２５６−８４　（Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ）のアイゾ ツト試験に従って、２３°Ｃで測定する。該試料はノツチせず、万力中に、溶着 部が万力あごの頂部表面と調和する（ｂｅ　ｃｏｔｎｃｉｄｅｎｔ　ｗｉｔｈ） ように、置く。すべてのアイゾツト結果をｆｔｉ’ｂ／ｉｎで示す。

Ｕ、Ｌ、９４燃焼試験をコントロールＥと実施例９−１１の組成物から成形した 試料について行う。

種々の測定の結果を表１１ａ−ＩＸａに示す。

表１１ａ−ＩＸａにおいて、コントロールＡａ〜ＬａをＣ−Ａａ、Ｃ−Ｂａ、Ｃ −Ｃａ等で示し、実施例１ａ〜２６ａをＥ−１ａ、Ｅ−２ａ、Ｅ−３ａ等で示す 。

表Ｖｌｌｒａ 表ＩＸａ コントロールＡ、ａ−Ｌａおよび実施例１ａ〜２６ａの組成物から成形したブラ ックについて行った試験の結果は、ポリ（フェニレンエーテル）を含有する組成 物から成形したブラックを特徴づける、より低レベルの、具体的には２０°での 光沢度を実証している。典型的には、少量の、すなわち組成物の５重量％以下（ 例えば４．５重量％以下、または３重量％以下）のポリ（フェニレンエーテル） がこの効果を達成するのに十分である。実施例９ａに示されるごとく、ポリ（フ ェニレンエーテル）の存在はブレンド中の耐発火性添加剤の効果を減じるもので はない。実施例】ａ〜２６ａから成形した試料は、また、減じられたバールエツ センスを伴った均一な色および高いウェルドライン強さを示し、さらに減じられ た表層剥離効果によって特徴づけられる。実施例１ａの組成物は、２相の良好な 分散を示し、高められた加工性をもたらす、減じられたダイスエルを有していた 。

本発明の組成物中の母材樹脂がビニル芳香族化合物共重合体である、いくつかの 好ましい態様の例を以下に示す。しかしながら、これらの実施例（実施例１ｃ〜 ２７ｃ）は、いかなる意味でも、本発明の範囲を制限するものではない。本発明 の特に望ましい特徴のいくつかは、実施例１ｃ〜２７ｃの特徴と、本発明の特徴 を有さず、従って本発明の態様でない種々のコントロール配合物（コントロール Ａｃ−Ｋｃ）の特徴とを対比することによって明らかとなる。

コントロールＡｃ−Ｋｃおよび実施例１０〜２７ｃで製造したビニル芳香族化合 物共重合体組成物は、それらの成分をペイントシェーカー中で７分間ブレンドし 、攪拌することによって製造する。トライブレンド配合物を、ついで、ベント式 ３０ｍｍ　Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆ　Ｉｅ　１ｄｅｒｅｒ相互回転二軸スクリュー押 出機中、回転速度２５Ｏｒｐｍ、セット温度２４０−２８０°Ｃで溶融混合する 。押し出した各組成物を水浴を通過させ、グラニユール状に細断し、成形のため 回収する。グラニユールを、成形に先立って、空気循環炉中、８５°Ｃで４〜６ 時間完全に乾燥させる。すべての試験試料は７５トン（６，８ｘｌＯ’　ｋｇ） Ａｒｂｕｒｇ成形機で射出成形によって調製する。バレルおよび型での成形温度 はそれぞれ２４０−２６０°Ｃおよび＋３０−１５０°Ｆにセットする。光沢度 測定のための試験試料は２．５ｉｎＸ６．５ｉｎのブラックの形態に成形する。

コントロールＡｃ−Ｋｃおよび実施例１０〜２７ｃのスチレン系共重合体組成物 の処方を、組成物全体についての重量部で、下記表１１ｃｍＶｌｃに示す。表Ｉ Ｉｃ〜■１ｃにおいて：ｒＰｃ」ダウケミカル社製の、ＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉｇｎ ａｔｉ。

ｎ　Ｄ＋２３８−８９．Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　３００／１．２に従ってめた溶融 流量かＩＯであるポリカーボネートであり、ｒＰＰＥ　ＩＪはゼネラルエレクト リック社製の、熱荷重撓み温度３００°ＦのＮｏｒｙｌ”　Ｎ−３００ポリ（フ ェニレンエーテル）／スチレン系重合体アロイであり、ｒＰＰＥ　ＩＩＪはゼネ ラルエレクトリック社製の、熱荷重撓み温度２２５°ＦのＮｏｒｙｌ”　Ｎ−２ ２５ポリ（フェニレンエーテル）／スチレン系重合体アロイであり、ｒＰＰＥ　 ＩＩＮはゼネラルエレクトリック社製の、熱荷重撓み温度１９００ＦのＮｏｒｙ ｌＴＭ　Ｎ−１９０ポリ（フェニレンエーテル）／スチレン系重合体アロイであ り、ｒ　Ｐ　Ｐ　Ｅ　ＩＶＪはゼネラルエレクトリック社製の、Ｎｏｒｙｌ”Ｇ ＴＸ９］０ポリ（フェニレンエーテル）／ナイロン／スチレン系重合体アロイて あり、 ｒＰＰＥ　ＶＪはアルドリッチ社製の、アロイ化されていないポリ（フェニレン エーテル）であり、 ｒＰＰＥ／ＰＭＭＡブレンド」はポリ（フェニレンエーテル）とポリ（メタクリ ル酸メチル）との重量比５０１５０のブレンドであって、２つの重合体のドライ ミックスを３００°Ｃで溶融混合することによって製造され、 ｒＰＰＥ／ＡＢＳブレンド」はポリ（フェニレンエーテル）とアクリロニトリル ／ブタジェン／スチレン共重合体との重量比５０１５０のブレンドであって、２ つの共重合体のドライミックスを３００°Ｃて溶融混合することによって製造さ れ、ｒＫｒａｔｏｎ”　ＧＩ６５１Ｊ共重合体は５ｈｅｌｌ　ＯｉｌＣｏｍｐａ ｎｙ製の、水素化した、スチレン／ブタジェン／スチレントリブロック熱可塑性 エラストマー共重合体であり、ｒＡＢｓ　２９Ｊはダウケミカル社製の、ゴム約 ２０重量％の、乳化したアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体であ り、ｒＡＢＳ　３２Ｊはダウケミカル社製の、ゴム約７重量％の、塊状生産した アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体であり、 ｒＡＢｓ　３９Ｊはダウケミカル社製の、ゴム約２４重量％の、乳化生産したア クリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体であり、 ｒＡＢＳ　７３Ｊはダウケミカル社製の、ゴム約１６重量％の、混成塊状／乳化 生産したハイブリッドの、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン／フェニル マレイミド共重合体であり、「ポリスチレン」はダウケミカル社製のポリスチレ ンであり、ｒｓＡＮ」はダウケミカル社製のスチレン／アクリロニトリル共重合 体であり、 ｒＰＭＭＡ」はローム・アンド・ハース社製の、（ＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉｇｎａｔ ｆｏｎ　Ｄ６４８−８２に従ってめた）２６４ｐｓｉ下ての熱荷重撓み温度１９ ９°ＦのＰｌｅｘｉｇｌａｓＴＭ　Ｖ−０５２ポリ（メタクリル酸メチル）であ り、「ナイロン６／６」はＥ、１．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍ。

ｕｒｓ　＆　Ｃｏ、製のポリアミドであり、「カーボンブラック」は粉末化した 黒色顔料であり、およびｒＰＥＴＪはＧｏｏｄｙｅａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒ ｕｂｂｅｒ　Ｃｏｍｐａｎｙ製の、固有粘度０．９５のＴｒａｔｕｆＴＭ　９５ ０６ポリ（テレフタル酸エチレン）である。

試験試料の光沢度は、Ｈｕｎｔｅｒ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅｓ製のＤｒ、Ｌａｎｇ ｅ反射率計ＲＢ３を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ　Ｄ５２３−８ ５に従って測定する。表１１ｃｍＶｌｃに光沢度測定の結果も示す。

表１１ｃｍＶｌｃにおいて、コントロールＡｃ〜ＫｃはＣ−Ａａ、Ｃ−Ｂａ、Ｃ −Ｃａ等によって表し、実施例１ｃ〜２７ｃはＥ−１ｃ。

Ｅ−２ｃ、Ｅ−３ｃ等によって表す。

コントロールＡｃ−Ｋｃおよび実施例１ｃ〜２３ｃの組成物から成形したブラッ クについて行った試験の結果は、ポリ（フェニレンエーテル）を含有する組成物 から成形したブラックを特徴づける、より低レベルの、具体的には２０″での光 沢度を実証している。実施例２４ｃ〜２７ｃは、他の熱可塑製樹脂とのスチレン 系共重合体と低レベルのポリ（フェニレンエーテル）とのブレンドを含有する組 成物がより低いレベルの光沢度を有することを実証している。典型的には、少量 の、すなわち組成物の５重量％以下（例えば４．５重量％以下、または３重量％ 以下のポリ（フェニレンエーテル）がこの効果を達成するのに十分である。ポリ （フェニレンエーテル）の存在はブレンド中の耐発火性添加剤の効果を減じるも のではない。

実施例１ｃ〜２７ｃから成形した試料は減じられたパールエツセンスを伴った均 一な色を示し、減じられた光沢で特徴づけられていた。

本発明の組成物中の母材樹脂がアクリレート重合体もしくは共重合体である、い くつかの好ましい態様の例を以下に示す。しかしながら、これらの実施例（実施 例１ｄ−１０ｄ）は、いかなる意味でも、本発明の範囲を制限するものではない 。本発明の特に望ましい特徴のいくつかは、実施例１ｄ−１０ｄの特徴と、本発 明の特徴を有さず、従って本発明の態様でない種々のコントロール配合物（コン トロールＡｄ−Ｃｄ）の特徴とを対比することによって明らかとなる。

コントロールＡｄ−Ｃｄおよび実施例１ｄ−１０ｄで製造したアクリレート組成 物は、それらの成分をペイントシェーカー中で７分間ブレンドし、攪拌すること によって製造する。トライブレンド配合物を、ついで、ベント式３０ｍｍ　Ｗｅ ｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ相互回転二軸スクリュー押出機中、２５０ｒｐ ｍの回転速度で、かつ２４０−２８０℃のセット温度であって、該物質のＴｇに 関して、押出機中でその溶融を与えるのに十分なセット温度て溶融混合する。押 し出した各組成物を水浴を通過させ、グラニユール状に細断し、成形のため回収 する。グラニユールを、成形に先立って、空気循環炉中、１００°Ｃで４〜６時 間完全に乾燥させる。すべての試験試料は７５トン（６，５Ｘｉｏ’　ｋｇ）Ａ ｒｂｕｒｇ成形機で射出成形によって調製する。バレルおよび型での成形温度は それぞれ２５０−２８０℃および１５０°Ｆにセットする。試験試料は２．５ｉ ｎＸ６．５ｉｎのブラックの形態に成形する。

コントロールＡｄ−Ｃｄおよび実施例１６〜６ｄのアクリレート組成物の処方を 、組成物全体についての重量部で、下記表１ｉｄに示す。表１ｉｄにおいて。

ｒ　（１）ＰＭＭＡＪはローム・アンド・ハース社製の、（ＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉ ｇｎａｔｉｏｎ　Ｄ６４８−８２に従ってめた）２６４ｐｓｉ下での熱荷重撓み 温度１９９°ＦのＰｌｅｘｉｇｌａｓＴＭ　Ｖ−０５２ポリ（メタクリル酸メチ ル）であり、ｒ　（２）ＡＢＳＪはダウケミカル社製の、ゴム約２４％の、乳化 生産したアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体であり、ｒ　（３） ＰＣＩＪダウケミカル社製の、ＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ　Ｄ１２３８ −８９．Ｃｏｎｄｆｔｉｏｎ　３００／１．２に従ってめた溶融流量がｌＯであ るポリカーボネート（分子量約２８，０００）であり、 ｒ（４）Ｋｒａｔｏｎ”　Ｇ１６５１Ｊ共重合体はＳｈｅ　］　１０ｉｌ　Ｃｏ ｍｐａｎｙ製の、水素化した、スチレン／ブタジェンブロック熱可塑性エラスト マー共重合体であり、ｒ　（５）ＰＰＥ　Ｎはゼネラルエレクトリック社製の、 熱荷重撓み温度３００°ＦのＮｏｒｙｌ”　Ｎ−３００ポリ（フェニレンエーテ ル）／スチレン系重合体アロイであり、ｒ　（６）ＰＰＥ／ＰＭＭＡブレンドＪ はポリ（フェニレンエーテル）と成分ｌとして用いられるポリ（メタクリル酸メ チル）との重量比５０１５０のブレンドであって、２つの重合体のドライミック スを３００°Ｃで溶融混合することによって製造され、ｒ　（７）ＰＰＥ／ＡＢ ＳブレンドＪはポリ（フェニレンエーテル）と成分２として用いられるアクリロ ニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体との重量比５０１５０のブレンドであ って、２つの重合体のドライミックスを３００°Ｃで溶融混合することによって 製造され、および ［（８）カーボンブラック」は粉末化した黒色顔料である。

表１１６において、コントロールＡｄ−ＣｄはＣ−ＡｄＳＣ−ＢｄおよびＣ−Ｃ ｄによって表し、実施例１ｄ〜６ｄはＥ−１ｄ−Ｅ−６ｄによって表す。コント ロールＡｄ−Ｃｄおよび実施例１　ｄ＝６ｄの組成物から成形した試験試料の光 沢度は、Ｈｕｎｔｅｒ　Ａｓ５ＯＣＩａｊｅＳ製のＤｒ、Ｌａｎｇｅ反射率計Ｒ Ｂ３を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ　Ｄ５２３−８５に従って測 定する。これらの測定の結果も表１１ｄに示す。

実施例７ｄ−１０ｄのアクリレート組成物の処方を組成物全体の重量部として下 記表１１ｒｄに示す。表ｌ１１ｄにおいて：ｒ　（１）ＰＭＭＡＪは表［［ｄに おける（１）ＰＭＭＡと同じである。

ｒ　（２）　ＰＣＩＩＪはダウケミカル社製の、溶融流量２０のポリカーボネー トであり、 ｒ（３）ＥＸＬ　４２６１Ｊローム・アンド・ハース社製のポリ（メタクリル酸 メチル）／フェニルマレイミド共重合体であり、ｒ　（４）ＰＥＴＪはＧｏｏｄ ｙｅａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏｍｐａｎｙ製の、固有粘度０ ．９５のＴｒａｔｕｆ”９５０６ボリ（テレフタル酸エチレン）であり、ｒ（５ ）Ｋｒａｔｏｎ”　Ｇ１６５１Ｊは表１１ｄにおける（７）Ｋｒａｔｏｎ”　Ｇ １６５１と同じであり、ｒ（６）Ｖｅｃｔｒａ”　ＤＰＸ−５１８Ｊ共重合体は ＤｘｅｃＯ製のスチレン／ブタジェン／スチレントリブロックエラストマーであ り、 ｒ　（７）ＰＰＥ　ＩＪは表１ｉｄにおける（４）ＰＰＥ　Ｉと同じであり、 ｒ　（８）ＰＰＥ　［ＩＪはゼネラルエレクトリック社製の、熱荷重温度２２５ °ＦのＮｏｒｙｌ”　Ｎ−２２５ポリ（フェニルエーテル）／スチレン系重合体 アロイであり、ｒ　（９）ＰＰＥ／ＰＭＭＡブレンド」は表１１ｄにおける（５ ）ＰＰＥ／ＰＭＭＡブレンドと同じであり、ｒ　（ｔｏ）ＰＤＥ／ＰＥＴブレン ド」はポリ（フェニレンエチレン）と成分４として用いられるポリ（テレフタル 酸エチレン）との重量比５０１５０のブレンドであり、２つの重合体のドライミ ックスを３００℃で溶融混合することによって製造され、ｒ　（１１）カーボン ブラック」は表１１ｄにおける（８）カーボンブラックと同じであり、 ｒ　（１２）Ｔｉｎｕｖｉｎ”　３２７Ｊ安定剤はチバ・ガイギー社製のフェノ ール系紫外線安定剤であり、ｒ（１３）Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ”　９４４ＦＬＪ 安定剤はチバ・ガイギー社製の高分子ヒンダードアミン紫外線安定剤であり、ｒ （１４）ＩＲ１０７６Ｊはチバ・ガイギー社製のフェノール系抗酸化安定剤であ り、 ｒ　（１５）ＢＣ−５２ＪはＧｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｉｎ ｃ、製のテトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマーであり、 ｒ　（１６）ＴＰＰＪはＡｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ。

製のリン酸トリフェニルであり、 ｒ　（１７）Ｔｅｆ　Ｉｏｎ”　６ＣＪ重合体はＥ、１．　ｄｕ　Ｐ。

ｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、社製の、フィブリル形態のポリ（テト ラフルオロエチレン）である。

表１［１ｄにおいては、実施例７ｄ−１０ｄをＥ−７ｄ、Ｅ−８ｄ、Ｅ−９ｄお よびＥ−１０ｄで示す。光沢度の測定は実施例７ｄ〜１０ｄの組成物から成形し た試験試料についても行い、Ｕ、　Ｌ、９４燃焼試験を実施例９ｄから成形した 試料について行う。これらの測定の結果も表１１１ｄに示す。

表１１１ｄ コントロールＡｄ−Ｃｄおよび実施例１ｄ−１０ｄの組成物から成形したブラッ クについて行った試験の結果は、ポリ（フェニレンエーテル）を含有する組成物 から成形したブラックを特徴づける、より低レベルの、具体的には２０°での光 沢度を実証している。少量の、すなわち組成物の５重量％以下（例えば４．５重 量％以下、または３重量％以下）のポリ（フェニレンエーテル）がこの効果を達 成するのにしばしば十分である。実施例９ｄに示されるごとく、ポリ（フェニレ ンエーテル）の存在はブレンド中の耐発火性添加剤の効果を減じるものではない 。実施例！ｄ〜９ｄから成形した試料は減じられたパールエツセンスを伴った均 一な色示し、さらに減じられた表層剥離効果によって特徴づけられた。

国際調査報告 国際調査報告 ＵＳ　９３０２１７６ Ｓ＾　７１６６４ フロントページの続き （５１）Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内Ｍ理番号Ｃ０８Ｌ　７１／１２　Ｌ ＱＰ　９１６７−４Ｊ７７１００　ＬＱＴ　９２８６−４Ｊ １０１１００　Ｌ　Ｓ　Ｙ　７２４２−４　Ｊ／／Ｂ２９Ｋ　６７：００ ６９：００ ７１：００ （３１）優先権主張番号　８５０，３３５（３２）優先日　１９９２年３月１０ 日（３３）優先権主張国　米国（ＵＳ） Ｉ （３１）優先権主張番号　８５１，３７１（３２）優先日　１９９２年３月１０ 日（３３）優先権主張国　米国（ＵＳ） （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、ＣＡ、ＪＰ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）ポリカーボネートとポリエステルとのブレンドと、（ｂ）（ｉ）ポリ （フェニレンエーテル）、（ｉｉ）ポリ（フェニレンェーテル）と以下の成分（ Ａ）〜（Ｇ）の１以上とのブレンド： （Ａ）ポリスチレン、 （Ｂ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸アル キル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／ブロピレン ／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化合 物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造したラ ンダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共重合体、 （Ｃ）ポリアミド、 （Ｄ）ポリカードネート、 （Ｅ）ポリエステル、 （Ｆ）ポリ（アクリル酸アルキル）、および（Ｇ）ポリ（メタクリル酸アルキル ）、または（ｉｉｉ）それらの混合物 とを混合状態で有する組成物。 ２．組成物中にポリ（フェニレンエーテル）が組成物の５重量％以下の量で存在 する請求項１記載の組成物。 ３．成分（ｂ）のランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共 重合体がアクリル酸アルキル／ビニル芳香族化合物／ビニルニトリル共重合体で ある請求項１記載の組成物。 ４．成分（ｂ）のランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共 重合体がゴム改質ビニルニトリル／ビニル芳香族化合物／アリールマレイミド共 重合体である請求項１記載の組成物。 ５．成分（ａ）がポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ（塩化ビニ ル）、ポリウレタン、ポリ（メタクリル酸メチル）およびポリアセタールよりな る群から選ばれた１以上の熱可塑性成形用重合体をさらに含有する請求項１記載 の組成物。 ６．成分（ａ）が熱可塑性エラストマー、オレフィン系エラストマーおよびコア ーシェルエラストマーから選ばれた１以上のエラストマー耐衝撃性改質剤をさら に含有する請求項１記載の組成物。 ７．ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化ジグ リシジルエーテル、有機リン化合物、フッ素化オレフィン、酸化アンチモンおよ び芳香族イオウ化合物の金属塩から選ばれる１以上の発火抵抗性添加剤をさらに 含有する請求項１記載の組成物。 ８．成形物品の形態にある請求項１記載の組成物。 ９．ＡＳＴＭデジグネーションＤ５２３−８５に従って測定する場合に６５より 低い２０°光沢度を有する請求項８記載の成形物品。 １０．（Ｉ）以前一緒に溶融したことのない成分（ａ）および成分（ｂ）であっ て、 （ａ）ポリカーボネートとポリエステルとのブレンドと、（ｂ）ポリ（フェニレ ンエーテル）と以下の成分（ｉ）〜（ｖｉｉ）の１以上とのブレンド： （ｉ）ポリスチレン、 （ｉｉ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸ア ルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレ ン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化 合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造した ランダム、交互、ブロツクまたはグラフト共重合体、 （ｉｉｉ）ポリアミド、 （ｉｖ）ポリカードネート、 （ｖ）ポリエステル、 （ｖｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、および（ｖｉｉ）ポリ（メタクリル酸ア ルキル）よりなる成分（ａ）および（ｂ）を成形機中で溶融して組成物を生成し 、ついで （ＩＩ）該組成物から物品を成形することを特徴とする物品を成形する方法。 １１．成分（ｂ）が１以上の顔料または染料をさらに含有する請求項１０記載の 方法。 １２．（ａ）ポリカーボネートと、 （ｂ）ポリ（フェニレンエーテル）と以下の成分（ｉ）〜（ｖｉｉ）の１以上と のブレンド： （ｉ）ポリスチレン、 （ｉｉ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸ア ルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレ ン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化 合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造した ランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共重合体、 （ｉｉｉ）ポリアミド、 （ｉｖ）ポリカードネート、 （ｖ）ポリエステル、 （ｖｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、および（ｖｉｉ）ポリ（メタクリル酸ア ルキル）とを混合状態で有する組成物。 １３．組成物中にポリ（フェニレンエーテル）が組成物の５重量％以下の量で存 在する請求項１２記載の組成物。 １４．成分（ｂ）のランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト 共重合体がビニル芳香族化合物／メタクリル酸グリシジル共重合体である請求項 １２記載の組成物。 １５．成分（ｂ）のランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト 共重合体がビニルニトリル／（エチレン／プロピレン／ジエン共重合体）／ビニ ル芳香族化合物共重合体である請求項１２記載の組成物。 １６．成分（ａ）がポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ（塩化ビ ニル）、ポリグルテルイミド、ポリウレタンおよびポリアセタールよりなる群か ら選ばれた１以上の熱可塑性成形用重合体をさらに含有する請求項１２記載の組 成物。 １７．成分（ａ）が熱可塑性エラストマー、オレフィン系エラストマーおよびコ アーシェルエラストマーから選ばれた１以上のエラストマー耐衝撃性改質剤をさ らに含有する請求項１２記載の組成物。 １８．ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化ジ グリシジルエーテル、有機リン化合物、フッ素化オレフィン、酸化アンチモンお よび芳香族イオウ化合物の金属塩から選ばれる１以上の発火抵抗性添加剤をさら に含有する請求項１２記載の組成物。 １９．成形物品の形態にある請求項１２記載の組成物。 ２０．ＡＳＴＭデジグネーションＤ５２３−８５に従って測定する場合に６５よ り低い２０°光沢度を有する請求項１９記載の成形物２１．（Ｉ）以前一緒に溶 融したことのない成分（ａ）および成分（ｂ）であって、 （ａ）ポリカーボネートと、 （ｂ）ポリ（フェニレンエーテル）と以下の成分（ｉ）〜（ｖｉｉ）の１以上と のブレンド： （ｉ）ポリスチレン、 （ｉｉ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸ア ルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレ ン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化 合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造した ランダム、交互、ブロックまたはグラフト共重合体、 （ｉｉｉ）ポリアミド、 （ｉｖ）ポリカードネート、 （ｖ）ポリエステル、 （ｖｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、および（ｖｉｉ）ポリ（メタクリル酸ア ルキル）よりなる成分（ａ）および（ｂ）を成形機中で溶融して組成物を生成し 、ついで （ＩＩ）該組成物から物品を成形することを特徴とする物品を成形する方法。 ２２．成分（ｂ）が１以上の顔料または染料をさらに含有する請求項２１記載の 方法。 ２３．（ａ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル 酸アルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロ ピレン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミ ド化合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造 したランダム、交互、ブロックまたはグラフト共重合体と、（ｂ）（ｉ）ポリ（ フェニレンエーテル）、（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル）と以下の成分（Ａ ）〜（Ｇ）の１以上とのブレンド： （Ａ）ポリスチレン、 （Ｂ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸アル キル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレン ／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化合 物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造したラ ンダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共重合体、 （Ｃ）ポリアミド、 （Ｄ）ポリカードネート、 （Ｅ）ポリエステル、 （Ｆ）ポリ（アクリル酸アルキル）、および（Ｇ）ポリ（メタクリル酸アルキル ）、または（ｉｉｉ）それらの混合物 とを混合状態で有する組成物。 ２４．組成物中にポリ（フェニレンエーテル）が組成物の５重量％以下の量で存 在する請求項２３記載の組成物。 ２５．成分（ａ）または（ｂ）のランダム、交互、ブロック、水素化ブロックま たはグラフト共重合体がビニル芳香族化合物／無水マレイン酸共重合体である請 求項２３記載の組成物。 ２６．成分（ａ）または（ｂ）のランダム、交互、ブロック、水素化ブロックま たはグラフト共重合体がゴム改質ビニル芳香族化合物／ビニルニトリル／メタク リル酸アルキル共重合体である請求項２３記載の組成物。 ２７．成分（ａ）または（ｂ）のランダム、交互、ブロック、水素化ブロックま たはグラフト共重合体がゴム改質ビニル芳香族化合物／ビニルニトリル／メタク リル酸アルキル共重合体である請求項２３記載の組成物。 ２８．成分（ａ）がポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド 、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタンおよびポリアセタールよりなる群から選ば れた１以上の熱可塑性成形用重合体をさらに含有する請求項２３記載の組成物。 ２９．成分（ａ）が熱可塑性エラストマー、オレフィン系エラストマーおよびコ アーシェルエラストマーから選ばれた１以上のエラストマー耐衝撃性改質剤をさ らに含有する請求項２３記載の組成物。 ３０．ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化ジ グリシジルエーテル、有機リン化合物、フッ素化オレフィン、酸化アンチモンお よび芳香族イオウ化合物の金属塩から選ばれる１以上の発火抵抗性添加剤をさら に含有する請求項２４記載の組成物。 ３１．成形物品の形態にある請求項２３記載の組成物。 ３２．（Ｉ）以前一緒に溶融したことのない成分（ａ）および成分（ｂ）であっ て、 （ａ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸アル キル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレン ／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化合 物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造したラ ンダム、交互、ブロックまたはグラフト共重合体と、（ｂ）ポリ（フェニレンエ ーテル）と以下の成分（ｉ）〜（ｖｉｉ）の１以上とのブレンド： （ｉ）ポリスチレン、 （ｉｉ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸ア ルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレ ン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化 合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造した ランダム、交互、ブロックまたはグラフト共重合体、 （ｉｉｉ）ポリアミド、 （ｉｖ）ポリカードネート、 （ｖ）ポリエステル、 （ｖｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、および（ｖｉｉ）ポリ（メタクリル酸ア ルキル）よりなる成分（ａ）および（ｂ）を成形機中で溶融して組成物を生成し 、ついで （ＩＩ）該組成物から物品を成形することを特徴とする物品を成形する方法。 ３３．成分（ｂ）が１以上の顔料または染料をさらに含有する請求項３２記載の 方法。 ３４．（ａ）（ｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、（ｉｉ）ポリ（メタクリル酸 アルキル）、（ｉｉｉ）（Ａ）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルまた はそれらの混合物と、（Ｂ）１以上のエチレン性不飽和モノマーから製造した共 重合体、または （ｉｖ）それらの混合物と、 （ｂ）（ｉ）ポリ（フェニレンエーテル）、（ｉｉ）ポリ（フェニレンエーテル ）と以下の成分（Ａ）〜（Ｇ）の１以上とのブレンド： （Ａ）ポリスチレン、 （Ｂ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸アル キル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレン ／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化合 物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造したラ ンダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共重合体、 （Ｃ）ポリアミド、 （Ｄ）ポリカードネート、 （Ｅ）ポリエステル、 （Ｅ）ポリ（アクリル酸アルキル）、および（Ｇ）ポリ（メタクリル酸アルキル ）、または（ｉｉｉ）それらの混合物 とを混合状態で有する組成物。 ３５．組成物中にポリ（フェニレンエーテル）が組成物の５重量％以下の量で存 在する請求項３４記載の組成物。 ３６．エチレン性不飽和モノマーがＲ２−Ｃ＝＝Ｃ−Ｒ２によって表される請求 項３４記載の組成物であって、そこにおいて、各Ｒは独立に以下のように定義さ れる： （Ａ）（１）水素、（２）ハロゲン、（３）−ＯＨ、−　（４）−ＣＯ２Ｈ、（ ５）−ＳＨ、（６）−ＣＮ、（７）−ＮＯ２、または（８）−Ｃ１−Ｃ８Ｚ、（ ９）−Ｃ（Ｏ）Ｚ、（１０）−ＣＯ２Ｚ、（１１）−ＣＯ２ＮＺ２、（１２）− ＣＺ、（１３）−ＳＺ、（１４）−ＳＯＺ、（１５）−ＳＯ２Ｚ、（１６）−Ｎ Ｚ２もしくは（１７）−ＰＺ６（式中、ＺはＨ、ハロゲン、Ｏ、−ＯＨ、−ＣＯ ２Ｈ、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２もしくはエポキシ環、またはＣ１−Ｃ１０直鎖 状もしくは分岐状、飽和もしくは不飽和アルキル基、またはハロゲン、−ＯＨ、 ＣＯ２Ｈ、−ＳＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２もしくはエポキシ環で置換したアリール基 である）、または （Ｂ）フェニル基もしくは基（Ａ）の１以上のメンバーで置換されるか、中断さ れていてもよい、Ｃ１−Ｃ１０の直鎖状もしくは分岐状、飽和もしくは不飽和ア ルキル基、または（Ｃ）各々独立に、Ｃ１−Ｃ８直鎖状もしくは分岐状アルキル 基もしくは基（Ａ）の１以上のメンバーで置換されていてもよいフェニルもしく はナフチル基。 ３７．成分（ａ）がメタクリル酸メチルとフェニルマレイミドとの共重合体であ る請求項３４記載の組成物。 ３８．成分（ｂ）のビニル芳香族化合物共重合体がビニル芳香族化合物／オキサ ゾリン化合物共重合体である請求項３４記載の組成物。 ３９．成分（ｂ）のビニル芳香族化合物共重合体がゴム改質ビニルニトリル／ビ ニル芳香族化合物／アリールマレイミド共重合体である請求項３４記載の組成物 。 ４０．成分（ａ）がポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリオレ フィン、ポリアミド、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタンおよびポリアセタール よりなる群から選ばれた１以上の熱可塑性成形用重合体をさらに含有する請求項 ３４記載の組成物。 ４１．熱可塑性エラストマー、オレフィン系エラストマーおよびコアーシェルエ ラストマーから選ばれた１以上のエラストマー耐衝撃改質剤をさらに含有する請 求項３４記載の組成物。 ４２．ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化ジ グリシジルエーテル、有機リン化合物、フッ素化オレフィン、酸化アンチモンお よび芳香族イオウ化合物の金属塩から選ばれる１以上の発火抵抗性添加剤をさら に含有する請求項３４記載の組成物。 ４３．成形物品の形態にある請求項３４記載の組成物。 ４４．ＡＳＴＭデジグネーションＤ５２３−８５に従って測定する場合に７０よ り低い２０°光沢度を有する請求項４３記載の成形物４５．（Ｉ）以前一緒に溶 融したことのない成分（ａ）および成分（ｂ）であって、 （ａ）（ｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、（ｉｉ）ポリ（メタクリル酸アルキ ル）、（ｉｉｉ）（Ａ）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルまたはそれ らの混合物と、（Ｂ）１以上のエチレン性不飽和モノマーから製造した共重合体 、または （ｉｖ）それらの混合物と、 （ｂ）ポリ（フェニレンエーテル）と以下の成分（ｉ）〜（ｖｉｉ）の１以上と のブレンド： （ｉ）ポリスチレン、 （ｉｉ）ビニル芳香族化合物と、ビニルニトリル化合物、ジエン、アクリル酸ア ルキル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸グリシジル、エチレン／プロピレ ン／ジエン共重合体、無水マレイン酸、アルキルもしくはアリールマレイミド化 合物、およびオキサゾリン化合物よりなる群の１以上のメンバーとから製造した ランダム、交互、ブロック、水素化ブロックまたはグラフト共重合体、 （ｉｉｉ）ポリアミド、 （ｉｖ）ポリカードネート、 （ｖ）ポリエステル、 （ｖｉ）ポリ（アクリル酸アルキル）、および（ｖｉｉ）ポリ（メタクリル酸ア ルキル）よりなる成分（ａ）および（ｂ）を成形機中で溶融して組成物を生成し 、ついで （ＩＩ）該組成物から物品を成形することを特徴とする物品を成形する方法。 ４６．成分（ｂ）が１以上の顔料または染料をさらに含有する請求項４５記載の 方法。